MXPA05002010A - Metodo para colorear material poroso. - Google Patents
Metodo para colorear material poroso.Info
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Abstract
Se describe un metodo para colorear un material poroso, especialmente cabello humano, metodo que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado, sucesivamente, o simultaneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de al formula (1) y/o al menos un compuesto de a formula (2) y/o al menos un compuesto de la formula (3) en donde Q es un residuo aromatico o heterociclico insustituido o sustituido, R es el radical de una amina alifatica o aromatica, soluble en agua, insustituida o sustituida, y T es un residuo alifatico o aromatico, soluble en agua, insustituido o sustituido, en donde al menos uno de los grupos debe contener un radical que imparte solubilidad en agua, y a) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, el acoplamiento no tome lugar, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento.
Description
MÉTODO PARA COLOREAR MATERIAL POROSO
La presente invención se refiere a un método para colorear material poroso, por ejemplo, fibras que contienen metal, madera o queratina, especialmente cabello humano, usando tintes reveladores, es decir tintes que se forman dentro de los poros de la sustancia. La coloración con ayuda de tintes reveladores se ha conocido durante un largo tiempo y también se ha usado en general para la tinción de algodón. Sin embargo, los tintes y los métodos de coloración usados hasta ahora no proporcionan resultados satisfactorios para colorear el cabello . Para la coloración del cabello, por lo tanto, se usan tintes de oxidación en la mayoría de los casos; sin embargo, no son demasiado capaces de satisfacer todos los requerimientos . Las propiedades de firmeza al lavado frecuentemente son inadecuadas y además, las condiciones de coloración requeridas frecuentemente provocan una mayor o menor cantidad de daño al cabello. Por lo tanto, ha habido la necesidad de un método de coloración que no tenga las desventajas mencionadas o que las tenga a un grado insignificante. La presente invención se refiere a un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesivamente, o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione en el componente de acoplamiento. Las coloraciones obtenidas se distinguen por propiedades sobresalientes de firmeza al lavado, que son significativamente mejores que en el caso de coloraciones con tintes de oxidación, y no existe . virtualmente daño al cabello. Además, no hay tinción del cuero cabelludo, debido a que los componentes del tinte no penetran en la piel y se puede lavar fácilmente el tinte no fijado. Los compuestos de diazonio coronados adecuados incluyen, por ejemplo, compuestos de la fórmula (1)
compuestos de la fórmula
y compuestos de la fó
en donde Q es un residuo aromático o heterocíclico insustituido o sustituido, R es el radical de una amina alifática o aromática, soluble en agua, insustituida o sustituida, y T es un residuo alifático o aromático, soluble en agua, insustituido o sustituido, en donde al menos uno de los grupos debe contener un radical que imparte solubilidad en agua . Los radicales adecuados que imparten solubilidad en agua incluyen, por ejemplo, S03H, COOH ú OH. Q es un residuo aromático o heterocíclico insustituido o sustituido. Por ejemplo, son adecuados fenilo insustituido o sustituido, naftilo, tiofenilo, 1,3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1 , 3 -benzotiazolilo, 2,3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,3,5-tiadiazolilo, 1 , 3 , 4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo . Estos radicales pueden estar mono- o poli-sustituidos, por ejemplo por C1_Calquilo , Cx-C^alcoxi, ¾_ Calquiltio, halógeno, por ejemplo flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, Ci_Calquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di-Ci- C4alquilaminosulfonilo, C1_C4alquil-carbonilarru.no, Ci_ C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxi~Ci-C4alquil) -aminosulfonilo . Los ejemplos de radicales Q adecuados sigue :
R es el radical de una amina alifática o aromática, soluble en agua, insustituida o sustituida. De manera preferente, R es un radical de la fórmula -NRi6R17, en donde R16 es H; Cx-Cg lquilo, lineal o ramificado insustituido o Cx.Cgalq ilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, H2, CN, halógeno y OH, y R17 es Ci-C3alquilo lineal o ramificado insustituido o Cx-Cgalquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo que consiste de OC1_C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo , S03H, H2 , CN, halógeno y OH. De manera más preferente, R es -un radical de - Ri6 i7, en donde R16 y Ri7 son Ci-C4alquilo, mono- sustituido por OC1-C2-alquilo, COOH, C00Ci-C2alquilo , S03H, NH2, CN, halógeno ú OH. El ejemplo de compuestos de amina adecuados (R-H) son ácido metilaminoacético (sarcosina) , ácido metilaminobutírico, ácido metilaminopropionico, ácido etilaminoacético, ácido etilaminobutírico, ácido 1-metilamino-etano-2-sulfónico, ácido l-etilamino-etano-2-sulfónico y ácido l-metilamino-propano-3-sulfónico . De manera preferente, R también significa el radical de anilina insustituida; el radical de aminonaftaleño insustituido; el radical de anilina o aminonaftaleño, en donde el fenilo o el anillo de naftilo está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de GOOH, S03H, CN, halógeno S02Ci-C2alquilo, Ci-C4alquilo lineal o ramificado, insustituido, Cx-Cjalquilo lineal o ramificado, sustituido por OH, carboxi, COCi-C2alquilo o S02N(Ci-C4alquil) - (CH2) 1-4SO3H y en donde el radical amino está sustituido por H, Ci-C4alquilo lineal o ramificado, insustituido o Cx-C4alquilo lineal o ramificado, sustituido por OH o carboxi . Los radicales adecuados de estas aminas aromáticas son, por ejemplo, como sigue:
T es un residuo alifático o aromático, soluble en agua, insustituido o sustituido. De manera preferente, T es Ci-C6alquilo lineal o ramificado, insustituido, o Ci-C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados a partir del grupo que consiste de 0C1_Calquiloí COOH, COOQi.-C2alquilo, S03H, N¾, NH (C1-C2alquilo) , (Ci_C2alquil) 2, CN, halógeno y OH. De manera más preferente, T es C-Cgalquilo lineal o ramificado, que está insustituido, por uno dos sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, NH2, NH (Ci-C2alquilo) , N (Ci_C2alquil) 2 , y S03H. Los ejemplos de estos radicales adecuados son -CH2COOH, - (C¾) 2COOH, -(CH2)3COOH, -CH (NHCH2C¾) COOH, C¾CH2S03H y -CH2C¾CH2S03H . De manera preferente, T también es fenilo insustituido; naftilo insustituido; fenilo o naftilo, que están sustituidos por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi_ C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, H2, NH (Ci~C2alquilo) , N(C1-C2alquil) 2, CN, halógeno y OH. Estos residuos aromáticos adecuados son, por ejemplo, como sigue:
Una modalidad preferida de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado, sucesivamente, o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) ?-? < >' y/o al menos un compuesto de la fórmula (2)
y/o al menos un compuesto de la fórmula (3)
en donde Q es un fenilo insustituido; naftilo; tiofenilo 1, 3-tiazolilo; 1,2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2,3 benzotiazolilo; imidazolilo; 1 , 3 , -tiadiazolilo ; 1,3,5 tiadiazolilo; 1, 3 , 4-triazolilo; pirazolilo; bencimidazolilo benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo pirimidinilo isoxazolilo; aminodifenilo; aminodifeniléter y azobencenil o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo 1,2-tiazolilo, 1 , 3 -benzotiazolilo, 2 , 3 -benzotiazolilo imidazolilo, 1 , 3 , 4-tiadiazolilo, 1 , 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4 triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por Ci- Calquilo, Ci- C4alcoxi, ¾-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, C1_Calquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di- Ci- C4alquilaminosulfonilo, Ci_
Calcoxisulfonilo o por di- (hidroxi~ Ci- C4alquil) -aminosulfoni1o, es un radical de la fórmula -NRiSRi7, en donde Ris es H ; Ci_C6alquilo, lineal o ramificado insustituido o Ci_ C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi- Calquilo , COOH , COOCi- C2alquilo , S03H , H2 CN , halógeno y OH , y R17 es C;L- Csalquilo lineal o ramificado insustituido o Cx-C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo que consiste de OCi_ C4alquilo, COOH , C00Ca - C2alquilo, S03H , NH2 , CN, halógeno y OH , o R es el radical de anilina insustituida; el radical de aminonaftaleno insustituido; el radical de anilina o aminonaftaleno, en donde el fenilo o el anillo de naftilo está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH , S03H , CN , halógeno S02C1- C2alquilo, C!- C4alquilo lineal o ramificado insustituido, Ci-C4alquilo lineal o ramificado, sustituido por OH, carboxi, COCx-C2alquilo o S02N(C1-C4alquil) - (CH2)i_S03H y en donde el radical amino está sustituido por H, Ci-C4alquilo lineal o ramificado, insustituido o Ci-Calquilo lineal o ramificado, sustituido por OH o carboxi . T es un Ci_Cealquilo, lineal o ramificado insustituido o Ci-Cealquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCx-C4alquilo, COOH, COOCx-Caalquilo, S03H, NH2, H (Ci-C2alquilo) , N(Ci-C2alquil) 2/ CN, halógeno y OH, o T es fenilo insustituido; naftilo insustituido; fenilo o naftilo, que están sustituidos por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OC!-Calquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, NH2, NH (Ci-Czalquilo) , N(C1-C2alquil) 2, CN, halógeno y OH, Y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente , no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, con la condición que si el componente de acoplamiento soluble en agua es
entonces el compuesto de diazonio coronado no es
y entonces el compuesto de diazonio coronado no es
??
entonces el compuesto de diazonio coronado no es
entonces el compuesto de diazonio coronado no
Las condiciones (i) - (x) excluyen los Ejemplos 5 - 67 de la Solicitud Internacional PCT/EP02/02146. Una modalidad más preferida de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesivamente, o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) O). y/o al menos un compuesto de la fórmula (2]
y/o al menos un compuesto de la fórmula (3)
en donde Q es un fenilo insustituido ; naftilo; tiofenilo; 1 , 3-tiazolilo; 1 , 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo ; imidazolilo; 1 , 3 , -tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo ; 1 , 3 , -triazolilo; pirazolilo; bencimidazolilo; benzopirazolilo; piridinilo; guinolinilo; pirimidinilo; isoxazolilo aminodifenilo; aminodifeniléter y azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1 , 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2 , 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1 , 3 , -tiadiazolilo, 1, 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por Ci-C4 lguilo, C!-C4alco i, C -C4alquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, C1.C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo , bencilsulfonilo, di-Ci- C4alquilaminosulfonilo, C1-C4algu.il-carbonilamino, ¾_
Calcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-Ci-C4alquil) -aminosulfonilo , R es un radical de la fórmula -NRA6¾.7/ en donde R1S es H; Ci-Csalquilo, lineal o ramificado insustituido o Ci_ C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OC1-C4alquilo, COOH, C00Ci-C2alquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, y Rn es Ci~C6alguilo lineal o ramificado insustituido o Ci-Cgalquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de O L-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, T es un Cx-Cgalquilo , lineal o ramificado, que está sustituido por uno o dos sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, SO3H, H2/ ^(d-Caalquilo) , y N ( Ci-C2alquil) 2 , o T es fenilo insustituido; naftilo insustituido; fenilo o naftilo, que están sustituidos por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de 0C1-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo/ S03H, NH2, NH (Ci-C2alquilo) , N ( Ci-C2alquil) 2 , CN, halógeno y OH, Y b) al menos un componente de acoplamiento -soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente , no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, con las mismas condiciones (i) - (x) como se define anteriormente . Una modalidad especialmente preferida de la presente invención, es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar el material que se colorea, en cualquier orden deseado sucesivamente, ó simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) < >' en donde Q es un fenrío insustituido; naftilo; tiofenilo; 1 , 3-tiazolilo; 1 , 2-tiazolilo; 1 , 3 -benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1 , 3 , 4-tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1 , 3 , -triazolilo; pirazolilo; bencimidazolilo, benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo; pirimidinilo, isoxazolilo; aminodifenilo; aminodifeniléter y azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1 , 3 -benzotiazolilo, 2 , 3 -benzotiazolilo, imidazolilo, 1, 3 , 4-tiadiazolilo, 1 , 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-tríazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por C1-C4alquilo , Ci-Calcoxi, C±-Calquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, C1_C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo , di-Ci_
C4alquilaminosulfonilo, C1_C4alquil-carbonilamino, C. C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-C1-C4alquil) -aminosulfonilo, R es un radical de la fórmula -N i6Ri7, en donde RiS es H; Ca_Cealquilo, lineal o ramificado insustituido o Cx_ Cgalquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquílo, COOH, COOC1-C2alquilo, S03H, N¾ , CN, halógeno y OH, y R17 es Ci-Cgalquilo lineal o ramificado insustituido o Ci-Cgalquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, C00Ci-C2alquilo, S03H, WH2, CN, halógeno y OH, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, con las mismas condiciones (i) - (x) como se definen anteriormente. Una modalidad adicional especialmente preferida de la presente invención es un método para colorear el material poroso, que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado, sucesiva o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) en donde Q es un fenilo insustituido ; naftilo; tiofenilo;
1, 3-tiazolilo; 1 , 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo ; 1 , 3 , 4-tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1 , 3 , 4-triazolilo ; pirazolilo; bencimidazolilo; benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo ; pirimidinilo e isoxazolilo; aminodifenilo; aminodifeniléter y azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1 , 2 -tiazolilo, 1 , 3-benzotiazolilo, 2 , 3 -benzotiazolilo, imidazolilo, 1 , 3 , 4-tiadiazolilo, 1, 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por Ca-C4alquilo, Ci-C4alcoxi , Ca-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, C1_C4alquilsulfonilo , fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di-Ci- C4alquilaminosulfonilo, Ca_C4alquil-carbonilamino, Ci_
C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxi~Ci-C4alquil) -aminosulfonilo, R es un radical de la fórmula -NR16R17, en donde R16 es H; Ci_C6alquilo, lineal o ramificado insustituido o Cx. C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de 0Ci-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, N¾/ CN, halógeno y OH, y R17 es Ci-C6alquilo lineal o ramificado insustituido o Ci_C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo que consiste de 0C. C4alquilo, COOH, C00Ci-C2alquilo , S03H, NH2, CN, halógeno y OH, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, con las condiciones que si el compuesto de diazonio coronado es
entonces el componente de acoplamiento soluble en agua no es
en donde Ri8 significa H, CH3, F, N02, OCH3 entonces el componente de acoplamiento soluble en agua
y
en donde Rig significa OCH3/ CH3 y R20 significa Cl, C¾, N02, NHCOCH3 entonces el componente de acoplamiento soluble en agua
y
en donde R21 significa Cl, C¾, S03~, OCH3 R22 significa CH3í Cl , OCH3 entonces el componente de acoplamiento soluble en agua no es entonces el componente de acoplamiento soluble en agua no es y
entonces el componente de acoplamiento soluble en agua
Una modalidad adicional de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente, a) al menos dos compuestos de diazonio coronado como se define anteriormente, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no toma lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento. Una modalidad adicional de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado como se define anteriormente, y b) al menos dos componentes de acoplamiento solubles en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento . Una modalidad adicional de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente, a) al menos dos compuestos de diazonio coronado como se define anteriormente, y b) al menos dos componentes de acoplamiento solubles en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no toma lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento . Los componentes de acoplamiento adecuados son, por ejemplo, los componentes de acoplamiento usuales habitualmente usados para tintes azo y conocidos a partir de la literatura pertinente, por ejemplo, componentes de acoplamiento de la serie de benceno, serie de naftaleno, compuestos metileño-activos, de cadena abierta, (por ejemplo, acilacetarilamidas) y la serie heterocíclica. Por ejemplo, son acilacetarilamidas, fenoles, naftoles, piridonas, quinolonas, pirazoles, índoles, difenilaminas , anilinas, aminopiridinas , pirimidonas, naf ilaminas, aminotiazoles, tiofenos o hidroxipiridinas . Los acetoacetanilidos , fenoles, anilinas, difenilaminas , naftilaminas, Índoles, quinolinas, piridonas, pirazoles y aminopiridinas son especialmente adecuados. Estos componentes de acoplamiento pueden tener sustituyentes adicionales, por ejemplo, amino, alquilamino, dialquilamíno, halógeno, alquilo, alcoxi, arilo, especialmente fenilo o naftilo, o ariloxi, pero especialmente un grupo que imparte solubilidad en agua, por ejemplo, hidroxi, carboxi o sulfo. Los componentes de acoplamiento tienen de manera preferente uno o dos de estos grupos que imparten solubilidad en agua. Los ejemplos de componentes de acoplamiento adecuados son como sigue:
??
Una modalidad adicional de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado, sucesiva o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) y/o al menos un compuesto de la fórmula (2)
y/o al menos un compuesto de la fórmula (3)
en donde Q es un fenilo insustituido; naftilo; tiofenilo;
1, 3-tiazolilo; 1,2-tiazolilo; 1 , 3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1, 3 , 4-tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1 , 3, 4-triazolilo; pirazolilo; bencimidazolilo benzopirazolilo ; piridinilo quinolinilo; pirimidinilo ; isoxazolilo aminodifenilo ; aminodifeniléter y azobencenllo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1 , 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, , 3 -benzotiazolilo, imidazolilo, 1 , 3 , -tiadiazolilo, 1, 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por Cx-C4alquilo , Ci-C4alcoxi, Cx-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, Ci_C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di-Ci_
C4alquilaminosulfonilo, Ci-C4alquil-carbonilamino, Cx,
C4alcoxisulfonilo o por di - (hidroxi-Ci-C4alquil) -aminosulfonilo, R es un radical de la fórmula -NR16Rn , en donde R16 es H; Ci_Csalquilo, lineal o ramificado insustituido o Cx-Csalquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, C00Ca-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH, y R17 es C -Cgalquilo lineal o ramificado insustituido o Ci-C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo que consiste de 0CX. C4alquilo, COOH, COOCi-Csalquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, T es Ci_C6alquilo, lineal o ramificado que está sustituido por uno o dos sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, S03H, NH2, MH(Ci-C2alquilo) y NÍCi-Caalquil) 2, o , T es fenilo insustituido; naftilo insustituido; fenilo o naftilo, que están sustituidos por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OC1-C4alquilo, COOH, C00Ci~C2alquilo, S03H, NH2, NH(Ci-C2alquilo) , N (Ci-C2alquil) 2 , CN, halógeno y OH, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de acilacetarilamidas , fenoles, naftoles, piridonas, quinolonas, pirazoles, índoles, difenilaminas , anilinas, aminopiridinas, pirimidonas, naftilaminas , aminotiazoles , tiofenos o hidroxipiridinas , que pueden tener todos sustituyentes adicionales, por ejemplo, amino, alquilamino, dialquilamino, halógeno, alquilo, alcoxi, arilo, especialmente fenilo o naftilo, o ariloxi, pero especialmente un grupo que imparte solubilidad en agua, por ejemplo, hidroxi, carboxi o sulfo, bajo condiciones tal que, i icialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, con las mismas condiciones (i) - (x) como se define anteriormente . Una modalidad especialmente preferida de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) en donde Q es un fenilo insustituido; naftilo; tiofenilo; 1 , 3-tiazolilo; 1, 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1 , 3 , -tíadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1 , 3 , 4-triazolilo ; pirazolilo,- bencimidazolilo; benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo; pirimidinilo; isoxazolilo ; aminodifenilo aminodifeniléter y azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1 , 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2 , 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1 , 3 , 4-tiadiazolilo, 1, 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por C1-C4alquilo, C1-C4alcoxiJ Calquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, Ci_C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di- Ci_
C4alquilaminosulfonilo, Ci-C4alquil-carbonilamino, Cx_
C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-Ci-Calquil) -aminosulfonilo, es un radical de la fórmula -NR16Rn, en donde Ras es H ; Ci-Cealquilo, lineal o ramificado insustituido o Ci_ C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OC1-C4alquiloí COOH, COOCi-Caalquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, y R17 es Ci-C3alquilo lineal o ramificado insustituido o Cx-Cgalquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo que consiste de OCi_ C4alquilo, COOH, COOC1-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, seleccionado del grupo que consiste de
bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, con las mismas condiciones (i) - (x) como se define anteriormente. Una modalidad especialmente preferida de la presente invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesiva, o simultáneamente , a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) o-V <1>. en donde Q es un fenilo insustituido ; naftilo; tiofenilo;
1,3-tiazolilo; - 1, 2-tiazolilo; 1 , 3 -benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo ; 1 , 3 , 4-tiadiazolilo ; 1,3,5-tiadiazolilo; 1, 3 , 4-triazolilo; pirazolilo; bencimidazolilo; benzopirazolilo ; piridinilo; quinolinilo ; pirimidinilo; isoxazolilo; aminodifenilo; aminodifeniléter y azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1,3-tiazolilo, 1 , 2-tiazolilo, 1, 3 -benzotiazolilo , 2 , 3 -benzotiazolilo , imidazolilo, 1 , 3 , -tiadiazolilo, 1, 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por Ca-C4alquilo, C1-Calcoxi, Cx-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, Ci_C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di-Cx- C4alquilaminosulfonilo, Ci-C4alquil-carbonilamino, Cx.
C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-Ci-C4alquil) -aminosulfonilo, R es un radical de la fórmula -NRiSR17 , en donde R1S es H; Ci-C6alquilo, lineal o ramificado insustituido o ¾. Cgalquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOC -Caalquilo, S03H, ¾, CN, halógeno y OH, y R17 es Ci-C6alquilo lineal o ramificado insustituido o Ci-C3alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo que consiste de OCi_ C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, Y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de:
bajo condiciones tal que inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, con las mismas condiciones (ia) - (viia) como se define anteriormente . Una modalidad importante de la presente . invención es un método para colorear material poroso, que comprende aplicar un material que se va a colorear, en cualquier orden deseado, sucesiva o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1)
y/o al menos un compuesto de la fórmula (2)
y/o al menos un compuesto de la fórmula (3) en donde Q es
??
R es Y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de
bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, con las mismas condiciones (i) -(x) como se define anteriormente . Las aminas de las fórmulas Q-NH2 y R-H y los componentes de acoplamiento se conocen o se pueden sintetizar de una manera conocida per se.
Los compuestos de las fórmulas (2) y (3) también se conocen o se pueden sintetizar de una manera conocida per se. Los compuestos de la fórmula (1) , en donde R es el radical de una amina alifática, igualmente se conocen o se pueden sintetizar de una manera conocida per se. Los compuestos de la fórmula
en donde
Q es un fenilo insustituido o sustituido, naftilo, tiofenilo, 1 , 3 -tiazolilo , 1, 2-tiazolilo, 1 , 3-benzotiazolilo, 2 , 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1 , 3 , 4-tiadiazolilo, 1,3,5-tiadiazolilo, 1 , 3 , 4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo , aminodifeniléter o azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1,2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2 , 3 -benzotiazolilo, imidazolilo, 1 , 3 , 4-tiadiazolilo, 1 , 3 , 5 -tiadiazolilo , 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter o azobencenilo mono- o poli-sustituido por Cx-Calquilo, C!-C4alco i, Ci-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo fluoro, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CM, SCN, Ci-C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo. di-Ci- alquilaminosulfoni C1-C4alquilcarbonilamino, Ci- C4alcoxisulfonilo o por di- ( idroxi-Ci-Calquil) -aminosulfonilo, y R ' es un radical de anilina insustituida; el radical de aminonaftaleno insustituido ; el radical de anilina o aminonaftaleno, en donde el anillo de fenilo o naftilo está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, S03H, CN, halógeno, S02Ci-C2alquilo, d-C4alquilo, insustituido, lineal o ramificado, Ci-C4alquilo, lineal o ramificado, sustituido por OH, carboxi, COCi-C2alquil o S02-N (Ci-C4alquil) - (CH2) 1-4SO3H y en donde el radical amino está sustituido por H, Ci-C4alquilo insustituido, lineal o ramificado o Ci-C4alquilo lineal o ramificado, sustituido por OH o carboxi, son nuevos, con la excepción del compuesto de la fórmula
Los compuestos de la fórmula (4) se pueden preparar igualmente de una manera conocida per se; por ejemplo, una amina de la fórmula q-N¾ se diazotiza de manera habitual y se acopla a una amina de la fórmula R'-H, viniendo en consideración como aminas R-H sólo aquellos compuestos que se acoplan en el átomo de nitrógeno en lugar en el átomo de carbono del anillo aromático. Estos compuestos son, de manera preferente, derivados de anilina sustituidos en la posición 4. La multiplicidad de matices del tinte, que resulta por el método de acuerdo con la presente invención, se puede incrementar por combinación con otros tintes . La presente invención también se refiere a la coloración de cabello con un tinte, que resulta por el método de acuerdo con la presente invención, y al menos otro tinte. El tinte, que resulta por la combinación de al menos un compuesto de diazonio coronado y al menos un compuesto de acoplamiento, se puede combinar con tintes de la misma o diferente clase de tintes, especialmente con tintes directos, tintes de oxidación; combinaciones de precursores de tinte de un compuesto acoplador y un compuesto diazotizado, o un compuesto diazotizado, coronado; y/o tintes reactivos, catiónicos. Los tintes directos son naturales o sintéticos, están sin carga, son catiónicos o aniónicos, tal como tintes ácidos. El tinte de oxidación denota también precursores de tinte de oxidación, que son del grupo de los compuestos revelador y acoplador.
En el contexto de la invención, las clases individuales de tintes comprenden los tintes definidos en el índice de Color de la Sociedad de Químicos y Coloristas Textiles . En lo siguiente, se describen tintes directos adecuados para la combinación con el método de acuerdo con la presente invención. Los tintes directos se describen, por ejemplo en "Dermatology" , editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol . 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capitulo 7, páginas 248-250, y en "Europáisches Inventar der Kosmetikrohstoffe" , 1996, publicado por The European Commission, obtenible en disquete de la Bundesverband der deutschen Industrie-und Handelsunternehmen für Arzneimittel , Reformwaren y Kórperpflegemittel e.V., Mannheim. Los tintes directos preferidos, que son adecuados como tinte individual o en combinación con otros tintes directos, especialmente para teñido semi -permanente, son: 2-Amino-3 -nitrofenol , 2-Amino-4-hidroxietilamino-anisol sulfato, 2-Amino-6-cloro~4-nitrofenol, 2-Cloro~5-nitro-N-hidroxietilen-p- enilendiamina, Ácido 2-hidroxietil-picrámico, 2 , 6-Diamino-3 - ( (piridina-3 -il) -azo) iridina, 2-Nitro-5-gliceril-metilanilina, 3 -Metilamino-4-nitro-fenoxietanol , Ácido 4-amino-2-nitrodifenilenoamino-21 -carboxilico, 6-Nitro-l , 2 , 3 ,4, -tetrahidroquinoxalino, clorhidrato de 4-N-Etil-l, 4-bis (2 ' -hidroxietilamino-2-nitrobenceno, l-Metil-3-nitro-4- (2 ' -hidroxietil) -aminobenceno, 3 -Nitro-p-hidroxietil-aminofenol , 4-Amino-3-nitrofenol , 4 -Hidroxipropilamina-3 -nitrofenol (BN) , Hidroxi-antrilaminopropilmetil morfolino metosulfato, -Nitrofenil-aminoetilurea, 6-Nitro-p-toluidina, Azul Ácido 62, Azul Ácido 9, Rojo Ácido 35, Rojo Ácido 87 (Eosin) , Violeta Ácido 43, Amarillo Ácido 1, Azul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9, Azul Básico 12, Azul Básico 26, Azul Básico 99, Café Básico 16, Café Básico 17, Rojo Básico 2, Rojo Básico 22, Rojo Básico 76, Violeta Básico 14, Amarillo Básico 57, Amarillo Básico 9, Azul Disperso 3, Naranja Disperso 3, Rojo Disperso 17, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, Negro Disperso 9, Verde rápido FCF, HC-Azul 2, HC- Azul 7, HC- Azul 8, HC-Azul 12, HC-Naranja 1, HC- Naranja 2, HC-Ro o 1, HC-Rojo 10-11, HC-Rojo 13, HC-Rojo 16, HC-Rojo 3, HC-Rojo BN, HC-Rojo 7, HC-Violeta 1, HC-Violeta 2, HC-Amarillo 2, HC-Amarillo 5, HC-Amarillo 5, HC-Amarillo 6, HC-Amarillo 7, HC-Amarillo 9, HC-Amarillo 12, HC-Rojo 8, Hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-Bis-(2-Hidroxietil) -2 -nitro-p-fenilendiamina (BS) , Ácido Picrámico, Verde Solvente 7. Los tintes directos preferidos, que son adecuados como tinte individual o en combinación con otros tintes directos o tintes oxidativos y agentes de oxidación, especialmente para el teñido sin permanente y teñido permanente, son: Violeta Disperso 4, Ácido picrámico, ?,?'-Bis- (2-Hidroxietil) -2-nitro-p-fenilendiamina, Amarillo HC No. 5, Azul HC No. 2, Amarillo HC No . 2, 2-Cloro-5-nitro-N-hidroxietil-p-fenilendi mina, Rojo HC No. 3, 4-Amino-3-nitrofenol, Azul Básico 99, Ácido picrámico 2-Hidroxietilo, Amarillo HC No. 6, Hidroxietil-2-nitro-p-toluidino, 2-Amino-6-cloro-4-nitrofenol , 4-Hidroxipropilamino-3 -nitrofenol , Rojo Básico 2, Rojo HC No. 16 y Azul HC No. 16. En lo siguiente, se describen tintes catiónicos adecuados para la combinación con el método de acuerdo con la presente invención. Los tintes catiónicos preferidos se describen. - en la WO 95/01772, especialmente página 2, línea
7 a página 4, línea 1, y especialmente en la página 4, línea 35 a página 8, línea 21 y en las páginas 11 a 27, o - en la WO 01/66646, especialmente en la página 1, línea 18 a página 3, línea 16, y preferidos de la página 16, línea 20 a página 22, y tintes catiónicos como se describe en las páginas 10 a 17, o - en la EP 970 685, especialmente en la página 2, línea 44 a página 9, línea 56 y de manera preferente en la página 9, línea 58 a página 48, línea 12, o - tintes directos como se describe en la DE-A-19 713 698, especialmente página 2, linea 61 a página 3, línea 43, o tintes directos y agente oxidante como se describe en la O 97/20545, especialmente en la página 1, líneas 4 a 10, en particular en la página 3, líneas 24 a 32, y en la página 11, linea 6 a página 13, línea 19, especialmente con tintes directos como se describe en la página 5, linea 28 a página 8, línea 20, o - tintes catiónicos y absorbedores de UV aniónicos como se describen en la EP 1,166,752, especialmente en la página 3, línea 20 a página 4, línea 21, en particular con el absorbedor de UV en la página 4, líneas 26 a 3, y especialmente en la página 7, línea 47 a página 9, línea 56. Más preferidos son los tintes catiónicos como se describe en la WO 01/66646, especialmente en la página 16, ejemplo 1, y en la página 19, ejemplo 4, o como se describe en la WO 95/01772, especialmente en la página 11, ejemplo 1, y en la página 13, ejemplo 4, o como se describe en la WO 01/11708, especialmente ejemplo 6, compuesto de la fórmula 106. También muy adecuado para la combinación con el método de cuerdo con la invención son los tintes de antraquinona y nitroanilina catiónico, por ejemplo, aquellos descritos en las siguientes especificaciones de patente: US-5 298 029, especialmente en la columna 2, línea 33 a columna 5, línea 38; US-5 360 930, especialmente en la columna 2, línea 38 a columna 5, línea 49; US-5 169 403, especialmente en la columna 2, línea 30 a columna 5, línea 38; US-5 256 823, especialmente en la columna 4, línea 23 a columna 5, línea 15; US-5 135 543, especialmente en la columna 4, línea 24 a columna 5, linea 16; EP-A-818 193, especialmente en la página 2, línea 40 a página 3, línea 26; US-5 486 629, especialmente en la columna 2, línea 34 a columna 5, línea 29; y EP-A-758 547, especialmente en la página 7, línea 48 a página 8, línea 19. También muy adecuado para la combinación con el método de acuerdo con la invención son las mezclas de tintes catiónicos con otros tintes: - mezclas de al menos dos tintes catiónicos como se describe en la WO 95/01772, especialmente en la página 8, línea 34 a página 10, línea 22 con las preferencias dadas, o combinaciones de Pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidinas con al menos un tinte catiónico como se describe en la EP 998,908, especialmente en la página 2, línea 34 a línea 42, con las Pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidinas preferidas como se describe en la EP 998,908, especialmente en la página 2, línea 48 a página 4, línea 3, y con tintes directos catiónicos preferidos como se describe en la EP 998,908, especialmente en la página 4, línea 22 a página 47, línea 24, o combinaciones de tintes catiónicos como se describe en la FR-2788432, especialmente en la página 53, linea 1 a página 63, línea 23, especialmente una combinación de tintes catiónicos con Arianors en la FR-2788432, especialmente en las páginas 51 a 52, o especialmente una combinación con al menos un Gafé Básico 17, Café Básico 16,
Rojo Básico 76 y Rojo Básico 118, y/o al menos un Amarillo Básico 57, y/o al menos un Azul Básico 99, o - combinaciones de tintes directos y/o un tinte de oxidación y agentes de oxidación en la forma de una solución de fijación de ondulado permanente, especialmente con tintes directos como se describe en DE-A-19 713 698, especialmente página 4, línea 65 a página 35, línea 59, o - combinaciones de tintes catiónicos y un tinte de oxidación del tipo de compuesto revelador y agentes oxidantes como se describe en la EP 850 638, especialmente en la página 2, línea 27 a página 7, línea 46 y preferido en la página 7, línea 20 a página 9, línea 26, o - combinaciones de una mezcla extemporánea de una composición (A) que contiene uno o más precursores de tinte de oxidación y opcionalmente uno o más acopladores, y de una composición (B) , en la forma de polvo, que contiene uno o más tintes directos, de manera preferente catiónicos, opcionalmente dispersados en un excipiente pulverulento orgánico y/o un excipiente pulverulento mineral, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes como se describe en la US 6,190,421, especialmente en la columna 2, líneas 2 a 1, y de manera preferente con precursores de tinte de oxidación como se describe en la columna 2, línea 35 a columna 5, línea 13, y de manera preferente con tintes directos como se describe en la columna 5, línea 30 a columna 7, línea 14, o - composición lista para el uso, que comprende, al menos una base de oxidación, al menos un tinte directo catiónico y al menos una enzima del tipo de óxido reductasa de 2 electrones en la presencia de al menos un donador para la enzima como se describe en la US 6,228,129, especialmente en la columna 26, línea 26 a columna 27, línea 9 con tintes directos catiónicos como se describe en la columna 8 , línea 17 a columna 13, línea 65, especialmente aquellos como se describen en la columna 20, línea 11 a línea 19, en la columna 23, línea 61 a columna 24, línea 25, o - composiciones de al menos un tinte catiónico directo y al menos un tinte de benceno nitrado como se describe en la WO 99/20235 en la página 2, línea 1 a página 7, línea 9, y en la página 39, línea 1 a página 40b línea 11, con tintes directos catiónicos como se describe en la página 8, línea 12 a página 25 línea 6, y tintes directos de nitrobenceno como se describe en la página 26, línea 7 a página 30, línea 15, o composiciones de al menos un tinte catiónico directo y al menos un tinte de oxidación autooxidable, , especialmente derivados de benceno, indol e indolina como se describe en la WO 99/20234, con tintes directos preferidos como se da en la página 2, línea 17 a página 26, línea 4, y tinte de oxidación autooxidable como se describe especialmente en la página 26, línea 10 a página 28, línea 15, o - composiciones de teñido de oxidación de al menos un tinte directo y al menos un derivado de meta-Aminofenol y al menos un compuesto revelador y un agente oxidante como se describe en la EP 850 636, especialmente en la página 5, línea 41 a página 7, línea 52, y de manera preferente en la página 19, línea 50 a página 22, línea 12, con un tinte directo preferido como se describe en la página 18, líneas 1 y 2 en unión con las página 7, línea 53 a página 17, línea 55, y con derivados de meta-Aminofenol preferidas como se describe en la página 7, línea 47 a línea 52, y con compuestos reveladores preferidos como se describe en la página 6, linea 10 a página 7, línea 46, o - composiciones de teñido de oxidación de al menos un tinte directo y al menos un compuesto revelador seleccionado del grupo de derivados de para-Fenilenodiamina y Bis-Fenilalquilenodiamina y, al menos un compuesto acoplador seleccionado del grupo de meta-Difenoles y un agente oxidante, como se describe en la EP-A-850 637, especialmente en la página 6, línea 50 a página 8, línea 44, composiciones de teñido de oxidación con acopladores catiónicos, como se describe en la WO 99/48856, especialmente en la página 9, línea 16 a página 13, línea 8, y página 11, línea 20 a página 12, línea 13, o tinte catiónico y por ejemplo derivados de Pirazolo- (1, 5-a) -pirimidina como se describe en la EP 998 908, especialmente en la página 2, línea 34 a página 4, línea 23, o tintes de arianoren y/o oxidativos, como se describe en la FR-2 788 432, especialmente en la página 2, línea 16 a página 3, línea 16, y página 5, línea 19 a página 14, línea 8, y combinaciones con tintes catiónicos como se describe en la página 14, línea 23 y siguientes, o precursores de tintes oxidativos (compuestos acopladores y de aldehido insaturados) , como se describe en la Solicitud de Patente Alemana 197,172,24, especialmente aldehidos insaturados como se describe en la página 2, línea 50 a línea 66 y página 3, línea .8 a línea 12 se usan como compuestos reveladores, y compuestos de grupos amino primarios y secundarios, compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno, amino ácidos, oligopéptidos, compuestos hidroxi aromáticos, compuestos activos a CH como se describe en la página 3, línea 42 a página 5, línea 25, se usan como compuestos acopladores . También, tintes azo catiónico, por ejemplo, de acuerdo con la GB-A-2 319 776, así como los tintes de oxazina descritos en la DE-A-29 912 327 y mezclas de los mismos con los otros tintes directos mencionados en la presente, se pueden combinar igualmente de forma fácil. Las mezclas de tinte directos especialmente preferidos que comprenden un tinte de la fórmula (1) de la WO 01/66646, y también el tinte amarillo de acuerdo al Ejemplo 1 de la WO 95/1772 y/o el tinte rojo de- acuerdo al Ejemplo 4 de la WO 95/1772 y/o el tinte naranja de acuerdo al Ejemplo 46 de la WO 95/1772. No se impone limitación particular al tinte ácido usado en la presente invención en cuando que es un tinte ácido soluble en agua. Para el propósito de modificación adicional de los matices de color, el método de coloración de acuerdo con la invención puede comprender tintes ácidos habituales, por ejemplo, del grupo de compuestos conocidos por los nombres internacionales (índice de color), o marcas comerciales. Los ejemplos preferidos de tintes ácidos se describen en la Patente de los Estados Unidos 6,248,314, e incluyen Color Rojo No. 120, Color Amarillo No. 4, Color Amarillo No. 5, Color Rojo No. 201, Color Rojo No. 227, Color Naranja No. 205, Color Café No. 201, Color Rojo No.
502, Color Rojo No. 503, Color Rojo No. 504, Color Rojo No. 506, Color Naranja No. 402, Color Amarillo No. 402, Color Amarillo No. 406, Color Amarillo No. 407, Color Rojo No. 213, Color Rojo No. 214, Color Rojo No. 3, Color Rojo No. 104, Color Rojo No. 105(1), Color Rojo No. 106, Color Verde No. 2, Color Verde No. 3, Color Naranja No. 207, Color Amarillo No. 202(1), Color Amarillo No. 202(2), Color Azul No. 202, Color Azul No. 203, Color Azul No. 205, Color Azul No. 2, Color Amarillo No. 203, Color Azul No. 201, Color Verde No. 201, Color Azul No. 1, Color Rojo No. 230 (1), Color Rojo No. 231, Color Rojo No. 232, Color Verde No. 204, Color Verde No. 205, Color Rojo No. 401, Color Amarillo No. 403(1), Color Verde No. 401, Color Verde No. 402, Color Negro No. 401 y Color Púrpura No. 401, especialmente Color Negro No. 401, Color Púrpura 401, Color Naranja No. 205. Estos tintes ácidos se pueden usar ya sea de forma individual o en cualquier combinación de los mismos. De manera preferente, se incorporan en una proporción de 0.001-5% en peso (posteriormente indicados solo como "%"), particularmente 0.005-4 %, de manera más particular 0.2-3 % en base al peso total de la composición, desde el punto de vista del uso práctico ya que se logra un efecto detenido de color suficiente, y la piel de las manos se mancha escasamente. También muy adecuados para la combinación con el método de acuerdo con la invención son los tintes no cargados, por e emplo, del grupo de las nitroanilinas , nitrofenilenodiaminas , nitroaminofenoles , antraquinonas , indofenoles, fenazinas, fenotiazinas , bispirazolones o derivados de bispirazol-aza o metinas . También muy adecuados para la combinación con el método de acuerdo con la invención son los tintes de oxidación. Los tintes de oxidación adecuados se describen, por ejemplo, en Solicitud de Patente Alemana 19,94,450, especialmente página 6, línea 6 a línea 64, o Solicitud de Patente Alemana 19,959,479, especialmente en columna 2, línea 6 a columna 3, línea 11, o - en la serie "Dermatology" , editada por C .
Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol . 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capitulo 8, en páginas 264-267 (tintes de oxidación), o - en la Solicitud de Patente Alemana 19,717,224; aldehidos insaturados como se describe en la página 2, línea 50 a línea 66 y en la página 3, línea 8 a línea 12 se usan como compuestos reveladores, y compuestos de grupos amino primarios y secundarios, compuestos heteroclclicos que contiene nitrógeno, amino ácidos, oligopéptidos , compuestos hidroxi aromáticos, compuestos CH-activos como se describe en al página 3, línea 42 a página 5, línea 8 se usan como compuestos acopladores . Los precursores de tinte de oxidación del tipo revelador son por ejemplo aminas aromáticas primarias, que están sustituidas en la posición para u orto con un residuo hidroxi u amino sustituido o insustituido, o derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-mino-pirazol , derivados de 2 , 4 , 5 , 6-tetraaminopirimidina, o aldehidos insaturados como se describe en las Solicitud de Patente Alemana 19,717,224, especialmente en la página 2, línea 50 a línea 66 y en la página 3, línea 8 a línea 12, o compuestos reveladores catiónicos como se describe en la WO 00/43367, especialmente en la página, 2 línea 27 a página 8, línea 24, en particular en la p gina 9, línea 22 a página 11, línea 6. También muy adecuados para la combinación con el método de acuerdo con la invención son tintes reveladores en su forma de sal de adición de ácido, fisiológicamente compatible, tal como clorhidrato o sulfato. Los tintes reveladores que tienen sustituyentes OH aromáticos también son adecuados en su forma de sal, con base, tal como fenolatos de metales alcalino. Los compuestos reveladores preferidos son: 1,4-diamino-benceno (p-fenilendiamina) , 1 , 4-diamino-2-metil-benceno (p-toluilen-diamina) , 1, 4-diamino-2, 6-dimetil-benceno, 1, 4-diamino-2 , 5-dimetil-benceno, 1 , 4-diamino-2 , 3-dimetil -benceno, 2-cloro~l,4-diaminobenceno, 4-fenilamino-anilina, 4-di-metilamino-anilina, 4-dietilamino-anilina, hidroxietil-p-fenilendiamina, 1- (2 ' - idroxi-etil) -2 , 5-diaminobenceno, ?,?-bis- (2 -hidroxietil) -p-fenilendiamina, 4-[ (2-metoxietil-) mino] -anilina, 4- [ (3-hidroxipropil) amino] -anilina, clorhidrato de hidroxipropil-bis- (N-hidroxietil-p-fenilendiamina) , 1, 4 -diamino-2- (2 -hidroxietil) -benceno, 1,4-diamino-2- (1-metiletil) -benceno, 2- (2 , 5-diami ofenoxi) -etanol, 1, 3-bis [ (4-aminofenil) (2-hidroxietil) amino] -2-propanol, bis- (2-hidroxi-5-aminofenil) -metano, l,4-bis-(4-aminofenil) -diazacicloheptano, 1 , 8-bis (2 , 5-diaminofenoxi) -3 , 6-dioxaoctano, 1 , 10-bis- (2 , 5-diaminofenil) -1 , 4 , 7 , 10-tetraoxadecano, hidroxietil -3 , -metilendioxianilina, p-aminofenol, o-aminofenol , m-aminofenol , 2 -amino-6-metil-fenol, 4-metilaminofenol -sulfato, 4-amino-m-cresol , 6-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol , 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol , 2-amino-5-metil-fenol , 4-amino-3-metilfenol, 4-metilamino-fenol , 2-aminometil-4-aminofenol , 4-amino-2 -[ (2-hidroxietil) -amino] metil- fenol , 4-amino-2- (2-hidroxietoxi) -fenol , 4-amino-2- (metoximetil) -fenol, 4-amino-2- (2-hidroxietil) -fenol, 2 -hidroximetilamino-4-aminofenol , bis- (4-aminofenil) amina, 4-amino-3-fluorfenol, 2-hidroximetil -4-aminofenol , 4-amino-2- (dietilamino) -metil) -fenol, 5-amino-salicilsaura, 2 , 5-diamino-piridina, 2-amino-3 -hidroxi-piridina, 2 , 6-dimetoxi~3 , 5-diamino-piridina, 2,4,5, 6-tetraaminopirimidina, 2 -hidroxi- ,5,6-triaminopirimidina, 4-hidroxi-2 , 5 , 6-triaminopirimidina, '2,4-dihidroxi-5 , 6-diaminopirimidina, 2-dimetilamino-4 ,5,6-triaminopirimidina, 2 , 5 , 6-triamino-4- (1H) -pirimidona, derivados de 4 , 5-diaminopirazol adicionales como se describe en la EP 0,740,741 o WO 94/08970, especialmente 4,5-diamino-1- (2 -hidroxietil) -lH-pirazol, 4 , 5-diamino-l- (1-metiletil) -lH-pirazol , , 5-diamino-l- [ (4-metilfenil) metil] -lH-pirazol , 1- [ (4-clorofenil) metil] -4 , 5-diamino-lH-pirazol , , 5-diamino-1-metil-lH-pirazol . Los tintes reveladores más preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, p-aminofenol , m-aminofenol, o-aminofenol , N,N-bis- (2 -hidroxietil) -p-fenilendiamina sulfato, 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol-sulfato, hidroxietil-3 , 4-metilendioxianilina, l-(2'-hidroxietil) -2 , 5-diaminobenceno, 2 , 6-dimetoxi-3 , 5-diamino-piridina, clorhidrato de hidroxipropil-bis- (N-hidroxietil-p-fenilendiamina) , hidroxietil-p-fenilendi mina-sulfato, 4-amino-3-metilfenol , 4-metilaminofenol-sulfato, 2-aminometil- 4-aminofenol, 4 , 5-diamino-l- (2 -hidroxietil) -IH-pirazol , 4-amino-m-cresol , 6 -amino-m-cresol , 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5, 6-tetraaminopirimidina, 2-hidroxi~4 ,5,6-triaminopirimidina, 4-hidroxi-2, 5, 6-triaminopirimidin-sulfato.
Los precursores de tinte de oxidación preferidos del tipo acoplador son, por ejemplo, derivados de m-fenilendiamina, naftol, resorcina y derivados resorcina, pirazolona y derivados de m-aminofenol . Los compuestos acopladores especialmente preferidos son N- (3-dimetilamino-fenil) -urea, 4-amino-2~ hidroxi olueno, 2-metil-5-hidroxietilaminofenol, 2,4-diaminofenoxietanol , 2-amino-4- [ (2-hidroxietil) amino] -anisol, p-aminofenol , m-aminofenol y sus derivados, especialmente 5-amino-2-metilfenol , 5- (3-hidroxipropilamino) -2-metilfenol , 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2 -hidroxi-4 -aminofenoxietanol , 2 , 6-dimetil-3-aminofenol, 3-trifluoroacetilamino-2 -cloro-6-metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol , 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol , 5- (2 ' -hidroxietil) -amino-2-metilfenol , 3- (dietilamino) -fenol, N-ciclopentil-3-aminofenol , 1 , 3-dihidroxi-5- (metilamino) -benceno, 3- (etil-amino) -4-metilfenol y 2,4-dicloro-3 -aminofenol , - o-aminofenol y sus derivados, tal como 5-metil-2- (1-metilamino) -fenol, 3-di-metilamino-fenol, 3-dietilamino-fenol , 5-amino-2-metil-fenol, 5-amino-4-fluor-2-metil-fenol, 5-amino-4-metoxi-2-metil-fenol, 5-amino-4-etoxi-2 -metil-fenol , 3 -amino-2 , -diclor-fenol , 5-amino-2,4-diclor-fenol, 3-amino-2-metil-fenol, 3-amino-2-clor-6-metil-fenol, 3-amino-fenol, 2 - [ (3 - idroxi-fenil) amino] -acetamida, 5- [ (2-hidroxietil) amino] -2-metil-fenol , 3- [ (2-hidroxietil) amino] -fenol , 3- [ (2-metoxietil) amino] -fenol, 5-amino-2-etil-fenol, 2- (4-amino-2-hidroxifenoxi) -etanol, 5-[(3-hidroxipropil) amino] -2-metil-fenol, 3- [ (2,3-dihidroxipropil) amino] -2-metil-fenol , 3-[(2-hidroxietil) amino] -2-metil-fenol, - m-diaminobenceno y sus derivados tal como 2,4-diaminofenoxietanol , 1 , 3-bis- (2 , 4-diaminofenoxi) -propano, 1-metoxi-2-amino-4- (21 -hidroxietilamino) -benceno, 1,3-bis- (2 , -diaminofenil) -propano, 3- [ (2-aminoetil) amino] -anilina,
1.3-di (2 , 4-diaminofenoxi) -propano, 1 , 3-diamino-2 , 4-dimetoxi-benceno, 2 , 6-bis (2-hidroxietil) amino-1olueno, di (2,4-diaminofenoxi) -metano, 3- [di (2-hidroxietil-) mino] -anilina, 2 , 6-bis- (2 -hidroxietilamino) -1-metilbenceno y l-amino-3 -bis-(2 ' -hidroxietil) -aminobenceno, - o-diaminobenceno y sus derivados tal como ácido
3.4-diaminobenzoico y 2 , 3 -diamino-l-metilbenceno, 2,4-diamino-l-fluor-5-metil-benceno, 2 , 4-diamino-l-metoxi-5-metil-benceno, 1- (2 -aminoetoxi) -2 , -diaminobenceno, 2-amino-1- (2-hidroxietoxi) -4-metilamino-benceno, ácido 2,4-diaminofenoxi-acético, 2 , 4-di-amino-l-etoxi-5-metil-benceno, 3- [ (2-hidroxietil) amino] -anilina, ácido 3, 4-diaminobenzoico, 3 , 4-dihidro-6-hidroxi-l , 4 (2H) -benzoxazina, 6-amino-3 , 4-dihidro-l , 4 (2H) -benzoxazina, 2 , 4-diamino-l, 5-di (2-hidroxietoxi) -benceno, 2, 4-diamino-l- (2-hidroxietoxi) -5-metil-benceno, 4~amino-2~di [ (2-hidroxietil) amino] -1-etoxi-benceno 2 , 4-di [ (2-hidroxietil) amino] -1 , 5-dimetoxi-benceno, 3 , -dihidro-6-hidroxi-l , 4 (2H) -benzoxazina, 6-amino-3 , 4-dihidro-1,4 (2H) - benzoxazina, - derivados de di- o tri-hidroxibenceno tal como resorcina, resorcinmonometiléter, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2 , 5-dimetilresorcina, l-cloro-2 , 4-dihidroxi-benceno, 2-clororesorcina, 4-clororesorcina, 2,6-dihidroxietilaminotolueno, 1 , 2-diclor-3 , 5-dihidroxi-4-metil-benceno, 1, 5-diclor-2 , 4-dihidroxi-benceno, 1, 3-di-hidroxi-2-metil-benceno, pirogalol y 1 , 2 , 4-trihidroxibenceno, derivados de piridina tal como 2,6-diamino-piridina, 2 , 6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2 -amino-5-cloro-3 -hidroxipiridina, 5-amino-4~cloro-2-metil~ fenol, 3-diamino- 6-metoxi-piridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2 , 6-dihidroxi-3 , 4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 2 , 6-diamino-piridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina, 2 , 6-diamino-3 , 5-dimetoxi-piridina, y 3 , 5-diamino-2 , 6-dimetoxipiridina, - derivados de naftalina tal como 1-naftol, 2-metil-l-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2 -hidroxietil-1-naftol, 1 , 5-dihidroxinaftalina, 1, 6-dihidroxi-naftalina, 1 , 7-dihidroxinaftalina, 1 , 8-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxi-naftalina y 2,3-dihidroxinaftalina, 2-metil-l-naftol-acetato, derivados de morfolina tal como 6-hidroxibenzomorfolina y 6-aminobenzo-morfolina, derivados de quinoxalina- tal como 6-metil-1,2,3, 4-tetrahidroquinoxalina, - derivados de pirazol tal como -fenil-3-metilpirazol-5-ona, 3-metil-l-fenil-5-pirazolona, - derivados de indol tal como 4-hidroxiindol , 5-hidroxi-indol, 6-hidroxiindol y 7-hidroxiindol , 2,3-indolindiona, 5 , 6-dihidroxi-indol , 5 , 6-dihidroxi-indolina, - derivados de metilendioxibenceno tal como 1-hidroxi-3 , 4-metilendioxibenceno, l-amino-3 , 4-metilendioxibenceno y 1- (21 -hidroxietil) -amino-3 , 4-metilen-dioxibenceno, 3 , 4-metilendioxi-fenol , 3 , -metilendioxi-anilina, 5- [ (2-hidroxi-etil) amino] -1, 3 -benzodioxol , 6-brom-l-hidroxi-3 , -metilendioxi-benceno, o compuestos acopladores catiónicos como se describen en la FR 2,794,644, especialmente en la página 11, línea 20, a página 15, linea 34, y en la página 17, lineas 4 a 12, página 178, línea 33 a página 18, línea 24. Los compuestos acopladores más especialmente preferidos son tolueno-2 , 5-diamina sulfato, 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1 , 7-dihidroxinaftalina, 3 -aminofenol , 5-amino-2-metilfenol, 2 -amino-3 -hidroxipiridina, resorcinol, 4-clororesorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol , 2,6-di-hidroxietilaminotolueno, 2 -metil-5-dihidroxietilaminofenol , clorhidrato de 2 , 4-diaminofenoxi-etilol , 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2 , 5-dimetilresorcina, 3,4-metilenodioxifenol , 2 -amino-4-hidroxietilaminoanisol-sulfato, 2 , 6-di- (beta-hidroxi-etilamino) -tolueno, 4-amino-2-hidroxitolueno, 6-hidroxiindol , 2-amino-3-hidroxipiridina, clorhidrato de 2 , 6-dimetoxi-3 , 5-piridindiamina y 2,6-dihidroxi-3 , -dimetilpiridina . Los compuestos acopladores más preferidos son 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 5-amino-2 -metilfenol , 2-amino-3-hidroxipiridina, 2 , 6-di- (beta-hidroxietilamino) -toluol , 2-metilresorcina y 1-naftol. La combinación de revelador/acoplador, 2,4,5,6-Tetraaminopirimidina y 2 -Metilresorcina son preferidas para la valoración de matices rojos, o p-Toluenodi mina y 4-Amino-2 -hidroxitolueno son preferidos para la valoración de matices azul-violeta, o p-Toluenodiamina y 2-Amino-4-hidroxietilaminoanisol son preferidos para la valoración de matices azules o, p-Toluenodiamina y 2 , -Diamino-fenoxietinol son preferidos para la valoración de matices azules, o 3-Metil-4-aminofenol y 4-Amino-2 -hidroxitolueno son preferidos para la valoración de matices naranjas, o p-Toluenodiamina y resorcina son preferidos para la valoración de matices café-verdes, o p-Toluenodiamina y 1-Naftol son preferidos para la valoración de matices azul-violeta, o p-Toluenodiamina y 2-metilresorcina son preferidos para la valoración de matices café-oro. Adicionalmente, el método de coloración de acuerdo con la presente invención también puede contener compuestos autooxidables, tal como por ejemplo, benceno, indol, o indolina, especialmente 5 , 6-dihidroxiindol o derivados de 5 , 6-dihidroxiindolina como se describe en la WO 99/20234, especialmente en la página 26, línea 10 a página 28, línea 15, o en la WO 00/28957 en la página 2, tercer párrafo. Los derivados de benceno autooxidables preferidos son: 1 , 2 , 4-trihidroxibenceno, l-metil-2 ,4 , 5-trihidroxibenceno, 2 , 4-diamino-6-metilfenol , 2-amíno-4~ metilaminofenol , 2, 5-diamino-4-metil-fenol , 2 , 6-diamino-4-dietilamino-fenol , 2 , 6-diamino-l, 4-dihidroxibenceno, y las sales de estos compuestos, que son accesibles con ácido. Los derivados de indol autooxidables , preferidos son: 5, 6-dihidroxiindol, 2-metil-5 , 6-dihidroxiindol , 3-metil-5 , 6-dihidroxiindol , 1-metil-5 , 6-dihidroxiindol , 2,3-dimetil-5, 6-dihidroxiindol, 5-metoxi-6-dihidroxiindol , 5-acetoxi-6-hidroixiindol, 5 , 6-diacetoxiindol , ácido de 5,6-dihidroxiindol-2-carbonácido, y las sales de estos compuestos, que son accesibles con ácido. Los derivados de indolina, autooxidables, preferidos son: 5 , 6-dihidroxiindolina, l-metil-5 , 6-dihidroxiindolina, l-etil-5 , S-dihidroxiindolina, y las sales de estos compuestos, que son accesibles con ácido. El método de coloración de acuerdo con la presente invención también se refiere al uso conjunto de al menos dos diferentes reveladores y al menos un compuesto acoplador, combinaciones de al menos dos diferentes acopladores y al menos un compuesto revelador. Estas combinaciones se describen, por ejemplo la Solicitud de Patente Alemana 197,172,24, especialmente en la página 3, línea 31 a la página 5, linea 8. Además, el método de coloración de acuerdo con la presente invención también puede contener tintes que se presentan de forma natural, tal como por ejemplo, rojo de alheña, alheña neutral, negro de alheña, flor de manzanilla, sándalo, té negro, corteza de Rhamnus frángula, Artemisa, madera de Campeche, raiz de alisari, catecú, sedre y raíz de ancusa. Estos métodos de coloración se describen, por ejemplo, en la EP-A-40 , 868 , especialmente en la página 3, línea 55 a página 4, línea 9. Una modalidad adicional de la presente invención se refiere a formulaciones, que se usan para la coloración de fibras de queratina, especialmente cabello humano. Las formulaciones son aplicables en cabello humano en diferentes formas técnicas. La forma técnica específica se puede elegir en vista de la aplicación contemplada y/o del tinte o composición de tinte. Las formas técnicas de formulación son, por ejemplo, una solución, especialmente una solución alcohólica acuosa u acuosa espesada, una crema, espuma, un gel o una emulsión. Las formas preferidas de formulaciones están listas para usar composiciones o un dispositivo de teñido de múltiples compartimientos o "equipos" o cualquiera de los sistemas de empaque de multicompartimiento con compartimientos como se describe por ejemplo en la US 6,190,421, columna 2, líneas 16 a 31. Las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención pueden comprender adicionalmente cualquier ingrediente activo, aditivo o adyuvante conocido para estas preparaciones. Los adyuvantes que son adecuados para estas formulaciones son en general habituales en el campo o de coloración del cabello, tal como por ejemplo agentes tensioactivos o tensides, solventes, bases, ácidos, perfumes, adyuvante polimérico, espesantes y estabilizadores a la luz. Las combinaciones adecuadas de las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención con adyuvante usado en la coloración de cabello, por ejemplo, con combinación de tintes directos con agentes oxidantes para lograr coloración iluminada; en donde los agentes oxidantes especialmente descritos en la WO 97/20545, especialmente página 9, líneas 5 a 9, - combinación de tintes directos y/o un tinte de oxidación y agentes oxidantes en la forma de solución de fijación de ondulado permanente, especialmente agentes oxidantes como se describe en la DE-A-19, 713 , 698 , especialmente página 4, líneas 52 a 55, o EP-A-1 , 062 , 940 , especialmente página 6, líneas 41 a 47, (y en la WO 99/40895 equivalente) , - tintes de oxidación en la presencia de enzima de oxidoreductasa, como se describe en la WO 99/17730, especialmente página 4, línea 11 a página 13, línea 28, y WO 99/36034, especialmente páginas 3 a 15, - combinación de tintes catiónicos con polioles o poliéteres; polioles o poliéteres como se describe en la EP-A-962,219, especialmente página 27, líneas 14 a 38, - polímeros espesantes, como se describe en la EP-A-970,684, especialmente página 48, línea 16 a página 51, línea 4, polímeros que contienen azúcar, como se describen en la EP-A-970, 687, especialmente página 28, línea 17 a página 29, línea 23, - sales de amonio cuaternario, como se describe en la WO 00/10517, especialmente página 44, linea 16 a página 46, línea 23, agentes tensioactivos aniónicos, como se describe en la WO 00/10518, especialmente página 45, línea 11 a página 48, línea 3, agentes tensioactivos no iónicos, como se describe en la WO 00/10519, especialmente página 45, línea 11 a página 50, línea 12, o - silicones, como se describen en la WO 00/12057, especialmente página 45, línea 9 a página 55, línea 2. - agente oxidante o láser y tintes directos, como se describe en la EP-920,856, especialmente en la página 2, línea 31 a página 53 línea 36, y en la página 49, línea 38 a página 50, línea 41, con tintes directos como se describe en la página 3, línea 54 a página 48, línea 52, o tintes directos en la presencia de anfótero catiónico, polímero sustantivo, como se describe en la EP-953,334, especialmente en la página 2, línea 39 a página 7, linea 44, con tintes directos como se describe en la página 8, línea 54 a página 27, línea 16, y polímeros como se describe en la página 27, línea 17 a página 30, línea 14, o - formulaciones de tintes directos con espesante polimérico en base a ácido acrílico, como se describe en al EP-970,685, especialmente página 2, línea 39 a página 10, línea 1, con tintes directos como se describen en la página 10, línea 7 a página 48, línea 15, con polímeros como se describe en la página 48, línea 17 a página 49, línea 28. La composición de coloración para llevar a cabo al método de acuerdo con la invención en otros casos comprende al menos un agente tensioactivo, siendo adecuado en principio agentes tensioactivos aniónicos y también zwiteriónicos , anfoliticos, no iónicos y catiónicos. Sin embargo, en muchos casos, ha probado ser ventajoso seleccionar el agente tensioactivo o agentes tensioactivos aniónicos, zwiteriónicos y no iónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados para el uso en las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención incluyen todas las sustancias aniónicas activas en la superficie que son adecuadas para el uso en el cuerpo humano. Esta sustancia se caracteriza por un grupo aniónico que imparte solubilidad en agua, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato, y un grupo alquilo lipófilo que tiene aproximadamente de 10 a 22 átomos de carbono. Además, los grupos éter de glicol o poliglicol, grupos éster, éter y amida y también grupo hidroxi pueden estar presentes en la molécula. Los siguientes son ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos adecuados, cada uno en la forma de sales de sodio, potasio o amonio o sales de mono-, di- o tri-alcanolamonio que tiene de 2 a 3 átomos de carbono en el grupo alcanol : - ácidos grasos lineales que tienen de 10 a 22 átomos de carbono (jabones) - éter-ácidos carboxílicos de la fórmula R-O- (CH2-CH2-0) x-C¾-COOH, en la cual R es un grupo alquilo lineal que tiene de 10 a 22 átomos de carbono yx = 0 o de l l6, - acil-sarcósidos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil-tauridos que tiene de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil-isotionatos que tiene de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - ésteres mono- y di- alquílieos sulfosuccínicos que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo, y ésteres monoalquilpolioxietilo, sulfosuccinicos que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilo, - sulfonatos de alcano lineales que tiene de 12 a 18 átomos de carbono, - sulfonatos de a-olefina lineales que tienen de
12 a 18 átomos de carbono, ésteres metílicos de ácido a-sulfo-graso de ácidos grasos que tienen de 12 a 18 átomos de carbono, sulfatos de alquilo y sulfatos de éter de alquil-poliglicol de la fórmula ' -O (CH2-CH2-0) x- -S03H, en la cual R' es un grupo alquilo preferentemente lineal que tiene de 10 a 18 átomos de carbono, y x' = 0 o de l a l2, mezclas de hidroxisulfonatos activos en la superficie de acuerdo con DE-A-3 , 725 , 030 , especialmente página 3, lineas 40 a 55, éteres de hidroxialquilpolietileno y/o hidroxialquilenopropileno-glicol sulfatados de acuerdo con DE-A-3 , 723 , 35 , especialmente página 4, lineas 42 a 62, - sulfonatos de ácidos grasos saturados que tienen de 12 a 24 átomos de carbono y de 1 a 6 dobles enlaces de acuerdo con DE-A-3 , 926 , 34 , especialmente página 2, líneas 36 a 54, - esteres de ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes que son productos de adición de aproximadamente de 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/o óxido de propileno con alcoholes grasos que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, o agentes tensioactivos anionicos, como se describe en la WO 00/10518, especialmente página 45, línea 11 a página 48, línea 3. Los agentes tensioactivos anionicos preferidos son sulfatos de alquilo, sulfatos de éter de alquil-poliglicol y éter-ácidos carboxilicos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos de glicol-éter en la molécula, y también especialmente sales de ácidos C8-C22carboxílicos, saturados y especialmente insaturados, tal como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico. Los compuestos activos en la superficie que tiene al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -C00(_) o -S03(_) en la molécula se llaman agentes tensioactivos zwiteriónicos . Los agentes tensioactivos zwiteriónicos que son especialmente adecuados son las llamadas betainas, tal como N-alquil-N,N~dimetilamonio glicinatos, por ejemplo, glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinato de N-acilaminopropil-N(N-dimetilamonio, por ejemplo, glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y también glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo . Un agente tensioactivo zwiteriónico preferido es el derivado de amina de ácido graso conocido por el nombre de CTFA de cocoamidopropil-betaína . Los agentes tensioactivos anfoliticos se van a entender como que significa compuestos activos en la superficie que además de un grupo C8-Ci8-alquilo o -acilo, contiene al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -S03H en la molécula y son capaces de formar sales internas. Los ejemplos de agentes tensioactivos anfoliticos adecuados incluyen N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos , ácidos N-alquilaminobut£ricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropil-glicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos , cada uno que tiene aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos anfolíticos a los cuales se da preferencia especial son N-cocoalquil-aminopropionato, cocoacilaminoetilaminopropionato y C12-Ci8acilsarcosina . Los agentes tensioactivos no iónicos se describen en la WO 00/10519, especialmente página 45, linea 11 a página 50, linea 12. Los agentes tensioactivos no iónicos contienen como el grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo de éter de polialquilen-glicol o una combinación de grupos de éter de poliol y poliglicol. Estos compuestos, son, por ejemplo: - productos de adición de 2 a 30 mol de óxido de etileno y/o de 0 a 5 mol de óxido de propileno con alcoholes grasos lineales que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, con ácidos grasos que tiene de 12 a 22 átomos de carbono y con alquilfenoles que tienen de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, - mono- y di-ésteres de ácidos grasos de Ci2- 22 de productos de adición de 1 a 30 mol de óxido de etileno con glicerol , - Cg-C22alguil-mono- y oligo-glicósidos y análogos etoxilados de los mismos, - productos de adición de 5 a 60 mol de óxido de etileno con aceite de ricino y aceite de ricino hidrogenado,
- productos de adición de óxido de etileno con esteres de ácido graso de sorbitan, - productos de adición de óxido de etileno con alcanolamidas de ácido graso. Los ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos que se pueden usar en las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención son especialmente compuestos de amonio cuaternario. Se da preferencia a haluros de amonio, tal como cloruros de alquiltrimetilamonio, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio . Los agentes tensioactivos catiónicos adicionales que se pueden usar de acuerdo con la invención son hidrolizados de proteína cuaternizada. - También adecuados de acuerdo con la invención son aceites de silicón catiónicos tal como por ejemplo los productos comercialmente disponibles Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada) , emulsión Dow Corning 929 (que comprende un silicón modificado con hidroxilamino que también se refiere como amodimeticona) , SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) y también AbilR-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt ; polidimetilsiloxanos, dicuaternaxios, cuaternio-80) , o silicones, como se describe en la WO 00/12057, especialmente página 45, línea 9 a página 55, línea 2. Las alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácidos grasos, tal como estearilamidopropil-dimetilamina obtenible bajo el nombre Tego AmidR18, se distingue no sólo por una buena acción de acondicionamiento si no también especialmente por su buena biodegradabilidad. Los compuestos de éster cuaternarios, llamados "esterquats" , tal como metosulfatos de metil-hidroxialquil-dialcoiloxialquilamonio comercializados bajo la marca comercial StepantexR, también son muy fácilmente biodegradables . Un ejemplo de un derivado de azúcar cuaternario que se puede usar como agente tensioactivo catiónico es el producto comercial GlucquatR100, de acuerdo con la nomenclatura CTFA un "cloruro de lauril-metil-glucet-10-hidroxipropil-dimonio" .
Los compuestos que contienen grupos alquilo usados como agentes tensioactivos pueden ser sustancias individuales, pero el uso de materias primas naturales de origen vegetal o animal se prefiere en general en la preparación de estas sustancias, con el resultado que las mezclas de las sustancias obtenidas tengan diferentes longitudes de cadena de alquilo de acuerdo al material de inicio particular usado. Los agentes tensioactivos que son productos de adición de óxido de etileno y/o propileno con alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición pueden ser ya sea productos que tienen una distribución "normal"- de homólogos o productos que tienen una distribución restringida de homólogos. La distribución "normal" de homólogos se va a entender como que significa mezclas de homólogos obtenidos en la reacción del alcohol graso y óxido de alquileno usando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Las distribuciones restringidas de homólogos, por otra parte, se obtienen cuando, por ejemplo, hidrotalcitas , sales de metales alcalinos de éter-ácidos carboxílicos, óxidos de metales alcalinos, hidróxidos o alcoholatos se usan como catalizadores. Se puede preferir el uso de productos que tienen distribución restringida de homólogos.
Los ejemplos de ingredientes activos, adyuvantes y aditivos adicionales son como sigue: - polímeros no iónicos, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de polivinil-pirrolidona y vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos , polímeros catiónicos, tal como éteres de celulosa cuaternizados , polisiloxanos que tienen grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de dimetildialiloamonio, copolímeros de cloruro de dimetildialiloamonio y ácido acrílico, como están comercialmente disponibles bajo el nombre MerquatR280 y el uso de los cuales en la coloración de cabello se describe, por ejemplo en DE-A-4, 421, 031, especialmente página 2, línea 20 a 49, o la ??-?-953 , 334 , especialmente página 27, línea 17 a página 30, línea 11, copolímeros de acrilamida/cloruro de dimetildialiloamonio, copolímeros de dimetilaminoetil metacrilato/vinilpirrolidona cuaternizados con sulfato de dietilo, copolímeros de vinilpirrolidona/metocloruro de imidazolinio, - alcohol polivinílico cuaternizado, - polímeros zwiteriónico y anfotéricos, tal como por ejemplo, copolímeros de cloruro de acrilamido-propil-trimetilamonio/acrilato y copolímeros de octilacrilamida/metil-metacrilato/ter-butilaminoetil-metacrilato/2-hidroxipropil-metacrilato, polímeros aniónicos, tal como por ejemplo, ácidos poliacrílieos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metil-vinil-éter/anhídrido maléico y ter-polímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-ter-butil-ac ilamida, espesantes, tal como agar, goma de guar, alginatos, goma de xantano, goma arábiga, goma de karaya, flor de acacia blanca, gomas de linaza, dextranos, derivados-de celulosa, por ejemplo, metil-celulosa, hidroxialquil-celulosa y carboximetil-celulosa, fracciones de almidón y derivados, tal como amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas, por ejemplo, bentonita o hidrocoloides completamente sintéticos tal como por ejemplo, alcohol polivinllico, - agentes estructurantes, tal como glucosa y ácido meleico, - compuestos de acondicionamiento del cabello, tal como fosfolípidos, por ejemplo, lecitina de soya, lecitina de huevo, y cefaliñas, aceites de silicón y también compuestos de acondicionamiento, tal como por ejemplo aquellos descritos en DE-A-19 , 729, 080 , especialmente página 2, líneas 20 a 49, EP-A-83 , 303 , especialmente página 2, línea 18 a página 3, línea 2, o EP-A-312 , 343 , especialmente página 2, línea 59 a página 3, línea 11, hidrolizados de proteína, especialmente elastina, colágeno, queratina, proteína de leche, proteína de soya e hidrolizados de proteína de trigo, productos de condensación de los mismos con ácidos grasos y también hidrolizados de proteína cuaternizados, aceites de perfume, dimetil-isosorbitol y ciclodextrinas , - solubilizadores , tal como etanol, isopropanol, etilen-glicol , propilen-glicol, glicerol y dietilen-glicol, ingredientes activos anti-caspa, tal como piroctonas, olaminas y Omadina de zinc, - sustancias adicionales para ajustar el valor de pH, ingredientes activos tal como pantenol, ácido pantoténico, alantoina, ácidos pirrolidonacarboxílicos y sales de los mismos, extractos de planta y vitaminas, - colesterol, - estabilizadores a la luz y absorbedores de UV, como se describe, por ejemplo, en la EP-A-819,422, especialmente página 4, líneas 34 a 37, - reguladores de consistencia, tal como esteres de azúcar, ésteres de poliol o éteres de poliol-alquilo, - grasas y ceras tal como esperraa de ballena, cera de abeja, cera de montan, parafinas, alcoholes grasos y esteres de ácidos grasos, - alcanolamidas grasas, - polietilen-glicoles y polipropilen-glicoles que tiene un peso molecular de 150 a 50 000, por ejemplo, tal como aquellos descritos en la EP-A-801 , 942 , especialmente página 3, líneas 44 a 55, agentes de formación de complejos, tal como EDTA, NTA y ácidos fosfónicos, - sustancias de hinchamiento y penetración, tal como polioles y poliol-éteres, como se lista extensivamente, por ejemplo, en la EP-A-962 , 219 , especialmente página 27, líneas 18 a 38, por ejemplo, glicerol, propilen-glicol, éter monoetílico de propilen-glicol, butil-glicol , alcohol bencílico, carbonatos, carbonatos ácidos, guanidinas, ureas y también fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, tanninas, pirrol, - opacificadores, tal como látex, agentes perlescentes, tal como mono- y di-estearato de etilen-glicol , - propulsores, tal como mezcla de propano-butano, N20, éter dimetílico, C02, y aire, y también, - antioxidantes - polioles o poliéteres, como se describe en la EP-A-9S2 , 219 , especialmente página 27, líneas 14 a 38, - polímeros espesantes, como se describe en la EP-A-970,684, especialmente página 48, línea 16 a página 51, línea 4, - polímeros que contienen azúcar, como se describe en la EP-A-970 , 687, especialmente página 28, línea 17 a página 29, línea 23, - sales de amonio cuaternario, como se describe en la WO 00/10517, especialmente página 44, línea 16 a página 46, línea 23. En el contexto de la presente invención, los agentes oxidantes se entienden que son cualquier agente oxidante habitualmente usado para coloración oxidativa de cabello, por ejemplo, soluciones diluidas de peróxido de hidrógeno, emulsiones de peróxido de hidrógeno o geles de peróxido de hidrógeno, peróxidos de metales alcalinos, peróxidos orgánicos, tal como peróxidos de urea, peróxidos de melamina, o también son aplicables fijaciones de bromato de metal alcalino, sí se usa un poder de matización en base a tintes directos, semi-permanentes de cabello. El agente oxidante preferido es peróxido de hidrógeno, preferido en aproximadamente 2 a 30 % en peso, más preferido en 3 a 20 % en peso, y más preferido en 6 a 12 % en peso del peso total de una composición acuosa tal como una solución, dispersión, un gel o emulsión. La composición acuosa puede comprender todos los componentes habituales, que se usan para las diferentes aplicaciones de las composiciones de agente oxidante como se describe en: . Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Auf1. (1989), páginas 832-840. Los agentes oxidantes, preferidos, adicionales son: - agentes oxidantes para lograr coloración iluminada, como se describe en la WO97/20545, especialmente página 9, líneas 5 a 9; - agentes oxidantes en la forma de solución de fijación de ondulado permanente, como se describe en . la DE-A-19,713, 698, especialmente página 4, línea 52 a 55, y líneas 60 y 61 o EP-A-1 , 062 , 940 , especialmente página 6, líneas 41 a 47 (y en el equivalente WO 99/40895) . Un agente oxidante puede estar presente en las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, de manera preferente en una cantidad de 0.01 % a 6 %, especialmente de 0.01 % a 1 %, en base a la composición total de teñido. Los catalizadores preferidos son iones metálicos, tal como por ejemplo Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, n4+, Li+, Mg2+, Ca+ y Al3+, preferentemente Zn2+, Cu2+ y Mn2+. Los iones metálicos son aplicables en cualquier forma de sal adecuada, fisiológica. Las sales preferidas son acetato, sulfato, halogenuro, lactato y tartrato. Los sulfitos de metales alcalinos, tal como sulfito de litio, potasio, litio, los sulfitos de metales alcalinos tal como disulfuro de sodio, potasio, litio, ácido ascórbico, ter-butilhidroquinon y amonio-tiolactato . En general, la coloración con un agente oxidativo se lleva a cabo en la presencia de una base. Las bases son por ejemplo amoniaco, carbonatos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinotérreos, alcanol -aminas, tal como por ejemplo, mono-, di- o tri-etanolamina, hidróxidos de metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinotérreos, compuestos de la fórmula
en donde, R es un residuo de propilo, que está sustituido con OH o Ci-C4alquilo, R3, R , R5 y R6 son independientemente o de forma dependiente entre sí hidrógeno, C -C alquilo o hidroxi- (Ci-C4) -alquilo . El metal alcalino es por ejemplo sodio, potasio o litio. El metal alcalinotérreo es por ejemplo, magnesio o calcio . Los ácidos son ácidos inorgánicos u orgánicos, tal como clorhidrato, ácido tartrático, ácido cítrico, ácido ascórbico y ácido fosfórico. El uso de absorbedores de UV puede proteger de forma efectiva el cabello natural y teñido de los rayos dañinos del sol e implementar la firmeza al lavado del cabello teñido. Los absorbedores de UV adecuados en las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, son: - absorbedores de UV de benzotriazol, catiónicos, como se describe por ejemplo en la WO 01/36396, especialmente en la página 1, línea 20 a página 2, línea 24, y preferidos en la página 3 a 5, y en las páginas 26 a 37, o " - absorbedores de UV de benzotriazol, catiónicos en combinación con antioxidantes como se describe en la WO 01/36396 especialmente la página 11, línea 14 a página 18, o absorbedores de UV en combinación con antioxidantes como se describe en la Patentes de los Estados Unidos No. 5,922,310, especialmente la columna 2, líneas 1 a 3, absorbedores de UV en combinación con antioxidantes como se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 4,786,493, especialmente en la columna 1, 42 a columna 2, línea 7 y preferidos en la columna 3, 43 a columna 5, línea 20, o combinación de absorbedores de UV como se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 5,830,441, especialmente en la columna 4, líneas 54 a 56, o - combinación de absorbedores de UV como se describe en la WO 01/36396, especialmente en la página 11, líneas 9 a 13, o - derivados de triazina proporcionan protección de UV efectiva como se describe en la WO 98/22447, especialmente en la página 1, línea 23 a página 2, línea 4, y preferidos en la página 2, línea 11, a página 3, línea 15 y más preferidos en las páginas 6 a 7, y 12 a 16, o - una combinación de las formulaciones cosméticas como se describe en la WO 98/22447 con uno o más de filtros de UV adicionales como se describe en las siguientes patentes: (Abreviaciones T: tabla, R: fila, Com: compuesto, E : compuesto (s) de ejemplo de patente, p: página)
EP 895776 Comp. en Fila 48-58, p 3; R 25+33, p 5
WO 9220690 Comp. Polimérico en Ejemplos 3-6 EP 1000950 Comp. en Tabla 1, pp 18-21 EP 1060734 T 1-3, pp 11-14 EP 1059082 Ej. 1; T 1, pp 9-11 EP 1008586 Ej . 1-3 , pp 13-15 EP 1005855 T 3, p 13 EP 1129695 Ej . 1-7, pp 13-14 EP 967200 Ej . 2; T 3-5, pp 17-20 EP 945125 T 3 a+b, pp 14-15 EP 924246 T 2, p 9 EP 911020 T 2, p 11-12 EP 916335 T 2-4, pp 19-41 EP 852137 T 2, pp 41-46 EP 858318 T 1, P 6 EP 826361 T 1, pp 5-6 EP 503338 T l,pp 9-10 O 9301164 T 1+2, pp 13-22 EP 823418 Ej . 1-4, pp 7-8 O 9714680 Ej - 1-3, p 10 EP 1027883 Corap. VII, p 3 EP 832641 Ej ¦ 5+6 p 7; t 2, p 8 US 5338539 Ej . 1-9, pp 3+4 EP 517103 Ej . 3, 4, 9, 10 pp 6-7 EP 1123934 T 3 , P io EP 1027883 Cora . I-VI, p 3 EP 969004 Ej . 5, T 1, pp 6-8 US 5801244 Ej . 1-5, pp 6-7 EP 832642 Ej . 22, T 3 pp, 10-15; US 5346691 (EP 570838) Ej . 40, p 7; T 5, p 8 EP 517104 Ej . 1, T 1, pp 4-5; Ej T 2, pp 6-í O 200149686 Ej . 1-5, pp 16-21 EP 944624 Ej · 1+2, pp 13-15 EP 933376 Ej . 1-15, pp 10-21 EP 863145 Ej . 1-11, pp 12-18 EP 780382 Ej - 1-11, pp 5-7 EP 626950 EP 1081140 Ej . 1-9, pp 11-16 WO 9217461 Ej . 1-22, pp 10-20 WO 0168047 Tablas en p 85-96 EP 613893 Ej . 1-5 + 15, T 1, pp 6-8 EP 1064922 Compuestos 1-34, pp 6-14 EP 1028120 Ej 1-5, pp 5-13 EP 1008593 ' Ej . 1-8, pp 4-5 EP 669323 E . 1-3, p 5 EP 1108712 , 5-Dimorfolino-3-hidroxipiridazina JP 2000319629 CAS Regno. 80142-49-0, 137215-83-9, 307947-82-6 EP 420707 Bl E . 3, p 13 (80142-49-0) US 5635343 EP 1167358 Además de los absorbedores de UV de triazina descritos en la WO 98/22447, las formulaciones cosméticas también pueden contener uno o más de protectores de UV adicionales de las siguientes clases de sustancias: - derivados de ácido p-aminobenzoico, por ejemplo, éster 2-etilhexílico de ácido 4-dimetilaminobenzoico; derivados de ácido salicilico, por ejemplo, éster 2-etilhexílico de ácido salicilico; - derivados de benzofenona, por ejemplo 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona y su derivado de ácido 5-sulfónico; - derivados de dibenzoilmetano, por ejemplo, 1- (4-ter-butilfenil) -3- ( -metoxifenil) propano-l , 3-diona; difenilacrilatos, por ejemplo, 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo, y 3- (benzofuranilo) 2-cianoacrilato; - ácido 3 -imidazol-4-ilacrílico y esteres ,- derivados de benzofurano, especialmente derivados de 2- (p-aminofenil) benzofurano descritos en EP-A-582 189, US^A-5, 338, 539, US-A-5 , 518 , 713 y EP-A-613 , 893 ; - absorbedores de UV poliméricos, por ejemplo, los derivados de malonato de bencilideno descritos en la EP-A- 709, 080; - derivados de ácido cinámico, por ejemplo, el éster 2-etilhexílico de ácido 4-metoxicinámico y el éster isoamílico o derivados de ácido cinámico descritos en la US-A-5,601,811 y WO 97/00851; derivados de canfor, por ejemplo 3-(4'-metil) bencilideno-bornan-2-ona, 3-bencil-idenebornan-2-ona, polímero N- [2 (y 4) -2-oxiborn-3-ilideno-metil) -bencil] acrilamida, sulfato de metilo de 3-(4'-trimetilamonio) -bencilideno-bornan-2-ona, 3,3'- (1,4-fenilenodimetino) -bis (7, 7-dimetil-2-oxo-biciclo [2.2.1] heptano-l-ácido metanosulfónico) y sales, 3- (4 ' -sulfo) bencilideno-bornan-2-ona y sales; camforbenzalconio-metosulfato; - compuestos de hidroxifeniltriazina, por ejemplo 2- (4 ' -me.toxifenil) -4, 6-bis (2 ' -hidroxi-4 ' -n-octiloxifenil) - 1.3.5-triazina; 2 , 4-bis{ [4- (3- (2-propiloxi) -2 -hidroxi-propiloxi) -2-hidroxi] -fenil } -6- (4-metoxifenil) -1,3,5-triazina; 2 , 4-bis { [4- (2-etil-hexiloxi) -2-hidroxi] -fenil} -6- [4- (2-metoxietil-carboxil) -fenilamino] -1, 3 , 5-triazina,- 2,4-bis{ [4- (tris (trimetilsililoxi-sililpropiloxi) -2-hidroxi] -fenil } -6- (4-metoxifenil) -1,3, 5-triazina; 2,4-bis{[4-(2''-metilpropeniloxi) -2-hidroxi] -fenil}-6- (4-metoxifenil) -1,3,5-triazina; 2, 4-bis { [4- (1 ' , 11 , 1 ' , 3 ' , 5 ' , 5 ' , 5 ' -heptametil-risilil-2 ' ' -metil-propiloxi) -2-hidroxi] -fenil}-6- (4-metoxifenil) -1,3, 5-triazina; 2 , 4-bis { [4- (3- (2 -propiloxi) -2-hidroxi-propiloxi) -2-hidroxi] -fenil} -6- [4-etilcarboxi) -fenilamino] -1,3, 5-triazina; - compuestos de benzotriazol , por ejemplo 2,2'-metilen-bis (6- (2H-benzotriazol-2-il) -4- (1,1,3,3-tetrametilbutil) -fenol; - derivados de trianilino-s-triazina, por ejemplo
2.4.6-trianilina- (p-carbo-2 ' -etil-1 ' -oxi) -1,3, 5-triazina y los absorbedores de UV descritos en US-A-5 , 332 , 568 , EP-A-517,104, EP-A-507, 691, WO 93/17002 y EP-A-570 , 838 ; - ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sales del mismo; - o-aminobenzoatos de metilo; - bloqueadores solares, físicos, revestidos o no como dióxido de titanio, óxido de zinc, óxidos de hierro, mica, MnO, Fe203, Ce203, Al203, Zr02 (revestimientos superficiales: polimetilmetacrilato, meticona
(metilhidrogenopolisiloxano CAS 9004-73-3) , dimeticona, isopropil-titanio-triisoestearato (CAS 61417-49-0) , jabones metálicos tal como estearato de magnesio (CAS 4086-70-8) , fosfato de perfluoroalcohol como fosfato de fluoroalcohol C9-15 (CAS 74499-44-8; JP 5-86984, JP 4-330007)). El tamaño de partícula primaria es un promedio de 15 nm-35 nm y el tamaño de partícula en dispersión está el intervalo de 100 nm - 300 nm, - derivado de aminohidroxi-benzofenona descritos en DE 10011317, EP 1133980 y EP 1046391 - derivados de fenil-bencimidazol como se describe EP 1167358 - los absorbedores de UV descritos en "Sunscreens " , Eds . N.J. Lowe, N.A.Shaath, Marcel Dekker, Inc., New York y Basle or in Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992) también se pueden usar como sustancias protectoras de UV adicionales. Los ejemplos de combinaciones (sinergéticas) de absorbedores de UV en preparaciones cosméticas farmacéuticas también se describen en la siguiente tabla. Las combinaciones de filtros de UV son útiles para proteger la piel, pelo y/o el color natural o artificial del cabello (relación de absorbedores de UV en columnas C1-C12) No. Nombre químico CAS Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO CU C12 No. UV 1 (+/-) -l,7,7-trimetil-3- 36861- 15 [ (4-metilfenil) - 47-9 metileno] -biciclo- [2.2.1] heptan-2-ona UV 2 1, 7, 7-trirretil-3- (fenil- 15087- metileno) -biciclo [2.2.1]- 24-8 heptan-2-ona UV 3 (2-Hidroxi-4- 1641- 10 imetoxifenil) (4-metil17-4 fenil) -metanona UV 4 2, 4-dihidroxi-benzofenona 131- 10 56-6 UV 5 2 , 21 , , ' -tetrahidroxi- 131- 10 benzofenona 55-5 UV 6 2-Hidroxi-4- 131- metoxibenzofenon ; 57-7 UV 7 Ácido 2-Hidroxi-4-nHtoxi- 4065- benzofenona-5-sulfónico 45-6 UV 8 2,2' -dihidroxi-4, 4 ' - 131- 10 10 dimetoxibenzo-fenona 54-4 UV 9 2,2' -Dihidroxi-4- 131- 10 metoxibenzofenona 53-3 No. Nombre químico CAS Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO CU C12 No. UV ILO Ácido alfa- (2-oxoborn-3- 56039- 15 10 10 ilidena) tolueno-4- 58-8 5 sulfónico y sus sales UV 11 1- [4- (1,1- 70356- 15 10 dimetiletil) fenil] -3- (4- 09-1 metoxifenil) -propano-1,3- ¿Liona 10 UV 12 N,N,N-trimetil-4~ [(4,7,7- 52793- trimstil-3-oxobiciclo- 97-2 [2,2,l]liept-2- iliden)metil] -anilinio- sulfato de metilo; 15 22 3,3,5-Trimetil 118- cicloexil-2-hidroxi- 56-9 benzoato
No. Nombre químico CAS No. Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO CU C12
UV 23 Isopentil-p- 71617- 10 metoxi-cinnamato 10-2 UV 27 Mentil-o- 134-09- aminobenzoato 8 UV 28 salicilato de 89-46-3 15 5 metilo No Norribre químico CAS No. Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO CU C12
UV 29 2-ciano,3,3- 6197- 15 10 difenilacrilato de 30-4 2-Etilhexilo UV 30 4- (dimetil- 21245- amino)benzoato de 02-3 2-Etilhexilo UV 31 4-metoxicinnamato 5466- 20 25 50 de 2-Etilhexilo 77-3 UV 32 salicilato de 2- 180-60- etilhexilo 5 UV 33 Ácido benzoico, 88122- 20 10 4,4',4«-(l,3,5- 99-0 triazina-2,4, 6- triiltri-imno) tris- , tris (2-etilhexil) - éster; 2,4,6- Trianilino- (p-carbo- 2 ' -etilhexil-1' - oxi) -1,3, 5-triazina UV 34 Ácido 4- 150-13- aminobenzoico 0 No. Nombre químico CAS No. Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO CU C12
UV 35 Ácido benzoico, 4- 113010- amino- , éster 52-9 etílico, polímero con oxirano UV 38 Ácido 2-fenil-lH- 27503- 15 10 10 bencimidazol-5- 81-7 sulfónico UV 39 2-Propanamida, N- 147897- [ [4- [(4,7,7- 12-9 trimetil-3- oxobiciclo- [2.2.1 ]hept-2-ilideno) metil] -fenil]metil] - , omopolímerO
No. Nombre químico CAS No. Cl C2 C3 C4 C5 ce Cl C8 C9 CIO CU C12
UV 40 Trietanolamina 2174- salicilato 16-5 UV 41 Ácido 3,3'- (1,4- 90457- fenilen-dimetileno) 82-2 bis [7, 7-dimetil-2-oxo- bíciclo- [2.2.1]heptano-l- metanosulfónico
No. Nombre químico CAS No. Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO CU C12
W 50 alfa- (trimetilsilil) - 207574- 15 15 10 omega- (trimetil- 74-1 sililoxi)poli [oxi (dimetil) silileno] -co- toxi(metil) (2-{p-[2,2- bis (etoxi-carbonil) vinil] fenoxi}-1- metilenoetil) sililen] - co- [oxi(metil) (2-{p- [2,2-bis (etoxi- carbonil)vinil] - fenoxi}prop-1- enil) silileno] UV 51 Acido 92484- 10 bencenosulfónico, 3- 48-5 (2H-benzotriazol-2- il) -4-hidroxi-5- (1- metil-propil) -, sal monosódica UV 52 Ácido Benzoico, 2- [4- 302776- 40 25 15 15 30 10 10 25 15 (dietilamino) -2- 67-7 hidroxibenzoil] - , hexil-éster
No. Nombre químico CAS No. Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO CU C12
UV 58 1-Propanaminio, 3- [ [3- 340964- (3-(2H-[[3-[3-(2H- 15-0 benzotriazol-2-il) - 5 (1,1-diraetiletil) -4- hidroxifenil] -1- oxopropil] amino] -N,N- dietil-N-metil-, mstil-sulfato (sal) UV 59 Ácido 2-propenoico, 3- 104-98- (lH-imidazol-4-il) - 3 60 Ácido benzoico 2- 94134- hidroxi- , [4- (1- 93-7 metiletil) feriil] metil-éster UV 61 1,2,3-Propanotriol, 1- 136-44- (4-aminobenzoato) 7 UV 62 Ácido bencenoacético, 4732- 3 , 4-dimetoxi-a-oxo- 70-1 UV 63 Ácido 2-prqpenoico, 2- 5232- ciano-3 , 3-difenil- , 99-5 etil-éster
Los siguientes ejemplos, C1-C12 ilustran combinaciones de absorbedores de UV y antioxidantes en preparaciones cosméticas que son útiles para proteger el cabello y color natural o artif icial del cabello ( % en peso, en base al peso total de la composición) .
Compuesto (CAS No. ) Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO 2 3 4 1 2 3 1 2 2 .5 1
Ácido bencenosulfónico, 1 1 3 (2H-benzotriazol-2-il) -4-hidroxi-5- (1-metil-propil) -, sal monosódica (92484-48-5) propil-galato (121-79-9) 1 0.5 1 1
Ácido N- [3- (3 , 5-di-ter- 2 1 1 2 butil-4-hidroxifenil) -propionil] sulf anilico (o sales, por ejemplo, con sodio) Benciliden-malonato 2 0.2 polisiloxano (207574-74-1) Corrpuesto (CAS No.) Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO
Drometrizol-trisiloxano 1 0.5 (155633-54-8) Dietilhexil-btamido 0.2 triazona (154702-15-5) fenol, 2,2'- [6- (4- 0.2 metoxifenil) -1,3,5-triazina-2,4-diil]bis [5- [ (2-etilhexil) oxi] - (187393-00-6) Ácido lH-bencimidazol- ,6- 1 disulfónico, 2,2 '-(1,4-fenilen)bis-, sal disódica (180898-37-7)
Corrpuesto (CAS No.) Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO bis-benzotriazolilo- 0.5 tetrametilbutil-fenol (103597-45-1) Tereftaliliden-di 0.5 alcanfor-ácido sulfónico (90457-82-2) Poliacrilarnidornetil- 1 benciliden-alcanfor (113783-61-2) Corrpuesto (CAS No.) Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 CIO
Ácido 1 fenilbenzimidazol-sulfónico (27503-81-7) Etilhexil-tnetoxi- 0.5 0.5 0.2 0.5 cinnamato (5466-77-3) Octocrileno (6197-30-4) 0.5 0.5
Alcanfor-benzalconio- 0.5 0.1 metosulfato (52793-97-2) Butil-metoxidibenzoil- 1 metano (70356-09-1) Benzofenona-3 (131-57- 0.1 0.1 0.5 0.2 7) Benzofenona-4 (4065-45- 0.1 0.1 0.5 6) 1-dcdecanaminio, N- [3- 1 [ [4- (diraetilaraino) -benzoil] arnino]propil] -N,N-dimetil-sal con ácido 4-metilbencenosulfónico acid (156679-41-3) Compuesto (CAS No.) Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10
1-propariaminio, ?,?,?- 1 1 trimetil-3- [ (l-oxo-3-fenil-2-propenil) amino] - , cloruro (177190-98-6) 3-bencilideii-alcanfor 0.5 (15087-24-8) 4-metilbenciliden- 0.2 alcanfor (36861-47-9) Acido benciliden- 1 alcanfor-sulfónico (56039-58-8)
Se da preferencia al uso de relaciones de mezclado de derivados de triazina de la fórmula 1-8/agentes protectores a la- luz adicionales de 1:99 a 99:1, especialmente de 1:95 a 95:1 y de manera preferente de 10:90 a 90:10, en base al peso. De interés especial son las relaciones de mezclado de 20:80 a 80:20, especialmente de 40:60 a 60:40 y de manera preferente de aproximadamente 50:50. Estas mezclas se pueden usar, inter alia, para mejorar la solubilidad o incrementar la absorción de UV. Los efectos sinérgicos se observan cuando se usan absorbedores de UV en combinación con antioxidantes . Los ejemplos de antioxidantes que se pueden usar se listan en WO 01/36396 (páginas 11-18) , Patente de los Estados Unidos No. 5,922,210 y Patente de los Estados Unidos Mo . 4,786,493. Los ejemplos de absorbedores de UV usados además de los absorbedores de UV de benzotriazol , catiónicos y no cargados en las formulaciones sin limitación a aquellos listados en lo siguiente pueden ser sustancias tipo benzofenona tal como benzofenona-1 , benzofenona-2 , benzofenona-3 , benzofenona-4 , benzofenona-5 (sal sódica) o sustancias tipo benzotriazol tal como ácido bencenosulfónico, 3- (2H-benzotriazol-2-il) -4-hidroxi-5- (1-metilpropil) - , sal monosódica; 2- (5-cloro~2H-benzotriazol-2-il) -6- (1, 1-dimetiletil) -4-metil-fenol ; 2- (2H-benzotriazol-2-il) -6-dodecil-4-metil-fenol , ramificados y lineales. Los ingredientes típicos en la fase de aceite de las emulsiones (agua en aceite, aceite en agua o triple emulsión) o usados en aceites para cabello es pueden elegir de los siguientes grupos de sustancias sin limitar la clase de ingredientes lipófilos a estas sustancias: Las preparaciones cosméticas adecuadas pueden contener usualmente desde 0.05 hasta 40 % en peso, de manera preferente desde 0.1 a 20 % en peso, en base al peso total de la composición, de uno o más absorbedores de UV. Preferidas son las preparaciones cosméticas que contienen al menos un absorbedor de UV de derivado de triazina, por ejemplo, de 0.1 a 40 % en peso, de manera preferente de 0.1 a 20 % en peso y especialmente de 0.5 a 10 % en peso, en base al peso total de la composición, las preparaciones cosméticas contienen al menos un benzotriazol catiónico de 0.05 - 20 % en peso, preferido de 0.1 - 20 % en peso, en base al peso total de la composición. Las formulaciones cosméticas típicas contienen benzotriazoles catiónicos y/o sin carga y/o antioxidantes solos o en combinaciones son productos de enjuague (por ejemplo, champús, enjuagues de cabello, acondicionadores, etcétera) . Las formulaciones cosméticas adecuadas son: preparaciones cosméticas de tratamiento del cabello, por ejemplo, preparaciones para el lavado del cabello en la forma de champús y acondicionadores, preparaciones de cuidado del cabello, por ejemplo, preparaciones de pre-tratamiento o productos para dejar puestos tal como aspersiones, cremas, geles, lociones, mousse y aceites, o tónicos para el cabello, cremas de estilización, geles de estilización, pomadas, enjuagues para el cabello, paquetes de tratamiento, tratamientos intensivos para el cabello, preparaciones para estructurar el cabello, por ejemplo, preparaciones para el ondulado del cabello, para ondulación permanente (ondulación en caliente, ondulación moderada, ondulación en frío) , preparaciones de alaciamiento del cabello, preparaciones líquidas de fijación del cabello, espumas para el cabello, aspersiones para el cabello, preparaciones de blanqueo, por ejemplo, soluciones de peróxido de hidrógeno, champús aclaradores, cremas de blanqueo, polvos de blanqueo, pastas o aceites de blanqueo, colorantes temporales, semi-permanentes o permanentes del cabello, preparaciones que contienen tintes auto-oxidantes, o colorantes naturales del cabello, tal como alheña o manzanilla . Las formulaciones finales listadas pueden existir en una amplia variedad de formas de presentación, por ej emplo : - en la forma de preparaciones líquidas tal como una emulsión de agua/aceite, aceite/agua, aceite/agua/aceite, agua/aceite/agua o PIT y todas clases de microemulsiones ; - en la forma de un gel; - en la forma de un aceite, una crema, leche o loción; - en la forma de un polvo, una laca, una tableta o preparación; - en la forma de una barra; - en la forma de una aspersión (aspersión con gas propulsor o aspersión por acción de bomba) o en un aerosol; - en la forma de una espuma; o - en la forma de una pasta.
De importancia especial como preparaciones cosméticas para el cabello son las preparaciones mencionadas anteriormente para el tratamiento del cabello, especialmente preparaciones de lavado de cabello en la forma de champús, acondicionadores de cabello, preparaciones de cuidado del cabello, por ejemplo, preparaciones de pre-tratamiento, tónicos para el cabello, cremas de estilización, geles de estilización, pomadas, enjuague de cabello, paquetes de tratamiento, tratamientos intensivos para el cabello, preparaciones de alaciamiento del cabello, preparaciones liquidas de fijación del cabello, espumas para el cabello y aspersiones para el cabello. De interés especial son las separaciones de lavado de cabello en la forma de champús. Un champú tiene, por ejemplo, la siguiente composición: de 0.01 a 5 % en peso de un absorbedor de UV de acuerdo con la invención, 12.0 % en peso de lauret-2-sulfato de sodio, 4.0 % en peso de cocoamidopropil-betaina, 3.0 % en peso de cloruro de sodio, y agua para completar 100 %. Cualquier proceso conocido adecuado para la preparación de micropartículas se puede usar para la preparación de absorbedores de UV micronizados , por ejemplo: - molienda en número con un medio de molienda dura, por ejemplo, silicato de zirconio y un agente tensioactivo protector o un polímero protector en agua o un solvente orgánico adecuado;
- secado por aspersión a partir de un solvente adecuado, por ejemplo, suspensiones acuosas o suspensiones que contienen solventes orgánicos, o soluciones verdaderas en agua, etanol, dielorómetaño, tolueno o N-metilpirrolidona, etcétera; - por la expansión de acuerdo con el proceso RESS (Expansión Rápida de Soluciones Supercrlticas) de fluidos supercriticos (por ejemplo, C02) en las cuales se disuelve el filtro o filtros de UV o la expansión de dióxido de carbono fluido con una solución de uno o más filtros de UV en un solvente orgánico adecuado; por reprecipitación a partir de solventes adecuados, incluyendo fluidos supercriticos (proceso GASR = Recristalización Anti-Solvente en gas/proceso PCA Precipitación con Anti-Solventes Comprimidos. Como el aparato de molienda para la preparación de absorbedores de UV orgánicos micronizados , se pueden usar, por ejemplo, un molino de chorro, un molino de bolas, molino vibratorio o molino de martillo, de manera preferente un molino de mezclado de alta velocidad. La molienda se lleva a cabo de manera preferente con un auxiliar de molienda, por ejemplo, un polímero de vinilpirrolidona alquilado, un copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, un glutamato de acilo, un poliglucósido de alquilo, cetearet-25 o un fosfolípido.
Los absorbedores de UV micronizados obtenidos de esta manera tienen útilmente un tamaño promedio de partícula que es de 0.02 a 2 µ??, de manera preferente de 0.05 a 1.5 µt? y de manera más especial de 0.1 a 1.0 µp?. Los absorbedores de UV también se pueden usar secos en la forma de polvo. Para este propósito, los absorbedores de UV se someten a métodos de molienda conocidos, tal como atomización al vacío, secado por aspersión a contra corriente etc . Estos polvos tienen un tamaño de partícula de 0.1 µ?? a 2 µ??. Para evitar la ocurrencia de aglomeración, los absorbedores de UV se pueden revestir con un compuesto activo en la superficie antes del proceso de pulverización, por ejemplo, con un agente tensioactivo aniónico, no iónico o anfotérico, por ejemplo, un fosfolípido o un polímero conocido, tal como PVP, o un acrilato. Las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención pueden comprender además agentes antimicrobianos. Los conservadores antimicrobianos típicos y productos activos antimicrobianos usados en formulaciones (en la mayoría de los casos, se menciona el nombre INCI de las sustancias antimicrobianas) : formaldehído y paraformaldehído, hidroxi-bifenilos y sus sales tal como orto-fenil -fenol , pirition de zinc, clorubutanol , ácidos hidroxi-benzoicas y sales y ésteres tal como metil-parabeno, etil-parabeno, propil-parabeno, butil-parabeno, dibromo-hexamidina y sales incluyendo isotionato (4,4'-hexametilenodioxi-bis (3-bromo-benzamidina) y 4,4'-hexametilenodioxi-bis (3-bromo-benzamidinio 2 -hidroxietano-sulfonato) , mercurio, (aceto-O) fenilo (especialmente, acetato mercúrico de fenilo) y Mercurato (2- ) , (ortoborato (3 -) -0) fenilo, dihidrógeno (especialmente borato mercúrico de fenilo) , 1 , 3-bis (2-etilhexil) ~hexahidro-5-metil-5-pirimidina (Hexetidin) , 5-bromo-5-nitro-l , 3-dioxano, 2-bromo-2-nitro-1 , 3 -propandiol , alcohol 2 , 4-diclorobencílico, 3,4,4' triclorocarbanilido (Triclorcarban) , p-cloro-m-cresol, 2 , 4 , 41 -tricloro 2-hidroxi difeniléter (triclosan) , 4, 4' -dicloro 2-hidroxi difeniléter, 4-cloro-3 , 5-dimetilfenol (Chioroxilenol) , imidazolidinil-urea, poli- (hexametileno biguanido) -clorhidrato, 2-fenoxi-etanol (fenoxietanol) , hexametilen-tetramina (Metenamina) , 1- (3-cloroalil) -3 , 5 , 7-triaza-l-azonia-adamantanclorido (Cuaternario 15), l-(4-clorofenioxi) -1- (1-imidazolil) 3 , 3-dimetil-2-butanona (Climbazol) , 1, 3-bis (hidroximetil) -5, 5-dimetil-2 , -imidazolidinodiona (DMDM hidantoin) , alcohol bencílico, 1,2-dibromo-2 , 4-diciano-butano, 2,2' -metilen-bis (6-bromo-4-clorofenol) (bromoclorofeno) , metilcioroisotiazolona, metilisotiazolona, octilisotiazolona, bencilisotiazolona, 2-bencil-4-clorofenol (Clorofenona) , · cloracetamida, clorhexidina, acetato de clorhexidina, gluconato de clorhexidina, clorhidrato de clorhexidina, 1-fenoxi-propano- 2-ol (fenoxiisopropanol) , 4, 4-dimetil-l, 3-oxazolidina (dimetil-oxazolidina) , diazolidinil-urea, 4,4'-hexametilenodioxibisbenzamidina y 4,4'-hexametilenodioxibis (benzamidinio-2 -hidroxietanosulfonato) , glutaraldehído (1 , 5-pentanodial) , 7-etilbiciclooxazolidina,
3- (4-clorofenoxi) -1 , 2 -propandiol (chiorofenosina) , fenilmetoximetanol y ( (fenilmetoxi) metoxi) -metano1 (bencilhemiformal) , N-alquil (C12-C22) trimetil-amonio-bromuro y -cloruro (cetrimonio-bromuro, cloruro de cetrimonio) , bencil-dimetil- (4- (2- (4- (1, 1 , 3 , 3-tetrametilbutil) -fenoxi) -etoxi) -etil) -cloruro de amonio (cloruro de benzetonio) , cloruro de Alquil- (C8-C18) -dimetil-bencilamonio, - bromuro y sacarinato (cloruro de benzalconio, bromuro de benzalconio, sacarinato de benzalconio) , ácido benzoico y sus sales y esteres, ácido propiónico y sus sales, ácido salicllico y sus sales, ácido sórbico y sus sales, yodiato de sodio, sulfitos inorgánicos y bisulfitos tal como sulfito de sodio, ácido deshidroacético, ácido fórmico, mercurato (1-etil) 2-mercaptobenzoato (2-) -O, S-hidrógeno (Tiomersal o Tiomerosal) , ácido 10-undecilénico y sus sales, octopirox (pirotona-olamina) , hidroxi-metil-aminoacetato de sodio
(hidroximetilglicinato de sodio) , butilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo, ácido 10-undecilénico, azufre. Las combinaciones con antimicrobianos naturales o sustancias naturales químicamente modificadas con actividades antimicrobianas tal como quitosanes y derivados de quitosan, farmesol, extractos vegetales tal como aceite de ajo, aceite de ciprés azul, etcétera, también se pueden usar. Para el uso en cabello humano, las composiciones de teñido se pueden incorporar usualmente en un portador cosmético acuoso. Los portadores cosméticos acuosos adecuados incluyen, por ejemplo, cremas, aspersiones, emulsiones, geles, polvos y también soluciones de espumación que contiene agentes tensioactivos , por ejemplo, champús u otras preparaciones, que son adecuadas para el uso en fibras que contiene queratina. Estas formas de uso se describen en detalle en Research Disclosure 42448 (Agosto de 1999) . Si es necesario, también es posible incorporar las composiciones de teñido en portadores anhidros, como se describe, por ejemplo en US-A-3 , 369, 970 , especialmente columna 1, línea 70 a columna 3, línea 55. Las composiciones de teñido de acuerdo con al invención también son excelentemente adecuadas para el método de coloración descrito en DE-A-3,829,870 usando un peine de coloración o un cepillo de coloración. Los portadores adicionales para las composiciones de teñido se describen por ejemplo en "Dermatology" , editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol . 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capitulo 7, páginas 248-250, especialmente en página 243, línea 1 a página 244, línea 12. Las formulaciones adecuadas de tintes catiónicos, que se pueden usar en las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención se describen, por ejemplo en: WO 95/01772, especialmente en la página 11, línea 19 a página 12, linea 7, o en WO 01/66646, especialmente en página 7, línea 1 a página 22, y preferido de página 16, línea 20 a página 22 o - tintes directos como se describe en la DE-A-19 713,698, especialmente página 3, línea 51 a página 4, línea 29 y página 4, línea 65 a página 5, línea 60, o - tintes directos y agente oxidante como se describe en la WO 97/20545, especialmente en la página 9, líneas 1 a 11, línea 4, en particular en la página 11, líneas 6 a 13 , línea 19. Las formulaciones preferidas de tintes catiónicos con otros tintes, que se pueden usar en las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, son: - combinaciones de pirazolo [1, 5-a] pirimidinas con al menos un tinte catiónico como se describe en la EP 998,908, especialmente en página 47, línea 3 a página 49, linea 26 y preferido en la página 51, línea 4 a página 52, linea 5, o combinaciones de tintes catiónicos como se describe en FR-2788432, especialmente en página 53, línea 1 a página 63, línea 23, especialmente una combinación de tintes catiónicos con Arianors en FR-2788432, especialmente en página 51 a 52, o especialmente una combinación con al menos Café Básico 17, Café Básico 16, Rojo Básico 76 y Rojo Básico 118 y/o al menos un Amarillo Básico 57 y/o al menos un Azul Básico 99 o - combinaciones de tintes directos y/o un tinte de oxidación y agentes oxidantes en la forma de solución de fijación y ondulación permanente, especialmente con tintes directos como se describe en DE-A-19 , 713 , 698 , especialmente página 4, línea 65 a página 35, línea 59, o - combinaciones de tintes catiónicos y un tinte de oxidación del tipo de compuesto revelador y agentes oxidantes como se describe en EP 850,638, especialmente en página 2, líneas 3 a 12 y línea 30 a página 14, y página 28, línea 35 a página 30, línea 20, preferida en página 30, línea 25 a página 32, línea 30, o - composiciones de teñido listas para usarse y dispositivo de múltiples compartimientos para teñir fibras de queratina que comprenden combinaciones de una mezcla extemporánea de una composición (A) que contiene uno o más precursores de tinte de oxidación y opcionalmente uno o más acopladores, y de una composición (B) en forma de polvo, que contiene uno o más tintes directos, preferentemente catiónicos, opcionalmente dispersados en un excipiente pulverulento orgánico y/o un excipiente pulverulento mineral, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes como se describen en US 6,190,421, especialmente en columna 2, linea 20 a línea 31 en columna 7, línea 15 a columna 8, línea 43 y preferentemente en columna 8, línea 55 a columna 9, línea 56 y de manera preferente con tintes directos como se describe en columna 5, línea 30 a columna 7, línea 14, o - composición lista para usarse que comprende, al menos una base de oxidación, al menos un tinte directo catiónico y al menos una enzima del tipo de óxido reductasa de 2 electrones en la presencia de al menos un donador para la enzima como se describe en US 6,228,129, especialmente en columna 2, línea 16 a columna 25, línea 55 y un dispositivo de teñido de múltiples compartimientos como se describe en la columna 26, líneas 13 a 14, especialmente en la columna 26, línea 26 a columna 27, línea 9, o - una composición lista para usarse que comprende composiciones de al menos un tinte catiónico directo y al menos un tinte de benceno nitrado como se describe en WO 99/20235 especialmente en la página 1, línea 25 a página 8, línea 5 y en la página 30, línea 17 a página 34, línea 25, con tintes directos catiónicos como se describe en la página 8, línea 12 a página 25, línea 6 y un dispositivo de teñido de múltiples compartimientos como se describe en la página 35, lineas 21 a 27, especialmente en la página 36, línea 1 a página 37 o una composición lista para usarse o un dispositivo de teñido de múltiples compartimientos que comprende composiciones en al menos un tinte catiónico directo y al menos un tinte de oxidación autooxidable, especialmente, derivados de benceno, indol e indolina, como se describe en WO 99/20234, especialmente en la página 26, línea 5 a página 32, línea 18, o - composiciones de teñido de oxidación de al menos un tinte directo y al menos un derivado de meta-Aminofenol y al menos un compuesto revelador y un agente oxidante como se describe en la EP 850,636, especialmente en la página 18, línea 1 a página 22, línea 11, o - composiciones de teñido de oxidación de al menos un tinte directo y al menos un compuesto revelador seleccionado del grupo de derivados de para-Fenílendiamina y Bis-Fenilalquilendiamina y al menos un compuesto acoplador seleccionado del grupo de meta-Difenoles y un agente oxidante, como se describe en EP-A-850 , 637, especialmente en la página 19, línea 24 a página 22, línea 57;
tinte catiónico y por ejemplo derivados de Pirazolo- (1 , 5-a) -pirimidina como se describe en EP 998,908, especialmente en la página 47, linea 25 a página 50, línea 29 o - precursores de tintes oxidantes (compuestos acopladores y de aldehido insaturados) , como se describe en la Solicitud de Patente Alemana 197,172,24, especialmente página 3, línea 36 a página 9, linea 64. Los tintes catiónicos pueden estar presentes en las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención de manera preferente en una cantidad desde 0.001 % a 5 %, especialmente desde 0.01 % a 1 % en base a la composición total de teñido. El valor de pH de las separaciones de teñido listas para el uso es usualmente de 2 a 11, de manera preferente de 5 a 10. Los constituyentes del portador acuoso se usan en las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención en las cantidades habituales para ese propósito; por ejemplo los emulsionadores se pueden usar en concentraciones de 0.5 a 30 % en peso y los espesadores en concentraciones desde 0.1 a 25 % en peso de la composición total de teñido. • Sí se usan tintes directos junto con tintes de oxidación, se pueden almacenar de forma separada o con untamente . Se prefiere almacenar separados, los tintes de oxidación y los tintes directos, que no son estables a la reducción . Se pueden almacenar en una preparación líquida o tipo pasta (acuosa o no acuosa) o en la forma de un polvo seco . Cuando los tintes y adyuvantes se almacenan conjuntamente en una preparación líquida, la preparación debe ser sustancialmente anhidra a fin de reducir la reacción de los compuestos . Cuando se almacenan de forma separada, los componentes reactivos se mezclan íntimamente entre sí sólo inmediatamente antes del uso. En el caso de almacenamiento en seco, antes del uso se adiciona usualmente una cantidad definida de agua caliente (de 50 a 80 °C) y se prepara una mezc1a homogénea . Un método preferido para aplicar formulaciones que contienen tintes directos en el cabello es al usar un dispositivo de teñido de múltiples compartimientos o "equipo" o cualquier otro sistema de empaque de múltiples compartimientos, como se describe por ejemplo en la WO 97/20545 en la página 4, línea 19 a línea 27. Las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención se pueden combinar con una composición adecuada lista para el uso para el teñido por oxidación de fibras de queratina, en particular, queratina humana, que comprende un agente antioxidante, al menos un tinte directo y al menos un precursor de tinte de oxidación, como se describe en US 6,190,421, en columna 1, línea 65 a columna 3, línea 65, especialmente en la columna 10, línea 62 a columna 12, línea 65. De manera preferente, esta composición lista para el uso se prepara de acuerdo a una primera modalidad preferida por un proceso que comprende un paso preliminar que comprende almacenar de forma separada, por una parte, una composición (A) que comprende en un medio que es adecuado para el teñido, al menos un compuesto revelador, especialmente seleccionado de para-fenilendiaminas y bis (fenil) alquilendiaminas , y las sales de adición de ácido de las mismas, al menos un acoplador, especialmente seleccionado de meta-fenilendiaminas y las sales de adición de ácido y las mismas, y al menos un tinte directo catiónico, por otra parte, una composición (B) que contiene, en un medio que es adecuado para el teñido, al menos un agente oxidante y mezclarlos conjuntamente en el momento del uso antes de aplicar esta mezcla a las fibras de queratina . De acuerdo a una segunda modalidad preferida para la preparación de la composición de tinte lista para el uso, el proceso incluye un paso preliminar que comprende almacenar de forma separada por una parte, una composición (A) que comprende, en un medio, que es adecuado para el teñido, al menos un compuesto revelador, especialmente seleccionado de para-fenilendiaminas y bis (fenil) lquilendiaminas , y las sales de adición de ácido de las mismas, al menos un compuesto acoplador, espacialmente seleccionado de meta-fenilendiaminas y las sales de adición de ácido de las mismas; por otra parte, una composición (A' ) que comprende, en un medio que es adecuado para el teñido, al menos un tinte directo catiónico y finalmente, una composición de (B) que contiene, en un medio que es adecuado para el teñido, al menos un agente oxidante como se define anteriormente, y mezclarlas conjuntamente en el momento del uso antes de aplicar esta mezcla a las fibras de queratina. La composición ( ' ) usada de acuerdo con esta segunda variante del proceso de acuerdo con la invención puede estar opcionalmente en la forma de polvo, los tintes directos catiónicos de acuerdo con la invención misma (por sí misma) que constituyen en este caso, todo de la composición (A' ) u opcionalmente que se dispersa en un excipiente pulverulento orgánico y/o inorgánico. Cuando está presente en la composición A' , el excipiente orgánico puede ser de origen sintético o vegetal y se selecciona en particular de polímeros sintéticos reticulados y no reticulados, polisacáridos tal como celulosas y almidones modificados y no modificados, así como productos naturales que los contienen tal como aserrín y gomas vegetales (goma de guar, goma de algarrobo, goma de xantano, etcétera) . Cuando está presente en la composición (A' ) , el excipiente inorgánico puede contener óxidos metálicos tal como óxidos de titanio, óxidos de aluminio, caolín, talco, silicatos, mica y sílices. Un excipiente muy adecuado en las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención es aserrín. La composición en polvo (?') también puede contener aglutinantes o productos de revestimiento en una cantidad que de manera preferente no excede aproximadamente 3 % en peso con relación al peso total de la composición (A' ) . Estos aglutinantes se seleccionan de manera preferente a partir de aceites y sustancias grasas, líquidas de origen inorgánico, sintético, animal o vegetal. La composición (A' ) también puede contener opcionalmente otros adyuvantes, en forma de polvo, en agentes tensioactivos particulares de cualquier clase, acondicionadores para el cabello tal como, por ejemplo, polímeros catiónicos, etcétera. Otro objeto de la invención es un dispositivo o "equipo" de teñido de múltiples compartimientos, o cualquier otro sistema de empaque de múltiples compartimientos, como se describe por ejemplo en la US 6,228,129, especialmente en la columna 23, líneas 13 a 24, especialmente en la columna 26, línea 26 a columna 27, línea 9. Un primer compartimiento que contiene la composición (A) como se define anteriormente, un segundo compartimiento opcional contiene la composición (A' ) como se define anteriormente, cuando está presente, y un tercer compartimiento contiene la composición oxidante (B) como se define anteriormente. Estos dispositivos se pueden equipar con un medio que permita que la mezcla deseada se aplique al cabello, tal como los dispositivos descritos en la patente Francesa FR-2 , 586, 913 , la descripción de la cual se incorpora específicamente por referencia en la presente. Un agente oxidante, que se puede adicionar a las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención que contiene la composición, comprende un agente oxidante y una base. Adicionalmente, esta composición comprende para esta composición que contiene el agente oxidante, adyuvantes y aditivos habituales. Las formulaciones son por ejemplo una solución, especialmente, una solución acuosa o alcohólica acuosa, espesada, una crema, espuma, un gel , un polvo o una emulsión. En general, se da preferencia a una formulación en crema, una formulación en gel o una formulación en espuma, y especialmente una formulación en espuma. Pero, si surgen problemas de estabilidad o solubilidad, puede ser ventajoso usar una formulación en polvo como por ejemplo se describe en DE 197 13 698, página 2, línea 26 a 54 y página 3, línea 51 a página 4, línea 25, y página 4, línea 41 a página 5, línea 59. El agente oxidante (calculado como peróxido de hidrógeno) está presente en esta composición en 0.5 a 12 % en peso, en particular de 1 a 6 % en peso en base al peso total de la composición que contiene el agente oxidante. El valor del pH del agente oxidante que contiene la composición es usualmente cerca de 2 a 7, y en particular cerca de 3 a 6. Una composición libre de agente oxidante, que se puede adicionar a las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, comprende un compuesto revelador y un compuesto acoplador y un agente de reducción, o un compuesto revelador y/o opcionalmente un agente de reducción, o un compuesto acoplador y un agente de reducción. Adicionalmente , una composición libre de agente oxidante puede comprender adicionalmente un tinte directo como se describe por ejemplo en la Solicitud de Patente Alemana 199,59,479, columna 3, línea 12 a linea 16. Adicionalmente, la composición libre de agente oxidante comprende usualmente adyuvantes y aditivos habituales. Preferidos son aquellos, que se describen en la Solicitud de Patente Alemana, en la columna 3, línea 17 a línea 41. El valor de pH de la composición libre de agente oxidante es usualmente cerca de 3 a 11, y en particular cerca de 5 a 10, y de manera más particular aproximadamente 9 a 10. Para ajustar el valor de pH, son adecuados los ácidos orgánicos o inorgánicos, como se describe por ejemplo en la solicitud de Patente Alemana 199,59,479, columna 3, línea 46 a línea 53. Las composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención también se pueden combinar con composiciones de tinte de cabello que comprenden un tinte ácido. Se conocen las composiciones de tinte de cabello que comprende un tinte ácido. Por ejemplo, se describen en "Dermatology" , editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol . 7, Ch, Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, páginas 248-250, especialmente en página 253 y 254. Las composiciones de tinte para el cabello que comprenden un tinte ácido tienen un pH de 2-6, de manera preferente 2-5, de manera más preferente 2.5-4.0. Si el pH es demasiado bajo, la composición resultante puede encrespar el cabello, cuero cabelludo y piel de la mano debido al componente ácido en algunos casos. Si el pH es demasiado alto, se disminuye el efecto de aceleración de penetración en el tinte ácido. El método de coloración de acuerdo con la presente invención también se puede usar fácilmente en combinación con otros tintes y/o adyuvantes usados en la coloración de cabello, por ejemplo: - tinte ácido y un carbonato de alquileno, como se describe en la patente de los Estados Unidos No. 6,248,314, especialmente en los ejemplos 1 y 2, ó - composiciones de tinte ácido para el cabello que comprenden varias clases de solventes orgánicos representados por alcohol bencílico como un solvente penetrante que tiene buena penetrabilidad en el cabello, como se describe( en las Solicitudes de Patente Japonesa Reveladas Nos. 210023/1986 y 101841/1995, o - composiciones de tinte ácido para el cabello con un polímero soluble en agua o similar para impedir el decaimiento de la composición de tinte de cabello, como se describe por ejemplo en las Solicitudes de Patente Japonesa Reveladas Nos. 87450/1998, 255540/1997 y 245348/1996, o - composiciones de tinte ácido de cabello con un polímero soluble en agua de alcoholes aromáticos, carbonatos de alquileno inferior, o similares, como se describe en la Solicitud de Patente Japonesa Revelada No. 53970/1998 y la Publicación de Patente Japonesa No. 23911/1973. Las fibras de queratina preferidas son cabello humano . Los tintes o precursores de tintes son adecuados para la coloración en todas partes del cabello, es decir cuando la coloración del cabello es en una primera ocasión y para la re-coloración subsiguiente, o coloración de mechones o partes del cabello. Los tintes o precursores de tinte se aplican al cabello por ejemplo a través de masaje a mano, por peine, cepillo, por botella o una botella, que se combina con un cepillo o una boquilla. En general, los tintes o precursores de tinte se aplican al cabello en una formulación con componentes adicionales, tal como adyuvantes o tintes adicionales o precursores de tinte. Después de la aplicación de la composición de teñido, el cabello teñido se enjuaga habitualmente . Habitualmente , el enjuague se lleva a cabo con agua. En una modalidad adecuada de los procesos de la presente invención para teñir cabello humano, la composición de teñido no se enjuaga, sino que se lava con un champú de cabello corriereialmente disponible. En general, el cabello teñido se seca después del enjuague y/o lavado. Habitualmente, el secado se lleva a cabo con aire caliente por medio de una secadora o similar, puesto que la migración del color a la ropa y similares llega a ser escasamente provocado . En el contexto de la presente invención, la expresión "un tinte adicional" denota de manera preferente un tinte de oxidación, un compuesto diazotisado, un compuesto diazotisado coronado y/o un compuesto acoplador, un tinte ácido, especialmente un tinte directo catiónico, aniónico o no cargado. Un proceso muy adecuado para teñir fibras de queratina comprende poner en contacto las fibras de queratina bajo condiciones alcalinas con al menos un compuesto diazotisado coronado y un compuesto acoplador, con la condición que el pH se ajuste en el intervalo de 2 a 6 en el último paso del proceso. El ajuste del pH se logra de manea convencional al adicionar un ácido como se describe por ejemplo en la EP 962218, especialmente en la página 3, líneas 12 a 16. Los ácidos son, por ejemplo, ácido tartárico o ácido cítrico, un gel de ácido cítrico, una solución amortiguadora adecuada con opcionalmente un tinte ácido. Las formas técnicas preferidas de ácido son una solución, un gel, una crema, una espuma, un acondicionador, una emulsión, un champú y de manera más preferida un champú o un acondicionador. En el contexto de la presente invención, la expresión "condición alcalina", denota todos los pasos de proceso sin aquellos en donde se describen explícitamente las condiciones ácidas . Todos los procesos para teñir fibras de queratina, en particular cabello humano, comprenden usualmente, después de poner en contacto la fibra de queratina con un tinte y/o opcionalmente o un agente oxidante; a) dejar las fibras reposar y b) entonces enjuagar las fibras. El proceso para teñir fibras de queratina, en particular cabello humano, con tintes directos comprende a) poner en contacto las fibras de queratina con un tinte directo. El proceso para teñido se describe por ejemplo en la WO 01/66646 en la página 15, línea 32 a página 16, línea 2. Usualmente, las composiciones de teñido se aplican usualmente al cabello en una cantidad de 50 a 100 g. Esta composición se deja en la fibra de 15 a 45°C durante 5 a 30 minutos, y en particular durante 10 a 20 minutos a 20 a 30°G. El método de coloración de acuerdo con la invención en combinación con al menos un tinte directo puede referirse adicionalmente a un proceso para teñir fibras de queratina que comprende a) poner en contacto las fibras de queratina con al menos un tinte directo, una base y un agente oxidante. Las composiciones que comprenden al menos un tinte directo y un agente oxidante, se describen por ejemplo en la WO 97/20545, en la página 3, linea 24 a página 11, linea 4, y especialmente en la página 4, línea 9 a 17. La composición que comprende al menos un tinte directo, una base y un agente oxidante se prepara al mezclar al menos un tinte directo y una base, y luego solo antes del teñido del cabello, adicionar un agente oxidante. De manera alternativa, el agente oxidante se puede aplicar de forma simultánea con una composición que comprende al menos un tinte y una base . De manera preferente, el proceso para teñir fibras de queratina con al menos un tinte directo comprende usar un dispositivo de teñido de múltiples compartimientos, o "equipos" como se describe por ejemplo en la WO 97/20545, especialmente en la página 4, línea 19 a línea 27. Los procesos adecuados para el teñido aclarado o iluminado, que se pueden usar en combinación con el método para colorear de acuerdo con la invención se describen en la WO 97/20545, en la página 11 a página 13. Los procesos adecuados para el teñido con tintes catiónicos, que se pueden combinar con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, se describen: - en la WO 95/01772, especialmente en la página
, línea 24 a página 11, línea 16, y especialmente en la página 11, línea 29 a página 28, o - en la WO 01/66646 , especialmente en la página 1, línea 18 a página 3, línea 16 y se prefieren de la página 16, línea 20 a página 22, o - en la EP 970,685, especialmente en la página 50, líneas 15 a 43, y preferido de la página 50, línea 46 a la página 51, línea 40, o - en la DE-A-19, 713 , 698, especialmente página 5, líneas 26 a 60, o - un proceso de teñido con tintes directos y agente oxidante se describe en la WO 97/20545, especialmente en la página 10, línea 10 a página 11, línea 55 y de manera preferente la página 11, línea 6 a página 13, línea 19. Los procesos adecuados para teñido con combinaciones de tintes catiónicos y otros tintes, que se pueden combinar con el método de coloración de acuerdo con la presente invención son: - mezclas de al menos dos tintes catiónicos como se describe en la WO 95/01772, especialmente en la página
11, líneas 1 a 15, o - combinaciones de Pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidinas con al menos un tinte catiónico como se describe en la EP 998,908, especialmente en la página 50, líneas 15 a 28, o - combinaciones de tintes catiónicos como se describe en la FR 2788432, especialmente en la página 49, línea 28 a la página 52, y preferido en la página 50, líneas 16 a 28, o - combinaciones de tintes directos y/o un tinte de oxidación y agentes oxidantes en la forma de solución de fijación de ondulado permanente, especialmente con tintes directos como se describe en la DE-A 19 713 698, especialmente en la página 2, líneas 12 a 23, especialmente en la página 4, línea 65 a la página 5, línea 59, ó - combinaciones de tintes catiónicos y un agente de oxidación del tipo compuesto revelador y agentes oxidantes como se describe en la EP 850,638, especialmente en la página 29, línea 42 a página 30, línea 20 y preferido en la página 30, línea 25 a página 32, línea 30, o - combinaciones de una mezcla extemporánea de una composición (A) que contiene uno o más precursores de tinte de oxidación y opcionalmente uno o más acopladores, y una composición (B) , en la forma de polvo, que contiene uno o más tintes directos, de manera preferente catiónico, opcionalmente dispersado en un excipiente pulverulento orgánico y/o excipiente pulverulento mineral, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes como se describe en la US 6 ,190, 421 , especialmente en la columna 8; líneas 43 a 52, y de manera preferente en la columna 8, línea 55 a columna 9, línea 55, o - una composición lista para el uso que comprende, al menos una base de oxidación al menos un tinte directo catiónico y al menos una enzima del tipo oxidoreductasa de 2 electrones en la presencia de al menos un donador para la enzima como se describe en US 6,228,129, especialmente en la columna 25, línea 56 a columna 27, línea 9, o - una composición lista para el uso o dispositivo de teñido de múltiples compartimientos que comprende composiciones de al menos un tinte catiónico directo y al menos un tinte de benceno nitrado como se describe en la WO 99/20235 en la página 34, línea 27 a página 37, o una composición lista para el uso o dispositivo de teñido de múltiples compartimientos que comprende composiciones de al menos un tinte catiónico directo y al menos un tinte de oxidación autooxidable, especialmente derivado de benceno, indol e indolina como se describe en la WO 99/20234, especialmente en la página 32, línea 20 a página 35, composiciones de teñido de oxidación de al menos un tinte directo y al menos un derivado de meta-Aminofenol y al menos un compuesto de relevador y un agente oxidante como se describe en la EP 850,636, especialmente en la página 18, línea 1 a página 22, línea 11, o - composiciones de teñido de oxidación de al menos un tinte directo y al menos un compuesto revelador seleccionado del grupo de derivados de para-Fenilendiamina y Bis-Fenilalquilendiamina y al menos un compuesto acoplador seleccionado del grupo de meta-difenoles y un agente oxidante, como se describe en la EP-A-850 , 637, especialmente en la página 19, línea 24 a página 22, línea 57, - un tinte catiónico por ejemplo derivados de pirazolo- (1, 5-a) -pirimidina como se describe en la EP 998,908, especialmente en la página 47, linea 25 a página 50, línea 29, ó arianores y/o tintes oxidativos, como se describe en la FR-2 , 788 , 432 , especialmente en la página 2, línea 16 a página 3, línea 16, y página 5, línea 19 a página 14, línea 8 y combinaciones con tintes catiónicos como se describe en la página 14, linea 23 y siguientes, o precursores de tintes oxidantes (compuestos acopladores y de aldehido insaturados) , como se describe en la Solicitud de Patente Alemana 197,172,24, especialmente en la página 3, línea 36 a página 9, línea 64. El método de coloración de fibras de queratina, especialmente cabello humano, de acuerdo con la presente invención, puede combinarse con tintes directos y tintes oxidantes . El proceso para teñir fibras de queratina con tintes directos y tintes oxidantes, en particular, cabello humano, comprende : a) poner en contacto las fibras de queratina con un agente oxidante, opcionalmente que contiene al menos un tinte directo, b) entonces poner en contacto las fibras de queratina con una composición libre de agente oxidante, que contiene opcionalmente al menos un tinte directo; o a) poner en contacto las fibras de queratina con una composición libre de agente oxidante, opcionalmente que contiene al menos un tinte directo; b) entonces poner en contacto las fibras de queratina con un agente oxidante, que contiene opcionalmente al menos un tinte directo . El método de coloración de acuerdo con la presente invención se puede combinar con un proceso para teñir fibras de queratina con tintes directos y tintes oxidantes, que comprende : a) poner en contacto las fibras de queratina con al menos un tinte directo, b) entonces poner en contacto las fibras de queratina con una composición libre de agente oxidante. Este proceso se describe por ejemplo en la DE 199,41,450, especialmente en la página 5, lineas 50 a 58, y en la página 8, linea 31 a 46.
Usualmente se aplica agente oxidante en la forma de una composición que contiene agente oxidante. La composición libre de - agente oxidante que contiene al menos un compuesto acoplador, al menos un compuesto revelador, una base y un agente de reducción. Habitualmente, la composición que contiene el agente oxidante se aplica uniformemente en una cantidad suficiente relacionada a la cantidad de cabello, usualmente con 30 a 200 g. En general, la composición que contiene el agente oxidante se deja en la fibra a 15 a 45°C durante 0 a 15 minutos, y en particular durante 0 a 5 minutos. Entonces, la composición libre de agente oxidante se aplica al cabello. En general, la composición libre de agente oxidante y el tinte directo se deja en la fibra a 15 a 50 °C durante 5 a 45 minutos, y en particular durante 10 a 25 minutos. Los compuestos acoplador y revelador de la composición libre de agente oxidante se pueden aplicar de manera simultánea o en sucesión. Se prefiere aplicación simultánea . Una modalidad preferida del proceso es lavar el cabello con champú y/o un ácido débil, tal como ácido cítrico o ácido tartrático. Los tintes directos, que son estables a reducción pueden almacenarse conjuntamente con las composiciones libres de agente oxidante y son aplicables como composición. Es ventajoso preparar composiciones de tintes directos, que no son estables a la reducción, con composiciones libres de agente oxidante justo antes del proceso de teñido. Adicionalmente, un tinte directo y una composición libre de agente oxidante se pueden aplicar de manera simultánea en sucesión. Un proceso adecuado para la coloración de fibras de queratina con tintes directos y tintes de oxidación, que se puede usar en combinación con el método para colorear de acuerdo con la presente invención, comprende a) mezclar al menos un tinte directo y opcionalmente al menos un compuesto acoplador y al menos un compuesto revelador, y un agente oxidante, que contiene opcionalmente al menos un tinte directo, y b) poner en contacto las fibras de queratina con la mezcla como se prepara en el paso a) . Un proceso adecuado adicional para la coloración de fibras de queratina con tintes directos y tintes de oxidación, que se puede usar en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, comprende: a) mezclar al menos un compuesto autooxidable y al menos un compuesto revelador y al menos un tinte directo, y b) poner en contacto las fibras de queratina con la mezcla preparada en el paso a) . El tinte directo se aplica usualmente en la forma de una composición, que comprende adyuvantes adicionales, en particular una composición acuosa. En general, el mezclado se lleva a cabo justo antes de poner en contacto las fibras de queratina. Usualmente, la mezcla preparada en el paso a) de proceso se aplica uniformemente en una cantidad suficiente relacionada a la cantidad de cabello, usualmente con 30 a 200 g. En general, la mezcla se deja en la fibra a 15 a 45°C durante 0 a 50 minutos, y en particular durante 30 a 45 minutos. Una modalidad preferida de los procesos es lavar el cabello con champú y/o un ácido débil, tal como ácido cítrico o ácido tartrático, como se describe por ejemplo en la EP 962218, especialmente en la página 3, líneas 9 a 18. Una modalidad adecuada de la presente invención se refiere además al método de acuerdo con la presente invención, la aplicación separada de un tinte directo, y un tinte de oxidación se describe por ejemplo en la DE-A-19,713,698, especialmente en la página 4, línea 65 a página 35, línea 59, en donde las fibras de queratina se ponen en contacto en un primer paso con un tinte directo, especialmente en la forma de un polvo de tinción, y un agente oxidante, y luego, en un segundo paso, con una composición libre de agente oxidante, especialmente en la forma de un polvo . Adicionalmente, es posible aplicar por ejemplo una composición lista para el uso para el teñido por oxidación de fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas tal como cabello, como se describe en la US 6,190,421, en la columna 1, línea 65 a columna 3, línea 65, especialmente en la columna 10, línea 62 a columna 12, línea 65. De acuerdo a este proceso, la composición de tinte lista para el uso como se define anteriormente se aplica a las fibras y se deja en las mismas durante un tiempo a disposición de manera preferente desde aproximadamente 3 a aproximadamente 40 minutos, de manera más preferente desde aproximadamente 5 a aproximadamente 30 minutos, después de lo cual se enjuagan las fibras, opcionalmente lavadas con champú, enjuagadas nuevamente y secadas. Si se usan aldehidos insaturados como el precursor de tinte oxidante junto con un compuesto acoplador, no se necesita agente oxidante como se describe en la solicitud de Patente Alemana 19,717,224.5. Sin embargo, puede ser deseable llevar a cabo la coloración en la presencia de agentes oxidantes, si se contempla la aclaración o una coloración unificada de la fibra de queratina. El proceso para teñir fibras de queratina con precursores de tinta oxidante, que se pueden usar en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, comprende a) poner en contacto las fibras de queratina con un aldehido insaturado, un compuesto acoplador y un tinte directo. En todos los procesos de teñido citados anteriormente también es posible aplicar una mezcla de compuestos acopladores y/o compuestos reveladores y/o diferentes tintes directos. Otra modalidad preferida de los procesos para el teñido oxidativo de fibras de queratina, que se pueden usar en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, comprenden aplicar a las fibras de queratina después de la puesta en contacto con una composición libre de agente oxidante que contiene un compuesto acoplador y un compuesto revelador y opcionalmente un tinte directo con una composición libre de agente oxidante adicional que contiene un compuesto acoplador y un compuesto revelador y opcionalmente una composición que contiene agente oxidante y opcionalmente un tinte directo por un intervalo de pH de 5 a 7, preferido de 6.5 a 7. En general, la fibra de queratina no se lava ni se enjuaga después como se describe por ejemplo en la EP 962217, especialmente en la página 3, líneas 9 a 17. Los compuestos, revelador y acoplador, se pueden aplicar de manera separada, simultánea o en sucesión. En todos los procesos de teñidos citados anteriormente con precursores de tinte de oxidación también se posible aplicar una mezcla de compuestos acopladores y/o compuestos reveladores. Un proceso más adecuado para el teñido de fibras de queratina con tintes oxidantes, que se pueden usar en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, comprende a) poner en contacto las fibras de queratina con una composición que contiene agente oxidante; b) luego poner en contacto las fibras de queratina con una composición libre de agente oxidante. Este proceso se describe por ejemplo en la DE 19959479, especialmente en la columna 3, línea 54 columna 4, línea 8. Usualmente, la composición que contiene el agente oxidante se aplica uniformemente en una cantidad suficientemente relacionada a la cantidad de cabello, usualmente con 30 a 200 g. En general, la composición que contiene el agente oxidante se deja en la fibra a 15 a 50°C durante 0 a 15 minutos, y en particular durante 0 a 30 minutos. Entonces se aplica la composición libre de agente oxidante . Habitualmente, la composición libre de agente oxidante se deja en la fibra a 15 a 50°C durante 5 a 45 minutos, y en particular durante 10 a 25 minutos. Los compuestos acoplador y revelador de las composiciones libres de agente oxidante se pueden aplicar como una mezcla, o de manera separada, simultánea o en sucesión. Se prefiere la aplicación de una mezcla. Una modalidad adecuada de los procesos es lavar el cabello con champú y/o un ácido débil, tal como ácido cítrico ó ácido tartrático, como se describe por ejemplo en la EP 962218, especialmente en la página 3, líneas 9 a 18. Un proceso adecuado, adicional para la coloración de fibras de queratina con tintes de oxidación, que se pueden usar en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, comprende: a) mezclar al menos un compuesto acoplador y un compuesto revelador, y un agente oxidante, y b) entonces poner en contacto las fibras de queratina con la mezcla como se prepara en el paso a) . Un proceso adecuado, adicional para la coloración de la fibra de queratina con un tinte de oxidación, que se puede usar en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, comprende a) mezclar un compuesto autooxidable y un compuesto revelador, y b) entonces poner en contacto las fibras de queratina con la mezcla preparada en el paso a) . Especialmente preferido es un proceso para teñir fibras de queratina, en particular cabello humano, con compuestos diazotisados coronados, que comprende a) poner en contacto las fibras de queratina, bajo condiciones alcalinas, con al menos un compuesto diazotisado coronado y un compuesto acoplador, y opcionalmente un agente oxidante, y opcionalmente en la presencia de un tinte adicional; b) entonces ajustar el pH en el intervalo de 6 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un tinte adicional . El compuesto diazotisado coronado y el compuesto acoplador y opcionalmente el agente oxidante, se puede aplicar en cualquier orden deseado, sucesivamente o simultáneamente. De manera preferente, sin embargo, el compuesto diazotisado coronado y el compuesto acoplador se aplican de forma simultánea, en una composición individual. Habitualmente, la composición de teñido se aplica al cabello en una cantidad de 50 a 100 g. En el contexto de la presente invención, la expresión "condiciones alcalinas" denota un pH en el intervalo de 8 a 10, de manera preferente 9-10, especialmente 9.5-10. La adición de bases, por ejemplo, carbonato de sodio, amoniaco o hidróxido de sodio, al cabello o a los precursores del tinte, el compuesto diazotisado coronado y/o el componente de acoplamiento soluble en agua, o a las composiciones de coloración que comprenden los precursores de tinte, logra habitualmente las condiciones alcalinas. En la segunda etapa, el compuesto diazotisado y el compuesto acoplador entonces se hace que reaccionen, de manera preferente al disminuir el pH a un valor de S a 2, especialmente de 3 a 4. Una modalidad preferida de todos los procesos de la presente invención para teñir fibras de queratina comprende poner en contacto las fibras de queratina bajo condiciones alcalinas con al menos un compuesto diazotisado coronado y un compuesto acoplador, con la condición que el pH se ajuste en el intervalo de 2 a 6 en el último paso del proceso. El ajuste en el pH se logra de manera convencional al adicionar un ácido como se describe por ejemplo en EP 962218, especialmente la página 3, lineas 12 a 16. Los ácidos son por ejemplo ácido tartárico o ácido cítrico, un gel de ácido cítrico, una solución amortiguadora adecuada con opcionalmente un tinte ácido. Las formas técnicas preferidas de los ácidos son una solución, un gel, una crema, una espuma, un acondicionador, una emulsión, un champú y más preferido un champú o un acondicionador. La relación de la cantidad de la composición colorante alcalina aplicada en la primera etapa a aquella de la composición colorante ácida aplicada en la segunda etapa es de manera preferente de 1:3 a 3:1, especialmente aproximadamente 1:1.
Esta primera composición alcalina y luego composición de teñido acida se dejan cada una en la fibra a 15 a 45°C durante 5 a 60 minutos, y en particular durante 5 a 45 minutos a 20 a 30°C. En los métodos de acuerdo con la invención, si se va a llevar a cabo o no la coloración en la presencia de un tinte adicional, dependerá del matiz de color que se va a obtener- . En el contexto de la presente invención, la expresión "un tinte adicional" denota de manera preferente un tinte de oxidación, un compuesto diazotisado, un compuesto diazotisado coronado y/o compuesto acoplador, un tinte ácido, especialmente seleccionado de tinte ácido catiónico, aniónico o no cargado, especialmente un tinte catiónico seleccionado del grupo de los tintes catiónicos como se describe en la WO 95/01772, especialmente en la página 2, línea 7 a página 4, linea 1, y preferido en la página 4, línea 35 a página 8, línea 21 con las preferencias dadas, y como se describe en la WO 01/66645, especialmente en la página 1, línea 18 a página 3, línea 16 ó una mezcla de al menos dos tintes catiónicos como se describe en la WO 95/01772, especialmente en la página 8, línea 34 a página 10, línea 22. Una modalidad preferida del proceso para teñir fibras de queratina con compuestos diazotisados coronados y un compuesto acoplador, comprende poner en contacto las fibras de queratina con más de un compuesto diazotisado coronado y/o más de un compuesto acoplador. Se prefiere un proceso de la presente invención para la coloración de fibras de queratina con compuestos diazotisados, coronados, que comprende: a) mezclar, bajo condiciones alcalinas, al menos un compuesto diazotisado coronado y al menos un compuesto acoplador y al menos un tinte directo y opcionalmente al menos un compuesto revelador; y un agente oxidante, que contiene opcionalmente al menos un tinte directo; y b) entonces poner en contacto las fibras de queratina con la mezcla como se prepara en el paso a) , c) entonces ajustar el pH en el intervalo de 6 a 12 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un inte adicional . Más preferido es un proceso para teñir fibras de queratina con al menos un compuesto diazotisado, coronado, que comprende : a) mezclar bajo condiciones alcalinas, al menos un compuesto diazotisado, coronado y al menos un tinte directo, una base y un agente de oxidación; y b) entonces poner en contacto las fibras de queratina con la mezcla como se prepara en el paso a) ; c) entonces ajustar el pH en el intervalo de 6 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un tinte adicional . Adicionalmente, se prefiere un proceso para la coloración de fibras de queratina con compuestos diazotisados, coronados, que comprende: a) mezclar bajo condiciones alcalinas, al menos uno con compuesto diazotisado coronado y al menos un compuesto acoplador y opcionalmente al menos un tinte directo y opcionalmente al menos un compuesto revelador, y opcionalmente al menos un compuesto autooxidable; y b) entonces poner en contacto las fibras de queratina con la mezcla preparada en el paso a) , c) entonces ajustar el pH en el intervalo de 6 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un tinte adicional. Un proceso adecuado adicional para el teñido directo de dos pasos de fibras de queratina, que se puede usar en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención, se caracteriza en que a) poner en contacto las fibras de queratina con un agente oxidante o una composición que contiene un agente oxidante; b) entonces poner en contacto las fibras de queratina con al menos un compuesto diazotisado, coronado y al menos un compuesto acoplador y opcionalmente un tinte directo y/o opcionalmente una composición libre de agente oxidante ; c) entonces ajustar el pH en el intervalo de 6 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un tinte adicional ; o a) poner en contacto las fibras de queratina con al menos un compuesto diazotisado, coronado y un compuesto acoplador y opcionalmente un tinte directo y/o opcionalmente una composición libre de agente oxidante; b) entonces poner en contacto las fibras de queratina con un agente oxidante o una composición que contiene agente oxidante; c) entonces ajustar el pH en el intervalo de 5 a 2 por tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un tinte adicional; d) La presente invención también se refiere a un proceso para la coloración de fibras de queratina, especialmente cabello humano, con tintes ácidos, que se puede usar en combinación con el método de coloración de acuerdo con la presente invención. El proceso comprende de forma adicional a) poner en contacto la fibra de queratina con un tinte ácido. Habitualmente, la composición de teñido que comprende un tinte ácido se aplica al cabello en una cantidad de 50 a 100 g. Esto en una composición se deja en la fibra a 15 a 45 °C durante 1 a 30 minutos, y en particular durante 0 a 15 minutos a 20 a 30°C. De manera preferente, el cabello se enjuaga y entonces se lava con champú y de manera más preferente no se enjuaga, sino que se lava con champú. El champú usado en la presente incluye un champú que comprende 5-20 % de un agente tensioactivo aniónico usual tal como alquilsulfato o polioxietilen-alquilsulfato . La invención también se refiere a composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, composiciones que comprenden: a) al menos un compuesto de la fórmula (1) , (2) y/o (3) indicadas anteriormente en la presente; b) un medio para ajustar el pH; c) agua, y opcionalmente d) aditivos adicionales. Además, la invención se refiere también a composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, composiciones que comprenden: a) al menos un compuesto de la fórmula (1) , (2) y/o (3) indicadas anteriormente en la presente; b) un medio para ajustar el pH; c) agua; d) al menos un componente de acoplamiento; y opcionalmente, e) aditivos adicionales; con la condición que (i) si el componente de acoplamiento soluble en
entonces el compuesto de diazonio coronado no debe ser
y ii) si el componente de acoplamiento soluble en agua es
entonces el compuesto de diazonio coronado no debe ser Na+
Adicionalmente, la invención también se refiere a composiciones de coloración para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención, composiciones que comprenden-. a) al menos un compuesto de la fórmula (1) , (2) y/° (3) indicadas anteriormente en la presente, b) un medio para ajustar el pH; c) agua ; d) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de acilacetarilamidas , fenoles, naftoles, piridonas, quinolonas, pirazoles, índoles, difenilaminas , anilinas, aminopiridinas, pirimidonas, naftilaminas , aminotiazoles , tiofenos o hidroxipiridinas , todos que pueden tener sustituyentes adicionales, por ejemplo, amino, alquilamino, dialquilamino, halógeno, alquilo, alcoxi, arilo, especialmente fenilo o naftilo, o ariloxi, pero especialmente un grupo que imparte solubilidad en agua, por ejemplo, hidroxi, carboxi o sulfo, y opcionalmente e) aditivos adicionales , con la condición que (i) si el componente de acoplamiento soluble en agua es
entonces el compuesto de diazonio coronado no debe
y (ii) si el componente de acoplamiento soluble en agua es
entonces el compuesto de diazonio coronado no debe ser
Las composiciones especialmente preferidas comprenden : a) al menos un compuesto de la fórmula (1), (2) y/o (3) indicadas anteriormente en la presente; b) un medio para ajusfar el pH; c) agua; d) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de acilacetarilamidas , fenoles, naftoles, piridinas, quinolonas, pirazoles, Índoles, difenilaminas , anilinas, aminopiridinas, pirimidonas, naftilaminas, aminotiazoles , tiofenos o hidroxipiridinas , todos que pueden tener sustituyentes adicionales, por ejemplo, amino, alquilamino, dialquilamino, halógeno, alquilo, alcoxi, arilo, especialmente fenilo o naftilo, o ariloxi, pero especialmente un grupo que imparta solubilidad en agua, por ejemplo, hidroxi, carboxi o sulfo; e) un tinte adicional, de manera preferente un tinte de oxidación, o un tinte directo catiónico, aniónico o no cargado,, especialmente un tinte catiónico seleccionado del grupo de tintes catiónicos como se describe en la WO 95/01772 y WO 01/66646; y opcionalmente f) aditivos adicionales; con las condiciones que (i) si el componente de acoplamiento soluble en agua es
entonces el compuesto de diazonio coronado no debe ser Na+
y (ii) si el componente de acoplamiento soluble en agua es entonces el compuesto de diazonio coronado no debe ser
Las composiciones de coloración usadas de acuerdo con la invención y los precursores de tinte de oxidación opcionalmente usados, se pueden almacenar ya sea de forma separada o conjuntamente, ya sea en una preparación líquida o tipo pasta (acuosa o no acuosa) o en la forma de un polvo seco. Cuando los componentes se almacenan conjuntamente en una preparación líquida, la preparación debe ser sustancialmente anhidra a fin de reducir la reacción de los componentes. Cuando se almacenen de forma separada, los componentes reactivos se mezclan íntimamente entre sí sólo inmediatamente antes del uso. En el caso de almacenamiento seco, antes del uso, usualmente se adiciona una cantidad definida de agua caliente (de 50 a 80°C) y se prepara una mezcla homogénea. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar invención sin limitar la invención a los mismos. A menos que se especifique de otro modo, las partes y porcentajes se relacionan al peso. Las cantidades de tinte especificadas se relacionan al material que se colorea.
Ej emplo 1 : A) Preparación de triazenos Se mezclan 43.4 g de 4-cloro-2-amino-l-metilbenceno con 81 g de ácido clorhídrico al 32 % y se enfría a 0°C. Luego, durante el transcurso de una hora, se adicionan gota a gota 75 mi de solución de nitrito de sodio acuosa 4N, con agitación, la temperatura que se mantiene de 0 a 5°C. La solución resultante entonces se adiciona gota a gota, durante el transcurso de 15 minutos, a una solución acuosa de 30 g de sarcosína y 90 g de carbonato de sodio en 250 mi de agua a una temperatura de 0-5°C. La suspensión café resultante se filtra, el residuo se recristaliza de etanol y se seca en aire. Se obtiene 66.2 g de 3-metil-l- (5-cloro-2-metilfenil) -3- (carboxilme il) triazeno en la forma de un polvo amarillo café. (Rendimiento: 91 %) . El compuesto obtiene la siguiente fórmula y su espectro de RMN1!! exhibe los desplazamientos químicos indicados .
Ejemplos 2 a 4: Usando un procedimiento análogo a aquel descrito en el Ejemplo 1, se preparan los siguientes compuestos: Ejemplo 2 3 4 Método de Coloración A : Una prensa de cabello humano blanqueado se sumerge, durante 30 minutos a temperatura ambiente, en una solución acuosa que contiene triazeno 0.2M y componente de acoplamiento 0.2M, que se ha ajustado a pH 10.0 usando carbonato de sodio, amoniaco o NaOH. La trenza se remueve, se enjuaga la solución en exceso y la trenza se sumerge durante 5 minutos en una solución amortiguadora de pH 3 que contiene citrato de sodio al 4 % y ácido cítrico al 2 %. La trenza entonces se enjuaga completamente usando agua y donde es apropiado, una solución de champú y se seca. El cabello coloreado en los matices mencionados se obtiene, con propiedades sobresalientes de firmeza, especialmente firmeza a propiedades de lavado.
Método de Coloración B: una trenza de cabello humano blanqueado se sumerge, durante 30 minutos a temperatura ambiente, en una solución acuosa que contiene triazeno 0.2M, componente de acoplamiento 0.2M y 0.2M de peróxido de hidrógeno (6 %) y que se ha ajustado a un pH en el intervalo de 9.8-10 usando carbonato de sodio, amoniaco o NaOH. Después del contacto durante 5-30 minutos, se aplica a la trenza, sin que se enjuague, una cantidad, que corresponde al peso de triazeno y el componente de acoplamiento originalmente usados, de una mezcla que comprende 12.5 % de gel de ácido cítrico acuoso, que contiene 0.1 % en peso de un tinte catiónico seleccionado del grupo de los tintes catiónicos como se describe en las WO 95/01772 y en WO 01/66646. La trenza entonces se peina completamente, un pH de aproximadamente 7 que se obtiene. Después del contacto durante 15 minutos, la trenza tratada se trata nuevamente con la mezcla anterior que comprende gel de ácido cítrico con concentración de 12.5 % y 0.1 % en peso de un tinte catiónico seleccionado del grupo que consiste de tintes catiónicos como se describe en WO 95/01772 y en WO 01/66646 a pH 4 durante 5 minutos, se enjuaga completamente con agua y luego se seca. El cabello se obtiene con propiedades sobresalientes de firmeza, especialmente firmeza al lavado y firmeza a propiedades de lavado con champú.
Método de Coloración C: Una trenza de cabello humano blanqueado se sumerge, durante 30 minutos a temperatura ambiente, en una solución acuosa que contiene triazeno al 0.2 , componente de acoplamiento 0.2M y 0.2 mol de peróxido de hidrógeno (6 %) y que se ha ajustado a pH en el intervalo de pH 0.8-10 usando carbonato de sodio, amoniaco o NaOH. Después del contacto durante 5-30 minutos, se aplica al cabello, sin que se enjuague, una cantidad, que corresponde al peso de triazeno y el componente de acoplamiento originalmente usado, de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 12.5 % que contiene 0.1 % en peso de un tinte catiónico seleccionado del grupo que consiste de tintes catiónicos como se describe en O 95/01772 y en WO 01/66646 y citrato de sodio al 4 %; el cabello se peina completamente, siendo obtenido un pH de aproximadamente 3. Entonces, después de un tiempo de contacto de 5-30 minutos, el cabello se enjuaga completamente con agua y se seca. Se obtiene el cabello con propiedades sobresalientes de firmeza, especialmente buena firmeza a propiedades de lavado.
Método de Coloración D: Se sumerge una trenza de cabello humano blanqueado durante 30 minutos a temperatura ambiente, en una solución acuosa que contiene triazeno 0.2M, componente de acoplamiento 0.2M, 0.2 mol de peróxido de hidrógeno (6 %) y de 0.1 a 1 % en peso, en base al peso del triazeno y del componente de acoplamiento, de un tinte catiónico seleccionado del grupo de los tintes catiónicos como se describe en O 95/1772 y en WO 01/66646. La trenza entonces se ajusta a un pH en el intervalo de pH 9.8-10 usando carbonato de sodio, amoniaco o NaOH. Después del contacto durante 5-30 minutos, se aplica al cabello, sin que se enjuague, una cantidad, que corresponde al peso de triazeno y el componente de acoplamiento originalmente usado, de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 12.5 % y citrato de sodio al 4 % y el cabello se peina completamente, siendo obtenido un pH de aproximadamente 3. Entonces, después de un tiempo de contacto de 5-30 minutos, el cabello se enjuaga completamente con agua y se seca. Se obtiene el cabello con propiedades sobresalientes de firmeza, especialmente buena firmeza a propiedades de lavado.
Color de Triazeno Acoplador Cabello
ro]o-carmin
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
za
Ejemplo 8:
púrpura
violeta
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
Ejemplo 10:
Ejemplo 12:
lo
Ejemplo 13:
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
Ejemplo 14:
roj o cobre
Ejemplo 15
narairj a brillante
Ejemplo 16:
o
Ejemplo 17:
amarillo limón
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
e
e
Color de
Triazeno Acopl dor Cabello
rojo tizón
Ejemplo 23 :
Ejemplo 24
Ejemplo 24:
Color de
T iazeno Acoplador Cabello Ejemplo 26:
violeta
negro azul
rojo cobre
Ejemplo 29:
color cobre
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
purpura
Ejemplo 31
Ejemplo 33 :
violeta
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
Ejemplo 34
Ejemplo 35:
amarillo lúcido
Ejemplo 36
escarlata
Ejemplo 37
roj o cobre
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
Ejemplo 38
rojo lúcido
Ejemplo 39
violeta parduzco
rono carmín
Ejemplo 41
café oscuro
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
Ejemplo 42
narairja parduzco
rojo lúcido
Ejemplo 44
amarillo lúcido
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
nararrj a
Ejemplo 46:
Ejemplo 47
amarillo limón
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
Ejemplo 48:
lo
a o
a
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
Ejemplo 51
Ejemplo 52
E emplo 53
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
Ej emplo 54 :
rojo cereza
negro purpurino
Ejemplo 56;
amarillo lúcido
Color de
Triazeno Acopl dor Cabello
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
a
Ejemplo 62
Ejemplo 63
violeta
Ejemplo 64
café rojizo
Color de
Triazeno Acoplador Cabello
Ej emplo
Color de Triazeno Acoplador Cabello Ejemplo 68:
rojo cereza
rojo carmín
Ejemplo 70: Una trenza de cabello humano blanqueado se colorea con 10 g de la composición A. Composición A (pH = 10)
Ingredientes % en peso alcohol cetil-estearílico 11.0 oleth-5 5.0 ácido oleico 2.5 monoetanolamida de ácido esteárico 2.5
La mezcla se deja actuar en la trenza durante 15 minutos a aproximadamente 22 °C. Luego, se aplican 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % que contiene 4 % de citrato de sodio, a la trenza y luego se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3. Después del contacto durante 30 minutos, la trenza se enjuaga completamente y entonces se seca. Se obtiene una coloración rojo cereza, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y propiedades de firmeza a fregado.
Ejemplo 71: Una trenza de cabello humano rubio medio se trata con una mezcla de partes iguales en peso, 5 g en cada caso, de solución de peróxido de hidrógeno a 6 % y de la composición B.
Composición B (pH - 9.8) Ingredientes % en peso alcohol cetil-estearílico 11.00 oleth-5 5.0 ácido oleico 2.5 monoetanolamida de ácido esteárico 2.5 monoetanolamida de ácido graso de coco 2.5 lauril-sulfato de sodio 1.7 1 , 2-propanodiol 1.0 cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasódica 0.2 perfume 0.4 hidrolizado de proteína de trigo 0.2 sílice 0.1 sulfato de 2 , 5-diaminotolueno 0.7 4-amino-2 -hidroxitolueno 0.5 sulfato de 2 , 5 , 6-triamino-4-hidroxipirimidina 0.2 sulfito de sodio 1.0 ácido ascórbico 0.5 triazeno de Ejemplo 52 (sal sódica) 13.76 Ingredientes % en peso acoplador de Ejemplo 52 4.4 amoniaco (25 %) 9.2 agua adicionar 100 Después del contacto durante 15 minutos a temperatura ambiente, aproximadamente 22 °C , se aplican a la trenza 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso de concentración de 12.5 % que contiene 0.1 % en peso de un tinte violeta de la siguiente fórmula CH,
se prepara de forma análoga a la WO 01/66646, Ejemplo 4. La trenza entonces se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 7. Después del contacto durante 15 minutos adicionales, la hebra se trata nuevamente con 10 g de la mezcla anterior de gel de ácido cítrico y tinte violeta, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 4. La mezcla se deja actuar durante 5 minutos a pH 4 y la trenza entonces se lava con agua y champú y luego nuevamente con agua. La trenza entonces se seca. Se obtiene una coloración violeta roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y buenas propiedades de firmeza a fregado.
Ej emplo 72 : Una trenza de cabello humano de rubio medio se colorea con una mezcla de partes iguales en peso, 5 g en cada caso, de solución de peróxido de hidrógeno al 6 % y de composición B de acuerdo al Ejemplo 71. La mezcla se deja actuar en la trenza durante 20 minutos a temperatura ambiente, aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % que contiene 0.1 % en peso de un tinte violeta de acuerdo a la fórmula anterior en el Ejemplo 71, y 4 % de citrato de sodio. La trenza entonces se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3. Después del contacto durante 30 minutos, la trenza se enjuaga completamente y entonces se seca. Se obtiene una coloración violeta, roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y buenas propiedades de firmeza a fregado.
Ejemplo 73: Una hebra de cabello humano café se colorea con una mezcla de partes iguales en peso, 5 g en cada caso, en solución de peróxido de hidrógeno al S % y de composición C.
Composición C ( H = 9.8)
La mezcla se deja actuar en la trenza durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % que contiene 0.1 % en peso de un tinte violeta de acuerdo a la fórmula anterior en el Ejemplo 71 y 4 % de citrato de sodio. La tren2a entonces se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3.
Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego se enjuaga. Se obtiene una coloración violeta roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a propiedades de fregado.
Ejemplo 74: Una trenza de cabello humano café se colorea con una mezcla de partes iguales en peso, 5 g en cada caso, de solución de peróxido de hidrógeno al 6 % y de la composición D.
Composición D (pH = 9.8)
Ingredientes % en peso alcohol cetil-estearílico 11.00 oleth-5 5.0 ácido oleico 2.5 monoetanolamida de ácido esteárico 2.5 monoetanolamida de ácido graso de coco 2.5 lauril-sulfato de sodio 1.7 1 , 2-propanodiol 1.0 cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasódica 0.2 Ingredientes % en peso perfume 0.4 hidrolizado de proteína de trigo 0.2 sílice 0.1 triazeno de Ejemplo 51 11.32 acoplador de Ejemplo 51 (sal sódica) 4.2 acoplador de Ejemplo 52 2.2 agua adicionar 100
La mezcla se deja actuar en la trenza durante 30 minutos a aproximadamente 22"C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % que contiene 0.1 % en peso de un tinte violeta de acuerdo a la fórmula anterior en el Ejemplo 71 y 4 % de citrato de sodio. La trenza entonces se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3. Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y luego se seca. Se obtiene una coloración cobre, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y buenas propiedades de firmeza de fregado.
Ejemplo 75: Una trenza de cabello humano café se colorea con una mezcla de partes iguales en peso, 5 g en cada caso, de solución de peróxido de hidrógeno al 6 % y de la composición
Composición E (pH = 9.8)
La mezcla se deja actuar en la trenza durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % que contiene 0.1 % en peso de un tinte violeta de acuerdo a la fórmula anterior en el Ejemplo 71 y 4 % de citrato de sodio. La trenza entonces se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3. Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y entonces se seca. Se obtiene una coloración roja azulada, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y buenas propiedades de firmeza a fregado .
Ejemplo 76: Una trenza de cabello humano, sin daño, rubio, se colorea con una mezcla de partes iguales en peso, 5 g en cada caso, de solución de peróxido de hidrógeno al 6 % y de la composición F.
Composición F (pH = 9.8)
Ingredientes % en peso alcohol cetil-estearílico 11.00 oleth-5 5.0 ácido oleico 2.5 monoetanolamida de ácido esteárico 2.5 monoetanolamida de ácido graso de coco 2.5 lauril-sulfato de sodio 1.7 1, 2-propanodiol 1.0 Ingredientes % en peso cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasódica 0.2 perfume 0.4 hidrolizado de proteina de trigo 0.2 sílice 0.1 Rojo Básico 51 0.2 Triazeno de Ejemplo 52 (sal sódica) 13.76 acoplador de Ejemplo 52 4.4 agua adicionar 100
A) La mezcla se deja actuar en la trenza durante
minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % que contiene 0.1 % en peso de Rojo Básico 51 y 4 % de citrato de sodio; esta última entonces se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3. Después de un contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y entonces se seca. Se obtiene una coloración roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado . B) La mezcla se deja actuar en la trenza durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % que contiene 4 % de citrato de sodio; esta última entonces se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3. Después de un contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y entonces se seca. Se obtiene una coloración roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado. C) La mezcla se deja actuar en la trenza durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplica a la trenza 10 g de una mezcla de gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % que contiene 0.1 % en peso de Amarillo Básico 87 y 4 % de citrato de sodio; esta última entonces se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3. Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y entonces se seca. Se obtiene una coloración rojo cobre, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado .
Ejemplo 77: Una trenza de cabello humano decolorado se colorea con 10 g de la composición G.
Composición G (pH = 10) Ingredientes % en peso alcohol cetil-estearílico 11.00 oleth-5 5.0 ácido oleico 2.5 monoetanolamida de ácido esteárico 2.5 monoetanolamida de ácido graso de coco 2.5 lauril-sulfato de sodio 1.7 1 , 2 -propanodiol 1.0 cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasódica 0.2 perfume 0.4 hidrolizado de proteína de trigo 0.2 sílice 0.1 tinte violeta de Ejemplo 71 0.2 triazeno de Ejemplo 30 4.66 acoplador de Ejemplo 30 3.16 agua adicionar 100
La mezcla se deja actuar en la trenza durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % que contiene 4 % de citrato de sodio; esta última entonces se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3. Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y entonces se seca. Se obtiene una coloración violeta, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado.
Ejemplo 78: Una trenza de cabello humano decolorado, se colorea con 10 g de la composición H.
Composición H (pH = 10)
Ingredientes % en peso alcohol cetil-estearílico 11.00 oleth-5 5.0 ácido oleico 2.5 monoetanolamida de ácido esteárico 2.5 monoetanolamida de ácido graso de coco 2.5 lauril-sulfato de sodio 1.7 1 , 2-propanodiol 1.0 cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasódica 0.2 perfume 0.4 hidrolizado de proteína de trigo 0.2 sílice 0.1 triazeno de Ejemplo 36 4.88 acoplador de Ejemplo 36 4.79 agua adicionar 100 La mezcla se deja actuar en la trenza durante 15 minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % que contiene 0.1 % en peso de un tinte rojo de la siguiente fórmula
que se prepara, por ejemplo, como se describe en la WO
02/30374, de acuerdo al Ejemplo de preparación 2, compuesto de la fórmula 101, y 4 % de citrato de sodio, y entonces se peina, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3. Después del contacto durante 35 minutos, la trenza se enjuaga completamente y entonces se seca. Se obtiene una coloración escarlata, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado .
Ejemplo 79: Una trenza de cabello humano decolorado, se colorea con 10 g de la composición I.
Composición I (pH = 10) Ingredientes % en peso alcohol cetil-estearílico 11.00 oleth-5 5.0 ácido oleico 2.5 monoetanolamida de ácido esteárico 2.5 monoetanolamida de ácido graso de coco 2.5 lauril-sulfato de sodio 1.7 1 , 2-propanodiol 1.0 cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasódica 0.2 perfume 0.4 hidrolizado de proteína de trigo 0.2 sílice 0.1 triazeno de Ejemplo 36 4.88 acoplador de Ejemplo 36 4.79 Naranja Básico 31 0.2 Agua adicionar 100
La mezcla se deja actuar en la trenza durante 30 minutos a aproximadamente 22°C. Luego, se aplican a la trenza 10 g de una mezcla de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 ¾ que contiene 4 % de citrato de sodio, después de lo cual se logra un pH de aproximadamente 3. Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y entonces se seca. Se obtiene una coloración escarlata, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado .
Ejemplo 80: Una trenza de cabello humano sin daño, rubio, se
• colorea con 10 g de la composición J.
Composición J (pH = 10)
Ingredientes % en peso alcohol cetil-estearilico 11.00 oleth-5 5.0 ácido oleico 2.5 monoetanolamida de ácido esteárico 2.5 monoetanolamida de ácido graso de coco 2.5 lauril-sulfato de sodio 1.7 1 , 2-propanodiol 1.0 cloruro de amonio 0.5 EDTA, sal tetrasódica 0.2 perfume 0.4 hidrolizado de proteína de trigo 0.2 sílice 0.1 triazeno de Ejemplo 36 4.88 acoplador de Ejemplo 36 4.79 agua adicionar 100 Después del contacto durante 30 minutos, sin que se lave, una mezcla de tinte conocida a partir de la patente de los Estados Unidos No. 6,248,314 y que tiene la siguiente composición.
se aplica al cabello. El cabello entonces se peina completamente, después de lo cual el pH llega a ser aproximadamente 3. Entonces, después de un periodo de contacto de 15 minutos, el cabello es enjuaga completamente con agua y se seca. Se obtiene una coloración roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado.
Ejemplo 81:
Una trenza de cabello humano, sin daño, rubio se colorea con 10 g de una composición que consiste de 5 g cada una de las composiciones A y B .
Composiciones A B C D alcohol cetil-estearilico 11.00 11.00 11.00 11. oleth-5 5.0 5.0 5.0 5.0 ácido oleico 2.5 2.5 2.5 2.5 monoetanolamida de ácido 2.5 2.5 2.5 2.5 esteárico monoetanolamida de ácido graso 2.5 2.5 2.5 2.5 de coco lauril-sulfato de sodio 1.7 1.7 1.7 1.7
1, 2-propanodiol 1.0 1.0 1.0 1.0 cloruro de amonio 0.5 0.5 0.5 0.5
EDTA, sal tetrasódica 0.2 0.2 0.2 0.2 perfume 0.4 0.4 0.4 0.4 hidrolizado de proteina de 0.2 0.2 0.2 0.2 trigo sílice 0.1 0.1 0.1 0.1 sulfato de 2 , 5-diaminotolueno 0.7 4-amino-2 -hidroxitolueno 0.5 sulfato de 2 , 5 , 6-triamino-4- 0.2 hidroxipirimidina sulfito de sodio 1.0 Composiciones A B C D ácido ascórbico 0.5 triazeno de Ejemplo 52 13.76 acoplador de Ejemplo 52 4.4 Rojo Básico 51 0.4 amoniaco (25 %) 9.2 9.2 9.2 9.2 composición: pH 9.8 9.8 9.8 9.8 Adic Adic Adic Adic agua 100 100 100 100 La mezcla de coloración se deja actuar en el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % . Después del contacto durante 15 minutos, la trenza se enjuaga completamente, se lava con champú y luego se seca. Se obtiene una coloración roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado.
Ejemplo 82: Una trenza de cabello humano, sin daño, rubio se colorea con una mezcla de 15 g de solución de peróxido de hidrógeno al 6 % y una composición que consiste de 5 g cada una de las composiciones A, B y C de acuerdo al Ejemplo 81. La mezcla de coloración se deja actuar en el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplica a la trenza 10 g de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 %. Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente, se lava con champú y luego se seca. Se obtiene una coloración violeta roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado.
Ejemplo 83 : Una trenza de cabello humano sin daño, rubio se colorea con una mezcla de 20 g de solución de peróxido de hidrógeno al 6 % y una composición que consiste de 5 g cada una de las composiciones A, B, C y D de acuerdo al Ejemplo 81. La mezcla de coloración se deja actuar en el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 % . Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente, se lava con champú y luego se seca. Se obtiene una coloración violeta roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado.
Ejemplo 84: Una trenza de cabello humano, sin daño, rubio se colorea con una mezcla de 15 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 6 % y una composición que consiste de 5 g cada una de las composiciones A, B, y D de acuerdo al Ejemplo 81. La mezcla de coloración se deja actuar en el cabello durante 30 minutos de aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 %. Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente, se lava con champú y luego se seca. Se obtiene una coloración roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado.
Ejemplo 85 : Una trenza de cabello humano, sin daño, rubio se colorea con 15 g de una composición que consiste de 5 g cada una de las composiciones A, B, y D de acuerdo al Ejemplo 81. La mezcla de coloración se deja actuar en el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22°C. Entonces se aplican a la trenza 10 g de un gel de ácido cítrico acuoso con concentración de 2 %. Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente, se lava con champú y luego se seca. Se obtiene una coloración roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado se obtiene.
Ejemplo 86: Una trenza de cabello humano, sin daño, rubio, se colorea con 15 g de una composición que consiste de 5 g de cada una de las composiciones A, B, y D de acuerdo al Ejemplo 81. La mezcla de coloración se deja actuar en el. cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Entonces se aplican a la trenza y se aplica masaje 10 g de un champú con un valor de pH de 3. Después del contacto durante 5 minutos, la trenza se enjuaga completamente y entonces se seca. Se obtiene una coloración roja, sobresaliente, intensa, fuerte que tiene . buenas propiedades de firmeza al lavado y firmeza a fregado.
Claims (19)
- REIVINDICACIONES 1. Un método para colorear material poroso caracterizado porgue comprende aplicar al material que se v a colorear, en cualquier orden deseado, sucesivamente, simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado d la fórmula (1) «V (1)· ' y/o al menos un compuesto de la fórmula (2) y/o al menos un compuesto de la fórmula (3) en donde Q es un residuo aromático o heterocíclico insustituido o sustituido, R es el radical de una amina alifática o aromática, soluble en agua, insustituida o sustituida, y T es un residuo alifático o aromático, soluble en agua, insustituido o sustituido, en donde al menos uno de los grupos debe contener un radical que imparte solubilidad en agua, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, con la condición que si el componente de acoplamiento soluble en agua 206 entonces el compuesto de diazonio coronado no es entonces el compuesto de diazonio coronado no es ?? entonces el compuesto de diazonio coronado entonces el compuesto de diazonio coronado no es entonces el compuesto de diazonio coronado no es 2. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesivamente, o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) ¦R Q O). y/o al menos un compuesto de la fórmula (2) y/o al menos un compuesto de la fórmula (3) en donde Q es un fenilo insustituido; naftilo tiofenilo; 1 , 3 -tiazolilo; 1 , 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1, 3 , -tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo ; 1 , 3 , 4-triazolilo; pirazolilo; bencimidazolilo; benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo; pirimidinilo ; isoxazolilo ; am.inod.ifenilo ; aminodifeniléter y azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1 , 3 -tiazolilo, 1 , 2-tiazolilo, 1, 3 -benzotiazolilo, 2 , 3 -benzotiazolilo, imidazolilo, 1, 3 , 4-tiadiazolilo, 1, 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por Ci-C4alquilo, Ci-Calcoxi, C -C4alquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di-Ca.
- Calquilaminosulfonilo, Ci-C4alquil-carbonilamino, Ci_
- C4alcoxisulfonilo o por di - (hidroxi -Qi.-Calquil ) -aminosulfonilo, R es un radical de la fórmula -NR1SR17, en donde Ri6 es H; Ci_C6alquilo, lineal o ramificado insustituido o Ca. Cg lquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OC!-C4alquilo, C00H, C00Ci-C2alquilo, S03H, ¾, CN halógeno y OH, y R17 es Ci-C3alquilo lineal o ramificado insustituido o Ci-C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, C00H, C00Ci-C2alquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, o R es un radical de anilina insustituida; el radical de aminonaftaleno insustituido; el radical de anilina o aminonaftaleno, en donde el fenilo o el anillo de naftilo está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, S03H, CN, halógeno S02Ca-C2alquilo, d-C4alquilo lineal o ramificado, insustituido, Ci-C4alquilo lineal o ramificado, sustituido por OH, carboxi, COCi-C2alquilo o SO2N (Ci-C4alquil) - (CH2) 1-4SO3H y en donde el radical amino está sustituido por H, Ci-C4alquilo lineal o ramificado, insustituido o Ci-C4alquilo lineal o ramificado, sustituido por OH o carboxi , T es un Ci-C3alquilo insustituido, lineal o ramificado o un Ci-Cgalquilo, lineal o ramificado, que está sustituido por uno o dos sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de O L-C4alquilo, COOH, C00Ci-C2alquilo, S03H, N¾, NH (Ci-C2alquilo) , N (Ci_C2alquil) 2, CN, halógeno y OH, o T es fenilo insustituido; naftilo insustituido; fenilo o naftilo, que están sustituidos por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOC!-C2alquilo, S03H, N¾, NH(Ci-C2alquilo) , N (Ci-C2alquil) 2, CN, halógeno y OH, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, en donde aplica con las mismas condiciones como en la reivindicación 1. 3. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesivamente, o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) y/o al menos un compuesto de la fórmula (2) y/o al menos un compuesto de la fórmula (3) en donde Q es un fenilo insustituido; naftilo; tiofenilo; 1 , 3-tiazolilo; 1, 2-tiazolilo; 1 , 3-benzotiazolilo ; 2,3-benzotiazolilo,- imidazolilo ; 1 , 3 , -tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1 , 3 , 4 -triazolilo; pirazolilo; bencimidazolílo; benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo; pirimidinilo ,· isoxazolilo; aminodifenilo; aminodifeniléter y azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2 , 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1 , 3 , 4-tiadiazolilo, 1, 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolílo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi, Ci-C4alquiltio/ halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, C1.C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo , bencilsulfonilo, di-Cx_ C4alquilaminosulfonilo, Ci-Calquil-carbonilamino, Ci_
- C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-Ci-C4alquil) -aminosulfonilo, R es un radical de la fórmula -NR16R17, en donde R16 es H; Ci_C6alquilo , lineal o ramificado insustituido o Ci_ C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH, y R17 es Cx-C3alquilo lineal o ramificado insustituido o d-C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi_ C4alquilo, COOH, COOCa-C2alquilo, S03H, H2/ CN, halógeno y OH, T es un Ci_Csalquilo, lineal o ramificado, que está sustituido por uno o dos sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, S03H, NH2, HCCx-Caalquilo) , y N(Ci-C2alquil> 2, o T es fenilo insustituido; naftilo insustituido; fenilo o naftilo, que están sustituidos por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OC1-C alquilo, COOH, C00Ci-C2alquilo, S03H, H2 , NH(Ci-C2alquilo) , N(Ca-C2alquil) 2, CN, halógeno y OH, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua , bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, en donde aplica con las mismas condiciones como en la reivindicación 1. 4. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesivamente, o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) Q-%-R <1>· en donde Q es un fenilo insustituido; naftilo; tiofenilo ,-1, 3-tiazolllo; 1 , 2-tiazolilo ; 1 , 3-benzotiazolilo ; 2,3-benzotiazolílo; imidazolilo; 1, 3 , 4-tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1 , 3 , 4-triazolilo; pirazolilo; bencimidazolilo, benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo; pirimidinilo, isoxazolilo; aminodifenilo; aminodifeniléter y azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1 , 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2 , 3 -benzotiazolilo, imidazolilo, 1 , 3 , 4-tiadiazolilo, 1, 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por Ci-C4alquilo, Ci-Calcoxi, Ci-Calquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, C1.C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di~Ci_
- C4alquilaminosulfonilo, d-C4alquil-carbonilamino, Cx_
- C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-C!-C4alquil) -aminosulfonilo, R es un radical de la fórmula - Ri6R17, en donde iS es H; Ci_C6alquilo, lineal o ramificado insustituido o (¼._ C6alq ilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OC1-C4alquilo , COOH, COOCx-Caalquilo, S03H, NH2, CN, halógeno y OH, y 17 es Ci-C3alquilo lineal o ramificado insustituido o Ci_C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo que consiste de OCi_ C4alquilo, COOH, C00Ci-C2alquilo , S03H, N¾, CN, halógeno y OH, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, en donde aplica con las mismas condiciones como en la reivindicación 1. 5. Un método de conformidad con cualquiera de la reivindicación 1 a 4, caracterizado porque se usa como el componente de acoplamiento una acilacetarilamida sustituida o insustituida, fenol, naftol, piridina, quinolona, pirazol, indol, difenilamina, anilina, aminopiridina, pirimidona, naftilamina, aminotiazol, tiofeno o hidroxipiridina . 6. Un método de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque un componente de acoplamiento mono-o poli-sustituido por amino, alquilamino, dialquilamino, halógeno, alquilo, alcoxi, fenilo, naftilo, o por ariloxi, pero se usa especialmente un grupo que imparte solubilidad en agua. 7. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesivamente, o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) oV <1)- ' y/o al menos un compuesto de la fórmula (2) y/o al menos un compuesto de la fórmula (3] en donde Q es un fenilo insustituido; naftilo; tiofenilo; 1 , 3-tiazolilo; 1, 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1 , 3 , 4-tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1 , 3 , 4-triazolilo; pirazolilo; bencimidazolilo; benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo; pirimidinilo; isoxazolilo; aminodifenilo; aminodifeniléter ? azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2 , 3 -benzotiazolilo , imidazolilo, 1 , 3 , 4-tiadiazolilo, 1, 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por Ci-Calquilo, Ci-C4alcoxi, Ci-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCM, Ci-C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo , di-Ci_
- C4alquilaminosulfonilo, C1_C4alquil-carbonilamino, Ci_
- Calcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-Ci-Calquil) -aminosulfonilo, R es un radical de la fórmula -NR16Ri7/ en donde R16 es H; Ci-C3alquilo, lineal o ramificado insustituido o Ci_ Csalquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, y R17 es Ci-C6alquilo lineal o ramificado insustituido o Ci_Csalquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de 0¾_ C4alquilo, COOH, C00Ci-C2alquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, T es un Ci_C6alquilo, lineal o ramificado, que está sustituido por uno o dos sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, S03H, N¾, H(Ca-C2alquilo) , y N (C1-C2alquil) 2, o T es fenilo insustituido; naftilo insustituido; fenilo o naftilo, que están sustituidos por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCi-C4alquilo , COOH, C00Ca-C2alquilo, S03H, NH2, NHÍCx-Caalquilo) , N (d-C2alquil) 2, CW, halógeno y OH, y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de acilacetarilamidas , fenoles, naftoles, piridonas, quinolonas, pirazoles, Índoles, difenilaminas , anilinas, aminopiridinas , pirimidonas, naftilaminas , aminotiazoles, tiofenos o hidroxipiridinas, que pueden tener todos sustituyentes adicionales, por ejemplo, amino, alquilamino, dialquilamino, halógeno, alquilo, alcoxi, arilo, especialmente fenilo o naftilo, o ariloxi, pero especialmente un grupo que imparte solubilidad en agua, por ejemplo, hidroxi, carboxi o sulfo, bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, en donde aplica con las mismas condiciones como en la reivindicación 1. 8. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesivamente, o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado de la fórmula (1) en donde Q es un fenilo insustituido ; na tilo; tiofenilo; 1 , 3-tiazolilo; 1 , 2-tiazolilo; 1 , 3 -benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1 , 3 , -tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1 , 3 , 4-triazolilo; pirazolilo bencimidazolilo; benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo; pirimidinilo; isoxazolilo; aminodifenilo; aminodifeniléter y azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1 , 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1 , 3-benzotiazolilo , 2 , 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1 , 3 , 4 -tiadiazolilo, 1 , 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter y azobencenilo que está mono- o poli-sustituido por Ci-C4alquilo, Ci-Calcoxi, Cx-C4alquiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SC , Ca_C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di-Ci_
- C4alguilaminosulfonilo, Ca-Cíalquil-carbonilamino, Cx_
- Calcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-C1-C4alq il) -aminosulfonilo, R es un radical de la -fórmula -NRi6Ri7, en donde Ri6 es H; Ci-C6alquilo, lineal o ramificado insustituido o Ci_ C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de OCx-Calquilo, COOH, COOCi-Cgalquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, y R17 es Cx-Cgalquilo lineal o ramificado insustituido o Ci-C6alquilo lineal o ramificado, que está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionado del grupo que consiste de OCi_ C4alquilo, COOH, COOCi-C2alquilo, S03H, N¾, CN, halógeno y OH, Y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de acilacetarilamidas, fenoles, naftoles, piridonas, quinolonas, pirazoles, Índoles, difenilaminas , anilinas, aminopiridinas , pirimidonas, naftalaminas , aminotiazoles , tiofenos o hidroxipiridinas , que pueden tener todos sustituyentes adicionales, por ejemplo, amino, alquilamino, dialquilamino, halógeno, alquilo, alcoxi, arilo, especialmente fenilo o naftilo, o ariloxi, pero especialmente un grupo que imparte solubilidad en agua, por ejemplo, idroxi, carboxi o sulfo, bajo condiciones tal que, inicialmente, no tome lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento, en donde aplica con las mismas condiciones como en la reivindicación 1. 9. Un método para colorear material poroso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente, a) al menos dos compuestos de diazonio coronado como se define en las reivindicaciones 1-4 y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no toma lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento. 10. Un método para colorear material poroso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente, a) al menos un compuesto de diazonio coronado como se define en las reivindicaciones 1-4 y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no toma lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento.
- 11. Un método para colorear material poroso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende aplicar al material que se va a colorear, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente, a) al menos dos compuestos de diazonio coronado como se de.fine en las reivindicaciones 1-4 y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, bajo condiciones tal que, inicialmente, no toma lugar el acoplamiento, y luego provocar que el compuesto de diazonio coronado presente en el material reaccione con el componente de acoplamiento.
- 12. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende poner en contacto el material que se va a colorear con a) al menos un compuesto de diazonio coronado como se define en las reivindicaciones 1-4 y b) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua, en cualquier orden deseado sucesiva o simultáneamente , a) bajo condiciones alcalinas en la presencia de un agente oxidante y opcionalmente en la presencia de un tinte adicional, y entonces someter el material que se va a colorear al tratamiento con ácido, o b) bajo condiciones alcalinas, y entonces someter el material que se va a colorear al tratamiento con ácido, opcionalmente en la presencia de un tinte adicional, en donde se aplica con las mismas condiciones como en la reivindicación 1.
- 13. Un método de conformidad con cualquiera de la reivindicación 9-12, caracterizado porque el componente de acoplamiento es acilacetarilamida sustituida o insustituida, fenol, naftol , piridina, quinolona, pirazol, indol, difenilamina, anilina, aminopiridina, pirimidona, naftilamina, aminotiazol, tiofeno o hidroxipiridina .
- 14. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente de acoplamiento es mono- o poli-sustituido por amino, alquilamino, dialquilamino, halógeno, alquilo, alcoxi, fenilo, naftilo, o por ariloxi, pero se usa especialmente un grupo que imparte solubilidad en agua.
- 15. Un compuesto de la fórmula caracterizado porgue Q es un fenilo insustituido o sustituido, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1 , 3 -benzotiazolilo, 2 , 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1, 3 , 4-tiadiazolilo, 1,3,5-tiadiazolilo, 1 , 3 , 4 - triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, guinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter o azobencenilo o Q es fenilo, naftilo, tiofenilo, 1 , 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1 , 3-benzotiazolilo, 2 , 3 -benzotiazolilo, imidazolilo, 1 , 3 , 4-tiadiazolilo, 1 , 3 , 5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, guinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter o azobencenilo mono- o poli-sustituido por Ci~C4alquilo, C1-C4alcoxi, Ci~C4alguiltio, halógeno, por ejemplo fluoro, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, Ci-C alguilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di-Ci- C4alquilaminosulfonilo, C1-C4alquilcarbonilamino, d-C4alcoxisulfonilo o por di- (hidroxi-Ci-C4alguil) -aminosulfonilo , R es un radical de anilina insus ituida; el radical de aminonaftaleno insustituido; el radical de anilina o aminonaftaleno, en donde el anillo de fenilo o naftilo está sustituido por uno o más sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados del grupo que consiste de COOH, S03H, CN, halógeno, SOaCx-Caalquilo, C1-C4alquilo, insustituido, lineal o ramificado, C1-C4alquilo, lineal o ramificado, sustituido por OH, carboxi, COCi-C2alquil o S02-N (Ci-C4alquil) - (CH2) 1-4SO3H y en donde el radical amino está sustituido por H, Ci-C4alquilo insustituido, lineal o ramificado o Ci-C4alquilo lineal o ramificado, sustituido por OH o carboxi, por lo que el compuesto de la fórmula se excluye del alcance de la protección.
- 16. Una composición de coloración para llevar a cabo el método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque comprende a) al menos un compuesto de la fórmula (1) , (2) y/o (3) como se describe en la reivindicación 1, b) un medio para ajusfar el pH; c) agua, y opcionalmente d) aditivos adicionales.
- 17. Una composición de coloración de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porgue comprende a) al menos un compuesto de la fórmula (1) , (2) y/o (3) como se describe en la reivindicación 1, b) un medio para ajustar el pH; c) agua, d) al menos un componente de acoplamiento, y, opcionalmente, e) aditivos adicionales, con la condición que (i) si el componente de acoplamiento soluble en agua es entonces el compuesto de diazonio coronado no debe ser Y (ii) si el componente de acoplamiento soluble en agua es entonces el compuesto de diazonio coronado no debe ser
- 18. Una composición de coloración para llevar a cabo el método de conformidad con la reivindicación 16 , caracterizada porque comprende a) al menos un compuesto de la fórmula (1) , (2) y/o (3) indicadas anteriormente en la presente; b) un medio para ajustar el pH; c) agua; d) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de acilacetarilamidas , fenoles, naftoles, piridonas, quinolonas, pirazoles, Índoles, difenilaminas , anilinas, aminopiridinas , pirimidonas, naftilaminas, aminotiazoles , tiofenos o hidroxipiridinas , todos que pueden tener sustituyentes adicionales, por ejemplo, amino, alquilamino, dialquilamino, halógeno, alquilo, alcoxi, arilo, especialmente fenilo o naftilo, o ariloxi, pero especialmente un grupo que imparte solubilidad en agua, por ejemplo, hidroxi, carboxi o sulfo, y opcionalmente e) aditivos adicionales, en donde aplica con las mismas condiciones como en la reivindicación 17.
- 19. Una composición de coloración para llevar a cabo el método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque comprende .- a) al menos un compuesto de la fórmula (1) , (2) y/o (3) indicadas anteriormente en la presente, b) un medio para ajustar el pH; c) agua; d) al menos un componente de acoplamiento soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de acilacetarilamidas , fenoles, naftoles, piridonas, quinolonas, pirazoles, Índoles, difenilaminas , anilinas, aminopiridinas, pirimidonas, naftilaminas, aminotiazoles , tiofenos o hidroxipiridinas , todos que pueden tener sustituyentes adicionales, por ejemplo, amino, alquilamino, dialquilamino, halógeno, alquilo, alcoxi, arilo, especialmente fenilo o naftilo, o ariloxi, pero especialmente un grupo que imparte solubilidad en agua, por ejemplo, hidroxi, carboxi o sulfo, e) un tinte adicional, de manera preferente un tinte de oxidación, o un tinte directo catiónico, aniónico o no cargado, especialmente un tinte catiónico seleccionado del grupo de tintes catiónicos como se describe en la WO 95/01772 y WO 01/66646, y opcionalmente f) aditivos adicionales, en donde aplica las mismas condiciones como en la reivindicación 17.
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