MXPA04006158A - Productos de poliuretano producidos a partir de polieteroles catalizados con fosfonato de aluminio. - Google Patents

Productos de poliuretano producidos a partir de polieteroles catalizados con fosfonato de aluminio.

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Abstract

Se divulga un metodo para la obtencion de productos de poliuretano usando polieter polioles con un muy bajo grado de instauracion preparado en presencia de catalizadores de fosfonato de aluminio. Productos de reaccion del procedimiento incluyen varios productos de poliuretano, incluyendo espumas, recubrimientos, adhesivos, pastas obturadoras y elastomeros. El catalizador de fosfonato de aluminio, preferentemente, tiene la estructura general: RPO-(OAIR??R????)2, donde O represente oxigeno, P representa fosforo pentavalente, AL representa aluminio, R es un hidrogeno, un grupo alquilo o un grupo arilo, y R??y R???? representan, independientemente, un haluro, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo arilo o un grupo ariloxi.

Description

PRODUCTOS DE POLIURETANO PRODUCIDOS A PARTIR DE POLIÉTEROLES CATALIZADOS CON FOSFONATO DE ALUMINIO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere, generalmente, a productos de poliuretano producidos usando poliéter polioies preparados en presencia de catalizadores de fosfonato de aluminio y, especialmente, al uso de poliéteroles de muy bajo grado de insaturación, para la obtención de espumas, recubrimientos, adhesivos, pastas obturadoras, elastómeros de poliuretano y otros productos de poliuretano. Polioxialquileno poliéter polioies son compuestos bien conocidos en la preparación de una variedad de productos de poliuretano, tales como espumas, recubrimientos, adhesivos, pastas obturadoras y elastómeros. Generalmente, estos polioies se producen por polioxialquilación de una molécula de iniciador con óxido de etileno, óxido de propileno, óxidos de butileno o mezclas de los mismos. Las moléculas de iniciador contienen hidrógenos reactivos frente a óxido de alquileno, tales como hidroxilo y aminas. Esta oxialquilación se efectúa, generalmente, en presencia de un catalizador. Los catalizadores más comunes son los catalizadores metálicos básicos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o alcóxidos de metal alcalino. Una ventaja de estos catalizadores básicos es que son poco costosos y fácilmente disponibles. Sin embargo, el uso de estos catalizadores básicos produce una amplia gama de problemas. Uno de los mayores problemas es que la oxialquilación con óxido de propileno viene acompañada de una reagrupación concurrente del óxido de propileno en alcohol alílico, que introduce continuamente una molécula funcional de monohidroxilo. Esta molécula funcional de monohidroxilo también puede ser oxialquilada. Además, puede actuar como terminador de cadena durante la reacción con isocianatos para obtener el producto final de poliuretano. Por tanto, cuando continúa la reacción de oxialquilación se forma más y más de este producto, que, generalmente, es medido como contenido de insaturación del poliol. Esto resulta en una menor funcionalidad del poliol y una más amplia distribución de tamaños de partícula de la mezcla final de poliol. El contenido de insaturación puede alcanzar un 30 a 40% con niveles de insaturación de 0.08 meq/g KOH o más altos. Para reducir el contenido de insaturación de polioles se han desarrollado una serie de otros catalizadores. Uno de estos grupos de catalizadores son los hidróxidos formados de rubidio, cesio, bario y estroncio. Estos catalizadores también producen una serie de problemas. Los catalizadores solo reducen ligeramente el grado de insaturación, son más costosos y algunos de ellos son tóxicos. Ya que se sabe que estos catalizadores de peso molecular más alto, igual que los catalizadores de hidróxido de potasio, afectan la reacción de formación de poliuretano, generalmente, son eliminados antes de la elaboración ulterior de cualquier poliol a ser usado en sistemas de poliuretano. Un segundo grupo de catalizadores desarrollados son los cianuros de doble metal (DMC). Estos catalizadores se basan, típicamente, en hexacianocobaltato de cinc. Con estos catalizadores de DMC se pueden alcanzar rangos de insaturación de 0.003 a 0.010 meq/g KOH. Aunque los catalizadores de DMC parecen ser sumamente favorables, también reúnen una serie de dificultades. La primera dificultad son los gastos de capital relativamente altos para el aumento de escala y la utilización de catalizadores de DMC. Los catalizadores mismos son mucho más costosos que los catalizadores básicos. El procedimiento de obtención de polioles usando catalizadores de DMC también es muy diferente que las reacciones en presencia de catalizadores básicos. Cuando se usan catalizadores de DMC hay un significante tiempo de retardo inicial, frecuentemente, no previsible hasta que el catalizador comienza a catalizar la reacción. Otra dificultad es que cuando se usan catalizadores de DMC el óxido de etileno no se adiciona uniformemente a las cadenas polímeras crecientes. La transferencia de cadena es lenta en comparación con el crecimiento de cadena, de modo que todo el óxido de etileno se adiciona únicamente a pocas de las cadenas polímeras, quedando el resto sin reaccionar. Como resultado se obtiene un poliol de tan baja calidad, que no tiene valor comercial. Para adicionar óxido de etileno a una creciente cadena, los catalizadores de DMC deben ser sustituidos por un catalizador básico típico, lo que incrementa las etapas necesarias. Además, generalmente se considera necesario eliminar los catalizadores de DMC antes de la elaboración ulterior de cualquier poliol a ser usado en sistemas de poliuretano. Finalmente, los polioles generados usando catalizadores de DMC no son sucedáneos intercambiables para polioles de similar tamaño y funcionalidad, producidos usando los típicos catalizadores básicos. En efecto, se ha encontrado, que polioles catalizados con DMC, frecuentemente, tienen propiedades muy diferentes que los polioles equivalentes, producidos usando, por ejemplo, hidróxido de potasio. Es sabido en el estado de la técnica, que polioles hechos usando catalizadores de DMC contienen pequeñas cantidades de compuestos de alto peso molecular, que pueden afectar el uso de estos polioles en sistemas de poliuretano, especialmente, en la expansión. La llamada cola de alto peso molecular ha sido identificada en cantidades de por encima de 100 ppm y descrita numerosas veces como polímero de peso molecular por encima de 50,000 Daltons, ver patente U.S. No. 5,919,988, incorporada en la presente por referencia. La presencia de la llamada cola de alto peso molecular en cantidades por encima de 300 ha sido identificada como la causa para la desestabilización y el colapso de una espuma. Por tanto, es necesario hallar una clase de catalizadores apropiados para ser usados en la oxialquilacion de moléculas de iniciador mediante óxido de alquileno, que son poco costosos, capaces de producir polioles de bajo grado de insaturación, no tienen que ser eliminados del poiliol antes de su utilización en sistemas de poliuretano, y que producen un poliol con propiedades igual de buenas o mejores que las de un poliol producido usando catalizadores básicos. Preferentemente, la nueva clase de catalizadores puede ser usada en sistemas y equipos existentes aplicando las condiciones de fabricación estándar.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En términos generales, la presente invención se refiere a poliéteroles de bajo grado de insaturación producidos usando catalizadores de fosfonato de aluminio y al uso de los mismos en aplicaciones de poliuretano. Una modalidad de la presente invención es una espuma de poliuretano producida mediante un procedimiento, que comprende las siguientes etapas: proveer por lo menos un óxido de alquileno; proveer por lo menos una molécula de iniciador con por lo menos un hidrógeno reactivo frente a óxido de alquileno; reaccionar por lo menos un óxido de alquileno con por lo menos una molécula de iniciador en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, dando un poliéter poliol; y reaccionar el poliéter poliol formado en la etapa c) con por lo menos un poliisocianato en presencia de un agente de expansión, dando una espuma de poliuretano. Otra modalidad de la in invención es una composición de material, que comprende un material de poliuretano, seleccionado, preferentemente, del grupo que abarca: espumas flexibles, espumas rígidas, recubrimientos, adhesivos, pastas obturadoras, elastómeros y plásticos termopiásticos, y un catalizador de fosfonato de aluminio de la estructura general RPO-(OA1 R'R")2 o residuos de dicho catalizador de fosfonato de aluminio, donde P representa fósforo pentavalente; O representa oxígeno; Al representa aluminio; R comprende un hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo arilo; y R' y R" comprenden, independientemente, un haluro, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo arilo o un grupo ariloxi, y/o residuos de dicho fosfonato de aluminio. En otra modalidad, dicho fosfonato de aluminio está presente en niveles de aproximadamente 0.001 a 5.0 por ciento en peso, con respecto a la cantidad total del poliuretano. Residuos de dicho catalizador de fosfonato de aluminio son sales de fosfonatos de aluminio, frecuentemente reticuladas mediante enlaces de aluminio-oxígeno. En otra modalidad, R es un grupo metilo; y R' y R" representen, independientemente, un grupo etilo, un grupo etoxi, un grupo propilo, un grupo propoxi, un grupo butilo, un grupo butoxi, un grupo fenilo, o un grupo fenoxi. Otro objeto de la invención es proveer un producto de poliuretano, que comprende más de un 0.001 por ciento en peso de catalizador de fosfonato de aluminio y/o residuos de catalizador de fosfonato de aluminio, con respecto al peso total del producto de poliuretano, cuyo catalizador de fosfonato de aluminio tiene la estructura general: RPO-(OA1 R'R")2, donde O representa oxígeno; P representa fósforo pentavalente; Al representa aluminio; R comprende un hidrógeno, un grupo alquilo, o un grupo arilo; y R' y R" comprenden, independientemente, un haluro, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo arilo, o un grupo ariloxi. En otra modalidad, R es un grupo metilo; y R' y R" comprenden, independientemente, un grupo etilo, un grupo etoxi, un grupo propilo, un grupo propoxi, un grupo butilo, un grupo butoxi, un grupo fenilo, o un grupo fenoxi. Otro objeto de la invención es proveer un producto de poliuretano formado según un procedimiento, que comprende las etapas: proveer por lo menos un óxido de alquileno; proveer por lo menos una molécula de iniciador con por lo menos un hidrógeno reactivo frente a óxido de alquileno; proveer un catalizador de fosfonato de aluminio, tal y como está descrito en la presente, preferentemente en una cantidad de 0.1 a 5.0 por ciento en peso, con respecto al peso total del poliéter poliol; reaccionar por lo menos un óxido de alquileno con por lo menos una molécula de iniciador en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, formando un poliéter poliol D) con hidrógenos reactivos; proveer por lo menos un prepolímero de poliisocianato orgánico y/o isocianato orgánico E) con grupos funcionales reactivos frente a dichos hidrógenos reactivos frente a poliéter poliol; reaccionar E) con D), y opcionaimente, con sustancias adicionales con hidrógenos reactivos, en presencia de un catalizador promotor de uretano; y, opcionaimente, agentes expansivos, reticulantes, tensoactivos, rellenos, pigmentos, antioxidantes y estabilizantes. Otro objeto de la invención es proveer un método para obtener un producto de poliuretano, que abarca hacer reaccionar un componente de poliol, que comprende por lo menos un polioxialquileno poliéter poliol producido en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, y que tiene un peso equivalente promedio de aprox. 100 a aprox. 10,000, y un isocianato orgánico, en presencia de, opcionaimente, un catalizador, un agente expansivo, y, opcionaimente, reticulantes, tensoactivos, retardadores de inflamación, rellenos, pigmentos, antioxidantes y estabilizantes. Otro objeto es proveer un método, en donde dicho poliéter poliol comprende una dispersión de polimerizado de injerto de estireno-acrilonitrilo en poliol y la espuma comprende una espuma flexible o una mezcla de por lo menos un poliéter poliol convencional y por lo menos una dispersión de polimerizado de injerto en poliol y la espuma comprende una espuma flexible.
Otro objeto de la invención es proveer productos de acuerdo con los procedimientos arriba descritos, seleccionados del grupo, que comprende; espumas flexibles, espumas rígidas, recubrimientos, adhesivos, pastas obturadoras, elastómeros y plásticos termoplásticos. Es objeto de la invención proveer un elastómero de poliuretano, que comprende un producto de reacción de un poliisocianato orgánico con un componente de poliol, que comprende por lo menos un poliéter poliol con un peso equivalente de por lo menos 900 y que comprende un producto de reacción de óxido de propileno y una molécula de iniciador con funcionalidad de dihidroxilo, en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio. Un objeto de la invención es proveer un método para la obtención de un elastómero de poliuretano, que consiste en transformar un componente de poliol, que comprende por lo menos un polioxialquileno poliéter poliol producido en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, y un isocianato orgánico, en presencia de, si se desea, uno o más alargadores de cadena y, opcionalmente, un catalizador, un tensoactivo, un agente expansivo, y una cantidad activa de un retardador de inflamación, donde la funcionalidad general del componente de poliol (a) y los alargadores de cadena (c) es por debajo de 2.3; y un producto obtenido mediante este procedimiento. Un objeto de la invención es proveer un método para la obtención de un adhesivo de poliuretano, que consiste en transformar un componente de poliol, que comprende por lo menos un polioxialquileno poliéter poliol producido en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, y un exceso de isocianato orgánico, en presencia de, si se desea, uno o más alargadores de cadena, y opcionalmente, un catalizador, un tensoactivo, un agente expansivo, y una cantidad activa de un retardador de inflamación, y un producto obtenido mediante este procedimiento. Un objeto de la invención es proveer un método para la obtención de una pasta obturadora de poliuretano, que consiste en transformar un componente de poliol, que comprende por lo menos un polioxialquileno poliéter poliol producido en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, y un isocianato orgánico en presencia de, en caso de desearlo, uno o más alargadores de cadena, y, opcionalmente un catalizador, un tensoactivo, un agente expansivo, y una cantidad activa de un retardador de inflamación, donde la funcionalidad general del componente de poliol (a) y de los alargadores de cadena (c) es por encima de 2.3 hasta 3.0, y un producto obtenido mediante este procedimiento. Un objeto de la invención es proveer un método para la obtención de un artículo termoplástico de poliuretano, que consiste en transformar compuestos reactivos frente a isocianatos, que comprende un componente de poliol que consta por lo menos en un polioxialquileno poliéter poliol, producido en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, teniendo dicho componente de poliol un peso molecular medio de 500 a 8000, y un isocianato orgánico en presencia de, en caso de desearlo, un catalizador, un agente expansivo, y, opcionalmente, un tensoactivo, un alargador de cadena y una cantidad activa de un retardador de inflamación; ascendiendo la relación de los grupos isocianato del componente (b) a la suma de los grupos reactivos frente a isocianato de los componentes (a) y, opcionalmertte, dicho alargador de cadena a aproximadamente 1 :0.9 hasta 1 : 1 .1 , y un producto hecho mediante este procedimiento. Estas y otras características de la presente invención se pondrán de relieve a los peritos en la materia en la descripción detallada de una modalidad preferida.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE UNA MODALIDAD PREFERIDA La presente invención divulga el uso de catalizadores de fosfonato de aluminio para la catálisis de la oxialquilación de moléculas de iniciador. El uso de este catalizador permite obtener polioles con un muy bajo grado de insaturación, en comparación con un poliol de tamaño similar obtenido usando un típico catalizador básico. Además, a pesar del muy bajo grado de insaturación, estos polioles tienen propiedades iguales o mejores que aquellos producidos usando el típico catalizador básico. Los catalizadores de fosfonato de aluminio pueden ser sintetizados en una forma muy sencilla y son poco costosos, en comparación con otros catalizadores capaces de producir estos polioles de muy bajo grado de insaturación. También se ha encontrado, que los catalizadores de fosfonato de aluminio no tienen que ser eliminado después de la formación del poliol antes de su utilización en sistemas de poliuretano. Los catalizadores de fosfonato de aluminio pueden ser sustituidos fácilmente en procedimiento de oxialquilación de poliuretano existentes, en que se usan catalizadores básicos, tales como hidróxido de potasio, sin que sea necesario modificar mayormente el procedimiento. Contrario a los catalizadores de la clase DMC, estos catalizadores de fosfonato de aluminio no presentan ningún tiempo de retardo y son apropiados para la polioxialquilación utilizando óxido de etileno. Síntesis de los catalizadores de fosfonato de aluminio Los catalizadores de fosfonato de aluminio de la presente invención pueden ser obtenidos mediante una serie de procedimientos, uno de los cuales se describe abajo en detalle. El procedimiento general consiste en hacer reaccionar un ácido fosfónico pentavalente con un compuesto de aluminio tri-sustituido, dando un fosfonato de aluminio. Los ácidos fosfónicos pentavalentes apropiados tienen la estructura general: RPO(OH)2, donde: R representa a grupo hidrógeno, y un grupo alquilo, o un grupo arilo; P representa fósforo pentavalente; O representa oxígeno; y H representa hidrógeno. Algunos ejemplos incluyen: ácido fosfónico, ácido metilfosfónico, ácido etilfosfónico, ácido propilfosfónico, ácido i- t- o sec-butilfosfónico, y ácido fenilfosfónico. Los compuestos de aluminio trisustituidos tienen la estructura general: AIR'3 , donde R' es un grupo metilo, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo arilo, o un grupo ariloxi. Algunos ejemplos incluyen: trimetilaluminio, trietilaluminio, trietoxialuminio, tri-n-propilaluminio, tri-n-propoxialuminio, tri-iso-butilaluminio, tri-sec-butilaluminio, tri-terc-butilaluminio, tri-iso-butoxialuminio, tri-sec-butoxialuminio, tri-terc-butoxialuminio, trifenilaluminio, y tri-fenoxialuminio. Un catalizador de fosfonato de aluminio según la presente invención, bis(diisobutilaluminio)metilfosfonato, es sintetizado en la manera siguiente: Una solución de 6.25 g de ácido metilfosfónico en 125 mi de tetrahidrofurano seco se disuelve en un matraz Erlenmeyer de 250 mi a aprox. 25°C agitando con agitador magnético. Usando una jeringa de vidrio se transfieren 100 mi de triisobutilaluminio, solución al 25% en peso en tolueno, en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 500 mi enjuagado con nitrógeno. El matraz contiene también un termómetro, una barra de agitación magnética y un embudo de alimentación de 250 mi. La solución de triisobutilaluminio se enfría a 0°C usando un baño de cloruro de sodio y agua helada. El matraz es enjuagado con nitrógeno durante el entero proceso de ajuste. La solución de ácido metilfosfónico es introducida en el embudo de alimentación y luego agregada en gotas a la solución de triisobutilaluminio bajo protección de gas de nitrógeno a 0°C. La solución resultante es clara, incolora y homogénea y hay una muy reducida reacción exotérmica. Después de haber adicionado todo el ácido metilfosfónico se calienta la mezcla de reacción lentamente a aprox. 25°C y esta temperatura se mantiene durante una hora con agitación. Después de una hora se interrumpe la agitación y se mantiene la mezcla bajo protección de gas nitrógeno durante aproximadamente 12 horas. Luego se interrumpe la adición de nitrógeno y se eliminan los componentes volátiles mediante destilación estabilizadora a vacío durante tres horas a 25°C. Terminada la destilación estabilizadora se elimina el vacío y se adicionan 75 g de tolueno. La solución de tolueno se agita durante una hora y la solución clara, incolora, homogénea se usa en la forma abajo indicada. Este método de síntesis es similar a aquél método descrito en el artículo de ark R. Masón et al. con el título: "Alkylaluminumphosphonate- catalyzed ring-opening homopolymerization of epichlorohydrin and propylene oxide", Journal of Organometallic Chemistry 2000, 599, 200-207, que es incorporado en la presente por referencia. La formación de polioles destinados a ser usados en sistemas de poliuretano por polioxialquilacíón de una molécula de iniciador mediante óxidos de alquileno es bien conocida en el estado de la técnica. Los presentes catalizadores de fosfonato de aluminio pueden ser usados en lugar de catalizadores básicos en prácticamente todos los procedimientos en que se usan catalizadores básicos con pocos o ningunos cambios en el procedimiento. Como ejemplos no limitativos, ios catalizadores de fosfonato de aluminio pueden ser usados para la obtención de productos de polioxialquilacíón homogéneos, a saber, homopolímeros; productos de polioxialquilacíón heterogéneos, a saber, poliéter polioles heterogéneos, varios copolímeros, incluyendo polímeros con secciones de diferente composición, tales como copolímeros de bloques. Contrario a los catalizadores básicos, los presentes catalizadores de fosfonato de aluminio son sensitivos al agua. Preferentemente, los niveles de agua de todos los componentes usados en reacciones de obtención de poliol ascienden a o son por debajo de 0.1 por ciento en peso, con respecto al respectivo componente, muy preferentemente, ascienden a o son debajo de 0.05 por ciento en peso. Obviamente, cualquier menor cambio necesario para optimizar un procedimiento, en el que se usa un catalizador de fosfonato de aluminio, a saber, el ajuste de los niveles de agua o de la cantidad de los componentes, no constituye ningún problema para los peritos correspondientes, de manera que no requiere ninguna experimentación extensiva. Moléculas de iniciador apropiadas para la presente invención incluyen todos los iniciadores con por lo menos un hidrógeno reactivo frente a alquileno, como p. ej. alcoholes, alcoholes polihídricos y compuestos de amina. Ejemplos de alcoholes son los alcoholes alifáticos y aromáticos, tales como alcohol laurílico, nonilfenol, octilfenol y alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono. Ejemplos de alcoholes polihídricos son: dioles, trioles y otros alcoholes de funcionalidad más alta, tales como sucrosa y sorbitol. Compuestos de amina incluyen las diaminas, tales como etilendiamina, toluenodiamina y otras poliaminas. En una modalidad preferida, estos compuestos de iniciador se usan para la obtención de oligómeros con altos pesos moleculares promedios de unos 200 a 1500. Estos oligómeros pueden ser preparados mediante métodos conocidos, p. ej. usando iniciadores autocatalizantes o catalizadores básicos, para adicionar una pluralidad de óxidos de alquileno a las moléculas de iniciador en una etapa de reacción previa. Las moléculas de oligómero pueden ser usadas, entonces, con los catalizadores de fosfonato de aluminio de la presente invención. Los catalizadores de fosfonato de aluminio de la presente invención pueden ser usados igualmente para modificar polioles de múltiples tamaños. Esta modificación puede efectuarse por caperuzado de un poliol existente con óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, epiclorhidrina o mezclas de los mismos y otros óxidos de alquileno. Los polioles pueden ser preparados usando cualquier catalizador conocido y pueden tener tamaños equivalentes a un peso molecular promedio de 200 a 10,000 Daltons. Un ejemplo de un proceso de modificación está descrito en el Ejemplo 5. En el sentido usado en la presente memoria descriptiva y las reivindicaciones, el término molécula de iniciador comprende las típicas moléculas cortas de iniciador, oligómeros y polioles a ser modificados en la forma descrita en la presente memoria descriptiva. Ejemplos específicos del uso de los catalizadores de fosfonato de aluminio de la presente invención se describen más abajo en detalle. El procedimiento general comprende la reacción de la molécula de iniciador con por lo menos un óxido de alquileno o una mezcla de óxidos de alquileno en presencia de los catalizadores de fosfonato de aluminio. Típicos óxidos de alquileno incluyen: óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y epiclorhidrina. La molécula de iniciador y el o los óxidos de alquileno se hacen reaccionar durante períodos de 15 minutos hasta 15 horas. Generalmente, se efectúa la reacción a una temperatura de 95°C a 150°C, y más preferentemente, a una temperatura de entre 105°C a 130°C. Las reacciones de oxialquilación realizadas según la presente invención resultan en la formación de polioles con niveles de insaturación de menos de 0.015 meq/g KOH. Especialmente, el procedimiento se usa para la obtención de polioles con niveles de insaturación de por debajo de 0.010 meg/g KOH. Generalmente, los catalizadores de fosfonato de aluminio se usan en niveles de 0.1 a 5.0 por ciento en peso, con respecto al peso total del producto final, especialmente, en niveles de 0.1 a 0.5 por ciento en peso. Una diferencia notable entre los catalizadores de fosfonato de aluminio de la presente invención y los catalizadores de DMC es que los catalizadores de fosfonato de aluminio no tienen ningún tiempo de retardo durante la reacción de oxialquilación. Otra diferencia es que no se obtienen las llamadas colas de alto peso molecular, que suelen obtenerse en polioles producidos usando catalizadores de DMC. Una vez formados, los polioles de la presente invención pueden ser usados en cualquiera de los procedimiento de poliuretano, inclusive, la formación de espumas, recubrimientos, adhesivos, pastas obturadoras, elastómeros, y polioles polímeros, tales como polioles de injerto. No es necesario eliminar los catalizadores de la presente invención después de la obtención de los polioles antes de usar estos en sistemas de poliuretano. Pero en algunas modalidades puede ser deseable eliminar los catalizadores de fosfonato de aluminio antes del uso posterior de los polioles. Para tal fin, se pueden aplicar todos los métodos estándar para la eliminación de catalizadores básicos o catalizadores de DMC. Un método preferido para eliminar los catalizadores de fosfonato de aluminio es usar ligantes para el aluminio, tales como polvos de silicato de magnesio. Un ejemplo es Magnesol®, este compuesto contiene sitios acídicos para ligar el aluminio. Entonces, el aluminio ligado puede ser filtrado del poliol antes de usar los polioles. Los polioles de la invención pueden contener cantidades de catalizador de fosfonato de aluminio o residuos de los mismos de aprox. 0.05 hasta aprox. 5.0 por ciento en peso del poliol final, con base en la cantidad de catalizador usado y cualquier tratamiento posterior del poliol para eliminar el catalizador de fosfonato de aluminio. Una ventaja de los catalizadores de fosfonato de aluminio de la presente invención es que debido a que permiten obtener polioles con bajos niveles de insaturación, por ejemplo, de por debajo de 0.008 meq/g KOH, se pueden obtener polioles altamente funcionales. Por ejemplo, usando un iniciador de triol se puede obtener un triol 6000 con un peso molecular de 10 a 20 por ciento con una caperuza de óxido de etileno con una funcionalidad de 2,9. A como un perito en la materia sabrá, a medida que aumenta el tamaño del poliol, incrementará, naturalmente, el grado de insaturación, de manera, que lo que se considera como muy bajo grado de insaturación puede incrementar a medida que aumenta el tamaño del poliol. La presente invención provee productos de poliuretano, tales como espumas flexibles, espumas rígidas, recubrimientos, adhesivos, pastas obturadores, elastómeros y plásticos termoplásticos, que son productos de reacción de polioles preparados usando catalizadores de fosfonato de aluminio, cuyos polioles tienen un muy bajo grado de insaturación, en comparación con polioles del mismo tamaño, preparados usando catalizadores básicos, y no presentan las colas de alto peso molecular hallados en polioles preparados usando catalizadores de DMC. Gracias a la combinación de estas características del poliol, se alcanza mejorar la calidad de las espumas de poliuretano producidas usando estos polioles. Un bajo grado de insaturación resulta en un producto más uniforme, ya que una baja insaturación libra sitios reactivos. La cola de alto peso molecular, que se obtiene en polioles preparados usando catalizadores de DMC, es considerada en el estado de la técnica como merma de la buena calidad en la producción de espumas, de modo que la ausencia de la cola en los polioles de baja insaturación de la invención contribuye a una más alta calidad del poliuretano. La producción de espumas flexibles de poliuretano por reacción de poliisocianatos, por ejemplo, diisocianatos aromáticos, con compuestos reactivos frente a isocianatos, por ejemplo, poliéter polioles, que en lo sucesivo pueden ser denominados generalmente poliéteroles, y, en caso de desearlo, alargadores de cadena y/o reticulantes, en presencia de catalizadores, agentes de expansión y, en caso de desearlo, retardadores de inflamación, auxiliares y/o aditivos, es generalmente conocida. Ver patentes U.S. Nos. 4,554,295; 4,810,729; 5,830926; y 6,228,899, que son incorporadas en la presente por referencia. Una sinopsis de polioles, su preparación, sus propiedades y aplicaciones en la química de poliuretano se encuentra, por ejemplo, en: "Kunststoff-Handbuch", Vol. 7, Polyurethane, 3a edición, 1993, editado por G. Oertel, Cari Hanser Verlag, Munich. Para obtener las espumas flexibles de poliuretano de la invención, se hacen reaccionar los poliisocianatos orgánicos, modificados o no modificados con compuestos reactivos frente a isocianato, que incluyen los poliéter polioles de la presente invención, en presencia de agentes expansivos, catalizadores y, en caso de desearlo, retardadores de inflamación, auxiliares y/o aditivos a 0 hasta 100 grados C , preferentemente, 15 hasta 80 grados C, en relaciones tales, que estén presentes 0.5 a 2, preferentemente, 0.8 a 1 .3 y, especialmente, un átomo reactivo en forma ligada en los compuestos reactivos frente a ¡socianatos por grupo NCO y, en caso de usar agua como agente expansivo, que la relación de equivalentes de agua a equivalentes de grupos NCO varíe de 0.5-5:1 , preferentemente, 0.7-0.95: 1 y, especialmente, de 0.75-0.85: 1 . Las espumas flexibles de PU se preparan, ventajosamente, mediante el proceso one-shot, mezclando dos componentes A y B. En este método, los compuestos reactivos frente a ¡socianatos, los retardadores de inflamación, los agentes expansivos, los catalizadores y, de ser usados, los auxiliares y/o aditivos son combinados formando el componente A y los poliisocianatos, en caso de desearlo en mezcla con retardadores de inflamación, los auxiliares y/o aditivos y agentes expansivos inertes de acción física, se usan como componente B. Por tanto, los componentes A y B solo se tienen que entremezclar detenidamente antes de la producción de las espumas flexibles de poliuretano. Las mezclas de reacción pueden ser expandidas en moldes abiertos o cerrados, y también para obtener bloques de espuma. La producción de espumas rígidas de poliuretano basadas en isocianato es bien conocida en el estado de la técnica, y consiste en mezclar dos componentes A y B. Típicamente, los compuestos reactivos frente a ¡socianatos, los retardadores de inflamación, los agentes expansivos, los catalizadores y, en caso de usarlos, los auxiliares y/o aditivos son combinados entre si formando el componente A y los poliisocianatos, en caso de desearlo en mezcla con retardadores de inflamación, auxiliares y/o aditivos y agentes expansivos inertes de acción física, son usados como componente B. Las diferentes permutaciones de los métodos para la obtención de espumas conteniendo poliuretano son bien conocidas. Para dichos métodos y los diferentes catalizadores, agentes expansivos, tensoactivos, otros aditivos, y poliisocianatos, sea remitido a la patente U.S. No. 4,209,609 y las referencias allí citadas; dichas referencias y las enseñanzas de la patente U.S. No. 4,209,609 son incorporadas en la presente por referencia. Importantes materiales de partida para espumas rígidas son isocianatos polifuncionales. Estructuras químicas formadas de poliisocianatos pueden ser poliuretanos, poliureas, poliisocianuratos y también otros aducios de isocianato. El tipo de estructura viene determinado por los componentes de reacción de los isocianatos, la catálisis y las condiciones de reacción. La producción de espumas de este tipo se describe, por ejemplo, en la patente U.S. No. 6,284,812, incorporada en la presente por referencia, y en Kunststoff-Handbuch, Voi. VII "Polyurethane", 3a edición, editado por Gunter Oertel, Carl-Hanser-Verlag, Munich, Viena, 1993. Espumas rígidas de poliuretano se distinguen de las espumas flexibles por la presencia de más altos niveles de isocianurato en la espuma rígida. Además, la espuma flexible usa, típicamente, poliol polímero como parte del contenido general de poliol en la composición de la espuma, junto con trioles convencionales con un peso molecular promedio (Mw) de 4000-5000 e índices de hidroxilo (OH #) de 28-35. Composiciones de espumas rígidas de poliuretano usan, típicamente, polioles de 500-1000 Mw con OH # de 160-700. Espumas rígidas se diferencian de las espumas flexibles en el índice de isocianato (NCO) de la composición de espuma. Composiciones de espuma rígida tienen, típicamente, un índice de NCO de 100-300, mientras que composiciones de espuma flexible tienen, típicamente, un índice de NCO de 70-1 15. Polioles conocidos que suelen ser usados para la obtención de espumas rígidas son, por ejemplo: poliéter polioles con 2-8 grupos hidroxilo, preferentemente, con una funcionalidad de por lo menos 3, especialmente, por lo menos 3.5, y un índice de hidroxilo por encima de 100 mg KOH/g, especialmente, por encima de 300 mg KOH/g, que pueden ser obtenidos por adición de óxido de etileno y/o, especialmente, óxido de propileno a sustancias de iniciador por lo menos trifuncionales, por ejemplo, aminas aromáticos, tales como tolilenodiamina o difenilmetanodiamina, o compuestos polifuncionales conteniendo hidroxilo, tales como sorbitol, sucrosa, manitol, lignina, condensados de fenol y formaldehído. Para espumas rígidas, el componente de poliol contiene también alargadores y/o reticulantes. Los alargadores de cadena usados son alcoholes bifuncionales de bajo peso molecular, especialmente, aquellos con un peso molecular de hasta 400, por ejemplo, etilenglicol, propilengllcol, butanodiol, hexanodiol. Los reticulantes usados son alcoholes de bajo peso molecular por lo menos trifunctionales, por ejemplo, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, sucrosa o sorbitol. Como poliisocianatos a) se usan los poliisocianatos alifáticos usuales, conocidos, especialmente, poliisocianatos aromáticos. Métodos para preparar recubrimientos, adhesivos, pastas obturadores y elastómeros (materiales CASE) por reacción de poliisocianatos, por ejemplo, diisocianatos aromáticos, con compuestos reactivos frente a isocianatos, por ejemplo, poliéter polioles, en lo sucesivo también denominados generalmente poliéteroles, y, en caso de desearlo, alargadores de cadena y/o reticulantes, en presencia de catalizadores, y, en caso de desearlo, agentes expansivos, retardadores de inflamación, auxiliares y/o aditivos, son generalmente conocidos. Para dichos métodos y los diferentes polioles, reticulantes, alargadores de cadena, catalizadores, agentes expansivos, tensoactivos, otros aditivos y poliisocianatos ver patentes U.S. Nos. 6, 100,363; 6,1 03,850; 6, 197,839; y 6,310, 1 14, así como las referencias allí citadas; dichas referencias y las enseñanzas de dichas patentes son incorporadas en la presente por referencia. Recubrimientos, adhesivos, pastas obturadoras y elastómeros típicos se basan en polioles que tienen dioles y/o trioles como iniciadores y los isocianatos usados son poliisocianatos, preferentemente, diisocianatos aromáticos. Para obtener las diferentes propiedades deseadas en los recubrimientos, adhesivos, pastas obturadoras y elastómeros, se varían el peso molecular de los componentes reactivos frente a isocianato, a saber, el poliéter poliol, siendo deseable, típicamente, un más alto peso molecular para aumentar la flexibilidad, mientras que una más alta funcionalidad del poliol es deseable para alcanzar una mejor resistencia a la abrasión y una mayor rigidez. Polímeros de poliuretano elastómeros han sido usados, hasta la fecha, para la preparación de pastas obturadoras o adhesivos para unir o adherir una variedad de materiales. Frecuentemente, tales polímeros de poliuretano se preparan con grupos isocianato terminales. Cuando son expuestos a la humedad atmosférica, los grupos isocianato reaccionan con el agua, formando grupos amino con generación de dióxido de carbono. Los grupos amino así formados reaccionan ulteriormente con los grupos isocianato disponibles, dando enlaces de urea, por lo que se endurece de este modo el polímero en la pasta obturadora y se unen los materiales a ser adheridos entre si. Generalmente, se preparan los elastómeros por reacción de un polioxialquileno poliéter poliol con un isocianato orgánico en presencia de un alargador de cadena. El alargador de cadena puede ser un diol o una mezcla de trioles y dioles, de tal manera, que la funcionalidad general de la mezcla sea, generalmente, por debajo de 2.3. Los polioxialquileno poliéter polioles usados en la preparación de elastómeros, generalmente, tienen peso moleculares de 2,000 a 5,000. Para la obtención de pastas obturadoras, el alargador de cadena puede ser un triol o una mezcla de dioles, trioles, y/o tetroles, de tal manera, que la funcionalidad general de la mezcla oscile de por encima de 2.3 a 3.0. Poliuretanos termoplásticos se pueden preparar mediante métodos conocidos a partir de isocianatos, compuestos reactivos frente a isocianatos y, en caso de desearlo, alargadores de cadena, en presencia o ausencia de catalizadores y/o auxiliares y/o aditivos, variando la relación de los grupos isocianato del componente de isocianato a la suma de grupos reactivos frente a isocianato de componentes de compuestos reactivos frente a isocianatos y, si se usan, alargadores de cadena, generalmente, de 1 :0.9 hasta 1 : 1.1 . Ver, por ejemplo, las patentes U.S.
Nos. 6, 165,399 y 6,319,985, que son incorporadas en la presente por referencia. Isocianatos orgánicos apropiados son, preferentemente: diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y, especialmente, aromáticos. Sustancias apropiadas, que son reactivas frente a isocianatos son, por ejemplo, compuestos poli idroxilo con un peso molecular de 500 a 8000, preferentemente, poliéteroles y poliésteroles. Los compuestos de polihidroxilo mencionados pueden ser usados por si solos o en forma de mezclas. Las mezclas para la obtención de los TPU, generalmente, se basan por lo menos predominantemente en sustancias reactivas frente a isocianato bifuncionales, es decir, la funcionalidad media del componente reactivo frente a isocianato varía, preferentemente, de 1 .8 a 2.6, especialmente, de 1 .9 a 2.2. Por tanto, los TPUs son predominantemente no ramificados, a saber, predominantemente no reticulados. Para regular la dureza y los puntos de fusión de los TPUs, se varía la relación moiar de los componentes formadores, es decir, del componente reactivo frente a isocianato y los alargadores de cadena, generalmente, de 1 : 0.8 hasta 1 : 10, aumentando la dureza y el punto de fusión de los TPUs a medida que aumenta el contenido en diol. Para la formación de TPU es preferido usar poliéteroles derivados de óxido de 1 ,2-propileno y óxido de etiieno, en los que más del 50%, preferentemente, 60 a 80% de los grupos OH son grupos hidroxilo primarios, y en los que por lo menos parte del óxido de etiieno representa un bloque terminal. Los poliéteroles, que, esencialmente, son lineales en caso de los TPUs, tienen pesos moleculares de 500 a 8000, preferentemente, de 600 a 6000, especialmente, de 800 a 3500. Pueden ser usados por si solos o en forma de mezclas entre si. Es igualmente posible preparar casi-prepolímeros usando polioles hechos usando catalizadores de fosfonato de aluminio y estos pueden ser empleados en la obtención de los poliuretanos objeto de la presente invención. Estos casi-prepolímeros se preparan por reacción de un exceso de poliisocianato orgánico o mezclas de los mismos con un compuesto activo conteniendo hidrógeno, determinado mediante el Ensayo de Zerewitinoff bien conocido, tal y como está descrito por Kohier en Journal of the American Chemical Society, 49, 31 81 (1927). Estos compuestos y procedimientos para su obtención son bien conocidos en el estado de la técnica. Cual compuesto activo de hidrógeno se usa no es crítico, sino que se puede usar cualquier compuesto en la presente invención. Generalmente, los casi-prepolímeros tienen un contenido en isocianato libre de 15 por ciento hasta 40 por ciento en peso. Habiendo descrito la presente invención, los siguientes ejemplos son ilustrativos de la misma. EJEMPLO 1 : Oxipropilenación de una molécula de iniciador de diol Un autoclave de un galón enjuagado con nitrógeno se carga con 400 g de un polipropilenglicol con un peso molecular medio numérico de 700 y 100 g de una solución al 25% en peso de bis(diisobutilaluminio)metilfosfonato en tolueno y tetrahidrofurano, mientras que se agita. El disolvente se elimina por destilación estabilizadora a vacío a 1 1 0°C por 0.5 horas. Luego se alimentan 1886 g de óxido de propileno en el autoclave a una velocidad de aproximadamente 300 g/hora, a 1 10°C y una presión de menos de 90 psig. El contenido se hace reaccionar a presión constante a 1 10°C durante aproximadamente 5 horas. Luego se evacúa el autoclave a menos de 10 mm Hg por 60 minutos. Entonces se elimina el vacío. El poliéterol producido es un líquido claro con un peso molecular medio numérico de 4655, un índice de hidroxilo de 24.1 meq/g KOH y un grado de insaturación de 0.005 meq/g KOH. EJEMPLO 2: Oxipropilenación de una molécula de iniciador de triol Un autoclave de 5 galones enjuagado con nitrógeno se carga con 1900 g de un aducto oligómero de glicerina-óxido de propileno con un peso molecular medio numérico de 700 y 220 g de una solución al 25% en peso de bis(di-sec-butoxialuminio)fenilfosfonato en tolueno y tetrahidrofurano, mientras que se agita. El disolvente se elimina por destilación estabilizadora a vacío a 1 10°C por 0.5 horas. Luego se alimentan 14100 g de óxido de propileno en el autoclave a una velocidad de aproximadamente 1000 g/hora, a 1 10°C y una presión de menos de 90 psig. La velocidad de adición de óxido de propileno se ajusta de manera que se mantenga la concentración de óxido de propileno no reaccionado a por debajo de 8%. El contenido se hace reaccionar a presión constante a 1 10°C durante aproximadamente 5 horas. Luego se evacúa el autoclave a menos de 10 mm Hg durante 60 minutos. Entonces se elimina el vacío con nitrógeno, se enfría el contenido a 105°C y se transfiere este en un recipiente mezclador de filtro para eliminar el catalizador. El contenido se trata con 500 g de Magnesol® y 120 g de agua durante 1 hora a 105°C. El contenido tratado es reciclado a través del elemento de filtración hasta que el filtrado esté exento de enturbiamientos, lo que indica que se ha eliminado completamente el Magnesol® particulado con el catalizador ligado. Estos procedimientos de filtración son bien conocidos al perito y pueden comprender el uso de sistemas tan sencillos como embudos de Buchner con papel de filtro de peso medio diseñado para eliminar partículas con un rango de tamaños de por encima de 50 hasta 100 micrones. Luego se calienta el filtrado a 105°C y se destila a vacío por debajo de 10 mm Hg durante 1 hora. Después de una hora se elimina el vacío con nitrógeno. El poliéterol fluido claro tiene un peso molecular medio numérico de 5744, un índice de hidroxilo de 29.3 meq/g KOH y un grado de insaturación de 0,008 meq/g KOH. EJEMPLO 3: Oxialquilenación de una molécula de iniciador de triol Un autoclave de cinco galones enjuagado con nitrógeno se carga con 3528 g de un aducto oligómero de glicerina-óxido de propileno con un peso molecular medio numérico de 700 y 250 g de una solución al 25% en peso de bis(düsobutilaluminio)metilfosfonato en tolueno y tetrahidrofurano, mientras que se agita. El disolvente se elimina por destilación estabilizadora a vacío a 1 10°C durante 0.5 horas. Luego se alimenta una mezcla de 8304 g de óxido de propileno y 2010 g de óxido de etileno en el autoclave a una velocidad de aproximadamente 1000 g/hora, a 1 10°C y una presión de menos de 90 psig. El contenido se hace reaccionar a presión constante a 1 1 0°C durante aproximadamente 3 horas. Entonces se ventila el autoclave a 34 psig y se alimentan 1780 g de óxido de propileno con una velocidad de 2000 g/hora en el autoclave a 1 10°C y una presión de menos de 90 psig. El contenido se hace reaccionar a presión constante a 1 10°C durante más de 5 horas. Luego se evacúa el autoclave a menos de 10 mm Hg por 60 minutos. Entonces se elimina el vacío con nitrógeno y se recupera el poliol. El poliéterol claro fluido tiene un peso molecular medio numérico de 2100, un índice de hidroxilo de 69.8 meq/g KOH y un grado de insaturación de 0.019 meq/g KOH. EJEMPLO 4: Oxialquilenación de una molécula de iniciador de triol Un autoclave de un galón enjuagado con nitrógeno se carga con 700 g de un aducto oligómero de glicerina-óxido de propileno con un peso molecular medio numérico de 700 y 100 g de una solución al 25% en peso de bis(diisobutilaluminio)fenilfosfonato en tolueno y tetrahidrofurano, mientras que se agita. El disolvente se elimina por destilación estabilizadora á vacío a 110°C por 0.5 horas. Luego se alimentan 2020 g de óxido de propileno en el autoclave a una velocidad de aproximadamente 1000 g/hora, a 1 10°C y una presión de menos de 90 psig. El contenido se hace reaccionar a presión constante a 1 10°C durante aproximadamente 3 horas. Entonces se ventila el autoclave a 34 psig y se alimentan 415 g de óxido de etileno a una velocidad de 400 g/hora a 1 1 0°C y una presión de menos de 90 psig. El contenido se hace reaccionar a presión constante a 1 1 0°C durante aproximadamente 3 horas. Luego se evacúa el autoclave a menos de 10 mm Hg durante 60 minutos. Entonces se elimina el vacío con nitrógeno y se recupera el poliol. El poliéterol claro fluido tiene un peso molecular medio numérico de 3255, un índice de hidroxilo de 51 .7 meq/g KOH y un grado de insaturación de 0,0 1 meq/g KOH. EJEMPLO 5: Caperuzado terminal de un triol oligómero con óxido de etileno Un autoclave de un galón enjuagado con nitrógeno se carga con 2000 g de un aducto oligómero de glicerina-óxido de propileno con un peso molecular medio numérico de 3200 y 25 g de una solución al aprox. 40% en peso de bis(di-sec-butoxialuminio)fenilfosfonato en tolueno y tetrahidrofurano, mientras que se agita. El disolvente se elimina por destilación estabilizadora a vacío a 1 25°C durante 0.5 horas. Luego se alimentan 360 g de óxido de etileno en el autoclave a una velocidad de aproximadamente 600 g/hora, a 1 30°C y una presión de menos de 90 psig. El contenido se hace reaccionar a presión constante a 130°C durante aproximadamente 1 hora. Luego se evacúa el autoclave a menos de 10 mm Hg por 60 minutos. Entonces se enfría el contenido a 80°C, se elimina el vacío con nitrógeno y se recupera el poliol. El poliéterol claro fluido tiene un peso molecular medio numérico de 4906 y un índice de hidroxilo de 34.3 meq/g KOH, indicando la adición de aproximadamente 38 óxidos de etileno por oligómero. EJEMPLO 6: Comparación de polioles catalizados con KOH con polioles catalizados con fosfonato de aluminio Se prepara una serie de polioles de diferente tamaño usando un iniciador de triol y un catalizador de KOH. Usando el mismo iniciador se preparan una serie de polioles de tamaño similar de acuerdo con el EJEMPLO 2. Los resultados se indican en la Tabla 1 siguiente.
Tabla 1 Los resultados demuestran el valor extraordinario de los catalizadores de la presente invención. Los polioles obtenidos usando los catalizadores de fosfonato de aluminio tienen una mucho más alta funcionalidad y un mucho más bajo nivel de insaturacion para un poliol de tamaño similar. Los catalizadores de fosfonato de aluminio pueden ser usados para el caperuzado terminal de polioles con un óxido de alquileno. Los óxidos de alquileno apropiados incluyen: óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y epiclorhidrina, y otros. En el caperuzado con el óxido de etileno, la cantidad de caperuza terminal varía, preferentemente, de 5 a 80% en peso, con respecto al peso total del poliéterol, más preferentemente, de 5 a 20% en peso. En el caperuzado con el óxido de propileno, la cantidad de caperuza terminal varía, preferentemente, de 5 a 80% en peso, con respecto al peso total del poliéterol, más preferentemente, de 5 a 15% en peso. EJEMPLO 7: Formación comparativa de espumas Se aplica el método del EJEMPLO 2 para obtener un poliol de triol con base en una mezcla de iniciador de glicerina y una pequeña cantidad de dipropilenglicol según el procedimiento de la presente invención; el triol se denomina poliol A. El poliol A tiene un peso molecular medio numérico de 2486, un índice de hidroxilo de 60.4 meq/g KOH, y un grado de insaturación de 0.01 1 meq/g KOH. El catalizador de fosfonato de aluminio no es eliminado del poliol A. Usando la misma mezcla de iniciador se prepara un poliol de tamaño similar, denominado poliol B, mediante métodos convencionales usando KOH como catalizador. El poliol obtenido tiene un peso molecular medio numérico de 2600, un índice de hidroxilo de 57.6 meq/g KOH, y un grado de insaturación de 0.032 meq/g KOH. El catalizador de KOH es eliminado del poliol B. Cada poliol es usado para obtener una espuma de poliuretano. Las espumas se preparan mediante procedimientos convencionales y los componentes están alistados en la Tabla 2 siguiente. La cantidad de catalizador de estaño es ligeramente incrementada en la Espuma A debido a la acidez del fosfonato residual. Tabla 2 Las espumas A y B fueron examinadas, luego, con respecto paso de aire, dureza, resistencia a la rotura, alargamiento a la rotura deformación permanente. Los resultados se indican en la Tabla siguiente. Todos los parámetros fueron examinados de acuerdo con el método de ASTM D 3574, con excepción de la deformación permanente. Para la deformación permanente se aplicó el método equivalente a JIS K-6400, Japanese Industry Standards. El método será incluido como test L en ASTM D 3574 en 2002, en breve, el método consiste en exposición a 50°C, 95% de humedad relativa de aire durante 22 horas, seguida de un período de recuperación de 30 minutos. Tabla 3 Los resultados demuestran, que la espuma A producida usando poliol A, preparado según la presente invención, tiene propiedades muy similares hasta aún mejores, en comparación con la espuma B preparada a partir del poliol B, usando un poliol catalizado con KOH. Además, el poliol A producido según la presente invención tiene la ventaja adicional de presentar una insaturación mucho más baja y no es necesario eliminar el catalizador antes de preparar la espuma. La invención que antecede ha sido descrita de acuerdo con los estándares legales relevantes, por lo que la descripción es de naturaleza ejemplar y no limitativa. Variaciones y modificaciones de las modalidades divulgadas pueden ponerse evidentes a los peritos en la materia y se encuentran dentro del ámbito de la invención. De manera, que el ámbito legal de protección de la presente invención solo puede determinarse estudiando las reivindicaciones siguientes.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1 . Una composición de materia, que comprende: a) un material de poliuretano y b) un catalizador de fosfonato de aluminio de la estructura general: RPO-(OAIR'R")2 o residuos de dicho catalizador de fosfonato de aluminio, en donde: P representa fósforo pentavalente; O representa oxígeno; Al representa aluminio R abarca un hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo arilo; y R' y R" representan, independientemente, un haluro, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo arilo, o un grupo ariloxi, y/o residuos de dicho fosfonato de aluminio. 2. La composición de materia según la reivindicación 1 en donde: R es un grüpo metilo; y R' y R" representan, independientemente, un grupo etilo, un grupo etoxi, un grupo propilo, un grupo propoxi, un grupo butilo, un grupo butoxi, un grupo fenilo o un grupo fenoxi. 3. La composición de materia según la reivindicación 1 , en donde dicho fosfonato de aluminio está presente en niveles de aproximadamente 0.001 a 5.0 por ciento en peso, con respecto al peso total del poliuretano. 4. La composición de materia de la reivindicación 1 , en donde el material de poliuretano es seleccionado del grupo, que abarca: espumas flexibles, espumas rígidas, recubrimientos, adhesivos, pastas obturadores, elastómeros y plásticos termoplásticos. 5. Un producto de poliuretano, que comprende más de 0.001 por ciento en peso de catalizador de fosfonato de aluminio y/o residuos de catalizador de fosfonato de aluminio, con respecto al peso total del producto de poliuretano, cuyo catalizador de fosfonato de aluminio tiene la estructura general: RPO-(OAIR'R")2 en donde: O representa oxígeno; P representa fósforo pentavalente; Al representa aluminio; R abarca un hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo arilo; y R' y R" representan, independientemente, un haluro, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo arilo o un grupo ariloxi. 6. El producto de poliuretano de la reivindicación 5 en donde: R es un grupo metilo; y R' y R" representan, independientemente, un grupo etilo, un grupo etoxi, un grupo propilo, un grupo propoxi, un grupo butilo, un grupo butoxi, un grupo fenilo o un grupo fenoxi. 7. El producto de poliuretano de la reivindicación 5, en donde el producto es seleccionado del grupo que abarca: espumas flexibles, espumas rígidas, recubrimientos, adhesivos, pastas obturadoras, elastómeros y plásticos termoplásticos. 8. Un producto de poliuretano obtenido mediante un procedimiento que comprende las etapas siguientes: a) proveer por lo menos un óxido de alquileno; b) proveer por lo menos una molécula de iniciador con por lo menos un hidrógeno reactivo frente a óxido de alquileno; c) proveer un catalizador de fosfonato de aluminio con la estructura general: RPO-(OAIR'R")2 , en donde: O representa oxígeno; P representa fósforo pentavalente; Al representa aluminio; R abarca un hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo arilo; y R' y R" representan, independientemente, un haluro, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo arilo o un grupo ariloxi; d) reaccionar el por lo menos un óxido de alquileno con la por lo menos una molécula de iniciador, en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, dando un poliéter poliol D) con hidrógenos reactivos; e) proveer por lo menos un prepolímero de poliisocianato orgánico y/o ¡socianato orgánico E) con grupos funcionales reactivos frente a dichos hidrógenos reactivos frente a poliéter poliol; f) reaccionar E) con D), y, opcionalmente, con sustancias adicionales con hidrógenos reactivos, en presencia de g) un catalizador promotor de uretano; y h) opcionalmente, agentes expansivos, reticulantes, tensoactivos, rellenos, pigmentos, antioxidantes y estabilizantes, 9. El producto de poliuretano de la reivindicación 8, en donde la etapa c) comprende proveer el catalizador de fosfonato de aluminio en una cantidad de 0.1 a 5.0 por ciento en peso, con respecto al peso total del poliéter poliol. 10. El producto de poliuretano de la reivindicación 8, que comprende proveer como catalizador de fosfonato de aluminio un fosfonato de aluminio en donde: R es un grupo metilo; y R' y R" representan, independientemente, un grupo etilo, un grupo etoxi, un grupo propilo, un grupo propoxi, un grupo butilo, un grupo butoxi, un grupo fenilo o un grupo fenoxi. 1 1. El producto de poliuretano de la reivindicación 8, en donde el producto es seleccionado del grupo que comprende: espumas flexibles, espumas rígidas, recubrimientos, adhesivos, pastas obturadoras, elastómeros y plásticos termoplásticos. 12. Un método para la obtención de un producto de poliuretano, haciendo reaccionar: a) un componente de poliol que comprende por lo menos un polioxiaiquileno poliéter poliol producido en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio con un peso equivalente promedio de aprox. 100 hasta aprox. 10,000, y b) un isocianato orgánico c) en presencia de d) si se desea, un catalizador, un agente expansivo, y e) opcionalmente, reticuiantes, tensoactivos, retardadores de inflamación, rellenos, pigmentos, antioxidantes y estabilizantes. 13. Un método según la reivindicación 12, en donde dicho poliéter poliol comprende una dispersión de poiimerizado de injerto de estireno-acrilonitrilo y la espuma es una espuma flexible. 14. Un método según la reivindicación 12 en donde dicho poliol comprende una mezcla de por lo menos un poliéter poliol convencional y por lo menos una dispersión de poiimerizado de injerto de poliol y la espuma es una espuma flexible. 15. Una espuma flexible de poliuretano hecha de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 12. 16. Una espuma rígida de poliuretano hecha de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 12. 17. Un poliuretano termoplástico hecho de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 12. 18. Un recubrimiento de poliuretano hecho de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 12. 19. Un adhesivo de poliuretano hecho de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 12. 20. Una pasta obturadora de poliuretano hecha de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 12. 21 . Un elastómero de poliuretano hecho de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 12. 22. Un elastómero de poliuretano, que comprende un producto de reacción de un poliisocianato orgánico con un componente de poliol, que contiene por lo menos un poliéter poliol con un peso equivalente promedio de por lo menos 900 y que comprende un producto de reacción de óxido de propileno y una molécula de iniciador con funcionalidad de dihidroxilo, en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio. 23. Un método para la obtención de un elastómero de poliuretano, haciendo reaccionar: a) un componente de poliol, que comprende por lo menos un polioxialquileno poliéter poliol producido en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, y b) un isocianato orgánico c) en presencia de d) si se desea, uno o más alargadores de cadena y e) opcionalmente, un catalizador, un tensoactivo, un agente expansivo, y una cantidad activa de un retardador de inflamación f) donde la funcionalidad del componente de polio! (a) y los alargadores de cadena (c) es por debajo de 2,3. 24. Un elastómero de poliuretano hecho de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 23. 25. Un método para la obtención de un adhesivo de poliuretano, haciendo reaccionar: a) un componente de poliol, que comprende por lo menos un polioxialquileno poliéter poliol producido en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, y b) un exceso de un isocianato orgánico c) en presencia de d) si se desea, uno o más alargadores de cadena, y e) opcionalmente, un catalizador, un tensoactivo, un agente expansivo, y una cantidad activa de un retardador de inflamación. 26. Un adhesivo de poliuretano hecho de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 25. 27. Un método para la obtención de una pasta obturadora de poliuretano, haciendo reaccionar: a) un componente de poliol, que comprende por lo menos un polioxialquileno poliéter poliol producido en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, y b) un isocianato orgánico c) en presencia de d) si se desea, uno o más alargadores de cadena, y e) opcionalmente, un catalizador, un tensoactivo, un agente expansivo y una cantidad activa de un retardador de inflamación donde la funcionalidad general del componente de poliol (a) y los alargadores de cadena (c) es más alta que 2.3 hasta 3.0. 28. Una pasta obturadora de poliuretano hecha de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 27. 29. Un método para la obtención de un artículo termoplástico poliuretano, haciendo reaccionar: a) compuestos reactivos frente a isocianatos, que comprenden un componente de poliol con por lo menos un polioxialquileno poliéter poliol producido en presencia de un catalizador de fosfonato de aluminio, cuyo componente de poliol tiene un peso molecular promedio de 500 a 8000, y b) un isocianato orgánico c) en presencia de d) si se desea, un catalizador, un agente expansivo, y e) opcionalmente, un tensoactivo, un alargador de cadena y una cantidad activa de un retardador de inflamación; en donde la relación de los grupos isocianato del componente (b) a la suma de los grupos reactivos frente a isocianato de los componentes (a) y, de ser usado, dicho alargador de cadena, varía de aproximadamente 1 :0.9 hasta 1:1.1. 30. Un poliuretano termoplástico hecho de acuerdo procedimiento según la reivindicación 29.
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