MXPA03000163A - Composicion para el tinte por oxidacion de las fibras queratinicas. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a una composicion para el tinte por oxidacion de las fibras queratinicas, en particular de las fibras queratinicas humanas y mas particularmente los cabellos, que comprende, en un medio apropiado para el tinte al menos un colorante de oxidacion, caracterizado por el hecho de que comprende ademas al menos un acido eter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos agente tensioactivo no ionico oxialquilenado. La invencion se refiere igualmente a los procedimientos y dispositivos de tinte que emplean esta composicion.

Description

COMPOSICIÓN PARA EL TINTE POR OXIDACIÓN DE LAS FIBRAS QUERATÍ ICAS Descripción de la Invención La presente invención se refiere a una composición para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas, en particular de las fibras queratinicas humanas y más particularmente los cabellos, que comprende, en un medio apropiado para el tinte al menos un colorante de oxidación, y además al menos un ácido éter carboxllico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un aqente tensioactivo mono- o poli-glicerolado y al menos un agente tensioactivo no iónico oxialquilenado . La invención se refiere igualmente a los procedimientos y dispositivos de tinte que emplean la composición. Se conoce teñir las fibras queratinicas y en particular los cabellos humanos, con composiciones de tinte que contienen precursores de colorantes de oxidación, en general denominados "bases de oxidación", en particular orto- o para-feni lendiaminas , orto- o para-aminofenoles , y bases heterociclicas . Los precursores de colorantes de oxidación son compuestos inicialmente poco o nada coloreados que REF. : 14-1185 desarrollan su poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de agentes oxidantes conduciendo a la formación de compuestos coloreados. La formación de estos compuestos coloreados resulta, o bien de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre ellas mismas, o bien de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre compuestos modificadores de coloración, o "copuladores", que están presentes generalmente en las composiciones tintóreas utilizadas en tinte por oxidación y se representan más particularmente por metafenilendiaminas, meta-aminofenoles y metadifenoles, y ciertos compuestos heterociclicos . La variedad de las moléculas puestas en juego, que están constituidas por una parte por las "bases de oxidación" y por otra parte por los "copuladores" permite la obtención de una gama muy rica de colores. Estas bases de oxidación y estos copuladores están formulados en vehículos o soportes que permiten su aplicación sobre las fibras queratínicas después de la mezcla con un agente oxidante. Estos vehículos son generalmente acuosos y comprenden normalmente uno o varios agentes tensioactivos . Así, ya se ha mencionado utilizar agentes tensioactivos aniónicos de tipo ácido alquilo éter carboxílico, en asociación con agentes tensioactivos no iónicos oxialquilenados . Estas asociaciones permiten obtener composiciones para el tinte por oxidación que presentan buenas propiedades reológicas y producen tonalidades que tienen buenas propiedades tintóreas. Pero se ha podido constatar, que cuando se utilizan colorantes de oxidación en forma clorhidratada o sulfatada, tales asociaciones de tensioactivos conducen a composiciones heterogéneas, no nítidas . Ahora bien, después de importantes investigaciones realizadas sobre la cuestión, la Firma Solicitante acaba de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de tinte por oxidación ricas en colorantes de oxidación clorhidratados o sulfatados que sean nítidas y permitan obtener tonalidades que tienen muy buenas propiedades tintóreas, sustituyendo parcialmente en la composición tintórea, el tensioactivo no iónico alquilenado por un tensioactivo no-iónico mono- o poli-glicerolado . Este descubrimiento constituye la base de la presente invención . La presente invención tiene así por objetivo una composición para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas , en particular las fibras queratínicas humanas, y más particularmente los cabellos, que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación clorhidratado o sulfatado, y caracterizado por el hecho que comprende además al menos un ácido éter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no iónico mono- o poli-glicerolado y al menos un agente tensioactivo no iónico oxialquilenado. Esta composición de tinte permite además comunicar a las formulaciones que la comprenden y que son liquidas, un aspecto más transparente. Las tonalidades obtenidas presentan por otro lado buenas tenacidades . Otro objetivo de la invención se refiere a una composición lista para el empleo para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos una composición tal como se describe anteriormente y al menos un agente oxidante. Por composición lista para el empleo, se entiende en el sentido de la presente invención, la composición destinada a aplicarse inmediatamente sobre las fibras queratinicas, es decir que puede almacenarse tal cual antes de la utilización o resultar de la mezcla extemporánea de dos o varias composiciones . La invención pretende igualmente un procedimiento de tinte por oxidación de las fibras queratinicas, y en particular de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, que consiste en aplicar sobre las fibras una composición colorante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación clorhidratado o sulfatado, estando revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido con la ayuda de una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el momento del empleo a la composición colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, comprendiendo la composición colorante y la composición oxidante además y repartidas de manera indiferente entre ellas dos, al menos un ácido éter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, comprendiendo al menos un agente tensioactivo no iónico mono-o poli-glicerolado y al menos un agente tensioactivo no iónico oxialquilenado . En una variante del procedimiento, el o los ácido (s) éter carboxilico polioxialquilenado ( s ) o sus sales, agente (s) tensioactivo ( s ) no iónico(s) mono- o poli-glicerolado ( s ) y agente (s) tensioactivo ( s ) no iónico (s) oxialquilenado ( s ) , están reunidos en la misma composición colorante u oxidante y más particularmente incluso en la composición colorante. La invención tiene igualmente por objetivo un dispositivo de tinte con varios compartimentos o "kit" para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas, en particular de las fibras queratinicas humanas y más particularmente los cabellos, que comprende un primer compartimento que contiene una composición colorante, que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación y otro compartimento que contiene una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, un agente oxidante, comprendiendo la composición colorante y la composición oxidante además y repartidas de forma indiferente entre ellas dos, al menos un ácido éter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no iónico mono- o poli-glicerolado y al menos un agente tensioactivo no iónico oxi lquilenado . En una variante de dispositivo, el o los ácido (s) éter carboxilico polioxialquilenado ( s ) o sus sales, agente (s) tensioactivo ( s ) no iónico(s) mono- o poli-glicerolado (s) y agente (s) tensioactivo ( s ) no-iónico (s) oxialquilenado (s) , están reunidos en la misma composición colorante u oxidante y más particularmente incluso en la composición colorante. Pero otras características, aspectos, objetivos y ventajas de las invención aparecerán todavía más claramente en la lectura de la descripción y de los ejemplos que siguen. Ácidos éter carboxilico oxialquilenados y sus sales Por ácido carboxilico oxialquilenado, se entiende cualquier compuesto que presenta la siguiente fórmula (I): ¦0-C3He- -0-C2H4- -O-C H2-C O O-A (I) J p J n en la que : R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo o alquinilo lineal o ramificado de C8-C22, un radical alquil (C8-C3) fenilo, un radical R' CONH-CH2-CH- con R' que designa un radical alquilo o alquinilo lineal o ramificado de C11-C21, n es un número entero o decimal que va de 2 a 24, p es un número entero o decimal que va de 0 a 6, A designa un átomo de hidrógeno o bien Na, K, Li, l/2Mg o un residuo monoetanolamina, amonio o trietanolamina . Los ácidos éter carboxilico oxialquilenados y sus sales utilizados preferentemente de acuerdo con la presente invención se eligen entre los de formula (I), en la que R designa un radical o una mezcla de radicales alquilo (C12- C14) , oleilo, cetilo, estearilo; un radical nonilfenilo u octilfenilo, A designa un átomo de hidrógeno o de sodio, p=0, y n varia de 2 a 20 y preferentemente 2 a 10. Aún más particularmente, se utilizan compuestos de fórmula (I) en la que R designa un radical alquil (Ci2) , A designa un átomo de hidrógeno o de sodio, p=0, y n varía de 2 a 10. Entre los productos comerciales, se pueden utilizar de preferencia los productos vendidos por la sociedad CHEM Y bajo las denominaciones: AKYPO® NP 70 (R=nonilfenilo, n=7, p=0, A=H) AKYPO® P 40 (R=nonilfenilor n=4, p=0, A=H) AKYPO® OP 40 (R=octilfenilo, n=4, p=0, A=H) AKYPO® OP 80 (R=octilfenilo, n=8, p=0, A=H) AKYPO® OP 190 (R=octilfenilo, n=19, p=0, A=H) AKYPO® RLM 38 ( R=alquil (Ci2-CX4 ) , n=3.8 , p=0, A=H) AKYPO® RLM 38 NV ( R=alquil ( C12-CX4 ) , n=4 , p=0 A=Na) AKYPO® RLM 45 (R=alquil (Ci2-C1 ) , n=4.5, p=0, A=H) AKYPO® RLM 45 NV ( R=alquil ( Ci2-Cn ) , n=4.5, p=0, A=Na) AKYPO® RLM 100 ( R=alquil( C12-C14 ) , n=10, p=0, A=H ) AKYPO® RLM 100 NV (R=alquil (Cx2-Cx4 ) , n=10, p=Q, A=Na ) AKYPO® RLM 130 ( R=alquil ( Cx2-Cx4 ) , n=13, p=0, A=H) AKYPO® RLM 160 NV ( R=alquil ( C12-C14 ) , n=16, p=0, A=Na) AKYPO® RO 20 (R=oleilo, n=2, p=0, A=H) AKYPO® RO 90 (R=oleilo, n=9f p=0, A=H) AKYPO® RCS 60 (R=cetilo/estearilo, n=6, p=0, A=H) AKYPO® RS 60 (R=estearilo, n=6, p=0, A=H) AKYPO® RS 100 (R^estearilo, n=10, p=0, A=H) AKYPO® RO 50 (R=oleilo, n=5, p=0, A=H) , o por la sociedad SANDOZ bajo las denominaciones: ? NDOPAN ACA-48 (R=cetilo/estearilo, n=24, p=0, A=H) ?ANDOPAN DTC-Acid ( =alquil (C13) , n»6, p=0, A=H) SANDOPAN DTC (R=alquil (C13) # n=6, p-0, A=Na ) SANDOPAN LS 24 (R-alquil (Ci2-Cn) , n=12, p=0, A=N ) SANDOPAN JA 36 (R=alquil (C13) , n=18, p=0, A=H), y más particularmente, los productos vendidos bajo las siguientes denominaciones: AKYPO® NP 70 AKYPO® NP 40 AKYPO® OP 40 AKYPO® OP 80 AKYPO® RLM 25 AKYPO® RLM 45 AKYPO® RLM 100 AKYPO® RO 20 AKYPO® RO 50 AKYPO® RLM 38.

Los ácidos éter carboxilicos oxialquilenados o sus sales representan aproximadamente de 2 a 15%, de preferencia aproximadamente de 3 a 10% del peso total de la composición de tinte y de aproximadamente 0.5 a 15% y de preferencia de aproximadamente 0.7 a 10% del peso total de la lista para el empleo (que comprende el oxidante) .

Tensioactivos no iónicos mono- o poli-qlicerolados Los tensioactivos no iónicos mono- o poli- glicerolados se eligen principalmente entre los alcoholes grasos mono- o poli-gllcerolados . Por alcohol graso mono- o poli-glicerolado, se entiende un compuesto que presenta la siguiente fórmula (II) : RO- -CH.-CH(CH,0H)-O ¦H (O m en la que: R representa un radical saturado o no saturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 átomos de carbono y preferentemente de 10 a 30 átomos de carbono; m representa un número que va de 1 a 30 y preferentemente de 1 a 10. Como compuestos de este tipo, se pueden citar, el alcohol laurico con 4 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLYCERYL- 4 LAURYL ETHER) , el alcohol laurico con 1.5 moles de glicerol, el alcohol oleico con 4 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLICERYL-4 OLEYL ETHER), el alcohol oleico con 2 moles de glicerol (Nom INCI: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER) , el alcohol cetearilico con 2 moles de glicerol, el alcohol cetearilico con 6 moles de glicerol, el alcohol oleocetilico con 6 moles de glicerol, y el octadecanol con 6 moles de glicerol. El alcohol graso puede representar una mezcla de alcoholes grasos en el mismo título que el valor de m representa un valor estadístico, lo que significa que en un producto comercial pueden coexistir varias especies de alcoholes grasos poliglicerolados bajo la forma de una mezcla . Entre los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados , se prefiere utilizar más particularmente el alcohol de C8/C10 con un mol de glicerol, el alcohol de C10/C12 con 1 mol de glicerol y el alcohol de C12 con 1.5 mol de glicerol.

Tensioactivos no iónicos oxialquilenados Por tensioactivos no iónicos oxialquilenados, se entiende de acuerdo con la invención, los tensioactivos no iónicos que llevan en su molécula uno o varios grupos elegidos entre los siguientes grupos -CH2-CH2-0-, CH2-CH2-CH2-0-, -CH2-CH (CH3) -O- o sus mezclas. Se pueden citar entre éstos, los alcoholes, los alfa-dioles, los alquilfenoles oxietilenados u oxipropilenados, que tienen una cadena grasa que comprende por ejemplo 8 a 22 átomos de carbono, el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno que puede ir principalmente de 1 a 50, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, los aceites vegetales oxietilenados, las amidas grasas polioxietilenadas que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos y de polietilenglicoles, los ésteres de ácidos grasos y de sorbitol polioxietllenados de 2 a 30 moles de óxido de etileno. Los tensioactivos no iónicos oxialquilenados más particularmente preferidos de acuerdo con la invención son los alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 átomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles de óxido de etileno (1 a 10 OE) . Entre éstos se pueden citar más particularmente el alcohol laurico 2 OE, el alcohol laurico 3 OE, el alcohol decilico 3 OE y el alcohol decilico 5 OE. El o los tensioactivos no iónicos oxialquilenados y mono- o poli-glicerolados representan aproximadamente de 2 a 40%, y de preferencia aproximadamente de 4 a 20% del peso total de la composición de tinte y de aproximadamente 0.5 a 40% y de preferencia de aproximadamente 1 a 20% del peso total de aquella lista para el empleo (que comprende el oxidante ) . De preferencia, se utilizan estos dos tipos de tensioactivos no iónicos en una relación: tensioactivo no iónico mono- o poli-glicerolado/tensioactivo no iónico oxialquilenado que va de 0.2 a 0.5, más particularmente de 0.3 a 3, preferentemente de 0.5 a 2.

Colorantes de oxidación La composición de acuerdo con la presente invención comprende al menos un colorante de oxidación en forma de clorhidrato o de sulfato. Los colorantes de oxidación utilizados de acuerdo con la invención se eligen entre las bases de oxidación y/o los copuladores. Asi, al menos una base de oxidación y/o un copulador están en una forma de clorhidrato o sulfato. De preferencia las composiciones de acuerdo con la invención contienen al menos una base de oxidación. Las bases de oxidación utilizadas en el marco de la presente invención se eligen entre las conocidas clásicamente en tinte por oxidación, y entre las que se pueden citar principalmente las orto- y para-fenilendiaminas , las bases dobles, los orto- y para-aminofenoles , las bases heterocíclicas siguientes asi como sus sales de adición con un ácido. Se pueden citar principalmente: (I) las parafenilendiaminas de fórmula (III) siguiente y sus sales de adición con un ácido: (lll) en la que: Ri representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de Ci-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi ( C1-C4) alquilo (Ci-C^) , alquilo de C1-C4 substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4' -aminofenilo; R2 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de Ci-C4, monohidroxialquilo de C1-C4 o polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi ( C1-C4) alquilo ( C1-C4) o alquilo de C1-C4 substituido por un grupo nitrogenado; Ri y R2 pueden formar igualmente con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado con 5 6 6 enlaces eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido; R3 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo de C1-C4, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C1-C4 o hidroxialcoxi de C1-C4 acetilaminoalcoxi de C1-C4 mesilaminoalcoxi de C1-C4 o carbamoilaminoalcoxi de C1-C4, R4 representa un átomo de hidrógeno, de halógeno o un radical alquilo de Ci-C4. Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (III) anterior, se pueden citar principalmente los radicales amino, monoalquil ( C1-C4 ) amino, dialquil ( C1-C4 ) amino, trialquil (Ci-C4 lamino, monohidroxialquilo ( C1-C4 ) amino, imidazolinio y amonio.

Entre las parafenilendiaminas de fórmula (III) anterior, se pueden citar más particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro-parafenilendiamina, la 2,3-dimetil-parafenilendiamina, la 2,6-dimetil-parafenilendiamina, la 2 , 6-dietil-parafenilendiamina, la 2,5-dirnetil-parafenilendiamina, la N,N-dimetil-parafenilendiamina, la ?,?-dietil-parafenilendiamina, la N,N-dipropil-parafenilendiamina, la 4-amino-N, N-dietil-3-metil-anilina, la N, -bis- (ß-hidroxietil ) -parafenilendiamina, la 4-N, -bis- (ß-hidroxietil ) amino-2-metil-anilina, la 4-N,N-bis-(ß-hidroxietil) -amino 2-cloro-anilina, la 2-p-hidroxietil-parafenilendiamina, la 2-fluoro-parafenilendiamina, la 2-isopropil-parafenilendiamina, la N- ( ß-hidroxipropil ) -parafenilendiamina, la 2-hidroximetil-parefenilendiamina, la N, N-dimetil-3-metil-parafenilendiamina, la N,N-(etil, ß-hidroxietil) -parafenilendiamina, la N- (ß,?-dihidroxipropil) -para enilendiamina, la N- ( ' -aminofenil ) -parafenilendiamina, la N-fenil-parafenilendiamina, la 2--hidroxietlloxi-parafenilendiamina, la 2-p-acetilaminoetiloxi-para enilendiamina, la N- (ß-metoxietil) -parafenilendiamina, 2-metil-l-N-ß-hid oxietil-parafenilendiamina, la N-(4-aminofenil ) -3-hidroxi-pirrolidina, y sus sales de adición con un ácido.

Entre las parafenilendiaminas de fórmula (VII) anterior, se prefieren particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2-ß-hidroxietil-parafenilendiamina, la 2-p-hidroxietiloxi-parafenilendiamina, la 2, 6-dimetil-parafenilendiamina, la 2 , 6-dietil-parafenilendiamina, la 2,3-dimetil-parafenilendiamina, la N, N-bis- (ß-hidroxietil) -parafenilendiamina, la 2-cloro-parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.

- (II) De acuerdo con la invención, se entiende por bases dobles, los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos sobre los que se llevan los grupos amino y/o hidroxilo . Entre las bases dobles utilizadas en calidad de bases de oxidación en las composiciones tintóreas conformes con la invención, se pueden citar principalmente los compuestos que responden a la fórmula (IV) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: en la que: - ?? y Z2, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH2 que puede substituirse por un radical alquilo de C1-C4 o por un brazo de enlace Y; - el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificado que puede interrumpirse o terminarse por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de Ci-C6 - R5 y Re representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C<, aminoalquilo de Ci~C4 o un brazo de enlace Y; -R7, RB, R9, Rio, R11 y Ri2r idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de Ci-C4; siendo entendido que los compuestos de fórmula (IV) comprenden un solo brazo de enlace Y por molécula. Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (IV) anterior, se pueden citar principalmente los radicales amino, monoalquil (C1-C4) amino, dialquil (Ci~C4) amino, trialquil (Ciclamino, monohidroxialquil ( C1-C4 ) amino, imidazolinio y amonio.

Entre las bases dobles de fórmula (IV) anterior, se pueden citar más particularmente el ?,?' -bis- (ß-hidroxietil·) -N, N' -bis- ( 4 ' -aminofenil ) -1 , 3-diamino-propanol, la N,N'-bis-(ß-hidroxietil ) -N, N' -bis- ( 4' -aminofenil ) -etilendiamina, la N, N' -bis- ( 4-aminofenil ) -tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(P- hidroxietil ) -N, N' -bis- ( -aminofenil ) -tetrametilendiamina, la N, ' -bis- ( 4-metil-aminofenil ) -tetrametilendiamina, la ?,?'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4' -amino-3' -metilfenil ) -etilendiamina, el 1 , 8-bis- ( 2 , 5-diaminofenoxi ) -3 , 5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido. Entre estas bases dobles de fórmula (IV), el N,N'-bis-(ß-hidroxietil ) -N, ' -bis- ( 4 ' -aminofenil ) -1, 3-diamino-propanol, el 1 , 8-bis- ( 2 , 5-diamino enoxi ) -3 , 5-dioxaoctano o una de sus sales de adición con un ácido se prefieren particularmente.

- (III) los para-aminofenoles que responden a la fórmula (V) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: en la que: 13 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, alcoxi ( C1-C4) alquilo (Cx-C^) o aminoalquilo de C1-C4, o hidroxialquil ( C1-C4) aminoalquilo de C1-C4. 1 representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo de C^-C*, monohidroxialquilo de C1-C4, poli idroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4, cianoalquilo de C1-C4 o alcoxi (Ci-C4) alquilo ( C1-C4) . Entre los para-aminofenoles de fórmula (V) anterior, se pueden citar más particularmente el para-aminofenol, el 4-amino-3-metil-fenol , el 4-amino-3-fluoro-fenol, el 4-amino-3-hidroximetil-fenol, el 4-amino-2-metil-fenol, el 4-amino-2-hidroximetil-fenol, el 4-amino-2-metoximetil-fenol, el 4-amino-2-aminometil-fenol , el 4-amino-2- ( ß-hidroxietil-aminometil ) -fenol, y sus sales de adición con un ácido.

- (IV) los orto-amino enoles utilizados en calidad de bases de oxidación en el marco de la presente invención, se eligen principalmente entre el 2-amino-fenol, el 2-amino-l-hidroxi-5-metil-benceno, el 2-amino-l-hidroxi-6-metil-benceno, el 5-acetamido-2-aminofenol, y sus sales de adición con un ácido.

- (V) entre las bases heterocíclicas utilizadas en calidad de bases de oxidación en las composiciones tintóreas conformes con la invención, se pueden citar más particularmente los derivados piridinicos, los derivados pirimidinicos, los derivados pirazólicos, y sus sales de adición con un ácido. Entre los derivados piridinicos, se pueden citar más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la 2 , 5-diamino-piridina, la 2- ( -metoxifenil ) amino-3-amino-piridina, la 2,3-diamino-6-metoxi-piridina, la 2- (ß-metoxietil ) amino-3-amino-6-metoxi piridina la 3, 4-diamino-piridina, y sus sales de adición con un ácido. Entre los derivados pirimidinicos, se pueden citar más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en las patentes alemana DE 2 359 399 o japonesa JP 88-169 571 y JP 91-10659 o solicitudes de patente WO 96/15765, como la 2, 4, 5, 6-tetra-aminopirimidina, la 4- idroxi-2 , 5, 6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi- , 5, 6-triaminopirimidina, la 2, 4-dihidroxi-5, 6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados pirazolo-pirimidinicos tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2 750 048 y entre los que se puede citar la pirazolo- [ 1 , 5-a] -pirimidina-3, 7-diamino; la 2, 5-dimetil-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3 , -diamina; la pirazolo- [ 1 , 5-a] -pirimidina-3, 5-diamina; la 2, 7-dimetil-pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidina-3, 5-diamina; el 3-amino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-ol; el 3-amino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-5-ol; el 2-(3-amino pirazolo- [ 1 , 5-a] -pirimidin-7-ilamino) -etanol ; el 2-(7-amino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-3-ilamino) -etanol; el 2- [ ( 3-amino-pirazolo[l,5-a] pirimidin-7-il ) - (2-hidroxi-etil ) -amino] -etanol; el 2- [ ( 7-amino-pirazol [ 1 , 5-a] pirimidin-3-il ) - ( 2-hidroxi-etil ) -amino] -etanol ; la 5, 6-dimetil-pirazol- [1, 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina; la 2, 6-dimetil-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina; la 2,5,N7,N7-tetrametil-pirazolo-[ 1 , 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina ; la 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino-pirazol- [1, 5-a] -pirimidina; y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico y sus sales de adición con un ácido. Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente O 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988 como el 4,5-diamino-l-metil-pirazol, el 3, 4-diamino-pirazol, el 4,5-diamino-1- ( 4 ' -clorobencil ) -pirazol , el 4,5-diamino 1,3-dimetil-pirazol, el 4, 5-diamino-3-metil-l-fenil-pirazol, el 4,5-diamino l-metil-3-fenil-pirazol, el 4-amino-l , 3-dimetil-5-hidrazino-pirazol, el l-bencil-4 , 5-diamino-3-metil-pirazol, el 4 , 5-diamino-3-ter-butil-l-metil-pirazol , el , 5-diamino-l-ter-butil-3-metil-pirazol, el 4, 5-diamino-l- (ß-hidroxietil) - 3-metil pirazol, el 4, 5-diamino-l- (ß-hidroxietil) -pirazol, el 4, 5-diamino-l-etil-3-metil-pirazol, el 4 , 5-diamino-l-etil-3- (4' -metoxifenil ) -pirazol, el 4 , 5-diamino-l-et il-3-hidroximetil-pirazol, el 4, 5-diamino-3-hidroximetil-l-metil-pirazol, el 4, 5-diamino-3-hidroximetil-l-isopropil-pirazol, el 4 , 5-diamino-3-metil-l-isopropil-pirazol, el 4-amino-5- (2' -aminoetil ) amino-1 , 3-dimetil-pirazol, el 3 , 4 , 5-triamino-pirazol, el l-metil-3, 4, 5-triamino-pirazol , el 3, 5-diamino-l-metil-4-metilamino-pirazol, el 3, 5-diamino-4- (ß-hidroxietil ) amino-l-metil-pirazol, y sus sales de adición con un ácido. De acuerdo con la presente invención, las bases de oxidación representan de preferencia de 0.0005 a 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición y todavía más preferentemente de 0.005 a 8% en peso aproximadamente de este peso. Los copuladores utilizados en la composición de tinte de acuerdo con la invención son los utilizados clásicamente en las composiciones de tinte por oxidación, es decir los meta-aminofenoles, los meta-fenilendiaminas , los metadifenoles, los naftoles y los copuladores heterocíclicos tales como por ejemplo los derivados indólicos, los derivados indolínicos, el sesamol y sus derivados, los derivados piridínicos, los derivados pirazoltriazoles, los pirazolones, los indazoles, los benzimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles , los 1.3-benzodioxoles , las quinolinas y sus sales de adición con un ácido. Estos copuladores se eligen más particularmente entre el 2.4-diamino 1- (ß-hidroxietiloxi ) -benceno, el 2-metil-5-amino-fenol, el 5-N- ( ß-hidroxietil ) amino-2-metil-fenol, el 3-amino-fenol, el 1 , 3-dihidroxi-benceno, el 1 , 3-dihidroxi-2-metil-benceno, el 4-cloro-l, 3-dihidroxi-benceno, el 2-amino 4-(ß-hidroxietilamino ) -1-metoxi-benceno, el 1 , 3-diamino-benceno, el 1 , 3-bis- ( 2 , 4-diaminofenoxi ) -propano, el sesainol, el 1-amino-2-metoxi- , 5-metilendioxi benceno, el a-naftol, el 6-hidroxi-indol, el 4-hidroxi-indol, el 4-hidroxi-N~p-hidroxietil-indol, la 6-hidroxi-indolina, la 2, 6-dihidroxi-4-metil-piridina, el l-H-3-metil-pirazol-5-ona, el l-fenil-3-metil-pirazol-5-ona, la 2-amino-3-hidroxipiridina , el 3,6-dimetil-pirazolo- [3, 2-c] -1, 2, 4-triazol, el 2 , 6-dimetil-pirazolo- [ 1 , 5-b] -1 , 2 , -triazol y sus sales de adición con un ácido . Cuando están presentes, estos copuladores representan preferentemente de 0.0001 a 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición, y todavía más preferentemente de 0.005 a 5 % en peso aproximadamente. De una manera general, las sales de adición con un ácido de las bases de oxidación y copuladores se eligen principalmente entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos. La composición tintórea de acuerdo con la invención puede comprender además uno o varios colorantes directos principalmente para modificar las tonalidades enriqueciéndolas en reflejos. Estos colorantes directos pueden elegirse principalmente entre los colorantes nitrados azoicos, o antraquinónicos, neutros, catiónicos o aniónicos, utilizados clásicamente o los descritos principalmente en las solicitudes de patente FR-2782450, 2782451, 27824552 y EP-10258354, en la proporción ponderal de aproximadamente 0.001 a 20% y preferentemente de 0.01 a 10% del peso total de la composición. La composición lista para el empleo de acuerdo con la invención puede comprender igualmente en la composición colorante y/o la composición oxidante de los agentes de ajuste de la reologia tales como las amidas de ácidos grasos opcionalmente oxietilenadas (dietanol- o monoetanol-amida de copra, monoetanolamida de ácido alquil éter carboxilico oxietilenado) , los espesantes celulósicos ( hidroxieti1celulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa .. ) , la goma de guar y sus derivados (hidroxipropilguar .. ) , las gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano .. ) , los homopolimeros reticulados de ácido acrilico o de ácido acrilamido propansulfónico y los polímeros asociativos tales como los descritos anteriormente.

Polímeros asociativos utilizados de acuerdo con la invención Los polímeros asociativos son polímeros hidrosolubles capaces, en un medio acuoso de asociarse de forma reversible entre ellos o con otras moléculas. Su estructura química comprende zonas hidrófilas, y zonas hidrófobas caracterizadas por al menos una cadena grasa . Los polímeros asociativos según la invención puede ser de tipo aniónico, catiónico anfótero y de preferencia no iónico o de tipo catiónico. Su concentración en peso en la composición colorante puede variar de aproximadamente 0.01 a 10% del peso total de la composición y en la composición lista para el empleo (que comprende el oxidante) de aproximadamente 0.0025 a 10% del peso total de la composición. Más preferentemente, esta cantidad varía de aproximadamente 0.1 a 5% en peso en la composición colorante y de aproximadamente 0.025 a 10% en la composición lista para el empleo.

Polímeros asociativos de tipo aniónico: Se pueden citar entre éstos: - (I) los que comprenden al menos una unidad hidrófila, y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa, más particularmente aquellos cuya unidad hidrófila está constituida por un monómero aniónico insaturado etilénico, aún más particularmente por un ácido carboxílico vinilico y particularmente por un ácido acrilico o un ácido metacrilico o las mezclas de éstos, y cuya unidad éter de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de la siguiente fórmula (I): CH2=C R' CH2 0 Bn R (I) en la que R' designa H o CH3, B designa el radical etilenoxi, n es nulo o designa un entero que va de 1 a 100, R designa un radical hidrocarbonado elegido entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilo, que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, de preferencia 10 a 24, y aún más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono. Una unidad de fórmula (I) más particularmente preferida es una unidad en la que R' designa H, n es igual a 10, y R designa un radical estearilo (Ci8 ) . Los polímeros asociativos aniónicos de este tipo se describen y preparan, de acuerdo con un procedimiento de polimerización en emulsión, en la patente EP-0 216 479. Entre estos polímeros asociativos aniónicos, se prefiere particularmente de acuerdo con la invención, los polímeros formados a partir de 20 a 60% en peso de ácido acrilico y/o de ácido metacrilico, de 5 a 60% en peso de (met ) acrilatos de alquilos inferiores, de 2 a 50% en peso de éter de alilo de cadena grasa de fórmula ( I ) , y de 0 a 1% en peso de un agente reticulante que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met ) acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli) etilenglicol, y el metilen-bis-acrilamida. Entre éstos últimos, se prefieren más particularmente los terpolimeros reticulados de ácido metacrilico, de acrilato de etilo, de polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol estearilico (Steareth 10), principalmente los vendidos por la sociedad ALLIED COLLOIDS bajo las denominaciones SALCARE SC 80® y SALCARE SC90® que son emulsiones acuosas con 30% de un terpolimero reticulado de ácido metacrilico, de acrilato de etilo y de steareth-10-alil éter (40/50/10) .

- (II) los que comprenden al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxilico insaturado olefinico, y al menos una unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C10-C30) de ácido carboxilico insaturado. De preferencia, estos polímeros se eligen entre aquellos cuya unidad hidrófila de tipo ácido carboxilico insaturado olefinico corresponde al monómero de la siguiente fórmula (II) : en la que, Ri designa H o CH3 o C2HS, es decir unidades ácido acrilico, ácido metacrilico o ácido etacrilico, y cuya unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C10-C3o) de ácido carboxilico insaturado corresponde al monómero de la siguiente fórmula (III): en la que, R2 designa H o CH3 o C2H5 (es decir unidades acrilatos, metacrilatos o etacrilatos) y de preferencia H (unidades acrilatos) o CH3 (unidades metacrilatos), R3 que designa un radical alquilo de C10-C30, y de preferencia de C12- C22 · Los ésteres de alquilos (C10-C30) de ácidos carboxilicos insaturados conformes con la invención comprenden por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo, y los metacrilatos correspondientes, el metacrilato de ' laurilo, el metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo, y el metacrilato de dodecilo. Los polimeros aniónicos de este tipo se describen y preparan, por ejemplo, de acuerdo con las patentes US-3 915 921 y 4 509 949. Entre este tipo de polimeros asociativos aniónicos, se utilizarán más particularmente polimeros formados a partir de una mezcla de monómeros que comprenden: (i) esencialmente ácido acrílico, (ii) un éster de fórmula (III) descrita anteriormente y en la que R2 designa H o CH3, designando R3 un radical alquilo que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, (iii) y un agente reticulante, que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met ) acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli ) etilenglicol, y el metileno-bis-acrilamida . Entre este tipo de polimeros asociativos aniónicos, se utilizarán más particularmente los constituidos de 95 a 60% en peso de ácido acrilico (unidad hidrófila) , 4 a 40% en peso de acrilato de alquilos de Ci0-C30 (unidad hidrófoba) , y 0 a 6% en peso de monómero polimerizable reticulante, o bien los constituidos de 98 a 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila) , 1 a 4% en peso de acrilato de alquilos de Ci0-C30 (unidad hidrófoba), y 0.1 a 0.6% en peso de monómero polimerizable reticulante tal como los descritos anteriormente . Entre los polímeros anteriores, se prefiere particularmente de acuerdo con la presente invención, los productos vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TRl®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, y aún más preferentemente el PEMULEN TRl®, y el producto vendido por la sociedad S.E.P.p.l.c. bajo la denominación COATEX SX®.

- (III) los terpolímeros de anhídrido maleico/a-olefina de C3o-C38/maleato de alquilo tal como el producto (copolímero anhídrido maleíco/ -olefina de C3o-C3e/maleato de isopropilo) vendido bajo el nombre PERFORMA V 1608® por la sociedad NEWPHASE TECHNOLOGIES.

- (IV) los terpolímeros acrilicos que comprenden: (a) aproximadamente 20% a 70% en peso de un ácido carboxílico de insaturación a, ß-monoetilénica, (b) aproximadamente 20 a 80% en peso de un monómero de insaturación a, ß-monoetilénica no tensioactiva diferente de (a) , (c) aproximadamente 0.5 a 60 % en peso de un mono-uretano no iónico que es el producto de reacción de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato de insaturación monoetilénica, tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0173109 y más particularmente el descrito en el ejemplo 3, a saber, un terpolimero de ácido metacrilico/acrilato de metilo/dimetil metaisopropenil bencil isocianato de alcohol behenilo etoxilado (40OE) en dispersión acuosa a 25%.

- (V) los copolimeros que comprenden entre sus monómeros un ácido carboxilico de insaturación a, ß-monoetilénica y un éster de ácido carboxilico de insaturación a, ß-monoetilénica y de un alcohol graso oxialquilenado. Preferentemente estos compuestos comprenden igualmente como monómero un éster de ácido carboxilico de insaturación a, ß-monoetilénica y de alcohol de C1C4. A manera de ejemplo de este tipo de compuesto se puede citar el ACULYN 22® vendido por la sociedad ROHM y HAAS, que es un terpolimero ácido metacrilico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.

Polimeros asociativos de tipo catiónico Se pueden citar entre éstos: - (I) los poliuretanos asociativos catiónicos cuya familia se ha descrito por la Firma Solicitante en la solicitud de patente francesa N°-0009609; puede representarse por la siguiente fórmula general (la): R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P' )P-X'-R' (la) en la que: R y R' idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo o un átomo de hidrógeno; X y X' , idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo, o incluso el grupo L"; L, L' y L", idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato; P y P' , idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo; Y representa un grupo hidrófilo; r es un número entero comprendido entre 1 y 100, de preferencia entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25, n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000; conteniendo la molécula al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrófobo. En un modo de realización preferido de estos poliuretanos, los únicos grupos hidrófobos son los grupos R y R' en los extremos de cadena.

Una familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es la que corresponde a la fórmula (la) descrita anteriormente y en la que: R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo, X, X' representan cada uno un grupo L", n y p valen entre 1 y 1000 y L, L' , L", P, P' , Y y m tienen el significado indicado anteriormente . Otra familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es la que corresponde a la fórmula (la) anterior en la que: R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo, X, X' representan cada uno un grupo L", n y p valen 0, y L, L' , L", Y y m tienen el significado indicado anteriormente . El hecho que n y p vale 0 significa que estos polímeros no comprenden unidades derivadas de un monómero con función amina, incorporado en el polímero durante la policondensación . Las funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la hidrólisis de funciones isocianato, en exceso, al final de la cadena, seguido de la alquilación de las funciones amina primaria formadas por agentes de alquilación con grupo hidrófobo, es decir compuestos de tipo RQ o R'Q, en el que R y R' son tales como los definidos anteriormente y Q designa un grupo saliente tal como un halogenuro, un sulfato etc. Aún otra familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es la que corresponde a la fórmula (la) anterior en la que: R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo, X y X' representan los dos independientemente un grupo que comprende una amina cuaternaria, n y p valen cero, y L, L' , Y y m tienen el significado indicado anteriormente . La masa molecular media en número de los poliuretanos asociativos catiónicos está comprendida de preferencia entre 400 y 500 000, en particular entre 1000 y 400 000 e idealmente entre 1000 y 300 000. Por grupo hidrófobo, se entiende un radical o polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada, que puede contener uno o varios heteroátomos tales como P, O, N, S, o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando designa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrófobo comprende al menos 10 átomos de carbono preferentemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más preferentemente de 18 a 30 átomos de carbono.

Preferentemente/ el grupo hidrocarbonado proviene de un compuesto monofuncional . A manera de ejemplo, el grupo hidrófobo , puede ser procedente de un alcohol graso tal como el alcohol estearilico, el alcohol dodecilico, el alcohol decilico. Puede designar igualmente un polímero hidrocarbonado tal como por ejemplo el polibutadieno . Cuando X y/o X' designan un grupo que comprende una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una de las siguientes fórmulas: PARA X PARA X en las que : R> representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un ciclo saturado o insaturado, o un radical arileno, uno o varios átomos de carbono que pueden sustituirse por un heteroatomo elegido entre N, S, O, P; Ri y R3, idénticos o diferentes designan un radical alquilo o alquinilo de Ci-C30, lineal o ramificado, un radical arilo, al menos uno de los átomos de carbono que puede sustituirse por un heteroátomo elegido entre N, S, 0, P; A" es un contra-ión fisiológicamente aceptable. Los grupos L, L' y L" representan un grupo de fórmula: —Z—C-NH-R.-NH-C-Z— II 4 II O O en la que: Z representa -0-, -S- o -NH-; y R4 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un ciclo saturado o insaturado, un radical arileno, uno o varios átomos de carbono que pueden sustituirse por un heteroátomo elegido entre N, S, 0 y P. Los grupos P y P , que comprenden una función amina pueden representar al menos una de las fórmulas siguientes: en las que: s y tienen los mismos significados que R2 definido anteriormente; R6, R8 y R9 tienen los mismos significados que Ri y R3 definidos anteriormente: Rio representa un grupo alquileno, lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroátomos elegidos entre N, 0, S y P, y A" es un contra-ión fisiológicamente aceptable. En lo que se refiere al significado de Y, se entiende por grupo hidrófilo, un grupo hidrosoluble polimérico o no. A manera de ejemplo, se puede citar, cuando no se trata de polímeros, el etilenglicol , el dietilenglicol y el propilenglicol . Cuando se trata, conforme a un modo de realización preferido, de un polímero hidrófilo, se puede citar en calidad de ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. De manera preferida, el compuesto hidrófilo es un poliéter y principalmente un poli (óxido de etileno) o poli (óxido de propileno) . Los poliuretanos asociativos catiónicos de fórmula (la) de acuerdo con la invención están formados a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que poseen funciones con hidrógeno lábil. Las funciones de hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol que da, después de la reacción con las funciones diisocianato, respectivamente poliuretanos, poliureas y politioureas . El término "poliuretanos" de la presente invención engloba estos tres tipos de polímeros, a saber los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y las politioureas asi como copolimeros de éstos. Un primer tipo de compuestos que entran en la preparación del poliuretano de fórmula (la) es un compuesto que comprende al menos una unidad con función amina. Este compuesto puede ser multifuncional, pero preferentemente el compuesto es difuncional, es decir, que de acuerdo con un modo de realización preferido, este compuesto comprende dos átomos de hidrógeno lábil llevados, por ejemplo, por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. Se puede utilizar igualmente una mezcla de compuestos multifuncionales y difuncionales en la que el porcentaje de compuestos multifuncionales es débil. Como se indica anteriormente, este compuesto puede comprender más de una unidad con función amina. Se trata entonces de un polímero que lleva una repetición de la unidad con función amina. Este tipo de compuestos puede representarse por una de las siguientes fórmulas: HZ-(P)n-ZH, o HZ- (?' )P-ZH en las que Z, P, P' , n y p son tales como las definidas más arriba. A manera de ejemplo de compuesto con función amina, se puede citar la N-metildietianolamina, la N-tert-butil-dietanolamina, la N-sulfoetildietanolamin . El segundo compuesto que entra en la preparación del poliuretano de fórmula (la) es un diisocianato correspondiente a la fórmula: 0=C=N-Ri)-N=C=0 en la que R4 está definido más arriba. A manera de ejemplo, se puede citar el metilendifenil-diisoclanato, el metilenciclohexandiisocianato, el isoforon-diisocianato, el toluendiisocianato, el naftalendiisocianato, el butandiisocianato, el hexandiisocianato. Un tercer compuesto que entra en la preparación del poliuretano de fórmula (la) es un compuesto hidrófobo destinado a formar los grupos hidrófobos terminales del polímero de fórmula (la) . Este compuesto está constituido de un grupo hidrófobo y de una función con hidrógeno lábil, por ejemplo una función hidroxilo, amina primaria o secundaria, o tiol. A manera de ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como principalmente el alcohol estearilico, el alcohol dodecilico, el alcohol decilico. Cuando este compuesto comprende una cadena polimérica, puede tratarse por ejemplo del polibutadieno hidrógeno-hidroxilo . El grupo hidrófobo del poliuretano de fórmula (la) puede resultar igualmente de la reacción de cuaternización de la amina terciaria del compuesto que comprende al menos una unidad amina terciaria. Asi, el grupo hidrófobo se introduce por el agente cuaternizante . Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ o R'Q, en el que R y R' son tales como los definidos más arriba y Q designa un grupo saliente tal como un halogenuro, un sulfato etc. El poliuretano asociativo catiónico puede comprender además una secuencia hidrófila. Esta secuencia se aporta por un cuarto tipo de compuesto que entra en la preparación del polímero. Este compuesto puede ser multifuncional . Es preferentemente bifuncional. Se puede tener igualmente una mezcla donde el porcentaje en compuesto multifuncional es bajo . Las funciones con hidrógeno lábil son funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede ser un polímero terminado en los extremos de las cadenas por una de estas funciones con hidrógeno lábil.

A título de ejemplo, se puede citar, cuando se trata de polímeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol . Cuando se trata de un polímero hidrófilo, se puede citar a manera de ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. De manera preferida, el compuesto hidrófilo es un poliéter y principalmente un poli (óxido de etileno) o poli (óxido de propileno) . El grupo hidrófilo indicado Y en la fórmula (la) es facultativo. En efecto, las unidades con función amina cuaternaria o protonada pueden sufrir de aportar la solubilidad o la hidrodispersabilidad necesaria para este tipo de polímero en una solución acuosa. Aunque la presencia de un grupo Y hidrófilo sea facultativa, sin embargo se prefieren poliuretanos asociativos catiónicos que comprenden un grupo de este tipo.

(II) los derivados de celulosa cuaternizada y los poliacrilatos con grupos laterales aminados no cíclicos. Los derivados de celulosa cuaternizada son en particular, las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que comprende al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos, las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos. Los radicales alquilo llevados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores comprenden pre erentemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo designan preferentemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo. Se pueden indicar como ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadenas grasas de C8-C30, los productos QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alquilo de Ci2) y QUATRISOFT LM-X 529-8® (alquilo de Ci8) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alquilo de Ci2) y CRODACEL QS® (alquilo de Ci8) comercializados por la sociedad CRODA.

Polímeros asociativos anfóteros Se eligen de preferencia entre los que comprenden al menos una unidad catiónica no cíclica. Aún más particularmente, se prefieren los preparados a partir o que comprenden 1 a 20% en moles de monómero que comprende una cadena grasa, y de preferencia 1.5 a 15% en moles y aún más particularmente 1.5 a 6% en moles, con relación al número total de moles de monómeros. Los polímeros asociativos anfóteros preferidos de acuerdo con la invención comprenden, o se preparan copolimerizando : 1) al menos un monómero de fórmula (la) o (Ib) : en las que, Ri y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, R3, FU y R5, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, Z representa un grupo NH o un átomo de oxigeno, n es un número entero de 2 a 5, A" es un anión procedente de un ácido orgánico o mineral, tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro; 2) al menos un monómero de fórmula (II) R6-CH=CR7-COOH (II) en la que, Rg y R7, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo; y 3) al menos un monómero de fórmula (III R6-CH=CR7-COXR8 (III en la que Rg y R-?, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, X designa un átomo de oxigeno o de nitrógeno y R8 designa un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono; comprendiendo al menos uno de los monómeros de fórmula (la), (Ib) o (III) al menos una cadena grasa. Los monómeros de fórmula (la) y (Ib) de la presente invención se eligen, de preferencia en el grupo constituido por : el dimetilaminoetilmetacrilato, el dimetilaminoetilac ilato, - el dietilaminoetilmetacrilato, el dietilaminoetilacrilato, - el dimetilaminopropilmetacrilato, el dimetilaminopropilacrilato, la dimetilaminopropilmetacrilamida, la dimetilaminopropilacrilamida, estando cuaternizados eventualmente estos monómeros, por ejemplo por un halogenuro de alquilo de C1-C4 o un sulfato de dialquilo de C1-C4. Más particularmente, el monómero de fórmula (la) se elige entre el cloruro de acrilamidopropil trimetil amonio y el cloruro de metacrilamidopropil trimetil amonio. Los monómeros de fórmula (II) de la presente invención se eligen, de preferencia, en el grupo constituido por el ácido acrilico, el ácido metacrí lico, el ácido crotónico y el ácido metil-2 crotónico. Más particularmente, el monómero de fórmula (II) es el ácido acrilico. Los monómeros de fórmula (III) de la presente invención se eligen, de preferencia, en el grupo constituido por acrilatos o metacrilatos de alquilo de C12-C22 y más particularmente de Cig-Cis . Los monómeros que constituyen los polímeros anfóteros de cadena grasa de la invención son preferentemente ya neutralizados y/o cuaternizados. La relación del número de cargas catiónicas/cargas aniónicas es de preferencia igual a aproximadamente 1. Los polímeros asociativos anfóteros de acuerdo con la invención comprenden de preferencia de 1 a 10% en moles del monómeros que comprende una cadena grasa (monómero de fórmula (la), (Ib) o (III)), y preferentemente de 1.5 a 6% en moles.

Los pesos moleculares promedios en peso de los polímeros asociativos anfóteros de acuerdo con la invención pueden variar de 500 a 50,000,000 y están comprendidos preferentemente entre 10,000 y 5,000,000. Los polímeros asociativos anfóteros de acuerdo con la invención pueden contener igualmente otros monómeros tales como monómeros no iónicos y en particular tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo de C1-C4. Los polímeros asociativos anfóteros de acuerdo con la invención se describen y preparan por ejemplo en la solicitud de patente O9844012. Entre los polímeros asociativos anfóteros de acuerdo con la invención, se prefieren los terpolímeros ácido acrílico/cloruro de (met ) acrilamidopropil trimetil amonio/metacrilato de estearilo.

Polímeros asociativos de tipo no iónico De acuerdo con la invención, se eligen de preferencia entre : - (1) las celulosas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa; se pueden citar a manera de ejemplo: - las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo, o sus mezclas, en los que los grupos alquilo son de preferencia de C8-C22f como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos de Ci6) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BER OCOLL EHM 100® vendido por la sociedad BEROL NOBEL. - las modificadas por grupos polialquilen glicol éter de alquil fenol, tal como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® (polietilen glicol (15) éter de nonil fenol) vendido por la sociedad AMERCHOL. - (2) los hidroxipropilguars modificados por grupos que comprenden al menos una cadena grasa tal como el producto ESAFLOR HM 22® (cadena alquilo de C2z) vendido por la sociedad LAMBERTI, los productos RE210-18® (cadena alquilo de Cu) y RE205-1® (cadena alquilo de C20) vendidos por la sociedad RHONE POULENC. (3) los copolimeros de vinil pirrolidona y de monómeros hidrófobos de cadena grasa del que se puede citar a manera de ejemplo: - los productos ANTARON V216® o GANEX V216® (copolímero vinilpirrolidona/hexadeceno) vendido por la sociedad I.S.P. - los productos ANTARON V220® o GANEX V220® (copolimero vinilpirrolidona/eicoseno) vendido por la sociedad I.S.P. (4) los copollmeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilos de Ci-C6 y de monómeros anfífilos que comprenden al menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolimero acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominación ANTIL 208®. (5) los copollmeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como por ejemplo el copolimero metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo. (6) los poliuretanos poliéteres que comprenden en su cadena, a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza más a menudo polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden ser enlaces alifáticos solos y/o enlaces cicloalif ticos y/o aromáticos . - (7) los polímeros de estructura aminoplasto éter que poseen al menos una cadena grasa, tales como los compuestos PURE THIX® propuestos por la sociedad SUD-CHEMIE. De preferencia, los poliéteres poliuretanos comprenden al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas , que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia 4 hidrófila, las cadenas hidrocarbonadas que pueden ser cadenas pendientes o cadenas en punta de secuencia hidrófila. En particular, es posible que estén previstas una o varias cadenas pendientes. Además, el polímero puede comprender, una cadena hidrocarbonada en una punta o en las dos puntas de una secuencia hidrófila. Los poliéteres poliuretanos pueden ser multisecuenciados en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrófobas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero tribloque con secuencia central hidrófila) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero multisecuenciado por ejemplo). Estos mismos polímeros pueden estar igualmente en injertos o en estrell . Los poliéteres poliuretanos no-iónicos de cadena grasa pueden ser copolimeros tribloques cuya secuencia hidrófila es una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1000 grupos oxietilenados . Los poliéteres poliuretanos no iónicos comprenden un enlace uretano entre las secuencias hidrófilas, de donde el origen del nombre. Por extensión figuran también entre los poliéteres poliuretanos no-iónicos de cadena grasa, aquellos cuyas secuencias hidrófilas están unidas a las secuencias lipófilas por otros enlaces químicos. A manera de ejemplos de poliéteres poliuretanos no-iónicos de cadena grasa utilizados en la invención, se pueden utilizar también el Rhéolate 205® con función urea vendido por la sociedad RHEOX o incluso los Rhéolates® 208, 204 o 212, asi como el Acrysol RM 184®. Se pueden citar igualmente el producto ELFACOS T210® de cadena alquilo de Ci2-n y el producto ELFACOS T212® de cadena alquilo de Ci8 de AKZO. También puede utilizarse el producto DW 1206B® de ROHM & HAAS de cadena alquilo de C2o y enlace uretano, propuesto con 20% en materia seca en el agua, . También se pueden utilizar soluciones o dispersiones de estos polímeros principalmente en el agua o en medio hidroalcohólico . A manera de ejemplo, tales polímeros se pueden citar, el Rhéolate®, el Rhéolate® 278 y el Rhéolate® 244 vendidos por la sociedad RHEOX. Se pueden utilizar también el producto DW 1206F y el DW 1206J propuestos por la sociedad ROHM & HAAS. Los poliéteres poliuretanos utilizados de acuerdo con la invención son en particular los descritos en el articulo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993) . Aún más particularmente, de acuerdo con la invención se prefiere utilizar un poliéter poliuretano susceptible de obtenerse por policondensación de al menos tres compuestos que comprenden (i) al menos un polietilenglicol que comprende de 150 a 180 moles de óxido de etileno, (ii) del alcohol estearílico o del alcohol decilico y (iii) al menos un diisocianato . Tales poliéter poliuretanos se venden principalmente por la sociedad ROHM & HAAS bajo las denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [el ACULYN 46® es un policondensado de polietilenoglicol con 150 a 180 moles de óxido de etileno, de alcohol estearílico y de metilen bis ( 4-ciclohexil-isocianato) (SMDI), con 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol con 150 a 180 moles de óxido de etileno, de alcohol decilico y de metilen bis (4-ciclohexilisocianato) (SMDI), con 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua (26%)]. La composición lista para el empleo de acuerdo con la invención puede comprender igualmente en la composición colorante y/o la composición oxidante, al menos un polímero catiónico o anfótero.

Polímeros catiónicos En el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa todo polímero que contiene grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.

Los polímeros catiónicos utilizados conforme a la presente invención pueden elegirse entre los ya conocidos en sí como que mejoran las propiedades cosméticas de los cabellos, a saber principalmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-337 354 y en las patentes francesas FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 y 2 519 863. Los polímeros catiónicos preferidos se eligen entre los que contienen unidades que comprenden grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden, o bien formar parte de la cadena principal polímera, o bien ser llevados por un sustituyente lateral directamente unido a éste . Los polímeros catiónicos utilizados tienen en general una masa molecular promedio en número comprendida entre 500 y 5.106 aproximadamente, y de preferencia comprendida entre 103 y 3.106 aproximadamente. Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Estos son productos conocidos. Se describen principalmente en las patentes francesas n° 2 505 348 o 2 542 997. Entre estos polímeros, se pueden citar: (1) los homopolimeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que comprenden al menos unidades de fórmulas (V), (VI), (VII) o (VIII) siguientes : en las que: R3, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3; A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia 2 6 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R5, Re, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; Ri y ?, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y de preferencia metilo o etilo; X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro. Los polímeros de la familia (1) pueden contener además una o varias unidades que derivan de comonómeros que pueden elegirse en la familia de las acrilamídas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas sobre el nitrógeno por alquilos inferiores (Ci-Cj ) , ácidos acrílicos o metacrilicos o sus ásteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama, ésteres vinilicos. Asi, entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar : los copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado en el sulfato de dimetilo o con un hologenuro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC® por la sociedad HERCULES , los copolimeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100® por la sociedad CIBA GEIGY, - el copolimero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN® por la sociedad HERCULES, - los copolimeros vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT® por la sociedad ISP como por ejemplo "GAFQUAT® 734" o "GAFQUAT® 755" o bien los productos denominados "COPOLYMER® 845, 958 y 937". Estos polímeros se describen en detalle en las patentes francesas 2,077,143 y 2,393,573, - los terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tal como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX® VC 713 por la sociedad ISP, el copolimero vinilpirrolidona/metacrilamidopropil dimetilamina comercializados principalmente bajo la denominación STYLEZE® CC10 por ???, y los copolimeros vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados, tal como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT® HS 100" por la sociedad ISP. (2) Los derivados de éteres de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1 492 597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR® (JR 400, JR 125, JR 30M) , o "LR®" (LR 400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros se definen igualmente en el diccionario CTFA como amonio cuaternarios de hidroxietilcelulosa que ha reaccionado con un epóxido sustituido por un grupo trimetilamonio . (3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, y descritos principalmente en la patente US 4 131 576, tales como las hidroxialquil celulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropil celulosas injertadas principalmente con una sal de metacriloiletil trimetilamonio, de metacrilmidopropil trimetilamonio, de dimetil-dialilamonio . Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat® L 200" y "Celquat® H 100" por la Société National Starch. (4) Los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las patentes US 3 589 578 y 4 031 307 tal como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trlalquilamonio . Se utilizan por ejemplo gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo cloruro) de 2,3-epoxipropil trimetilamonio . Tales productos se comercializan principalmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C 15, JAGUAR® C17 o JAGUAR® C162 por la sociedad MEYHALL. (5) Los polímeros constituidos de unidades de piperazinilo y de radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno con cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre, de nitrógeno o por ciclos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros se describen principalmente en las patentes francesas 2,162,025 y 2,280,361. (6) Las poliaminoamidas solubles en el agua preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser reticuladas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo o incluso por un oligómero que resulta de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bis-halohidrina, de un bis-azetidinio, de una bis-haloacildiamina, de un bis-halogenuro de alquilo, de una epihalohidrina, de un diepóxido o de un derivado bis-insaturado siendo utilizado el agente reticulante en proporciones que van de 0.025 a 0.35 moles por grupo amina del poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden ser alcoiladas o comprenden una o varias funciones aminas terciarias, cuaternizadas . Tales polímeros se describen principalmente en las patentes francesas 2,252,840 y 2, 368, 508. (7) Los derivados de poliaminoamidas que resultan de la condensación de polialcoilenos poliaminas con ácidos policarboxílieos seguido de una alcoilación por agentes bifuncionales . Se pueden citar por ejemplo los polímeros ácidos adípico-diacoilaminohidroxialcoildialoileno triamina en los que el radical alcoilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono y designa de preferencia metilo, etilo, propilo. Tales polímeros se describen principalmente en la patente francesa 1,583,363. Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil/dietileno triamina vendido bajo la denominación "Cartaretine®F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz . (8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquileno poliamina que comprende dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico elegido entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílieos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. Estando comprendida la relación molar entre el polialquileno poliamina y el ácido dicarboxílico entre 0.8:1 y 1.4:1; siendo introducida la poliaminoamida resultante para reaccionar con la epiclorhidrina en una relación molar de epiclorhidrina con relación al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0.5:1 y 1.8:1. Tales polímeros se describen principalmente en las patentes americanas 3,227,615 y 2,961,347. Los polímeros de este tipo se comercializan en particular bajo la denominación "Hercosett® 57" por la sociedad Hercules Inc. o bien bajo la denominación de "PD 170®" o "Delsette® 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropil/dletilen-t iamina . (9) Los ciclopolimeros de alquil dialil amina o de dialquil dialil amonio, tales como los homopolimeros o copolimeros que comprenden como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (IX) o (X): fórmulas en las que k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R9 designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R7 y Re, independientemente uno del otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene de preferencia 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior (C1-C4) , o R7 y R8 pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que se fijan, grupos heterociclicos , tales como piperidini lo, o morfolino; R7 y B independientemente uno del otro designan de preferencia un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; Y" es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato. Estos polímeros se describen principalmente en la patente francesa 2,080,759 y en su certificado de adición 2,190,406. Entre los polímeros definidos anteriormente, se pueden citar más particularmente el omopolímero de cloruro de dímetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat® 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular media en peso) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT® 550". (10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula: fórmula (XI) en la que: Rio, Rn, R12 y Ri3, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien Rio, Rn, R12 y R13, en conjunto o de forma separada, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que se fijan heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno, o bien R1 0 r Riif R12 y R13 representan un radical alquilo de Ci~Ce lineal o ramificado sustituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida, o -C0-0- R14-D, o -CO-NH-R14-D donde Ri4 es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario; Ai y Bi representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a o intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclos aromáticos, o uno o varios átomos de oxigeno, de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y X~ es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico; i, Rio y R12 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están fijados, un ciclo piperazinico; además si Ax designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, Bi puede designar igualmente un grupo - (CH2) n-CO-D-OC- (CH2 ) n- en el que D designa : a) un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las siguientes fórmulas: - (CH2-CH2-0) x-CH2-CH2- - [CH2-CH (CH3) -0] y-CH2-CH (CH3) - donde x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización media; b) un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina; c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH;,-; d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-C0-NH-. De preferencia, X" es un anión tal como el cloruro o el bromuro . Estos polímeros tienen una masa molecular media en número en general comprendida entre 1000 y 100000. Los polímeros de este tipo se describen principalmente en las patentes francesas 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 y 2,413,907 y las patentes US 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614, 2,454,547, 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4 , 026, 945 y 4 , 027, 020. Se pueden utilizar más particularmente los polímeros que están constituidos de unidades recurrentes que responden a la siguiente fórmula (XII) : en la que Rio, Ru, Rj.2 y R13, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y, X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico. (11) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos de unidades recurrentes de fórmula (XIII): - (CH2)3 -)- (XIII) en la que: p designa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH2)r-CO- en el que r designa un número igual a 4 o a 7, X~ es un anión. Tales polímeros pueden ser preparados de acuerdo con los procedimientos descritos en las patentes U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Se describen principalmente en la solicitud de patente EP-A-122 324. Entre éstos, se pueden citar por ejemplo, los productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1 " , " irapol® AZI" y "Mirapol® 175" vendidos por la sociedad Miranol . (12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como por ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905®, FC 550®y FC 370® por la sociedad B.A.S.F. (13) Las poliaminas como el Polyquart® H vendido por Henkel, referenciado bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA. (14) Los polímeros reticulados de sales de metacriloiloxialquil (C1-C4) trialquíl (C1-C4) amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerlzación del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, o por copolimerización de la acrilamida con el dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, estando seguida la homo o la copolimerización de una reticulación por un compuesto con insaturación olefinica, en particular el metileno bis acrilamida. Se pueden utilizar más particularmente un copolímero reticulado acrilamida/cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene 50% en peso del copolímero en aceite mineral. Esta dispersión se comercializa bajo el nombre de "SALCARE® SC 92" por la sociedad A1LIED COLLOIDS. Se puede utilizar igualmente un homopolímero reticulado del cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene aproximadamente 50% en peso del homopolímero en el aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS . Otros polímeros catiónicos utilizados en el marco de la invención son polialquileniminas , en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina. Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de utilizarse en el marco de la presente invención, se prefiere emplear los polímeros de las familias (1), (9), (10), (11), (12) y (14) y todavía más preferentemente los polímeros con las unidades recurrentes de las siguientes fórmulas (W) y (U) : H2)e -] (W) CH3 CH3 Y principalmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está comprendido entre 9500 y 9900; y principalmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es aproximadamente 1200. La concentración en polímero catiónico en la composición de acuerdo con la presente invención puede variar de 0.01 a 10% en peso con relación al peso total de la composición, de preferencia de 0.05 a 5% y aún más preferentemente de 0.1 a 3% .

Polímeros anfóteros Los polímeros anfóteros utilizados conforme a la presente invención pueden ser elegidos entre los polímeros que comprenden unidades y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde K designa una unidad que deriva de un monómero que comprende al menos un átomo de nitrógeno básico y M designa una unidad que deriva de un monómero ácido que comprende uno o varios grupos carboxilicos o sulfónicos, o bien K y M pueden designar grupos que derivan de monómeros zwiteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas; K y M pueden designar igualmente una cadena polimérica catiónica que comprende grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, en la que al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad etilen a, ß-dicarboxilico de los que uno de los grupos carboxilicos se ha introducido para reaccionar con una poliamina que comprende uno o varios grupos amina primaria o secundaria . Los polímeros anfóteros que responden a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos se eligen entre los siguientes polímeros: (1) Los polímeros que resultan de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxilico, tal como más particularmente el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico, el ácido alf -cloracrilico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinilico sustituido que contiene al menos un átomo básico tal como más particularmente los dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato, los dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos se describen en la patente americana n° 3 836 537. Se puede citar Igualmente el copolimero acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropil trimetil amonio vendido bajo la denominación POLYQUART® KE 3033 por la Sociedad HEN EL . El compuesto vinilico puede ser igualmente una sal de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de dimetildialilamonio . Los copolímeros de ácido acrílico y de éste último monómero se proponen bajo las denominaciones MERQUAT® 280, MERQUAT® 295 y MERQUAT® PLUS 3330 por la sociedad CALGON. (2) Los polímeros que comprenden unidades que derivan: a) de al menos un monómero elegido entre las acrilamidas o las metacrilamidas sustituidas sobre el nitrógeno por un radical alquilo, b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxilicos reactivos, y c) de al menos un comonómero básico tal como ésteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrilico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo. Las acrilamidas o metacrilamidas N-sustituidas más particularmente preferidas de acuerdo con la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y más particularmente la N-etilacrilamida, la N-tertiobutil-acrilamida, la N-tertiooctil-acrilamida, la N-octilacrílaimda, la N-decilacrilamida, la N-dodecilacrilamida así como las metacrilamidas correspondientes. Los comonómeros ácidos se eligen más particularmente entre los ácidos acrilico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico, fumárico así como los monoésteres de alquilo que tienen 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico. Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butil aminoetilo, de N, N ' -dimetilaminoetilo, de N-tertio-butilaminoetilo . Se utilizan particularmente los copolímeros cuya denominación CTFA (4éme Ed. , 1991) es copolímero de Octilac ilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER® o LOVOCRYL® 47 por la sociedad NATIONAL STARCH. (3) Las poliaminoamidas reticuladas y alcoiladas parcial o totalmente que derivan de poliaminoamidas de fórmula general : -CO —R13 — CO — Z-— f— (XIV> en la que R19 representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono o dicarboxilico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical que deriva de la adición de cualquiera de estos ácidos con una amina bis primaria o bis secundaria, y Z designa un radical de una polialquilen-poliamina bis-primaria, mono o bis-secundaria y de preferencia representa: a) en las proporciones de 60 a 100% de moles, el radical -a— HcHaj,— N -fc- (xv) donde x=2 y p=2 o 3, o bien x=3 y p~2 este radical deriva de la dietilen triamina, de la trietilen tetraamina o de la dipropileno triamina; b) en las proporciones de 0 a 40% de moles el radical (XV) citado anteriormente, en el que x=2 y p=l y que deriva de la etilendiamina, o el radical que deriva de la piperazina : \ c) en las proporciones de 0 a 20% en moles el radical -NH- (CH2) 6-NH- que deriva de la hexametilendiamina, siendo reticuladas estas poliaminoaminas por adición de un agente reticulante bifuncional elegido entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los dianhídridos, los derivados bis insaturados, por medio de 0.025 a 0.35 moles de agente reticulante por grupo amina de la poliaminoamida y alcoxlados por acción de ácido acrilico, de ácido cloracético o de una alcano sultona o de sus sales. Los ácidos carboxílicos saturados se eligen preferentemente entre los ácidos que tienen 6 a 10 átomos de carbono, tales como el ácido adípico, trimetil-2, 2, -adípico y trimetil-2, 4 , 4-adípico, tereftálico, los ácidos con doble enlace etilénico como por ejemplo los ácidos acrilico, metacrílico, itacónico. Los alcanos sultonas utilizadas en la alcoilación son de preferencia la propano o la butano sultona, las sales de los agentes de alcoilación son de preferencia las sales de sodio 7 o de potasio. (4) Los polímeros que comprenden unidades z itteriónicas de fórmula: R 20 - O" (XVI) en la que R20 designa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1 a 3, R2i y Rz? representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo, R23 y ? ? representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal manera que la suma de los átomos de carbono en R23 y R2 no sobrepasa 10. Los polímeros que comprenden tales unidades pueden comprender igualmente unidades derivadas de monómeros no z itteriónicos , tales como el acrilato o el metacrilato de dimetilo o dietilaminoetilo o de los acrilatos o metacrilatos de alquilo, de las acrilamidas o metacrilamidas o el acetato de vinilo. A manera de ejemplo, se puede citar el copolímero de metacrilato de metilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER® Z301 por la sociedad SA DOZ . (5) Los polímeros derivados del quitosano que comprende unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XVII) (XVIII), (XIX) siguientes: (XVII) (XVIII) (XIX) estando presente la unidad (XVII) en las proporciones comprendidas entre 0 y 30%, la unidad (XVIII) en las proporciones comprendidas entre 5 y 50% y la unidad (XIX) en las proporciones comprendidas entre 30 y 90%, estando entendido que en esta unidad (XIX) , R25 representa un radical de fórmula: ¾, C — (0)q - C- H en la que q designa cero o 1; si q=0, R26, R21 y R28> idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalcoilamina o un resto dialcoilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente sustituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, un resto alcoiltio cuyo grupo alcoilo lleva un resto amino, siendo al menos uno de los radicales R26r R27 y R28 en este caso un átomo de hidrógeno; o si q=l, R26r R27 y R2B representan cada uno un átomo de hidrógeno, asi como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos. (6) Los polímeros derivados de la N-carboxialquilación del quitosano como el N-carboximetil quitosano o el N-carboxibutil quitosano vendido bajo la denominación "EVALSAN®" por la sociedad JAN DEKKER. (7) Los polímeros que responden a la fórmula general (XX) tales como los descritos por ejemplo en la patente francesa 1 400 366: en la que R29 representa un átomo de hidrógeno, un radical CH30, CH3CH20, fenilo, R30 designa el hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, ?½ designa el hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R32 designa un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo o un radical que responde a la fórmula: -R33-N( 3i)2, representando R33 un grupo -CH2-CH2-, CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH (CH3) -, teniendo R3i los significados mencionados anteriormente, asi como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono, r es tal que el peso molecular está comprendido entre 500 y 6000000 y preferentemente entre 1000 y 1000000. (8) Polímeros anfóteros del tipo -D-X-D-X elegidos entre : a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloracético o el cloracetato de sodio sobre los compuestos que comprenden al menos una unidad de fórmula: -D-X-D-X-D- (XXI) donde D designa un radical / \ y X designa el símbolo E o E' , E o E' idénticos o diferentes designan un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que comprende hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no substituida o substituida por grupos hidroxilo y que puede comprender además átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre, 1 a 3 ciclos aromáticos y/o heterocíclicos; estando presentes los átomos de oxígeno, de nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano; b) los polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (XXII) donde D designa un radical /— y X designa el símbolo E o E' y al menos una vez E' ; teniendo E el significado indicado anteriormente y E' es un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituida o no por uno o varios radicales hidroxilo y que comprende uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que comprende obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con el ácido cloracético o cloracetato de sosa. (9) Los copolímeros alquil ( C1-C5 ) viniléter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semiamidificación con una N, -dialquilaminoalquilamina tal como la N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación con una N, N-dialcanolamina . Estos copolimeros pueden comprender igualmente otros comonómeros vinílicos tales como la vinilcaprolactama . Los polímeros anfóteros particularmente preferidos de acuerdo con la invención son los de la familia (1). De acuerdo con la invención, el o los polímeros anfóteros pueden representar de 0.01% a 10% en peso, de preferencia de 0.05% a 5% en peso, y aún más preferentemente de 0.1% a 3% en peso, del peso total de la composición.

Medio El medio de la composición colorante apropiado para el tinte, es de preferencia un medio acuoso constituido por agua que puede comprender ventajosamente disolventes orgánicos aceptables sobre el plano cosmético, de los cuales más particularmente, alcoholes o dioles, tales como el alcohol etílico, el alcohol isopropílico, hexilenglicol (2-metil 2,4-pentandiol), neopentilglicol, 3-metil-l, 5-pentandiol, el alcohol bencílico, y el alcohol feniletílico, o glicoles o éteres de glicol tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol , el propilenglicol o sus éteres tales como, por ejemplo, el monometiléter de propilenglicol, el butilenglicol, el dipropilenglicol así como los alquiléteres de dietilenglicol como por ejemplo, el monoetiléter o el monobutiléter del dietilenglicol. Los disolventes pueden entonces estar presentes, cada uno, en concentraciones comprendidas entre aproximadamente 0.5 y 20% y, de preferencia, entre aproximadamente 2 y 10% en peso con relación al peso total de la composición. La composición colorante de acuerdo con la invención puede comprender incluso alcoholes grasos insaturados del cual principalmente el alcohol oleico en una proporción que va de 0.5 a 15%, y preferentemente aproximadamente de 1 a 10% del peso total de la composición de tinte.

Otros adyuvantes La composición colorante de acuerdo con la invención puede comprender además una cantidad eficaz de otros agentes, por otro lado anteriormente conocidos en coloración de oxidación, tales como diversos adyuvantes usuales como secuestrantes tal como el EDTA y el ácido etldrónico, filtros UV, ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (principalmente por grupos aminas) o no, conservadores, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales, minerales o de síntesis, las vitaminas o provitaminas como el pantenol, opacificantes, etc.. Esta composición puede comprender igualmente agentes reductores o antioxidantes. Éstos pueden ser elegidos en particular entre el sulfito de sodio, el ácido tioglicólico, el ácido tioláctico, el bisulfito de sodio, el ácido deshidroascórbico, la hidroquinona, la 2-metil-hidroquinona, la ter-butil-hidroquinona y el ácido homogentisico, y están presentes en general en cantidades que van de aproximadamente 0.05 a 3% en peso con relación al peso total de la composición . Bien entendido, el técnico en la materia querrá elegir el o los compuestos eventuales complementarios mencionados anteriormente, de tal manera que las propiedades ventajosas fijadas intrínsecamente a la composición lista para el empleo de acuerdo con la invención no sean, o no alteradas substancialmente por la o las adiciones consideradas.

Oxidante En la composición oxidante, el agente oxidante se elige de preferencia entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los cromatos o ferricianuros de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y los persulfatos. Se prefiere particularmente la utilización del peróxido de hidrógeno. Este agente oxidante está constituido ventajosamente por una solución de agua oxigenada cuyo titulo puede variar, más particularmente, de aproximadamente 1 a 40 volúmenes, y aún más preferentemente de aproximadamente 5 a 40. Se puede utilizar igualmente en calidad de agente oxidante una o varias enzimas de oxidorreducción tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas con 2 electrones (tales como la uricasa) , si el caso lo permite en presencia de su donante o cofactor respectivo. El pH de la composición lista para el empleo y aplicada sobre las fibras queratínicas [composición resultante de la mezcla de la composición tintórea y de la composición oxidante] , está comprendida en general entre los valores 3 y 12, límites incluidos. Está comprendida preferentemente entre 8.5 y 11 limites incluidos, y puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes bien conocidos en el estado de la técnica en tinte de las fibras queratínicas. Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a manera de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la siguiente fórmula: N - - N en la que R es un resto propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C3.-C4 RaB, R39, R«o y R4i idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de Cx- Los agentes acidulantes son clásicamente, a manera de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórlco, ácidos carboxilicos como el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, o ácidos sulfónicos. El procedimiento de tinte de acuerdo con la invención consiste, de preferencia, en aplicar la composición preparada lista para el empleo, realizada de forma extemporánea en el momento del empleo a partir de composiciones colorantes y oxidantes descritas anteriormente, sobre las fibras queratínicas secas o húmedas, y en dejarla tratar durante un tiempo de reposo que varía, preferentemente, de 1 a 60 minutos aproximadamente, y más preferentemente de 10 a 45 minutos aproximadamente, para aclarar las fibras, después para lavarlas con champú, después para aclararlas de nuevo, y para secarlas. Un ejemplo concreto que ilustra la invención se indica a continuación, sin por ello presentar un carácter limitativo.

EJEMPLO 1 Se preparó la siguiente composición de tinte: Composición colorante: (expresado en gramos de Materia Activa) Ácido lauril éter carboxilico 4.5 OE (Akypo® RLM 45 vendido por CHEM Y) 3.6 Alcohol laurico 1.5 moles de glicerol (Chimexane® NV distribuido por CHIMEX) 6.5 Alcohol decilico 5 OE (Empilan®KA-5/90-FL vendido por ALBRIGHT & WILSON) 5 Alcohol oleico 1 Monoetanolamida de ácido alquil (C13/C15) éter carboxilico con 2 moles de óxido de etileno 5 Polimero asociativo catiónico (Quatrisoft LM 200® vendido por AMERCHOL) 0.2 Monoetanolamina 2 Polimero catiónico Polyquaternium 6 (Merquat® 100 vendido por CALGON) 1.36 Etanol 11 Propilen glicol 5 Dipropilen glicol 5 1, 3-dihidroxibenceno (resorcinol) 0.36 Parafenilendiamina 2 Sulfato de N, N-bis- (ß-hidroxietil ) -parafenilendiamina 0.38 Diclorhídrato de 2,4-diamino 1- (ß-hidroxietiloxi ) -benceno 0.31 Tetraclorhidrato de N, N' -bis- (ß-hidroxietil ) -N, N ' -bis- ( 41 -aminofenil) -1 , 3-diamino-2-propanol 0.036 3-amino-fenol 0.69 Reductores, antioxidantes es. Secuestrante c . s . Perfume c . s . Amoniaco (al 20.5% de amoniaco) 1.6 Agua desmineralizada csp 100 La composición colorante se mezcló, en el momento del empleo, en un tazón de plástico y durante 2 minutos, a una composición oxidante que titula 20 volúmenes de agua oxigenada a razón de 1 parte de composición colorante para 1.5 partes de composición oxidante. Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechas de cabellos con 90% de blancos y se dejó reposar 30 minutos. Se aclararon a continuación las mechas con agua, se levaron con champú, de nuevo se aclararon con agua, después se secaron y desenredaron. Se obtuvo entonces una tonalidad negra.

EJEMPLO 2 Se preparó la siguiente composición de tinte: Composición colorante: (expresado en gramos de Materia Activa) Alcoiléter C-12 de glícerol (1.5 moles) 5.0 Alcohol oleico 1 Diuretanos (H DI) de alcoholes (C16/C18) 1 oxietilenos (66 OE) y oxipropilenos (140P) Ácido laurll éter carboxílico (4.5 OE) 6.0 Oxietileno de alcohol decilico (3 OE) 6.0 Amida de oxietileno de ácidos de colza (4 OE) 7 Hexametilendiamina de tetrametil policondensada / 0.9 dicloro 1 , 3-propileno en solución acuosa Propilenglicol 6 Alcohol etílico 96 grados de pureza 13 Hexilenglicol (2 metil-2,4 pentanodiol) 3 3-metil-l-feni1-5-pirazolona 0.15 Diclorhidrato de l-p-hidroxietiloxi-2 , 4-diamino- 0.29 benceno Tetraclorhidrato de 1 , 3-bis [ ( -aminofenil ) (2- 0.05 hidroxietil) amino] -2-propanol 1, 4-diaminobenceno 1.6 l-hidroxi-3-aminobenceno 1.24 1, 3-dihidroxibenceno (resorcinol) 0.41 Sulfato de N, -bis- ( 2-hidroxietil ) -p-fenilendiamina 0.3 1 H20 Ácido etilendiaminotetraacético 0.2 Monoetanolamina pura 0.8 Tioláctato de amonio en solución acuosa a 58% (50 % 0.8 en ácido tioláctico Ácido eritórbico (o ácido d-isoascórbico ) 0.31 Perfume 0.75 Amoniaco (concentración de referencia a 20 %) 10 Agua desmineralizada 100 csp La composición colorante se mezcló, en el momento del empleo, en un tazón de plástico y durante 2 minutos, a una composición oxidante que titula 20 volúmenes de agua oxigenada a razón de 1 parte de composición colorante para 1.5 partes de composición oxidante. Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechas de cabellos con 90% de blancos y se dejó reposar 30 minutos. Se aclararon a continuación las mechas con agua, se levaron con champú, de nuevo se aclararon con agua, después se secaron y desenredaron. Se obtuvo entonces una tonalidad negra.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (38)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Composición para el tinte por oxidación para las fibras queratinicas, en particular para fibras queratinicas humanas y más particularmente de los cabellos, que comprende en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación clorhidratado o sulfatado, caracterizada porque comprende además al menos un ácido éter carboxilico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no iónico mono- o poli-glicerolado y al menos un agente tensioactivo no iónico oxialquilenado .
2. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los ácidos éter carboxilicos polioxialquilenados y sus sales son de la siguiente fórmula (I) : -0-CaH6- -ac2H- -O-C H2-C O O-A (I) en la que: R representa un radical o una mezcla de radicales alquilo o alquinilo lineal o ramificado de CR-C22, un radical alquil (C3-C9) fenilo, un radical R' CONH-CH2-CH2- con R' que designa un radical alquilo o alquinilo lineal o ramificado de C11-C21 n es un número entero o decimal que va de 2 a 24, p es un número entero o decimal que va de 0 a 6, A designa un átomo de hidrógeno o bien Na, K, Li, l/2Mg o un resto monoetanolamina, amonio o trietanolamina .
3. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque en la fórmula (I), R designa un radical alquilo (Ci2) , A designa un átomo de hidrógeno o de sodio, p=0, y n varia de 2 a 10.
4. 4. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los tensioactivos no iónicos mono- o poli-glicerolados se eligen en el grupo formado por los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de fórmula (II) siguiente: RO- -CH -CH(CH 0H)-O •H (") m en la que: R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 átomos de carbono y preferentemente de 10 a 30 átomos de carbono; m representa un número que va de 1 a 30 y de preferencia de 1 a 10.
5. 5. La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque los alcoholes grasos mono- o poli-glicerolados de fórmula (II) se eligen entre el alcohol de C8/C10 con un mol de glicerol, el alcohol de C10/C12 con 1 mol de glicerol y el alcohol de C12 con 1.5 mol de glicerol.
6. 6. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los agentes tensioactivos no iónicos se eligen en el grupo formado por los alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 átomos de carbono y oxietilenados por 1 a 10 moles de óxido de etileno.
7. 7. La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque se trata del alcohol laurico 2 OE, el alcohol laurico 3 OE, el alcohol decilico 3 OE y el alcohol decilico 5 OE .
8. 8. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los ácidos éter carboxilicos oxialquilenados o sus sales representan en peso 2 a 15%, y de preferencia 3 a 10% del peso total de la composición .
9. 9. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los tensioactivos no iónicos mono- o poli-glicerolados y los tensioactivos no iónicos oxialquilenados representan en peso 2 a 40-%, y preferentemente 4 a 20% del peso total de la composición.
10. 10. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque los tensioactivos están presentes en una relación mono- o poli-glicerolados sobre oxialquilenados que va de 0.2 a 5, más particularmente de 0.3 a 3, de preferencia de 0.5 a 2.
11. 11. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el colorante de oxidación se elige entre las bases de oxidación y los copuladores.
12. 12. La composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque comprende al menos una base de oxidación .
13. 13. La composición de conformidad con las reivindicaciones 11 o 12, caracteri ada porque las bases de oxidación se eligen entre las orto- o para-fenilendiaminas, las bases dobles, los orto- o para-aminofenoles, y las bases heterociclicas, asi como las sales de adición de estos compuestos con un ácido.
14. 14. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque las parafenilendiaminas se eligen entre los compuestos de la siguiente fórmula (III): en la que: Ri representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de Ci-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi (Ci-Ci) alquilo (C1-C4) , alquilo de Ci-C4 substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o ' -aminofenilo R2 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de Ci-C4, monohidroxialquilo de C1-C4 o polihidroxialquilo de C2-C<, alcoxi (C1-C4 ) alquilo (C1-C4 ) o alquilo de Ci-C4 sustituido por un grupo nitrogenado; Ri y R? pueden formar igualmente con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado con 5 6 6 enlaces eventualmente sustituido por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido; R3 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo de C1-C4, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C1-C4 o hidroxialcoxi de C1-C4 aceti laminoalcoxi de C1-C4 mesilaminoalcoxi de C:-C4 o carbamoilaminoalcoxi de C1-C4, R4 representa un átomo de hidrógeno, de halógeno o un radical alquilo de CTC .
15. 15. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque las bases dobles se eligen entre los compuestos de estructura (IV) siguiente: en la que: - 2: y z?_, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -N¾ puede substituirse por un radical alquilo de C -C4 o por un brazo de enlace Y; - el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede interrumpirse o terminarse por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxigeno, de azufre o de nitrógeno y eventualmente sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de i-Cg; - R5 y R6 representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de Ci-Cj, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4 o un brazo de enlace Y; R7, R8, R9, Rio R11 y R12, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de Ci-C4 siendo entendido que los compuestos de fórmula (IV) comprenden un solo brazo de enlace Y por molécula.
16. 16. La composición de conformidad con las reivindicaciones 14 o 15, caracterizada porque los grupos nitrogenados se eligen entre los radicales amino, monoalquil (C1-C4) amino, dialquil (C1-C4 ) amino, trialquil (Ci~ exami o, monohidroxialquil (C1-C4) amino, imidazolinio y amonio .
17. 17. La composición de conformidad con la reivindicación 13', caracterizada porque los para-aminofenoles se eligen entre los compuestos de estructura (V) siguiente: NH2 en la que: R13 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, alcoxi (C1-C4) alquilo (Ci-C4) o aminoalquilo de C1-C4, o hidroxialquilo (Ci-C4) aminoalquilo de C1-C4. Rn representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C1r aminoalquilo de C1-C4, cianoalquilo de Ci-C, o alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4 ) .
18. 18. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque las bases heterociclicas se eligen entre los derivados piridinicos, los derivados pirimidinicos de los cuales las pirazolopirimidinas, y los derivados pirazólicos .
19. 19. La composición de conformidad con las reivindicaciones 11 a 18, caracterizada porque las bases de oxidación están presentes en concentraciones que van de 0.0005 a 12% y preferentemente de 0.005 a 8% en peso con relación al peso total de la composición.
20. 20. La composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque los copuladores se eligen entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los copuladores heterocíclicos , y las sales de adición de estos compuestos con un ácido.
21. 21. La composición de conformidad con las reivindicaciones 11 o 20, caracterizada porque los copuladores están presentes en concentraciones que van de 0.0001 a 10% y de preferencia de 0.005 a 5% en peso con relación al peso total de la composición.
22. 22. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende además colorantes directos.
23. 23. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende además al menos un agente reductor, en cantidades que van de 0.05 a 3% en peso con relación al peso total de la composición.
24. 24. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende al menos un polímero asociativo en una proporción que va de 0.01 a 10% del peso total de la composición.
25. 25. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende al menos un polímero catiónico o anfótero en una proporción que va de 0.01 a 10% del peso total de la composición.
26. 26. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende al menos un alcohol graso insaturado en una proporción que va de 0.5 a 15% del peso total de la composición.
27. 27. La composición lista para el empleo para el tinte por oxidación de las fibras queratinicas en particular de las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, caracterizada porque se obtiene por mezcla de una composición colorante tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26 y de una composición oxidante que comprende al menos un agente oxidante.
28. 28. La composición de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada porque el agente oxidante se elige entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, los persales, las enzimas de oxidorreducción, tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas con 2 electrones, si el caso lo permite en presencia de su donante o cofactor respectivo.
29. 29. La composición de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada porque el agente oxidante es el peróxido de hidrógeno .
30. 30. La composición de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada porque el agente oxidante es una solución de agua oxigenada cuyo titulo varia de 1 a 40 volúmenes.
31. 31. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque posee un pH que va de 3 a 12.
32. 32. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 27 a 31, caracterizada porque los ácidos éter carboxílicos oxialquilenados o sus sales representan en peso 0.5 a 15%, y preferentemente 0.7 a 10% del peso total de la composición.
33. 33. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 27 a 31, caracterizada porque los tensioactivos no iónicos mono o poli-glicerolados y oxialquilenados representan en peso 0.5 a 40%, y de preferencia 1 a 20% del peso total de la composición.
34. 34. Procedimiento de tinte de las fibras queratínicas , en particular para fibras queratinicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado porque consiste en aplicar sobre las fibras al menos una composición colorante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido con la ayuda de una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el momento del empleo en la composición colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, comprendiendo la composición colorante y la composición oxidante además y repartidas de forma indiferente entre éstas dos, al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no iónico mono- o poli-glicerolado y al menos un agente tensioactivo no iónico oxialquilenado .
35. 35. Procedimiento de tinte de las fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado porque consiste en aplicar sobre las fibras al menos una composición colorante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, siendo revelado el color a H alcalino, neutro o ácido con la ayuda de una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el momento del empleo a la composición colorante o que se aplica de forma secuencial sin aclarado intermedio, comprendiendo la composición colorante o la composición oxidante además y reunidas en la misma composición, al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no iónico mono- o poli-glicerolado y al menos un agente tensioactivo no iónico oxialquilenado .
36. 36. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 34 o 35, caracterizado porque consiste en aplicar sobre las fibras queratinicas secas o húmedas, la composición lista para el empleo, realizada de forma extemporánea en el momento del empleo a partir de las composiciones colorante y oxidante, para dejarla reaccionar durante un tiempo de reposo que varia de 1 a 60 minutos aproximadamente, y de preferencia de 10 a 45 minutos, para aclarar las fibras, luego eventualmente para lavarlas con champú, después para aclararlas de nuevo, y para secarlas.
37. 37. Dispositivo con varios compartimentos o "kit" para el tinte de las fibras queratinicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado porque al menos un compartimento contiene una composición colorante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, y otro compartimento contiene una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, un agente oxidante, comprendiendo la composición colorante y la composición oxidante además y repartidas de forma indiferente entre éstas dos, al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no iónico mono- o poli-glicerolado y al menos un agente tensioactivo no iónico oxialquilenado .
38. 38. Dispositivo con varios compartimentos o "kit" para el tinte de las fibras queratínicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado porque al menos un compartimento una composición colorante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante de oxidación, y otro compartimento contiene una composición oxidante que comprende, en un medio apropiado para el tinte, un agente oxidante, comprendiendo la composición colorante o la composición oxidante además y reunidos en la misma composición, al menos un ácido éter carboxílico polioxialquilenado o una de sus sales, al menos un agente tensioactivo no iónico mono- o poli-glicerolado y al menos un agente tensioactivo no iónico oxialquilenado.