MXPA02008849A - Composiciones de bloqueador solar de lavado personal las cuales se depositan y hacen espuma bien. - Google Patents

Abstract

La invencion proporciona composiciones de lavado personal, las cuales depositan altos niveles de bloqueador solar, mientras que mantienen buena espuma. La deposicion intensificada, de barra o liquido, se basa en los bloqueadores solares especificos usados, en particular en su solubilidad.

Description

COMPOSICIONES DE BLOQUEADOR SOLAR DE LAVADO PERSONAL LAS CUALES SE DEPOSITAN Y HACEN ESPUMA BIEN La invención se refiere a composiciones de lavado personal, las cuales depositan niveles altos de bloqueador solar (SPF >2), al tiempo que mantienen buena espuma (es decir, sufren de degradación de espuma mínima con el tiempo en relación a composiciones con bloqueadores solares más "oleosos"). La deposición intensificada es encontrada a partir tanto de composiciones de barra como líquidas y se basa en la solubilidad o no solubilidad del bloqueador solar usado. Es una tarea difícil depositar niveles significativos de bloqueador solar a partir de limpiadores de la piel. Más aún, los bloqueadores solares desespuman severamente la composición limpiadora En consecuencia, intentos previos para entregar bloqueador solar a partir de limpiadores resultó en un limpiador teniendo bajos niveles de protección (es decir, SPF <2); los cuales ten ían propiedades insatisfactorias para el usuario (por ejemplo, baja espuma); y las cuales eran costosas de hacer (debido a los altos niveles de bloqueador solar requerido para obtener una protección efectiva). Una razón por la cual la deposición ha sido tan difícil de lograr es que la mayoría de bloqueadores solares usados son ya sea aceites insolubles en agua o partículas sólidas finas insolubles (por ejemplo, ZnO, TiO2) . Tales bloqueadores solares generalmente son dispersados en suspensiones diluidas por surfactantes presentes en el limpiador. Como resultado, y sin desear unir a una teoría , se cree que la mayoría del Í? ».? ? tefe bloqueador solar permanecerá suspendido, el bloqueador solar suspendido será removido cuando la piel es enjuagada, y se deja poco para depositar sobre la piel. Además, las dispersiones de los bloqueadores solares en el líquido de lavado, tiende a desespumar el licor. Además, la incorporación de bloqueador solar oleoso en barras también aumenta, en general, la suavidad, pegajosidad y masa muy blanda . De manera inesperada, los solicitantes han encontrado una novedosa clase de bloqueadores solares, los cuales pueden ser entregados y proporcionar protección solar superior. Estos bloqueadores solares pueden ser depositados incluso en la presencia de surfactantes aniónicos. A diferencia de la mayoría de bloqueadores solares, estos son mucho más solubles en agua que el bloqueador "oleoso" usual y proporcionan protección solar medible aún a niveles bajos de adición (por ejemplo, 0. 1 - 15% , de preferencia 0.5 a 12% , más preferiblemente 1 .0 a 1 0% en peso. ) Más aún, debido a que son más solubles en agua, no desespuman el limpiador durante el proceso de lavado . De manera más específica, los solicitantes han encontrado agentes de bloqueador solar específico, los cuales son moléculas orgánicas que absorben luz en el rango UV. Estos bloqueadores solares son absorbedores de UV solubles en agua (mayor que o igual a 0.1 % , de preferencia mayor que 0.5% de solubilidad en agua en una base peso a peso a pH neutral). Los bloqueadores solares incluyen un grupo funcional que es aniónico o al menos parte del bloqueador solar se vuelve aniónico (por ejemplo, grupo funcional aniónico incorporado a pH suficientemente alto) a pH adecuado (por ejemplo, pH > 3, de preferencia mayor que 4, de preferencia 4 a 10) y los bloqueadores solares son solubles en agua o se vuelven solubles a pH adecuado (nuevamente a lrededor de 3 a 1 0). Ejemplos de tales moléculas incluyen: ácido fenilbencimidazol sulfónico, sales aniónicas de dicho ácido, las cuales se forman a pH adecuado y mezclas de las mismas (que se forman a pH entre 4 y 7); ácido ferúlico, sus sales aniónicas y mezclas de los mismos; benzofenona-4, sus sales aniónicas y mezclas de los mismos; y benzofenona-9, sus sales aniónicas y mezclas de los mismos. De preferencia, los agentes bloqueadores solares se usan en la forma de sus sales en general a pH 7 y por arriba. Aunque no se desea unir a una teoría, se cree que estas moléculas orgánicas aniónicas de bloqueador solar se unen a sitios cargados positivamente en proteínas dentro de la piel, explicando por ello la deposición intensificada. Debido a que las moléculas depositadas a través de unión a partir de la solución cubren la superficie de manera uniforme, también se cree que la protección UV será más efectiva que la protección obtenida a partir de bloqueadores solares oleosos o particulados, donde la deposición puede ser localizada a pequeñas áreas de la piel y dejando algunas áreas sin proteger. Más aún , debido a que los agentes son más solubles en agua que componentes oleosos, provocan menos desespumado que los agentes bloqueadores solares oleosos o particulados. Como se nota antes, se cree que los bloqueadores oleosos, particulados se suspenden en surfactantes y se lavan más fácilmente cuando se enjuagan, conduciendo con ello a una deposición menor. Los agentes oleosos también conducen a barras con más masa blanda. Los agentes bloqueadores solares específicos de la invención evitan estos problemas. Algunos de los materiales bloqueadores solares orgánicos de la invención no son nuevos. Por ejemplo, WO 14053 para Cussons Int. Ltd. Muestra composiciones de lavado personal conteniendo agentes bloqueadores solares que incluyen ácido fenilbencimidazol sulfónico (el cual es declarado entre una lista de agentes bloqueadores solares, los cuales pueden ser usados (página 7)) . La referencia no reconoce que el agente bloqueador solar de ácido sulfónico o sales del mismo proporcionen protección solar superior en relación a otros bloqueadores solares que incluyen incluso aquéllos usados en la referencia por sí misma (ver los Ejemplos 1 -3 de referencia) . La mayor solubilidad en agua también hace a los bloqueadores solares menos desespumantes y más solubles para productos de lavado personal, donde el espumado es considerado un atributo deseable. Las patentes estadounidenses nos. 4, 933, 1 74 y estadounidense 4, 701 , 321 por J. Bernstein (cedida a Amethyst I nvestment Group, Inc.) muestran una composición de PW líquida , la cual comprende surfactantes no iónicos y anfotéricos, y materiales bloqueadores solares incluyendo ácido aminobenzoico, los esteres de un ácido aminobenzoico, homosalato, 2-hidroxi-4-metoxilbenzofenona (oxibenzona) o p-metoxicinamato de 2-etoxietilo (cinoxato). Los surfactantes no iónicos y anfotéricos en lugar de surfactantes aniónicos son usados para intensificar la deposición de agentes bloqueadores sotares. Lavado y bañado repetidos con las composiciones, dejan una capa duradera de bloqueadores solares en el estrato córneo de la piel. La referencia falla en reconocer que los Í* * ¿?-¿ . --***-*• * — *> »~fe«- bloqueadores solares aniónicos específicos (por ejemplo, sales aniónicas) de la invención, en particular cuando se usan en sistemas que comprenden surfactantes aniónicos, se depositan mejor que otros bloqueadores solares . Las patentes estadounidenses notadas tampoco incluyen específicamente ácido fenilbencimidazol sulfónico, benzofenona-4 o cualquiera de los demás materiales adecuados para nuestra invención como candidatos para los agentes bloqueadores solares reclamados. Estas patentes requieren además que las formulaciones contienen solo surfactante no iónico o anfotérico y requieren además que las composiciones sean usadas repetidamente sobre muchas semanas para alcanzar los efectos reclamados. De manera inesperada, los solicitantes han encontrado que cuando se usan bloqueadores solares específicos y/o sus sales en composiciones de lavado persona , son más solubles en agua que muchos bloqueadores solares particulados oleosos (por ejemplo, aceites "normales" que tienen solubilidad de menos de 0. 1 % en peso en peso de agua en comparación con "sales" más solubles de la presente invención) ; proporcionan factor de protección solar o SPF intensificado (por ejemplo SPF mayor que 2, hasta aproximadamente 25, de preferencia mayor que 3 hasta 20, más preferiblemente desde aproximadamente 4 hasta 1 5) ; y el bloqueador solar no deprimido el espumado (por ejemplo, es espumado no es deprimido con el tiempo, en comparación con componentes más oleosos cuya espuma no se deprime más rápidamente con el tiempo) . En general, usando los bloqueadores solares de la invención , el aüa .i . * .: . , A...1...Í >. ... -.miAí-.A* espumado no se deprime más de aproximadamente 50% , de preferencia más de 30% , de preferencia más de aproximadamente 25% sobre 30 minutos de tiempo usa ndo la prueba como se define en los ejemplos. De manera específica, la presente invención proporciona una 5 composición de lavado personal, en particular composiciones de lavado personal, las cuales pueden estar en forma de barra o l íquido. En una modalidad , las composiciones son barras que comprenden : ( 1 ) 20% a 85% en peso de primer surfactante aniónico, el cual puede ser jabón de ácido graso o uno aniónico sintético; 10 (2) 0-25%, de preferencia 1 -20% de segundo surfactante seleccionado del grupo que consiste de segundo surfactante aniónico (diferente del primero) , no iónico, anfotérico, catiónico y mezcla de los mismos; (3) 0- 1 5% de ácido graso libre; 15 (4) 0-20% de estructurante soluble en agua (por ejemplo, polialquilenglicol, copol ímeros de EO-PO) ; (5) 0 a 40% , de preferencia 0-35% de alcanoato (por ejemplo, monoestearato de g licerol) teniendo long itud de cadena de C1 2 a C24; y (6) 0. 1 a 1 0% de un agente bloqueador solar, sal aniónica (por 20 ejemplo, grupo funcional unido a agente bloqueador solar el cual , en sol ución, produce carga negativa , tal como, por ejemplo, sulfatos, sulfonatos, carboxilatos, fosfatos, fosfonatos, etc. ) , o mezclas de los mismos (al menos a lguna porción del bloqueador solar debe estar en su forma de sal ; sin embargo, esto se logra de manera inherente al 25 especificar valores de pH m ínimos) ; ÍÜMÉmüii -, - - - A . i ? A. , . . ^^¡U-ü * . AAmt-Ammt-**, .. *A -m . *A A. * A- . r ^ . -*** * . . -. * -m -A - . . A , , , tOHi-^mm^Am en donde el agente bloqueador solar (por el cual se quiere decir equilibrio global de la forma acida del bloqueador solar, su sal y mezclas) tiene una solubilidad en ag ua de más de o igual a 0 1 % , de preferencia más de 0.5% en peso a base peso como se m ide en pH 7 ; en donde dicho bloqueador solar tiene S PF de más de 2 hasta 25; y en donde la composición no degrada más de 50% de espuma ; de preferencia no más de 35; más preferiblemente no más de 25% sobre 30 minutos como se define en los ejemplos. Las barras generalmente tendrán 1 - 1 5% , de preferencia 2- 12% de ag ua . En una seg unda modalidad, la composición puede ser una com posición l íquida q ue comprende: ( 1 ) 10-80% de surfactante aniónico; (2) 0-25% de segundo surfactante seleccionado del grupo que consiste de un aniónico diferente al primero, no iónico, anfotépco/zwittepónico, catiónico y mezclas de los mismos; y (3) 0. 1 a 1 0% de u n agente bloqueador solar, sal del mismo o mezclas como se define antes; en donde el agente bloqueador solar tiene una solubilidad en agua de más de o igual a 0. 1 %, de preferencia más de 0.5% en peso a base peso como se mide a pH 7, en donde dicho bloqueador solar tiene SPF de más de 2 hasta 25; y en donde dicha composición no degrada más de 50% de espuma, de preferencia no más de 35% , más preferiblemente no más de 25% sobre 30 minutos como se define en los ejemplos.

La presente invención se basa en el hallazgo inesperado de los solicitantes de que ciertos agentes bloqueadores solares y/o sales de los mismos son com puestos an iónicos , solubles en agua , los cuales proporcionan S PF intensificado, al tiempo que simultáneamente no deprimen la espuma en relación a compuestos bloqueadores solares más oleosos, menos solubles en agua (por ejemplo, aquéllos que generalmente son menos solubles y tienen solubilidad de menos de 0.5% en peso para peso de agua) . Estos agentes bloqueadores solares " más" solubles en agua y/o sales aniónicas de los m ismos (también pueden existir contraiones para grupo aniónico) proporcionan un efecto inesperadamente intensificado si se usan en composiciones l impiadoras l íquidas o de barra .

En una modalidad , la invención comprende composiciones de barra que comprenden : ( 1 ) 20 a 85% en peso de un primer surfactante an iónico, el cual es jabón de ácido graso o aniónico sintético ; (2) 0 a 25% en peso de un segundo surfactante seleccionado del grupo que consiste de un segundo surfactante aniónico (que difiere del primero) , surfactante no iónico, surfactante anfotérico/zwitteriónico, surfactante catiónico y mezclas de los mismos; (3) 0 a 1 5% en peso de ácido graso libre (en particular donde la barra es una barra de jabón de ácido graso de manera predominante); (4) 0 a 20% de un estructurante soluble en ag ua , el cual no es detergente de jabón o no de jabón y tiene un peso molecular en el rango de 40 a 1 00°C (por ejemplo, copol ímeros de polialquilenglicol EP-PO) ; (5) 0 a 40% de monoalcanoato de glicerol de longitud de cadena de (6) 0.1 a 10% de un agente bloqueador solar y/o sal del mismo (que proporciona carga aniónica), en donde el bloqueador solar y/o sal del mismo tiene SPF mayor que 2 a 25, de preferencia mayor que 3 a 20, más preferiblemente mayor que aproximadamente 4 hasta 15; en donde el agente bloqueador solar y/o sal tiene solubilidad mayor que o igual a 0.1%, de preferencia más de 0.5% en base de peso a peso como se mide pH neutral; y en donde el agente bloqueador solar y/o sal tiene espuma, la cual no se degrada substancialmente con el tiempo en relación a los componentes más oleosos. En una segunda modalidad de lamvención, las composiciones pueden ser limpiador líquido que comprende. (1) 10-80% de primer surfactante aniónico, y (2) 0 a 25% de segundo surfactante seleccionado del grupo que consiste de un aniónico diferente del primero, no iónico, anfotérico/zwitteriónico, catiónico y mezclas de los mismos; (3) 0.1 a 10% de bloqueador solar y/o sal del mismo, como se define con composiciones de barra de los mismos; y (4) agua para balance, en donde las composiciones tiene valores de SPF, solubilidad y parámetros de espuma como se define para composiciones de barra anteriores. Cada una de estas modalidades es descrita con más detalle a continuación. i*t .* t * bii?.A .* *.• -•**-*»» COMPOSICIONES DE BARRA Primer surfactante aniónico El primer surfactante aniónico puede ser un surfactante sintético o jabón de ácido graso Aunque no se prefiere, las composiciones de barra pueden comprender una composición de jabón "pura" . Tales barras generalmente no son suaves (aunque hacen espuma bien y tienen propiedades sensoriales preferidas por algunos consumidores) y así generalmente se prefiere a usar barras q ue son predominantemente sintéticas o las cuales son combinaciones de sintético y jabón . El término "jabón" es usado aq u í en su sentido popular, es decir, las sales de metales alcalinos o alcanol amonio de ácidos alcano- o alqueno monocarboxílicos alifáticos Los cationes de sodio, potasio, mono-, di- y tri-etanol amonio , o combinaciones de los m ismos , son adecuados para fines de esta invención E n general , los j abones de sodio son usados en las composiciones de esta invención, pero desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 25% del jabón pueden ser jabones de potasio. Los jabones útiles en la presente son las sa les de metales a lcalinos bien conocidas de ácidos alifáticos (a lcanoicos o a lcanoicos) naturales o sintéticos, que tienen aproximadamente 1 2 hasta 22 átomos de carbono, de preferencia aproximadamente 1 2 hasta aproximadamente 1 8 átomos de carbono. Pueden ser descritos como carboxilatos de metales alcalinos de hidrocarburos acríl icos teniendo aproximadamente 1 2 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono. Los jabones q ue tienen la distribución de ácidos grasos de aceite de coco pueden proporcionar el extremo inferior del rango de peso molecular amplio . Esos jabones que tienen la distribución de ácidos grasos de aceite de cacahuate o de semilla de colza , o sus derivados hidrogenados, pueden proporcionar el extremo superior del rango de peso molecular amplio. Se prefiere usar jabones teniendo la distribución de ácidos grasos de aceite de coco o sebo, o mezclas de los mismos , debido a que éstos están entre las grasas más fácilmente disponibles. La proporción de ácidos grasos teniendo al menos 1 2 átomos de carbono en jabón de aceite de coco es aproximadamente 85%. La proporción será mayor cuando se usen mezclas de aceite de coco y g rasas , tales como sebo, aceite de palma u aceites o grasas de n ueces no tropicales , en donde las longitudes de cadenas principales son C1 6 y mayores . El jabón preferido para usarse en las com posiciones de esta invención tiene al menos aproximadamente 85% de ácidos grasos, teniendo aproximadamente 1 2- 1 8 átomos de carbono. El aceite de coco empleado para el jabón puede ser substituido todo o en parte por otros aceites "láuricos altos" , esto es , aceites o grasas en donde al menos 50% de los ácidos grasos totales están compuestos de ácido láurico o mirístico y mezclas de los mismos . Estos aceites son ejem plificados en genera l por los aceites de n ueces tropicales de la clase de aceite de coco. Por ejemplo, incluyen : aceite de sem illa de palma, aceite de babasú , aceite de ouricuri , aceite de tucum , aceite de nuez de corojo, aceite de m uru-muro, aceite de semilla de jabotí , aceite de semilla de khakan , aceite de n uez de dika y manteca de ucuhuba. Un jabón preferido es una mezcla de aproximadamente 1 5% hasta aproximadamente 20% de aceite de coco y aproximadamente 80% hasta aproximadamente 85% de sebo. Estas mezclas contienen ^¡^^^^^^^^^^j|^^ aproximadamente 95% de ácidos grasos teniendo aproximadamente 12 hasta aproximadamente 1 8 átomos de carbono El jabón puede ser preparado a partir de aceite de coco, en cuyo caso el contenido de ácido graso es aproximadamente 85% de long itud de cadena de C1 2-C? 8. Los jabones pueden contener insaturación de acuerdo con estándares comercialmente aceptables Normalmente se evita la ¡nsaturación excesiva. Los jabones pueden hacerse mediante el proceso de ebullición de marmita clásico o procesos de fabricación de jabón continuos modernos, en donde las grasas y aceites natura les, tales como sebo o aceite de coco o sus equivalentes son saponificados con un hidróxido de metal alcalino usando procedimientos bien conocidos para aquéllos expertos en la técnica . De manera alternativa , los jabones pueden hacerse al neutralizar ácidos grasos , tales como, ácidos láurico (C12) , mirístico (C14) , palmítico (C1 6) o esteárico (C1 8) con un hidróxido o carbonato de metal alcalino. El primer activo de detergente amónico que puede ser usado pueden ser sulfonatos alifáticos , tales como un sulfonato de alcano primario (por ejemplo, C8-C22) , disulfonato de alcano pri mario (por ejemplo, C8-C22), sulfonato de alqueno de C8-C 2, sulfonato de hidroxi alcano de C8-C22 o alq u il g licerol éter sulfonato (AGS) , o sulfonatos aromáticos, tales como alqui l benceno sulfonato El primer amón ico también puede ser un alquil sulfato (por ejemplo, alquilsulfato de d 2-C 1 8) o a lquil éter sulfato (incluyendo alquil glicerol éter sulfatos) Entre los alquil éter sulfatos se encuentran aquéllos que tienen fa fórm ula: i. i i- j t. A -« . «a. -»- .

RO(CH2(CH2-O)nSO0 en donde R es un alquilo o alquenilo que tiene 8 a 18 carbonos, de preferencia 12 a 18 carbonos; n tiene un valor promedio de más de 1.0, de preferencia mayor que 3. y M es un catión solubilizante, tal como sodio, potasio, amonio o amonio substituido. Se prefieren los lauril éter sulfatos de amonio y sodio. El aniónico también pueden ser alquil sulfosuccinatos (incluyendo mono- y dialquil, por ejemplo, C6-C22 sulfosuccinatos); alquil y acil tauratos, alquil y acil sarcosinatos, sulfoacetatos, alquil (C8-C22) fosfatos y fosfatos, esteres de alquil fosfato y esteres de alcoxil alquil fosfato, acil lactatos, monoalquil (C8-C22) succinatos y maleatos, sulfoacetatos, alquil glicósidos y acil isetionatos. Los sulfosuccinatos pueden ser monoalquil sulfosuccinatos teniendo la fórmula R4O2CCH2CH(S03M)C02M, amida-MEA sulfosuccinatos de la fórmula.

R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(S03M)C02f en donde R varía desde alquilo de C8-C 22 es un catión solubilizante. ^¿g^ g^ Los sarcosinatos están indicados generalmente por la fórmula RCON(CH3)CH2CO2M , en donde R varía desde alquilo de C£ C20 y M es un catión solubilizante Los tauratos generalmente son identificados por la fórmula : R2CON R3CH2CH2S03M en donde R2 varía desde alq ui lo de C8-C20, R3 varía desde alquilo de C? -C4 y M es un catión solubilizante Se prefieren particularmente los acil (C8-C1 8) isetionatos. Estos esteres so preparados mediante reacción entre isetionato de metal alcalino con ácidos grasos alifáticos mezclados teniendo desde 6 hasta 1 8 átomos de carbono y un valor de yodo de menos de 20. Al menos 75% de los ácidos grasos m ixtos tienen desde 1 2 hasta 1 8 átomos de carbono y hasta 25% tienen desde 6 hasta 1 0 átomos de carbono Los acil isetionatos, cuando están presentes, generalmente variarán desde aproximadamente 1 0% hasta aproximadamente 70% en peso de la composición total. De preferencia , este componente está presente desde aproximadamente 30% hasta aproximadamente 60% . El acil isetionato puede ser un isetionato alcoxilado, tal como se describe en I la rd i et al , U S serial no 796, 748, incorporada en la presente por referencia . Este compuesto tiene la fórmula general: O Y RC O CH CH2 (OCH CH2) m -SO M .-. . -: * ??»g*gtokaS en donde R es un grupo alquilo que tiene 8 a 18 carbonos, m es un entero desde 1 hasta 4, X y Y son hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 4 carbonos y M+ es un catión monovalente, tal como, por ejemplo, sodio, potasio o amonio. En general, el componente aniónico comprenderá desde aproximadamente 10 hasta 70% de la composición, de preferencia 20-50% en peso de la composición.

Segundo surfactante El segundo surfactante puede ser cualquiera de los aniónicos definidos antes, excepto que difiere del primer aniónico. El segundo componente también puede ser cualquiera de los anfotéricos o no iónicos discutidos más adelante, así como una mezcla de los surfactantes aniónicos, anfotéricos y/o no iónicos. Los detergentes anfotéricos, los cuales pueden ser usados en esta invención, incluyen al menos un grupo ácido. Este puede ser un grupo de ácido carboxílico o sulfónico. Incluyen nitrógeno cuaternario y por lo tanto, son ácidos amido cuaternario En general deberían incluir un grupo alquilo o alquenilo de 7 a 18 átomos de carbono. Usualmente cumplirán con una fórmula estructural global: * - ****- "<Mtt>-?->- -- en donde R1 es alquilo o alquenilo de 7 a 1 8 átomos de carbono: R2 y R3 son cada uno independientemente alquilo , hidroxialquilo o carboxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono; m es 2 a 4 , n es 0 a 1 , x es alquilo de a 3 átomos de carbono , opcionalmente substituido con h idroxilo, y Y es -CO2- o -S03- Los detergentes anfotéricos adecuados dentro de la fórmula general anterior incluyen beta ínas simples de fórmula : R° y amido beta ínas de fórmula donde m es 2 o 3 , En ambas fórmulas, R , R2 y R3 son como se define previalmente. R puede ser, en particular, una mezcla de grupos alquilo de C12 a C14 derivados de coco, de manera que al menos la mitad , de preferencia al menos tres cuartos de los grupos R tienen 1 0 a 1 4 átomos de carbono. R2 iyaafcat=4ii¿iii_ y R3 son de preferencia metilo. Una posibilidad adicional es que el detergente anfotérico es una sulfobetaína de fórmula: R1 (CH2)3 S03' donde m es 2 o 3, o variantes de éstas en las cuales -(CH2)3SO3- es 10 reemplazado por: OH — CH2CHCH2S03" En estas fórmulas R1, R2 y R3 son como se discute previamente. 15 El no iónico que puede ser usado como el segundo componente de la invención incluye en particular, los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrofóbico y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquil fenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno ya sea solo o con óxido de 20 propileno. Los compuestos de detergente no iónico específicos son condensados de alquil (C6-C22) fenoles-óxido de etileno, los productos de condensación de alcoholes alifáticos (C8-C18) primarios o secundarios, lineales o ramificados con óxido de etileno, y productos hechos mediante condensación de óxido de etileno con los productos de reacción de óxido 25 de propileno y etilendiamina. Otros compuestos así llamados detergentes no iónicos incluyen óxidos de amina terciaria de cadena larga, óxidos de fosfonio terciario de cadena larga y sulfóxidos de dialquilo. El no iónico también uede ser una amida de azúcar, tal como una amida de po sacápdo De manera específica, el surfactante puede ser 5 una de las lactobionamidas descritas en U S. serial no. 816,419 para Au et al., la cual se incorpora en la presente por referencia o puede ser una de las amidas de azúcar descritas en la patente estadounidense no. 5,009,814 para Kelkenberg, incorporada en la presente por referencia en esta solicitud. 10 Otros surfactantes que pueden ser usados son descritos en la patente estadounidense no 3,723,325 para Parran Jr., la cual también es incorporada en la presente solicitud por referencia En general, el segundo componente (es decir, el segundo compuesto aniónico, no iónico y/o anfotérico o mezcla), es incorporado en la 15 composición como menos de 20% en peso, de preferencia 1 a 15% en peso de la composición.

Estructurante En general, las barras de la invención pueden comprender 0 a 75% 20 de estructurante (por ejemplo, ácido graso libre, estructurante soluble en agua, monoalcanoato de glicerol notado abajo). De preferencia, la barra contendrá 5% a 65% de estructurante aunque no se requiere ninguno.

Acido graso libre 25 Los ácidos grasos libres de 8-22 átomos de carbono también pueden ser incorporados deseablemente dentro de las composiciones de la presente invención Algunos de estos ácidos grasos están presentes para operar como agentes superengrasantes y otros como intensificadores de cremosidad y sensación en la piel . Los agentes superengrasantes aumentan las propiedades de espumado y pueden ser seleccionados de ácidos grasos de átomos de carbono números 8- 1 8 , de preferencia, 10-16, en general en una cantidad hasta 1 5% en peso (aunque pueden usarse cantidades mayores) de la composición . Los intensificadores de cremosidad y sensación en la piel , siendo el más importante el ácido esteárico, tam bién están presentes convenientemente en estas composiciones .

Estructurante soluble en agua Otro compuesto que puede ser usado en la barra , es estructurante soluble en agua (por ejemplo, polialquilenglicol) . Este componente debería comprender 0% en peso a 60%, de preferencia más de 5% hasta 40% en peso de la composición de la barra . El estructurante (por ejemplo, polialquilenglicol) tiene un punto de fusión de 40°C hasta 1 00°C , de preferencia 45°C hasta 1 00°C, más preferiblemente 50°C hasta 90°C . Los materiales que se preveen como el estructurante soluble en agua (b) son óxidos de polialq uileno de peso molecular moderadamente alto de punto de fusión apropiado y en particular, polietilenglicoles o mezclas de los mismos . Los pol ieti le ng l icoles ( PEG 's) q ue pueden ser usados pueden tener ? * — * «. .*JÍ^M ^ t * ^áum» ^ .JmmmÜmit*^Í.m un peso molecular en el rango 1,500-20,000. Se debería entender que cada producto (por ejemplo, Union Carbide's Carbowax® PEG 8,000) representa una distribución de pesos moleculares. De esta manera, PEG 8,000, por ejemplo, tiene un rango de peso molecular promedio de 7,000-9,000, mientras que PEG 300 tiene un rango de peso molecular promedio desde 285 hasta 315. El peso molecular promedio del producto puede estar en cualquier parte entre el valor bajo y alto, y todavía puede haber una buena porción del material con peso molecular por debajo del valor bajo y por arriba del valor alto. En algunas modalidades de esta invención, se prefiere incluir una cantidad bastante pequeña de polialquilenglicol (por ejemplo, polietilenglicol) con un peso molecular en el rango desde 50,000 hasta 50,000, especialmente pesos moleculares de alrededor de 100,000. Se ha encontrado que tales polietilenglicoles mejoran la velocidad de desgaste de las barras. Se cree que esto se debe a que sus cadenas de polímero largas, permanecen enredadas aún cuando la composición de barra es humedecida durante el uso. Si se usan tales polietilenglicoles de peso molecular alto (o cualquier otro óxido de polialquileno de peso molecular alto, soluble en agua), la cantidad es preferiblemente desde 1% hasta 5%, más preferiblemente desde 1% o 1.5% hasta 4% o 4.5% en peso de la composición. Estos materiales generalmente serán usados conjuntamente con una mayor cantidad de otro estructurante (b) soluble en agua, tal como el polietilenglicol mencionado antes de peso molecular 1,500 hasta 10,000. Algunos copolímeros de bloque de óxido de polietileno-óxido de polipropileno se funden a temperaturas en el rango requerido de 40°C hasta 100°C, y pueden usarse como parte o todo el estructurante (b) soluble en agua. Se prefieren los copolimeros de bloque en los cuales el óxido de polietileno proporciona al menos 40% en peso del copolímero de 5 bloque. Tales copolímeros de bloque pueden ser usados en mezclas con polietilenglicol u otro estructurante de polietilenglicol soluble en agua.

Monoalcanoato de qlicerol Otro estructurante opcional que puede ser usado es monoalcanoato 10 de glicerol, en donde el grupo de alcanoato puede ser alquilo de C?2-C24 (por ejemplo, monoestearato de glicerol). Este puede comprender 0-60% en peso de barra, de preferencia 5% a 50% en peso.

Bloqueador solar 15 Los bloqueadores solares de la invención son definidos por el hecho de que son bloqueadores solares los cuales forman sales (a pH suficiente), de manera que las sales o un equilibrio de sal y la forma acida del bloqueador solar tienen una solubilidad de más de 0.1% p/p, de preferencia mayor que 0.5% como se mide a pH neutral. Como se nota, en 20 general, el pH de la composición tiene que es suficientemente alto para tener al menos alguna porción de la sal aniónica. Las sales aniónicas son formadas mediante grupos aniónicos funcionales bien conocidos para aquéllos expertos en la técnica, tales como, sulfatos, sulfonatos, carboxilatos, fosfatos, fosfonatos y otros 25 grupos, los cuales son bien conocidos por proporcionar cargas aniónicas ¡Utf?*f»** ?*l i , . ^ ^ ^ ^ en solución. De manera inesperada , los solicitantes han encontrado que el uso de estos bloqueadores solares y/o sales , los cuales tienen la solubilidad definida , proporcionará SPF intensificado (por ejem plo, 2 a 25) en relación a otros bloqueadores solares m ientras que al mismo tiempo no deprime la función de espuma de la composición final. Ejemplos de ta les com puestos i ncluyen ácido fenilbencimidazol sulfónico y sa les del m ismo; ácido ferúlico y sales del mismo; benzofenona y sales de la misma . Otros ejemplos i ncluyen variantes de benzofenona y sales de la m isma .

Otros compuestos Mejoradores de suavidad de la piel usados también , de preferencia, en la com posición de la invención , son sales de isetionato . Cationes de sales efectivos pueden ser seleccionados del grupo que consiste de iones de metal alcalino, metal alcalino-térreo, amonio, a lqui l amonio y mono-, di-o tri-alcanolamonio. Los cationes específicamente preferidos incluyen iones de sodio, potas io, litio, calcio , magnesio, amon io, trietilamonio, monoetanolamonio , dietanolamonio o trietanolamon io. Se prefiere en particular como un mejorador de suavidad, el isetionato de sodio no substituido, sim ple El mejorador de suavidad de la piel estará presente desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 50% . De preferencia , el mejorador de suvidad está presente desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 25% , más preferiblemente desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 1 5% , de manera óptima desde 3% hasta 10% en peso de la composición total . Otros q uímicos y auxiliares de desempeño pueden ser necesarios con estas composiciones . La cantidad de estos quím icos y auxiliares puede variar desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 40% en peso de la composición total Por ejemplo, desde 2 hasta 1 0% de una sal detergente ocupada en jabonadura puede ser incorporada . Es ilustrativo de este tipo de aditivo las sales seleccionadas del grupo que consiste de sulfatos de alcoholes alifáticos superiores de aminas orgánicas y metales alcalinos , alquil aril sulfonatos y los taurinatos de ácidos grasos alifáticos superiores . También ueden estar presentes materiales auxiliares q ue incluyen germicidas, perfumes , colorantes , pigmentos, tales como dióxido de titanio y agua . Las composiciones de barra de la invención tienen SPF de más de 2 a 25 , de preferencia mayores a aproximadamente 3 hasta 20 y más preferiblemente mayores que aproximadamente 4 hasta 1 5. El S PF es definido como por el protocolo en la sección de ejemplos.

Además , las composiciones tienen espuma la cual no se degrada más de 50% , de preferencia más de 35% , de preferencia más de 25% sobre un periodo de 30 minutos. En una segu nda modalidad , las composiciones de la invención también pueden ser composiciones l íq uidas como se nota antes.

LIQUIDO Primer aniónico En las composiciones líquidas, el primer surfactante aniónico puede ser cualquiera de los surfactantes como para las barras anteriores, excepto que no será "jabón" como se define en la presente.

Segundo surfactante El segundo surfactante también puede ser uno de los anteriores como se define para las barras.

Opcional Los líquidos de esta invención pueden ser líquidos isotrópicos de fase simple o pueden ser estructurados como se define y que usan estructurantes como se define en la patente estadounidense no. 5,952,286 para Puvvada et al. incorporada en la presente por referencia en esta invención. Las composiciones pueden contener aceites o emolientes como se nota a continuación. Aceites vegetales: aceites de arachis, aceite de ricino, manteca de cacao, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de oliva, aceite de semilla de palma, aceite de semilla de colza, aceite de semilla de cártamo, aceite de semilla de ajonjolí y aceite de soya. Esteres: miristato de butilo, palmitato de cetilo, oletato de decilo, laurato de glicerilo, ricinoleato de glicerilo, estearato de glicerilo, isoestearato de glicerilo, laurato de hexilo, palmitato de isobutilo, i í .: . -i , i.?* estearato de isocetilo, isoestearato de isopropilo, laurato de isopropilo, linoleato de isopropilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, monolaurato de propilenglicol, ricinoleato de propilenglicol, estearato de propilenglicol e isoestearato de propilenglicol. Grasas animales: alcoholes de lanolina de acytylatelte, lanolina, lardo, aceite de visón y sebo. Ácidos y alcoholes grasos: ácido behénico, ácido palmítico, ácido esteárico, alcohol behenílico, alcohol cetílico, alcohol eicosanílico y alcohol isocetílico. Otros ejemplos de aceites/emolientes incluyen aceite mineral, petrolato, aceite de silicón, tal como dimetil polisiloxano, lactato de laurilo y miristilo. Se debería entender que donde el emoliente también puede funcionar como un estructurante, no se debería incluir doblemente, de manera que, por ejemplo, si el estructurante es 15% de alcohol oleílico, no más de 5% de alcohol oleílico como "emoliente" sería adicionado, ya que el emoliente (ya sea que funcione como emoliente o como estructurante) nunca comprende más de 20%, de preferencia no más de 15% de la composición. El emoliente/aceite generalmente es usado en una cantidad desde aproximadamente 1 hasta 20%, de preferencia 1 hasta 15% en peso de la composición. En general, debería comprender no más de 20% de la composición. Además, las composiciones de la invención pueden incluir ingredientes opcionales como sigue: M?-.Í .

Solventes orgánicos, tal como etanol; espesantes auxiliares, tales como carboximetilcelulosa, silicato de magnesio aluminio, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, carbopoles, glucamidas, o Antil® de Rhone Poulenc; perfumes; agentes secuestrantes, tales como etilendiaminotetraacetato tetrasódico (EDTA), EHDP o mezclas en una cantidad de 001 a 1%, de preferencia 0.01 a 0.05%; y agentes colorantes, opacantes y aperladores, tales como estearato de cinc, estearato de magnesio, Ti02, EGMS (monoestearato de etilenglicol) o Lytron 621 (copolímero de estireno/acrilato); todos los cuales son útiles para intensificar la apariencia o propiedades cosméticas del producto. Las composiciones pueden comprender además, antimicrobianos tales como, 2-hidroxi-4,2',4'-triclorodifeniléter (DP300); conservadores, tales como dimetiloldimetilhidantoína (Glydant XL1000), parabenos, ácido sórbico, etc. Las composiciones también pueden comprender acil mono- o dietanol amidas de coco, como reforzadores de jabonaduras, y sales fuertemente ionizantes, tales como cloruro de sodio y sulfato de sodio también pueden ser usados como ventaja. Los antioxidantes, tales como, por ejemplo, hidroxitolueno butilado (BHT), pueden ser usados ventajosamente en cantidades de aproximadamente 001% o mayores, si es apropiado. Los acondicionadores catiónicos que pueden ser usados incluyen Quatpsoft LM-200 Polyquaternium-24, Merquat Plus 3330 - Polyquaternium 39; y acondicionadores tipo Jaguar®. Los polietilenglicoles que pueden ser usados incluyen- Polyox WSR-205 PEG 14M, Polyox WSR-N-60K PEG 45M, o Polyox WSR-N-750 PEG 7M. 5 Los espesantes que pueden ser usados incluyen Amerchol Polymer HM 1500 (nonoxinil hidroetil celulosa); Glucam DOE 120 (dioletato de metil glucosa de PEG 120); Rewoderm® (cocoato, palmato o seboato de glicerilo modificado con PEG) de Rewo Chemicals; Antil® 141 (de Goldschmidt). Otro ingrediente opcional que puede ser adicionado son los 10 polímeros desfloculantes, tal como se muestra en la patente estadounidense no. 5,147,576 para Montague, incorporada en la presente por referencia. Otro ingrediente que puede ser incluido son exfoliantes, tales com perlas de polioxietileno, láminas de nuez y semillas de albaricoque. 15 Las composiciones líquidas, igual que las composiciones de barra, tendrán valores de SPF y volumen de espuma como se define para las barras. Excepto en los ejemplos de operación y compartivos, o cualquier otra parte donde se indique de manera explícita, todos los números en 20 esta descripción que indican cantidades o proporciones de materiales o condiciones de reacción, propiedades físicas de materiales y/o uso serán entendidos por estar modificados por la palabra "aproximadamente". Cuando se usa en la especificación, el término "que comprende" pretende incluir la presencia de características declaradas, enteros, pasos, 25 componentes, pero no excluye la presencia o adición de una o más características, enteros , pasos, componentes o grupos de los mismos. Los siguientes ejemplos son pretendidos para ilustrar adicionalmente la invención , y no pretenden lim itar la invención en manera alguna. A menos que se indique de otra manera , se pretende que todos los porcentajes sean porcentajes en peso.

EJ EMPLOS Protocolo Med ición de SPF in vitro para evaluar composiciones limpiadoras de la piel conteniendo bloqueadores solares Este método involucra la medición de la transmisión de luz a través del espectro UV a través de un substrato tratado. A partir de los datos de transmitancia puede obtenerse un estimado de S PF. Se h icieron med iciones de SPF in vitro en un instrumento Optometrics S PF 290 (Optometrics Corp. , Ayre MA, US) . El instrumento mide la transm itancia difusa a ravés de un s ubstrato tratado a incrementos de 5 nm cubriendo longitudes de onda desde 290 hasta 40 nm , y reporta un SPF calculado. Las mediciones fueron tomadas en 6 sitios sobre una pieza de 6 5 cm por 6 5 cm de cada substrato tratado. E l substrato usado fue Vitro-sk?nMR (I MS Testing Group, Milford , CT, US) . El substrato Vitro-Skin fue pre-hidratado en un desecador a 80% de humedad relativa como se recomienda por el proveedor. El substrato Vitro-skin fue tratado al frotar una barra húmeda a través la misma 1 0 veces, frotando entonces el substrato Vitro-skin d urante 1 5 seg undos . Después de esto, el substrato fue enjuagado bajo agua corriente durante 1 5 segundos y se secó con una 4 * * •*-* j h. &.*&Mßéi ¿am , „ ... »<.,» *, , , toalla de papel.

Mediciones de espuma La espuma fue medida usando cilindros de 1 00 m l graduados con tapón Los cilindros fueron agitados 1 0 segundos y se observó la altura de la espuma.

Eiemplos 1 -4 y comparativos 1 -3 Se h icieron las siguientes formulaciones , donde la Tabla 1 representa fórm ulas que contienen bloqueadores solares UV aniónicos (solubles en agua) y la Tabla 2 representa fórmulas conteniendo absorbedores UV hidrofóbicos. _*_¡_± Tabla 1 F ione onteniendo absorbedores de UV aniónicos Tabla 2 Formulaciones conteniendo solo absorbedores de UV hidrofóbicos Usando las formulaciones anotadas, se obtuvieron los siguientes resultados §¿^gg¡¿^g£¿^^^^^^¡^^ 10 15 Como se puede ver claramente a partir de la Tabla anterior, donde se usó soluble en agua o mezcla de al menos un bloqueador solar aniónico soluble en agua y bloqueador no soluble en agua, el SPF fue significativamente mayor (por ejemplo, 4.7 SPF, 4.9 SPF, 5.5 SPF, 5.2 SPF) comparado a cuando se usó bloqueador solar no soluble en agua (por ejemplo, 1 .1 SPF, 1 SPF, 1 SPF). Claramente, esta es una selección inesperada con base en el tipo específico de bloqueador solar usado 10 Ejemplo 5 Se prepararon las siguientes formulaciones líquidas usando varios sistemas de surfactantes aniónicos y ácido 2-fenil-bencimidazol sulfónico como se nota a continuación. 15 Tabla 3 Composiciones líquidas conteniendo absorbedores UV solubles en agua 20 25 IIÉÜttÉÜI lii i l l? I II t -tnl-H -f i -"*•*• *"" ^iMAt^^.,..^ ^..» , .. Aaa» ^^AiA- .a. . ., ,.** ..* t i J Se obtuvieron los siguientes resultados: Nuevamente, puede verse claramente que el SPF intensificado también puede ser encontrado en sistemas líquidos. En comparación , los solicitantes también probaron SPF in vitro en un producto l íquido producido por SKI NTEK®, Performance Brands Inc. en Sunrise, Florida. El producto es llamado "Soap Screen®" . El producto Sopa Screen® contiene bloqueadores solares "oleosos" conocidos, por ejemplo, metoxicinamato de octilo, salicilato de octilo y oxibenzona. Cuando se m idió el SPF in vitro, se encontró que era 1 . 1 , es decir, muy por debajo del SPF de bloqueadores solares usados en los líquidos de la presente invención.

Ejemplo 6 - Espuma Con el fin de mostrar un efecto menos degradante en la espuma por bloqueadores solares de la invención, en comparación con bloqueadores solares más "oleosos", los solicitantes condujeron el siguiente experimento: Se prepararon cilindros graduados de 100 ml con tapón. Un cilindro -- . - ... *.* .,»»«,. ..».. n** . ? * ? t -í^-i (cilindro A) contenía 10 ml de 1 % de lauril éter sulfat de sodio y 1 % de ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico neutralizado con una cantidad estequiométrica de hidróxido de sodio y el otro (cilindro B) contenía 1 0 ml de 1 %> de lauril éter sulfato de sodio y 1 % de cinamato de etil hexil parametoxi. Los cilindros fueron agitados durante 1 0 segundos, entonces se observó la altura de la espuma. Justo después de agitar ambos cilindros contenían el mismo volumen de espuma (aproximadamente 70 ml) , pero la espuma en el cilindro B decayó más rápidamente que la espuma en el cilindro A.

Como se ve claramente, la espuma del cilindro B se degradó sobre 30 minutos, mientras que la degradación en el cilindro A (con bloqueador solar más "soluble" de la invención) fue casi despreciable. Í^¡t4¡¡|y^&|J^te¡*^^^^^*¿fcfcßwgí^ i« ^A^íS^^i^^»¡j¿k_¡^^¡KMJ^y^^ ?*?. é I

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de barra de lavado personal que comprende: (1) 2 a 80% en peso de primer aniónico, el cual es ácido graso o aniónico sintético; (2) 0 a 25% en peso de segundo surfactante; (3) 0 a 15% en peso de ácido graso libre; (4) 0 a 20% en peso de un estructurante soluble en agua, el cual no es ni jabón ni detergente no de jabón y tiene un peso molecular en el rango de 40°C a 100°C; y (5) 0.1 a 10% de un bloqueador solar y/o sal del mismo, en donde el bloqueador solar y/o sal del mismo tiene un SPF mayor que 2 a 25, en donde el agente bloqueador solar/sal tiene solubilidad de más de o igual a 0.1%, como se mide en H20 a pH neutral; y en donde espuma de la composición se degrada no más de 50% después de 30 minutos, según se mide en cilindros graduados de 100 ml, los cuales han sido agitados durante 10 segundos.

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el primer surfactante (a) es acil isetionato y el segundo surfactante (b) es jabón.

3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el primer surfactante (a) es jabón.

4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende 1 a 20% de segundo surfactante.

5. Una composición de acuerdo con la reivindicción 1, que comprende 1-15% de ácido graso libre. ^_ ¿_^_^_j_jtá^^^ ;. ^¡|¿ i ?s * *r 'ii-" i i ^~1'" * * * ~ -*»•»»-**** -'- - - fe — -'^'fr* -* «• -*- - '" *- *• fe> a i ÉJS&^asÉ^ atfe

6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde (4) es polialquilenglicol.

7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde (5) es monoestearato de glicerol.

8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente de bloqueador solar es seleccionado del grupo que consiste de sal aniónico de ácido fenilbencimidazol sulfónico o mezclas del mismo; ácido ferúlico, sal aniónico o mezclas de los mismos; y benzofenona, sal aniónica o mezclas de las mismas.

9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde SPF es 3 a 20.

10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9, en donde SPF es 4 a 15.

11. Una composición líquida de lavado personal que comprende: (1) 10-80% de primer aniónico; (2) 0-15% de segundo surfactante seleccionado del grupo que consiste de aniónico diferente del primero, anfotérico/zwiteriónico, catiónico y mezclas de los mismos; (3) 0.1 a 10% de bloqueador solar aniónico; (4) agua de balance, en donde SPF es mayor que 2 a 25, en donde el agente bloqueador solar/sal tiene solubilidad de más de o igual a 0.1%, según se mide en H20 a pH neutral, y en donde la espuma de la composición degrada no más de 50% después de 30 minutos, según se mide en cilindros graduados de 100 ml, los cuales han sido agitados durante 10 segundos l*)í«m.St-Á*.*?*¿*****. A j j*^***.* .- .*-*-H* *..Am**i AM^.^ . i*. A KafcMlMti. -A J» ***.. -¿¿Mito **. *. * * *, -j .¡.? » i i