MXPA02005166A - Latex con quimica superficial modificada y polvos redispersables, produccion y uso de los mismos. - Google Patents

Latex con quimica superficial modificada y polvos redispersables, produccion y uso de los mismos.

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MXPA02005166A
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Abstract

La presente invencion se refiere a un latex con quimica superficial modificada, que puede ser obtenida al llevar a cabo una polimerizacion en emulsion en presencia: de al menos un monomero etilenicamente insaturado o al menos un polimero que contiene enlaces etilenicamente insaturados, residuales, de al menos un iniciador de polimerizacion por radicales libres, de al menos un polimero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques soluble en agua y/o dispersable en agua, que comprende en su extremo un grupo activo capaz de formar un radical, elegido de los ditioesteres, xantatos, tioeter-tionas y ditiocarbamatos. La invencion se refiere similarmente a los polvos redispersables que pueden ser obtenidos mediante el secado de dichas redes.

Description

L TEX CON QUÍMICA SUPERFICIAL MODIFICADA Y POLVOS REDISPERSABLES, PRODUCCIÓN Y USO DE LOS MISMOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un látex con química superficial modificada, y también a los polvos redispersables que pueden ser obtenidos a partir de dichas redes. _ La invención se refiere similarmente a la producción de redes y polvos . Finalmente, la invención se refiere a las formulaciones diseñadas para usos en materiales de construcción, adhesivos, pinturas y papeles que comprenden las redes o los polvos, y también al uso de las redes o polvos en tales formulaciones . Las redes son productos que son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica, como lo son los polvos redispersables obtenidos a partir de estas redes. Estos encuentran muchas aplicaciones, especialmente como aditivos en las formulaciones para pinturas, para papeles (mezclas de recubrimiento, papel a granel) o en formulaciones encaminadas a ser aplicadas en la industria de la construcción {adhesivos, agentes de unión, recubrimientos de suavizamiento, etc.). Éstos dan propiedades importantes a las formulaciones en la composición en la cual éstos son incorporados, en virtud, de su poder de unión, su poder formador de película y su habilidad para impartir propiedades reológicas particulares. No obstante, en el caso de ciertas formulaciones tales como, por ejemplo, formulaciones de pintura basadas en agua, se encontró que es necesario satisfacer dos requerimientos contradictorios. De este modo, en estas formulaciones de pintura ricas en pigmentos, el látex utilizado como aglutinante debe tener no solamente buena estabilidad coloidal en la pintura húmeda (antes del secado) para evitar un incremento en la viscosidad durante^ el almacenamiento, sino también, en forma seca, debe mostrar buena adhesión a los pigmentos, con el fin de que el recubrimiento de pintura tenga las características mecánicas deseadas. Ahora, se ha mostrado que uno de los fenómenos involucrados en el incremento de la viscosidad al almacenamiento es la adsorción de humedad de las redes sobre los pigmentos. Estas dos propiedades son de este modo, en principio, antagónicas, ya que, con el fin de satisfacer la primera, se busca reducir las interacciones látex/rellenador, mientras que éstas necesitan ser promovidas con el fin de satisfacer la segunda. En general, para todas las aplicaciones de las redes, se busca reconciliar la buena estabilidad coloidal de las formulaciones acuosas antes del secado, y la buena resistencia al agua después del secado. Hasta la fecha, las soluciones proporcionadas para resolver el problema de la estabilidad coloidal consistieron en introducir una cantidad suficientemente grande de monómeros durante la síntesis de las redes, o alternativamente injertar macromonómeros hidrofílicos sobre ellas. No obstante, la presencia de estas especies hidrofllicas tiene la consecuencia de deteriorar las propiedades de resistencia al agua del látex final, y de este modo de poner en peligro el segundo requerimiento. Esta solución es por lo tanto no completamente satisfactoria. Con respecto a los polvos redispersables, se debe notar que éstos deben ser capaces de ser fácilmente redispersados en medios acuosos, mientras que al mismo tiempo conserven un cierto nivel de insensibilidad al agua. Los polvos redispersables son en general obtenidos mediante el secado de las redes, en presencia de un adyuvante de secado. No obstante, aunque los polvos obtenidos de este modo tienen buenas propiedades de redispersión, la presencia de este adyuvante de secado, que es utilizado en grandes cantidades (del orden de 10 a 20% con relación al látex) , es la causa de dificultad en el uso subsiguiente de las formulaciones que los contienen. Por ejemplo, en el caso de formulaciones diseñadas para aplicaciones en construcción, la presencia de este adyuvante puede dar como resultado retrasos en el endurecimiento, una decoloración de la formulación, sensibilidad al agua, sensibilidad al calor, etc. En este caso también, queda por ser encontrado un compromiso satisfactorio. Uno de los objetivos de la presente invención es proponer un látex con química superficial modificada, y polvos redispersables, para los problemas mencionados anteriormente. De este modo, las redes de acuerdo a la presente invención tienen estabilidad incrementada en formulaciones de pintura. Similarmente, se ha encontrado que los polvos redispersables obtenidos a partir de estas redes muestran capacidad de redispersión incrementada cuando se comparan con aquellas obtenidas a partir de redes obtenidas por métodos convencionales utilizando los mismos monómeros en las mismas proporciones.
Además, se ha notado, completamente de manera inesperada, que los polvos redispersables obtenidos de acuerdo a la invención ya no hacen necesario el utilizar tales grandes cantidades del adyuvante de secado, como aquellas convencionalmente utilizadas para obtener buena redispersión. Se debe notar además que las redes introducidas dentro de las formulaciones para pinturas, materiales para construcción y papeles tienen buen poder de unión en húmedo y en seco. Estos objetivos y otros son logrados por la presente invención, un objetivo de la cual es de este modo un látex con química superficial modificada, que puede ser obtenido al llevar a cabo una polimerización en emulsión por radicales libres en presencia: de al menos un monómero etilénicamente insaturado o al menos un polímero que contiene enlaces etilénicamente insaturados, residuales, de al menos un iniciador de polimerización por radicales libres, r de al menos un polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques soluble en agua y/o dispersable en agua, que comprende en su extremo un grupo activo capaz de formar un radical, elegido de los ditioésteres , tioéter- tionas , ditiocarbamatos y xantatos . Un objetivo de la invención es similarmente los polvos redispersables que pueden ser obtenidos mediante el secado de las redes . Similarmente, la invención se refiere a las formulaciones diseñadas para ser aplicadas en materiales de construcción, en materiales de pintura, en material de papel y en materiales adhesivos y adhesivos sensibles a la presión, que comprenden el látex o los polvos redispersables. Similarmente, la invención se refiere al uso de las redes y los polvos redispersables de formulaciones diseñadas para ser utilizadas en la industria de la construcción y en la industria de las pinturas . No obstante, otras ventajas y características de la presente invención surgirán más claramente después de la lectura de la descripción y de los ejemplos siguientes. Como ha sido mencionado previamente, el proceso de acuerdo a la invención consiste en llevar a cabo una polimerización por radicales libres en presencia de un polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques soluble en agua y/o dispersable en agua, que comprende en su extremo un grupo activo capaz de formar un radical, y elegido de los ditioésteres, tioéter-tionas , ditiocarbamatos y xantatos . Se considera que un polímero es dispersable en agua y/o soluble en agua, de acuerdo a la invención, si éste muestra el siguiente comportamiento: 1) A una escala macroscópica: para al menos 90% de la solución/dispersión, no se , observa decantación o separación de las fases macroscópicas para una solución/dispersión que comprende 10 a 50% en peso del polímero, en una escala de tiempo de 7 días. 2) A una escala microscópica: 2.1) el polímero no se autoasocia a la escala microscópica y está en la forma de cadenas indi iduales; 2.2) o el polímero se autoasocia, a la escala microscópica, localmente, para formar agregados o micelas, en la forma de polímeros o surfactantes asociativos. En el último caso, no existen estructuras gelificadas. Se recuerda que este término significa que el tiempo de residencia promedio de una cadena individual dentro de esta estructura gelificada es al menos de 15 minutos . De acuerdo a una primera modalidad de la presente invención, el polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques corresponde a la siguiente fórmula: (R11) x-Zlx-C (=S) -Z"- [A] -R ,12 (I) en cuya fórmula ,11 representa carbono, nitrógeno, oxígeno, azufre o fósforo, -Z12 representa azufre o fósforo, -R11 y R12, los cuales pueden ser idénticos o diferentes, representan: • un grupo (i) alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, o • un anillo (ii) basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, o • un heterociclo (iii) saturado o insaturado, opcíonalmente sustituido, estos grupos y anillos (i) , (ii) y (iii) posiblemente están sustituidos con grupos fenilo sustituidos, grupos aromáticos sustituidos o los grupos: alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-COOH), ac loxi (-02CR) , carbamoilo (-CONR2) , ciano (-CN) , alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-0H), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-OR), S-alquilo, S-arilo, grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, las sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , R representa un grupo alquilo o arilo, - x corresponde a la valencia de Z11 o alternativamente - x es 0, en cuyo caso Z11 representa un radical fenilo, alqueno o alquino, opcionalmente sustituido con un alquilo opcionalmente sustituido; acilo; arilo; grupo alqueno o alquino; un anillo basado en carbono, opcionalmente sustituido, saturado o insaturado, o aromático; un heterociclo opcionalmente sustituido saturado o insaturado; alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (COOH); aciloxi (-02CR) ; carbamoilo (-C0NR2) ; ciano (-CN) , alquilcarbonilo; alquilarilcarbonilo; arilcarbonilo; arilalquilcarbonilo; ftalimido; maleimido; succinimido; amidino; guanidino; hidroxilo (-OH); amino (-NR2); halógeno; alilo; epoxi; alcoxi (-0R), grupos S-alquilo; S-arilo; grupos de naturaleza hidrofllica o iónica tales como sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos, las sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , - A representa un polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques. De acuerdo a una variante ventajosa de la invención, el compuesto de la fórmula (I) es tal que Z11 es un átomo de oxígeno y Z12 es un átomo de azufre. Estos compuestos son de este modo funcionalizados al final de la cadena con xantatos. Con respecto al polímero A, éste corresponde más particularmente al menos a una de las tres fórmulas siguientes : Xa / -[C- (CVa=CV'a)x-CH2]1- (AI) \ X'a Xa Xb / / [C- (CVa=CV'a)x-CH2-]1- [C- (CVb=CV b) y-CH2-] m (AII) \ \ X'a X'b Xa Xb Xc - [c- (CVa=CVt a)x- -CH2- -] ?- - [c- - (CVb=CV' b) ?- -CH2- -l m- [C- • (CVc=CV' O -CH2-]n- (Allí) \ \ \ 2 : ' a X ' b Xc en cuyas fórmulas : - Va, Va, Vb, V'b, Ve y V'c, que pueden ser idénticos o diferentes, representan: hidrógeno, un grupo alquilo o un halógeno, - Xa, X'a, Xb, X'b, Xc y X'c, que pueden ser idénticos o diferentes representan hidrógeno, un halógeno o un grupo R, OR, OCOR, NHCOH, OH, NH2 , NHR, N(R)2, (R)2N+0~, NHCOR, C02H, C02R, CN, CONH2, CONHR o CONR2 , en los cuales R, que puede ser idéntico o diferente, se eligen de los grupos alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, alqueno y organosililo, opcionalmente perfluorados y opcionalmente sustituidos con uno o más grupos carboxilo, epoxi, hidroxilo, alcoxi, amino, halógeno o sulfónico, - 1, m y n, que pueden ser idénticos o diferentes, son mayores que o igual a 1, - x, y y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son igual a 0 ó 1. Más particularmente, el polímero A es obtenido mediante el uso de un monómero etilénicamente insaturado elegido de los monómeros hidrofílicos.
Los ejemplos de tales monómeros que pueden ser especialmente mencionados incluyen: ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos etilénicamente insaturados, por ejemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico o ácido fumárico, esteres monoalquílicos de ácidos dicarboxílicos del tipo mencionado con los alcanoles que contienen preferentemente 1 a 4 átomos de carbono, y derivados N-sustituidos de los mismos, tales como el acrilato o metacrilato de 2 -hidroxietilo, amidas de ácido carboxílico insaturado, por ejemplo acrilamida o metacrilamida, monómeros etilénicos que comprenden un grupo ácido sulfónico y sales de amonio o de metal alcalino de los mismos, por ejemplo ácido vinilsulfónico, ácido vinilbencensulfónico, ácido a-acrilamidometilpropansulfónico o metacrilato de 2-sulfoetileno . Huelga decir, que es posible incorporar dentro de la composición polimérica una proporción de monómeros hidrofóbicos, con la condición de que las condiciones de solubilidad/dispersión y las condiciones de no formación de micelas gelificadas o no gelificadas, mencionadas previamente, permanezcan válidas . Las ilustraciones de los monómeros hidrofóbicos que pueden especialmente ser mencionados incluyen estireno o sus derivados, butadieno, ,r cloropreno, esteres (met) acrílico, esteres de vinilo y nitrilos de vinilo. El término ("esteres (met ) acrílieos ") , denota los esteres de ácido acrílico y de ácido metacrílico con alcoholes hidrogenados o fluorados de 1 a 12 átomos de carbono y preferentemente de 1 a 8 átomos de carbono. Entre los compuestos de este tipo que pueden ser mencionados están: acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de 2 -etilhexilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo. Los vinilnitrilos incluyen más particularmente aquellos que contienen de 3 a 12 átomos de carbono, tales como, en particular, acrilonitrilo y metacrilonitrilo . Se debe notar que el estireno puede ser total o parcialmente reemplazado con derivados tales como -metilestireno o viniltolueno.
Los otros monómeros etilénicamente insaturados que pueden ser utilizados, solos o en mezclas, o que son copolimerizables con los monómeros anteriores son especialmente : - esteres de vinilo de un ácido carboxílico, por ejemplo acetato de vinilo, versatato de vinilo o propionato de vinilo, haluros de vinilo, amidas de vinilamina, especialmente vinilformamida o vinilacetamida, monómeros etilénicamente insaturados que comprenden un grupo amino secundario, terciario o cuaternario, o un grupo heterocíclico que contiene nitrógeno, tal como, por ejemplo, vinilpiridinas , vinilimidazol, (met ) acrilatos de aminoalquilo y aminoalquil- (met) acrilamidas, por ejemplo acrilato o metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato o metacrilato de di-ter-buitilaminoetilo, dimetilaminometilacrilamida o dimetilaminometilmetacrilamida . Es de igual modo posible utilizar monómeros anfotéricos tales como, por ejemplo, acrílato de sulfopropil- (dimetil) aminopropilo . De acuerdo a una modalidad particularmente ventajosa, el polímero A es un polímero de un solo bloque o un polímero de dos bloques.
Se debe notar además que el polímero A más particularmente tiene una masa molar promedio en número menor de 20 000 y preferentemente^ menor de 10 000. Estas masas molares son medidas mediante cromatografía de exclusión estérica, utilizando polietilenglicol como estándar. Este tipo de polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques que contiene un extremo reactivo, es conocido por aquello_s expertos en la técnica y ha sido especialmente el objeto de las solicitudes de patente WO 98/58974 y WO 99/35178. Se puede hacer referencia de este modo a la descripción de estas dos solicitudes de patente para las definiciones preferidas de los diversos grupos y radicales, y similarmente para su preparación. De acuerdo a una segunda modalidad de la invención, polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques utilizado es un polímero correspondiente a las siguientes fórmulas: \ (R23)P y/o S=C (Z) - [X=C (R21i) ] n-S- [A] -R22 (Hb) en cuyas formulas: X representa un átomo elegido de nitrógeno, carbono, fósforo y silicio, R22 representa: • un grupo (i) alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, o • un anillo (ii) basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, o • un heterociclo (iii) saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, o aromático, estos grupos y anillos (i) , (ii) y (iii) posiblemente están sustituidos con grupos fenilo sustituidos, grupos aromáticos sustituidos o los grupos: alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-C00R), carboxilo (-COOH), aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-CONR2), ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-0H), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-0R) , S-alquilo, S-arilo, organosililo, grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , R representa un grupo alquilo o arilq, - Z, R21 y R23, que pueden ser idénticos o diferentes son elegidos de: • un átomo de hidrógeno, • un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcíonalmente sustituido, • un anillo basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, • un heterociclo saturado o insaturado opcionalmente sustituido, • alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-COOH) , aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-CONR2) , ciano (-CN) , alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-0H), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-OR), S-alquilo, S-arilo y grupos organosililo, representando R un grupo alquilo o arilo, • grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) . n > 0, i está en el intervalo de 1 a n, - p es igual a 0, 1 ó 2 dependiendo de la valencia de X, y también si X = C, entonces Z no es un grupo S-alquilo o S-arilo, - el grupo Rxi, donde i = n, no es un grupo S-alquilo o S-arilo, A representa un polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques como se definió previamente. La definición del polímero A descrito en el caso de la primera variante sigue siendo válida y no será repetida aquí. Se puede hacer referencia de este modo completamente a la misma. De acuerdo a una tercera modalidad de la invención, el polímero de un solo bloque, de dos bloques y de tres bloques utilizado es un polímero correspondiente a la siguiente fórmula: (lll) en cuya fórmula: X representa un átomo elegido de nitrógeno, carbono, fósforo y silicio, R32 representa: • un grupo (i) alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, o un anillo (ii) basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, o un heterociclo (iii) saturado o insaturado, i opcionalmente sustituido, estos grupos y anillos (i) , (ii) y (iii) posiblemente están sustituidos con grupos fenilo sustituidos, grupos aromáticos sustituidos o los grupos: alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-C00R), carboxilo (-COOH), aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-C0NR2) , ciano (-CN) , alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-OH), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-OR), S-alquilo, S-arilo, organosililo, grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , R representa un grupo alquilo o arilo, Z es elegido de: • un átomo de hidrógeno, • un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, • un anillo basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, • un heterociclo saturado o insaturado opcionalmente sustituido, • alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-COOH) , aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-CONR2) , ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-OH), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-OR), S-alquilo, S-arilo y grupos organosililo, representando R un grupo alquilo o arilo, • grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) R31, que puede ser idéntico o diferente se elige de: • un átomo de hidrógeno, • un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, • un anillo basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, • un heterociclo saturado o insaturado opcionalmente sustituido, • alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-COOH), aciloxi (-02CR), carbamoilo (-CONR2), ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-OH), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-OR) , S-alquilo, S-arilo y grupos organosililo, representando R un grupo alquilo o arilo, • grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido s sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) • los grupos SR32, n > 0. La definición del polímero A descrito en el caso de la primera variante sigue siendo válida y no será repetida aquí . Las referencias pueden ser de este modo hechas completamente para ésta. De acuerdo a una cuarta modalidad de la invención, el polímero de _ un solo bloque, de dos bloques y de tres bloques utilizado corresponde a la siguiente fórmula: S=C (Z) - [C=C] n-S- [A] -R 41 (IV) en cuya formula R41 representa un grupo (i) alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, o un anillo (ii) basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, o un heterociclo (iii) saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, estos grupos y anillos (i) , (ii) y (iii) posiblemente están sustituidos con grupos fenilo sustituidos, grupos aromáticos sustituidos o los grupos: alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-C00R), carboxilo (-C00H), aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-C0NR2), ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-OH), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-0R), S-alquilo, S-arílo, organosililo, grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , R representa un grupo alquilo o arilo, Z, que puede ser idéntica o diferente, se elige de: • un átomo de hidrógeno, • un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, • un anillo basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, • un heterociclo saturado o insaturado opcionalmente sustituido, • alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-COOH) , aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-CONR2) , ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-OH), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-OR), S-alquilo, S-arilo y grupos organosililo, representando R un grupo alquilo o arilo, • grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , n > 0. La definición del polímero A descrito en el caso de la primera variante sigue siendo válida y no será repetida aquí. La referencia puede ser de este modo hecha completamente a la misma. Los polímeros (lia) , (Ilb) , (III) y (IV) pueden ser obtenidos al poner en contacto al menos un monómero etilénicamente insaturado, al menos una fuente de radicales libres y al menos un compuesto de la fórmula (A) , (B) o (C) \ (A) [R"J] (B) S=C(Z) -C=C] n- S-R'41 (C) En general, estos polímeros tienen un índice de polidispersión no mayor de 2 y preferentemente no mayor de 1.5. La producción del polímero dos bloques o de tres bloques consiste en repetir la implementación del proceso de polimerización descrito anteriormente, una o dos veces, utilizando: - monómeros diferentes de la implementación previa, y en lugar del compuesto de la fórmula (A) , (B) o (C) , el polímero en bloque obtenido a partir de la implementación previa, conocido como el polímero precursor. Opcionalmente, se puede desear colocar los bloques de polidispersión controlada en la superficie de las redes. En este caso, varias soluciones del polímero de un solo bloque, de dos bloques y/o de tres bloques, cada uno teniendo una masa molecular bien definida, pueden ser mezclados entre sí en proporciones específicas . De acuerdo a este proceso para la preparación de los polímeros de bloques múltiples, cuando se desea obtener polímeros con bloques homogéneos en vez de que con un gradiente de composición, y cuando todas las polimerizaciones sucesivas son realizadas en el mismo reactor, es esencial que todos los monómeros utilizados durante un paso hayan sido consumidos antes de que comience la polimerización del siguiente paso, y de este modo antes de que sean introducidos menos monómeros . Como para el proceso de polimerización del polímero de un solo bloque, este proceso para polimerizar polímeros en bloque tiene la ventaja de conducir a polímeros en bloque con un bajo índice de polidispersión. Es también posible controlar la masa molecular de los copolímeros en bloque. Los polímeros en bloques correspondientes a las fórmulas (II) a (IV) han sido el objetivo de una solicitud de Patente Francesa No. FR 99/07097. r* Se debe notar que los principios para la preparación de los polímeros de un solo bloque, de dos bloques y de tres bloques aplicados a estas tres variantes de la invención, pueden ser extrapolados a las otras variantes poliméricas de acuerdo a la invenció . De acuerdo a una quinta modalidad de la invención, el polímero de un solo bloque, de dos bloques y de tres bloques utilizado corresponde a la siguiente fórmula: S=C (OR51) -S- [A] -R52 (V) en cuya formula: R ,51 representa: R53 OR55 / / -C - P (=0) \ \ R54 0R5S en la cual : RS3 y R54, que pueden ser idénticos o diferentes, son elegidos de los grupos de halógeno, =0, =S, -N02, -S03R, NCO, CN, OR, -SR, -NR2, -COOR, 02CR, -C0NR2 y -NC0R2 con R que representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, radical alquenilo, radical alquinilo, radical cicloalquenilo, radical cicloalquinilo, radical arilo opcionalmente fusionado a un heterociclo aromático o no aromático, radical alquilarilo, radical aralquilo o radical heteroarilo; estos radicales pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más grupos, que pueden ser idénticos o diferentes, elegidos de halógenos, =0, =S, OH, alcoxi, SH, tioalcoxi, NH2 , monoalquilamino, dialquilamino, CN, COOH, éster, amida y CF3 y/o opcionalmente interrumpidos con uno o más átomos elegidos de oxígeno, azufre, nitrógeno y fósforo; o a partir de un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido con uno o más grupos como se define anteriormente; o R53 y R54 forman, junto con el átomo de carbono al cual están unidos, un anillo basado en hidrocarburo, o un heterociclo; R53 y R56, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo como se define anteriormente para R; o conjuntamente forman una cadena basada en hidrocarburo de 2 a 4 átomos de carbono, opcionalmente interrumpida con un heteroátomo elegido de oxígeno, azufre _y nitrógeno; R52 tiene la misma definición que aquella dada para R53; A representa un polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques. De acuerdo a una variante preferida, los grupos R53 son elegidos de -CF3, -CF2CF2CF3, CN y N02. Ventajosamente, R54 representa un átomo de hidrógeno . Los radicales R55 y R56, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alquilo, preferentemente un radical alquilo de 1 a 6 átomos de carbono.
Los polímeros de la fórmula (V) pueden ser obtenidos al poner en contacto al menos un monómero etilénicamente insaturado, al menos una fuente de radicales libres y al menos un compuesto de las siguientes fórmulas: R 51 - (0-C(=S) -Rb¿) (B1) R 51 (S-C(=S) -0-Rb )p (C) en cuyas fórmulas: R51 y R'51, que pueden ser idénticos o diferentes, tienen la misma definición que aquella dada previamente para R51, R52 y R'52, que pueden ser idénticos o diferentes, tienen el mismo significado que aquel dado previamente para R52, p representa un número entero entre 2 y 10. Los compuestos de la fórmula (A') pueden ser especialmente obtenidos al hacer reaccionar un compuesto carbonilo de la fórmula R53-C (=0) -R54 con un fosfito de la fórmula (R550) HP) =0) (OR56) . El compuesto resultante puede ser luego colocado en contacto con disulfuro de carbono en presencia de un alcóxido, y luego con un haluro R52-X.
Los compuestos de las fórmulas (B ' ) y (C') pueden ser obtenidos mediante el uso de un principio equivalente, pero comenzando con compuestos polihidroxilados . Los mónomeros etilénicamente insaturados utilizados para producir el látex serán ahora descritos . Entre los monómeros adecuados que pueden ser mencionados más particularmente están aquellos correspondientes a la siguiente fórmula: CXdX'd (=CVd-CV'd) t=CH2 Xd y X'd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan: hidrógeno, un grupo alquilo o un halógeno, Vd y V'd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un halógeno o un grupo R, OR, OCOR, NHCOH, OH, NH2 , NHR, N(R)2, (R)j2N+0~, NHCOR, C02H, C02R, CN, C0NH2, CONHR o CONR2 , en los cuales R, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de los grupos alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, alqueno y organosililo, opcionalmente perfluorados y opcionalmente sustituidos con uno o más grupos carboxilo, epoxi, hidroxilo, alcoxi, amino, halógeno o sulfónico, t es O ó 1. De acuerdo a una modalidad particular de la invención, los monómeros utilizados son preferentemente monómeros hidrofóbicos. Como ilustraciones de los monómeros hidrofóbicos, se puede hacer mención especialmente del etileno o sus derivados, butadieno, cloropreno, esteres (met) acrílicos, esteres de vinilo y vinilnitrilos . El término "esteres (met) acrílicos" denota esteres de ácido acrílico y de ácido metacrílico con alcoholes hidrogenados o fluorados de 1 a 12 átomos de carbono y preferentemente de 1 a 8 átomos de carbono. Los vinilnitrilos más particularmente incluyen aquellos que contienen de 3 a 12 átomos de carbono tales como, en particular, acrilonitrilo y metacrilonitrilo ., Se debe notar que el estireno puede ser reemplazado total o parcialmente con derivados tales como a-metilestireno o tolueno. Los otros monómeros etilénicamente insaturados que pueden ser utilizados, solos o como mezclas, o que son copolimerizables con los monómeros anteriores son especialmente : esteres vinílicos de ácidos carboxílicos, - haluros de vinilo, amidas de vinilamida, monómeros etilénicamente insaturados que comprenden un grupo amino secundario, terciario o cuaternario, o un grupo heterocíclico que contiene nitrógeno. Es similarmente posible utilizar monómeros anfotéricos tales como, por ejemplo, (dimetil) aminopropilacrilato de sulfopropilo. Se debe notar que es posible utilizar monómeros hidrofílicos tales como, por ejemplo: - ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos etilénicamente insaturados, esteres monoalquílicos de ácidos dicarboxílicos del tipo mencionado con alcanoles que contienen preferentemente 1 a 4 átomos de carbono, y derivados N-sustituidos de los mismos, amidas de ácidos carboxílicos insaturados, monómeros etilénicos que comprenden un grupo ácido sulfónico y sus sales de amonio o de metal alcalino, amidas de ácido carboxílico insaturado, por ejemplo acrilamida, metacrilamida, N-metilolacrilamida o N-metilolmetacrilamida, y N-acrilamidas .
Se debe notar que todos los monómeros que han sido mencionados en el contexto de la definición del polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques puede ser utilizado para obtener el látex. Se puede hacer referencia de este modo a esta sección de la descripción. Se debe notar que el monómero etilénicamente insaturado utilizado preferentemente es al menos un monómero elegido de estireno o sus derivados, butadieno, cloropreno, esteres (met ) acrílicos, esteres de vinilo y vinilnitrilos. Con respecto a la segunda posibilidad, la cual consiste en utilizar un polímero que contiene enlaces etilénicamente insaturados residuales, este polímero es obtenido mediante la polimerización por radicales libres de al menos un monómero etilénicamente insaturado elegido de: CXdX'd (=CVd-CV'd)t=CH2 Xd y X'd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan: hidrógeno, un grupo alquilo o un halógeno, Vd y V'd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un halógeno o un grupo R, OR, OCOR, NHCOH, OH, NH2 , NHR, N(R)2, (R)2N+0~, NHCOR, C02H, C02R, CN, CONH2, CONHR o CONR2 , en los cuales R, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de los grupos alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, alqueno y organosililo, opcionalmente perfluorados y opcionalmente sustituidos con uno o más grupos carboxilo, epoxi, hidroxilo, alcoxi, amino, halógeno o sulfónico, t es 0 ó 1. La reacción de polimerización de acuerdo a la invención tiene lugar en presencia de un iniciador de la polimerización por radicales libres. Este puede ser elegido de los iniciadores convencionalmente utilizados en la polimerización por radicales libres. Este puede ser, por ejemplo, uno de los siguientes iniciadores: - peróxidos de hidrógeno tales como: hidroperóxido de ter-butilo, hidroperóxido de cumeno, peroxiacetato de t-butilo, peroxibenzoato de t-butilo, peroxióctoato de t-butilo, peroxineodecanoato de t-butilo, peroxiisobutarato de t-butilo, peróxido de lauroilo, peroxipivalato de t-amilo, peroxipivalato de t-butilo, peróxido de dicumilo, peróxido de benzoilo, persulfato de potasio, persulfato de amonio, compuestos azo tales como: 2,2' -azobis (isobutironitrilo) , 2,2' -azobis (2 -butanonitrilo) , 4 , 4 ' -azobis (ácido 4-pentanoico) , 1,1'-azobis (ciclohexancarbonitrilo) , 2- (t-butilazo) -2-cianopropano, 2,2' -azobis [2-metil-N- (1, 1) -bis (hidroximetil) -2 -hidroxietil] propionamida, 2,2' -azobis (2 -metil -N-hidroxietil) ropionamida, dicloruro de 2 , 2 ' -azobis (N, N ' -dimetilenisobutiramidina) , dicloruro de 2 , 2 ' -azobis (2 -amidinopropano) , 2,2 '-azobis (N,N' -dimetilenisobutiramida) , 2,2' -azobis (2-metil-N- [1, l-bis (hidroximetil) -2-hidroxietil] propionamida) , 2,2' -azobis (2 -metil -N- [1, l-bis (hidroximetil) -etil] propionamida, 2,2' -azobis [2 -metil-N- (2 -hidroxietil) propionamida] , dihidrato de 2 , 2 ' -azobis (isobutiramida) , - sistemas redox que comprenden combinaciones tales como: • mezclas de peróxido de hidrógeno, de alquilo, perésteres, percabonatos y similares, y cualquiera de las sales de hierro, sales de titanio, sulfoxilato de zinc-formaldehído y o sulfoxilato de sodio-formaldehído, y azucares reductores, • persulfatos de amonio o de metal alcalino, perborato o perclorato en _ combinación con un bisulfito de metal alcalino, tal como metabisulfito de sodio, y azucares reductores, • persulfato de metal alcalino en combinación con un ácido arilfosfínico, tales como ácido bencenfosfónico y similares, y azucares reductores . La reacción de polimerización tiene lugar convencionalmente . Esta se lleva a cabo en presencia de un surfactante no iónico o aniónico elegido de los mono-, di- o tri-alquilfenoles alcoxilados, mono-, di- o tri-estirilfenoles alcoxilados, alcoholes grasos alcoxilados y sales de amonio o de metal alcalino de sulfatos de alquilo de 8 a 12 átomos de carbono, semiésteres de alcohol graso sulfatado, alcoxilado, esteres de (alquil de 12 a 18 átomos de carbono) -sulfonato, etc. La temperatura de polimerización es también convencional. A manera de ilustración, la temperatura está entre 50 y 120°C y más particularmente entre 70 y 100°C. De este modo, una primera modalidad de la polimerización consiste en llevar a cabo esta polimerización mediante la introducción del monómero etilénicamente insaturado y el iniciador en una solución del polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques.
De acuerdo a una segunda modalidad de la polimerización, ésta se lleva a cabo mediante la introducción en paralelo del monómero etilénicamente insaturado, el iniciador y una solución del polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques. De acuerdo a una tercera modalidad, la polimerización se lleva a cabo mediante la introducción de un polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques y el iniciador en una suspensión que comprende el polímero que contiene enlaces residuales etilénicamente insaturados . Otro objetivo más de la presente invención consiste de polvos redispersables que pueden ser obtenidos mediante el secado del látex de la química superficial modificada. El secado se puede realizar de una manera que es conocida per se . De este modo, un secado a ba a temperatura o, preferentemente, mediante rocío, puede ser llevado a cabo. Este puede ser llevado a cabo en cualquier dispositivo conocido tal como, por ejemplo, una torre de rocío o aspersión que combina la aspersión realizada vía una boquilla o un turbomezclador con una corriente de gas caliente.
La temperatura de entrada del gas caliente (en general aire) , en la parte superior de la columna, está preferentemente entre 100 y 115°C y la temperatura de salida está preferentemente entre 55 y 65°C. De acuerdo a una modalidad ventajosa de la presente invención, el secado se realiza en presencia de un adyuvante de secado. Pueden ser utilizados dispersantes estándares. Por ejemplo, se puede hacer mención de los polifenoles, sales de ácido glutámico, alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona o derivados de celulosa. Se debe notar que un surfactante no iónico o aniónico puede también ser utilizado. De una manera particularmente ventajosa, el contenido del adyuvante de secado es menor que o igual al 5% en peso con relación al polímero. Las redes y los polvos redispersables que forman el objetivo de la presente invención pueden ser utilizados en los campos convencionales de uso, tales como en el campo de los materiales de construcción, de las pinturas, del papel y de los adhesivos, que pueden o no ser sensibles a la presión, entre otros. De este modo, un objetivo de la presente invención es similarmente las formulaciones diseñadas para aplicaciones en la industria de los materiales de construcción, que comprende látex de química superficial modificada, o los polvos redispersables. La invención también se refiere a las formulaciones diseñadas para las aplicaciones en el campo de las pinturas, que comprenden los látex y los polvos redispersables. Finalmente, ésta se refiere a las formulaciones diseñadas para aplicaciones en el campo de los adhesivos y de los adhesivos sensibles a la presión, que comprenden los látex o los polvos redispersables . Los ejemplos concretos pero no limitantes de la invención serán dados ahora.
EJEMPLOS 1 Estos ejemplos ilustran la preparación de los polímeros de un solo bloque o de dos bloques de acuerdo a la invención.
Ejemplo 1.1: Preparación de un polímero de un solo bloque de ácido poliacrílico que comprende un extremo reactivo del tipo xantato (polímero 1.1) La siguiente mezcla es introducida en un reactor equipado con un agitador magnético y una columna de reflujo, y que comprende 160 g de acetona: 16.64 g de O-etilxantato de metilisopropilo (denominado más adelante como xantato) 63.36 g de ácido acrílico, 2 g de azobisisobutironitrilo . La mezcla es luego agitada y mantenida a reflujo a 72 °C por 17 horas, y luego enfriada. Un gel transparente con una masa molar promedio en número de 1 050 y un índice de polidispersión de 1.2 (medida por GPC en agua utilizando polietilenglicol como estándar) es obtenida.
Ejemplo 1.2: Preparación de un polímero de dos bloques de ácido poliacrílico/acrilato de polibutilo que comprende un extremo reactivo del tipo xantato (polímero 1.2) 35.67 g de una solución acuosa que comprende 20.16 g del polímero obtenido anteriormente se colocan en un reactor cónico equipado con un agitador magnético y una columna de reflujo. 15.5 g de acetona y 10 g de agua se introducen luego vía el condensador, y la mezcla se calienta con agitación a 75°C. 10.5 g de acrilato de butilo son luego introducidos en 6 horas, mientras que se mantiene la temperatura a 75 °C. La temperatura es mantenida por 12 horas después de la terminación de la introducción. El producto resultante es soluble en agua a pH 6 y a temperatura ambiente. 10.5 g de acrilato de butilo son luego agregados de acuerdo al procedimiento indicado previamente . El producto final tiene una masa molar promedio en número de aproximadamente 2 000, por ejemplo p (ácido acrílico: Mn = 1 050) -p (acrilato de butilo; Mn=l 000) . El contenido de sólidos de este polímero es de 51%.
Ejemplo 1.3: Preparación de un polímero de dos bloques de ácido de poliacrilamida que comprende un extremo reactivo del tipo xantato (polímero 1.3) Se introducen los siguientes ingredientes en un reactor equipado con un agitador magnético y una columna de reflujo: 21 g de xantato 2.1 g de azobisisobutironitrilo 100 g de solvente (90% etanol/10% agua) La mezcla se agitó luego y se calentó a reflujo a 75°C. 200 g de acrilamida y 20 g de solvente (40% de etanol/60% de agua) son luego agregados en 5 horas. La mezcla resultante es luego mantenida a 75°C con agitación por 1 hora, y luego se enfría. Se obtiene un gel transparente con una masa molar promedio en número de 1 050 y un índice de polidispersión de 1 (medido por GPC en agua utilizando polietilenglicol como estándar) .
EJEMPLOS 2 Estos ejemplos ilustran la preparación de las redes que comprenden los polímero de un solo bloque y de dos bloques de acuerdo a la invención, y también la preparación de las redes al llevar a cabo las técnicas estándares (redes comparativas) .
Procedimiento para la preparación de las redes 45 g de agua desionizada, 600 ppm de Abex 2020 (mezcla de alcohol graso etoxilado y de alcohol graso etoxilado, sulfatado, vendido por Rhodia cantidad basada en el monómero) y 1.9 g de monómero o polímero carboxílico (su naturaleza, que varía de acuerdo a los ejemplos, será especificada en las tablas siguientes) se colocan en un reactor equipado con un agitador magnético y una columna de reflujo. La mezcla se neutraliza a un pH de entre 6-7 con 20% de solución de hidróxido de sodio. La mezcla se calentó a 60°C con agitación. Separadamente, se prepara una pre-emulsión de monómero de la siguiente manera: 47.5 g de agua desionizada, 2.6 g de monómero o polímero carboxílico, 79.7 g de monómeros de núcleo (la proporción relativa de los cuales, que varía de acuerdo a los ejemplos, será dada en las tablas siguientes) se mezclan conjuntamente. La pre-emulsión es neutralizada a un pH de entre 6 y 7 con solución de hidróxido de sodio al 20%. 20 g de la pre-emulsión anteriormente mencionada se agregan rápidamente a la mezcla a 60°C, seguido por 0.17 g de persulfato de sodio disuelto en 2 g de agua desionizada. : Después de la adición de la pre-emulsión, la mezcla es calentada a 80-85°C por 45 minutos. Una vez que la temperatura se ha estabilizado, el resto de la pre-emulsión es agregado en 3 horas. Después de una y media horas, se agregan 50 g de agua en una y media horas . El látex resultante se mantiene a 85°C por 30 minutos, seguido por la adición de 1 000 ppm de peroxibenzoato de ter-butilo y 1 000 ppm de metabisulfito de sodio. El látex es luego depurado . El látex obtenido tiene un contenido de sólidos de 34.7%.
Ejemplo 2.1: Polimerización en emulsión de estireno y de acrilato de butilo en presencia del polímero 1.1 (látex 2.1) Monómeros de núcleo: Acrilato de butilo; 60.1% Estireno : 36.9% Polímero carboxílico: Polímero 1.1 3% Ejemplo 2.2: Polimerización en emulsión de estireno y de acrilato de butilo en presencia del polímero 1.2 (látex 2.2) Monómeros de núcleo Acrilato de butilo; 62.2% Estireno : 36.5% Polímero carboxílico: Polímero 1.2: 1.3-' El diámetro medio de las partículas es de 60 nm. Se debe notar que el látex flocula a un pH de 3. Esto indica que el látex posee injertos de ácido acrílico-acrilato de polibutilo, concentrados en la superficie de las partículas.
Ejemplo 2.3: Polimerización en emulsión del estireno y del acrilato de butilo en presencia del polímero 1.3 (látex 2.3) Monómeros de núcleo: Acrilato de butilo; 61¡ Estireno : 36! Polímero carboxílico; Polímero 1.3: 3% Ejemplo 2.4: Polimerización en emulsión de estireno y de acrilato de butilo en presencia del polímero 1.1 (látex 2.4) Monómeros de núcleo: Acrilato de butilo 60% Estireno : 36.5¡ Monómero y Polímero carboxílico Acido itacónico: 1% Polímero 1.1 2.5¡ Ejemplo 2.5: Polimerización en emulsión por radicales libres estándar (látex comparativo 2.1) Monómeros de núcleo: Acrilato de butilo 61% Estireno : 36% Monómero carboxílico: Ácido acrílico; 3% Ejemplo 2.6: Polimerización en emulsión por radicales libres estándar (látex comparativo 2.3) Monómeros de núcleo: Acrilato de butilo 61% Estireno : 36% Monómero carboxílico Acrilamida 3% Ejemplo 2.7: Polimerización en emulsión de estireno y de acrilato de butilo en presencia del polímero 1.1 (látex comparativo 2.4) Monómeros de núcleo: Acrilato de butilo 60% Estireno : 36.5% Monómeros carboxílicos: Ácido itacónico: 1% Ácido acrílico: 2.5¡ EJEMPLOS 3 El objetivo de estos ejemplos es mostrar las propiedades de redispersión de una película de látex depositada sobre vidrio.
Ejemplo 3.1: Uso de sal de ácido glutámico: Redes probadas : Látex 2.1 Látex comparativo 2.1 Método : ' Se preparan dos métodos para cada una de las dos redes . La primera es secada sin la adición de un adyuvante de secado, y el segundo es secado en presencia de 5% en peso, con relación al polímero de látex, de sal de sodio del ácido glutámico. Una película de 100 µm de espesor es depositada con cada una de estas composiciones y la totalidad es secada por 15 minutos a 120°C. Los resultados son mostrados en la tabla siguiente.
El intervalo de grado de 0 (no redispersión) hasta 10 (redispersión total) , de acuerdo a una prueba que consiste en colocar una pequeña cantidad de agua en la superficie de la película y en juzgar la calidad de la dispersión después de unos pocos segundos.
La influencia de las redes sobre las propiedades de redispersión de la película seca se observan sin cuestionamiento . Se puede notar además que los contenidos del adyuvante de secado son más bajos que en general aquellos utilizados en la técnica anterior (aproximadamente 15% en general, para las redes de tamaño equivalente, por ejemplo aproximadamente 100 a 150 nm) .
Ejemplo 3.2: Uso de tanino Redes probadas: Látex 3.1 Látex comparativo 3.1 Método ; El proceso se lleva a cabo como para el Ejemplo 3.1, excepto que el 5% de la sal de ácido glutámico se reemplaza con 5% en peso, con relación al polímero de látex, de Albatan GNL (tanino vendido por Rhodia) . Los resultados se muestran en la tabla siguiente.
Los grados están en el intervalo de 0 (no redispersión) hasta 10 (redispersión total) . La ventaja de utilizar redes de acuerdo con la invención es una vez más evidente, dados los cambios notorios en las propiedades de redispersión.
EJEMPLO 4 El objetivo de este ejemplo es mostrar la resistencia a la abrasión en húmedo de una película de látex obtenida de acuerdo a la invención, y de un látex obtenido mediante el uso de una polimerización por radicales libres estándar, comprendiendo estas dos películas carbonato de calcio.
Redes probadas : Látex 2.1 Látex 2.2 Látex comparativo 2.1 Preparación de las composiciones probadas : Las redes son mezcladas con Carbital 90 a una proporción de 10 partes para el látex y 100 partes para el Carbital 90. Carbital 90 es una suspensión acuosa de carbonato de calcio. El contenido de sólidos de las composiciones es ajustado a 72.5% y el pH a 8.5. Las composiciones se dejan reposar por 24 horas antes de ser aplicadas.
Prueba de la abrasión en húmedo (1) Fabricación de las películas Las mezclas son depositadas sobre un soporte (conocido como "Lenetta") utilizando una charola de película que tiene un espesor de espacio libre de 275 µm. El secado se lleva a cabo de acuerdo al siguiente procedimiento (procedimiento acelerado) : • 24 horas en una habitación acondicionada • 24 horas a 55°C • 24 horas en una habitación acondicionada (2) Prueba de abrasión en húmedo .Las composiciones secadas son desgastadas en presencia de una mezcla de agua y surfactante, utilizando un cepillo que lleva a cabo automáticamente movimientos hacia adelante y hacia atrás. Se registra el número de ciclos más allá de los cuales la pintura, que ha sido desgastada, permite que el soporte se muestre al través. Esta prueba cumple con el estándar MO 223VU013. (3) Resultados Ejemplo 5 El objetivo de este ejemplo es evaluar la estabilidad al almacenamiento de las composiciones que comprenden un látex y carbonato de calcio.
Redes probadas : Látex 2.4 Látex comparativo 2.4 Preparación de las composiciones probadas: Las redes son mezcladas con Carbital 90 a una proporción de 10 partes para el látex y 100 partes para el Carbital 90. Carbital 90 es una suspensión acuosa de carbonato de calcio. El contenido de sólidos de las composiciones es ajustado a 72.5% y el pH a 8.5. Las composiciones son dejadas reposar por 24 horas antes de ser aplicadas.
Medición de la viscosidad: Los valores de viscosidad son medidos (a 32 segundo-1) antes y después del almacenamiento, por 3 días a 55 °C (reómetro Carri-Med CSL2 100 TA Instruments. Estas son viscosidades del flujo bajo corte en geometría cónica/en placa) .
Los resultados se resumen en la tabla siguiente : Se observa claramente que la composición que comprende el látex de acuerdo a la invención es más estable que aquel obtenido utilizando una polimerización estándar por radicales libres.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Látex con química superficial modificada, que puede ser obtenido al llevar a cabo una polimerización en emulsión por radicales libres en presencia: - de al menos un monómero etilénicamente insaturado o al menos un polímero que contiene enlaces etilénicamente insaturados, residuales, - de al menos un iniciador de polimerización por radicales libres, de al menos un polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques soluble en agua y/o dispersable en agua, que comprende en su extremo un grupo activo capaz de formar un radical, elegido de los dítioésteres, tioéter-tionas, ditiocarbamatos y xantatos . 2. Látex de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizado porque la polimerización por radicales libres se lleva a cabo en presencia de un polímero que corresponde a la siguiente fórmula: (R11)x-Z11-C(=S) -Z12- [A] -R12 (I) en cuya fórmula: -Z11 representa carbono, nitrógeno, oxígeno, azufre o fósforo, -Z12 representa azufre o fósforo, -R11 y R12, los cuales pueden ser idénticos o diferentes, representan: • un grupo (i) alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, o • un anillo (ii) basado en carbono, saturado o 'insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, o • un heterociclo (iii) saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, estos grupos y anillos (i), (ü) y (iii) posiblemente están sustituidos con grupos fenilo sustituidos, grupos aromáticos sustituidos o los grupos: alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-COOH), aciloxi t-02CR) , carbamoilo (-CONR2), ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-0H), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-OR), S-alquilo, S- arilo, grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, las sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , R representa un grupo alquilo o arilo, - x corresponde a la valencia de Z11 o alternativamente - x es 0, en cuyo caso Z11 representa un radical fenilo, alqueno o alquino, opcionalmente sustituido con un alquilo opcionalmente sustituido; acilo; arilo; grupo alqueno o alquino; un anillo basado en carbono, opcionalmente sustituido, saturado o insaturado, o aromático; un heterociclo opcionalmente sustituido saturado o insaturado; alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-C00R), carboxilo (COOH); aciloxi (-0CR) ; carbamoilo (-C0NR ); ciano (-CN), alquilcarbonilo; alquilarilcarbonilo; arilcarbonilo; arilalquilcarbonilo; ftalimido; maleimido; succinimido; amidino; guanidino; hidroxilo (-0H); amino (-NR2); halógeno; alilo; epoxi; alcoxi (-OR), grupos S-alquilo; S-arilo; grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos, las sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , - A representa un polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques . Látex de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo en presencia de un polímero que corresponde a las siguientes fórmulas: - [X=C(Z) ]n-S- [A] -R 22 (Ha) \ (R23)P y/o S=C(Z) - [X=C(R21i) ]a-S- [A] -R ,22 (Hb) [R^]p en cuyas formulas : X representa un átomo elegido de nitrógeno, carbono, fósforo y silicio, R representa: un grupo (i) alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, o • un anillo (ii) basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, o • un heterociclo (iii) saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, o aromático, estos grupos y anillos (i) , (ii) y (iii) posiblemente están sustituidos con grupos fenilo sustituidos, grupos aromáticos sustituidos o los grupos: alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-COOH), aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-C0NR2), ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-0H), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-0R), S-alquilo, S-arilo, organosililo, grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , R representa un grupo alquilo o arilo, Z, R21i y R23, que pueden ser idénticos o diferentes son elegidos de : • un átomo de hidrógeno, • un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, • un anillo basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, • un heterociclo saturado o insaturado opcionalmente sustituido, • alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-C00R), carboxilo (-COOH) , aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-CONR2) , ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-OH), amino (-NR ), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-0R), S-alquilo, S-arilo y grupos organosililo, representando R un grupo alquilo o arilo, • grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) . - n > 0, i está en el intervalo de l a n, p es igual a 0, 1 ó 2 dependiendo de la valencia de X, y también - si X = C, entonces Z no es un grupo S-alquilo o S-arilo, el grupo R1 , donde i = n, no es un grupo S-alquilo o S-arilo, A representa un polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques. 4. Látex de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo en presencia de un polímero que corresponde a la siguiente fórmula: (III) en cuya fórmula X representa un átomo elegido de nitrógeno, carbono, fósforo y silicio, R22 representa: • un grupo (i) alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, o • un anillo (ii) basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, o • un heterociclo (iii) saturado o insaturado, opcíonalmente sustituido, o aromático, estos grupos y anillos (i) , (ii) y (iii) posiblemente están sustituidos con grupos fenilo sustituidos, grupos aromáticos sustituidos o los grupos: alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-C00R), carboxilo (-C00H), aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-C0NR2), ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-OH), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-0R), S-alquilo, S-arílo, organosililo, grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , R representa un grupo alquilo o arilo, Z, es elegido de: • un átomo de hidrógeno, • un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, • un anillo basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, • un heterociclo saturado o insaturado opcionalmente sustituido, • alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-C00H) , aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-C0NR2) , ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-OH), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-0R) , S-alquilo, S-arilo y grupos organosililo, representando R un grupo alquilo o arilo, • grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , - R31, que puede ser idéntico o diferente se elige de: • un átomo de hidrógeno, • un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, • un anillo basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, • un heterociclo saturado o insaturado opcionalmente sustituido, • alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-C00R) , carboxilo (-COOH) , aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-C0NR2) , cíano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-0H), amino (-NR.) , halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-OR), S-alquilo, S-arilo y grupos organosililo, representando R un grupo alquilo o arilo, • grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , • los grupos SR32, n > 0. A representa un polímero de un solo bloque, de dos bloques y de tres bloques. 5. Látex de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo en presencia de un polímero correspondiente a la siguiente fórmula: S=C(Z) - [CsC] n-S- [A] -R41 (IV) en cuya formula : - R41 representa: • un grupo (i) alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, o • un anillo (ii) basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, o • un heterociclo (iii) saturado o insaturado, opcíonalmente sustituido, estos grupos y anillos (i) , (ii) y (iii) posiblemente están sustituidos con grupos fenilo sustituidos, grupos aromáticos sustituidos o los grupos: alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-COOH), aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-CONR2), ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-0H), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-0R), S-alquilo, S-arilo, organosililo, grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , R representa un grupo alquilo o arilo, Z, que puede ser idéntica o diferente, se elige de: • un átomo de hidrógeno, • un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, • un anillo basado en carbono, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido o aromático, • un heterociclo saturado o insaturado opcionalmente sustituido, • alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-COOH) , aciloxi (-02CR) , carbamoilo (-C0NR2) , ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-OH), amino (-NR2), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-OR) , S-alquilo, S-arilo y grupos organosililo, representando R un grupo alquilo o arilo, • grupos de naturaleza hidrofílica o iónica tales como las sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, sales de metal alcalino de ácido sulfónico, cadenas de óxido de polialquileno (PEO o PPO) y sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario) , n > 0. - A representa un polímero de un solo bloque, de dos bloques y de tres bloques. 6. Látex de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo en presencia de un polímero correspondiente a la siguiente fórmula: SOC (OR51) -S- [A] -R52 (V) en cuya formula: R51 representa: R53 OR55 / / -C - P (=0) \ \ R54 OR56 en la cual : R53 y R54, que pueden ser idénticos o diferentes, son elegidos de los grupos de halógeno, =0, =S, -N02, -S03R, NCO, CN, OR, -SR, -NR2, -COOR, 02CR, -C0NR2 y -NC0R2 con R que representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, radical alquenilo, radical alquilino, radical cicloalquenilo, radical cicloalquinilo, radical arilo opcionalmente fusionado a un heterociclo aromático o no aromático, radical alquilarilo, radical aralquilo o radical heteroarilo; estos radicales pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más grupos, que pueden ser idénticos o diferentes, elegidos de halógenos, =0, =S, OH, alcoxi, SH, tioalcoxi, NH2 , monoalquilamino, dialquilamino, CN, COOH, éster, amida y CF3 y/o opcionalmente interrumpidos con uno o más átomos elegidos de oxígeno, azufre, nitrógeno y fósforo; o a partir de un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido con uno o más grupos como se define anteriormente; o R53 y R54 forman, junto con el átomo de carbono al cual están unidos, un anillo basado en hidrocarburo, o un heterociclo; R53 y R56, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo como se define anteriormente para R; o conjuntamente forman una cadena basada en hidrocarburo de 2 a 4 átomos de carbono, opcionalmente interrumpida con un heteroátomo elegido de oxígeno, azufre y nitrógeno; R52 tiene la misma definición que aquella dada para R53; A, representa un polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques. 7. Látex de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el . polímero A corresponde al menos a una de las siguientes fórmulas : Xa / [C-(CVa=CV'a)x-CH2]1- (AI) \ X'a Xa Xb / / -[C- (CVa=CV'a)x-CH2-]?- [C- (CVb=CV'b) y-CH2-] m (AII) \ \ X'a X'b Xa Xb Xc / / / [C-(CVa=CV'a)x-CH2-]?-[C-(CVb=CV'b)y-CH2-3m-[C-(CVc=CV'c)z-CH2-]n- (Allí) \ \ X'a X'b Xc en cuyas fórmulas : - Va, Va, Vb, Vb, Ve y Ve, que pueden ser idénticos o diferentes, representan: hidrógeno, un grupo alquilo o un halógeno, - Xa, X'a, Xb, X'b, Xc y X'c, que pueden ser idénticos o diferentes representan hidrógeno, un halógeno o un grupo R, OR, OCOR, NHCOH, OH, NH2 , NHR, N(R)2, (R)2N+0~, NHCOR, C02H, C02R, CN, CONH2 , CONHR o C0NR2, en los cuales R, que puede ser idéntico o diferente, se eligen de los grupos alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, alqueno y organosililo, opcionalmente perfluorados y opcionalmente sustituidos con uno o más grupos carboxílo, epoxi, hidroxilo, alcoxi, amino, halógeno o sulfónico, - 1, m y n, que pueden ser idénticos o diferentes, son mayores que o igual a 1, - x, y y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son igual a 0 ó 1. 8. Látex de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el polímero A tiene una masa molar promedio en número de menos de 20 000 y preferentemente menos de 10 000. 9. Látex de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el o los monómeros etilénicamente insaturados son elegidos de : CXdX'd (=CVd-CV'd) t=CH2 Xd y X'd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan: hidrógeno, un grupo alquilo o un halógeno, Vd y Vd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un halógeno o un grupo R, OR, OCOR, NHCOH, OH, NH2 , NHR, N(R)2, (R)2N+0~, NHCOR, C02H, C02R, CN, C0NH2, CONHR o CONR2, en los cuales R, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de los grupos alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, alqueno y organosililo, opcionalmente perfluorados y opcionalmente sustituidos con uno o más grupos carboxilo, epoxi, hidroxilo, alcoxi, amino, halógeno o sulfónico, t es 0 ó 1. 10. Látex de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizado porque el o los monómeros etilénicamente insaturados son elegidos de: estireno o sus derivados, butadieno, cloropreno, esteres (met) crílicos y vinilnitrilos. 11. Látex de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el polímero que contiene enlaces residuales etilénicamente insaturados es obtenido mediante la polimerización por radicales libres de al menos un monómero 'etilénicamente insaturado elegido de: CXdX'd (=CVd-CVd) t=CH2 Xd y X'd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan: hidrógeno, un grupo alquilo o un halógeno, Vd y Vd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un halógeno o un grupo R, OR, OCOR, NHCOH, OH, NH2 , NHR, N(R)2, (R)2N+0", NHCOR, C02H, C02R, CN, C0NH2, CONHR o CONR2 , en los cuales R, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de los grupos alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, alqueno y organosililo, opcionalmente perfluorados y opcionalmente sustituidos con uno o más grupos carboxilo, epoxi, hidroxilo, alcoxi, amino, halógeno o sulfónico, t es 0 ó 1. 12. Látex de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo mediante la introducción del monómero etilénicamente insaturado y el iniciador en una solución del polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques. 13. Látex de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo mediante la introducción en paralelo del monómero etilénicamente insaturado, el iniciador y una solución del polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques. 14. Látex de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la polimerización se lleva a cabo mediante la introducción del polímero de un solo bloque, de dos bloques o de tres bloques y el iniciador en una suspensión que comprende el polímero que contiene enlaces residuales etilénicamente insaturados. 15. Polvos redispersables que pueden ser obtenidos mediante el secado de látex de química superficial modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14. 16. Polvos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque el secado se lleva a cabo en presencia de un adyuvante de secado. 17. Formulaciones diseñadas para aplicaciones en la industria de los materiales de construcción, que comprende el látex con química superficial modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, o un polvo redispersable obtenido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 y 16. 18. Formulaciones diseñadas para aplicaciones en la industria de las pinturas, que comprenden el látex con química superficial modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, o un polvo redispersable obtenido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 y 16. 19. Formulaciones diseñadas para aplicaciones en los adhesivos y la industria de los adhesivos sensibles a la presión, que comprenden el látex con química superficial modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, o un polvo redispersable obtenido de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 15 y 16. 20. Formulaciones diseñadas para las aplicaciones en la industria del papel, que comprenden el látex con química superficial modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, o un polvo redispersable obtenido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 y 16. 21. Uso de un látex con química superficial modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, o de un polvo redispersable obtenido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 y 16, en formulaciones diseñadas para aplicaciones en la industria de los materiales de la construcción. , 22. Uso de un látex con química superficial modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, o de un polvo redispersable obtenido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 y 16, en formulaciones diseñadas para aplicaciones en la industria de las pinturas. 23. Uso de un látex con química superficial modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, o de un polvo redispersable obtenido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 y 16, en formulaciones diseñadas para aplicaciones en los adhesivos y la industria de los adhesivos sensibles a la presión. 24. Uso de un látex con química superficial modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, o de un polvo redispersable obtenido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 y 16, en formulaciones diseñadas para aplicaciones en la industria del papel.
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