MXPA02000979A - Metodo para fabricar una pasta de glifosato de amonio que se puede procesar corriente abajo. - Google Patents

Abstract

Se provee un procedimiento para preparar una pasta de glifosato de amonio que se puede procesar corriente abajo, que comprende mezclar en un recipiente adecuado (i)ácido de glifosato en partículas, (ii) amoníaco en una cantidad de alrededor de 0.8 a aproximadamente 1.25 moles por mol deácido de glifosato, y (iii) agua en una cantidad de alrededor de 10%a aproximadamente 25%en peso de todos los materiales que se mezclan en el recipiente, provocando asíuna reacción delácido de glifosato y amoniaco que genera calor, lo que causa evaporación parcial del agua, y forma una pasta de glifosato de amonio con un contenido de humedad de alrededor de 5%a aproximadamente 20%en peso;también se provee un procedimiento para preparar una composición granular herbicida, que contiene (a) la formación de una pasta de glifosato de amonio como se describióanteriormente y a partir de ahí, si el contenido de la humedad de la pasta es mayor que alrededor del 15%en peso, al aplicar calor y/o vacío para reducir el contenido de la humedad de alrededor 5%a aproximadamente 15%en peso;(b) a partir de ahí, la adición a la pasta, con mezclado, uno o más en una relación de peso del total a glifosato amoníaco de alrededor de 1:9 a aproximadamente 1:3 para formar una mezcla húmeda que se puede extruir;(c) extrusión de la mezcla húmeda para formar cadenas que resultan gránulos coherentes húmedos;y (d) secado de gránulos para producir la composición granular se

Description

METODO PARA FABRICAR UNA PASTA DE GLIFOSATO DE AMONIO QUE SE PUEDE PROCESAR CORRIENTE ABAJO CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a la preparación de una formulación herbicida útil en la agricultura y en otras situaciones donde se desea el control de maleza u otra vegetación. En particular, se refiere a un procedimiento para preparar una pasta herbicida que contiene como ingrediente activo N-fosfonometilglicina (glifosato) en forma de sal de amonio del mismo, siendo la pasta adecuada para procesamiento corriente abajo para preparar una composición herbicida granular seca hidrosoluble conteniendo además un agente tensioactivo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los herbicidas de glifosato, especialmente los herbicidas que comprenden una sal hidrosoluble de glisofato, son bien conocidos. Específicamente, la sal de monoamonio de glifosato se describen como un herbicida útil por ejemplo en la patente EUA No. 4,405,531 a Franz. A menos que el contexto exija lo contrario, "glifosato de amonio" se refiere en la presente a la sal de monoamonio de glifosato, que tiene la fórmula química entendiéndose que la relación de mol de los cationes de amonio con los aniones de glifosato en dicha sal no es necesariamente exacto a 1. Un ligero exceso molar de los cationes de amonio o de los aniones de glifosato, por ejemplo al proveer una relación de mol de alrededor de 0.8 a aproximadamente 1.25, no es inconsistente con el término "glifosato de amonio" como se utiliza en la presente. El glifosato de amonio es la sal primaria de elección en la preparación de formulaciones herbicidas secas de glifosato. Una formulación "seca" en la presente invención es un compuesto que es sólido, generalmente en partículas, en la cual las partículas son ya sea agregadas como en una composición granular o no agregadas como en un polvo. La palabra "seca" en este contexto no implica que la formulación esté necesariamente sin agua u otro líquido, sino que es seca al toque. Las formulaciones secas pueden contener hasta alrededor de 5% en peso de agua, pero más típicamente el contenido de agua es menos que aproximadamente 1 %, por ejemplo, alrededor de 0.5% o menor. Las formulaciones secas de herbicidas de glifosato, como las formulaciones líquidas correspondientes (normalmente acuosas), por lo general contienen uno o más agentes tensioactivos además de la sal. Los agentes tensioactivos son compuestos importantes de las formulaciones de glifosato porque, cuando una formulación de glifosato se diluye, se disuelve o se dispersa en una agua para aplicación asperjando el follaje de plantas, los agentes tensioactivos ayudan en la retención de gotas de la aspersión por el follaje, la adhesión de las gotas de aspersión a la superficie foliar y penetración del glifosato a través de la cutícula hidrofólica que cubre la superficie foliar, por estos medios y posiblemente de otras maneras mejorando la efectividad de la aspersión de los herbicidas de glifosato. Los tipos específicos de los agentes tensioactivos difieren en gran medida en el grado en que mejoran la efectividad de los herbicidas de glifosato, y por lo tanto es importante seleccionar un agente tensioactivo adecuado o combinación de agentes tensioactivos, como quedó demostrado por Wyrill & Burnside, Weed Science 25, 275-287, 1997. La cantidad óptima del agente tensioactivo para dar la efectividad deseada de los herbicidas está típicamente en el rango de alrededor de 0.2 a aproximadamente 1 parte en peso del agente tensioactivo por parte en peso de glifosato, expresado como equivalente de ácido (ce.). Cuando se desea formular el herbicida de glifosato en forma seca, se puede dificultar cargar esta cantidad del agente tensioactivo en la formulación sin que la formulación se vuelva pegajosa, teniendo una tendencia a formar torta o a carecer de buenas propiedades para poderse verter y fluir. Se conocen tres enfoques en la técnica para solucionar los problemas de proveer una cantidad suficiente de agente tensioactivo en una formulación de glifosato seca. La primer forma y más directa es añadir un vehículo inerte en partículas que pueda absorber o adsorber el agente tensioactivo a un grado suficiente para evitar los problemas mencionados anteriormente. El vehículo puede ser insoluble pero que puede dispersarse en agua, como en el caso del ejemplo de silicón en partículas, o puede ser soluble en agua, como en el caso del ejemplo de sulfato de amonio. Sin embargo, la adición de dicho vehículo inevitablemente reduce la carga máxima del herbicida de glifosato que no se puede acomodar en la formulación y por esta razón añade substancialmente al costo por unidad de glifosato a.e. de la formulación resultante. A este respecto, debe reconocerse que el costo de procesamiento es un elemento importante en el costo de una formulación seca, y el costo de procesamiento se dicta por el volumen del producto producido. Un producto que tiene que ser producido en grandes volúmenes porque su carga de ingrediente activo es baja, por lo tanto sufre una penalidad importante en costo por unidad de ingrediente activo. Un segundo enfoque, ilustrado por la patente EUA No. 4,931 ,000 a Chan & Djafar, es seleccionar un agente tensioactivo, es seleccionar un agente tensioactivo que sea sólido a temperatura ambiente. En este enfoque, el agente tensioactivo se funde antes de mezclar con el herbicida de glifosato en partículas y agua, para que al secado y enfriado el agente tensioactivo se solidifica para formar una matriz que rodea las partículas del herbicida. No hay necesidad de un vehículo inerte. Desafortunadamente, la lista de los agentes tensioactivos que son sólidos a temperatura ambiente excluye muchos agentes tensioactivos que están entre los más efectivos en potenciar la actividad herbicida de glifosato. Un tercer enfoque, por lo tanto, ilustrado en la patente EUA No. 5,656,572 a Kuchikata et al. (la patente '572) es seleccionar un agente tensioactivo que es liquido a temperatura ambiente y asegurar que las mismas partículas herbicidas de glifosato absorben o adsorben una cantidad suficiente de agente tensioactivo para evitar los problemas de pegajoso, formación de torta y pobre capacidad de flujo. La patente '572 enseña que esto puede lograrse más fácilmente si el agente tensioactivo seleccionado es uno que se gelifica cuando se añade al agua. Sin embargo, también queda claro que las propiedades de absorción y/o adsorción de las partículas herbicidas de glifosato influencian en forma importante la cantidad del agente tensioactivo líquido que puede incluirse en una formulación. El glifosato de amonio es la sal preferida para utilizarse al preparar formulaciones secas de glifosato por un número de razones, pero tal vez principalmente por la razón de que el glifosato de amonio es relativamente no-higroscópico. Las sales favorecidas para la preparación de formulaciones acuosas, tales como la sal de isopropilamonio o la sal de trimetilsulfonio, son muy difíciles de secar a un estado cristalino y, una vez secas, tienen una fuerte tendencia a reabsorber el agua. La sal de sodio, descrita para ser útil en formulaciones de herbicidas de glifosato por ejemplo en la Solicitud Internacional de Patente No. WO 87/04595, es mucho menos higroscópica que aquellas sales pero sin embargo requiere el empacado con un material muy impermeable al agua para evitar absorción del vapor de agua a partir de la atmósfera y la pérdida consecuente de las propiedades de libre fluidez. La patente EUA No. 5,324,708 a Moreno et al., describe un procedimiento para preparar glifosato de monoamonio no higroscópico; no obstante, el glifosato de amonio seco preparado por cualquiera de los procedimientos conocidos es adecuadamente no higroscópico para la mayoría de los propósitos prácticos. Los herbicidas comerciales en la forma de gránulos hidrosolubles secos que contienen glifosato de amonio junto con un agente tensioactivo líquido incluyen herbicidas de Roundrup® Dry, Roundup® Max y Rival®, comercializadas por Monsanto Company en diversos países. Se han descrito numerosos procedimientos de granulación que son apropiados para preparar gránulos hidrosolubles o que se pueden dispersar en agua de glifosato de amonio con un agente tensioactivo liquido. Uno de estos procedimientos es la granulación en charola. Sin embargo, un procedimiento de granulación más ampliamente utilizado para una formulación de glifosato de amonio es la granulación por extrusión. Un ejemplo de tal procedimiento es uno que es ampliamente descrito en la patente británica No. 1 433 882 ("la patente '882), excepto que el ingrediente primario activo, llamado glifosato de amonio, es hidrosoluble, en vez de insoluble como en el procedimiento de la patente '882. En este procedimiento, el glifosato de amonio se mezcla con el agente tensioactivo y una cantidad menor de agua para formar una mezcla húmeda que se puede extruir, la cual es después extruida para formar cadenas de extrusión que en forma espontánea rompe en el punto de extrusión o poco después del mismo para formar gránulos cortos cilindricos, los cuales se secan después. El secado es preferiblemente conducido en una secadora de lecho fluido. La cantidad de agua en la mezcla húmeda es crítico para la operación. Si la mezcla está demasiado húmeda, las cadenas de extrusión no rompen fácilmente para formar gránulos discretos. Si la mezcla está demasiado seca, los gránulos resultantes son friables y tienden a generar una cantidad importante de material en partículas fino durante el secado o después, durante el manejo de los gránulos empaquetados. Opcionalmente los pasos de laminado y molienda pueden insertarse entre la extrusión y el secado, como se enseña en la patente EUA No. 5,443,764 a Lloyd, para mejorar la uniformidad del tamaño y forma del gránulo. La patente EUA No. 5,070,197 a Chin et al. describe un procedimiento continuo en el cual el ácido Bronsted, por ejemplo ácido de glifosato, se mezcla minuciosamente en un extrusor con una base Bronsted, por ejemplo amoniaco, esencialmente sin adición de "solvente extraño" tal como agua, aunque se establece que una pequeña cantidad de agua (generalmente acreedor de 4% en peso) es opcionalmente añadido corriente arriba para "lubricación inicial". Una reacción de base ácido se dice que ocurre en el extrusor , formando una sal que es extruida para formar una composición seca. La patente EUA No. 5,266,553 a Champion & Harwell describe un procedimiento para preparar una sal hidrosoluble en seco de un herbicida que tiene una funcionalidad de ácido carboxílico, caracterizado además porque se prepara una solución o suspensión de la sal mediante reacción del herbicida en forma de ácido con una cantidad suficiente de una base neutralizante en la presencia de agua para neutralizar el herbicida por alrededor de 98 a aproximadamente 100 mol por ciento, y la solución o suspensión se seca después. El procedimiento está principalmente dirigido a las sales de amonio y alquilamonio de herbicidas de ácido benzoico sustituido y ácido carboxílico de fenoxi sustituido, pero se dice que el procedimiento a ser utilizado también para sales de glifosato. El procedimiento por el cual se prepara el glifosato de amonio, utilizado como un intermediario al hacer una formulación terminada, se ha encontrado que afecta en un alto grado las propiedades de absorción y/o de adsorción de las partículas de glifosato de amonio con respecto al agente tensioactivo líquido. La propiedades de absorción y de adsorción de las partículas de glifosato de amonio son especialmente importantes cuando, como es deseable en el caso, un procedimiento de extrusión tal como el descrito en la patente '882 antes referida, se va a utilizar en la preparación de la formulación terminada. La reacción del estado sólido del ácido glifosato y el bicarbonato de sodio, como se describe en el ejemplo de la patente '572 antes referida, tiende a producir un glifosato de amonio en partícula con la suficiente absorción y/o adsorción para permitir la formulación satisfactoria con hasta alrededor de 25% en peso de un agente tensioactivo líquido tal como seboamina de polioxietileno. Por contraste, la reacción de una pasta aguada suspensión del ácido de glifosato con amoniaco anhidro o amoniaco acuoso (hidróxido de amonio) seguida del secado para formar un polvo de glifosato de amonio tiende a producir partículas de glifosato de amonio relativamente de no absorción o no adsorción. Debido a que los el amoniaco anhidro y acuoso son fuentes del catión de amonio con un costo mucho menor que el bicarbonato de amonio, se han realizado numerosos esfuerzos para desarrollar procedimientos en los que el ácido glifosato se hace reaccionar con amoniaco anhidro o acuoso, en los que el glifosato de amonio resultante es todavía apropiado para la formulación corriente abajo con el agente tensioactivo, especialmente un agente tensioactivo líquido. A la fecha, se ha tenido éxito únicamente cuando la reacción ocurre en la presencia de cantidades muy pequeñas de agua, por ejemplo alrededor de 7 partes o menos en peso de agua por 100 partes en peso de los ingredientes secos. La patente EUA No. 5,614,468 a Kramer eí al., describe tal procedimiento en el que el ácido de glifosato en partículas se hace reaccionar con amoniaco acuoso, y la patente EUA No. 5,633,397 a Gillespie et al., describe tal procedimiento en el que el ácido glifosato en partículas sólido se hace reaccionar con amoniaco anhidro gaseoso. Desafortunadamente, los procedimientos de estado sólido antes mencionados son más difíciles de controlar que el procedimiento en el que el glifosato y el amoniaco se hacen reaccionar en un medio acuoso. Además, la naturaleza exotérmica de la reacción da lugar a la necesidad de disipación del calor, lo que representa problemas en un estado sólido medio debido al pobre coeficiente de transferencia de calor de tal medio, la relativa dificultad de asegurar el adecuado mezclado y el potencial limitado para un enfriamiento por evaporación 5-20 donde el contenido de humedad de la reacción media es tan bajo. Por lo que a la fecha el formulador que desee preparar un agente tensioactivo que contiene formulación de glifosato de amonio granular seco o amoniaco acuoso se ha visto obligado a utilizar un sistema de estado sólido de reacción, con todos los problemas presentes. La alternativa, que consiste en secar el producto de una reacción de glifosato de amonio y amoniaco en un medio acuoso, es insatisfactoria porque genera una forma de glifosato de amonio en partículas que nó absorbe o adsorbe adecuadamente el agente tensioactivo deseado. La presente invención presenta un procedimiento en el que el ácido de glifosato se hace reaccionar con amoniaco anhidro o acuoso en un medio que permite el mezclado superior de los reactivos con mayor facilidad de control de temperatura mediante comparaciones con los sistemas de reacción de estado sólido, incluso genera sorpresivamente glifosato de amonio en una forma que es fácilmente adecuada para combinación con el agente tensioactivo y la extrusión para formar gránulos hidrosolubles o que se pueden dispersar en agua.

BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS La Figura 1 muestra un diagrama de flujo del procedimiento de un procedimiento de la invención para preparar una composición herbicida granular seca. De la Figura 2 a la Figura 4 muestran un número de vistas de un alimentador gravimétrico adecuado para proporcionar torta húmeda de ácido de glifosato a una tasa constante en el procedimiento de la invención.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Se provee un procedimiento para preparar una pasta de glifosato de amonio que se puede procesar corriente abajo, que comprende mezclar en un recipiente adecuado (i) El término "que se puede procesar corriente abajo" significa en la presente invención que la pasta de glifosato de amonio puede fácilmente, bajo reducción adicional en el contenido de humedad si es necesario a alrededor de 5% a aproximadamente 15% en peso, ser procesada adicionalmente mediante granulación extrusión con el agente tensioactivo a un relación de peso del agente tensioactivo con el glifosato de amonio de alrededor de 1:9 a aproximadamente 1 :3 para formar una composición herbicida granular seca. Se provee un procedimiento para preparar una pasta de glifosato de amonio que se puede procesar corriente abajo, que comprende mezclar en un recipiente adecuado (i) ácido de glifosato en partículas, (ii) amoníaco en una cantidad de alrededor de 0.8 a aproximadamente 1.25 moles por mol de ácido de glifosato, y (iii) agua en una cantidad de alrededor de 10% a aproximadamente 25% en peso de todos los materiales que se mezclan en el recipiente, provocando así una reacción del ácido de glifosato y amoniaco que genera calor, lo que causa evaporación parcial del agua, y forma una pasta de glifosato de amonio con un contenido de humedad de alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso; también se provee un procedimiento para preparar una composición granular herbicida, que contiene (a) la formación de una pasta de glifosato de amonio como se describió anteriormente y a partir de ahí, si el contenido de la humedad de la pasta es mayor que alrededor del 15% en peso, al aplicar calor y/o vacío para reducir el contenido de la humedad de alrededor 5% a aproximadamente 15% en peso; (b) a partir de ahí, la adición a la pasta, con mezclado, uno o más en una relación de peso del total a glifosato amoníaco de alrededor de 1 :9 a aproximadamente 1 :3 para formar una mezcla húmeda que se puede extruir; (c) extrusión de la mezcla húmeda para formar cadenas que resultan gránulos coherentes húmedos; y (d) secado de gránulos para producir la composición granular seca. Opcionalmente el procedimiento comprende un paso adicional (e) de clasificación los gránulos secados para retirar o reciclar los gránulos, fragmentos de gránulos y los agregados de gránulos que están fuera del rango de tamaño deseado.

En el paso del mezclado de ácido de glifosato, amoniaco y agua en cualquiera de los procedimientos descritos anteriormente, toda o parte del agua requerida puede estar presente como humedad asociada con el ácido de glifosato, por ejemplo, en forma de torta húmeda del ácido de glifosato y/o como componente de agua del amoniaco acuoso. El agua presente en una composición del ácido de glifosato y/o en una composición de amoniaco añadidos como ingredientes en el paso del mezclado está incluida en el 10% al 25% en peso del agua anteriormente especificada, como el agua está presente en cualquier otro ingrediente que opcionalmente puede ser añadido en esta etapa. Donde no se incluyen ingredientes, el presente procedimiento requiere, por cada 100 partes en peso del ácido de glifosato, alrededor de 8 a aproximadamente 12.5 partes en peso del amoniaco y alrededor de 12 a aproximadamente 37.5 partes en peso de agua (incluyendo agua proporcionada como un componente de una composición de ácido de glifosato y/o una composición de amoniaco). El procedimiento descrito anteriormente para preparar una composición herbicida granular seca adicionalmente requiere, para cada 100 partes en peso del ácido de glifosato, alrededor de 12 a aproximadamente 37.5 partes en peso del agente tensioactivo. En el procedimiento para preparar una composición herbicida granular seca, la mezcla húmeda que se puede extruir formada en el paso (b) es preferiblemente de una consistencia tal que las cadenas de extrusión formadas en el paso (c) se rompen espontáneamente al extruir para formar los gránulos. Sin embargo, opcionalmente el paso (c) comprende además el rompimiento o el corte de las cadenas de extrusión para formar gránulos. Ya sea o no que el paso (c) comprende tal operación de rompimiento o de corte, opcionalmente el paso (c) comprende el laminado y molienda de los gránulos húmedos para dar a los gránulos una forma más esférica y una mayor uniformidad en el tamaño. En una modalidad preferida, el paso del mezclado de ácido de glifosato, amoniaco y agua se realiza en un modo continuo. Sin embargo, este paso de mezclado puede alternativamente realizarse de modo intermitente. En una modalidad particularmente preferida, el procedimiento entero para preparar una composición herbicida granular seca se realiza en un modo continuo. En otra modalidad particularmente preferida del procedimiento para preparar una composición herbicida granular seca, la cantidad de agua presente en el paso (a) de mezclado no es mayor que alrededor de 15% en peso y el calor de reacción es suficiente para reducir el contenido de agua de la pasta de glifosato de amonio resultante a alrededor de 5% a aproximadamente 10% en peso, así que el calor que se aplica para remover adicionalmente el agua de la pasta es innecesario. Una ventaja principal del presente procedimiento sobre los procedimientos previamente conocidos que involucran reacción de estado sólido para proveer glifosato de amonio que se puede procesar corriente abajo es la velocidad mucho mayor con la cual la reacción se completa, requiriendo un tiempo de residencia mucho menor del glifosato en el recipiente de la reacción. Este menor tiempo de residencia, que puede ser un décimo o menos del tiempo de residencia requerido por un procedimiento de estado sólido, lo hace práctico en una escala de fabricación para realizar el procedimiento en modo continuo que en el modo intermitente.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION En un procedimiento de la invención para preparar una pasta de glifosato de amonio, cuyo procedimiento también es al menos parte del primer paso, esto es, paso (a) como se definió anteriormente, de un procedimiento de la invención para preparar una composición herbicida granular seca, una pasta predominantemente conteniendo glifosato de amonio es producida al mezclar ácido de glifosato en partículas sólido, amoniaco anhidro o acuoso y agua en las cantidades relativas establecidas, para que ocurra una reacción de base ácido entre el ácido de glifosato y el amoniaco para formar el glifosato de amonio. Este paso de mezclado puede llevarse a cabo en cualquier aparato adecuado que comprende un recipiente equipado con medios de mezclado capaces de combinar materiales sólidos y líquidos para producir una pasta. Los mezcladores de alimentos, mezcladores giratorios, mezcladoras de banda y amasadoras son ejemplos ilustrativos. Donde se utiliza amoniaco anhidro, es importante que los medios del mezclado en operación deban crear y mantener una gran área interfacial entre la pasta y la atmósfera interna del recipiente de mezclado. Esta área interfacial, referida en la presente como la interfaz pasta-gas, es crítica para una reacción eficiente del ácido de glifosato con el gas de amoniaco presente en la atmósfera interna. Cualquier medio de mezclado que constantemente origina un volumen significativo de gas en la pasta puede ser adecuado. Un medio de mezclado particularmente adecuado es un ensamble que comprende una flecha giratoria que tiene uno o más elementos de tornillo coaxial con la flecha y sosteniendo una pluralidad de clavijas y/o almohadillas radialmente dispuestos. Bajo rotación de la flecha, los elementos de tornillo de dicho ensamble provocan movimiento en masa de la pasta en una dirección paralela a la flecha, mientras simultáneamente los clavijas y/o almohadillas mezclan constantemente la pasta y crean una gran interfaz de pasta-gas. Más de una de las flechas puede estar presente, dispuesta en forma paralela a otra y giratoria en la misma dirección o en direcciones opuestas. Preferiblemente el mezclado y la reacción ocurren en una cámara sustancialmente cerrada que tiene en un extremo de entrada una abertura adecuada para introducir el ácido de glifosato en partículas, que tiene en un extremo de salida una abertura adecuada para descargar la pasta de glifosato de amonio, y que tiene entre los extremos de entrada y de salida puertos adecuados para introducir el amoniaco y el agua. Opcionalmente puertos adicionales están presentes cerca del extremo de salida para agotar el vapor de agua y, si es necesario, amoniaco en exceso.

En una modalidad especialmente preferida, el aparato de mezclado es un procesador continuo que procesa dicha cámara alargada en una dimensión sustancialmente horizontal, en donde están dispuestas en forma giratoria una o más, muy preferiblemente una o dos, flechas como se describió anteriormente, cada una en un eje paralelo a la dimensión alargada de la cámara. La operación del aparato por rotación de las flechas efectúan (i) alimentación del ácido de glifosato a la cámara a través de la abertura en el extremo de entrada, (ii) mezclado de los ingredientes para formar una masa de reacción que tiene una gran interfaz pasta-gas, (iii) transporte de la masa de reacción y de la pasta de glifosato de amonio resultante hacia el extremo de salida de la cámara, y (iv) descarga de la pasta de glifosato de amonio de la abertura en el extremo de salida. El agua y el amoniaco se inyectan a través de puertos ubicados entre los extremos de entrada y de salida. Preferiblemente el agua se inyecta en el extremo de entrada o cerca y el amoniaco se inyecta a una distancia suficiente del extremo de entrada para permitir un mezclado cuidadoso del ácido de glifosato y el agua antes de la exposición sustancial del ácido de glifosato con el amoniaco. Opcionalmente uno o más puertos para ventilar vapor de agua y/o amoniaco en exceso pueden estar presentes entre el puerto de inyección de amoniaco y el extremo de salida; sin embargo, se prefiere generalmente que dicho ventilar ocurra únicamente en el mismo extremo de salida, a través de la apertura de descarga para la pasta de glifosato de amonio.

El tipo de aparato descrito, esto es un mezclador/amasadora continuos de una o dos flechas o procesador de sólidos, se ha encontrado particularmente adecuado cuando el amoniaco anhidro es utilizado, ya sea en estado gaseoso o líquido. Cuando el amoniaco es inyectado a alguna distancia del extremo de entrada, la atmósfera dentro de la cámara en las proximidades del puerto de inyección de amoniaco se vuelve rico en amoniaco, y la gran interfaz pasta-gas asegura una reacción rápida y eficiente del amoniaco con el ácido de glifosato. El consumo rápido del ampniaco en la reacción lleva más bien a un gradiente de concentración de declive de amoniaco en la atmósfera interna de la cámara, tanto hacia el extremo de entrada como al de salida. Cuando el puerto de inyección de amoniaco está ubicado a una distancia adecuada de cada uno de los extremos de entrada y de salida, cuando el aparato es operado a una velocidad de rotación de flecha adecuado, y cuando el ácido de glifosato y el amoniaco anhidro son continuamente alimentados a una relación cercana a 1 :1 mol, la concentración de amoniaco en la atmósfera en ambos extremos de la cámara es normalmente tan baja que casi no se ventila amoníaco. Si el ácido de glifosato es alimentado en la forma de torta húmeda y sin agua adicional, o se requiere únicamente una pequeña cantidad de agua adicional, el grado de mezclado necesario antes del contacto con el amoniaco es mínimo. En esta situación, el puerto de inyección de amoniaco puede ubicarse si se desea cerca del extremo de entrada de la cámara. La filtración inversa del gas de amoniaco del extremo de entrada puede sustancialmente prevenirse al arreglar que los elementos de tornillo en las flechas producen tortas húmedas en forma interrumpida dentro de la cámara para que no se permita que el aire continuo se forme entre el exterior y el interior de la cámara en el extremo de entrada. Por lo tanto en un procedimiento especialmente preferido, (i) ácido de glifosato en forma de torta húmeda es alimentado en forma ininterrumpida por elementos de tornillo dispuestos en la apertura en el extremo de entrada de la cámara en forma tal que no se forma aire continuo que permitiría inversa filtración de amoniaco en el extremo de entrada, (i¡) la velocidad de rotación de la flecha es tal que el tiempo de residencia del glifosato en la cámara es suficiente para permitir la terminación de la reacción formando el glifosato de amonio; y (iii) el amoniaco anhidro se inyecta a través de un puerto ubicado a una distancia desde el extremo de salida suficiente para resultar sustancialmente en no ventilar de amoniaco desde la apertura en el extremo de salida. Aun donde el aparato está diseñado para operación con emisión cercana a cero de amoniaco, normalmente será todavía deseable pasar vented gases a través de un depurador o dispositivo equivalente antes de liberar al ambiente. Con la información presentada en la presente, un experto en la técnica lo encontrará directo mediante pruebas de rutina para establecer, para cualquier aparato particular del tipo antes descrito, una velocidad de rotación de flecha adecuada (afectando la tasa de alimentación del ácido de glifosato y también el tiempo de residencia en la cámara), para realizar el procedimiento de la presente invención en forma eficiente con mínima ventilar del amoniaco. Donde el aparato tiene elementos de tornillo reemplazables y clavijas y/o elementos almohadilla en las flechas, el experto en la técnica podrá también fácilmente, mediante pruebas de rutina, identificar una configuración óptima de dichos elementos. Dentro del rango de alrededor de 10% a aproximadamente 25% especificado, la cantidad de agua presente en la masa de reacción inicial no es crítica, aunque, como se indicó anteriormente, una cantidad óptima de agua para un aparato particular puede determinarse por un experto en la técnica. Como guía, donde 100 partes en peso de ácido de glifosato se mezclan con 10 partes en peso de amoniaco (ambos expresados en una base sin agua) y no se añaden otros ingredientes excepto agua en el paso de la reacción, una cantidad apropiada de agua es alrededor de 12 a aproximadamente 37 partes en peso. Parte o toda esta agua puede estar presente en el ácido de glifosato o composición de amoniaco añadida. Por ejemplo, si 10 partes en peso de amoniaco en forma de amoniaco acuoso (29% en peso de amoniaco, 71% en peso de agua) se añaden a 100 partes en peso de ácido de glifosato en forma de torta húmeda teniendo 10% de contenido de humedad, la cantidad total de agua presente en estos ingredientes es alrededor de 35.6 partes en peso y la cantidad máxima de agua adicional a ser añadida es aproximadamente 1.4 partes en peso. En general, no se requiere añadir agua en dicha situación. Sin embargo, sí 10 partes en peso de amoniaco anhidro se añaden a 100 partes en peso de ácido de glifosato en forma de pasta húmeda teniendo 12% de contenido de humedad, la cantidad total de agua presente en estos ingredientes es únicamente alrededor de 13.6 partes en peso, y hasta aproximadamente 23.4 partes en peso de agua adicional pueden añadirse. Las dos consideraciones principales al seleccionar la cantidad óptima de agua son: primero, que la pasta resultante del paso de mezclado esté suficientemente húmeda para ser homogeneizada fácilmente con el grado de energía disponible en el sistema de mezclado utilizado, para que la reacción de base ácido proceda suave y completamente; y segundo, que esté presente suficiente agua para contribuir útilmente a la disipación de calor mediante enfriamiento por evaporación. En algunos tipos de equipo de mezclado y amasado de alta energía que tienen un sistema de enfriamiento de conducción efectivo en forma, por ejemplo, de cubierta de agua, una pasta relativamente dura con un contenido relativamente bajo de humedad es aceptable, puesto que en equipo de menor energía o equipo con un sistema de enfriamiento de conducción menos efectivo puede ser deseable para formar una pasta más húmeda y fluida. Cualquier grado de ácido de glifosato en partículas puede utilizarse. El grado técnico de ácido de glifosato, por ejemplo en forma de torta húmeda que tiene alrededor de 8% a aproximadamente 15% de contenido de humedad, se ha encontrado adecuado, pero si se desea el ácido de glifosato puede secarse y/o prepararse previamente. Si el ácido de glifosato se proporciona en forma de torta húmeda, puede ser necesario emplear equipo especialmente diseñado como se describe en lo sucesivo a fin de mantener una tasa de alimentación constante. La torta húmeda de ácido de glifosato es como un material cohesivo que no fluye libremente sin la aplicación de fuerza externa. Aun cuando se agite, la torta húmeda tiende a formar "conexiones" en áreas estáticas dentro del recipiente de alimentación donde la torta húmeda no está en movimiento. Con el tiempo estas conexiones pueden crecer al punto en que no fluyen tortas húmedas desde el recipiente de alimentación; pero antes de que esto ocurra la tasa de alimentación reducida del glifosato resulta en el uso de un exceso de amoniaco en el paso de reacción corriente abajo. Como se explicó en la presente invención, este exceso generalmente lleva a la producción de producto insatisfactorio de glifosato de amonio. Cuando se realiza el paso (a) de mezclado continuamente, es por lo tanto importante que la torta húmeda de ácido de glifosato sea alimentada utilizando equipo que mantenga en forma confiable una tasa de alimentación constante y que no sea susceptible de formar conexiones. Una complicación adicional es que el contenido de humedad de la torta húmeda no sea constante. La Figura 2 describe un aparato de alimentación adecuado que está diseñado para minimizar la cantidad de conexiones. El aparato incluye un alimentador superior 102 y un alimentador inferior 104. El alimentador superior incluye una tolva alimentadora 116 equipada con un agitador 106 manejado por un motor 108. otros tipos de alimentadores activos superiores se conocen, tal como tolvas de varias formas qüe tienen paredes delgadas hechas para flexionarse hacia adentro para manejar el material de alimentación hacia el fondo de la tolva. Tales unidades son inadecuadas para la alimentación de la torta húmeda de glifosato, sin embargo, porque no proporcionan suficiente movimiento al interior del material de alimentación para romper las conexiones a medida que se forman. El agitador incluye cuchillas superiores 110 y cuchillas inferiores 112. Las cuchillas superiores son preferiblemente almohadillas diseñadas para fit cerca dentro de las paredes de la tolva. Las cuchillas inferiores 112 se colocan para mantener un espacio libre, preferiblemente menor a alrededor de 1/16", a partir de la parte superior del tornillo en el alimentador inferior para prevenir acumulación de torta húmeda en el fondo de la placa. Los alimentadores disponibles comercialmente que emplean este diseño de agitador típicamente proveen casi ¼" de espacio libre entre las orillas de la cuchilla y el fondo de la placa, las aplicaciones han encontrado que cuando el espacio libre es de este largo se pueden acumular tortas húmedas de glifosato en la placa. Como se muestra más claramente en la Figura 3 y en la Figura 4, el fondo de la placa 114 está formado con un canal 118 que forma el alojamiento del alimentador inferior 114. Si el espacio libre no es demasiado grande entre las cuchillas y el fondo de la placa, las conexiones de la torta húmeda se pueden formar a través de la parte superior de este canal , impidiendo o deteniendo el flujo de la torta húmeda hacia el alimentador inferior. También es importante mantener un cuidadoso control de la velocidad de agitación. Si el agitador gira demasiado rápido, puede forzar el 5 material dentro de la unidad de alimentación inferior más rápido de lo que el tornillo puede transportar la torta húmeda dentro del aparato de reacción. Si la velocidad de agitación es demasiado baja, el agitador no romperá las conexiones que se forman en la tolva. La unidad de alimentación inferior 104 es preferiblemente un 10 alimentador de tornillo equipado con tornillo 120 y manejado por motor 122. Aunque muchas variedades de tornillos pueden ser adecuadas cuando el contenido de la humedad de la torta húmeda es relativamente bajo, la mayoría de los tipos de tornillo no funcionan bien cuando la torta húmeda contiene humedad suficiente que la conexión es posible. Una configuración de tornillo 15 que no funciona bien, aun a niveles mayores de humedad, es una barrena de una sola hélice, de espiral abierta, sin una flecha de centro. La figura 3 describe los diseños preferidos del tornillo 120. * Preferiblemente amoniaco anhidro o acuoso se añade en una y cantidad aproximadamente esteiquiométrica para resultar en la formación de 20 glifosato de monoamonio. Si menos de 1 mol de amoniaco se añade por mol al ácido de glifosato, una fracción del ácido de glifosato permanecerá no neutralizada. Si esta fracción es pequeña, por ejemplo menos de alrededor de 20%, resultando en la presencia de al menos alrededor de 4 moles de glifosato de amonio por mol de ácido de glifosato no neutralizado, es generalmente no aceptable. Sin embargo, se prefiere que alrededor de 0.95 a aproximadamente 1.05 moles de amoniaco se añadan por mol al ácido de glifosato. La reacción del amoniaco con el ácido de glifosato es exotérmica. El mezclado continuo de la pasta y la creación de una gran interfaz pasta-gas es importante para proveer transferencia de calor eficiente así como para asegurar una reacción completa y uniforme. El calor generado en la reacción resulta en la evaporación de algo del agua en la pasta, esta evaporación típicamente contribuye de manera útil a prevenir el sobrecalentamiento. Normalmente en una cámara de reacción adjunta sustancialmente la temperatura de la masa de reacción y la pasta de glifosato de amonio resultante es casi 100°C. Típicamente la evaporación resulta en un descenso de alrededor de 2 a aproximadamente 10 puntos porcentuales en el contenido de humedad de la pasta en el curso del paso de la reacción, para que cuando el paso de la reacción esté completo el contenido de humedad de la pasta sea típicamente alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso. Este contenido de humedad debe ser medido después de que se ha permitido enfriar a la pasta a alrededor de 50°C a aproximadamente 70°C, como una cantidad sustancial de agua puede emitirse por evaporación durante dicho enfriamiento. Para evitar la necesidad de aplicación de calor y/o vacío para arrojar agua adicional, se prefiere que la cantidad de agua presente en la masa de reacción inicial no sea mayor a alrededor de 15% en peso, llevando a que el contenido de la humedad de la pasta de glifosato de amonio resultante no sea mayor que aproximadamente 10%, más preferiblemente no mayor a alrededor de 7% por peso. Donde se añade amoniaco en forma de amoniaco acuoso (hidróxido de amonio), el calor de la reacción con ácido de glifosato es a veces insuficiente para arrojar suficiente agua para traer el contenido de humedad de la pasta resultante al rango deseado de alrededor de 5% a aproximadamente 15%, preferiblemente alrededor de 5% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 7% en peso. En dicha situación, el calor puede opcionalmente ser proporcionado vía el jacket para incrementar la evaporación del agua; adicional o alternativamente, la reducción adicional en el contenido de humedad de la pasta se puede efectuar mediante aplicación de calor y/o vacío a la pasta después de completar el paso de la reacción. Cualquier reducción de humedad o método de secado parcial conocido en la técnica se puede utilizar. Claramente, para minimizar costos de calentamiento adicional y para maximizar el rendimiento mediante la eliminación de pasos innecesarios en el procedimiento o tiempo de residencia, es preferible añadir no más agua al principio del procedimiento de la necesaria para proveer una consistencia de pasta adecuada y suficiente enfriamiento por evaporación, y para resultar en una pasta de glifosato de amonio que tiene alrededor de 5% a aproximadamente 10%, más preferiblemente alrededor de 5% a aproximadamente 7%, contenido de humedad, que se puede procesar corriente abajo sin reducción adicional en el contenido de humedad. Por esta razón, se prefiere amoniaco anhidro sobre amoniaco acuoso, y la cantidad de agua introducida, incluyendo humedad asociada con el ácido de glifosato, es preferiblemente alrededor de 10% a aproximadamente 15% en peso de todos los materiales que se están mezclando en el recipiente. El amoniaco anhidro puede ser añadido en estado líquido gaseoso. Si se utiliza amoniaco gaseoso, el calor que debe disiparse por evaporación del agua y/o por medio de cubierta de agua fría es mayor que si se añade amoniaco anhidro líquido. La pasta de glifosato de amonio producida por el procedimiento descrito en detalle anteriormente puede ser empaquetado como una composición herbicida concentrada, ya sea como tal o secada, por ejemplo por secado de tambor para formar hojuelas sólidas. Sin embargo, esta pasta se ha encontrado sorprendentemente ser adecuada como un intermediario en la preparación de composiciones herbicidas granulares secas como se describe especialmente abajo. Lo que es especialmente sorprendente es que el glifosato de amonio en la forma de pasta generado en la misma se ha encontrado que tiene las propiedades de absorbencia y/o adsorbencia requeridas para facilitar una formulación eficiente como una composición herbicida granular seca con un agente tensioactivo / a o hasta alrededor de 25% en peso del compuesto terminado. Mediante un procedimiento de granulación por extrusión. Previamente, sólo un procedimiento de reacción en estado sólido conducido en presencia de muy pequeñas cantidades de agua, ha dado un producto de glifosato de amonio adecuado para dichas formulaciones posteriores. El procedimiento de la presente invención por lo tanto sorprendentemente combina en rapidez, terminación y uniformidad de reacción (no fácilmente obtenible en un sistema de reacción de estado sólido) con la calidad de producto de glifosato de amonio deseada para que pueda procesarse corriente abajo. El agente tensioactivo a ser mezclado con la pasta de glifosato de amonio que tiene alrededor de 5% a aproximadamente 15%, preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 10%, el contenido de la humedad en el paso (b) es añadido en una cantidad de alrededor de 10 a aproximadamente 25 partes en peso del agente tensioactivo total a una cantidad de alrededor de 90 a aproximadamente 75 partes en peso respectivamente del glifosato de amonio en una base seca, dando una relación de peso del agente tensioactivo total con el glifosato de amonio de alrededor de 1 :9 a aproximadamente 1 :3. El agente tensioactivo típicamente ayuda a acondicionar la pasta para formar una mezcla húmeda que puede extruirse, sin embargo, la función principal del agente tensioactivo es mejorar la eficacia herbicida en el producto terminado. El compuesto del agente tensioactivo puede consistir de un único tipo de agente tensioactivo, o puede comprender dos o más materiales de agente tensioactivo. Donde dos o más materiales de agente tensioactivo son utilizados, pueden añadirse individualmente a la pasta de glifosato de amonio o pueden ser primero combinados juntos y después añadidos en la mezcla. Otros materiales, incluyendo agua y/o glicoles, opcíonalmente pueden mezclar con el agente tensioactivo o los agentes tensioactivos antes de añadirse a la pasta de glifosato de amonio. Cualquier clase de agente tensioactivo puede ser utilizado; sin embargo, generalmente se prefiere que al menos un agente tensioactivo añadido en el paso (b) sea catiónico o anfotérico. Una excepción es la clase de agentes tensioactivos conocidos como poliglicósidos de alquilo (APG), que son no iónicos pero que también se encuentran entre los agentes tensioactivos preferidos para uso en la presente en la invención. Una excepción adicional es éteres alquílicos C-i6-22 de polioxietileno, también no iónicos. Entre las clases ilustrativas de agentes tensioactivos catiónicos y anfotéricos útiles en la invención están alquilaminos, saltes de alquilamonio, óxidos de alquilamina, alquilbetaínas, alquileteraminas, sales de alquileteramonio y óxidos de alquileteramino. Los derivados de polioxietileno de tales agentes tensioactivos catiónicos y anfotéricos son particularmente preferidos. El término "alquilo" es utilizado en la presente invención para describir una o más cadenas de hidrocarbilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tienen, a menos que se especifique lo contrario, alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. La combinación de agente tensioactivo o los agentes tensioactivos es preferiblemente añadida en un estado líquido incluso en el caso de un agente tensioactivo líquido es generalmente útil calentar el agente tensioactivo para traerlo a una condición de fácil fluidez antes de añadirlo al glifosato de amonio. Los agentes tensioactivos sólidos pueden añadirse en el estado sólido o alternativamente pueden calentarse a una temperatura superior al punto de su fundición y añadirse en estado líquido. Una relación óptima de peso del agente tensioactivo total con el glifosato de amonio depende, entre otras cosas, del tipo de agente tensioactivo o de los agentes tensioactivos utilizados, por una parte, proporcionando suficiente agente tensioactivo para brindar un alto grado de eficacia herbicida de los productos terminados, y por otra parte, limitando la cantidad de agente tensioactivo para evitar que los gránulos terminados sean pegajosos o tiendan a agregarse para formar trozos. El encontrar tal relación de peso óptima es un asunto de pruebas de rutina por un experto en la técnica. En general, la relación de peso óptima es de alrededor de 1 :6 a aproximadamente 1 :3, donde el agente tensioactivo seleccionado es un alquilamino de polioxietileno, por ejemplo seboanina (20) de polioxietileno, una relación de peso particularmente útil se ha encontrado ser de alrededor de 1 :4. La adición del agente tensioactivo a la pasta de glifosato de amonio inmediatamente al terminar el paso de la reacción, sin permitir que se enfríe la pasta, es generalmente insatisfactoria, el agente tensioactivo en tal condición no se mezcla minuciosamente con la pasta. Algunos agentes tensioactivos tienen más tolerancia que otros al respecto, y una temperatura adecuada para la pasta para cuando se añade el agente tensioactivo puede ser determinada por un experto en la técnica mediante pruebas de rutina. Sin embargo, para la mayoría de los agentes tensioactivos se prefiere añadir el agente tensioactivo a la pasta que se ha enfriado a alrededor de 25°C a aproximadamente 75°C, más preferiblemente de alrededor de 50°C a aproximadamente 70°C. Una temperatura en la pasta de alrededor de 70°C se ha encontrado especialmente satisfactoria. En una modalidad de la presente invención, mezclar la pasta de glifosato con el agente tensioactivo para formar una mezcla húmeda que se pueda extruir se realiza en el mismo recipiente o aparato como en el paso de reacción anterior. De acuerdo con la presente invención la adición del agente tensioactivo ocurre después de la reacción del glifosato y el amoniaco es sustancialmente completado; la adición del agente tensioactivo antes o durante el paso de la reacción se ha encontrado por lo general ser en detrimento a la operación sin obstáculos del procedimiento. Preferiblemente, en cada modalidad, el paso (a) ocurre en un mezclador(amasadora continuo de una o dos flechas o procesador de sólidos como se describió anteriormente, el paso (b) ocurre en los mismos aparatos, y la operación de los pasos (a) y (b) proceden continuamente. El agente tensioactivo entra a la cámara en un punto corriente abajo a partir del extremo de entrada, así que ya se ha formado una pasta de glifosato de amonio, y ventilado el vapor de agua, al tiempo ñeque se añade el agente tensioactivo. Las tasas de medición del glifosato, amoniaco y agua cercanas al extremo de entrada y de la corriente abajo del agente tensioactivo se controlan de manera tal que los ingredientes se mezclan en las proporciones deseadas. El área del procesador inmediatamente corriente arriba a partir del punto de introducción del agente tensioactivo puede enfriarse, si es necesario, por ejemplo mediante circulación de agua congelada en una cubierta de agua, para asegurar que la pasta está a una temperatura apropiada para la adición del agente tensioactivo como redescribió anteriormente. En otra modalidad, el paso (a) ocurre en un mezclador/amasadora continuo de una o dos flechas o procesador de sólidos como se describió anteriormente, y la pasta de glifosato de amonio resultante se alimenta continuamente para a un aparato separado, por ejemplo un amasadora continuo, donde se ejecuta el paso (b). En el paso (b), el mezclado se continúa hasta que se obtiene una mezcla húmeda homogénea, con una consistencia como de plastilina. Se pueden añadir opcionalmente otros materiales a la mezcla en el paso (a) y/o el paso (b). por ejemplo, una pequeña cantidad de sulfato de sodio se puede añadir para inhibir la formación de nitrosamina. Otras sales inorgánicas que brindan beneficios útiles también se pueden añadir si se desea. Por ejemplo, el sulfato de amonio, conocido por mejorar la efectividad herbicida de las composiciones de glifosato, puede incluirse en la mezcla. En una modalidad, el segundo ingrediente activo herbicida se añade. El segundo ingrediente activo herbicida, si se incluye, puede ser, como glifosato, un ácido que se convierte a su sal de amonio durante el mezclado con el amoniaco en el paso (a). Ejemplos ilustrativos de tales herbicidas son acifluorfen, asulam, benazolin, bentazon, bilanafos, bromacil, bromoxynil, chloramben, clopyralid, 2.4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, dichlorprop, diclofop, endothall, fenac, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, flumiclorac, fluoroglycofen, fomesafen, fosamina, glufosinato, haloxifop, imazameth, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapyr, ioxynill, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonaico, picloram, quinclorac, quizalofop, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA y triclopir, Alternativamente, cualquiera de estos ingredientes activos herbicidas puede añadirse ya neutralizado y en forma de una sal. Las sales de los herbicidas anteriores son generalmente hidrosolubles y el producto final del procedimiento es una formulación granular hidrosoluble. Opcionalmente, un ingrediente activo herbicida soluble en agua puede incluirse en la mezcla, en cuyo caso el producto final del procedimiento es una formulación granular que puede dispersarse en agua. Los herbicidas hidrosolubles útiles en esta modalidad de la invención ilustrativamente incluyen: Acetocloro, aclonifeno, alacloro, ametrino, amidosulfuro, anilofos, atrazine, azafenidino, azimsulfuron, benfluralino, benfuresate, bensulfuron-metilo, bensulide, benzonapo.bifenox, bromobutido, bromofenoximeno, butacloro, butamifos, butralino, butroxidimo, butilato, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone-etilo, clometoxifeno, clorbromuro, cloridazon, clorimuron-etilo, clorotoluron, clornitrofeno, clorotoluron, clorpropano, clorsulfuron, clortal-dimetilo, clortiamido, cinmetilino, cinosulfuron, cletofino, cldinafop-propargilo, clomazon, clomeprop, cloransulam-metilo, cianazino, cicloato, ciclosulfamuron, clicloxidimo, cihalofop-butilo, daimuron, desmedipam, desmetrino, diclobenilo, diclofop-metoilo, diflufenicano, dimefuron, dimepiperate, dimetacloro, dimetametrino, dimetenamido, dinitramino, dinoterb, diphenamdo, ditiopiro, diuron, EPTC, esprocarbo, etalfluralino, etametsulduron-metilo, etofurriesate, etoxisulfuron, etobenzanido, fenoxiprop-etilo, fenuron, flamprop-metilo flazasulfuron, fluazifpo-butilo, flucloralino, flumetsulamo, flumiclorac-pentllo, flumiozaxino, fluometuron, fluorocloridono, fluoroglicofen-etilo, flupozamo, flurenol, flridono, fluroxipir-1-metiloheptilo, flurtamono, flutiacet-metilo, fomesafen, halosulfuron, haloxifop-metilo, hexaziono, imazosulfuron, indanofano, isoproturon, Isouron, isoxabeno, isozaflutolo, usozapirifop, lactofen, leñadlo, linuron, mefenacet, metamitron, metazacloro, metabenciacuron, metoldimron, metobenzuron, metobromuron, metolacloro, metosulam, metoxuron, metribuzzin, metsulfuron.molinate, monoluniron, naproanilido, napropamido, naptalam, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarbon, orizalino, oxadiargilo, oxadiazon, oxasulfuron, oxifluorfeno, pebulate, pendimetalino, pentanocloro, pentoxazono, penmedipam, piperofos, pretilacloro, primisulfuron, prodiamino, prometon, primetrino, propacloro, propanilo, propaquizafopo, propazino, propam, propisocloro, propuaamido, prosulfocarbo, piriminobac-etilo, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etilo, pirazoxifeno, piribiuticarbo, piridate, piriminobac.metilo, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etilo, rimsulfuron, setoxudimo, siduron, simazino, suimetrino, sulcotiono, sulfentrazono, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, terbacilo, terbumeton, terbutilazino, terbutrino, teniclro, tiazpiro, tifensulfuron, tiobencarb, tiocavazilo, tralkoxifimo, triallate, triasulfuron, tribenuron, tretazino, trifluralino, trifludulfuron y vernolato. El siguiente paso, esto es, el paso (c), del procedimiento de la presente invención es un paso de granulación que comprende el extruir la mezcla húmeda para formar cadenas de extrusión que se rompen para formar gránulos coherentes húmedos. La extrusión es preferiblemente realizada utilizando un radial de baja presión o un extrusor de doble domo, la mezcla húmeda se puede alimentar al extrusor mediante tomillos giratorios que también están involucrados en el mezclado de ingredientes en los pasos (a) y (b); por este medio o por medios análogos, toda la secuencia de los procedimientos de los pasos (a) a (c), y, si se desea, (d) y opcionalmente €, pueden realizarse como un procedimiento continuo. La mezcla húmeda es extruida a través de tamices con aberturas preferiblemente de diámetro de alrededor de 0.5 a aproximadamente 2 mm, más preferiblemente de alrededor de 0.6 a aproximadamente 1.2 mm. El material de extrusión que emerge de los tamices inicialmente forma cadenas alargadas que tienen a romperse espontáneamente para formar gránulos cilindricos pequeños. Si las cadenas no se rompen fácilmente, puede ser necesario añadir un dispositivo cortante a la cabeza del extrusor ; sin embargo, si el polvo de glifosato de amonio tiene las propiedades de absorción y/o adsorción deseadas y la cantidad de agua añadida está dentro del rango óptimo descrito anteriormente, generalmente no es necesaria una operación de corte.

Inmediatamente después de la extrusión, los gránulos tienen humedad y son coherentes, pero no son pegajosos y no se aglomeran. En este punto los gránulos pueden, si se desea, estar sujetos a la acción de laminado o molienda, por ejemplo en un molino o formador de esferas, para darles una forma más redonda y hacerlos más uniformes en tamaño. El siguiente paso, esto es, el paso (d) del procedimiento de la presente invención, involucra el secado de los gránulos. Cualquier método de secado conocido se puede utilizar, pero un método preferido es el secado por lecho fluido. Preferiblemente se utiliza un secador de lecho fluido continuo, con alimentación continua hacia adentro desde el extrusor y alimentación continua hacia afuera, por ejemplo hacia un recipiente contenedor o unidad empacadora, opcionalmente a través de un paso de clasificación como se indica abajo. Los gránulos son secados preferiblemente hasta una cantidad de humedad inferior a alrededor de 1%, más preferiblemente inferior a aproximadamente 0.5% en peso. Después del secado, los gránulos se pueden empacar o conservados en una tolva u otro recipiente de almacenamiento hasta que estén listos para empacar, pero se prefiere generalmente clasificar primero los gránulos, por ejemplo, mediante tamizado, para retener únicamente aquellos en un rango de tamaño deseado. Esto es opcional del paso (e) del procedimiento de la presente invención. Un rango de tamaño ilustrativo a ser retenido es mayor a malla 40 (alrededor de 0.6 mm) y menor a malla 5 (alrededor de 5 mm). Los gránulos o fragmentos o agregados de los mismos sobre o sub-medidos se pueden reciclar al añadirlos a la mezcla húmeda anterior a la extrusión.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se proporcionan para propósitos ilustrativos únicamente y no tienen ia intención de limitar el alcance de la presente invención. Los ejemplos permitirán un mejor entendimiento de la invención y percepción de sus ventajas y ciertas variaciones de ejecución.

EJEMPLO 1 Este ejemplo ilustra un procedimiento de la invención utilizando amoniaco anhidro líquido donde el paso de mezclado se realiza como un procedimiento continuo. El aparato de mezclado utilizado para la preparación de la pasta de glifosato de amonio fue un mezclador encamisado con dos tornillos co-giratorio con tornillos de 51 mm (2 pulgadas) de diámetro, fabricados por Readco de Nueva York, PA. El agua congelada se hizo circular a través de la camisa. El ácido de glifosato en forma de torta húmeda con contenido de humedad del 11 % se midió en el extremo de entrada del mezclador a una tasa de 20.3 kg/h. El amoniaco anhidro liquido se inyectó al mezclador a través de un puerto cercano al extremo de entrada a una tasa de 2.0 kg/h. la única cantidad de agua en la mezcla era aquella contenida en la torta húmeda de glifosato, proporcionando un contenido de humedad inicial de 10% en peso. El calor de la reacción del ácido de glifosato y el amoniaco causó la evaporación de agua, el vapor de agua resultante agotándose en el extremo de salida del mezclador. En este punto, la pasta de glifosato de amonio tenía un contenido de humedad de 7.6% en peso. Una solución acuosa de 1 % de glifosato de amonio preparada a partir de esta pasta se encontró que tiene un pH de 3.5. La pasta de glifosato de amonio se alimentó desde un mezclador y 22 partes en peso del agente tensioactivo de seboamina (20) de polioxietileno se añadieron a 95 partes en peso de la pasta de glifosato de amonio. Después del mezclado adicional, la pasta resultante fue extruida a través de un extrusión por dado con aberturas de 0.7 mm para formar gránulos cilindricos coherentes húmedos que se secaron después en un secador de lecho fluido. Los gránulos secados resultantes tenían un contenido de humedad de alrededor de 0.5% en peso y contenían, en una base sin agua, 80% en peso de glifosato de amonio y 20% de agente tensioactivo.

EJEMPLO 2 Este ejemplo ilustra un procedimiento de la invención utilizando amoniaco anhidro gaseoso, donde el paso de mezclado se realiza como un procedimiento continuo. Se utiliza el mismo aparato de mezclado del Ejemplo 1.

El ácido de glifosato en forma de torta húmeda con 1 1 % de contenido de humedad se midió en el extremo de entrada a una tasa de 20.4 kg/h. El amoniaco anhidro gaseoso se inyectó al mezclador a través de un puerto cercano al extremo de entrada a una tasa de 2.7 kg/h, y el agua se inyectó al mezclador en al extremo de entrada a una tasa de 1.8 kg/h. Junto con el contenido de agua en la torta húmeda de glifosato, esto proporciono un contenido de humedad inicial de 16% en peso. El calor de la reacción del ácido de glifosato y el amoniaco causó la evaporación de agua, el vapor de agua resultante agotándose en el extremo de salida del mezclador. En este punto, la pasta de glifosato de amonio tenía un contenido de humedad de 13% en peso. Una solución acuosa de 1 % de glifosato de amonio preparada a partir de esta pasta se encontró que tiene un pH de 4.1 , indicando un grado de neutralización (relación de mol amoniaco/glifosato) muy cercana a 1.

EJEMPLO 3 Este ejemplo ilustra un procedimiento de la invención utilizando amoniaco anhidro gaseoso, donde el paso de mezclado se realiza como un procedimiento en lote. Se utiliza un mezclador giratorio encamisado. El ácido de glifosato en forma de torta húmeda con 11 % de contenido de humedad se añadió al mezclador giratorio en una cantidad de 400 g, junto con 25 g de agua. El amoniaco anhidro gaseoso en la cantidad de 50 g se añadió durante un periodo de 3 minutos. El contenido de humedad inicial de la mezcla fue 14.5% en peso. El calor de la reacción del ácido de glifosato y el amoniaco causó la evaporación de agua, resultando que la pasta de glifosato de amonio tenía un contenido de humedad de alrededor de 10% en peso. Una solución acuosa de 1% de glifosato de amonio preparada a partir de esta pasta se encontró que tiene un pH de 4.1 , indicando un grado de neutralización (relación de mol amoniaco/glifosato) muy cercana a 1. A la pasta de glifosato de amonio en el mezclador giratorio se añadió 94 g de ácido de glifosato de seboamina (20) de polioxietileno con mezclado adicional. La pasta resultante fue extruida a través de un extrusión por dado con aberturas de 0.7 mm para formar gránulos cilindricos coherentes húmedos que se secaron después en un secador de lecho fluido. Los gránulos secados resultantes tenían un contenido de humedad de alrededor de 0.5% en peso y contenían, en una base sin agua, 80.7% en peso de glifosato de amonio y 19.3% de agente tensioactivo EJEMPLO 4 Este ejemplo ilustra un procedimiento de la invención utilizando amoniaco anhidro líquido donde el paso de mezclado se realiza como un procedimiento continuo. El aparato de mezclado utilizado para la preparación de la pasta de glifosato de amonio fue un mezclador encamisado de dos tornillos co-giratorio con tornillos de 127 mm (5 pulgadas) de diámetro, fabricados por Readco de Nueva York, PA. El agua congelada se hizo circular a través de la camisa. El ácido de glifosato en forma de torta húmeda con contenido de humedad del 12.3% se midió en el extremo de entrada del mezclador a una tasa de 140.3 kg/h. El amoniaco anhidro líquido se inyectó al mezclador a través de un puerto cercano al extremo de entrada a una tasa de 12.5 kg/h, y el agua se inyectó al mezclador en el extremo de entrada a una tasa de 2.7 kg/h. El calor de la reacción del ácido de glifosato y el amoniaco causó la evaporación de agua, el vapor de agua resultante agotándose en el extremo de salida del mezclador. En este punto, la pasta de glifosato de amonio tenía un contenido de humedad de 5.5% en peso. Una solución acuosa de 1% de glifosato de amonio preparada a partir de esta pasta se encontró que tiene un pH de 3.5. La pasta de glifosato de amonio se alimentó desde el mezclador y 20 partes en peso del agente tensioactivo de seboamina (20) de polioxietileno se añadieron a 80 partes en peso de la pasta de glifosato de amonio. Después del mezclado adicional, la pasta resultante fue extruida a través de una extrusión por dado con aberturas de 1.0 mm para formar gránulos cilindricos coherentes húmedos que se secaron después en un secador de lecho fluido. Los gránulos secados resultantes tenían un contenido de humedad de alrededor de 0.5% en peso y contenían, en una base sin agua, 79% en peso de glifosato de amonio y 21 % de agente tensioactivo.

EJEMPLO 5 Este ejemplo ¡lustra un procedimiento de la invención utilizando amoniaco anhidro líquido donde los pasos de mezclado y de reacción del ácido de glifosato y amoniaco para formar una pasta de glifosato de amonio, mezclando la pasta con agente tensioactivo para formar una mezcla húmeda que se puede extruir, y la extrusión de la mezcla húmeda para formar gránulos se realizan como un procedimiento continuo en un aparato único. El aparato utilizado fue un extrusor /formador de compuestos de doble tornillo DNDG-62 con tornillos co-giratorios de 62 mm, fabricado por Buhler AG de Uzwil, Suiza. Cada uno de los tonillos, además de tener elementos de tornillo de varias longitudes y grados de inclinación, se ajustó coaxialmente con los elementos de esfuerzo cortante y amasado. Los tornillos fueron alojados en una serie de secciones de cámara encamisado modulares conocidas como barriles. Para el presente ejemplo, los tornillos tenían una relación de longitud/diámetro de 40 y se alojaron en una serie de 9 barriles, numerados desde el extremo de entrada. El barril 1 tenía una entrada para alimentación sólida y los barriles 2 y 8 tenían puertos para alimentación de líquidos. El barril 2 se congelada , los barriles 3 y 4 se calentaron a 130°C, los barriles 5-7 se calentaron a 150°C y el barril 8 se calentó a 120°C. los barriles 1 a 9 no fueron congelada ni calentados. Un vacío de - 10197.1621 se aplicó a los barriles 4 a 6 para retirar el vapor de agua. El barril 9 directamente alimentado a una cabeza del extrusor. Los tornillos se operaron a 135 rpm, para dar una relación de producción de material extruido de alrededor de 128 kg/h. La torta húmeda de glifosato con un contenido de humedad de 13% se alimentó al barril 1 a una tasa de 100 kg/h. El amoniaco acuoso (30% en peso) se alimentó al barril 2 a 28.8 kg/h. No se añadió agua adicional. El contenido inicial de la mezcla de la masa de reacción fue alrededor de 25.7% en peso. El agente tensioactivo líquido se alimentó al barril 8 a 27.8 kg/h. el agente tensioactivo fue una mezcla 4:1 en peso de cloruro de polioxipropilen etoxitrimetilamonio (8) éster laurílico de polioxietilen sorbitán (20). Se cree que la reacción del ácido de glifosato con el amoniaco se completó sustancialmente en el barril 2, con alguna reducción en el contenido de humedad de la pasta de ácido de glifosato resultante. A partir de ahí, con aplicación de calor a los barriles 3-8 y vacío a los barriles 4-6, reducción adicional en el contenido de humedad de la pasta ocurrió antes de la extrusión. El contenido de humedad de la extrusión fue alrededor de 105. El producto terminado, a la disolución en agua para formar una solución de glifosato de 1 %, ce. en peso, tuvo un pH de 4.1.

EJEMPLO 6 Este ejemplo ilustra el uso de un alimentador gravimétrico para proveer una torta húmeda de ácido de glifosato a una velocidad constante de alimentación de acuerdo con la presente invención. La torta húmeda de ácido de glifosato se alimentó utilizando un alimentador gravimétrico modelo 570-EX de Metrick Industries, que incluía uná tolva de 30 ft3 equipada con un agitador manejado por un motor como se describió anteriormente en la presente invención, y una barrena de espiral abierto de una sola hélice manejado por motores de 2 caballos de fuerza. El alimentador se probó a tasas de alimentación de 2716 Ib/hr y 5432 Ib/h utilizando dos muestras de tortas húmedas de ácido de glifosato, que tenían un contenido de humedad de 12.2% y 15.7%. el alimentador funcionó en forma confiable mientras se añadían tortas húmedas adicionales a la tolva. Los resultados se muestran en el siguiente cuadro.

La descripción anterior de la modalidad específica de la presente invención no tiene la intención de ser una lista completa de todas las posibles modalidades de la invención. Los expertos en la técnica reconocerán que pueden hacerse modificaciones a la modalidad específica descrita aquí que permanecen dentro del alcance de la presente invención.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1.- Un procedimiento para fabricar una pasta de glifosato de amonio que se puede procesar corriente abajo, que comprende mezclar en un recipiente adecuado (i) ácido de glifosato en partículas, (¡i) amoníaco en una cantidad de alrededor de 0.8 a aproximadamente 1.25 moles por mol de ácido de glifosato, y (iii) agua en una cantidad de alrededor de 10% a aproximadamente 25% en peso de todos los materiales que se mezclan en el recipiente, provocando así una reacción del ácido de glifosato y amoniaco que genera calor, lo que causa evaporación parcial del agua, y forma una pasta de glifosato de amonio con un contenido de humedad de alrededor de 5% a aproximadamente 20% en peso. 2.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque toda o parte del agua en el recipiente se introduce como humedad asociada con el ácido de glifosato como el compuesto de agua del amoniaco acuoso. 3.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque (i) el amoniaco se introduce como amoniaco anhidro; 8li) el agua se introduce, en total o en parte como humedad asociada con el ácido de glifosato, en una cantidad de alrededor de 10% a aproximadamente 15% en peso; y (iii) la pasta de glifosato de amonio formada tiene un contenido de humedad de alrededor de 5% a aproximadamente 10% en peso y se puede procesar corriente abajo sin reducción adicional en el contenido de humedad. 4. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque el amoniaco se introduce como amoniaco anhidro líquido. 5. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque es un procedimiento continuo conducido en un aparato mezclador que comprende: (a) una cámara alargada sustancialmente encerrada en una dimensión sustancialmente horizontal, teniendo (i) en el extremo de entrada una apertura adecuada para introducción del ácido de glifosato en partículas, (ii) en un extremo de salida una abertura adecuada para descarga de la pasta de glifosato de amonio, y (¡ii) entre los extremos de entrada y de salida uno o más puertos adecuados para introducción del amoniaco y agua; y teniendo en el mismo una o dos flechas dispuestas, cada uno en un eje paralelo a las dimensiones alargadas de la cámara, cada una con uno o más elementos de tornillo coaxial con la flecha y portando una pluralidad de clavijas y/o almohadillas dispuestos radialmente, tal que la rotación de las flechas efectúa (i) alimentación del ácido de glifosato a la cámara a través de la abertura en el extremo de entrada, (ii) el mezclado del ácido de glifosato, amoniaco y agua para formar una masa de reacción con una gran ¡nterfaz pasta-gas, (iii) transporte de la masa de reacción y la pasta de glifosato de amonio resultante hacia el extremo de salida de la cámara, y (iv) descarga de la pasta de glifosato de amonio desde la abertura en el extremo de salida. 6. - El procedimiento .de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque (i) el ácido de glifosato en forma de torta húmeda se alimenta ininterrumpidamente por elementos de tornillo dispuestos en la abertura en el extremo de entrada de la cámara en forma tal que no se forma flujo de aire que permitiría filtración inversa del amoniaco en el extremo de entrada; (¡i) la velocidad de rotación de la flecha es tal que el tiempo de residencia del glifosato en la cámara es suficiente para permitir la terminación de la reacción formando el glifosato de amonio; y (iii) el amoniaco se inyecta a través de un puerto ubicado a una distancia del extremo de salida suficiente para resultar en sustancialmente ninguna ventilación del amoniaco desde la apertura en el extremo de salida. 7. - Un procedimiento para preparar una composición herbicida granular seca, que comprende: (a) el mezclado en un recipiente adecuado (i) ácido de glifosato en partículas, (ii) amoniaco en una cantidad de alrededor de 0.8 a aproximadamente 1.25 moles por mol de ácido de glifosato, y (iii)agua en una cantidad de alrededor de 10% a aproximadamente 255 en peso de todos los materiales que se están mezclando en el recipiente, causando por lo tanto una reacción del ácido de glifosato y amoniaco que genera calor causando evaporación parcial del agua, y forma una pasta de glifosato de amonio, y a partir de ahí, si la pasta tiene un contenido de humedad mayor que alrededor de 15% en peso, aplicando calor y/o vacío para reducir el contenido de humedad de la pasta a alrededor de 5% a aproximadamente 15% en peso; (b) a partir de ahí añadiendo a la pasta, con mezclado, uno o más agentes tensioactivos en una relación de peso del agente tensioactivo total con el glifosato de amonio de alrededor de 1 :9 a aproximadamente 1 :3 para formar una mezcla húmeda que se puede extruir; (c) a la extrusión de la mezcla húmeda para formar cadenas de extrusión que se rompen para formar gránulos coherentes húmedos; y (d) secando los gránulos para producir la composición granular seca. 8. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque comprende un paso adicional (e) de clasificación de los gránulos secados para retirar o reciclar los gránulos, fragmentos de gránulos y agregados de los gránulos que están fuera del rango de tamaño deseado. 9. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque en el mezclado del paso (a), toda o parte del agua en el recipiente se introduce como humedad asociada con el ácido de glifosato y/o como el compuesto de agua de amoniaco acuoso. 10. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque en el procedimiento de mezclado del paso (a), si la pasta de glifosato de amonio al terminarse la reacción tiene un contenido de humedad mayor que alrededor de 10% en peso, se aplica calor y/o vacío para reducir el contenido de humedad de la pasta a alrededor de 5% a aproximadamente 15% en peso. 1 . - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque en el paso de mezclado (a), (i) el amoniaco se introduce como amoniaco anhidro; (ii) el agua se introduce, toda o en parte como humedad asociada con el ácido de giifosato, en una cantidad de alrededor de 10% a aproximadamente 15% en peso; (iii) la pasta de giifosato de amonio formada tiene un contenido de humedad de alrededor de 5% a aproximadamente 10% en peso; y (iv) no se aplica calor o vacío para reducir además el contenido de humedad de la pasta antes al paso (b). 12. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque el amoniaco se introduce como amoniaco anhidro. 13. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque es un procedimiento continuo conducido en un aparato de mezclado que comprende: (a) una cámara alargada sustancialmente cerrada en una dimensión sustancialmente horizontal, teniendo (i) en el extremo de entrada una apertura adecuada para introducción del ácido de giifosato en partículas, (ii) en un extremo de salida una abertura adecuada para descarga de la pasta de giifosato de amonio, y (iii) entre los extremos de entrada y de salida uno o más puertos adecuados para introducción del amoniaco y agua; y teniendo en el mismo una o dos flechas dispuestas, cada uno en un eje paralelo a las dimensiones alargadas de la cámara, cada una con uno o más elementos de tornillo coaxial con la flecha y portando una pluralidad de clavijas y/o almohadillas dispuestos radialmente, tal que la rotación de las flechas efectúa (i) alimentación del ácido de glifosato a la cámara a través de la abertura en el extremo de entrada, (¡i) el mezclado del ácido de glifosato, amoniaco y agua para formar una masa de reacción con una gran interfaz pasta-gas, (iii) transporte de la masa de reacción y la pasta de glifosato de amonio resultante hacia el extremo de salida de la cámara, y (iv) descarga de la pasta de glifosato de amonio desde la abertura en el extremo de salida 14. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque (i) el ácido de glifosato en forma de torta húmeda se alimenta ininterrumpidamente mediante elementos de tornillo dispuestos en la abertura del extremo de entrada de la cámara en forma tal que no se forma flujo de aire que permitiría filtración inversa del amoniaco en el extremo de entrada; (¡i) la velocidad de rotación de la flecha es tal que el tiempo de residencia del glifosato en la cámara es suficiente para permitir la terminación de la reacción formando el glifosato de amonio; y (iii) el amoniaco se inyecta a través de un puerto ubicado a una distancia del extremo de salida suficiente para resultar en sustancialmente sin ventilación amoniaco desde la apertura en el extremo de salida 15. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque la mezcla húmeda que se puede extruir formada en el paso (b) es de una consistencia tal que las cadenas de extrusión formadas en el paso (c) se rompen espontáneamente a la extrusión para formar los gránulos. 16. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque el paso (c) comprende además el rompimiento o el corte de las cadenas de extrusión para formar los gránulos. 17. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, 5 caracterizado además porque el paso (c) comprende además el laminado y/o molienda los gránulos húmedos para brindar a los gránulos una forma más esférica y mayor uniformidad de tamaño. 18. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque el mezclado del paso (a) se realiza en un modo 10 continuo. 19. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque el mezclado del paso (a) se realiza en un modo en lote. 20. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, 15 caracterizado además porque todo el procedimiento se realiza en un modo continuo. 21. - Una pasta de glifosato de amonio preparada mediante el procedimiento de la reivindicación 1. * 22.- Una composición herbicida granular seca preparada 20 mediante el procedimiento de la reivindicación 7.