MXPA01009834A - Proceso para producir poliolefinas. - Google Patents

Proceso para producir poliolefinas.

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Abstract

Un proceso novedoso para producir homopolimeros interpolimeros de olefinas el cual implica poner en contacto una olefina y/o una olefina y por lo menos una o mas olefinas diferentes bajo condiciones de polimerizacion con un catalizador de polimerizacion de olefina y por lo menos un eter que comprende por lo menos un enlace de carbono-oxigeno- carbono (C-O-C) de la formula Rl-O-(-R2'-O)m-R3 en cantidades suficientes para reducir la carga electrostatica en el medio de polimerizacion. Se describe tambien un proceso para reducir la carga electrostatica en un medio de .polimerizacion de olefina.

Description

PROCESO PARA PRODUCIR POLIOLEFINAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a un proceso de polimerización para la producción de poliolefinas el cual 5 utiliza un catalizador adecuado para polimerizar olefmas y un compuesto que comprende un enlace éter en cantidades suficientes para reducir la carga electrostática en el reactor de polimerización. El uso de un compuesto que comprende el enlace éter como un agente catalítico además 10 proporciona las poliolefinas que son adecuadas para aplicaciones de moldeo y película. Las poliolefinas tales como el polietileno son bien conocidas y son útiles en muchas aplicaciones. En particular, los polímeros de polietileno lineales poseen propiedades que 15 los distinguen de otros polímeros de polietileno, tales como los homopolímeros de etileno ramificados referidos comúnmente como LDPE (polietileno de baja densidad) . Están descritas ciertas de estas propiedades en Anderson et al, Patente de los Estados Unidos No. 4,076,698. 20 Un medio de polimerización particularmente útil para producir los polímeros de polietileno y polipropileno es un proceso de faáe gaseada. Se dan ejemplos de tales en las Patentes de los Estados Unidos No. 3,709,853; 4,003,712; 4,011,382; 4,302,566; 4,543,399; 4,882,400; 5,352,749 y 25 5,541,270 y la Patente Canadiense No. 991,798 y la Patente de -*" *• •*--- *>-••-•-Bélgica No. 839,380. Existen varios catalizadores conocidos para polimerizar las olefinas. Los ejemplos de tales catalizadores son como sigue: 1. los catalizadores de óxido de cromo los cuales polimerizan el etileno a polietileno de alta densidad de peso molecular alto (HDPE) que tienen una distribución amplia de peso molecular. Estos catalizadores se basan típicamente en Cr(6+) y están soportados en un portador. 2. los catalizadores de organocromo tales como bis (trifenilsilil) cromato soportado en sílice y activado con compuestos de organoalummio, y bis (ciclopentadienil) cromo soportado en sílice. 3. los catalizadores del tipo Ziegler-Natta los cuales consisten típicamente de un componente de metal de transición y un co-catalizador organometálico que es típicamente un compuesto de organoaluminio, 4. un catalizador de polimerización de olefina que polimeriza las olefinas para producir homopolímeros e interpolímeros de olefinas que tienen una distribución de peso molecular (MWD) de 1 a 2.5. 5. los catalizadores de metaloceno los cuales consisten típicamente de un metal de transición que tiene por lo menos una porción de ciclopentadienilo o ciclopentadienilo substituido o no substituido y un co-catalizador organometálico que es tíµi caiu^nl H un aluminoxano de alquilo, tal como aluminoxano de metilo, o un compuesto de boro substituido con arilo. 6. los catalizadores del grupo 13 de este tipo descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 5,777,120, tales como los complejos de alquilamidinato de aluminio catónico con un cocatalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un compuesto de boro substituido con arilo. 7. los catalizadores del tipo descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 5,866,663, tales como los complejos de alquildiimina de níquel catiónico con un cocatalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un compuesto de boro substituido con arilo. 8. los catalizadores del tipo descrito en Organometallics, 1998, Volumen 17, páginas 3149-3151, tales como los complejos de alquilsalicilaldiminato de níquel neutral, 9. los catalizadores del tipo descrito en el Hournal of the American Chemical Society, 1998, Volumen 120, páginas 7143-7144, tales como los complejos de alquilpiridinabisimina de fierro catiónic con un cocatalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un compuesto de boro substituido con arilo. 10. los catalizadores del tipo descrito en el Journal of the American Chemical Society, 1996, Volumen 118, páginas 10008-10009, tales como los complejos de alquildiamina de titanio catiónica con un cocatalizador que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un compuesto de boro substituido con arilo. Los catalizadores anteriores son, o pueden ser, soportados en portadores particulados porosos inertes. Un problema generalmente encontrado en los procesos de polimerización, en particular los procesos de polimerización de fase gaseosa, es la formación de aglomerados. Los aglomerados pueden formarse en varios lugares tales como el reactor de polimerización y las líneas para recircular la corriente gaseosa. Como una consecuencia de la formación de aglomerados puede ser necesario parar el reactor. Cuando se forman los aglomerados dentro del reactor de polimerización puede haber muchos efectos adversos, por ejemplo, los aglomerados pueden alterar la remoción del polímero a partir del reactor de polimerización tapando el sistema de descarga del polímero. Además, si los aglomerados caen y cubren parte de la rejilla de fluidización puede ocurrir una pérdida de la eficiencia de la fluidización. Esto puede resultar en la formación de aglomerados grandes los cuales pueden llevar a la pérdida del lecho fluidizado completo. En cualquier caso puede existir la necesidad para detener el reactor. Se ha descubierto que pueden formarse los aglomerados como un resultado de la presencia de partículas de polímero muy finas en el medio de polimerización. Estas partículas de polímero finas pueden estar presentes como un resultado de la introducción de partículas de catalizador fino o descomposición del catalizador dentro del medio de polimerización . Se cree que estas partículas finas se depositan y adhieren electrostáticamente a las paredes internas del reactor de polimerización y el equipo asociado para recircular la corriente gaseosa como tal, por ejemplo, el intercambiador de calor. Si las partículas finas permanecen activas, y continúa la reacción de polimerización, entonces las partículas crecerán en tamaño lo cual resulta en la formación de los aglomerados. Estos aglomerados cuando se forman dentro del reactor de polimerización tienden a estar en la forma de hojas. Se han propuesto varias soluciones para resolver el problema de la formación de aglomerados en los procesos de polimerización de fase gaseosa. Estas soluciones incluyen, la 5 desactivación de las partículas de polímero fino, control de la actividad del catalizador y la reducción de la carga electrostática. Los ejemplos de la solución son como sigue. La Solicitud de Patente Europea 0 359 444 Al describe la introducción dentro del reactor de polimerización 10 de cantidades pequeñas de un retardador de actividad con el fin de mantener substancialmente constante tanto la proporción de la polimerización o el contenido del metal de transición en el polímero producido. Se dice que el proceso produce un polímero sin formar aglomerados. 15 La Patente de los Estados Unidos No. 4,739,015 describe el uso de compuestos que contienen oxígeno gaseoso o compuestos que contienen hidrógeno activo líquidos o sólidos para prevenir la adhesión del polímero a sí mismo o a la pared interna del aparato de polimerización. 20 En la Patente de los Estados Unidos No. 4,803,251 está descrito un proceso para reducir las hojas al utilizar un grupo de aditivos químicos los cuales generan tanto las cargas positivas y negativas en el reactor, y los cuales se alimentan al reactor en una cantidad de unas cuantas partes 25 por millón (ppm) por parte del monómero con el fin de <^^? - ! - a*?&_. prevenir la formación de cargas positivas o negativas indeseadas . Otros procesos y otros aditivos que pueden ser usados para neutralizar la carga electrostática en el reactor de lecho fluidizado se encuentran en las Patentes de los Estados Unidos No. 4,792,592; 4,803,251; 4,855,370; 4,876,320; 5,162,463; 5,194,526 y 5,200,477. Los procesos adicionales para reducir o eliminar la carga electrostática incluyen (i) la instalación de dispositivos de trituración en un lecho fluidizado, (2) la ionización de gas o partículas por descarga eléctrica para generar iones los cuales neutralizan la carga electrostática en las partículas y (3) el uso de fuentes radioactivas para producir la radiación capaz de generar los iones los cuales neutralizan la carga electrostática en las partículas. Puede ser deseable por lo tanto proporcionar un proceso para producir las poliolefinas, particularmente polietileno, en donde se reducen los problemas asociados con la carga electrostática. El proceso de polimerización de la presente invención comprende la introducción en un medio de polimerización que comprende una olefina, particularmente etileno, y opcionalmente por lo menos una o más definas diferentes, un catalizador de polimerización de olefina y por lo menos un compuesto que comprende por lo menos un enlace de i 1 carbono-oxígeno-carbono (C-O-C) de la fórmula R'-O(-R-O) -P donde m está en el intervalo de 0 a 30, y R1, R y R contienen independientemente de 1 a 30 átomos de carbono y de 0 a 30 heteroátomos de un elemento, o mezclas de los mismos, 5 seleccionados de los Grupos 13, 14, 1, 16 y 17 de la Tabla Periódica de los Elementos, y además en donde R1, R~ y/o R pueden estar enlazados y formar parte de una estructura cíclica o policíclica, referida en la presente como el éter, en donde el éter está presente en una cantidad suficiente 0 para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización a un nivel inferior que el que puede ocurrir en el mismo proceso de polimerización en la ausencia del éter . La presente invención también se relaciona a un 5 proceso para reducir la carga electrostática en la polimerización de una olefina, particularmente etileno, y opcionalmente por lo menos una o más olefinas diferentes en un medio de polimerización, particularmente la fase gaseosa, en la presencia de un catalizador de polimerización de olefina, y por lo menos un éter que comprende por lo menos un enlace de carbono-oxígeno-carbono (C-O-C) de la fórmula R - 0(-R2-0)m-R3 donde m está en el intervalo de 0 a 30, y R1, X y R3 contienen independientemente de 1 a 30 átomos de carbono y de 0 a 30 heteroátomos de un elemento, o mezclas de los mismos, seleccionados de los Grupos 13, 14, 15, 16 y 17 de la --fr-fii fc ______^j^*^ Tabla Periódica de los Elementos, y además en donde R1, R2 y/o R3 pueden estar enlazados y formar parte de una estructura cíclica o policíclica, que comprende introducir el éter en el medio de polimerización en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización a un nivel inferior que el que puede ocurrir en el mismo proceso de polimerización en la ausencia de éter. Opcionalmente puede ser agregado un hidrocarburo halogenado al medio de polimerización. El éter como se define en la presente y el hidrocarburo halogenado opcional pueden ser agregados al medio de polimerización en cualquier forma. El éter como se define en la presente y el hidrocarburo halogenado pueden ser agregados al catalizador de polimerización de olefina justo antes a la adición al medio de polimerización, o agregados por separado a partir del catalizador al medio de polimerización en cualquier forma conocida en la técnica. Por ejemplo, el éter como se define en la presente puede ser premezclado opcionalmente con el hidrocarburo halogenado antes a la adición al medio de polimerización. Si se utiliza un proceso de lecho fluidizado de fase gaseosa para la polimerización de la olefina, puede ser ventajoso agregar el éter como se define en la presente antes al medio de remoción de calor, por ejemplo, el intercambiador de calor, para disminuir la proporción de incrustación del i J medio de remoción de calor además de reducir la c ras electrostática en el reactor de polimerización. Toda la mención en la presente a los elementos de los Grupos de la Tabla Periódica se hacen con referencia a la Tabla Periódica de los Elementos, como se publica en "Chemical and Engineering News", 63(5), 27, 1985. En este formato, se enumeran los grupos 1 a 18. El proceso de polimerización de la presente invención comprende la introducción en un medio de polimerización que comprende una olefina, particularmente etileno, y opcionalmente por lo menos una o más olefinas diferentes, un catalizador de polimerización de olefina, y por lo menos un compuesto que comprende por lo menos un enlace de carbono-oxígeno-carbono (C-O-C) de la fórmula R1-0(-R2-0)m-R3 donde m está en el intervalo de 0 a 30, y R1 , R y R3 contienen independientemente de 1 a 30 átomos de carbono y de 0 a 30 heteroátomos de un elemento, o mezclas de los mismos, seleccionados de los Grupos 13, 14, 15, 16 y 17 de la Tabla Periódica de los Elementos, y además en donde R1, R y/o R3 pueden estar enlazados y formar parte de una estructura cíclica o policíclica, en la presente referida como el éter, en donde el éter está presente en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización a un nivel inferior que el que puede ocurrir en el mismo proceso de polimerización en la ausencia de éter.
La presente invención también se relaciona a un proceso para reducir la carga electrostática en la polimerización de una olefina, particularmente etileno, y opcionalmente por lo menos una o más definas diferentes en un medio de polimerización, particularmente la fase gaseosa, en la presencia de un catalizador de polimerización de olefina, y por lo menos un éter que comprende por lo menos un enlace de carbono-oxígeno-carbono (C-O-C) de la fórmula R1-0(-R2-0)ra-R3 donde m está en el intervalo de 0 a 30, y R1 , R y R3 contienen independientemente de 1 a 30 átomos de carbono y de 0 a 30 heteroátomos de un elemento, o mezclas de los mismos, seleccionados de los Grupos 13, 14, 15, 16 y 17 de la Tabla Periódica de los Elementos, y además en donde R1, R y/o R3 pueden estar enlazados y formar parte de una estructura cíclica o policíclica, que comprende introducir el éter en el medio de polimerización en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización a un nivel inferior que el que puede ocurrir en el mismo proceso de polimerización en la ausencia de éter. Opcionalmente un hidrocarburo halogenado puede ser agregado al medio de polimerización. El éter usado en la presente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización es cualquier compuesto que comprende por lo menos un enlace carbono- É . oxígeno-carbono (C-O-C) de la fórmula R^O (-R2-0) m-R3 donde m está en el intervalo de 0 a 30, y R1, R y R! contienen independientemente de 1 a 30 átomos de carbono y de 0 a 30 heteroátomos de un elemento, o mezclas de los mismos, seleccionados de los Grupos 13, 14, 15, 16 y 17 de la Tabla Periódica de los Elementos, y además en donde R1, R y/o R* pueden estar enlazados y formar parte de una estructura cíclica o policíclica. Ejemplos de los grupos R1, R2 y R3 adecuados para uso en la presente son alquilo de C?-30, alquenilo de C2-.0, dienilo de C?-3o, cicloalquilo de C3-o, cicloalquenilo de C_-_.n, ciclodienilo de C4-.30, arilo de Cß-iß, aralquilo de C.-_u ~ y alcarilo de C -3o. También son ejemplo los hidrocarburos que contienen de 1 a 30 átomos de carb'ono y de 1 a 30 heteroátomos de un elemento, o mezclas de los mismos, de los Grupos 13, 14, 15, 16 y 17 de la Tabla Periódica de los Elementos tales como, por ejemplo, borohidrocarburos de S]-??, clorohidrocarburos de Cl?-30 e hidrocarburos halogenados que contienen mezclas de los halógenos. Es también adecuado utilizar en la presente como el éter para reducir la carga electrostática, las mezclas de compuestos que tienen la fórmula anterior. Son ejemplos de los compuestos usados en la presente para reducir la carga electrostática los compuestos que comprenden un enlace C-O-C, tal como compuestos substituidos de alquilo, alquenilo, dienilo y aplo de la fórmula R^O-R3. Los ejemplos específicos son dimetil éter; dietil éter; dipropil éter; diisopropil éter; dibutil éter; dipentil éter; dihexil éter; dioctil éter; diisoamil éter; di-tert-butil éter; difenil éter; dibencil éter; divinil éter; dialil éter; diciclopropil éter; diciclopentil éter; diciclohexil éter; alil metil éter; alil etil éter; alil ciclohexil 'ter; alil fenil éter; alil bencil éter; alil 2-tolil éter; alil 3-tolil éter; bencil metil éter; bencil etil éter; bencil isoamil éter; bencil clorometil éter; benciJ ciclohexil éter; bencil fenil éter; bencil 1-naftil éter; bencil 2-naftil éter; butil metil éter;, butil etil éter; sec-butil metil éter; tert-butil metil éter; butil ciclopentil éter; butil 2-cloroetil éter; ciclopentil metil éter; ciclohexil etil éter; ciclohexil vinil éter; tert-amil metil éter; sec-butil etil éter; tert-butil etil éter; tert-amil etil éter; ciclododecil metil éter; bis (3-ciclopenten-l-il)éter; 1-metoxi-l, 3-ciclohexadieno; 1-metsxi-l , 4-ciclohexadieno; clorometil metil éter; clorometil etil éter; bis (2-tolil) éter; trimetilsililmetil metil éter; bis (trimetilsililmetil) éter; bis (2, 2, 2-trifluoroetil ) éter; bencil 3-bromoprspil éter; bencil 3-bromo-2-cloropropil éter; dimetil 2-metoxietil borato; dimetil metoximetil borato; dimetoxi-2-metoxietilborano; difenil-2-metoxietilfosfina; difenilmetoximetilfosfina; 2- (2-tienil ) etil etil éter; 2-(2- U », +L* L «** tienil) etil metil éter; 2- (3-tienil) etil etil éter; 2- (3-tienil)etil metil éter; 2- (2-metoximetil ) -1, 3 , 2-dioxafosfolano; 1- (2-metoxietil ) pirro ; l-(°-metoxietil ) pirrazol; 1- (2-metoxietil ) imidaz?l ; 2- (2-metoxietil) piridina; bis(3-tolil) éter; bis ( 1-naftil ) éter; bis (2-naftil) éter; alil 1-naftil éter; alil 2-naftil éter; bencil 2-tolil éter; bencil 3-tolil éter; etil fenil éter; etil 2-tolil éter; etil 3-tolil éter; etíl 1-naftil éter; etil 2-naftil éter; metil fenil éter; metil 2-tolil éter; metil 3-tolil éter; metil 1-naftil éter; metil 2-naft?l éter; 2-etoxi-l-metilpirrol; 3-metoxi-l-metilp?rrol ; 2-etoxitiofeno; 3-metoxitiofeno; 3-metoxi-l-metilpirazol ; 4-metoxi-1-metilpirazol; 5-metoxi-l-metilpirazol ; 2-metoxi-l-metilimidazol ; 4-metoxi-l-metilimidazol ; 5-metoxi-l-metilimidazol ; 3-metoxi-l-fenilpirazol ; 4-metox?-l-fenilpirazol; 5-metoxi-1-fenilpirazol; 2-metox?-l-fenilimidazol ; 4-metoxi-l-fenilimidazol ; 5-metoxi-l-fenilimidazol ; 4-metoxi-l, 2, 3-triazol; 5-metoxi- 1-metil- 1,2, 3-triazol; 4-metoxi- 1-fenil-1, 2, 3-triazol; 5-metoxi- 1-fenil-1, 2, 3-triazol; 3-metoxi-l-metil-l, 2 , 4-triazol; 5-metoxi-1-meti1-1, 2, 4-triazol; 3-metoxi- 1-fenil- 1, 2, 4-triazol; 5-metoxi-l-fenil-1, 2, 4-triazol; 5-metox?-l-met?ltetrazol ; b-metoxi-1-feniltetrazol ; 3-metoxiisoxazol; 4-metoxiisoxazol ; 5-metoxiisoxazol; 3-metoxi-l, 2, 4-oxadiazol; 5-metoxi-l, 2 , 4-oxadiazol; 3-metoxiisotiazol; 4-metoxiisotiazol ; 5- . y , metoxiisotiazol; 2-metoxitiazol ; 4-metoxitiazol ; metoxitiazol; 2-metoxipiridina; 3-metoxipir?dina; 4-metoxipiridina; 3-metoxipiridazina; 4-metoxipiridazma; 2-metoxipirimidina; 4-metoxipirimidina; 5-metoxipirimidma; 2-metoxipirazina; 3-metoxi-l, 2 , 4-triazina; 5-metox?-l, 2 , 4-triazina; 6-metoxi-l, 2, 4-triazina; 2-metox?-l , 3 , 5-triazma y similares. También son ejemplo los compuestos cíclicos de C . 2o donde R1 y R3 se enlazan y forman parte de una estructura cíclica o policíclica tal como, por ejemplo, óxido de etileno; óxido de propileno; 1, 2-epox?butano; óxido de ciclopenteno; epiclorohidrina; óxido de trimetileno; 3,3-dimetiloxetano; furano; 2, 3-dihidrofurano; 2 , 5-dihidrofurano; tetrahidrofurano; 2-metiltetrahidrofurano; 2,5-dimetiltetrahidrofurano; 4, 5-dihidro-2-metilfurano; 2-metilfurano; 2, 5-dimetilfurano; 3-bromofurano; 2,3-benzofurano; 2-metilbenzofurano; dibenzofurano; ftalano; xantano; 1,2-pirano; 1,4-pirano; tetrahidropirano; 3-metiltetrahidropirano; 4-clorotetrahidropirano; cromano; isocromano; oxacano; 2, 3-epoxibutano; 1, 2-epox?but-3-eno; óxido de estireno; 2-etilfurano; 2-tert-butilfurano; 2,3-dimetilfurano; 2, 3-dihidrobenzofurano; 3-furilmetilborato de dimetilo; 2-trimetilsililfurano; 3-trimetilsililfurano; oxazol; 1, 3, 4-oxadiazol; 3, 4-dicloro-l, 2-epoxibutano; 3,4-dibromo-1, 2-epoxibutano y similares. Los compuestos de ejemplos que comprenden más de un t.1 enlace C-O-C incluyen compuestos substituidos de alquilo, alquenilo, dienilo y arilo de la fórmula R1-© (-R--0) „,-R' donde m está en el intervalo de 1 a 30. Los ejemplos específicos son, dimetoximetaño; 1, 1-dimetoxietano; 1, 1 , 1-tr?metox?etano; 1, 1, 2-trimetoxietano; 1, 1-dimetoxipropano; 1,2- dimetoxipropano; 2, 2-dimetoxipropano; 1, 3-d?metoxipropano; 1, 1, 3-trimetoxipropano; 1, 4-dimetoxibutano; 1/2- dimetoxibenceno; , 1, 3-dimetoxibenceno; 1, 4-dimetoxibenceno; etilenglicol dimetil éter; etilenglicol dietil éter; etilenglicol divinil éter; etilenglicol difenil éter; etilenglicol tert-butil metil éter; etilenglicol tert-butil etil éter; di (etilenglicol) dimetil éter; di (etilenglicol) dietil éter; di (etilenglicol) dibutil éter; di (etilenglicol ) tert-butil metil éter; tri (etilenglicol ) dimetil éter; tri (etilenglicol) dietil éter; tetra (etilenglicol ) dimetil éter; tetra (etilenglicol) dietil éter; etilenglicol bis (trimetilsililmetil) éter; di (etilenglicol ) metil trimetilsilil éter; tris (2-metoxietil) borato; etilenglicol clorometil bromometil éter; 2- (2-etilhexil ) -1, 3- dimetoxipropano; 2-isopropil-l, 3-dimetoxipropano; 2-butil- 1, 3-dimetoxipropano; 2-sec-butil-l, 3-dimetoxipropano; 2-tert- butil-1, 3-dimetoxipropano; 2-ciclohexil-l, 3-dimetoxipropano; 2-fenil-1, 3-dimetoxipronano; 2-cumil-l, 3-dimetoxipropano; 2- (2-feniletil)-l, 3-dimetoxipropano; 2 (2-ciclohexiletil) -1, 3- dimetoxipropano; 2- (p-clorofenil ) -1, 3-dimetoxipropano; 2- (p- ^^^^^^^^^^^^^^^___________|^ fluorofenil) -1, 3-dimetoxipropano; 2- (difenilmetil) -1, 3-dimetoxipropano; 2 , 2-diciclohexil-l, 3-dimetoxipropano; 2,2-dietil-1, 3-dimetoxipropano; 2, 2-dipropil-l, 3-d?metox?propano; 2, 2-diisopropil-1, 3-dimetoxipropano; 2,2-dibutil-l, 3-dimetoxipropano; 2, 2-diisobutil-l, 3-dimetoxipropano; 2-met?l-2-etil-l, 3-dimetoxipropano; 2-metil-2-propil-l , 3-dimetoxipropano; 2-metil-2-butil-l, 3-dimetox?propano; 2-metil-2-bencil-l, 3-dimetoxipropano; 2-met?l-2-metilciclohexil-1, 3-dimetoxipropano; 2-isoprop?l-2-?sopent?l-1, 3-dimetoxipropano; 2, 2-bis (2-ciclohex?lmetil ) -1, 3-dimetoxipropano y similares. Son también ejemplos los compuestos cíclicos de C3-2o en donde R1 , R y/o R* se enlazan y forman parte de una estructura cíclica o policíclica. Los ejemplos específicos son 2, 5-dimetoxi furano; 2-metoxifurano; 3-metoxifurano; 2-metoxitetrahidropirano; 3-metoxitetrahidropirano; 1, 3-dioxolano; 2-met?l-l, 3-dioxolano; 2, 2-dimetil-l, 3-dioxolano; 2-etil-2-metil-l, 3-dioxolano; 2,2-tetrametileno-1, 3-dioxolano; 2, 2-pentametleno-l, 3-dioxolano; 2-vinil-l, 3-dioxolano; 2-clorometil-l , 3-dioxolano; 2-rrtetoxi-1, 3-dioxolano; 1, 4-dioxaspiro [ 4.4 ] non-6-eno; 1,4,9,12-tetraoxadispiro (4.2.4.2 ) tetradecano; 1,3-dioxano; 1,4-dioxano; 4-metil-l, 3-dioxano; 1, 3, 5-trioxano; 2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecano; 12-corona-4; 15-corona-5; cis-4, -dihidro-l, 3-dioxepina; 1, 7-dioxaspiro ( 5.5) undecano; 3,4-epoxitetrahidrofurano; 2, 2-dimetil-4-vinil-l, 3-dioxolano; tri-2-furilfosfina; 2-trimetilsilil-l, 3-dioxolano; 2- (3- tienilo) -1, 3-dioxolano; 2-bromoclorometil-l, 3-dioxolano; 2- metoxioxazol; 4-metoxioxazol; 5-metoxioxazol; 2-metoxi-l, 3, 4- oxadiazol y similares. 5 Son preferidos para usar en la presente como los compuestos para reducir la carga electrostática el dimetil éter; dietil éter; dipropil éter; diisopropil éter; dibutil éter; diisoamil éter; di-tert-butil éter; difenil éter; dibencil éter; divinil éter; butil metil éter; butil etil 10 éter; sec-butil metil éter; tert-butil metil éter; ciclopentil metil éter; ciclohexil etil éter; tert-amil metil éter; sec-butil etil éter; clorometil metil éter; trimetilsililmetil metil éter; bis (trimetilsililmetil) éter; bis (2, 2, 2-trifluoroetil ) éter; metil fenil éter; óxido de 15 etileno; óxido de propileno; 1, 2-epoxibutano; óxido de ciclopenteno; epiclorohidrina; furano; 2 , 3-dihidrofurano; 2, 5-dihidrofurano; tetrahidrofurano; 2-metiltetrahidrofurano ; 2, 5-dimetiltetrahidrofurano; 2-metilfurano; 2,5- dimetilfurano; tetrahidropirano; 1, 2-epoxibut-3-eno; óxido de 20 estireno; 2-etilfurano; oxazol; 1, 3, 4-oxadiazol; 3, 4-dicloro- 1, 2-epoxibutano; 3, 4-dibromo-1, 2-epoxibutano; dimetoximetaño; 1, 1-dimetoxietano; 1, 1, 1-trimetoximetano; 1,1,1- trimetoxietano; 1, 1, 2-trimetoxietano; 1, 1-dimetopropano; 1,2- dimetoxipropano; 2, 2-dimetoxipropano; 1, 3-dimetoxipropano; 25 1, 1 , 3-trimetoxipropano; 1, 4-dimetoxibutano; 1,2- ^ ^^ dimetoxibenceno; 1, 3-dimetoxibenceno; 1, 4-dimetoxibenceno; etilenglicol dimetil éter; di (etilenglicol ) dimetil éter; di (etilenglicol) dietil éter; di (etilenglicol) dibutil éter; di (etilenglicol ) tert-butil metil éter; tri (etilenglicol) dimetil éter; tri (etilenglicol ) dietil éter; tetra (etilenglicol ) dimetil éter; 2, 2-dietil-l, 3-dimetoxipropano; 2-metil-2-etil-l, 3-dimetoxipropano; 2- etoxifurano; 3-metoxifurano; 1, 3-dioxolano; 2-metil-l, 3-dioxolano; 2, 2-dimetil-l, 3-dioxolano; 2-etil-2-metil-l, 3-dioxolano; 2, 2-tetrametileno-l, 3-dioxolano; 2,2-pentametileno-1, 3-dioxolano; 1,3-dioxano; 1,4-dioxano; 4-metil-1, 3-dioxoano; 1, 3, 5-trioxano y 3,4-epoxitetrahidrofurano . Son más preferidos para uso en la presente como los compuestos para reducir la carga electrostática el tetrahidrofurano, dietil éter, dipropil éter, diisopropil éter, dibutil éter, dioctil éter, tert-butil metil éter, óxido de trimetileno y .tetrahidropirano . Cualquier hidrocarburo halogenado puede ser usado en el proceso de la presente invención. Si se desea puede ser usado más de un hidrocarburo halogenado. Son típicos de tales hidrocarburos halogenados el monohalógeno y el polihalógeno substituidos con hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos saturados o insaturados que tienen 1 a 12 átomos de carbono. Son preferidos para uso en el proceso de la * ^^*^^^^^?^^^^^^^^^^^^^^^^^^^*J^^^^¡^^^^^^^^^^^^^^J¡^^^ presente invención el diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorofluorometano, clorodifluorometano, diclorodifluorometano, fluorodiclorómetaño, clorotrifluorometano, fluorotriclorometano y 1,2- 5 dicloroetano. Es más preferido para uso en el proceso de la presente invención el cloroformo. En la presente invención, puede ser usado cualquier catalizador para polimerizar las olefmas. Preferentemente el catalizador de polimerización de olefina comprende por lo 10 menos un metal seleccionado de los Grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 y 13 de la Tabla Periódica de los Elementos, como se define en la presente. Los metales de ejemplo son titanio, zirconio, vanadio, fierro, cromo, níquel y aluminio. El catalizador de polimerización de olefina puede ser neutral 15 o catiónico. Son ejemplo de tales catalizadores de polimerización: 1. Cualquier compuesto que contiene un elemento del Grupo 6. Son preferidos los compuestos que contienen cromo. 20 Son ejemplo los catalizadores de óxido de cromo los cuales polimerizan el etileno a polietileno de alta densidad de peso molecular alto (HDPE) que tienen una distribución amplia de peso molecular. Estos catalizadores se basan típicamente en Cr(p6) y están 25 soportados en un portador. Son ejemplos adicionales a-Í-MÁ-¿--a-B--ai.,--.a.....j-t ' ' —*— - - - • J ----- — — JM^*u los catalizadores de organocromo tales como bis (trifenilsilil) cromato soportado en sílice y activado con compuestos de organoaluminío, y bis (ciclopentadienil) soportado en sílice. 5 2. Los catalizadores de Ziegler-Natta los cuales consisten típicamente de un componente de metal de transición y un cocatalizador organometálico que es tipicamente un compuesto de organoaluminio. 3. Un catalizador de polimerización de olefina que 10 polimeriza las olefinas para producir interpolímeros de olefinas que tienen una distribución de peso molecular (MWD) de 1 a 2.5. 4. Los catalizadores de metaloceno los cuales consisten de un componente de metal de transición que tiene por lo 15 menos una porción seleccionada de ciclopentadienilo substituido o no substituido, pentadienilo substituido o no substituido, pirrol substituido o no substituido, fosfol substituido o no substituido, arsol substituido o no substituido, boratabenceno substituido o no 20 substituido y carborano substituido o no substituido y un cocatalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un arilo substituido con un compuesto de boro. 5. Cualquier compuesto que contiene un elemento del Grupo 25 13. Son preferidos los compuestos que contienen r - ^fftr^"**^»* _.,._» j.^ ^,.- .- . , . .. . .. - - — - - — - f+* aluminio. Son catalizadores de ejemplo los del tipo descrito en la Patente de los Estados Unidos No. 5,777,120, tal como complejos de amidinato de alquilo y aluminio con un cocatalizador organometálico que es 5 típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un arilo substituido con un compuesto que contiene boro. 6. Cualquier compuesto que contiene el elemento del Grupo 10. Son preferidos los compuestos que contienen níquel. 10 Son ejemplos los catalizadores del tipo descrito en la Patente de los Estados Unidos No. 5,866,663, tal como complejos de alquildiimina de níquel catiónico con un cocatalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluminoxano, o un 15 arilo substituido con un compuesto que contiene boro. Son ejemplos adicionales los catalizadores del tipo descrito en Organometallics, 1998, Volumen 17, págipas 3149-3151, tal como complejos de salicilaldirainato de alquilo y níquel neutral. 20 7. Cualquier compuesto que contiene un elemento del Grupo 8. Son preferidos los compuestos que contienen fierro. Son ejemplos los catalizadores del tipo descrito en el Journal of the American Chemical Society, 1998, Volumen 120, páginas 7143-7144, tales como los complejos de 25 alquilpiridinabisimina de fierro catiónico con un j_______IÍ____^_____fi_Í_____É_AJ*si «<,.,. _. r.... r . .- - - - . • - • *s 4e¡ut t?~. cocatalizador orgánico que es típicamente alquilaluminoxano, tal como metilaluinoxano, o un arilo substituido con el compuesto que contiene boro. 8. Cualquier compuesto que contiene un elemento del Grupo 4. Son preferidos los compuestos que contienen titanio y zirconío. Son ejemplo los catalizadores del tipo descrito en el Journal of the American Chemical Society, 1996, Volumen 118, páginas 10008-10009, tales como los complejos de alquildiamina de titanio catiónico con un cocatalizador organometálico que es típicamente alquilaluminoxano, tales como metilaluminoxano, o un arilo substituido con un compuesto que contiene boro. Los catalizadores anteriores son, o pueden estar, soportados en portadores particulados porosos inertes. Los catalizadores de polimerización de olefina anteriores pueden ser introducidos en el proceso de la presente invención en cualquier forma. Por ejemplo, los componentes del catalizador pueden ser introducidos directamente en el medio de polimerización en la forma de una solución, una suspensión o un polvo de fluido libre seco. El catalizador si es que requiere un cocatalizador puede ser premezclado para formar un catalizador activado antes a la adición al medio de polimerización, o los componentes pueden ser agregados por separado al medio de polimerización, o los componentes pueden ser premezclados y después puestos en contacto con una o más olefinas para formar un prepolímero y después se agregan al medio de polimerización en la forma de prepolímero. Cuando los componentes del catalizador se premezclan antes a la introducción en el reactor, puede ser agregado cualquier compuesto de donador de electrones al catalizador para controlar el nivel de actividad del catalizador. Adicionalmente durante la reacción de polimerización que se realiza en la presencia del catalizador de polimerización de olefina, como se describe anteriormente, pueden ser agregados compuestos organometálicos adicionales. Los compuestos organometálicos adicionales son los mismos o diferentes del cocatalizador. Cualquiera o todos los componentes del catalizador de polimerización de olefina pueden ser soportados en un portador. El portador puede ser cualquier material orgánico o inorgánico particulado. Preferentemente el tamaño de la partícula del portador no debe ser mayor de aproximadamente 200 mieras en diámetro. El tamaño de la partícula más preferido del material portador puede ser establecido fácilmente por experimentos. Preferentemente, el portador debe tener un tamaño de partícula promedio de 5 a 200 mieras en diámetro, más preferentemente 10 a 150 mieras y más preferentemente 20 a 100 mieras. Ejemplos de portadores inorgánicos adecuados . incluyen óxidos metálicos, hidróxidos metálicos, halogenuros metálicos u otras sales metálicas, tales como sulfatos, carbonatos, fosfatos, nitratos y silicatos. Ejemplos de portadores inorgánicos adecuados para uso en la presente son los compuestos de metales a partir de los Grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica de los Elementos, tales como sales de sodio o potasio y óxidos o sales de magnesio o calcio, por ejemplo los cloruros, sulfatos, carbonatos, fosfatos o silicatos de sodio, potasio, magnesio o calcio y los óxidos o hidróxidos de, por ejemplo, magnesio o calcio. También son adecuados para uso los óxidos inorgánicos tales como sílice, titania, alúmina, zirconia, cromia, óxido de boro, sílice silanizado, hidrogeles de sílice, xerogeles de sílice, aerogeles de sílice, y óxidos mezclados tales como talcos, sílice/cromia, sílice/cromia/titania, sílice/alúmina, sílice/titania, sílice/magnesia, sílice/magnesia/titania, geles de fosfato de aluminio, cógeles de sílice y similares. Los óxidos inorgánicos pueden contener cantidades pequeñas de carbonatos, nitratos, sulfatos y óxidos tales como Na CO., K2C03, CaC03 MgC03, Na2S04, A12(S04)3, BaS04, KN03, Mg(N03).., A1(N03)3, Na20, K20 y Li20. Son preferidos los portadores que contienen por lo menos un componente seleccionado del grupo de consiste de Si02, Al203 o mezclas de los mismos como un componente principal . Ejemplos de portadores orgánicos adecuados incluyen _Ui_ los polímeros tales como, por ejemplo, polietileno, polipropileno, interpolímeros de etileno y alfaolefinas, poliestireno y poliestireno funcionalizado. Los catalizadores de Ziegler-Natta utilizados p? la presente son bien conocidos en la industria. Los catalizadores de Ziegler-Natta en la forma más simple están comprendidos de un componente que comprende por lo menos un metal de transición y un cocatalizador que comprende por lo menos un compuesto organometálico. El metal del componente de metal de transición es un metal seleccionado de los Grupos 4, 5, 6, 7, 8, 9 y/o 10 de la Tabla Periódica de los Elementos, como se publica en "Chemical and Engmeepng News", 63(5), 27, 1985. En este formato, se enumeran los grupos 1-18. Son ejemplo de tales metales de transición el titanio, zirconio, vanadio, cromo, manganeso, fierro, cobalto, níquel y similares, y mezclas de los mismos. En una modalidad preferida se selecciona el metal de transición del grupo que consiste de titanio, zirconio, vanadio y cromo, y todavía en una modalidad más preferida, el metal' de transición es titanio. El catalizador de Ziegler-Natta puede contenei opcionalmente magnesio y/o cloro. Tales catalizadores que contienen magnesio y cloro pueden ser preparados por cualquier forma conocida en la técnica. El cocatalizador usado en el proceso de la presente invención puede ser cualquier compuesto organometálico, o mezclas del mismo, que puede activar el componente del metal de transición en un catalizador de Ziegler-Natta en la polimerización de las olefmas. En particular, el compuesto cocatalizador organometálico que se reacciona con el componente del metal de transición contiene un metal seleccionado de los Grupos 1, 2, 11, 12, 13 y/o 14 de la Tabla Periódica de los Elementos. Son ejemplos de tales metales de el litio, magnesio, cobre, zinc, boro, silicio y similares o mezclas de los mismos. Típicamente el cocatalizador es un compuesto de organoaluminio tal como, por ejemplo el trimetilaluminio y el trietilaluminio . Adicionalmente pueden ser agregados a los catalizadores de Ziegler-Natta cualquier donador de electrones interno. El compuesto donador de electrones interno preferentemente se selecciona del grupo que consiste de éteres, tioéteres, esteres, tioésteres, aminas, amidas, cetonas, nitrilos, fosfinas, silanos, anhídridos ácidos, haluros ácidos, amidas acidas, aldehidos, y derivados d>~ ácido orgánico. Son más preferidos como donadores de electrones internos los compuestos que contienen de 1 a 50 átomos de carbono y de 1 a 30 hteroátomos de un elelento, o mezclas de los mismos, seleccionados de los Grupos 14, 15, 16 y 17 de la Tabla Periódica de los Elementos. El catalizador de Ziegler-Natta puede ser preparado L J ; por cualquier método conocido en la técnica. El catalizador puede estar en la forma de una solución, una suspensión o un polvo de fluido libre seco. La cantidad del catalizador de Ziegler-Natta usada es aquella la cual es suficiente para permitir la producción deseada de la poliolefina. Los catalizadores de metaloceno son bien conocidos en la industria y está comprendidos típicamente de un componente de metal de transición y cocatalizador. El componente del metal de transición tiene por lo menos una porción seleccionada del ciclopentadienilo substituido o no substituido, pentadienilo substituido o no substituido, pirrol substituido o no substituido, fosfol substituido o no substituido, arsol substituido o no substituido, boratabenceno substituido o no substituido y carborano substituido o no substituido. El metal de transición se selecciona de los Grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 y 10 de la Tabla Periódica de los Elementos. Son ejemplos de tales metales de transición el titanio, zirconio, hafnio, vanadio, cromo, manganeso, fierro, cobalto, níquel y similares, y mezclas de los mismos. En una modalidad preferida el metal de transición se selecciona de los Grupos 4, 5 ó 6 tales como, por ejemplo, titanio, zirconio, hafnio, vanadio y cromo, y en todavía una modalidad preferida adicional, el metal de transición es titanio o zirconio o mezclas de los mismos. El componente cocatalizador del catalizador de metaloceno puede ser cualquier componente, o mezclas de los mismos, que pueden activar el componente de metal de transición del catalizador de metaloceno en la polimerización de olefina. Típicamente el cocatalizador es un alquilaluminoxano tal como, por ejemplo, metilaluminoxano (MAO) ompuestos de boro substituidos con arilo tales como, por ejemplo, tris (perfluorofenil) borano y las sales de tetrakis (perfluorofenil ) borato. Hay muchas referencias que describen los catalizadores de metaloceno en gran detalle. Por ejemplo, los catalizadores de metaloceno están descritos en las Patentes de los Estados Unidos No. 4,564,647; 4,752,597; 5,106,804; 5,132,380 5,227,440; 5,296,565; 5,324,800; 5,331,071; 5,332,706 5,350,723; 5,399,635; 5,466,766; 5,468,702; 5,474,962 5, 578,537 y 5,863,853. Al realizar el proceso de polimerización de la presente invención se agrega el cocatalizador, si se utiliza, al medio de polimerización en cualquier cantidad suficiente para efectuar la producción de la poliolefina deseada. Se prefiere utilizar el cocatalizador en una proporción molar de cocatalizador a | componente de metal del catalizador de polimerización de la olefina en el intervalo de 0.5:1 a 10000:1. En una modalidad más preferida, la proporción molar del cocatalizador a componente de metal está en el intervalo de 0.5:1 a 1000:1.
El proceso de polimerización de la presente invención puede ser realizado usando cualesquiera procesos adecuados, por ejemplo, una solución, suspensión y fase gaseosa. Un método particularmente deseable para producir los polímeros de poliolefina de acuerdo a la presente invención es un proceso de polimerización de fase gaseosa el cual utiliza preferentemente un reactor de lecho fluidizado. Este tipo de reactor y medio para operar el reactor son bien conocidos y descritos completamente en las Patentes de los Estados Unidos NO. 3,709,853; 4,003,712; 4,011,382; 4,012,573; 4,302,566; 4,543,399; 4,882,400; 5,352,749; 5,541,270; la Patente Canadiense No. 991,798 y la Patente de Bélgica No. 839,380. Estas patentes describen los procesos de polimerización de fase gaseosa en donde el medio de polimerización es tanto agitado o fluidizado mecánicamente por el flujo continuo del monómero gaseoso y el diluyente. Se incorporan en la presente para referencia los contenidos totales de estas patentes. En general, el proceso de polimerización de la presente invención puede ser efectuado como un proceso de fase gaseosa continuo tales como un proceso de lecho fluido. Un reactor de lecho fluido para uso en el proceso de la presente invención comprende típicamente una zona de reacción y una así llamada zona de reducción de velocidad. La zona de reacción comprende un lecho de crecimiento de partículas de polímero, partículas de polímero formadas y una cantidad menor de partículas de catalizador fluidizadas por el flujc continuo del monómero gaseoso y diluyente para remover el calor de polimerización a través de la zona de reacción. Opcionalmente, pueden ser enfriados algunos de los gases recirculados y comprimidos para formar líquidos que incrementan la capacidad de remoción de calor de la corriente gaseosa circulante cuando se readmite a la zona de reacción. Puede ser fácilmente determinada una proporción adecuada del flujo gaseoso por experimentos simples. La formación del monómero gaseoso para la corriente gaseosa circulante está en una velocidad igual a la velocidad en la cual el producto de polímero particulado y el monómero asociado con el mismo es extraído del reactor y la composición del gas que pasa a través del reactor se ajusta para mantener una composición gaseosa de estado esencialmente estacionario dentro de la zona de reacción. El gas que deja la zona de reacción se pasa a la zona de reducción de velocidad donde se remueven las partículas introducidas. Las partículas introducidas más finas y el polvo pueden ser removidos en un ciclón y/o un filtro fino. Se pasa el gas a través de un intercambiador de calor en donde se remueve el calor de la polimerización, se comprime en un compresor y después se regresa a la zona de reacción . Con más detalle, la temperatura del reactor del proceso de lecho fluido en la presente está en el intervalo de aproximadamente 30°C a aproximadamente 150°C. En general, la temperatura del reactor es operada en la temperatura más alta que es factible tomando en cuenta la temperatura de sinterización del producto de polímero dentro del reactor. El proceso de la presente invención es adecuado para la producción de los homopolímeros de las olefinas, particularmente etileno, y/o copolímeros, Leipul ímt_r o-, j similares, de olefinas, particularmente etileno, y por lo menos una o más olefinas diferentes. Preferentemente las olefinas son alfa-olefinas. Las olefinas, por ejemplo, pueden contener de 2 a 16 átomos de carbono. Son particularmente preferidos para preparación en la presente por el proceso de la presente invención los polietilenos. Tales polietilenos son preferentemente homopolímeros de etileno e interpolímeros de etileno y por lo menos una alfa-olefina en donde el contenido del etileno es por lo menos aproximadamente 5U. en peso de los monómeros totales implicados. Ejemplos de olefinas que pueden ser utilizadas en la presente son etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 4-metilpent-l-eno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno y similares. También son utilizables en la presente los polienos tales como 1, 3-hexadieno, 1,4-hexadieno, ciclopentadieno, diciclopentadieno, 4-vinilciclohex-1-eno, 1, 5-ciclooctadieno, 5-vinilideno-2- . . . i..±.r¡.? . ^as»._^-norborneno y 5-vinil-l-norborneno, y olefinas formadas m situ en el medio de polimerización. Cuando se forman las olefinas in situ en el medio de polimerización, puede ocurrir la formación de poliolefinas que contienen ramificación de cadena grande . Al llevar a cabo el proceso de polimerización de la presente invención el éter usado para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización se agrega en cualquier forma. Por ejemplo, puede ser agregado el éter al catalizador preformado, al prepolímero durante la etapa de prepolimerización, al prepolímero preformado y/o al medio de polimerización. El éter puede ser premezclado opcionalmente con el cocatalizador cuando se utiliza. Se agrega el éter en cualquier cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización a un nivel inferior que el que puede presentarse en el mismo proceso de polimerización en la ausencia de éter. Se prefiere incorporar el éter en una proporción molar de un compuesto a un componente de metal del catalizador de polimerización de la olefina en el intervalo de 0.001:1 a 100:1. En una modalidad más preferida, la proporción molar del éter al componente d^l metal está en el intervalo de 0.01:1 a 50:1. Al realizar el proceso de polimerización de la presente invención, el hidrocarburo halogenado puede ser agregado al medio de polimerización en cualquier cantidad 1,1. suficiente para efectuar la producción de la poliolefma deseada. Se prefiere incorporar el hidrocarburo halogenado en una proporción molar de hidrocarburo halogenado a componente de metal del catalizador de polimerización de olefina en el intervalo de 0.001:1 a 100:1. En una modalidad más preferida, la proporción molar del hidrocarburo halogenado a componente de metal está en el intervalo de 0.001:1 a 10:1. El peso molecular de la poliolefina producida por la presente invención puede ser controlado en cualquier norma conocida, por ejemplo, por usar hidrógeno. El control del peso molecular de polietileno, por ejemplo, puede ser evidenciado por un incremento en el índice de fusión (I>) del polímero cuando la proporción molar de hidrógeno a etileno en el medio de polimerización se incrementa. La distribución del peso molecular (MWD) , o polidispersidad, es una característica bien conocida de los polímeros. MWD es generalmente descrita como la proporción del peso molecular promedio en peso (Mw) a el peso molecular promedio en número (Mn) . La proporción Mw/Mn puede ser medida directamente por técnicas de cromatografía de permeación de gel. La MWD de un polímero se determina con un cromatógrafo de Permeación de Gel Waters Serie 150C equipado con columnas de Ultrastyrogel y un dectector de índice de refracción. En este desarrollo, se fija la tempera de operación del instrumento en 140°C, el solvente de elusión es o- j^^j^^^^ diclorobenceno, y los estándares de calibración incluyen 10 poliestirenos de peso molecular precisamente conocido, en el intervalo de un peso molecular de 1000 a un peso molecular de 1.3 millones, y un estándar de polietileno, NBS 1475. Puede ser agregado cualquier aditivo convencional a las poliolefinas obtenidas por la presente invención. Ejemplos de los aditivos incluyen los agentes de nucleación, estabilizadores de calor, antioxidantes del tipo fenol, tipo azufre y tipo fósforo, lubricantes, agentes antiestéticos, dispersantes, inhibidores de daño de cobre, agentes neutralizantes, agentes de espumado, plastificantes, agentes antiespumado, retardantes de flama, agentes de reticulación, mejoradores de flujo tales como peróxido, absorbentes de luz ultravioleta, estabilizantes de luz, estabilizantes de adaptabilidad al clima, mejorares de resistente de soldadura, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo, agentes antiniebla, tintes, pigmentos, aceites naturales, aceites sintéticos, ceras, agentes de relleno e ingredientes de caucho. Las poliolefinas, particularmente los polietilenos, de la presente invención pueden ser fabricadas en películas por cualquier técnica conocida en la técnica. Por ejemplo, las películas pueden ser producidas por las técnicas de películas de fusión, película soplada y recubrimiento e extrusión bien conocidas.
Además, las poliolefinas, particularmente los polietilenos, pueden ser fabricadas en otros artículos de fabricación, tales como los artículos moldeados, por cualquiera de las técnicas bien conocidas. La invención será más fácilmente entendida por referencia a los siguientes ejemplos. Existen, por supuesto, muchas otras formas de esta invención las cuales llegarán a ser obvios para un experto en la técnica, una vez que la invención se ha descrito totalmente, y por consiguiente será reconocido que estos ejemplos se dan para el propósito de ilustración solamente, y no se construyen como para limitar el alcance de esta invención en ninguna forma. Todas las Patentes de los Estados Unidos referidas en la presente se incorporan por referencia en su totalidad. Ejemplos En los siguientes ejemplos se usan los procedimientos de prueba enlistados posteriormente para evaluar las propiedades analíticas de las poliolefinas de la presente . a) Se determina la densidad de acuerdo a ASTM D-4883 a partir de una placa hecha de acuerdo a ASTM D1928; b) Se determina el índice de fusión (IF), I_ de acuerdo a ASTM D-1238, la condición E, medida en 190°C, y reportada como decigramos por minuto; c) Contenido de titanio residual en el producto. El l.?>- contenido del titanio residuo en el producto se mide por la Espectroscopia de Fluorescencia de Rayos X (XRF) usando un Espectrómetro de Rayos X Modelo PW 1480. Las muestras del polímero a ser evaluadas son moldeadas por 5 compresión en una placa de forma circular aproximadamente 43 mm en diámetro para fijar el sujetador de la muestra en el espectrómetro y 3 a 5 mm en espesor y tiene una superficie plana uniforme. Los especímenes de prueba moldeados son entonces colocados 10 en la unidad XRF y se mide la fluorescencia de los rayos X que se origina del titanio en el i sp?c?m> n d prueba. Se determina entonces el contenido del titanio residual en base a una curva de calibración obtenida por las mediciones a partir de los especímenes de 15 calibración de polietileno que contienen una cantidad conocida de titanio. Se reporta el contenido del titanio residual como partes por millón (ppm) con relación a la matriz del polímero. Catalizadores de polimerización de olefina utilizados en 20 los Ejemplos Se prepara el catalizador de Ziegler-Natta en los Ejemplos 1, 2 y 3 de acuerdo con el Ejemplo l-a de la Solicitud de Patente Europea EP 0 703 246 Al. Se usa el catalizador en la forma de prepolímero y se prepara de 25 acuerdo con el Ejemplo 1-b de la Solicitud de Patente Europea ií?U??S Auv « m ,.r- r .. . ,.,-., . ... ..
EP O 703 246 Al. Se obtiene de esta forma un prepolímero que contiene 34 gramos de polietileno por milimol de titanio. Este catalizador es referido en la presente como el catalizador I . Se obtiene el catalizador de Ziegler-Natta en los Ejemplos 4 y 5 a partir de Toho Titanium Company, Limited bajo el nombre de producto THC-C. El catalizador es un catalizador a base de titanio soportado en cloruro de magnesio. Este catalizador es referido en la presente como el Catalizador II. Se obtiene el catalizador de Ziegler-Natta usado en el Ejemplo 6 a partir de Grace Davison, Baltimore, Maryland bajo el nombre del producto XPO-5021. El catalizador es un catalizador en base a titanio soportado en sílice. Este catalizador es referido en la presente como un Catalizador III. Proceso de polimerización Se lleva a cabo el proceso de polimerización utilizado en los Ejemplos 1-15 en la presente en un reactor de lecho fluidizado para la polimerización de fase gaseosa, que consiste de un cilindro vertical de 0.74 metros de diámetro y 7 metros de altura y submontado por una cámara de reducción de velocidad. Se proporciona este reactor en su parte más baja con una rejilla de fluidización y con una línea externa para recircular gas, el cual conecta la parte ü ¿_ ' **~A> **» superior de la cámara de reducción de velocidad a la parte más baja del reactor, en un punto debajo de la rejilla de fluidización. Se equipa la línea de recirculación con un compresor para circular gas y un medio de transferencia de calor tal como un intercambiador de calor. En particular las líneas para suministrar etileno, una olefina tal como 1- buteno, 1-penteno y 1-hexeno, hidrógeno y nitrógeno, el cual represente los constituyentes principales de la mezcla de reacción gaseosa que pasa a través del lecho fluidizado, se alimentan en la línea de recirculación . Arriba de la rejilla de fluidización, el reactor contiene un lecho fluidizado que consiste de un polvo de polietileno hecho de partículas con un diámetro promedio en peso de 0.5 mm a 1.4 mm. La mezcla de reacción gaseosa, la cual contiene etileno, comónmero de olefina, hidrógeno, nitrógeno y cantidades menores de otros componentes, pasa a través del lecho fluidizado ba o una presión en el intervalo de 280 psig a 300 psig con una velocidad de fluidización ascendente, referida en la presente como velocidad de fluidización, en el intervalo de 1 6 ? =, por segundo (40 cm/seg) a 2.0 pies por segundo (61 cm/seg) . En los Ejemplos 1-3 el catalizador de Ziegler- Natta, el Catalizador I, como se describe anteriormente en la forma del prepolímero, se introduce intermitentemente en el reactor. El catalizador contiene magnesio, cloro y titanio. La forma del prepolímero contiene 34 gramos de polietileno É¡-f--¿^ la por milimol de titanio y una cantidad de tri-n-octilaluminio (TnOA) de tal forma que la proporción molar, Al/Ti, en el intervalo de 0.9:1 a 1.0:1. En los Ejemplos 4 y 5 el catalizador de Ziegler-Natta, el Catalizador II, suministrado por Toho Titanium Company, Limite se introduce directamente en el reactor sin haber sido formado en un prepolímero. En el Ejemplo 6 el catalizador de Ziegler-Natta, el Catalizador III, suministrado por Grace Davison se introduce directamente en el reactor sin haber sido en un prepolímero. La proporción de introducción del prepolímero o catalizador en el reactor se ajusta para cada grupo dado de condiciones para lograr la proporción deseada de producción. Durante la polimerización se introduce el cocatalizador continuamente en la línea para recircular la mezcla de reacción gaseosa, en un punto situado corriente abajo del medio de transferencia de calor. La proporción de alimentación del cocatalizador se expresa como una proporción molar de trialquilaluminio a titanio (Al/Ti), y se define como la proporción de la proporción de alimentación del cocatalizador (en moles de trialquilaluminio por hora) al catalizador o proporción de alimentación del prepolímero (en moles de titanio por hora) . Opcionalmente, se introduce una solución de cloroformo (CHC13) en n-hexano, en una concentración de 0.5 por ciento en peso, continuamente en la línea para recircular la mezcla de reacción gaseosa. Se expresa la proporción de alimentación del hidrocarburo halogenado como una proporción molar de CHCI a titanio (CHC13/Ti), y se define como la proporción de alimentación de CHCI3 (en moles de CHCI3 por hora) al catalizador o proporción de alimentación de prepolímero (en moles de titanio por hora) . El tetrahidrofurano (THF) , cuando se utiliza en los siguientes ejemplos, es el éter usado para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización. Puede ser introducida una solución de THF en n-hexano, en una concentración de 1 por ciento en peso, continuamente en la línea para recircular la mezcla de reacción gaseosa. Se expresa la proporción de alimentación de THF como una proporción molar de THF a titanio (THF/Ti), y se define como la proporción de la proporción de alimentación de THF (en moles de THF por hora) al catalizador o proporción de alimentación del prepolímero (en moles de titanio por hora) . Se mide la carga electrostática del lecho fluidizado por un monitor electorstrático Correflow Modelo 3400 (ESM) proporcionado por Auburn International, Inc. De Danvers, Massachussets . Se instala la sonda electrostática en la sección cilindrica vertical del reactor en una altura tal como para estar dentro del lecho fluidizado de las partículas de polímero. La sonda electrostática mide el flujo de corriente entre el medio de polimerización y la tierra. Una reducción en la carga electrostática es definida como una reducción en la magnitud absoluta de la corriente medida y/o una reducción en la variabilidad de la corriente medida. EJEMPLO 1 (COMPARATIVO) Preparación de un interpolímero de etileno/1-hexeno con el catalizador I sin la adición del éter para reducir la carga electrostática Se dan las condiciones de proceso y las propiedades de la resina en la Tabla 1. La proporción molar de CHC1> a titanio es 0.03. Se realiza el proceso sin la adición de éter para reducir la carga electrostática. Se usa el 1-hexeno como un comonómero. Bajo estas condiciones se extrae un polietileno libre de aglomerado a partir del reactor en una proporción de 210 lb/h (libras por hora) (95.3 kg/h) . El interpolímero de etileno/1-hexeno tiene una densidad de 0.918 g/cc (g/cm3), un índice de fusión MI2.i6/ I2 de 0.9 dg/min y un nivel de titanio residual de 10.5 ppm. Se mide el nivel de la carga electrostática en el lecho fluidizado como se describe anteriormente. EJEMPLO 2 Preparación de un interpolímero de etileno/1-hexeno con el catalizador I con la adición del éter para reducir la carga electrostática Se dan las condiciones de proceso y las propiedades de la resina en la Tabla 1. La proporción molar de trimetilaluminio (TMA) a titanio es 6:1. La proporción molar de CHCI3 a titanio es 0.04:1. Se realiza el proceso con la adición de THF como e éter para reducir la carga electrostática. La proporción molar de THF a titanio es 3:1. Se usa el 1-hexeno como un comonómero. Bajo estas condiciones se extrae un polietileno libre de aglomerado a partir del reactor en una proporción de 221 lb/h (100 kg/h). El interpolímero de etileno/1-hexeno tiene una densidad de 0.917 g/cc (g/cm3), un índice de fusión MI2.i6, I2 de 0.9 dg/mip y un nivel de titanio residual de 5.2 ppm. Se mide el nivel de la carga electrostática en el lecho fluidizado como se describe anteriormente. Se descubre que la adición de THF reduce el nivel de la carga electrostática en el lecho fluidizado como se compara con el nivel medido en el Ejemplo 1. EJEMPLO 3 Preparación de un interpolímero de etileno/1-hexeno con el catalizador I con la adición del éter para reducir la carga electrostática Se dan las condiciones de proceso y las propiedades de la resina en la Tabla 1. La proporción molar de trimetilaluminio (TMA) a titanio es 6:1. La proporción molar de CHCI3 a titanio es 0.05:1. Se realiza el proceso con la adición de THF como el éter para reducir la carga electrostática. La proporción molar de THF a titanio es 7:1. Se usa el 1-hexeno como un comonómero. Bajo estas condiciones se extrae un polietileno libre de aglomerado a partir del reactor en una proporción de 205 lb/h (93.0 kg/h) . El interpolímero de etileno/1-hexeno tiene una densidad de 0,918 g/cc (g/cm3), un índice de fusión MI2 ?ß, I2 de 1.0 dg/min y un nivel de titanio residual de 14.1 ppm. Se mide el nivel de la carga electrostática en el lecho fluidizado como se describe anteriormente. Se descubre que una adición de una cantidad mayor de THF que la que se usa en el Ejemplo 2 reduce el nivel de la carga electrostática como se compara con el nivel medido en el Ejemplo 2. EJEMPLO 4 (COMPARATIVO) Preparación de un interpolímero de etileno/l-hexeno con el catalizador II sin la adición de un compuesto para reducir la carga electrostática Se dan las condiciones de proceso y las propiedades de la resina en la Tabla 1. La proporción molar de trimetilaluminio (TMA) a titanio es 30:1. Se realiza el proceso sin la adición de un éter para reducir la carga electrostática. Se usa el 1-hexeno como un comonómero. Bajo estas condiciones se extrae un polietileno libre de aglomerado a partir del reactor en una proporción de 229 lb/h (104 kg/h) . El interpolímero de etileno/l-hexeno tiene una densidad de 0.918 g/cc (g/cm3), un índice de fusión MI_ . ,, I de 0.9 dg/min y un nivel de titanio residual de 0.8 ppm.
Se mide el nivel de la carga electrostática e? el lecho fluidizado como se describe anteriormente. EJEMPLO 5 Preparación de un interpolímero de etileno/l-hexeno con el catalizador II con la adición del éter para reducir la carga electrostática Se dan las condiciones de proceso y las propiedades de la resina en la Tabla 1. La proporción molar de trimetilaluminio (TMA) a titanio es 19:1. La proporción molar de CHC13 a titanio es 0.06:1. Se realiza el proceso con la adición de THF como el éter para reducir la carga electrostática. La proporción molar de THF a titanio es 2.5:1. Se usa el 1-hexeno como un comonómero. Bajo estas condiciones se extrae un polietileno libre de aglomerado a partir del reactor en una proporción de 201 lb/h (91.2 kg/h) .
El polietileno tiene una densidad de 0.918 g/cc (g/cm1), un índice de fusión MI2.i6, I2 de 0.8 dg/min y un nivel de titanio residual de 1.1 ppm. Se mide el nivel de la carga electrostática en el lecho fluidizado como se describe anteriormente. Se descubre que la adición de THF reduce el nivel de la carga electrostática en el lecho fluidizado como se compara con el nivel medido en el Ejemplo 4. Tabla 1 : Condiciones del reactor y propiedades de la resina para los Ejemplos 1 a 5 l.i! Ej ernplo Presión del reactor, psig 287 284 287 295 294 (Mpa) 1.98 1.96 1.98 2.03 2.03 Temperatura del reactor (°C) 86 86 86 85 85 Velocidad de fluidización, ft/seg 1.75 1.63 1.71 1.78 1.85 (cm/s) 53.3 49.7 52.1 54.3 56.4 Densidad a granel fluidizado (lb/ft3) 16.0 17.6 17.6 17.1 18.1 (g/cm3) 0.256 0.282 0.282 0.274 0.290 Altura del lecho del reactor, ft 11 16 16 10 10 (m) 3.4 4.9 4.9 3.0 3,0 Etileno (C2) (% en mol) 39.4 29.3 29.0 27.7 25.2 H2 C2 (proporción molar) 0.163 0.121 0.162 0.210 0, 283 l-hexeno/C2 (proporción molar) 0.135 0.154 0.173 0.175 0.193 Número de catalizador I I I II II Cocatalizador -- TMA TMA MA I?A Al/Ti (proporción molar) 0 6 6 30 19 El éter — THF THF — THF THF/Ti (proporción molar) 0 3 7 0 2 5 CHCI3/T1 (proporción molar) 0.03 0.04 0.05 0 0.06 Proporción de producción, lb/h 210 221 205 229 2Q1 (kg/h) 95.3 100 93.0 104 91.2 Rendimiento del tiempo de espacio (kg/h-m3) 67 . 4 48 . 0 45 . 1 78 . 3 72 . í Titanio residual (ppm) 10 . 5 5 . 2 14 . 1 0 . 8 1 . 1 t *. ?tiS a*M5i??tí Densidad (g/cc, g/cm3) 0.918 0.917 0.918 0.918 0.918 índice de fusión, I2, (dq/min) 0.9 0.9 1.0 0.9 0.8 Ejemplo 6 Preparación de un interpolímero de etileno/l-hexeno con el catalizador III con y sin la adición del éter para reducir la carga electrostática Se hace en este ejemplo una comparación con y sin la adición del tetrahidrofurano (THF) para ilustrar el efecto en la carga electrostática en el medio de polimerización para un proceso para polimerizar las olefinas. Las olefmas son el etileno y 1-hexeno. La proporción molar del trietilaluminio (TEAL) a titanio es 31:1. Al realizar el ejemplo las condiciones de polimerización son como sigue: Presión del reactor 295 psi (2.03 Mpa) Temperatura del reactor 83°C Velocidad de fluidización 1.94 ft/seg (59.1 cm/s) Densidad a granel fluidizada 15.7 lb/ft3 (0.251 g/cm') Altura del lecho del reactor 11 ft (3.4 m) % en mol del etileno (C2) 40.3 proporción molar de H2/C2 0.510 proporción molar de l-hexeno/C2 0.103 proporción molar de TEAL/Ti 31 Con la adición de THF a titanio en una proporción molar de 10:1, la proporción de producción es 184 lb/h (83.5 kg/h) y el rendimiento del tiempo de espacio es 58 kg/(h-m') .
El polietileno tiene una densidad de 0.918 g/cc (g/cm1), un índice de fusión MI2.i6, I2, de 3.4 dg/min y un nivel de titanio residual de 0.6 partes por millón. El nivel de la carga electrostática en el lecho fluidizado es medido como se describe anteriormente. Para el propósito de establecer el efecto que resulta de la adición de THF como el éter para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización, se detiene la adición del THF al medio de polimerización. Sin la adición del THF al medio de polimerización, se mide el nivel de la carga electrostática en el lecho fluidizado como se describe anteriormente. Se observa a partir de las mediciones que se reduce el nivel de la carga electrostática como un resultado de la presencia del THF en el medio de polimerización. EJEMPLOS 7-11 Preparación de interpolímeros de etileno/l-hexeno con el catalizador III con la adición del éter para reducir la carga electrostática Se sigue el proceso del Ejemplo 1 con la excepción de que el éter utilizado para reducir la carga electrostática es como sigue: Ejemplo 7 Dietil éter, Ejemplo 8 Dibutil éter, Ejemplo 9 Diisopropil éter, Ejemplo 10 Tert-butil metil éter, Ejemplo 11 Dimetoxietano, En cada uno de los Ejemplos anteriores 7.11 el nivel de la carga electrostática en el medio de polimerización se espera para ser reducido como un resultado de incorporar el éter particular en el medio de polimerización. EJEMPLO 12 Preparación de HDPE con el catalizador III con la adición del éter para reducir la carga electrostática Se sigue el proceso del Ejemplo 6 con la excepción de que se produce un homopolímero de etileno. El nivel de carga electrostática en el medio de polimerización se espera para ser reducido como un resultado de incorporar el tetrahidrofurano en el medio de polimerización. EJEMPLOS 13.17 Preparación de interpolímeros de etileno/olefina con el catalizador III con la adición del éter para reducir la carga electrostática Se sigue el proceso del Ejemplo 6 con la excepción de que en lugar del 1-hexeno se utilizan los siguientes comonómeros: Ejemplo 13 Propileno, Ejemplo 14 1-buteno, Ejemplo 15 1-penteno, Ejemplo 16 4-metilpent-l-eno, Ejemplo 17 1-octeno En cada uno de los Ejemplos 13.17 anteriores el nivel de la carga electrostática en el medio de polimerización es esperado para ser reducido como un resultado de incorporar THF en el medio de polimerización. Ejemplos 18-20 Preparación de interpolímeros de etileno/l-hexeno con u? catalizador de metaloceno con la adición de un éter para reducir la carga electrostática Se sigue el proceso del Ejemplo 6 con la excepción de que en lugar del Catalizador III se usa un catalizador de metaloceno, soportado en sílice, como sigue: Ejemplo 18 Dicloruro de bis ( l-butil-3- metilciclopentadienil ) zirconio y metilaluminoxano, Ejemplo 19 Bis (l-butil-3- metilciclopentadienil)dimetil- zirconoceno y tris (perfluorofenil ) borano, Ejemplo 20 (tert-butilamido) dimetil ( tetrametil- cic1opentadienil) silanotitaniodimetil y tetrakis (perfluorofenil) borato de trifenilmetilio En cada uno de los Ejemplos 18-20 anteriores se espera el nivel de la carga electrostática en el medio de polimerización para ser reducido como un resultado de incorporar el THF como el éter para reducir la carga electrostática. Se preparan las películas a partir de las poliolefinas de la presente invención. Los artículos tales como los artículos moldeados son también preparados de las poliolefinas de la presente invención. Debe ser claramente entendido que las formas de la invención de la presente descritas son ilustrativas solamente y no se proponen para limitar el alcance de la invención. La presente invención incluye todas las modificaciones que caen dentro del alcance de las siguientes reivindicaciones.
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Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso para polimerizar una olefina y/o una olefina y por lo menos una o más olefinas diferentes caracterizado porque comprende poner en contacto, ba o las condiciones de polimerización, la olefina y/o la olefina y por lo menos una o más olefinas diferentes con un catalizador de polimerización de olefina, y por lo menos un éter que comprende por lo menos un enlace carbono-oxígeno-carbono (C-0-C) que tiene la fórmula, R1-0(-R2-0)m-R3 en donde m está en el intervalo de 0 a 30, R1, R2 y R3 contienen independientemente de 1 a 30 átomos de carbono y de 0 a 30 heteroátomos de un elemento, o mezclas de los mismos, seleccionados de los Grupos 13, 14, 15, 16 y 17 de la Tabla Periódica de los Elementos como se definen en la presente, y además en donde R1, R2 y/o R3 pueden estar enlazados y forman parte de una estructura cíclica o policíclica, en donde el éter está presente en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización. 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina comprende por lo menos un metal seleccionado de los Grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 y 13 de la Tabla Periódica de los Elementos como se define en la presente, y mezclas de los mismos. 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque se selecciona el metal del grupo que consiste de titanio, zirconio y vanadio. 4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina está soportado en un portador. 5. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina se selecciona del grupo que consiste de catalizadores de óxido de cromo, catalizadores de organocromo, catalizadores de Ziegler-Natta, catalizadores de polimerización de olefina que polimerizan las olefinas para producir homopolímeros e interpolímeros de olefinas que tienen una distribución de peso molecular (MWD) de 1 a 2.5, catalizadores de metaloceno, catalizadores de alquilamidmato de aluminio catiónico, catalizadores de alquildiimina de níquel catiónico, catalizadores de alquilsalicilaldiminato de níquel neutral, catalizadores de alquilpirid abisimina de fierro catiónico, y catalizadores de alquildiamida de titanio catiónico 6. El proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina se selecciona del grupo que I--.».,.-£«-> ,» consiste de catalizadores de óxido de cromo, catalizadores de Ziegler-Natta y catalizadores de metaloceno. 7. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende agregar un hidrocarburo halogenado al medio de polimerización. 8. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos éter se selecciona del grupo que consiste de tetrahidrofurano, dietil éter, dipropil éter, diisopropil éter, dibutil éter, dioctil éter, tert-butil metil éter, óxido de trimetileno y tetrahidropirano . 9. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se agrega el éter en una proporción molar de éter a componente de metal del catalizador de polimerización de olefina en el intervalo de aproximadamente 0.01:1 a aproximadamente 100:1. 10. Un proceso para reducir la carga electrostática generada en la polimerización de una defina y/o una olefina y por lo menos una o más olefinas diferentes en un medio de polimerización en la presencia de un catalizador de polimerización de olefina, caracterizado porque comprende introducir en el medio de polimerización por lo menos un éter que comprende por lo menos un enlace de carbono-oxígeno-carbono (C-O-C) que tiene la fórmula, IÍÍ?ÁÍLM ,Í 3 ? R1-0(-R2-0)m-R3 en donde está en el intervalo de 0 a 30, R1, R2 y R3 contienen independientemente de 1 a 30 átomos de carbono y de 0 a 30 heteroátomos de un elemento, o mezclas de los mismos, seleccionados de los Grupos 13, 14, 15, 16 y 17 de la Tabla Periódica de los Elementos como se define en la presente, y además en donde R1, R2 y/o R! pueden ser enlazados y forman parte de una estructura cíclica o policíclica, en una cantidad suficiente para reducir la carga electrostática en el medio de polimerización. 11. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina comprende por lo menos un metal seleccionado de los Grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, y 13 de la Tabla Periódica de los Elementos, como se define en la presente. 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el metal se selecciona del grupo que consiste de titanio, zirconio y vanadio. 13. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina está soportado en un portador. 14. El proceso de conformidad con la _B__|i_____._J . «^* * - >- - Irl-rr- rl * reivindicación 10, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina se selecciona del grupo que consiste de catalizadores de óxido de cromo, catalizadores de organocromo, catalizadores de Ziegler-Natta, catalizadores de polimerización de olefina que polimerizan las olefinas para producir homopolímeros e interpolímeros de olefinas que tienen una distribución de peso molecular (MWD) de 1 a 2.5, catalizadores de metaloceno, catalizadores de alquilamidinato de aluminio catiónico, catalizadores de alquildiimina de níquel catiónico, catalizadores de alquilsalicilaldiminato de níquel neutral, catalizadores de alquilpiridinabisimina de fierro catiónico, y catalizadores de alquildiamida de titanio catiónico 15. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el catalizador de polimerización de olefina se selecciona del grupo que consiste de catalizadores de óxido de cromo, catalizadores de Ziegler-Natta y catalizadores de metaloceno. 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque además comprende agregar un hidrocarburo halogenado al medio de polimerización. 17. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el por lo menos éter se selecciona del grupo que consiste de tetrahidrofurano, dietil éter, dipropil éter, diisopropil éter, dibutil éter, dioctil éter, tert-butil metil éter, óxido de tpmetileno y tetrahidropirano . 18. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque se agrega el éter en una proporción molar de éter a componente de metal del catalizador de polimerización de olefina en el intervalo de aproximadamente 0.01:1 a aproximadamente 100:1. ^^^
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