MXPA01008078A - Composiciones detergentes para lavanderia con componente mejorador de telas. - Google Patents

Composiciones detergentes para lavanderia con componente mejorador de telas.

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Abstract

Se describen composiciones detergentes y composiciones acondicionadoras de telas que incluyen de aproximadamente 0.01% a alrededor de 5.0% en peso de un componente mejorador de telas, seleccionado del grupo que consiste en polimeros, oligomeros o copolimeros a base de amina ciclica, polimeros u oligomeros a base de celulosa de modificacion hidrofoba, y mezclas de los mismos; tambien se provee un envase para dichas composiciones que comprenden componentes mejoradores de telas.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES PARA LAVANDERÍA CON COMPONENTE MEJORADOR DE TELAS CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones, ya sea en forma líquida o granulada, para su uso en aplicaciones de lavandería, en que las composiciones comprenden ciertos componentes mejoradores de la tela, que pueden ser, por ejemplo, un material de polímero, oligómero o copolímero a base de amina cíclica, carboximetilcelulosa modificada hidrófobamente y mezclas de los mismos. Adicionalmente, se provee un envase para tales composiciones.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe bien, desde luego, que los ciclos alternantes de usar y lavar telas y materiales textiles, tales como artículos de ropa y prendas gastadas, afectarán inevitablemente de manera adversa la apariencia y la integridad de la tela y los artículos textiles así usados y lavados. Las telas y los materiales textiles simplemente se desgastan en el transcurso del tiempo y con el uso. El lavado de las telas y los materiales textiles es necesario para eliminar suciedades y manchas que se acumulan en los mismos y sobre los mismos durante el uso ordinario. Sin embargo, la misma operación de lavado, en el transcurso de muchos ciclos, puede acentuar y contribuir al deterioro de la integridad y la apariencia de tales telas y materiales textiles. El deterioro de la integridad y la apariencia de las telas se puede manifestar de varias maneras. Las fibras cortas se desalojan de las estructuras tejidas y de punto de las telas y de los materiales textiles, por acción mecánica de lavado. Estas fibras desalojadas pueden formar hilacha, pelusa o "pellas" que son visibles sobre las superficies de las telas y disminuyen la apariencia nueva de la tela. Además, el lavado repetido de las telas y los materiales textiles, especialmente con productos de lavandería que contienen blanqueador, pueden eliminar el colorante de las telas y los materiales textiles e impartir una apariencia decolorada y desgastada como resultado de la intensidad disminuida de color y, en muchos casos, como resultado de los cambios de los matices y sombras del color. Dado lo anterior, existe claramente una necesidad continua de identificar materiales que se pudieran añadir a los productos detergentes de lavandería y que asociarían con las fibras de las telas y los materiales textiles lavados usando tales productos detergentes y reducirían así incluso al mínimo la tendencia de las telas y los materiales textiles lavados a deteriorarse en su apariencia. Cualquiera de tales materiales aditivos del producto detergente sería capaz, desde luego, de beneficiar la apariencia y la integridad en la tela sin interferir indebidamente con la capacidad del detergente de lavandería de realizar su función de limpieza de telas.
Además, hay necesidad de un envase para tales productos. El envase no solamente almacenaría la composición, sino que proporcionaría también al consumidor los beneficios de este nuevo producto.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a una composición detergente que comprende: a) de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso de agentes tensioactivos seleccionados del grupo que consta de agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, anfotéricos, zwitteriónicos y mezclas de los mismos; y b) de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5.0%, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 4.0%, en peso de un componente mejorador de telas seleccionado del grupo que consta de polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica, polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente, y mezclas de los mismos. Además, la composición detergente está contenida dentro de una cámara interior de un envase, comprendiendo además, el envase una superficie exterior en que la superficie exterior contiene una descripción de la composición que comprende el lenguaje seleccionado del grupo que consta de: ayuda a que su ropa luzca más sana, ayuda a detener el desgaste antes de que comience, mantiene la apariencia de la ropa, ayuda a evitar que la ropa se vea desgastada, fortalece a la vez que limpia para ropa de mejor apariencia, fortalece los hilos para que la ropa se vea mejor, ayuda a evitar que la ropa se vea desgastada, ayuda a evitar el desgaste natural en la lavadora que puede hacer que la ropa se vea vieja, ayuda a evitar que la ropa envejezca, ayuda a la ropa a que salga de la lavadora también como cuando entro, ayuda a preservar la integridad de la tela de la ropa, fortalece los hilos de adentro a fuera para ropa con mejor apariencia, programa la duración de la tela, es como vitamina para la ropa, trabaja con el producto anti envejecedor sobre la ropa, es como calcio para la ropa, es como un suplemento para la ropa, después de tan solo 10 lavadas la ropa se ve mejor de lo que se vería si usted la lavara con otro detergente, fortifica los hilos para la ropa de apariencia más sana, a fin de evitar que la ropa se vea vieja antes de tiempo, es como detener el tiempo a su ropa para que continúe viéndose bien. Los materiales de polímero, oligómero o copolímero a base de amina cíclica que son adecuados para su uso en las operaciones de lavandería y provean los beneficios deseados de apariencia a integridad de la tela pueden estar caracterizados por la siguiente fórmula general: en que; cada T se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de C C12, alquilo sustituido, alquilarilo de C7-C?2, -(CH2)hCOOM, -(CH2)hSO3M, CH2CH(OH)SO3M, -(CH2)hOSO3M. en que W comprende al menos un constituyente cíclico seleccionado del grupo que consiste en: además de al menos un constituyente cíclico, W también puede comprender una porción alifática o alifática sustituida de la estructura general; - cada B es independientemente alquileno de C?-C12, alquileno sustituido de C?-C?2, alquenileno de C3-C?2, dialquilarileno de C8-C?2, dialquilarilendiilo de C8-C?2, y -(R5?)nR5-; - cada D es independientemente alquileno de C2-C6; - cada Q se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidroxi, alcoxi de C?-C18, hidroxilalcoxi de C2-C?8, amino, alquilamino de C-.-C?8, dialquilamino, grupos trialquilamino, grupos monoamino heterocíclicos y grupos diamino; - cada R-i se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de C-.-C8 e hidroxialquilo de C-?-C8; - cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquileno de C?-C?2, alquenileno de C?-C-.2 -CH2-CH(OR?)-CH2, alcarileno de C8-C?2, dihidroxialquileno de C4-C?2, polialquileno (alquilenoxi de C -C4), H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-,y porciones hidrocarbilo de C3-C?2. con la condición de que cuando R2 es una porción hidrocarbilo de C3-C?2, la porción hidrocarbilo puede comprender de alrededor de 2 a alrededor de 4 porciones de ramificación de la estructura general: - cada R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, R2, O, hidroxialquilo de C?-C20, alquilo de CrC20, alquilo sustituido, arilo de Ce-Cu, arilo sustituido, alquilarilo de C7-Cn, aminoalquilo de C C2o, -(CH2)hCOOM,-(CH2)hS03M, CH2CH(OH)SO3M, -(CH2)hOSO3M, - cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de C1-C22, hidroxialquilo de C1-C22, arilo y alquilarilo de C7-C.22; - cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquileno de C2-C8, alquilo de C2-C8, alquileno sustituido; y A es un anión monovalente, o di o polivalente compatible; M es un catión compatible; b = número necesario para equilibrar la carga; cada X es independientemente de 3 a alrededor de 1000 cada c es independientemente 0 ó 1 ; cada h es independientemente de alrededor de 1 a alrededor de 8; cada q es independientemente de 0 a alrededor de 6; cada n es independientemente de 1 a alrededor de 20; cada r es independientemente de 0 a alrededor de 20; cada t es independientemente de 0 a 1. Los materiales de polímero u oligómero a base de celulosa que son adecuados para uso en operaciones de lavandepa y proveen los beneficios deseados de apariencia e integridad de la tela se pueden caracterizar por la siguiente fórmula general: en la cual cada R se selecciona del grupo que consiste en R2, Rc, y en la cual: - cada R2 se selecciona independientemente del grupo consistente en H y alquilo de C?-C4; en que cada Z se selecciona independientemente del grupo que consta de M, R2, RC) y RH; - cada RH se selecciona independientemente del grupo que consta de alquilo de C5-C.20, cicloalquilo de Cs-C7, alquilarilo de C7-C2o, arilalquilo de C7-C20, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi-2-hidroxialquilo de C-?-C2o, alquilariloxi de C7-C2o-2-hidroxialquilo, (R4)2N-alquilo, (R )2N-2-hidroxialquilo, (R^N-alquilo, (R )3N-2-hidroxialquilo, ariloxi de C6-C?2-2-hidroxialquilo, O O — C- -C f5H- ? -C f5H. -C CH, -C5H- -OM - cada R4 se selecciona independientemente del grupo consistente en H, alquilo de CrC2o, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20, arilalquilo de C7-C20, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo; - cada R5 se selecciona independientemente del grupo consistente en H, alquilo de C-?-C2o, cicloalquilo de C5-C , alquilarilo de C7-C2o, arilalquilo de C7-C20, alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R^N-alquilo, y (R4)3N-alquilo; en que: M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consta de Na, K, 1/2Ca, y 1/2Mg; cada x es de 0 a aproximadamente 5; cada y es de aproximadamente 1 a aproximadamente 5; y con la condición de que: - el Grado de Sustitución para el grupo RH es de entre 0.0005 y 0.1 , preferiblemente entre 0.005 y 0.05, y de preferencia entre 0.01 y 0.05; - el Grado de Sustitución para el grupo Rc en el cual Z es H o M, es de entre 0.2 y 2.0, preferiblemente entre 0.3 y 1.0, y de preferencia entre 0.4 y 0.7; - si cualquier RH ostenta una carga positiva, es balanceado por un anión adecuado; y - dos R4 en el mismo nitrógeno pueden formar juntos una estructura de anillo seleccionada del grupo que consta de piperidina y morfolina. Los materiales de polímero, oligómero o copolímero a base de amina cíclica definidos con anterioridad se pueden utilizar, junto con los polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente, como un aditivo de solución de lavado en forma granulada o líquida. Alternativamente, se pueden mezclar con detergentes granulados, disolver en composiciones detergentes líquidas o añadir a una composición suavizante de telas. Las composiciones detergentes de lavandería de la presente comprenden de aproximadamente 1 % a 80% en peso de un agente tensioactivo detersivo, de aproximadamente 0.01 % a 80% en peso de un mejorador de detergencia orgánico o inorgánico y de aproximadamente 0.01 % a 5% en peso del componente mejorador de telas de la presente invención. El agente tensioactivo detersivo y los materiales mejoradores de detergencia pueden ser cualesquiera de aquellos útiles en los productos detergentes de la batería convencionales. Las soluciones acuosas del componente mejorador de telas de la presente invención comprende aproximadamente 0.01 % a 80% en peso de los polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica, los polímeros o oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente y mezclas de los mismos disueltos en agua y otros ingredientes, tales como estabilizadores y ajustadores de pH. En su aspecto de método, la presente invención se refiere al lavado o tratamiento de telas o materiales textiles de soluciones acuosas de lavado o tratamiento formadas con cantidades efectivas de las composiciones detergentes descritas en la presente o formadas con los componentes individuales de tales composiciones. El lavado de telas y materiales textiles en tales soluciones de lavado, seguido por enjuague y secado en parte beneficios y apariencia de telas a la tela y los artículos textiles así tratados. Tales beneficios pueden incluir apariencia general mejorada, reducción de pellas y pelusa, antidecoloración, resistencia mejorada a la abrasión y/o suavidad mejorada.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se indica, cuando se lavan telas o materiales textiles en soluciones de lavado que comprenden el componente mejorador de telas, se mejora la apariencia y la integridad de la tela de acuerdo con la presente invención. Se puede añadir el componente mejorador de telas, es decir, los polímeros, oligómeros y copolímeros a base de amina cíclica los polímeros y oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente, para lavar soluciones incorporándolos a una composición detergente o suavizante de telas, o añadiéndolos por separado a la solución de lavado. Los polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y los polímeros y oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente se describen en la presente principalmente como aditivos detergentes líquidos o granulados, pero no se pretenden que la presente invención esté limitada así. Asimismo, los envases de detergente de la presente invención incluyen cualquier tipo apropiado de envase de composición detergente. Algunos ejemplos no limitantes de tales envases incluyen cajas, bolsas y botellas, que pueden estar hechos de papel, plástico materiales laminados, etc. Los expertos en la técnica sabrán que materiales de construcción y tiempos de materiales son apropiados para las composiciones detergentes de esta invención. Los polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y los polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente, los componentes de composición detergente, los ingredientes opcionales para tales composiciones y métodos de usar tales composiciones, se describen con detalle a continuación. Todos los porcentajes están en peso a no ser que se especifique de otra manera.
A) Materiales de polímero, oligómero o copolímero a base de amina cíclica Las composiciones de la presente invención pueden comprender, uno o más polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica. Se ha observado que tales materiales imparten un número de beneficios y apariencia a las telas y materiales textiles lavados en soluciones acuosas de lavado formadas con composiciones detergentes que contiene estos materiales. Tales beneficios de apariencia de telas pueden incluir, por ejemplo, apariencia general mejorada de las telas lavadas, reducción de la formación de pellas y pelusa, protección contra la pérdida de color, resistencia mejorada a la abrasión, etc. Los materiales para tratamiento de telas a base de amina cíclica usados en las composiciones y los métodos de la presente puede proveer tales beneficios y apariencia de telas aceptablemente con poca o ninguna pérdida en el rendimiento de limpieza provisto por las composiciones detergente de lavado a las cuales se incorporan tales materiales. Los componentes de polímero, oligómero o copolímero a base de amina cíclica de las composiciones en la presente pueden comprender combinaciones de estos materiales a base de amina cíclica. Por ejemplo, se puede combinar una mezcla de productos condensados de piperidina y epihalohidrina con una mezcla de productos condensados de morfolina y epihalohidrina para lograr resultados deseados de tratamiento de telas. Además, el peso molecular de los materiales para tratamiento de telas a base de amina cíclica puede variar dentro de la mezcla como se ilustra en los ejemplos posteriores. Como será evidente para los expertos en la técnica, un oligómero es un molécula que consta solamente de unas cuantas unidades de monómero, mientras que los polímeros comprenden considerablemente más unidades de monómero. Para la presente invención, se definen los oligómeros como moléculas que tienen un peso molecular medio de bajo de aproximadamente 1 ,000 y los polímeros como moléculas que tienen un peso molecular medio mayor que aproximadamente 1 ,000. Los copolímeros o polímeros u oligómeros en los cuales se han polimerizado simultánea o secuencialmente dos o más monómeros disimiles. Los copolímeros de la presente invención pueden incluir, por ejemplo, polímeros u oligómeros polimerizados a partir de una mezcla de un monómero a base de amina cíclica primaria, por ejemplo piperidina, y un monómero de amina cíclica secundaria, por ejemplo morfolina. El componente mejorador de telas que comprende polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica, polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente y mezclas de los mismos de las composiciones detergentes de la misma constituida generalmente de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5% en peso de la composición detergente. Más preferiblemente, el componente mejorador de telas constituirá de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 4% en peso de las composiciones detergentes, muy preferiblemente de aproximadamente 0.75% aproximadamente 3%. Sin embargo, como se discute anteriormente, cuando se usa como aditivo para solución de lavado, es decir cuando no se incorpora el componente mejorador de telas a una composición detergente, la concentración del componente mejorador de telas puede constituir de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 80% en peso del material aditivo. Los materiales de polímero, olígómero o copolímero a base de amina cíclica que son adecuados para su uso en las operaciones de lavandería y por menos beneficios deseados de apariencia e integridad de las telas pueden estar caracterizados por la fórmula general dada en la breve descripción de la invención. Los compuestos preferidos que caen dentro de la estructura general ¡ncluyen compuestos: en los cuales cada R-. es H; y - se selecciona por lo menos un W del grupo que consta de: Incluso los compuestos más preferidos para los beneficios de apariencia e integridad para telas son aquellos: - al menos un W se selecciona del grupo que consiste en: Y los compuestos más preferidos para los beneficios de apariencia e integridad para la tela son aquellos: - en que cada R es H; y - al menos un W se selecciona del grupo que consiste en: Los compuestos preferidos para utilizarse como el grupo de enlace R2 incluyen, pero no se limitan a: poliepóxidos, etilencarbonato, propilencarbonato, urea, ácidos carboxílicos a, ß-insaturados, esteres de ácidos carboxílicos a, ß-insaturados, amidas de ácidos carboxílicos , ß-insaturados, anhídridos de ácidos carboxílicos a, ß-insaturados, ácidos di- o policarboxílicos, esteres de ácidos di- o policarboxílicos, amidas de ácidos di-o policarboxílicos, anhídridos de ácidos di- o policarboxílicos, glicidilhalógenos, esteres clorofórmicos, esteres cloroacéticos, derivados de esteres clorofórmicos, derivados de esteres cloroacéticos, epihalogenohidrinas, diclorhidrinas de glicerol bis(halogenohidrinas), compuestos de polieterdihalógeno, fosgeno, polihalógenos, éteres glicidílicos funcionalizados y mezclas de los mismos. Además, R2 también puede comprender un producto de reacción formado mediante la reacción de uno o más de las polieterdiaminas, alquilendiaminas, polialquilendiaminas, alcoholes, alquilenglicoles y polialquilenglicoles con ácidos carboxílicos a, ß-insaturados, esteres de ácidos carboxílicos , ß-insaturados, amidas de ácidos carboxílicos a, ß-insaturados y anhídridos de ácidos carboxílicos a, ß-insaturados con la condición de que los productos de reacción contengan al menos dos enlaces dobles, dos grupos carboxílicos, dos grupos amida o dos grupos éster. Los materiales preferidos adicionalmente de polímero, oligómero o copolímero a base de amina cíclica para su uso en la presente ¡ncluyen aductos de dos o más composiciones seleccionadas del grupo que consiste en piperazina, piperidina, epiclorhidrina, compuesto cuaternario de epiclorhidrinbencilo, compuesto cuaternario de epiclorhidrinmetilo, morfoiina y mezclas de los mismos. Estos polímeros a base de amina cíclica pueden ser lineales o ramificados. Un tipo específico de ramificación se puede introducir utilizando un agente de entrelazamiento polifuncional. Un ejemplo de dicho polímero se ejemplifica a continuación.
B) Polímeros u oliqómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente El componente esencial de las composiciones de la presente invención comprende uno o más polímeros u oligómeros a base de celulosa. Se ha descubierto que dichos materiales imparten un número de beneficios de apariencia a telas y textiles lavados en soluciones de lavado acuosas formadas a partir de composiciones detergentes que contienen dichos materiales de tratamiento de telas a base de celulosa. Dichos beneficios de apariencia de telas pueden incluir, por ejemplo, aspecto general mejorado de las telas lavadas, reducción de la formación de pellas y pelusa, protección contra desvanecimiento de color, resistencia mejorada a la abrasión, etc. Los materiales de tratamiento de telas a base de celulosa utilizados en las composiciones y métodos de la presente, pueden proveer dichos beneficios de apariencia de telas con aceptablemente poca o ninguna pérdida en rendimiento de limpieza provisto por las composiciones detergentes en las cuales se incorporan dichos materiales. Como será evidente para aquellos expertos en la técnica, un oligómero es una molécula que consta solamente de algunas unidades de monómero, mientras que los polímeros constan de considerablemente más unidades de monómero. Para la presente invención, los oligómeros se definen como moléculas que tienen un peso molecular promedio inferior a 1 ,000, y los polímeros son moléculas que tienen un peso molecular promedio superior a 1 ,000. Un tipo de material adecuado de tratamiento de telas de polímero u oligómero a base de celulosa para uso en la presente tiene un peso molecular promedio de 5,000 a aproximadamente 2,000,000, preferiblemente de 50,000 a aproximadamente 1 ,000,000. El componente de tratamiento de telas a base de celulosa de las composiciones detergentes de la presente, generalmente constará de 0.1% a aproximadamente 5% en peso de la composición detergente. Preferiblemente, dichos materiales para tratamiento de telas a base de celulosa constarán de 0.5% a aproximadamente 4% en peso de las composiciones detergentes, de preferencia de 0.75% a aproximadamente 3%. Sin embargo, como se discutió anteriormente, cuando se utiliza como un aditivo de solución para lavado, es decir, cuando el componente de tratamiento de telas a base de celulosa no se incorpora en una composición detergente, la concentración del componente a base de celulosa puede constar de 0.1% a aproximadamente 80% en peso del material aditivo. Un grupo adecuado de materiales de polímero u oligómero a base de celulosa para uso en la presente, está caracterizado por la siguiente fórmula: en la cual cada R se selecciona del grupo que consiste en R2, Rc, y -CH2— CH— Oj-Rjaaa, en la cual: - cada R2 se selecciona independientemente del grupo consistente en H y alquilo de C1-C4; . O II - cada Rc es (CH2)— C— OZ en que cada Z se selecciona independientemente del grupo que consta de M, R2, Rc, y RH; - cada RH se selecciona independientemente del grupo que consta de alquilo de C5-C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C -C20, ariialquilo de C7-C20, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi-2-hidroxialquilo de CrC20, alquilariloxi de C7-C20-2-hidroxialquilo, (R4)2N-alquilo, (R4)2N-2- hidroxialquilo, (R^N-alquilo, (R4)3N-2-hidroxialquilo, ariloxi de C6-C?2-2- hidroxialquilo, - cada R4 se selecciona independientemente del grupo 10 consistente en H, alquilo de C1-C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20, arilalquilo de C7-C20, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo; * - cada R5 se selecciona independientemente del grupo consistente en H, alquilo de C?-C20, cicloalquilo de Cs-C , alquilarilo de C7-C2o, 15 arilalquilo de C7-C20, alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R4)2N-alquilo, y (R4)3N- alquilo; en que: M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consta de Na, K, 1/2Ca, y 1/2Mg; 20 cada x es de 0 a aproximadamente 5; cada y es de aproximadamente 1 a aproximadamente 5; y con la condición de que: - el Grado de Sustitución para el grupo RH es de entre 0.0005 y 0.1 , preferiblemente entre 0.005 y 0.05, y de preferencia entre 0.01 y 0.05; - el Grado de Sustitución para el grupo Rc en el cual Z es H o M, es de entre 0.2 y 2.0, preferiblemente entre 0.3 y 1.0, y de preferencia entre 0.4 y 0.7; - si cualquier RH ostenta una carga positiva, es balanceado por un anión adecuado; y - dos R4 en el mismo nitrógeno pueden formar juntos una estructura de anillo seleccionada del grupo que consta de piperidina y morfolina. El "grado de sustitución" para el grupo RH,* que se abrevia algunas veces en la presente como "DSRH", significa el número de moles de los componentes del grupo H que son sustituidos por una unidad de glucosa anhidra, en que la unidad de glucosa anhidra es un anillo de seis miembros como se muestra en la unidad de repetición de la estructura general anterior. El "grado de sustitución" para el grupo Rc, que se abrevia algunas veces en la presente como "DSRC", significa el número de moles de los componentes del grupo Rc en que Z es H o M, que son sustituidas por una unidad de glucosa anhidra, en que una unidad de glucosa anhidra es un anillo de seis miembros como se muestra en la unidad de repetición de la estructura general anterior. El requisito de que Z sea H o M es necesario para asegurar que hay un número suficiente de grupos carboximetilo de tal manera que el polímero resultante sea soluble. Se sobreentiende que además del número requerido de componentes Rc en que Z es H o M, puede haber, y muy preferiblemente hay componentes adicionales de Rc en que Z es un grupo diferente de H o M. Se define más detalladamente la producción de los materiales de acuerdo con la presente invención en los ejemplos posteriores.
C) Agente tensioactivo detersivo Las composiciones detergentes de la presente comprenden de aproximadamente 1 % a 80% en peso de un agente tensioactivo detersivo. Preferiblemente, tales composiciones comprenden de aproximadamente 5% a 50% en peso de agente tensioactivo. Los agentes tensioactivos detersivos utilizados pueden ser del tipo aniónico no iónico, zwitteriónco, anfolítico o catiónico o puede comprender mezclas compatibles de estos tipos. Se describen los agentes tensioactivos detergentes útiles en la presente, en la patente de E.U.A. 3,664,961 , Norris, expedida el 23 de Mayo de 1972, patente de E.U.A. 3,919,678, Laughiin et al., expedida el 30 de Diciembre de 1975, patente de E.U.A. 4,222,905, Cockrell, expedida el 16 de Septiembre de 1980, y la patente de E.U.A. 4,239,659, Murphy, expedida el 16 de Diciembre de 1980. Se componen en la presente todas estas patentes por referencia. De todos los agentes tensioactivos, se prefieren los aniónicos y los no iónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos útiles pueden ser en sí de varios tipos diferentes. Por ejemplo, las sales solubles en agua de los ácidos grasos superiores, por ejemplo "jabones", son agentes tensioactivos aniónicos útiles en las composiciones de la presente. Estos incluyen jabones de metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio, amonio y alquilolamonio de ácidos grasos superiores que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono y preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos aniónicos adicionales diferentes de jabón que son adecuados para su uso en la presente incluyen sales solubles en agua, preferiblemente sales de metales alcalinos y de amonio, de productos de reacción sulfúricos orgánicos que tiene en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo ácido sulfónico o éster de ácidos sulfúrico (se incluye en el término "alquilo" la porción alquilo de los grupos acilo). Son especialmente valiosos los alquilbencensulfonatos de cadena recta lineal en los cuales el número medio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 11 a 13, abreviado como LAS de Cn- Los agentes tensioactivos no iónicos preferidos son los de la fórmula R?(OC2H )nOH, en la cual Ri es un grupo alquilo de C10-C16 o un grupo alquilfenilo de Cs-C?2, y n es de 3 a aproximadamente 80. Se prefieren particularmente los productos de condensación de alcoholes de C12-C15 con aproximadamente 5 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, por ejemplo alcohol de C?2-Ci3 condensado con aproximadamente 6.5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Se exponen agentes tensioactivos adecuados adicionales, incluyendo amidas de ácidos grasos polihidroxi y agentes tensioactivos a base de amina, en la solicitud de PCT copendiente W098/ , publicada el , titulada Laundry Detergent Compositions with Cyclic Amine Based Polymers to Provide Appearance and Integrity Benefíts to Fabrics Laundered Therewith, que se presentó el 15 de Septiembre de 1997, a nombre de Panandiker et al. [Caso de PYG No. 6834]. Se incorpora por referencia en la presente la exposición entera de la referencia de Panandiker et al.
D) Meiorador de deterqencia Las composiciones detergentes de la presente pueden comprender también de aproximadamente 0.1% a 80% en peso de un mejorador de detergencia. Preferiblemente, tales composiciones en forma líquida comprenderán de aproximadamente 1 % a 10% en peso del componente mejorador de detergencia. Preferiblemente, tales composiciones en forma granulada comprenderán de aproximadamente 1 % a 50% en peso del componente mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia son bien conocidos en la técnica y pueden comprender, por ejemplo, sales fosfato así como varios mejoradores de detergencia orgánicos e inorgánicos sin fósforo. Los mejoradores de detergencia orgánicos sin fósforo, solubles en agua, útiles en la presente, incluyen varios poliacetatos, carboxilatos, policarboxilatos y polihidroxi sulfonatos de metales alcalinos de amonio y de amonio sustituido. Los policarboxilatos adecuados para su uso en la presente son los carboxilatos poliacetales descritos en la patente de E.U.A. 4,144,226, expedida el 13 de Marzo de 1969 a Crutchfield et al., y la patente de E.U.A. 4,246,495, expedida el 27 de Marzo de 1969 a Crutchfield et al., ambas que se incorporan en la presente por referencia. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato particularmente preferidos son los oxidisuccinatos y las composiciones mejoradoras de detergencia de éter-carboxilato que comprenden una combinación de tartrato-monosuccinato y tartrato-disucclnato, descritos en la patente de E.U.A. 4,663,071 , Bush et al., expedida el 5 de Mayo de 1987, cuya exposición se incorpora en la presente por referencia. Algunos ejemplos de mejoradores de detergencia inorgánicos, sin fósforo, adecuados, incluyen los silicatos, aluminosilicatos, boratos y carbonatos. Se prefirieren particularmente carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato, tetraborato decahidratado y silicatos de sodio y potasio que tiene una relación en peso del S¡O2 al óxido de metal alcalino de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 4.0, preferiblemente de aproximadamente 1 |.0 a aproximadamente 2.4. también se prefieren los aluminosilicatos, incluyendo zeolitas. Se discuten más detalladamente tales materiales y su uso como mejoradores de detergencia, en Corkill et al., patente de E.U.A. No. 4,605,509, cuya exposición se incorpora en la presente por referencia. También se discuten en la patente de E.U.A. No. 4,605,509 silicatos estratificados cristalinos que son adecuados para su uso en las composiciones detergentes de esta invención.
E) Ingredientes detergentes opcionales Además de los agentes tensioactivos, los mejoradores de detergencia y el componente mejorador de telas descritos antes de la presente, las composiciones detergentes de la presente invención pueden incluir también cualquier número de ingredientes opcionales adicionales. Estos incluyen componentes convencionales de la composición detergente, tales como enzimas y agentes estabilizadores de enzima, promotores de espuma y supresores de espuma, agentes antipercudidored y anticorrosivos, agentes blanqueadores, agentes de suspensión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, herbicidas, agentes ajustadores de pH, fuentes de alcalinidad diferentes de mejorador de detergencia agente de quelación, llenadores orgánicos e inorgánicos, solventes, hidrotópos, abrillantadores ópticos, colorantes y perfumes. Un aditivo preferido es carboximetilcelulosa, muy preferiblemente de una concentración de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5% en peso de la composición detergente. Los agentes ajustadores de pH pueden ser necesarios en ciertas aplicaciones en que el pH de la solución de lavado es mayor que aproximadamente 10.0 por que los orificios determinar de la tela de las composiciones definidas comienzan a disminuir a un pH más alto. Por consiguiente si la solución de lavado es mayor que aproximadamente 10.0 después de la adición del componente de mejorador de telas de la presente invención se debe usar un ajustador de pH para reducir el pH de la solución de lavado a menos de aproximadamente 10.0, preferiblemente a un pH de menos de aproximadamente 9.5 y muy preferiblemente a menos de aproximadamente 7.5. Los ajustadores de pH adecuados pueden ser conocidos por los expertos en la técnica. Un ingrediente opcional preferido para su incorporación a las composiciones detergentes de la presente comprende un agente blanqueador, por ejemplo un blanqueador de peroxígeno. Tales agentes blanqueadores de peroxígeno pueden ser de naturaleza orgánica o inorgánica. Se utilizan frecuentemente los agentes blanqueadores de peroxígeno inorgánicos en combinación con un activador de blanqueo. Los agentes blanqueadores de peroxígeno orgánicos útiles incluyen agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Algunos ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio del ácido metacloroperbenzoico, la sal de magnesio del ácido metacloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioco. Se expone tales agentes marcadores en la patente de E.U.A. 4, 483,781 , Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984; solicitud de patente europea EP-A-133,354, Banks et al., publicada el 20 de febrero de 1985; y la patente de E.U.A. 4,412,934, Chung et al., expedida el 1 , 1983. Los agentes blanqueadores altamente preferidos incluyen también ácido 6-nonilamino-6- oxoperoxicaproico (NAPAA) como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Bums et al. Se puede usar también a agentes blanqueadores inorgánicos de peroxígeno, generalmente en forma de partículas, en las composiciones detergentes de la presente. Se prefieren en efecto los agentes blanqueados inorgánicos. Tales compuestos inorgánicos de peroxígeno incluyen materiales de perborato hipercarbonato de metales alcalinos. Por ejemplo, se puede usar perborato de sodio (por ejemplo mono- o tetrahidratado). Los agentes blanqueadores inorgánicos adecuados pueden incluir también carbonato de sodio o de potasio peroxihidratado y blanqueadores equivalentes de "percarbonato", pirosfosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada, y peróxido de sodio. Se puede usar también blanqueadores de persulfato (por ejemplo OXONE, comercialmente fabricado por DuPont). Frecuentemente se recubrirá los blanqueadores inorgánicos de peroxígeno con silicato, borato, sulfato o agentes tensioactivos soluble en agua. Por ejemplo, son obtenibles partículas de percarbonato recubiertas de varias fuentes comerciales como FMC, Solvay Interox, Tokai Denka y Degussa. Se combinan preferiblemente los agentes blanqueadores inorgánicos de peroxígeno, por ejemplo los perboratos, los percarbonatos, etc., con activadores de blanqueo que conducen a la producción in situ en solución acuosa (es decir durante el uso de las composiciones de la presente para el lavado/blanqueo de telas) del ácido peroxi correspondiente al activador de blanqueo. Se exponen varios ejemplos no limitantes de activadores en la patente de E.U.A. 4,941 , 854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao et al., y la patente de E.U.A. 4,412,934, expedida el 1 de noviembre de 1983 a Chung et al. Los activadores de nonanoiloxibenceno sulfonato (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos y preferidos. Se pueden usar también mezclas de los mismos. Véase también la patente de E.U.A. 4,634,551 a la cual se hace referencia antes en la presente, para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Otros activadores de blanqueo útiles, derivados de amido son los de las fórmulas: R1N(R5)C(0)R2C(O)L ó R1C(0)N(R5)R2C(0)L en las cuales R1 es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono R5 es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo de salida adecuado. Un grupo de salida es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia del ataque nucleófilo sobre el activador de blanqueo por el anión de perhidrólisis. Un grupo de salida preferido es un fenolsuifonato. Los ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato) (6-decanamido-caproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos como se describen en la patente de E.U.A. 4,634,551 a la cual se hace referencia antes en la presente.
Otra clase de activadores de blanqueo útiles comprende los activadores del tipo de benzoxazina expuetos por Hodge et al. en la patente de E.U.A 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990, incorporada en la presente por referencia. Véase también la patente de E.U.A. 4,545,784, expedida a Sanderson, el 8 de octubre de 1985, incorporada a la presente por referencia, la cual expone acilcaprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama, absorbida al perborato de sodio. Si se utiliza, el agente blanqueador de peroxígeno comprenderá generalmente de aproximadamente 2% a 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Frecuentemente, se emplean los activadores de tal manera que la relación molar del agente blanqueador al activador varíe de 1 :1 a 10:1 , más preferiblemente de aproximadamente 1.5:1 a 5:1. Otros agentes de blanqueo adecuados y activadores de blanqueo se describen en la solicitud de PCT copendiente WO98/ , publicada el , titulada Laundry Detergent Compositions with Cyclic Amine Based Polymers to Provide Appearance and Integríty Benefíts to Fabrics Laundered Therewith, la cual se presentó el 15 de septiembre de 1997, a nombre de Panandiker et al. La descripción completa de la referencia de Panandiker et al, se incorporó a la presente como referencia. Otro ingrediente opcional altamente preferido en las composiciones detergentes en la presente es un componente de enzima detersiva. Las enzimas se pueden incluir en las presentes composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción de cepas de substratos a base de proteína, a base de carbohidrato, o a base de triglicérido, para la prevención de la transferencia de colorante migratorio en el lavado de telas y para la restauración de la tela. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas, y mezclas de las mismas de cualquier origen adecuado, tales como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de origen de levadura. Las selecciones preferidas se encuentran influidas por factores tales como actividad y/o estabilidad de pH, termoestabilidad óptima, y estabilidad para activar detergentes, mejoradores de detergencia y similares. En este aspecto, se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas. "Enzima detersiva", como se utiliza en la presente, se refiere a cualquier enzima que tiene limpieza, remoción de cepa u otro efecto benéfico en una composición detergente para lavandería. Las enzimas preferidas para propósitos de lavandería incluyen, pero no se limitan, a proteasas, celulosas, lipasas, amilasas y peroxidasas. Las enzimas normalmente se incorporan en composiciones detergentes a niveles suficientes para proveer una "cantidad efectiva de limpieza". El término "cantidad efectiva de limpieza" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir limpieza, remoción de cepa, remoción de suciedad, blanqueo, desodorización, o efecto mejorador de frescura en substratos tales como telas. En términos prácticos para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta alrededor de 5 mg en peso, más típicamente 0.01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Como se afirma de otra manera, las composiciones en la presente típicamente comprenderán de 0.001 % a 5%, de preferencia 0.01 %-1 % en peso y una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa usualmente están presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Los niveles activos superiores pueden ser deseables en formulaciones detergentes altamente concentradas. Las celulasas útiles en la presente incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A., 4,435,307, Barbesgoard et al., 6 de marzo de 1984, y GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME® Y CELLUZIME® (Novo) son especialmente útiles. Véase también WO 9117243 a Novo. Las composiciones que contienen enzima en la presente pueden opcionalmente también comprender de alrededor de 0.001% a alrededor de 10%, de preferencia de alrededor de 0.005% a alrededor de 8%, más preferiblemente de alrededor de 0.01% a alrededor de 6% en peso de un sistema de estabilización de enzima. El sistema de estabilización de enzima puede ser cualquier sistema de estabilización que sea compatible con la enzima detersiva. Dicho sistema puede proveerse inherentemente mediante otros activos de formulación, o se puede agregar por separado, por ejemplo, por el formulador o por un fabricante de enzimas detergentes. Dichos sistemas de estabilización pueden, por ejemplo, comprender ion de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos, y mezclas de los mismos, y se diseñan para resolver los diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y forma física de la composición detergente.
F) Preparación de la composición detergente Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención pueden ser en forma líquida, en pasta o granulada. Dichas composiciones pueden prepararse mediante la combinación de los componentes esenciales y opcionales en las concentraciones necesarias en cualquier orden adecuado y a través de cualquier medio convencional. La descripción anterior de usos para la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente definidos en la presente, pretenden servir de ejemplo y otros usos serán evidentes para aquellos expertos en la técnica y pretenden estar dentro del alcance de la presente invención. Las composiciones granuladas, por ejemplo, generalmente están hechas por la combinación de los ingredientes de granulo base, es decir, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, agua, etc., como una suspensión, y secando por aspersión la suspensión resultante a un nivel bajo de humedad residual (5-12%). Los ingredientes secos restantes, por ejemplo, granulos de la mezcla esencial de polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente, pueden mezclarse en forma de polvo granulado con los granulos secados por aspersión en un tambor de mezcla giratorio. Los ingredientes líquidos, por ejemplo, soluciones de la mezcla esencial de polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente, enzimas, aglutinantes y perfumes, se pueden asperjar en los granulos resultantes para formar la composición detergente terminada. Las composiciones granuladas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en "forma compacta", es decir, pueden tener una densidad relativamente superior a los detergentes granulados convencionales, es decir, de 550 a 950 g/l. En dicho caso, las composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad menor de "sal llenadora inorgánica", comparada con los detergentes granulados convencionales; las sales llenadoras típicas son las sales de metal alcalinotérreo de sulfatos y cloruros, típicamente sulfato de sodio; los detergentes "compactos" típicamente comprenden no más de 10% de sal llenadora. Las composiciones detergentes líquidas pueden prepararse mediante la mezcla de los ingredientes esenciales y opcionales en cualquier orden deseado para proveer las composiciones que contienen componentes en las concentraciones necesarias. Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en "forma compacta", en dicho caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad inferior de agua, comparada con los detergentes líquidos convencionales. Se puede lograr la adición del componente mejorador de telas u otras composiciones acuosas de esta invención, añadiendo en mezcla simplemente a las soluciones líquidas el componente mejorador de telas que se desee.
G) Método de lavado de telas La presente invención también provee un método para el lavado de telas en una forma que imparta los beneficios de apariencia de telas provistos por la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente utilizado en la presente. Dicho método implica poner en contacto dichas telas con una solución de lavado acuosa formada a partir de una cantidad efectiva de las composiciones detergentes descritas anteriormente o formadas de las composiciones detergentes antes descritas o formadas a partir de los componentes individuales de dichas composiciones. El contacto de las telas con la solución de lavado, generalmente ocurrirá bajo condiciones de agitación, aunque las composiciones de la presente invención también se pueden utilizar para formar soluciones acuosas de remojo sin agitar para limpieza y tratamiento de telas. Como se discute anteriormente, se prefiere que la solución de lavado tenga un pH menor que 10.0, preferiblemente que tenga un pH de aproximadamente 9.5 y muy preferiblemente que tenga un pH de aproximadamente 7.5.
La agitación se provee de preferencia, en una lavadora para una buena limpieza. El lavado de preferencia es seguido del secado de la tela húmeda en un secador de ropa convencional. Una cantidad efectiva de una composición detergente líquida o granulada de alta densidad en la solución de lavado acuosa en la lavadora, de preferencia es de alrededor de 500 a aproximadamente 7000 ppm, preferiblemente de alrededor de 1000 a aproximadamente 3000 ppm.
H) Acondicionamiento y suavizado de telas La mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente antes descrita como componentes de las composiciones detergentes para lavandería en la presente, pueden también utilizarse para tratar y acondicionar telas y textiles en ausencia de componentes de agente tensioactivo y mejorador de detergencia de las modalidades de la composición detergente de esta invención. De esta forma, por ejemplo, una composición de acondicionamiento de telas que comprende solamente la mezcla misma de polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente, o que comprende una solución acuosa de la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente, se puede agregar durante el ciclo de enjuague de una operación de lavandería doméstica convencional con el fin de impartir los beneficios de apariencia e integridad de la tela deseados descritos con anterioridad. Otros agentes adecuados suavizantes de telas se describen en la solicitud de PCT copendiente W098/ , publicada el , titulada Laundry Detergent Compositions with Cyclic Amine Based Polymers to Provide Appearance and Integríty Benefíts to Fabrics Laundered Therewith, la cual se presentó el 15 de septiembre de 1997, a nombre de Panandiker et al. La descripción completa de la referencia de Panandiker et al, se incorporó anteriormente a la presente como referencia. Las composiciones de la presente invención comprenden al menos alrededor de 1 %, de preferencia alrededor de 10%, preferiblemente alrededor de 20% a aproximadamente 80%, preferentemente a alrededor de 60% en peso de la composición de uno o más activos suavizantes de telas.
EJEMPLOS Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones y métodos de la presente invención, pero no necesariamente intentan limitar o de otra forma, definir el alcance de la invención.
EJEMPLO 1 Síntesis del aducto de imidazol y epiclorhidrina (Relación de imidazol:epiclorhidrina 1 :1) El condensado policatiónico se prepara al hacer reaccionar imidazol y epiclorhidrina. A un matraz de base redonda equipado con agitador magnético, condensador y un termómetro, se añade imidazol (0.68 moles) y 95 mL de agua. La solución se calienta a 50°C seguido de adición por goteo de epiclorhidrina (0.68 moles). Después de añadir toda la epíclorhidrina, la temperatura se eleva a 80°C hasta que se consume todo el agente de alquilación. El condensado producido tenía peso molecular de aproximadamente 12,500.
EJEMPLO 2 Síntesis del aducto de imidazol y epiclorhidrina (Relación de imidazoliepiclorhidrina 1.4:1) A un matraz de base redonda equipado con agitador magnético, condensador y un termómetro, se añade imidazol (0.68 moles) y 95 mL de agua. La solución se calienta a 50°C seguido de adición por goteo de epiclorhidrina (0.50 moles). Después de añadir toda la epiclorhidrina, la temperatura se eleva a 80°C hasta que se consume todo el agente de alquilación. El condensado producido tenía peso molecular de aproximadamente 2000.
EJEMPLO 3 Síntesis del aducto de piperazina. morfolina y epiclorhidrina (Relación 1.8/0.8/2.0) A un matraz de base redonda equipado con agitador, termómetro, embudo de goteo y condensador de reflujo, se agregaron 154.8 g (1.8 moles) de piperazina y 69.6 g (0.8 moles) de morfolina y 220 ml de agua. Después de que se obtuvo una solución clara a 40°C, la solución se calentó a 55-65°C y con agitación vigorosa se añade 185 g (2 moles) de epiclorhidrina a tal velocidad, que la temperatura no exceda los 80°C. Después de que se añade la epiclorhidrina, la mezcla de reacción se calienta a 85°C hasta que todos los agentes de alquilación se consumen (prueba negativa de Preussmann después de 4 horas). Se agregaron 108.8 g (0.68 moles) de 25% de NaOH y 40 g de agua y la mezcla de reacción se agita durante otra hora a 85°C. Posteriormente se agregaron 47 g adicionales de agua y la mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente.
EJEMPLO 4 Síntesis del aducto de piperazina/morfolina/epi, en una relación de 1.8/0.8/2.0 En un frasco de base redonda equipado con agitador, termómetro, embudo de goteo y condensador de reflujo, se agregaron 154.8 g (1.8 moles) de piperazina y 69.6 g (0.8 moles) de morfolina y 220 ml de agua. Después de que se obtuvo una solución clara a 40°C, la solución se calentó a 55-65°C y con agitación vigorosa se añade 185 g (2 moles) de epiclorhidrina a tal velocidad, que la temperatura no exceda los 80°C. Después de que se añade la epiclorhidrina, la mezcla de reacción se calienta a 85°C hasta que todos los agentes de alquilación se consumen (prueba negativa de Preussmann después de 4 horas). Se agregaron 108.8 g (0.68 moles) de 25% de NaOH y 40 g de agua y la mezcla de reacción se agita durante otra hora a 85°C. Posteriormente se agregaron 47 g adicionales de agua y la mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente.
EJEMPLO 5 Aducto de piperazina/morfolina/epi del eiemplo 4. 100% oxidado Se mezclaron 233.6 g (equivalente a 1 ,292 moles de átomos de nitrógeno oxidables) del material del ejemplo 4 anterior, con 22.1 g (0.276) de 50% de NaOH y luego se calienta a 55-65°C. A esa temperatura, se agregan 102.4 g (1 ,421 moles) de H202 (47.2%) por goteo durante un periodo de 3.5 horas. Después de que se completa la adición, la mezcla de reacción se mantiene a la misma temperatura durante 3 horas más y luego se agita a temperatura ambiente durante la noche. Se añade Pt/C, se destruye el H202 sin reaccionar y después se filtra la solución. El producto de reacción se caracterizó como sigue: contenido de agua 58% pH 5.6 contenido de cloruro 1.593 mmoles/g EJEMPLO 6 Síntesis del aducto de imidazol/piperazina/epi, en una relación de 1.0/3.0/4.0 Se disolvieron 68.8 g (1.0 moles) de imidazol y 260 g (3.0 moles) de piperazina en 700.2 g de agua y a una temperatura de 50-60°C, se añade por goteo 370 g (4.0 moles) de epiclorhidrina. Después de que se completa la adición, la mezcla de reacción se agita durante 5 horas adicionales a 80°C.
EJEMPLO 7 Aducto de imidazol/piperazina/epi del eiemplo 6, 100% oxidado A 237 g del producto del ejemplo 6 anterior (equivalente a 1 ,022 moles de átomos de nitrógeno oxidables) se añaden 80.7 g (1.12 moles) de una solución de 47.2% de H202 en agua durante un periodo de 5 horas a 40°C. Después de eso, la mezcla se calienta a 50-60°C hasta que se consume la cantidad teórica de H202. Se destruye el H202 sin reaccionar utilizando Pt/C y luego se filtra la solución. El producto de reacción se caracterizó como sigue: contenido de agua: 58.6% pH: 2.86 contenido de cloruro: 3.694 mmoles/g PMnúmero (GPC): 340 PMnúmero (GPC): 940 ' Mpúmero ' peso: 2.8+/-0.1 EJEMPLO 8 Síntesis de materiales CMC modificados hidrófobamente La carboxilación de celulosa para producir CMC es un procedimiento que es bien conocido para aquellos expertos en la técnica. Un método para producir los materiales CMC modificados de esta invención, es añadir durante el procedimiento de formación de CMC el material, o materiales, que serán sustituidos. Un ejemplo de dicho procedimiento se presenta a continuación. Este mismo procedimiento se puede utilizar con los otros materiales sustituyentes descritos en la presente reemplazando el cloruro de hexilo con el material o materiales sustituyentes de interés, por ejemplo, cloruro de cetilo. La cantidad de material que debe ser añadida al procedimiento de formación CMC para lograr el grado deseado de sustitución, será fácilmente calculada por aquellos expertos en la técnica en vista de los siguientes ejemplos.
EJEMPLO 9 Síntesis de hexiléter de CMC Este ejemplo ilustra la preparación de una carboximetilcelulosa modificada hidrófobamente y es representativa de la preparación de todos los derivados de éter de celulosa de esta invención. En un reactor de cristal de 500 ml, se carga celulosa (20 g), hidróxido de sodio (10 g), agua (30 g), y etanol (150 g). La celulosa alcalina resultante se agita 45 minutos a 25°C. Después se añaden ácido monocloroacético (15 g) y cloruro de hexilo (1 g) y la temperatura se eleva con el tiempo a 95°C y se mantiene a 95°C durante 150 minutos. La reacción se enfría a 70°C y después se enfría a 25°C. La neutralización se logra mediante la adición de una cantidad suficiente de ácido nítrico/ácido acético para obtener una suspensión con pH de entre 8 y 9. La suspensión se filtra para obtener un hexiléter de CMC.
EJEMPLO 10 Polímeros celulósicos utilizados en las composiciones detergentes de prueba Los polímeros celulósicos modificados representativos para uso en las composiciones detergentes líquidas y granuladas descritas más adelante, están caracterizados en los cuadros 10A y 10B. Los parámetros de polímero general son comunes para todos los polímeros, mientras que la estructura química específica de los materiales probados está listada bajo los parámetros de polímero específicos.
CUADRO 10A Parámetros generales de polímero CUADRO 10B Parámetros de polímero específico ID Polímero Tipo de Tipos de Química modificación *** *A CMC de hexilo Éter hexílico Clorohexano añadido al procedimiento de formación de CMC *B CMC de decilo Éter decílico Clorodecano añadido al procedimiento de formación de CMC **C alkoxi-2 hidroxipropil éter alcoxi-2 Éter alquilglicidílico de C12- CMC de C12-C13 hidroxipropílico de C12- C13 añadido al C13 procedimiento de formación de CMC *D CMC de hexadecilo Éter hexadecílico Clorohexadecano añadido al procedimiento de formación de CMC *E Sal de cloruro de éter Sal de cloruro de éter 3- Cloruro de 2,3- 3-trimetilamonio-2- trimetilamonio-2- epoxypropiltrimetilamonio hidroxipropílico de hidroxipropílico añadido al procedimiento de CMC formación de CMC *F [-(C(O)- Dimero de cetilceteno CH(C16H33)- añadido al procedimiento de C(0)CH2(C16H33)] formación de CMC. éster de CMC o éster 1 ,3-dioxo-2- hexadeciloctadecílico de CMC CMC= Carboximetilcelulosa * Fabricado por Metsa Specialty Chemicals ** Fabricado por Akzo *** DSRH para estos materiales estuvo en la escala de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 0.1 EJEMPLO 11 Las siguientes son estructuras químicas idealizadas para ciertos polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica de esta invención. No se muestran reacciones secundarias que se espera ocurran durante la condensación.
CUADRO 11 Ejemplo Material Aducto de Imidazol-epiclorhidrina (Relación de imidazo epiclorohidrina 1 :1, Polímero de ejemplo 1 ) (Estructura idealizada) Aducto de Imidazol-epiclorhidrina (Relación de ¡midazohepiclorohidrina 1.36:1 , Polímero de ejemplo (Estructura idealizada) Aducto de Imidazol-epiclorhidrina (Relación de imidazo epiclor idrina 1.75:1 ) (Estructura idealizada) Aducto de Imidazol-epiclorhidrina-éter trisglicidílico de glicerina (Relación de imidazol:epiclorhidrina:éter trisglicidílico de glicerina 2.0:1.76:0.26) (Estructura idealizada) EJEMPLO 12 Preparación de composición detergente granulada de prueba Varias composiciones de detergentes granuladas para trabajo pesado se preparan conteniendo un componente mejorador de tela. Estas composiciones detergentes granuladas tienen la siguiente formula básica: CUADRO 12 Componente % en peso Alquilbencensulfonato lineal de C-,2 9.31 Alquiletersulfato (0.35 EO) de C?4-?5 12.74 Mejorador de zeolita 27.79 Carbonato de sodio 27.31 PEG 4000 1.60 Dispersante 2.26 Alcohol etoxilato de C12.13 (9 EO) 1.5 Perborato de sodio 1.03 Polímero de liberación de suciedad 0.41 Enzimas 0.59 Polímeros u oligómeros a base de amina cíclica 3.0 Polímeros u oligómeros a base de celulosa 1.0 hidrófobamente modificada Perfume, abrillantador, supresor de espuma, otros Resto Ingredientes menores, humedad, sulfato 100% EJEMPLO 13 Preparación de composiciones detergente líquida de prueba Varías composiciones detergentes líquidas para trabajo pesado se preparan conteniendo un componente mejorador de tela. Estas composiciones detergentes líquidas tienen la siguiente fórmula básica: CUADRO 13 EJEMPLO 14 Preparación de composición detergente granulada de prueba Diferentes composiciones detergentes granuladas se preparan conteniendo conteniendo un componente mejorador de telas. Tales composiciones detergentes granuladas tienen la siguiente fórmula básica: CUADRO 14 Ejemplo Comparativo Componente % en peso % en oeso Alquilbencensulfonato lineal de C?2 de 9.40 9.40 Na Alquilsulfonato de C -15 de Na 11.26 11.26 Mejorador de zeolita 27.79 27.79 Carbonato de sodio 27.31 27.31 PEG 4000 1.60 1.60 Dispersante, poliacrilato de Na 2.26 2.26 Alquiletoxilato (E9) de C12-13 1.5 1.5 Perborato de sodio 1.03 1.03 Polímeros u oligómeros a base de 0.8 0 amina cíclica Polímeros u oligómeros a base de 0.3 0 celulosa modificada hidrófobamente Otros ingredientes auxiliares Resto Resto 100% 100%

Claims (11)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición detergente caracterizada por: a) de 1 % a 80% en peso de agentes tensioactivos seleccionados del grupo que consta de agentes tensioactivos zwiteriónicos anfotéricos, no ¡ónicos, aniónicos, catiónicos y mezclas de los mismos; y b) de 0.01% a 0.5%, preferiblemente de 0.1% a 4.0%, en peso de un componente mejorador de telas que se selecciona del grupo que consiste en polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y polímeros u oligómeros a base de carboximetilcelulosa modificada hidrófobamente, y mezclas de los mismos; y en que la composición detergente está contenida dentro de una cámara interior de un envase, el envase caracterizado además por una superficie exterior en que la superficie exterior contiene la descripción de la composición caracterizada por el lenguaje que se selecciona del grupo que consiste en: ayuda a que la ropa se vea mejor, ayuda a que no se desgaste antes de su uso, conserva la apariencia de la ropa, ayuda a prevenir que la ropa se vea desgastada, resistencia mientras se lava para una mejor apariencia de la ropa, refuerza los hilos para que la ropa se vea mejor, ayuda a prevenir que la ropa se vea desgastada, ayuda a prevenir el desgaste y desgarre en la lavadora que puede hacer que la ropa luzca deteriorada, ayuda a mantener la ropa nueva, ayuda a que la ropa tenga la misma apariencia que la que tenía antes de lavarla, ayuda a conservar la integridad de la tela de la ropa, fortalece los hilos desde el interior para que la ropa se vea mejor, prolonga la vida de la ropa, es como una vitamina para la ropa, funciona sobre la ropa como un producto contra el desgaste, es como calcio para la ropa, es como un complemento para la ropa, después de 10 lavadas la ropa se ve mejor que si se hubiera lavado con otros detergentes, fortalece los hilos para que una mejor apariencia de la ropa, ayuda a prevenir que la ropa se vea deteriorada con el tiempo, es como detener el tiempo para la ropa para que siempre tenga una buena apariencia. 2.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque los polímeros u oligómeros a base de carboximetilcelulosa modificada hidrófobamente son de la fórmula general: en la cual cada R se selecciona del grupo que consiste en R2, Rc, y
-CH— CH— OJ-RH en la cual: cada R2 se selecciona independientemente del grupo consistente
O
II en H y alquilo de CrC4; cada Rc es (CH2)- — C— OZ en que cada Z se selecciona independientemente del grupo que consta de M, R2, Rc, y RH; cada RH se selecciona independientemente del grupo que consta de alquilo de C5-C20, cicloalquilo de C -C , alquilarilo de C -C20, arilalquilo de C7-C20, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi-2-hidroxialquilo de CrC20) alquilariloxi de C7-C20-2-hidroxialquilo, (R^N-alquilo, (R )2N-2-hidroxialquilo, (R )3N-alquilo, (R4)3N-2-hidroxialquilo, ariloxi de C6-C?2-2-hidroxialquilo, cada R4 se selecciona independientemente del grupo consistente en H, alquilo de C?-C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20, arilalquilo de C7-C20, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo; cada R5 se selecciona independientemente del grupo consistente en H, alquilo de CrC2o, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20. arilalquilo de C7-C20, alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R4)2N-alquilo, y (R )3N-alquilo; en que: M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consta de Na, K, 1/2Ca, y 1/2Mg; cada x es de 0 a aproximadamente 5; cada y es de aproximadamente 1 a aproximadamente 5; y con la condición de que: el Grado de Sustitución para el grupo RH es de entre 0.001 y 0.1 , preferiblemente entre 0.005 y 0.05, y de preferencia entre 0.01 y 0.05; el Grado de Sustitución para el grupo Rc en el cual Z es H o M, es de entre 0.2 y 2.0, preferiblemente entre 0.3 y 1.0, y de preferencia entre 0.4 y OJ; si cualquier RH ostenta una carga positiva, es balanceado por un anión adecuado; y dos R en el mismo nitrógeno pueden formar juntos una estructura de anillo seleccionada del grupo que consta de piperidina y morfolina. 3.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-2, caracterizada además porque los polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica son de la fórmula general: en que; cada T se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de C C12, alquilo sustituido, alquilarilo de C7-C12, -(CH2)hCOOM, - (CH2)hSO3M, CH2CH(OH)SO3M, -(CH2)hOSO3M
-R,Q ; en que W comprende al menos un constituyente cíclico seleccionado del grupo que consiste en: además de por lo menos un constituyente cíclico, W también puede comprender una porción alifática o alifática sustituida de la estructura general; cada B es independientemente alquileno de C?-C?2, alquileno sustituido de C-.-C?2, alquenileno de C3-C-.2, dialquilarileno de Cß-C?2, dialquilarilendiilo de C8-C?2, y -(R50)nR5-; cada D es independientemente alquileno de C2-C6; cada Q se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidroxi, alcoxi de C-I-C-IS, hidroxilalcoxi de C2-C-.8, amino, alquialamino de C?-C18, dialquilamino, grupos trialquilamino, grupos monoamino heterocíclicos y grupos diamino; cada Ri se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de C C8 e hidroxialquilo de CrC8; cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquileno de C Ci2, alquenileno de C1-C12 ,-CH2-CH(OR?)-CH2, alcarileno de C8-C-.2, dihidroxialquileno de C4-C12? polialquileno (alquilenoxi de C2-C4), H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-,y porciones hidrocarbilo de C3-C12; con la condición de que cuando R2 es una porción hidrocarbilo de C3-C?2, la porción hidrocarbilo puede comprender de alrededor de 2 a alrededor de 4 porciones de ramificación de la estructura general: cada R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, R2, O, hidroxialquilo de C?-C20, alquilo de C?-C2o, alquilo sustituido, arilo de C&-C-n, arilo sustituido, alquilarilo de C7-Cn, aminoalquilo de C?-C20, -(CH2)hCOOM,-(CH2)hS03M, CH2CH(OH)S03M, -(CH2)hOS03M, cada R-t se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de C-i-C^, hidroxialquilo de C?-C22, arilo y alquilarilo de C7-C22; cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquileno de C2-C8, alquilo de C2-Cs, alquileno sustituido; y A es un anión monovalente, o di o polivalente compatible; M es un catión compatible; b = número necesario para equilibrar la carga; cada x es independientemente de 3 a 1000; cada c es independientemente 0 ó 1 ; cada h es independientemente de 1 a 8; cada q es independientemente de 0 a 6; cada n es independientemente de 1 a 20; cada r es independientemente de 0 a 20; y cada t es independientemente de 0 a 1. 4.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque los polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica son aductos que se selecciona del grupo que consiste en píperazina, piperadina, epiclorhidrina, compuesto cuaternario de epiclorhidrina-bencilo, compuesto cuaternario de epiclorhidrina-metilo, morfolina y mezclas de los mismos. 5.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada además porque cada Ri es H y al menos un W se selecciona del grupo que consiste en:
6.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada además porque cada Rt es H y al menos un W se selecciona del grupo que consiste en:
7.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizada además porque cada R-i es H y al menos un W se selecciona del grupo que consiste en:
8.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizada además porque cada RH se selecciona independientemente del grupo que consta de alquilo de C5-C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C2o, arilalquilo de C7-C20, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi-2-hidroxialquilo de CrC20) alquilariloxi de C7-C20-2-hidroxialquilo, (R4)2N-alquilo, (R4)2N-2-hidroxialquilo, (R^N-alquilo, (R4)3N-2-hidroxialquilo, ariloxi de C6-C?2-2-hidroxialquilo.
9.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizada además porque cada RH se selecciona independientemente del grupo que consiste en
10.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-9, caracterizada además por un polímero u oligómero a base de celulosa que tiene un peso molecular de 5,000 a 2,000,000.
11.- Una composición aditiva para lavandería caracterizada por: a) de 1% a 80% en peso de agua; y b) de 0.01% a 5.0%, preferiblemente de 0.1 % a 4.0% en peso de un componente mejorador de telas que se selecciona del grupo que consiste en polímeros, oligómeros o copolímeros a base de amina cíclica y polímeros u oligómeros a base de celulosa modificada hidrófobamente, y mezclas de los mismos; y en que la composición aditiva para lavandería está contenida dentro de una cámara interior de un envase, el envase caracterizado además por una superficie exterior en que la superficie exterior contiene la descripción de la composición caracterizada por el lenguaje que se selecciona del grupo que consiste en: ayuda a que la ropa se vea mejor, ayuda a que no se desgaste antes de su uso, conserva la apariencia de la ropa, ayuda a prevenir que la ropa se vea desgastada, resistencia mientras se lava para una mejor apariencia de la ropa, refuerza los hilos para que la ropa se vea mejor, ayuda a prevenir que la ropa se vea desgastada, ayuda a prevenir el desgaste y desgarre en la lavadora que puede hacer que la ropa luzca deteriorada, ayuda a mantener la ropa nueva, ayuda a que la ropa tenga la misma apariencia que la que tenía antes de lavarla, ayuda a conservar la integridad de la tela de la ropa, fortalece los hilos desde el interior para que la ropa se vea mejor, prolonga la vida de la ropa, es como una vitamina para la ropa, funciona sobre la ropa como un producto contra el desgaste, es como calcio para la ropa, es como un complemento para la ropa, después de 10 lavadas la ropa se ve mejor que si se hubiera lavado con otros detergentes, fortalece los hilos para que una mejor apariencia de la ropa, ayuda a prevenir que la ropa se vea deteriorada con el tiempo, es como detener el tiempo para la ropa para que siempre tenga una buena apariencia.
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