MXPA00004493A - Procedimiento para preparar una tableta detergente - Google Patents

Abstract

Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples que comprende los pasos de:formar un cuerpo de tableta comprimiendo una mezcla de detergente granulado, dicho cuerpo de tableta teniendo una primera superficie, dicha superficie teniendo por lo menos un molde en la misma y dicha mezcla de detergente granulado comprende por lo menos un agente activo de detergente;proveer una mezcla gelatinosa bajo agitación constante y suministrar dicha mezcla gelatinosa a dicho molde (por lo menos uno) en el cuerpo de tableta para formar una porción gelatinosa, dicha mezcla gelatinosa comprende por lo menos un agente activo de detergente;y endurecer o curar dicha porción gelatinosa para formar una tableta detergente de fases múltiples.

Description

PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR UNA TABLETA DETERGENTE CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de tabletas detergentes que tienen capas múltiples y, más particularmente, a tabletas detergentes que tienen porciones tanto comprimidas como gelatinosas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes en forma de tableta son conocidas en la técnica. Las composiciones detergentes en forma de tableta tienen varias ventajas sobre las composiciones detergentes en forma de partículas o líquidas, tales como facilidad de uso y manejo, dosificación conveniente, facilidad de transportación y almacenamiento. Debido a estas ventajas, las composiciones detergentes en forma de tableta se han hecho crecientemente populares para los consumidores de productos detergentes. Las tabletas detergentes se preparan más comúnmente premezclando los componentes y dando forma de tableta a los componentes premezclados usando una prensa tableteadora y compresión de los componentes. Sin embargo, los procedimientos tradicionales de compresión de tabletas tienen desventajas significativas que incluyen, pero no se limitan al hecho de que componentes seleccionados de una composición detergente pueden ser afectados adversamente por la presión de compresión en la prensa tableteadora. Por lo tanto, estos componentes seleccionados no fueron incluidos típicamente en tabletas detergentes de la técnica anterior sin sufrir una pérdida de rendimiento. En algunos casos, estos componentes seleccionados podían incluso hacerse inestables o inactivos como resultado de la compresión. Además, como los componentes de la composición detergente se comprimen en la prensa tableteadora, se ponen en estrecha proximidad uno con otro, dando como resultado la reacción de los componentes seleccionados, inestabilidad, inactividad o agotamiento de la forma activa de los componentes. Para evitar las desventajas anteriormente mencionadas, se ha intentado en las tabletas detergentes de la técnica anterior, separar los componentes de la composición detergente que pudieran reaccionar potencialmente entre sí cuando la composición detergente es comprimida para formar la tableta. La separación de los componentes se ha logrado, por ejemplo, preparando tabletas de capas múltiples en las cuales los componentes reactivos están contenidos en capas diferentes de la tableta, o mediante encapsulación y revestimiento de los componentes reactivos. Estas tabletas de capas múltiples de la técnica anterior se preparan tradicionalmente usando pasos múltiples de compresión. Consecuentemente, las capas de la tableta que se someten a más de un paso de compresión pueden estar expuestas a una presión compresiva global potencialmente mayor. Además, se sabe que el aumento de la presión de compresión en la prensa tableteadora reduce la velocidad de disolución de la tableta, dando como resultado que dichas tabletas de capas múltiples se disuelvan de manera no satisfactoria durante su uso. Tampoco hay variación significativa de las velocidades de disolución de las capas múltiples. Por lo tanto, persiste la necesidad de una tableta detergente mejorada que pueda liberar ingredientes detergentes activos en un proceso de lavado doméstico, produciendo con ello beneficios superiores de rendimiento.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta necesidad es cubierta por la presente invención, en la cual se provee un procedimiento para la preparación de una tableta detergente que tiene un cuerpo de tableta y una porción gelatinosa. El procedimiento de la presente invención provee una tableta detergente que tiene un mecanismo de liberación superior para componentes detergentes, además de separar efectivamente los ingredientes potencialmente reactivos. También se provee una tableta detergente preparada mediante el procedimiento de la presente invención. La tableta detergente producida provee acción limpiadora superior, particularmente en máquinas lavavajillas automáticas, con respecto a ias tabletas de la técnica anterior.

De acuerdo con una primera modalidad de la presente invención, se provee un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples que comprende los siguientes pasos: (a) formar un cuerpo de tableta comprimiendo una mezcla detergente granular, dicho cuerpo de tableta tiene una primera superficie, teniendo dicha primera superficie por lo menos un molde, y dicha mezcla detergente granular comprende por lo menos un agente detergente activo; (b) proveer una mezcla gelatinosa bajo agitación constante, y surtir dicha mezcla gelatinosa en el molde mencionado (por lo menos uno) de dicho cuerpo de tableta para formar una porción gelatinosa, dicha mezcla gelatinosa comprende por lo menos un agente detergente activo; y (c) endurecer o curar dicha porción gelatinosa para formar una tableta detergente de fases múltiples.

Preferiblemente, la porción gelatinosa se formula de tal manera que por lo menos 80% del detergente activo se libera hacia el lavado en el transcurso de los primeros 5 minutos de un proceso de lavado doméstico, y de preferencia por lo menos 90% del detergente activo se libera hacia el lavado en el transcurso de los primeros 3 minutos de un proceso de lavado doméstico. El agente detergente activo en la porción gelatinosa se puede seleccionar del grupo que consiste de enzimas, agentes tensioactivos, agentes de secado, fuente de alcalinidad, agentes de rompimiento, agentes blanqueadores, agentes para cuidado de la plata, mejoradores de detergencia, y mezclas de los mismos, siendo los preferidos las enzimas y los agentes de rompimiento. Cuando se incluye un agente de rompimiento, este es preferiblemente una sal de carbonato o bicarbonato y un ácido orgánico. En modalidades alternativas preferidas, la porción gelatinosa contiene por lo menos aproximadamente 15% de sólidos suspendidos, y de preferencia por lo menos aproximadamente 40% de la porción gelatinosa es un sólido suspendido. La porción de gel puede incluir además un agente de hinchamiento/adsorbente. El sistema espesante de la presente invención comprende preferiblemente una mezcla de diluyente o solvente no acuoso y un agente gelificador. El agente gelificador se puede seleccionar del grupo que consiste de derivados de aceite de ricino, polietilenglicol, y mezclas de los mismos, y es preferiblemente polietilenglicol. El diluyente no acuoso se puede seleccionar del grupo que consiste de polietilenglicoles de bajo peso molecular, glicerol y gliceroles modificados, propilenglicol, éteres alquílicos de alquilenglicol, y mezclas de los mismos, y preferiblemente es éter butílico de dipropilenglicol, propilenglicol, o triacetato de glicerol. Finalmente, la proporción en peso del cuerpo de la tableta a la porción gelatinosa no comprimida es preferiblemente mayor de aproximadamente 0.5:1 , y el cuerpo de tableta de la tableta detergente tiene preferiblemente una velocidad de disolución de más de 0.33 g/min, determinada usando el método de prueba de disolución SOTAX. Por lo tanto, un aspecto de la presente invención es proveer un procedimiento para preparar una tableta detergente que tiene un cuerpo de tableta formado por compresión de una mezcla detergente granular. El cuerpo de tableta tiene una primera superficie, y la primera superficie tiene por lo menos un molde en la misma. Se forma entonces una mezcla gelatinosa y se le agrega al molde mencionado (por lo menos uno), formando una porción gelatinosa. Se endurece o cura a la porción gelatinosa para formar una tableta detergente de fases múltiples. Un aspecto adicional de la presente invención es producir una tableta detergente que contiene una porción gelatinosa que puede liberar rápida y eficazmente agentes detergentes activos en un proceso de lavado doméstico. Un aspecto adicional de la presente invención es proveer un procedimiento para preparar una tableta detergente que tiene una porción gelatinosa que es un sólido, fluido y bombeable, en una mezcla o suspensión líquida, que no obstante se espesa o se endurece a temperatura ligeramente elevada para mantener su forma a temperatura ambiente, particularmente cuando se retira el esfuerzo cortante de la mezcla gelatinosa. Estos y otros aspectos, características y ventajas de la presente invención serán fácilmente evidentes para una persona con conocimientos medios en la materia a partir de la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones anexas.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de la presente son en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todas las temperaturas están en grados Celsius (°C), a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos citados se incorporan en la presente como referencia en sus partes relevantes.

Definición Como se usa aquí, "mezcla gelatinosa" significa que la mezcla por enfriamiento, estando fría, por endurecimiento, retiro de agitación, o por curación, se hace gelatinosa. Esto es, forma la porción gelatinosa. La mezcla gelatinosa puede ser cualquier tipo posible de mezcla con la condición de que por enfriamiento, endurecimiento, retiro de agitación y curación, y estando fría, se haga gelatinosa. Por ejemplo, la mezcla gelatinosa podría ser un líquido, un sólido en mezcla o suspensión líquida, o incluso un gel.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La presente invención comprende un procedimiento para preparar una tableta detergente, y en particular una tableta detergente para lavado automático de vajillas que tiene un cuerpo de tableta formado por compresión de una mezcla detergente granular. El cuerpo de tableta que tiene una primera superficie, tiene por lo menos un molde en la misma y comprende por lo menos un agente detergente activo. Después se forma una mezcla gelatinosa bajo agitación constante y se agrega al molde mencionado (por lo menos uno) formando una porción gelatinosa. La mezcla gelatinosa comprende por lo menos un agente detergente activo. Después, la porción gelatinosa se cura o endurece o se cura para formar una tableta detergente de fases múltiples. El uso de la porción gelatinosa provee un mecanismo de liberación superior para agentes detergentes activos en el proceso de lavado doméstico. La porción gelatinosa provee propiedades únicas de disolución o dispersión rápida dando así la liberación de agentes detergentes activos más pronta posible en el proceso de lavado doméstico. Por lo tanto, por medio de la presente invención, ahora se pueden incluir en una tableta detergente agentes detergentes activos de una tableta detergente que anteriormente eran afectados adversamente por la presión de compresión usada para formar las tabletas. Ejemplos de estos agentes incluyen agentes blanqueadores y enzimas. Además, se pueden incluir ahora enzimas en forma de pildoras en las tabletas detergentes sin destruir ni dañar la pildora durante la producción de la tableta detergente. Adicionalmente, se pueden separar estos componentes detergentes activos teniendo contenidos en el cuerpo de la tableta uno o más componentes compatibles, y teniendo contenidos en la porción gelatinosa de la tableta uno o más componentes compatibles. Ejemplos de componentes que pueden interaccionar y que por tanto pudieran requerir separación, incluyen agentes blanqueadores, activadores o catalizadores de blanqueo y enzimas; agentes blanqueadores y catalizadores o activadores de blanqueo; agentes blanqueadores y agentes tensioactivos; fuentes de alcalinidad, perfumes y enzimas. Puede ser conveniente diseñar el cuerpo de la tableta y las porciones gelatinosas de tal manera que se disuelvan en el agua de lavado a diferentes velocidades de disolución. Controlando la velocidad de disolución de cada porción con respecto a la otra, y seleccionando los ingredientes detergentes activos en las porciones respectivas, se puede controlar su orden de liberación y se puede mejorar la acción limpiadora de la tableta detergente. Por ejemplo, frecuentemente se prefiere liberar las enzimas en el lavado antes que los mejoradores de detergencia y/o el agente blanqueador y/o el activador de blanqueo. También se puede preferir liberar la fuente de alcalinidad en el agua de lavado más rápidamente que otros componentes de la tableta detergente. También se contempla que puede ser ventajoso preparar una tableta detergente de conformidad con la presente invención en la cual se retarde la liberación de ciertos componentes de la tableta con respecto a otros componentes. La tableta puede comprender también una pluralidad de porciones gelatinosas comprimidas o no comprimidas. Por ejemplo, puede estar dispuesta en capas una pluralidad de porciones comprimidas y/o puede estar presente una pluralidad de porciones no comprimidas como secciones discretas de la tableta, separadas por una porción comprimida. De esta manera, puede haber una primera y una segunda y subsecuentes porciones gelatinosas, comprimidas y/o no comprimidas, cada una comprendiendo un componente detergente activo, y en donde por lo menos la primera y la segunda porciones pueden comprender diferentes componentes o mezclas de componentes detergentes activos. Puede ser ventajosa dicha pluralidad de porciones gelatinosas comprimidas o no comprimidas, al permitir la producción de una tableta que tiene por ejemplo una primera y una segunda y subsecuentes porciones opcionales, de tal manera que tengan diferentes velocidades de disolución. Dichos beneficios de rendimiento se alcanzan liberando selectivamente componentes detergentes activos en el agua de lavado a tiempos diferentes. El cuerpo de tableta de las tabletas detergentes que aquí se describen es preferiblemente de entre 15 g y 100 g de peso, de preferencia entre 18 g y 80 g de peso, y es muy preferido de entre 20 g y 60 g de peso. La tableta detergente que aquí se describe que es adecuada para usar en métodos de lavado automático de vajillas, preferiblemente tiene un peso de entre 20 g y 40 g. Las tabletas detergentes adecuadas para su uso en métodos de lavandería son preferiblemente de entre 40 g y 100g, de preferencia entre 40 g y 80 g, y es muy preferido entre 40 g y 65 g de peso. La relación en peso de cuerpo de tableta a porción gelatinosa es generalmente mayor de 0.5:1 , preferiblemente mayor de 1:1, de preferencia mayor de 2:1 , preferiblemente mayor de 3:1 o incluso 4:1 , de preferencia por lo menos 5:1. El cuerpo de tableta de las tabletas detergentes que aquí se describen, tiene una Resistencia a Mordisco de Niño (CBS) que es generalmente mayor de 10 Kg, preferiblemente mayor de 12 Kg, de preferencia mayor de 14 Kg. La CBS se mide según la U.S. Consumer Product Safety Commision Test Specification -Especificación de Prueba de la Comisión de Seguridad de Productos para Consumidor de E.U.-. Método de prueba de Resistencia a Mordisco de Niño: De acuerdo con este método, se coloca la tableta horizontalmente entre dos tiras/placas de metal. Las placas superior e inferior están engoznadas en un lado, de tal manera que asemejan una quijada humana. Se aplica crecientemente una fuerza hacia abajo a la placa superior, imitando la acción de cierre de la mandíbula, hasta romper la tableta. La CBS de la tableta es una medida de la fuerza requerida para romper la tableta en kilogramos. El cuerpo de tableta de las tabletas detergentes que aquí se describen tiene generalmente una velocidad de disolución mayor de 0.33 g/min, preferiblemente mayor de 0.5 g/min, de preferencia mayor de 1.00 g/min, de preferencia mayor de 2.00 g/min, y es muy preferido mayor de 2.73 g/min. la velocidad de disolución se mide usando el método de prueba de disolución SOTAX. Para los propósitos de la presente invención, se logra la disolución de tabletas detergentes usando una máquina SOTAX (marca registrada); número de modelo AT7, disponible de SOTAX. Método de Prueba de Disolución SOTAX: La máquina SOTAX consiste de un baño de agua con temperatura controlada y con tapa. Se suspenden 7 recipientes en el baño de agua. Se suspenden 7 varillas agitadoras eléctricas desde el lado inferior de la tapa, en posiciones correspondientes a la posición de los recipientes en el baño de agua. La tapa del baño de agua sirve también como una tapa sobre los recipientes. El baño de agua SOTAX se llena con agua y el calibrador de temperatura se pone en 50°C. Después se llena cada recipiente con 1 litro de agua desionizada y el agitador de pone para mezclar a 250 rpm. Se cierra la tapa del baño de agua, dejando equilibrar la temperatura del agua desionizada en los recipientes con la del agua en el baño de agua durante 1 hora. Se pesan las tabletas y se coloca una tableta en cada recipiente, después se cierra la tapa. Se monitorea visualmente la tableta hasta que se disuelve completamente. Se anota el tiempo en que se disolvió completamente la tableta. La velocidad de disolución de la tableta se calcula como el peso promedio (g) de tableta disuelta en agua desionizada por minuto.

Cuerpo de la tableta El cuerpo de tableta de la tableta detergente comprende por lo menos un componente detergente activo, pero puede comprender una mezcla de más de un componente detergente activo, comprimido. Cualquier componente detergente de tabletas usado convencionalmente en tabletas detergentes conocidas es adecuado para su incorporación en la porción comprimida de las tabletas detergentes de esta invención. Los componentes detergentes activos adecuados se describen más adelante. Los componentes detergentes activos preferidos incluyen compuesto mejorador de detergencia, agente tensioactivo, agente blanqueador, activador de blanqueo, catalizador de blanqueo, enzima y una fuente de alcalinidad. El componente o componentes detergentes activos presentes en el cuerpo de la tableta se pueden preparar opcionalmente en combinación con un vehículo y/o un aglutinante, por ejemplo agua, polímero (por ejemplo PEG), o silicato líquido. Los componentes detergentes activos se preparan preferiblemente en forma de partículas (es decir, en polvo o forma granular) y por medio de cualquier método conocido, por ejemplo secado por aspersión convencional, granulación o aglomeración. Después se comprimen el componente o componentes detergentes activos en partículas usando cualquier equipo adecuado para formación de tabletas, bloques, tabiques o aglomerados comprimidos, que se describen más adelante en mayor detalle. El cuerpo de tableta tiene una primera superficie en la cual hay por lo menos un molde. Este molde actúa como un depósito para la porción gelatinosa durante la fabricación de la tableta detergente. El cuerpo de tableta también se puede proveer con un revestimiento de un material soluble en agua para proteger el cuerpo de la tableta. La capa de revestimiento comprende preferiblemente un material que se hace sólido, al poner en contacto el cuerpo de la tableta y/o las porciones gelatinosas, preferiblemente en menos de 15 minutos, de preferencia menos de 10 minutos, preferiblemente menos de 5 minutos, y es muy preferido menos de 60 segundos. De preferencia, la capa de revestimiento es soluble en agua. Las capas de revestimiento preferidas comprenden materiales seleccionados del grupo que consiste de ácidos grasos, alcoholes, dioles, esteres y éteres, ácido adípico, ácido carboxílico, ácido dicarboxílico, acetato de polivinilo (PVA), polivinilpirrolidona (PVP), ácido poliacético (PLA), polietilenglicol (PEG), y mezclas de los mismos. Los ácidos carboxílico o dicarboxílico preferidos comprenden preferiblemente un número par de átomos de carbono. Preferiblemente, los ácidos carboxílico o dicarboxílico comprenden por lo menos 4, de preferencia por lo menos 6, preferiblemente por lo menos 8 átomos de carbono, y es muy preferido entre 8 y 13 átomos de carbono. Los ácidos dicarboxílicos preferidos incluyen ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido subácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico, y mezclas de los mismos. Los ácidos grasos preferidos son aquellos que tienen una longitud de cadena de carbono de C12 a C22, de preferencia de C18 a C22. Preferiblemente, la capa de revestimiento puede comprender también un agente de ruptura. Cuando está presente la capa de revestimiento, estará generalmente a un nivel de por lo menos 0.05%, preferiblemente por lo menos 0.1 %, de preferencia por lo menos 1 %, de preferencia por lo menos 2%, y es muy preferido por lo menos 5% de la tableta detergente.

Porción gelatinosa Como se indicó anteriormente, una porción gelatinosa está montada o formada en el molde mencionado (por io menos uno) en la primera superficie del cuerpo de tableta de la tableta detergente. La porción gelatinosa comprende un sistema espesante y por lo menos un agente detergente activo. La porción gelatinosa se formula preferiblemente de tal manera que el ingrediente detergente activo sea liberado esencialmente de manera completa durante un corto período. Típicamente, la porción gelatinosa se formula de tal manera que por lo menos aproximadamente 80% del ingrediente detergente activo sea liberado en el lavado de un proceso de lavado doméstico durante los primeros 5 minutos, de preferencia por lo menos aproximadamente 90% en los primeros 3 minutos, y es muy preferido 95% durante los primeros 2 minutos, medidos desde el primer punto en el cual la tableta que incluye la porción gelatinosa se sumerge completamente en agua, particularmente en agua fría a temperaturas tales como por ejemplo 25°C. De esta manera, la tableta de la presente invención es particularmente efectiva para liberar ingredientes detergentes activos en agua a temperaturas variables, incluyendo en agua fría. La porción gelatinosa puede incluir ingredientes sólidos que se dispersan o suspenden dentro del gel. Ejemplos de estos ingredientes sólidos incluyen cualquier agente detergente activo, por ejemplo, sistema de ruptura, agentes de secado, material alcalino. Los ingredientes sólidos ayudan al control de la viscosidad de la mezcla gelatinosa en conjunto con el sistema espesante. Además, los ingredientes sólidos pueden actuar para romper opcionalmente el gel, ayudando con ello a la disolución de la porción gelatinosa. Cuando se incluye, la porción gelatinosa comprende generalmente por lo menos aproximadamente 15% de ingredientes sólidos, de preferencia por lo menos aproximadamente 30% de ingredientes sólidos, y es muy preferido por lo menos aproximadamente 40% de ingredientes sólidos. Sin embargo, debido a cuestiones de capacidad de bombeo y a otras cuestiones de procesamiento, las porciones gelatinosas de la presente invención por lo general no incluyen más de aproximadamente 90% de ingredientes sólidos.

Sistema espesante Como se indicó anteriormente, la tableta detergente de la presente invención comprende un sistema espesante en la mezcla gelatinosa para proveer la viscosidad o espesor adecuado de la porción gelatinosa. El sistema espesante comprende generalmente un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificador orgánico o polimérico. a) Diluvente líquido . El término "solvente" o "diluyente" se usa aquí para denotar la porción líquida del sistema espesante. Aunque algunos de los componentes esenciales y/o opcionales de las composiciones de la presente pueden realmente disolver en la fase que contiene el "solvente", otros componentes estarán presentes como material particulado disperso dentro de la fase que contiene "solvente". De esta manera, el término "solvente" no significa que se requiera que el material solvente sea capaz de disolver realmente todos los componentes agregados a la composición detergente. Los tipos adecuados de solventes útiles en los sistemas espesantes no acuosos de la presente incluyen esteres de monoalquilo inferior de alquilenglicol, propilenglicoles, etileno o propileno etoxilado o propoxilado, esteres de glicerol, triacetato de glicerol, polietilenglicoles de bajo peso molecular, esteres metílicos y amidas de bajo peso molecular, y similares y mezclas de los mismos, siendo preferido el triacetato de glicerol. Un tipo preferido de solvente no acuoso para usarse en la presente comprende los éteres monoalquílicos de C2-Cd de mono-, di-, tri-, o tetraalquilenglicol de C2-C3. Los ejemplos específicos de dichos compuestos incluyen éter monobutílico de dietilenglicol, éter monobutílico de tetraetilenglicol, éter monoetílico de dipropilenglicol, y éter monobutílico de dipropilengiicol. Se prefieren especialmente el éter monobutílico de dietilenglicol y el éter monobutílico de dipropilenglicol. Compuestos de este tipo se tienen disponibles comercialmente bajo las marcas Dowanol, Carbitol y Cellosolve. Otro tipo preferido de solvente no acuoso útil en la presente comprende los polietilenglicoles (PEGs) de bajo peso molecular. Dichos materiales son los que tienen pesos moleculares de por lo menos aproximadamente 150. Son muy preferidos los PEGs de pesos moleculares que varían aproximadamente de 200 a 600. Otro tipo preferido de solvente no acuoso comprende esteres metílicos de bajo peso molecular. Dichos materiales son los de fórmula general: R1-C(O)-OCH3, en donde R1 varía de 1 a aproximadamente 18. Los ejemplos de esteres metílicos de bajo peso molecular incluyen acetato de metilo, propionato de metilo, octanoato de metilo y dodecanoato de metilo. Desde luego, el solvente o solventes orgánicos no acuosos empleados deben ser compatibles y no reactivos con otros componentes de la composición, por ejemplo las enzimas, que se usan en las tabletas detergentes de la presente. Dicho componentes solvente se utilizará generalmente en una cantidad de aproximadamente 10% a aproximadamente 60% en peso de la porción gelatinosa. De preferencia, el solvente orgánico no acuoso de baja polaridad comprenderá aproximadamente de 20% a 50% en peso de la porción gelatinosa, de preferencia aproximadamente de 30 a 50% en peso de la porción gelatinosa. b) Aditivo qelificador Como se indicó anteriormente, se agrega un agente o aditivo gelificador al solvente no acuoso de la presente invención para completar el sistema espesante. Para formar el gel requerido para estabilidad de fase adecuada y reología aceptable de la porción gelatinosa, el agente gelificador orgánico estará presente en general en una cantidad de una proporción de solvente a agente gelificador en el sistema espesante que varía típicamente aproximadamente de 99:1 a aproximadamente 1 :1. De preferencia, las proporciones varían aproximadamente de 19:1 a aproximadamente 4:1.

Los agentes gelificadores preferidos de la presente invención se seleccionan de derivados de aceite de ricino, polietilenglicol, sorbitoles y tixótropos orgánicos relacionados, arcillas orgánicas, celulosa y derivados de celulosa, Pluronics, estearatos y derivados de estearato, combinación azúcar/gelatina, almidones, glicerol y sus derivados, amidas de ácidos orgánicos como di-n-butilamida de ácido N-lauril-L-glutámico, poliviniipirrolidona y mezclas de los mismos. Los agentes gelificadores preferidos incluyen derivados de aceite de ricino. El aceite de ricino es un triglicérido de ocurrencia natural obtenido de las semillas de Ricinus Communis, una planta que crece principalmente en áreas tropicales y subtropicales. La porción primaria de ácido graso en el triglicérido de aceite de ricino es el ácido ricinoleico (ácido 12-hidroxioleico). Representa aproximadamente 90% de las porciones de ácido graso. El resto consiste de porciones de ácidos dihidroxiesteárico, palmítico, esteárico, oleico, linoleico, linolénico y eicosanoico. La hidrogenación del aceite (por ejemplo, mediante hidrógeno bajo presión) convierte los dobles enlaces de las porciones de ácido graso en enlaces sencillos, "endureciendo" así el aceite. Los grupos hidroxilo no son afectados por esta reacción. El aceite de ricino hidrogenado resultante, por lo tanto, tiene un promedio de aproximadamente tres grupos hidroxilo por molécula. Se cree que la presencia de estos grupos hidroxilo explica en gran parte las propiedades estructurales sobresalientes que son impartidas a la porción gelatinosa, en comparación con composiciones detergentes líquidas similares que no contienen aceite de ricino con grupos hidroxilo en sus cadenas de ácido graso. Para usar en las composiciones de ia presente invención, el aceite de ricino se debe hidrogenar hasta un índice de yodo de menos de aproximadamente 20, preferiblemente menos de aproximadamente 10. El índice de yodo es una medida del grado de insaturación del aceite y se mide por medio del "Método de Wijis", que es bien conocido en la materia. El aceite de ricino no hidrogenado tiene un índice de yodo de aproximadamente 80 a 90. El aceite de ricino hidrogenado es un artículo disponible comercialmente y se vende, por ejemplo, en diferentes grados bajo la marca CASTORWAX.RTM de NL Industries, Inc. Highstown, New Jersey. Otros derivados adecuados de aceite de ricino hidrogenado son Thixcin R, Thixcin E, Thixatrol ST, Perchem R y Perchem ST, fabricados por Rheox, Laporte. Se prefiere especialmente Thixatrol ST. Cuando se emplean polietilenglicoles como agentes gelificadores en lugar de solventes, tienen un peso molecular que varía de aproximadamente 2000 a aproximadamente 30000, de preferencia de aproximadamente 4000 a aproximadamente 12000, y es muy preferido de aproximadamente 6000 a aproximadamente 10000. Cuando se emplean celulosa y derivados de celulosa en la presente invención, incluyen preferiblemente: i) acetato de celulosa y acetatoftalato de celulosa (CAP); ii) hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC); iii) carboximetilcelulosa (CMC); y mezclas de los mismos. El polímero de hidroxipropilmetilcelulosa tiene preferiblemente un peso molecular promedio en número de aproximadamente 50,000 a 125,000 y una viscosidad de aproximadamente 50,000 a aproximadamente 100,000 en una solución acuosa al 2% en peso a 25°C (ADTMD2363). Un polímero especialmente preferido de hidroxipropilcelulosa es MethocelR J75MS-N, el cual tiene una viscosidad de aproximadamente 75,000 cps en una solución acuosa al 2.0% en peso a 25°C. El azúcar puede ser cualquier monosacárido (por ejemplo, glucosa), disacárido (por ejemplo, sacarosa o maltosa) o polisacárido. El azúcar preferido es el azúcar comúnmente disponible. Para los propósitos de la presente invención, se puede usar gelatina tipo A o tipo B, disponible por ejemplo de Sigma. Se prefiere la gelatina de tipo A ya que tiene mayor estabilidad en condiciones alcalinas en comparación con el tipo B. La gelatina preferida tiene también una resistencia de eflorescencia de entre 65 y 300, de preferencia entre 75 y 100. La porción gelatinosa de la presente invención puede incluir una variedad de otros ingredientes además del agente espesante que se describió anteriormente, y del detergente activo que se describe en más detalle más adelante. Se pueden incluir ingredientes tales como perfumes y colorantes, así como agentes modificadores de estructura. Los agentes modificadores de estructura incluyen varios polímeros y mezclas de polímeros que incluyen policarboxilatos, carboximetilcelulosas y almidones, para ayudar en la adsorción del exceso de solvente y/o para reducir o evitar el "sangrado" o fuga del solvente de la porción gelatinosa, para reducir el encogimiento o agrietamiento de la porción gelatinosa o para ayudar a la disolución o rompimiento de la porción gelatinosa en el lavado. Además, se pueden incorporar en el sistema espesante agentes modificadores de dureza para ajustar la dureza de gel si es necesario. Los agentes de control de dureza se seleccionan generalmente de varios polímeros tales como polietilenglicoles, óxido de polietileno, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, ácido hidroxiesteárico y ácido poliacético, y cuando se incluyen, se emplean generalmente a niveles de menos de aproximadamente 20%, y de preferencia menos de aproximadamente 10% en peso del solvente en el sistema espesante. Por ejemplo, para reducir el tiempo de endurecimiento de la porción gelatinosa, se pueden agregar agentes endurecedores tales como PEG de alto peso molecular, preferiblemente de un peso molecular de 10,000 a 30,000, o incluso posiblemente de mayor peso molecular. La mezcla gelatinosa de la presente invención se formula de tal manera que la mezcla gelatinosa es una mezcla fluida que se puede bombear a temperaturas ligeramente elevadas de alrededor de 30°C o más, para facilitar el surtido de esta mezcla en el molde, usando los sistemas dosificadores convencionales, pero que se hace altamente viscosa o se endurece a temperaturas ambientales de tal manera que el gel se mantiene en posición en el molde (por lo menos uno) en el cuerpo de tableta de la tableta detergente durante el envío y manejo de la tableta detergente. Dicho endurecimiento de la tableta detergente se puede lograr, por ejemplo, (i) enfriando por debajo de la temperatura de fluido del gel; (ii) mediante la remoción de esfuerzo cortante; (iii) mediante transferencia de solvente, por ejemplo a la atmósfera o al cuerpo de tableta; o (iv) mediante polimerización del agente gelificador. Preferiblemente, la mezcla gelatinosa se formula de tal manera que la porción gelatinosa se endurezca lo suficiente para que la fuerza máxima necesaria para empujar una sonda en el hoyuelo, varíe preferiblemente de aproximadamente 0.5N a aproximadamente 40N. Esta fuerza se puede caracterizar midiendo la fuerza máxima necesaria para empujar una sonda, equipada con un calibrador de esfuerzo, una distancia fija hacia el gel. La distancia fija puede ser entre 40 y 80% de la profundidad total del gel. Esta fuerza se puede medir en un probador QTS 25, usando una sonda de 5 mm de diámetro. Las fuerzas típicas medidas están en la escala de 1N a 25N. La mezcla gelatinosa puede contener adicionalmente un agente de secado. Se puede emplear cualquier agente de secado convencional. Véase "Textbook of Practical Organic Chemistry" -Texto de Química Orgánica Práctica- de Vogels, 5° edición (1989), Longman Scientific & Technical, páginas 165-168, incorporadas aquí como referencia. Por ejemplo, agentes de secado adecuados son CaSO anhidro, Na2SO anhidro, sulfito de sodio, cloruro de calcio y MgSO . La selección de agentes de secado adecuados puede depender del uso final de la tableta. Un agente de secado para una tableta detergente para una composición de lavado automático de vajillas para temperaturas bajas, es preferiblemente sulfito de sodio o cloruro de calcio, pero se puede usar CaSO4 anhidro para temperaturas de uso más altas. Cuando están presentes, los agentes de secado se incluyen en una cantidad de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 7% en peso. Se prefiere seleccionar el agente de secado de tal manera que su temperatura de rehidratación sea mayor que la temperatura de procesamiento.

Inqredientes detergentes activos Tanto la porción gelatinosa como el cuerpo de tableta de la tableta detergente de la presente invención, incluyen por lo menos un ingrediente detergente activo. La porción gelatinosa contiene generalmente ingredientes detergentes activos tales como agentes tensioactivos, enzimas, agentes blanqueadores, agentes efervescentes, agentes para el cuidado de plata, mejoradores de detergencia, y similares. La porción comprimida contiene generalmente ingredientes detergentes activos tales como mejoradores de detergencia, agentes tensioactivos, silicatos, agentes controladores o amortiguadores de pH, enzimas y agentes blanqueadores. La siguiente es una descripción de los ingredientes detergentes activos útiles en la presente invención.

Agentes tensioactivos Los agentes tensioactivos detersivos incluidos en las composiciones detergentes completamente formuladas producidas mediante la presente invención, comprenden por lo menos 0.01 %, preferiblemente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 50% en peso de la composición detergente, dependiendo de los agentes tensioactivos particulares usados y los efectos deseados. En una modalidad muy preferida, el tensioactivo detersivo comprende aproximadamente de 0.5% a aproximadamente 20% en peso de la composición. Ei agente tensioactivo detersivo puede ser no ¡ónico, aniónico, anfolítico, zwitteriónico o catiónico. También se pueden usar mezclas de estos agentes tensioactivos. Las composiciones detergentes preferidas comprenden agentes tensioactivos detersivos aniónicos o mezclas de agentes tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente tensioactivos no ¡ónicos. Ejemplos no limitativos de agentes tensioactivos útiles aquí incluyen los alquilbencensulfonatos y alquilsulfatos primarios, secundarios y aleatorios convencionales de C-J -J-C-J S, los alquilalcoxisulfatos de C-|rj-Ci8> los alquilpoliglicósidos de C-JO-C-J S y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados, esteres de ácidos grasos alfa-sulfonados de C-12-C18. alquil- y alquilfenol-alcoxilatos de C-12-C18 (especialmente etoxilatos y combinados etoxi/propoxilatos), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C12-C18. óxidos de amina de C-J Q-CIS. y similares. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se listan en textos estándar. Los agentes tensioactivos particularmente preferidos en las composiciones preferidas para lavado automático de vajillas (ADD) de la presente invención, son los agentes tensioactivos no iónicos de baja espumación (LFNI). Los LFNI pueden estar presentes en cantidades de aproximadamente 0.01% a 10% en peso, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10%, y muy de preferencia de aproximadamente 0.25% a aproximadamente 4%. Los LFNI's se usan más típicamente en las ADDs a causa de la acción mejorada de laminación de agua (especialmente del vidrio) que le confieren al producto ADD. También abarcan materiales poliméricos no de silicona ni de fosfato los cuales se ilustran más adelante, que se sabe que rompen la espuma de las suciedades de comida que se encuentran en el lavado automático de vajillas. Los LFNI's preferidos incluyen agentes tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios y mezclas de los mismos con agentes tensioactivos más sofisticados tales como los polímeros de bloque inversos polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropiieno (PO/EO/PO). Los agentes tensioactivos del tipo de polímero PO/EO/PO son bien conocidos por tener acción supresora de espuma o de rompimiento de espuma, especialmente en relación con ingredientes de la suciedad de comida común tal como huevo. La invención abarca modalidades preferidas en donde está presente LFNI, y en donde este componente es sólido aproximadamente a 35°C, de preferencia es sólido a 25°C aproximadamente. Para facilidad de fabricación, un LFN1 preferido tiene un punto de fusión de entre 25°C y 60°C aproximadamente, de preferencia entre 26.6°C y 43.3°C aproximadamente. En una modalidad preferida, el LFNI es un tensioactivo etoxilado derivado de la reacción de un alcohol monohidroxílico o alquilfenol conteniendo aproximadamente de 8 a 20 átomos de carbono, con una base promedio de aproximadamente 6 a 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol. Un LFNI particularmente preferido deriva de un alcohol graso de cadena recta que contiene aproximadamente de 16 a 20 átomos de carbono (alcohol de C-J6-C20)' preferiblemente un alcohol de C<|8> condensado con un promedio de 6 a 15 moles aproximadamente, de preferencia de 7 a 12 moles aproximadamente, y es muy preferido de 7 a 9 moles aproximadamente de óxido de etileno por mol de alcohol. Preferiblemente, el agente tensioactivo no iónico etoxilado así derivado tiene una distribución reducida de etoxilato con respecto al promedio. El LNFI puede contener opcionalmente óxido de propileno en una cantidad de hasta aproximadamente 15% en peso. Otros tensioactivos de LFNI preferidos se pueden preparar mediante los procedimientos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,223,163, expedida el 16 de septiembre de 1980 de Builloty, incorporada aquí como referencia. En ADDs muy preferidos en la presente en donde el LNFI está presente, se utilizan alcohol monohidroxílico o alquilfenol etoxilados y comprenden adicionalmente un compuesto polimérico de bloques de polioxietileno y polioxipropileno; la fracción etoxilada de alcohol monohidroxílico o alquilfenol del LFNI comprende aproximadamente de 20% a 100%, de preferencia, de aproximadamente 30% a 70% del LFNI total. Compuestos poliméricos de bloque de polioxietileno-polioxipropileno adecuados que cumplen los requisitos descritos anteriormente en la presente, incluyen los que están hechos a base de etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y etilendiamina como compuesto de hidrógeno reactivo iniciador. Los compuestos políméricos hechos de una etoxilación y propoxilación secuencial de compuestos iniciadores con un solo átomo de hidrógeno reactivo, tales como alcoholes alifáticos de C^-C-is» Por '° general no proveen un control de espumación satisfactorio en las ADDs de la presente. Ciertos compuestos tensioactivos de polímero de bloque designados como PLURONIC® y TETRONIC®, de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte Michigan, son adecuados en composiciones ADD de la invención. Un LFNI particularmente preferido contiene aproximadamente de 40% a 70% de una mezcla de polímeros de bloque de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno que comprende aproximadamente 75% en peso de la mezcla; un copolímero de bloques inverso de polioxietileno y polioxipropileno que contiene 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de óxido de propileno; y aproximadamente 25% en peso de la mezcla de un copolímero de bloque de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y conteniendo 99 moles de óxido de propileno y 24 moles de óxido de etileno por mol de trimetilolpropano. Para usarse como LFNI en las composiciones ADD, son adecuados aquellos LFNI que tienen puntos de turbidez relativamente bajos y balance hidrofílico-lipofílico (HLB) alto. Los puntos de turbidez de soluciones al 1 % en agua son típicamente de menos de 32°C aproximadamente, y de preferencia más bajos, por ejemplo, 0°C, para control óptimo de espumación en toda una escala completa de temperaturas del agua. Los LFNI's que también se pueden usar incluyen los agentes tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18 de Olin Corp., y cualquier LFNI biodegradable que tenga las propiedades de punto de fusión mencionadas anteriormente en la presente. Estos y otros agentes tensioactivos no iónicos son bien conocidos en la técnica y se describen en más detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology -La Enciclopedia de Tecnología Química de Kirk Othmer-, 3a ed. Vol. 22, páginas 360-379, "Sistemas Tensioactivos y Detersivos", incorporada en la presente como referencia. Se prefieren las composiciones ADD que comprenden agentes tensioactivos mixtos en donde la espumación (ausente cualquier agente controiador de espumación de silicona) es menor de 5 centímetros, de preferencia menor de 2.5 centímetros, determinada según lo que se describe más adelante.

El equipo útil para estas mediciones es: Una lavavajillas Whirlpool (modelo 900) equipada con puerta de plexiglass transparente, recolección de datos con computadora IBM con software Labview y Excel, detector de proximidad (Newark Corp. -modelo 95F5203) usando interfase SCX1, y una regla de plástico. Los datos se recolectan de la siguiente manera. El detector de proximidad se sujeta a la cremallera inferior de la lavavajillas. El detector queda de frente descendentemente hacia el brazo girador de la lavavajillas sobre el fondo de la máquina (a una distancia de aproximadamente 2 cm del brazo girador). Cada paso del brazo girador es medido y registrado por el detector de proximidad. Los pulsos registrados por la computadora son convertidos en rotaciones por minuto (RPM) del brazo del fondo, contando los pulsos durante un intervalo de 30 segundos. La velocidad de la rotación del brazo es directamente proporcional a la cantidad de espuma en la máquina y en la bomba de la lavavajillas (es decir, a mayor espuma producida, será menor la rotación del brazo). La regla de plástico se sujeta en la cremallera inferior de la lavavajillas y se extiende al piso de la máquina. Al final del ciclo de lavado, se mide la altura de la espuma usando la regla de plástico (vista a través de la puerta transparente) y se registra como altura de espuma. Para evaluar las composiciones ADD en cuanto a su producción de espuma y también para evaluar la utilidad de agentes tensioactivos no ¡ónicos, se utiliza el siguiente procedimiento. (Para una evaluación separada del tensioactivo no iónico, se usa una fórmula base de ADD tal como polvo Cascade junto con los agentes tensioactivos no iónicos, que se agregan separadamente en frascos de vidrio a la máquina lavavajillas). En primer lugar, la máquina se llena con agua (se ajusta el agua a la temperatura y dureza adecuadas) y se procede a través de un ciclo de enjuague. Se monitorean las RPM en todo el ciclo (aproximadamente 2 minutos) sin agregar ningún producto ADD (ni tensioactivo) (se realiza una revisión de control de calidad para asegurar que la máquina esté funcionando apropiadamente). Conforme se empieza a llenar la máquina para el ciclo de lavado, se vuelve ajustar la temperatura y dureza del agua, y después se le agrega el producto ADD al fondo de la máquina (en el caso de tensioactivos evaluados separadamente, primero se agrega la fórmula base de ADD al fondo de la máquina y después se agregan los tensioactivos colocando los frascos de vidrio que contienen el tensioactivo invertidos sobre la cremallera superior de la máquina). Se monitorea entonces las RPM en todo el ciclo de lavado. Al final de ciclo de lavado se registra la altura de la espuma usando la regla de plástico. Se llena de nuevo la máquina con agua (se ajusta el agua a la temperatura y dureza apropiadas) y se pone en marcha otro ciclo de enjuague. Se monitorea las RPM en todo este ciclo. Se calculan RPM promedio para el primer enjuague, lavado principal y enjuague final. Se calcula entonces la eficiencia en % RPM dividiendo RPM promedio de los tensioactivos de prueba entre RPM promedio del sistema de control (la formulación base de ADD sin el tensioactivo no iónico). Se usan las mediciones de eficiencia de RPM y la altura de la espuma para estimar el perfil de espumación global del agente tensioactivo. También son adecuados los agentes tensioactivos denominados "tensioactivos bloqueados en sus extremos". Para más detalles sobre estos y otros agentes tensioactivos no iónicos, véanse las patentes de E.U. Nos de Serie 60/054,702 (Extracto No. 6781 P), 60/054,688 (Extracto No. 6779P) y 60/057,025 (Extracto No. 6780P), todos los cuales se incorporan en la presente como referencia. Otro tipo de agentes tensioactivos adecuados son los tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena como los alquilalcoxilatos ramificados en la parte media de su cadena, los denominados "sasol" y los tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena denominados "shell". Para mayores detalles sobre estos y otros agentes tensioactivos adecuados véanse las patentes de E.U. Nos de Serie 60/061 ,971 (Extracto No. 6881 P), presentado el 14 de octubre de 1997 60/061 ,975 (Extracto No. 6882P), presentado el 14 de octubre de 1997 60/062,086 (Extracto No. 6883P), presentado el 14 de octubre de 1997 60/061 ,916 (Extracto No. 6884P), presentado el 14 de octubre de 1997 60/061 ,970 (Extracto No. 6885P), presentado el 14 de octubre de 1997 60/062,407 (Extracto No. 6886P), presentado el 14 de octubre de 1997 60/031 ,845 (Extracto No. 6402P); 60/031 ,916 (Extracto No. 6403P); y 60/031 ,917 (Extracto No. 6404), todos los cuales se incorporan aquí como referencia.

Meioradores de deterqencia La presente invención puede incluir un mejorador de detergencia opcional en la composición del producto. El nivel de sal/mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán típicamente por lo menos aproximadamente 1 % de mejorador de detergencia y más habitualmente de 10% a 80% aproximadamente, de preferencia de 15% a 50% aproximadamente en peso del mejorador de detergencia. Sin embargo esto no significa que se excluyan niveles más bajos o más altos. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fósforo incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos cristalinos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en algunos lugares se requieren sales que no son de fosfato. De manera importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los mejoradores denominados "débiles" (en comparación con los fosfatos) tales como citrato, o en la situación denominada de "sobre-detergencia" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o silicato estratificado.

Los ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente los que tienen una proporción SÍO2 : Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U.A. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 para H.P. Rieck. NaSKS-6 es ia marca registrada de un silicato estratificado cristalino comercializado por Hoechst (abreviado comúnmente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la morfología delta-Na2Si?5 de silicato estratificado. Puede prepararse mediante métodos tales como los que se describen en la patente Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. El SKS-6 es un silicato estratificado muy preferido para usarse en la presente, pero se pueden usar otros de estos silicatos estratificados, tales como los que tienen la fórmula general NaMSix?2?+? -y^O, en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, de preferencia 2, y "y" es un número de 0 a 20, de preferencia 0. Varios otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, el deita-Na2Si?5 (forma NaSKS-6) es el más preferido para usarse aquí. También pueden ser de utilidad otros silicatos tales como por ejemplo silicato de magnesio, que puede servir como agente crispante en formulaciones granulares, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno y como un componente de sistemas de control de espumación.

Los ejemplos de sales de carbonato como mejoradores de detergencia son los carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo, como se describe en la solicitud de patente Alemana No. 2,321 ,001 , publicada el 15 de noviembre de 1973. También se pueden agregar a las composiciones de la presente invención mejoradores de detergencia de aluminosilicato como una sal detergente. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granulares de trabajo pesado comercializadas actualmente. Los mejoradores de detergencia de aiuminosilicato incluyen los que tienen la fórmula empírica: Mz(zAIO2)y] ' xH2O, en donde "z" y "y" son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a 0.5 aproximadamente, y "x" es un entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Se tienen disponibles comercialmente materiales útiles de intercambio iónico de aluminosilicato. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos naturales o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se describe en la patente de E.U.A. 3,985,669, de Krummel y otros, expedida el 12 de octubre de 1976. Materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos para usarse aquí, están disponibles comercialmente bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita X, Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato tiene la fórmula: Na12[(AIO2)i2(S¡?2)l2_ ' H2O en donde x es de 20 a 30 aproximadamente, en especial de alrededor de 27. Este material es conocido como Zeolita A. También se pueden usar aquí zeolitas deshidratadas (x = 0-10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no están restringidos a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Según se usa en la presente, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden agregar a la composición en forma acida, pero también se pueden agregar en la forma de una sal neutralizada. Cuando se usan en forma de sal, se prefieren las sales de metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o de alcanolamonio. Incluidos entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato abarca los éterpolicarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, como se describe en Berg, patente de E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros, patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. 4,663,071 , expedida para Bush y otros, 5 de mayo de 1987. Los éterpolicarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos tales como los que se describen en las patentes de E.U. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los éterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 ,3,5-tr¡hidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetracético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melifico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente la sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de particular importancia. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. En las composiciones detergentes de la presente invención, también son adecuados los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanod¡oatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. No. 4,566,984 de Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil- y alquenilsuccínicos de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitiisuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 4,144,226, Crutcfield y otros, expedida el 13 de marzo de 1979, y en la patente de E.U.A. No. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl, patente de E.U.A. No. 3,723,322. También se pueden incorporar en las composiciones ácidos grasos, por ejemplo ácidos monocarboxílicos de C-|2-Ci8> solos o en combinación con los mejoradores de detergencia mencionados anteriormente, especialmente mejoradores de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Tal uso de ácidos grasos por lo general da como resultado una disminución de la espumación, lo cual debe ser considerado por el formulador.

Agentes blangueadores Los agentes blanqueadores de conformidad con la presente invención pueden incluir sistemas blanqueadores tanto de cloro como de oxígeno. Se describen en detalle fuentes de peróxido de hidrógeno en la Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology aquí incorporada, 4a ed. (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, páginas 271-300 "Agentes Blanqueadores (Revisión)" e incluyen las diferentes formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas revestidas y modificadas. Una "cantidad efectiva" de una fuente de peróxido de hidrógeno es cualquier cantidad capaz de mejorar la remoción de manchas (especialmente de manchas de té) de manera medible de la vajilla sucia, en comparación con una composición libre de fuente de peróxido de hidrógeno, cuando la vajilla sucia es lavada por el consumidor en una lavavajillas automática doméstica en presencia de álcali. De manera muy general, una fuente de peróxido de hidrógeno es aquí cualquier compuesto o mezcla conveniente, que bajo ias condiciones de uso del consumidor, provea una cantidad efectiva de peróxido de hidrógeno. Los niveles pueden variar ampliamente y usualmente están en la escala de 0.1% a 70% aproximadamente, típicamente de 0.5% a 30% aproximadamente, en peso de las composiciones de la presente. La fuente preferida de peróxido de hidrógeno usada en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, se pueden usar aquí perborato, por ejemplo perborato de sodio (cualquier hidrato pero preferiblemente el mono- o tetrahidrato), carbonato de sodio peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada, o peróxido de sodio. También son útiles las fuentes de oxígeno disponible tales como blanqueador de persulfato (por ejemplo OXONE, fabricado por DuPont). Se prefiere particularmente perborato de sodio monohidratado y percarbonato de sodio. También se pueden usar mezclas de cualquier fuente conveniente de peróxido de hidrógeno. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de 500 mieras a 1 ,000 mieras aproximadamente, siendo no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas menores de aproximadamente 200 mieras, y siendo no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas mayores de aproximadamente 1 ,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato se puede revestir con un silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. Aunque no se prefiere para las composiciones de la presente invención que comprenden enzimas detersivas, ias composiciones de la presente invención pueden comprender también como agente blanqueador un material blanqueador de tipo cloro. Dichos agentes son bien conocidos en la técnica e incluyen por ejemplo dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). (a) Activadores de blanqueo Preferiblemente, el componente de blanqueador de peroxígeno en la composición está formulado con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de 0.01% a 15% aproximadamente, de preferencia de 0.5% a 10% aproximadamente, preferiblemente de alrededor de 1% a 8% en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C O-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, de preferencia benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Activadores de blanqueo particularmente preferidos en la escala de pH de 8 a 9.5 aproximadamente son los seleccionados que tengan un grupo saliente OBS o VL.

Se describen activadores de blanqueo preferidos en la patente de E.U.A. No. 5,130,045 de Mitchell y otros, y 4,412,934 de Chung y otros, y las solicitudes de patente copendientes Nos. de Serie de E.U.A. 08/064,624, 08/064,623, 08/064,621 , 08/064,562, 08/064,564, 08/082,270, y la solicitud copendiente para M. Burns, A.D. Willey, R.T. Hartshorn, C.K. Ghosh, titulada "Bleaching Compounds Comprising Peroxyacid Activators Used With Enzymes" -Compuestos blanqueadores que comprenden activadores de peroxiácido usados con enzimas- y que tienen No. de serie de E.U.A. 08/133,691 (Caso P&G 4890R), todas las cuales se incorporan aquí como referencia. La proporción molar de compuesto blanqueador de peroxígeno (como AvO) a activador de blanqueo en la presente invención, varía en general desde por lo menos 1 :1 , de preferencia aproximadamente de 20:1 a 1 :1 , preferiblemente de 10:1 a 3:1 aproximadamente. Pueden incluirse también activadores de blanqueo substituidos cuaternarios. Las composiciones detergentes presentes comprenden preferiblemente un activador de blanqueo substituido cuaternario (QSBA) o un perecido substituido cuaternario (QSP); preferiblemente el primero. Estructuras QSBA preferidas se describen adicionalmente en las patentes de E.U.A. Nos. 5,460,747, 5,584,888 y 5,578,136, incorporadas aquí como referencia. (b) Peróxidos orgánicos, especialmente peróxidos de diacilo Estos se ¡lustran extensamente en la "Enciclopedia de Tecnología Química de Kirk Othmer" Vol. 17, John Wiley & Sons, 1982, páginas 27-90, y especialmente en las páginas 63-72, todas incorporadas aquí como referencia. Si se usa un peróxido de diacilo, será preferiblemente alguno que ejerza un impacto adverso mínimo en cuanto a moteado/formación de película. Se prefiere el peróxido de dibenzoilo. (c) Catalizadores de blangueo gue contienen metal Las composiciones de la presente invención utilizan catalizadores de blanqueo que contienen metal, que son efectivos para usar en las composiciones ADD. Se prefieren catalizadores de blanqueo que contengan manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica blanqueadora definida, tales como cationes de cobre, fierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica blanqueadora, tales como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra(metilenfosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,430,243.

Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen ios complejos a base de manganeso que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,246,621 y patente de E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'V2(u-O)3-(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2- (PF6)2 ("MNTACN"), Mnm2(u-O)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trim?tiM ,4,7- triazaciclononano)2-(Cl?4)2, MnIV4(u-O)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)2, Mnll ,MnlV4(u-O)-?(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)3, y mezclas de los mismos. Véase también la publicación de la solicitud de patente Europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse aquí incluyen 1 ,5,9-trimetil-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos. También se pueden seleccionar apropiadamente para la presente invención catalizadores de blanqueo útiles en composiciones para lavado automático de vajillas y en composiciones detergentes concentradas en polvo. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados véase la patente de E.U.A. No. 4,246,612 y patente de E.U.A. No. 5,227,084. Otros catalizadores de blanqueo se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente Europea No. de publicación 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente Europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfírina), la patente de E.U.A. No. 4,728,455 (catalizadores de manganeso/ligando multidentado), patente de E.U.A. No. 4,711 ,748 y solicitud de patente Europea, No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), patente de E.U.A. No. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), patente de E.U.A. No. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), patente de E.U.A. No. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), especificación de patente Alemana 2,054,019 (catalizador quelante de cobalto), patente Canadiense 866,191 (sales que contienen metal de transición), patente de E.U.A. No. 4,430,243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes de metal no catalíticos), y patente de E.U.A. No. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso). Se prefieren los catalizadores de cobalto que tienen la fórmula: [Co(NH3)n(M')m]Yy en donde n es un entero de 3 a 5 (preferiblemente 4 o 5; de preferencia 5); M' es una porción de coordinación lábil, seleccionada preferiblemente del grupo que consiste de cloro, bromo, hidróxido, agua y (cuando m es mayor de 1 ) combinaciones de los mismos; m es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 o 2; de preferencia 1 ); m + n = 6; y Y es un contraanión seleccionado apropiadamente presente en un número y, que es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; de preferencia 2 cuando Y es un anión cargado con -1 ), para obtener una sal de carga balanceada. El catalizador de cobalto preferido de este tipo, útil en la presente invención, son las sales de cloruro de pentaminacobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5CI]Yyj y especialmente [Co(NH3)5CI]Cl2.

Son muy preferidas las composiciones de la presente invención que utilizan catalizadores de blanqueo de cobalto (lll) que tienen la fórmula: [Co(NH3)n(M)m(B)b]Ty en donde el cobalto se encuentra en estado de oxidación +3; n es 4 o 5 (preferiblemente 5); M es uno o más ligandos coordinados al cobalto en un sitio; m es 0, 1 o 2 (preferiblemente 1); B es un ligando coordinado al cobalto en dos sitios; b es 0 o 1 (preferiblemente 0), y cuando b = 0, entonces m + n = 6, y cuando b = 1 , entonces m = 0 y n = 4; y T es uno o más contraaniones seleccionados apropiadamente presentes en un número "y", en donde "y" es un entero para obtener una sal de carga balanceada (preferiblemente y es 1 a 3, de preferencia 2 cuando T es un anión cargado con -1); y en donde adicionalmente dicho catalizador tiene una constante de velocidad de hidrólisis de menos de 0.23 M' 1 (25°C). Las porciones T preferidas se seleccionan del grupo que consiste de cloruro, yoduro, I3-, formato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PFQ~, BF4", B(Ph)4_, fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metanosulfonato y combinaciones de los mismos. Opcionalmente, T puede estar protonado si existe más de un grupo aniónico en T, por ejemplo HPO42", HCO3", H2PO4", etc. Además, T se puede seleccionar del grupo que consiste de aniones inorgánicos no tradicionales tales como agentes tensioactivos aniónicos (por ejemplo alquilbencensulfonatos lineales (LAS), alquiisulfatos (AS), alquiletoxisulfonatos (AES), etc.) y/o polímeros aniónicos (por ejemplo poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.).

Las porciones M incluyen, pero no se limitan a, por ejemplo, F", SO4-2, NCS-, SCN", S2O3-2, NH3, PO43-, y carboxilatos (que son preferiblemente monocarboxilatos, pero no más de un carboxilato puede estar presente en la porción en tanto la unión al cobalto sea solo un carboxilato por porción, en cuyo caso el otro carboxilato en la porción M puede estar protonada o en su forma de sal). Opcionalmente, M puede estar protonado si existe más de un grupo aniónico en M (por ejemplo HPO42", HCO3-, H2PO4", HOC(0)CH2C(0)0-, etc.). Las porciones M preferidas son ácidos carboxílicos substituidos y no substituidos de C1-C30 que tienen la fórmula: RC(O)O- en donde R se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de C-1-C30 (preferiblemente de C-|-C-|8)> no substituido y substituido, arilo de C6-C30 (preferiblemente de CQ-C^ Q), no substituido y substituido, y heteroarilo de C3-C30 (preferiblemente de C5-C18). n° substituido y substituido, en donde los substituyentes se seleccionan del grupo que consiste de -NR*3, -NR'4+, -C(O)OR\ -OR\ -C(O)NR'2, en donde R' se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno y porciones de C-j-Cg. Por lo tanto, dicho R substituido incluye porciones -(CH2)nOH y -(CH2)nNR'4+, en donde n es un entero de 1 a 16 aproximadamente, de preferencia de 2 a 10 aproximadamente, y es muy preferido de 2 a 5 aproximadamente.

Las porciones M preferidas incluyen ácidos carboxílicos que tienen la fórmula anterior en donde R se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo de C4-C-12 recto o ramificado, y bencilo. La porción R muy preferida es metilo. Las porciones M de ácido carboxílico preferidas incluyen ácido fórmico, benzoico, octanoico, nonanoico, decanoico, dodecanoico, malónico, maieico, succínico, adípico, ftálico, 2-etilhexanoico, naftenoico, oleico, palmítico, triflato, tartrato, esteárico, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, fumárico, láurico, linoleico, láctico, málico y especialmente ácido acético. Las porciones B incluyen carbonato, dicarboxilatos y carboxilatos superiores (por ejemplo oxalato, malonato, malato, succinato, maleato), ácido picolínico, y alfa- y beta-aminoácidos (por ejemplo glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanina). Los catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente son conocidos y se describen por ejemplo junto con sus velocidades de hidrólisis de base, en M. L. Tobe "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes" -Hidrólisis de base de complejos de metal de transición-, Adv. Inorg. Bioinorg. Meen., (1983), 2, páginas 1-94. Por ejemplo, el cuadro 1 , página 17, provee las velocidades de hidrólisis de base (designadas ahí como koH) ara cata''zac*ores c'e pentaamina de cobalto complejados con oxalato (k0H = 2.5 x 10- M-V (25°C)), NCS" (k0H = 5.0 x 10"4 M-V (25°C)), formato (koH = 5.8 x 10"4 M"V1 (25°C)), y acetato (koH = 9-6 * 10"4 M"V1 (25°C)). El catalizador de cobalto muy preferido útil en la presente son las sales de pentaaminaacetato de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5?Ac]Ty, en donde OAc representa una porción de acetato y especialmente cloruro de pentaaminaacetato de cobalto, [Co(NH3)5?Ac]Cl2; así como [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2 y [Co(NH3)5OAc](NO3)2. Los catalizadores de cobalto de conformidad con la presente invención se pueden producir de acuerdo con las rutas sintéticas que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,559,261 , 5,581 ,005, y 5,597,936, cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencia. Estos catalizadores pueden ser coprocesados con materiales auxiliares para reducir el impacto de color, si se desea, para estética del producto, o pueden ser incluidos en partículas que contienen enzima como se ejemplifica aquí más adelante, o se pueden fabricar composiciones conteniendo "máculas" de catalizador. Como algo práctico, y no a manera de limitación, las composiciones limpiadoras y procedimientos de limpieza de la presente pueden ser ajustados para proveer en el orden de por lo menos una parte por cien millones de la especie catalizadora de blanqueo activa en el medio de lavado acuoso, y proveerán preferiblemente alrededor de 0.01 ppm a 25 ppm, muy preferiblemente alrededor de 0.05 ppm a 10 ppm y más preferiblemente alrededor de 0.1 ppm a 5 ppm, de la especie de catalizador de blanqueo en la solución de lavado. Para obtener dichos niveles en la solución de lavado de un proceso de lavado automático de vajillas, las composiciones típicas para lavado automático de vajillas de la presente comprenderán de aproximadamente 0.0005% a 0.2%, muy preferiblemente de aproximadamente 0.004% a 0.08% de catalizador de blanqueo, en peso de las composiciones limpiadoras.

Enzimas detersivas Las composiciones de la presente invención pueden incluir también por lo menos una enzima detersiva. "Enzima detersiva", según se usa aquí, significa cualquier enzima que tenga un efecto benéfico de limpieza, remoción de manchas o cualquier otro efecto benéfico en una composición. Las enzimas detersivas que se prefieren son hidrolasas tales como proteasas, amilasas y lipasas. Son muy preferidas las amilasas y/o proteasas para el lavado automático de vajillas, incluyendo tipos tanto disponibles comercialmente como los tipos mejorados, los cuales, aunque son más compatibles con el blanqueador, tienen todavía cierto grado de susceptibilidad a desactivación por blanqueador. En general, como se indicó, las composiciones preferidas de la presente comprenden una o más enzimas detersivas. Si se usa sólo una enzima, es preferiblemente una enzima amilolítica cuando la composición es para usar en el lavado automático de vajillas. Para este tipo de lavado es muy preferido usar una mezcla de enzimas proteolíticas y enzimas amilolíticas. Más en general, las enzimas a incorporar incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. En particular, se prefieren mezclas de dos o más enzimas proteasas y/o dos o más enzimas amilasas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico o de levadura. Sin embargo su elección es determinada por varios factores tales como pH-actividad y/o estabilidad óptima, termoestabilidad, estabilidad frente a detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. A este respecto, se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y ceiulasas fúngicas. Las enzimas se incorporan normalmente en las composiciones detergentes de la presente invención a niveles suficientes para proveer una "cantidad limpiadora efectiva". El término "cantidad limpiadora efectiva" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de limpieza, remoción de manchas o remoción de suciedades sobre substratos tales como telas, vajillas y similares. Puesto que las enzimas son materiales catalíticos, dichas cantidades pueden ser muy pequeñas. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente de alrededor de 0.01 mg a 3 mg de enzima activa por gramo de composición. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente comprenderán de aproximadamente de 0.001% a aproximadamente 6%, preferiblemente 0.01%-1 % en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa están presentes usualmente en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Para ciertos propósitos de lavado automático de vajillas, puede ser conveniente aumentar el contenido de enzima activa de las preparaciones comerciales para reducir al mínimo ia cantidad total de materiales liberados no activos catalíticamente, y mejorar de esta forma los resultados en cuanto a moteado/formación de película. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. Subtilis y B. Licheniformis. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida por Novo Industries A/S como ESPERASE®. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la Especificación de patente Británica No. 1 ,243,784, de Novo. Enzimas proteolíticas adecuadas para remover manchas basadas en proteína y que están disponibles comercialmente, incluyen las de las marcas ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal diseñada por ingeniería de proteínas) de Gist-Brocades. Otras proteasas adecuadas incluyen Proteasa A véase Solicitud de Patente Europea No. 130,756, publicada el 9 de enero de 1985) y la Proteasa B (véase la Solicitud de Patente Europea No. de Serie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987, y la Solicitud de Patente Europea No. 130,756, de Bott y otros, publicada el 9 de enero de 1985). Una proteasa preferida referida como "proteasa D", es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo con un aminoácido diferente el residuo de aminoácido en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuo de aminoácido equivalentes a las seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de conformidad con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens como la descrita en el documento WO 95/10615, publicado el 20 de abril de 1995, de Genencor International, las patentes de E.U. Nos. 5,677,272 y 5,679,630. Otras enzima proteasas preferidas incluyen enzimas proteasas que son una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos no natural, derivada por reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácido de una carbonil hidrolasa precursora con diferentes aminoácidos, en donde dicha pluralidad de residuos de aminoácido reemplazados en la enzima precursora, corresponde a la posición +210 en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, en donde las posiciones numeradas corresponden a la subtilisina natural de Bacillus amyloliquefaciens o a residuos de aminoácido equivalentes en otras carbonilhidrolasas o subtilisinas (tales como subtilisina de Bacillus lentus).

Las enzimas preferidas incluyen aquellas que tienen cambios en las posiciones +210, +76, +103, +104, +156 y +166. Proteasas útiles también se describen en las publicaciones del PCT: WO 95/30010, publicada el 9 de noviembre de 1995, de The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 , publicada el 9 de noviembre de 1995, de The Procter & Gamble Company; WO 95/29979, publicada el 9 de noviembre de 1995, de The Procter & Gamble Company; Las amilasas adecuadas en la presente incluyen, por ejemplo, las -amilasas que se describen en la Especificación de Patente Británica No. 1 ,296,839 (Novo); RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo Industries, Purafect Ox Am® de Genencor, y Ban®, Fungamyl® y Duramyl®. Las amilasas preferidas de la presente tienen la característica común de ser derivadas usando mutagénesis dirigida a sitio de una o más de las amilasas de Bacillus, especialmente las alfa-amilasas de Bacillus, sin importar si una, dos o múltiples cepas de amilasa son los precursores inmediatos. Como se indicó, se prefieren aquí las amilasas de "estabilidad oxidativa incrementada" a pesar del hecho de que la invención las hace materiales "opcionales pero preferidos" más bien que esenciales. Dichas amilasas son ilustradas no limitativamente de la siguiente manera: (a) una amilasa de acuerdo con el documento WO 94/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, anteriormente incorporado, como se ¡lustra adicionalmente con un mutante en el cual se substituye, usando alanina o treonina (preferiblemente treonina), el residuo de metionina localizado en la posición 197 de la alfa-amilasa de B. lichemiformis, conocida como TERMAMYL®, o la variación de posición homologa de una amilasa progenitora similar, tal como de B. amyloliquefaciens, B. subtilis, o ß. stearothermophilus; (b) amilasas de estabilidad mejorada como las descritas por Genencor International en un documento titulado "Oxidatively Resistant alpha-Amylases" -alfa-Amilasas resistentes a la oxidación-, presentado en el 207a Congreso Nacional de la American Chemical Society, Marzo 13-17 1944, por C. Mitchinson. Ahí se menciona que los blanqueadores en detergentes para el lavado automático de vajillas inactívan a las alfa-amilasas, pero que Genencor ha preparado amilasas con estabilidad oxidativa mejorada de B. licheniformis NCIB8061. Se identificó a la metionina (Met) como el residuo más propenso a ser modificado. La Met fue substituida, una a la vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 dando mutantes específicos, siendo particularmente importantes las variantes MI97L y MI97T, siendo la variante M197T la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE® y SUNLIGHT®; (c) Se prefieren particularmente las variantes de amilasa que se describen en WO 95/26397 y en la solicitud copendiente para Novo Nordisk PCT/DK96/00056, y caracterizadas por tener una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medida mediante la prueba de actividad de -amilasa PhadebasR, y que se obtiene de una especie alcalófila de Bacillus (tal como las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 y DSM 935) que comprende la siguiente secuencia de aminoácidos en el extremo N: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp. Las celulasas que se pueden usar en la presente, aunque no son preferidas, incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. Típicamente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. La patente de E.U. No. 4,435,307 de Barbesgoard y otros, expedida el marzo 6 de 1984, describe celulasas adecuadas de Humicola insolens o Humicola cepa DSM1800, o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella Aurícula Solander). Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832. CAREZYME® (Novo) es especialmente útil. Las enzimas lipasas adecuadas para uso detergente incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 como se describe en la Patente Británica 1,372,034. También véase lipasas en la solicitud de Patente Japonesa 53,20487, abierta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre comercial Lipasa P "Amano," referida aquí como "Amano-P." Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, disponible comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y además lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas de Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE® derivada de Humicola lanuginosa y disponible comercialmente de Novo (véase también EP 341 ,947), es una lipasa preferida para usarse en la presente. Otra enzima lipasa preferida es la variante D96L de la lipasa nativa de Humicola lanuginosa, como se describe en WO 92/05249 y la Descripción de Investigación No. 35944 del 10 de marzo de 1994, ambas publicadas por Novo. En general, las enzimas lipolíticas son menos preferidas que las amilasas y/o proteasas para las modalidades de lavado automático de vajillas de la presente invención. Las enzimas peroxidasa se pueden usar en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan generalmente para el "blanqueo de solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado hacia otros substratos presentes en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasas son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloroperoxidasa y bromoperoxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen en la Solicitud Internacional del PCT WO 89/099813 A, publicada el 19 de octubre de 1989 de O. Kirk, cedida a Novo Industries A/S. La presente invención abarca modalidades de composición para lavado automático de vajillas libre de peroxidasa. También se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas en la patente de E.U. 3,553,139, expedida el 5 de enero de 1971 para McCarty y otros. Adicionalmente se describen enzimas en la patente de E.U.A. 4,101 ,457, Place y otros, expedida el 18 de julio de 1978 y en la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985. Las enzimas, para usarse en detergentes, se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ¡lustran en la patente de E.U.A. 3,600,319, expedida el 7 de agosto de 1971 a Gedge y otros, y en la publicación de la solicitud de patente Europea No. 0 199 405, Solicitud No. 862005586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. También se describen sistemas de estabilización de enzimas, por ejemplo, en la patente de E.U. 3,519,570.

Agentes de ruptura La tableta detergente de la presente invención puede comprender también un agente de ruptura. Los agentes de ruptura se incluyen típicamente en la tableta a niveles de aproximadamente 5% a aproximadamente 60%, y de preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 50%. El agente de ruptura puede ser un agente desintegrante o un agente efervescente. Preferiblemente, los agentes de ruptura de la presente invención serán incluidos en la porción gelatinosa. Los agentes desintegrantes adecuados incluyen agentes que se hinchan en contacto con agua o facilitan la entrada y/o salida de agua formando canales en las porciones comprimidas y/o no comprimidas. Se contempla para usar en la presente invención cualquier agente desintegrante o efervescente conocido adecuado para usar en aplicaciones de lavandería o lavado de vajillas. Los agentes desintegrantes adecuados incluyen almidón, derivados de almidón, alginatos, carboximetilcelulosa (CMC), polímeros a base de CMC, acetato de sodio, óxido de aluminio. Otros auxiliares de ruptura opcionales incluyen ácidos orgánicos e inorgánicos tales como ácido maleico, ácido málico, ácido clorhídrico, hidróxido de sodio y silicatos estratificados. Los agentes efervescentes adecuados son los que producen un gas por contacto con agua. Agentes efervescentes adecuados pueden ser especies que desprenden oxígeno, dióxido de nitrógeno o dióxido de carbono. Ejemplos de agentes efervescentes preferidos se pueden seleccionar del grupo que consiste de perborato, percarbonato, carbonato, bicarbonato, y ácidos carboxílicos tales como ácido cítrico o maleico.

Variación v amortiguadores de pH Muchas composiciones detergentes de ia presente estarán amortiguadas, es decir, serán relativamente resistentes a la caída del pH en presencia de suciedades acidas. Sin embargo, otras composiciones de la presente pueden tener capacidad amortiguadora excepcionalmente baja, o pueden estar substancialmente no amortiguadas. Las técnicas para controlar o variar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen más generalmente el uso no sólo de amortiguadores, sino también de álcalis, ácidos, sistemas de salto de pH, recipientes de compartimiento doble, etc., y son bien conocidos para el experto en la materia. Las composiciones preferidas en la presente comprenden un componente ajustador de pH seleccionado de sales inorgánicas alcalinas solubles en agua y mejoradores de detergencia orgánicos o inorgánicos solubles en agua. Los componentes ajustadores de pH se seleccionan de tal manera que cuando la composición se disuelve en agua a una concentración de 1 ,000 - 10,000 ppm, el pH permanece en la escala de más de 6 aproximadamente, de preferencia de aproximadamente 9.5 a aproximadamente 11.5. De hecho, se incluye en la presente invención una tableta detergente en con la cual se puede lograr pH variable en el proceso de lavado. Por ejemplo, la porción gelatinosa de la tableta se puede disolver rápidamente ajustando el pH a un nivel, por ejemplo neutro a ligeramente básico o de alrededor de 6.0 a aproximadamente 8.0, seguido por disolución más lenta del cuerpo de la tableta, elevando el pH de aproximadamente 9.5 a aproximadamente 11.5, con lo cual el pH de la composición se altera para dar una acción limpiadora mejorada. El componente ajustador de pH sin fosfato preferido de la presente invención se selecciona del grupo que consiste de: (i) carbonato o sesquicarbonato de sodio; (ii) silicato de sodio, preferiblemente silicato de sodio hidratado que tiene una proporción SiO2 : Na2O de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 2:1 , y mezclas de los mismos con cantidades limitadas de metasilicato de sodio; (iii) citrato de sodio; (¡v) ácido cítrico; (v) bicarbonato de sodio; (vi) borato de sodio, preferiblemente bórax; (vii) hidróxido de sodio; y (viii) mezclas de (i)-(vii).

Las modalidades preferidas contienen niveles bajos de silicato (es decir, aproximadamente de 3% a aproximadamente 10% de SiO2). La cantidad del componente ajustador de pH en la presente composición es preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 50% en peso de la composición. En una modalidad preferida, el componente ajustador de pH está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 5% a aproximadamente 40%, de preferencia aproximadamente de 10% a aproximadamente 30% en peso.

Silicatos solubles en agua Las presentes composiciones pueden comprender además silicatos solubles en agua. Los silicatos solubles en agua en la presente son cualquier silicato que sea soluble a grado tal que no afecte adversamente las características de moteado/formación de película de la composición ADD. Ejemplos de silicatos son el metasilicato de sodio y, más en general, los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una proporción de Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 ; y silicatos estratificados como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U.A. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 para H. P. Rieck. El NaSKS-6® es un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (abreviado comúnmente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de zeolita, el NaSKS-6 y otros silicatos solubles en agua útiles en la presente, no contienen aluminio. El NaSKS-6 es la forma d-Na2Si?5 de silicato estratificado y puede ser preparado por métodos tales como los que se describen en la Solicitud Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. El SKS-6 es un silicato estratificado preferido para usarse aquí, pero se pueden usar otros silicatos estratificados, tales como los que tienen la fórmula general NaMSix?2?+? -yH2?, en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y "y" es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas -, -, y -. También se pueden usar otros silicatos tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como un agente crispante en formulaciones granulares, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espuma. Silicatos particularmente útiles en aplicaciones de lavado automático de vajillas (ADD) incluyen silicatos granulares hidratados en una relación de 2 tales como BRITESIL® H20 de PQ Corp., y el de origen común BRITESIL® H24, aunque se pueden usar grados líquidos de varios silicatos cuando la composición ADD tiene forma líquida. Se pueden usar, dentro de límites seguros, metasilicato de sodio o hidróxido de sodio solos o en combinación con otros silicatos en un contexto de ADD para reforzar el pH de lavado hasta un nivel deseado.

Agentes guelantes Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más "agentes quelantes" o "quelantes", secuestradores selectivos de metal de transición, por ejemplo, agentes quelantes de fierro y/o cobre y/o manganeso. Dichos agentes quelantes adecuados para usarse aquí se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, fosfonatos (especialmente los aminofosfonatos), agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismos. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para controlar en las soluciones de lavado los iones de fierro, cobre y manganeso que se sabe que descomponen ei peróxido de hidrógeno y/o otros activadores de blanqueo; otros beneficios incluyen impedir la formación de películas inorgánicas o la inhibición de incrustaciones. Agentes quelantes comerciales para usar aquí incluyen la serie DEQUEST®, y loa quelantes de Monsanto, DuPont y Nalco, Inc. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales son ejemplificados adicionalmente por etilendiaminotetracetaatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y de amonio substituidas de las mismas. En general, las mezclas quelantes se pueden usar para una combinación de funciones, tales como control múltiple de metales de transición, estabilización del producto a largo plazo, y/o control de óxidos y/o hidróxidos de metal de transición precipitados. En las composiciones de la presente invención también son útiles los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituidos. Véase la patente de E.U. 3,812,044, expedida ei 21 de mayo de 1974 para Connor y otros. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable muy preferido para usar en la presente invención es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] (pero no limitado a este) que se describe en la patente de E.U. 4,704,233, del 3 de noviembre de 1987 para Hartman y Perkins. La sal de 4 trisodio es la preferida, aunque también pueden ser de utilidad otras formas tales como las sales de magnesio. Los aminofosfonatos también son adecuados para su uso como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminotetraquis(metilenfosfonatos) y dietilentriaminopentaquis(metilenfosfonatos). Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. Si se utilizan, los agentes quelantes o secuestrantes de metales de transición comprenderán preferiblemente de alrededor de 0.001% a aproximadamente de 10%, de preferencia de alrededor de 0.05% a aproximadamente 1 % en peso de las composiciones de la presente.

Compuesto orgánico polimérico Se pueden agregar compuestos orgánicos poliméricos como componentes preferidos de las tabletas detergentes de conformidad con la invención. Por compuesto orgánico polimérico se entiende esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico encontrado comúnmente en composiciones detergentes que tienen agentes dispersantes, de antirredeposición, de remoción de suciedad, u otras propiedades de detergencia.

Ei compuesto orgánico polimérico se incorpora generalmente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0.1% a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, de preferencia de 1 % a 10% en peso de las composiciones. Ejemplos de compuestos orgánicos poliméricos incluyen los ácidos policarboxílicos orgánicos homo- o copoliméricos solubles en agua, policarboxilatos modificados, o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este último tipo se describen en GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de peso molecular 2000-10000, y sus copolímeros con cualquier otra unidad monomérica adecuada, incluyendo ácido acrílico modificado, fumárico, maleico, itacónico, acotínico, mesacónico, citracónico y metilenmalónico o sus sales, anhídrido maleico, acrilamida, alquileno, éter vinilmetílico, estireno y cualquier mezcla de los mismos. Se prefieren los copolímeros de ácido acrílico y anhídrido maleico que tienen un peso molecular de 20,000 a 100,000. Los polímeros que contienen ácido acrílico preferidos que están disponibles comercialmente tienen un peso molecular de menos de 15,000 e incluyen los que se venden con las marcas Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 de BASF GmbH, y los vendidos bajo la marca Acusol 45N, 480N, 460N de Rohm and Haas.

Los copolímeros que contienen ácido acrílico preferidos incluyen los que contienen como unidades monoméricas: (a) de 90% a 10%, preferiblemente de 80% a 20% en peso de ácido acrílico o sus sales, y (b) de 10% a 90%, preferiblemente de 20% a 80% en peso de un monómero acrílico substituido o sus sales, que tiene la fórmula -[CR2-CR?(CO-O-R3)]-, en donde por lo menos uno de los substituyentes R1 f R2 o R3, preferiblemente Ri o R2, es un grupo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 carbonos, Ri o R2 pueden ser un hidrógeno y R3 puede ser un hidrógeno o una sal de metal alcalino. Se prefiere un monómero acrílico substituido en donde Ri es metilo, R2 es hidrógeno (es decir, un monómero de ácido metacrílico). El copolímero preferido de este tipo tiene un peso molecular de 3500 y contiene 60% a 80% en peso de ácido acrílico y 40% a 20% en peso de ácido metacrílico. Son útiles aquí los compuestos de poliamina y poliamina modificada que incluyen los derivados de ácido aspártico como los que se describen en EP-A-305282, EP-A-305283, y EP-A-351629. Otros polímeros opcionales pueden ser alcoholes y acetatos polivinílicos tanto modificados como no modificados, materiales de celulosa y celulosa modificada, polioxietilenos, polioxipropilenos, y copolímeros de los mismos, tanto modificados como no modificados, esteres de tereftalato de etileno o propilenglicol, o mezclas de los mismos con unidades de polioxialquileno. Ejemplos adecuados se describen en las patentes de E.U. Nos. 5,591 ,703, 5,597,789 y 4,490,271.

Agentes de cuidado de material Las composiciones en la presente invención pueden contener uno o más agentes para el cuidado de materiales que son efectivos como inhibidores de corrosión y/o auxiliares contra deslustre. Dichos materiales son componentes preferidos de composiciones para lavado de vajilla en máquina, especialmente en ciertos países Europeos en donde el uso de plata niquelada por electrodeposición y plata fina es aún comparativamente habitual en la platería doméstica, o cuando es de interés la protección de aluminio y la composición es baja en silicato. Generalmente, tales agentes de cuidado de material incluyen metasilicato, silicato, sales de bismuto, sales de manganeso, parafina, triazoles, pirazoles, tioles, mercaptanos, sales de ácido graso de aluminio y mezclas de los mismos. Cuando están presentes dichos materiales protectores, se incorporan preferiblemente a niveles bajos, por ejemplo aproximadamente de 0.01% a 5% de la composición ADD. Los inhibidores de corrosión adecuados incluyen aceite de parafina, típicamente un hidrocarburo alifático predominantemente ramificado que tiene un número de átomos de carbono en la escala de 20 a 50 aproximadamente; el aceite de parafina preferido se selecciona de especies de C25-C45 predominantemente ramificadas con una proporción de hidrocarburos cíclicos a no cíclicos de aproximadamente 32:68. Un aceite de parafina que cumple con esas características es vendido por Wintershail, Salzbergen, Alemania bajo la marca WINOG 70. Adicionalmente, se prefiere también la adición de bajos niveles de nitrato de bismuto (es decir, Bi(N03)3). Otros compuestos inhibidores de corrosión incluyen benzotriazol y compuestos comparables; mercaptanos o tioles, incluyendo tionaftol y tioantranol; y sales de aluminio de ácido graso finamente dividido tales como triestearato de aluminio. El formulador reconocerá que tales materiales se usarán de manera juiciosa y en cantidades limitadas para evitar cualquier tendencia a producir moteado o película sobre la cristalería o que comprometa la acción blanqueadora de las composiciones. Por esta razón, de preferencia se evitan los agentes contra deslustre de mercaptano, que son fuertemente reactivos frente a blanqueador y los ácidos carboxílicos grasos comunes que precipitan con calcio.

Supresores de espuma de silicón y éster de fosfato Las composiciones de la invención pueden contener opcionalmente un supresor de espuma de éster de alquilfosfato, un supresor de espuma de silicón, o combinaciones de los mismos. En general, los niveles son de 0% a aproximadamente 10%, de preferencia de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5%. Sin embargo, se prefieren generalmente (por consideraciones de costo y/o deposición) composiciones que no comprendan supresores de espuma o que los comprendan solo a niveles bajos, por ejemplo, de menos de aproximadamente 0.1% de agente activo supresor de espuma.

La tecnología de supresores de espuma de silicón y otros agentes antiespumantes útiles en la presente se documentan extensamente en "Defoaming, Theory and Industrial Applications" -Antiespumación, teoría y aplicaciones industriales-. Ed. P.R. Garrett, Marcel Dekker, New York, 1973, ISBN 0-8247-8770-6, incorporado aquí como referencia. Véase especialmente los capítulos titulados "Foam control in detergent products" -Control de espuma en productos detergentes- (Ferch y otros), y "Surfactant antifoams" -Antiespumantes tensioactivos- (Blease y otros). Véase también las patentes de E.U. 3,933,672 y 4,136,045. Los supresores de espuma de silicón altamente preferidos son los tipos de compuestos conocidos que se usan en detergentes de lavandería tales como granulos para trabajo pesado, aunque los tipos usados hasta ahora solo en detergentes líquidos de trabajo pesado también se pueden incorporar en las presentes composiciones. Por ejemplo, se pueden usar como silicón los polidimetilsiloxanos que tienen trimetilsililo o unidades alternas de bloqueo de extremo. Estos se pueden mezclar con sílice y/o con componentes tensioactivos sin silicón, como por ejemplo un supresor de espuma que comprende 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol estearílico y 70% de almidón en forma granular. Una fuente comercial adecuada de compuestos activos de silicón es Dow Corning Corp. Si se desea usar un éster de fosfato, se describen compuestos adecuados en la patente de E.U. 3,314,891 , expedida el 18 de abril de 1967 para Schmolka y otros, incorporada aquí como referencia. Los esteres de alquilfosfato preferidos contienen de 16 a 20 átomos de carbono. Los esteres de alquilfosfato muy preferidos son fosfato de ácido monoestearílico o fosfato de ácido monooleílico, o sales de los mismos, particularmente las sales de metal alcalino, o mezclas de los mismos. Se ha encontrado que es preferible evitar en las presentes composiciones el uso de jabones simples precipitadores de calcio como antiespumantes, ya que tienden a depositarse sobre los platos. En realidad, los esteres de fosfato no están completamente libres de dichos problemas y el formulador deberá elegir para las presentes composiciones por lo general reducir al mínimo el contenido de antiespumantes que puedan depositarse.

Materiales auxiliares Los ingredientes o auxiliares detersivos incluidos opcionalmente en las presentes composiciones pueden incluir uno o más materiales para ayudar o incrementar la acción limpiadora, el tratamiento del substrato a limpiar, o para mejorar la estética de las composiciones. Ingredientes auxiliares que se pueden incluir también en las composiciones de la presente invención, a sus niveles de uso convencionales establecidos en la técnica (generalmente, los materiales auxiliares comprenden, en total, aproximadamente de 30% a 99.9%, de preferencia aproximadamente de 70% a 95% en peso de las composiciones), incluyen otros ingredientes activos tales como mejoradores de detergencia sin fosfato, quelantes, enzimas, supresores de espuma, polímeros dispersantes (por ejemplo de BASF Corp. o Rhom & Haas), motas de color, agentes para el cuidado de plata, contra deslustre y/o contra corrosión, colorantes, rellenos, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, agentes estabilizadores de enzimas, perfumes, agentes solubilizantes, vehículos, auxiliares de procesamiento y agentes de control de pH. Dependiendo de si se requiere mayor o menor grado de compactación, también pueden estar presentes materiales de relleno en las presentes composiciones. Estos incluyen sacarosa, esteres de sacarosa, sulfato de sodio, sulfato de potasio, etc., en cantidades de hasta 70% aproximadamente, de preferencia de 0% a 40% aproximadamente de la composición. El material de relleno preferido es el sulfato de sodio, especialmente en grados buenos que tengan a lo más niveles bajos de impurezas de rastros. El sulfato de sodio usado aquí tiene preferiblemente una pureza suficiente para asegurar que no sea reactivo con blanqueador; también se le puede tratar con bajos niveles de secuestrantes tales como fosfonatos o EDDS en forma de sal de magnesio. Observar que las preferencias, en términos de pureza suficiente para evitar la descomposición del blanqueador, también se aplican a ingredientes componentes ajustadores de pH, específicamente incluyendo cualquier silicato usado. Pueden estar presentes materiales hidrótropos tales como bencenosulfonato de sodio, toluenosulfonato de sodio, cumenosulfonato de sodio, etc., para dispersar mejor el agente tensioactivo.

También se pueden agregar a las presentes composiciones en cantidades apropiadas perfumes estables frente a blanqueador (estables en cuanto a olor) y colorantes estables frente a blanqueador, tales como los que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,714,562 de Roselle y otros, expedida el 22 de diciembre de 1987. Puesto que las composiciones de la presente pueden contener ingredientes sensibles al agua o ingredientes que pueden reaccionar en asociación cuando se ponen juntos en un medio acuoso, es conveniente mantener el contenido de humedad libre en un mínimo, por ejemplo 7% o menos, preferiblemente 5% o menos de las composiciones, y para proveer empacado substancialmente impermeable al agua y dióxido de carbono. Se han descrito aquí medios de revestimiento para ilustrar una manera de proteger los ingredientes uno de otro y del aire y humedad. Botellas de plástico, incluyendo los tipos rellenable y reciclable, así como cartones o cajas de barrera convencionales, son otros medios de ayuda para asegurar máxima estabilidad en almacenamiento. Como se hizo notar, cuando los ingredientes no son muy compatibles, puede ser conveniente también revestir por lo menos uno de tales ingredientes con un agente tensioactivo no iónico de baja espumación para su protección. Existen numerosos materiales cerosos que pueden usarse fácilmente para formar partículas revestidas adecuadas de cualquiera de estos componentes por lo demás incompatibles; sin embargo, el formulador prefiere materiales que no tengan una marcada tendencia a depositarse o formar películas sobre la vajilla, incluyendo los de plástico.

Procedimiento Las tabletas detergentes de la presente invención se preparan haciendo separadamente la composición de ingredientes detergentes activos que forman respectivamente el cuerpo de tableta y la porción gelatinosa, formando el cuerpo de tableta y surtiendo la mezcla gelatinosa en el molde (por lo menos uno) del cuerpo de la tableta. El cuerpo de tableta se prepara obteniendo la mezcla detergente granular. La mezcla detergente granular contiene por lo menos un ingrediente detergente activo y opcionalmente se premezcla con ingredientes de vehículo. Cualquier premezclado se realizará en un mezclador adecuado, por ejemplo, un mezclador de paila, tambor giratorio, mezclador vertical o mezclador de alto esfuerzo cortante, o por medio de otros medios convencionales tales como aglomeración. Preferiblemente, los ingredientes particulados secos se combinan en un mezclador, como se describió arriba, y los ingredientes líquidos se aplican a los ingredientes particulados secos, por ejemplo rociando los ingredientes líquidos directamente sobre los ingredientes particulados secos. Después, la mezcla resultante es convertida en un cuerpo de tableta en un paso de compresión utilizando cualquier equipo adecuado. Preferiblemente, el cuerpo de tableta se forma usando una prensa tableteadora, en donde el cuerpo de tableta se prepara por compresión de la mezcla detergente granular entre un punzón superior y un punzón inferior. En una modalidad preferida de la presente invención, la composición se surte en una cavidad de punzón o matriz de una prensa tableteadora y se le comprime para formar un cuerpo de tableta usando preferiblemente una presión mayor de 6.3 KN/cm2, de preferencia mayor de 9 KN/cm2, preferiblemente mayor de 10.8 KN/cm2. Para formar un cuerpo de tableta en donde la primera superficie tenga un molde para recibir la mezcla gelatinosa, se prepara el cuerpo se tableta usando una prensa tableteadora modificada que comprende punzones superior y/o inferior modificados. Estos punzones superior e inferior modificados de ia prensa tableteadora están modificados de tal manera que la primera superficie del cuerpo de tableta provea una o más indentaciones que forman el molde o moldes en los cuales se surte la mezcla gelatinosa.

Preparación de la mezcla gelatinosa La mezcla gelatinosa se prepara en dos etapas. Esto se puede hacer en forma intermitente o continua. A continuación se describe el procedimiento de preparación intermitente. Se prefiere que la mezcla gelatinosa contenga un sistema espesante y un agente detergente activo.

Preparación del sistema espesante La preparación preferida de la mezcla gelatinosa incluye el uso de un sistema espesante. El sistema espesante comprende preferiblemente un diluyente líquido y un aditivo gelificador. El agente gelificador preferido es un polietilenglicol (PEG) que tiene un peso molecular de aproximadamente 3000 a aproximadamente 8000. El PEG adecuado, como Pluracol E-6000, está disponible de BASF o Union Carbide y debe estar substancialmente libre de agua. Si el PEG está en una forma sólida (por ejemplo, en escamas o pildoras pequeñas), entonces se debe fundir por calentamiento, preferiblemente a aproximadamente 62°C. Cuando el PEG está completamente fundido, se puede agregar opcionalmente un colorante tal como colorante azul Sandolin, y mezclarse lenta y completamente con el PEG fundido. Esta mezcla se mantiene como una mezcla fundida a una temperatura de aproximadamente 62°C. Se agrega el solvente o diluyente líquido. El solvente preferido es un triacetato de glicerol que está substancialmente libre de agua, también conocido como Triacetin, que está disponible de Eastman Corporation como Triacetin grado alimenticio. El Triacetin se calienta y se mantiene a una temperatura de 50°C. Se agrega lentamente al Triacetin la cantidad requerida de la mezcla PEG/colorante bajo ligera agitación. Se monitorea la velocidad de adición para asegurar la disolución del PEG en el Triacetin. Una vez completada la adición, se enfría la premezcla Triacetin/PEG a aproximadamente 48°C, y se mantiene a esa temperatura con agitación baja pero continua. Esta premezcla tiene la fórmula dada en el cuadro A, y está referida como la premezcla "A".

CUADRO A Premezcla "A" Preparación de la mezcla gelatinosa La cantidad requerida de premezcla A, como se muestra en el cuadro B, se coloca en un recipiente de mezclado y se mantiene a una temperatura de aproximadamente 48°C con agitación continua, como la provista por un agitador de hoja de ancla giratoria Winkworth Contra. Mientras se agita, los ingredientes sólidos individuales se agregan sucesivamente a la premezcla A en el orden y cantidades indicadas en el cuadro B. La adición de cloruro de calcio, ácido cítrico y bicarbonato de sodio ocasiona un descenso de la temperatura de la mezcla hasta 40°C-42°C aproximadamente. La temperatura se mantiene a aproximadamente 40°C por la adición de las enzimas, para evitar y reducir cualquier degradación térmica de la enzima.

CUADRO B Mezcla final sólido/líquido Cuando se completa la mezcla, se debe mantener a aproximadamente 37°C con ligera agitación en un tanque cubierto para evitar la contaminación y cualquier absorción de agua del aire.

Procedimiento de llenado La mezcla final se puede dosificar en la cavidad superior de las tabletas usando cualquiera de varios tipos de equipo dosificador. El llenado se puede hacer por volumen, por ejemplo usando una cabeza llenadora volumétrica de tipo pistón. Alternativamente, el llenado se puede hacer por peso. Uno de estos procedimientos, referido aquí como un procedimiento de dosificación de peso unitario, llena las tabletas mientras están en una balanza. Se pesa la tableta vacía y se tara la balanza. Después se llena la tableta mientras permanece en la balanza. Se detiene el flujo cuando se obtiene la cantidad dosificada deseada. Otro procedimiento para llenar las tabletas es realmente una variación del procedimiento de dosificación de peso unitario anteriormente descrito. En este procedimiento, una boquilla se abre y se cierra intermitentemente y la cantidad dosificada se controla mediante la velocidad de flujo de la mezcla y el tiempo de apertura de la válvula dosificadora. Uno de estos sistemas es fabricado y comercializado por Cavalla. Las tabletas se surten en un transportador debajo de una válvula dosificadora. Una fotocelda detecta la presencia de las tabletas y señala la apertura de la válvula dosificadora y el cierre simultáneo de una válvula de cierre en el lado de recirculación de la válvula. El tiempo de apertura de la válvula es controlado por una solenoide y es preseleccionado en base a calibraciones, o es controlado en el proceso en base a la retroalimentación de los pesos de dosificación desde un checador de peso, o en base a la realimentación desde un medidor de corriente de masa. En cualquier caso, la cantidad dosificada es controlada por el tiempo de apertura de la boquilla. Es crucial que todo el equipo sea seleccionado para evitar la destrucción de componentes frágiles o sensibles de la mezcla, tales como las pildoras de enzima. Se deben seleccionar bombas que puedan manejar un alto contenido de sólidos sin dañar las partículas sólidas individuales. Las bombas de engranajes y otras bombas con espacios libres herméticos entre los engranajes de toma constante o componentes del rotor/estator pueden ocasionar un inaceptable esfuerzo cortante de las partículas sólidas. Las bombas particularmente preferidas son bombas de cavidad progresiva, tales como la Moyno (hecha por Robbins y Meyers in Norteamérica) que son bien conocidas por su capacidad para bombear con precisión suspensiones sólido/líquido sin dañar la integridad física de las partículas sólidas. También se pueden emplear otras bombas que pueden dosificar partículas de tamaño en la escala de 50-1000 mieras, sin reducción de tamaño ni daño a las partículas sólidas. En este procedimiento, es crucial la tubería del proceso. Es mejor reducir al mínimo la cantidad de tubería para evitar sedimentación de los sólidos de la mezcla. También es crucial mantener la mezcla en movimiento en todo momento. Esto se realiza en la práctica utilizando el circuito de recirculación y un circuito de derivación que permitan fluir a la mezcla todo el tiempo. Esto es un requisito crítico del proceso y es independiente del tipo de equipo dosificador empleado. Además, con el control adecuado de la temperatura (que controla las propiedades reológicas de la mezcla), se puede lograr dosificación muy exacta, independientemente de si la dosificación se hace por volumen, por tiempo o por peso. Para la fórmula indicada, la mezcla debe ser controlada a una temperatura de 37 +/- 3°C para mantener las propiedades de autonivelación de la mezcla y para liberar una viscosidad consistente a la boquilla dosificadora. Esto se logra de manera práctica encamisando el tanque y toda la tubería. La boquilla dosificadora se puede calentar también colocando la válvula dentro de un bloque de metal calentado eléctricamente. Se pueden elegir las velocidades del transportador en base al tamaño de la tableta por rellenar, el tiempo de dosificación óptimo, y la orientación deseada de las tabletas. Se pueden obtener velocidades máximas separando las tabletas tan cerca como sea posible dejando al mismo tiempo suficiente espacio entre las tabletas para permitir la recolocación confiable de la válvula entre llenados sucesivos. Prácticamente, el espacio mínimo entre tabletas es de aproximadamente 0.317 cm, aunque el uso de técnicas de detección más avanzadas permitiría reducir aún más este espacio. Se pueden obtener velocidades superiores llenando las tabletas mientras se mueven en una dirección perpendicular a su lado más largo. Bajo estas condiciones, es posible dosificar hasta 100 tabletas por minuto desde una sola boquilla dosificadora. El tamaño de la boquilla debe ser determinado para lograr el mejor llenado posible de las tabletas y evitar el bloqueo con los sólidos de la mezcla. Aunque se puede emplear una variedad de formas, el orificio es redondo preferiblemente, con un diámetro de aproximadamente 0.317 cm a aproximadamente 1.27 cm, de preferencia entre aproximadamente 0.635 cm y aproximadamente 0.952 cm. La boquilla debe ser colocada tan cerca como sea posible de la cavidad de la tableta para evitar salpicaduras que pueden ser ocasionadas cuando la velocidad de impacto es demasiado alta. Preferiblemente, el orificio de la boquilla estará localizado a aproximadamente entre 0.317 cm y aproximadamente 1.27 cm, de preferencia aproximadamente a 0.635 cm del plano superior de la tableta. Aunque la formulación anteriormente descrita es autonivelada, se pueden usar con éxito formulaciones que no son autoniveladas. La nivelación se puede lograr golpeando o haciendo vibrar las tabletas inmediatamente después de llenarlas. Esto se puede realizar mecánicamente o usando otras tecnologías para inducir vibración, por ejemplo usando ultrasonido. La formulación en la presente invención endurece al punto de ser no fluida en el transcurso de 5 minutos. Se puede reducir substancialmente el tiempo de endurecimiento acelerando la velocidad de enfriamiento del gel después de llenar. Esto se puede realizar de varias formas, incluyendo, pero sin limitarse a, el uso de un túnel de enfriamiento, preenfriamiento de los cuerpos de tableta vacíos , o una combinación de estos enfoques. También se puede aumentar la velocidad de enfriamiento usando en la formulación un PEG de peso molecular más alto, típicamente un PEG con un peso molecular de aproximadamente 20,000 o mayor. Las tabletas detergentes se pueden emplear en cualquier procedimiento de lavado doméstico en donde se empleen comúnmente tabletas detergentes, incluyendo lavado automático de vajillas y lavandería de telas, sin limitarse a estos.

Los siguientes ejemplos no limitativos ilustran adicionalmente la presente invención.

Abreviaciones usadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones abreviadas de los ingredientes tienen los siguientes significados: STPP : Tripolofosfato de sodio Citrato : Citrato de trisodio dihidratado Bicarbonato : Carbonato ácido de sodio Acido cítrico : Acido cítrico anhidro Carbonato : Carbonato de sodio anhidro Silicato : Silicato de sodio amorfo (proporción SiO2:Na2O = 1.6- 3.2) Metasilicato : Metasilicato de sodio (proporción SiO2:Na2O = 1.0) PB1 : Perborato de sodio anhidro monohidratado PB4 : Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO23H2O H2O2 TAED : Tetraacetiletilendiamina HEDP : Acido etano-1-hidroxi-1 ,1-difosfónico DETPMP : Dietilentriaminopenta(metilen)fosfonato, comercializado Por Monsanto bajo la marca Dequest 2060 PAAC : Sal de pentaaminoacetato de cobalto (lll) Parafina Aceite de parafina vendida bajo la marca Winog 70 porWintershall Proteasa Enzima proteolítica Amilasa Enzima amilolítica BTA Benzotriazol PA30 Acido poliacrílico de peso molecular promedio de 4,500 aproximadamente pH Medido como una solución al 1 % en agua destilada a 20°C.

EJEMPLO 1 Una tableta detergente de capas múltiples de conformidad con la presente invención, se puede preparar de la siguiente manera. Se prepara una composición detergente como en el ejemplo 3, formulación C y se pasa a través de una prensa rotativa convencional. La prensa incluye un punzón configurado de tal manera que se forma una indentación en una de las superficies de la tableta. Se prepara entonces una formulación de mezcla gelatinosa como se describe en el ejemplo 3, formulación C. Se provee la cantidad apropiada de un solvente no acuoso en un mezclador y se le aplica esfuerzo cortante al solvente a una velocidad moderada (2,500-5,000 rpm). Se agrega gradualmente la cantidad apropiada de agente gelificador al solvente bajo condiciones de esfuerzo cortante hasta homogeneizar la 4 mezcla. La velocidad de corte de la mezcla se incrementa gradualmente hasta una condición de alto corte de alrededor de 10,000 rpm. Se eleva la temperatura de la mezcla a entre 55°C y 60°C. Se detiene entonces el esfuerzo cortante y se deja enfriar la mezcla a temperaturas entre 40°C y 45°C. Usando un mezclador de bajo esfuerzo cortante, se agregan entonces los ingredientes restantes como sólidos a la mezcla. La mezcla final se dosifica entonces en la indentación sobre el cuerpo de la tableta comprimida y se deja enfriar hasta que el gel se endurezca o ya no sea fluido.

EJEMPLO 2 Una tableta detergente de capas múltiples de conformidad con la presente invención, se puede preparar de la siguiente manera. Se prepara una composición detergente como en el ejemplo 3, formulación A y se pasa a través de una prensa rotativa convencional. La prensa incluye un punzón configurado de tal manera que se forma una indentación en una de las superficies de la tableta. Se prepara entonces una formulación de matriz de gel como se describe en el ejemplo 3, formulación A. Se provee la cantidad apropiada de un solvente no acuoso en un mezclador en donde se aplica un bajo esfuerzo cortante, y la mezcla se calienta a aproximadamente 50°C. Se agrega gradualmente la cantidad apropiada de agente gelificador al solvente bajo agitación hasta su disolución. Se deja enfriar la mezcla o solución hasta 37°C +/- 3°C. Sin embargo, la temperatura de la mezcla no debe caer por debajo de 35°C en ningún momento durante el mezclado y dispensación. Usando bajo esfuerzo cortante, se agregan entonces los ingredientes restantes como sólidos a la solución. Esta mezcla se surte después en las tabletas bombeando la mezcla continuamente a través de una bomba de cavidad progresiva Moyno y dosificándola intermitentemente en los moldes de tabletas sucesivas a través de una válvula y una boquilla que tiene una abertura redonda de 0.794 cm. El fluido cambia intermitentemente entre la salida de la boquilla dosificadora y recirculando de regreso al tanque de uso. Esto es controlado por dos boquillas que operan simultáneamente. Cuando la válvula abre hacia la boquilla dosificadora, se cierra la válvula hacia la línea de recirculación. Cuando se cierra la válvula hacia la boquilla dosificadora, la válvula hacia la línea de recirculación se abre. También trabaja una válvula reguladora de presión en la línea de recirculación en lugar de una válvula de tipo pistón de 2 vías. La boquilla está localizada aproximadamente 0.635 cm por arriba del plano superior de las tabletas que se desplazan sobre un transportador que pasa por abajo de la boquilla dosificadora. Las tabletas sucesivas están localizadas a aproximadamente 0.635 cm, aunque no están marcadas perfectamente, ni necesitan estarlo. Una fotocelda detecta la presencia de las tabletas conforme se aproximan a la boquilla e indican la apertura de la válvula dosificadora y el cierre simultáneo de la válvula de derivación en la línea de recirculación. Se usa un controlador programable para fijar el tiempo de apertura de la boquilla, que en este caso es de aproximadamente 0.5 segundos. El fluido fluye hacia el molde y se nivela por sí solo. En este ejemplo particular, el llenado se realiza a una velocidad de 60 tabletas/minuto. Las tabletas son transportadas inmediatamente en un túnel de enfriamiento en donde se enfrían y endurecen al punto de ser no fluidas en aproximadamente 1 minuto. El tiempo de enfriamiento se puede reducir aún más aplicando mayor enfriamiento.

EJEMPLO 3 Se pueden formular tabletas detergentes de conformidad con la presente invención de la siguiente manera: Como se describe en la patente de E.U. 5,677,272. Enzima amilasa como la que se describe en la solicitud de Novo Nordisk PCT/DK96/00056 y obtenida de una especie alcalófila de Bacillus que tiene una secuencia N-terminal de: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp. P.M. 4,000-8,000.

Claims (20)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples, que comprende los pasos de: (a) formar un cuerpo de tableta comprimiendo una mezcla detergente granular, dicho cuerpo de tableta tiene una primera superficie, dicha primera superficie tiene por lo menos un molde, y dicha mezcla detergente granular comprende por lo menos un agente detergente activo; (b) proveer una mezcla gelatinosa bajo agitación constante, y surtir dicha mezcla gelatinosa en dicho molde (por io menos uno) en dicho cuerpo de tableta para formar una porción gelatinosa, dicha mezcla gelatinosa comprende por lo menos un agente detergente activo; y (c) endurecer o curar dicha porción gelatinosa para formar una tableta detergente de fases múltiples.

2.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha mezcla gelatinosa se agrega a dicho molde (por lo menos uno) en cantidades medidas.

3.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho procedimiento es un proceso continuo.

4.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha mezcla gelatinosa se forma mezclando un sistema espesante por lo menos con un agente detergente activo.

5.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque dicho sistema espesante comprende un diluyente líquido y un aditivo gelificador.

6.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho procedimiento comprende el paso de enfriar dicho cuerpo de tableta antes de surtir dicha mezcla gelatinosa.

7.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha mezcla detergente granular se comprime por medio de una prensa rotativa.

8.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dichos agentes detergentes activos se seleccionan del grupo que consiste de enzimas, sistema blanqueador, sistema de ruptura, agente de secado, mejorador de detergencia, quelante, agente tensioactivo, agente ajustador de pH, y mezclas de los mismos.

9.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el paso de endurecimiento de dicha porción gelatinosa comprende un paso de enfriamiento.

10.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque dicho paso de proveer dicha mezcla gelatinosa comprende los pasos de, primero fundir dicho aditivo gelificador y subsecuentemente agregar dicho diluyente líquido para formar una premezcla de sistema espesante, colocar dicha premezcla bajo agitación, y agregar dicho agente detergente activo para formar dicha mezcla gelatinosa.

11.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque dicha enzima se selecciona del grupo que consiste de proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, y mezclas de las mismas.

12.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque dicho aditivo gelificador se selecciona del grupo que consiste de polietilenglicoles, derivados de aceite de ricino, propilenglicoles, sorbitol, celulosa, combinaciones azúcar/gelatina, y mezclas de los mismos.

13.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque dicho diluyente líquido se selecciona del grupo que consiste de propilenglicoles, éteres de monoalquilo inferior de alquilenglicol, etileno o propileno etoxilado o propoxilado, esteres de glicerol, triacetato de glicerol, polietilenglicoles de bajo peso molecular, esteres metílicos y amidas de bajo peso molecular, y mezclas de los mismos.

14.- Una tableta detergente de fases múltiples preparada de conformidad con el procedimiento de la reivindicación 5.

15.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho paso de endurecimiento comprende un paso de nivelar dicha mezcla gelatinosa en dicho molde antes de curar el gel.

16.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho procedimiento comprende el paso de surtir dicha porción gelatinosa en dicho molde (por lo menos uno) por medio de una bomba de cavidad progresiva.

17.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque dicho aditivo gelificador se funde a una temperatura de entre aproximadamente 45°C y aproximadamente 75°C.

18.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la temperatura de dicha mezcla gelatinosa antes de endurecimiento o curación es de aproximadamente 30°C a aproximadamente 40°C.

19.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de fases múltiples de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha porción gelatinosa comprende un polietilenglicol de alto peso molecular.

20.- Una tableta detergente de capas múltiples preparada de conformidad con el procedimiento de la reivindicación 1.