MXPA00003308A

MXPA00003308A - Composicion de revestimiento con polvo biocida, su preparacion y uso.

Info

Publication number: MXPA00003308A
Application number: MXPA00003308A
Authority: MX
Inventors: Peter Gottschling
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1998-10-02
Publication date: 2005-07-01
Also published as: PT1034224E; WO1999018162A9; CN1280599A; BR9812847A; NO20001685L; WO1999018162A1; AU9542298A; NO20001685D0; CA2305347A1; ATE286525T1; ES2234159T3; DE69828529D1; US6093407A; EP1034224B1; CA2305347C; CN1328331C; EP1034224A1; DE69828529T2

Abstract

Una composicion de revestimiento biocida en polvo comprende resinas termoplasticas y/o de temofijacion, con base en resinas epoxicas, de poliester, acrilicas y/o de poliuretano, y biocidas, en donde los biocidas son material bioactivo liquido y/o material bioactivo solido especialmente seleccionado y en donde los biocidas se mezclan homogeneamente o se enlazan con las particulas del polvo termoplastico y/o de termofijacion.

Description

COMPOSICION DE REVESTIMIENTO CON POLVO BIOCIDA, SU PREPARACION Y USO MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere a una composición de revestimiento biocida en polvo la cual puede ser utilizada para recubrir un producto para usarse por ejemplo en un ambiente cargado de hongos y/o bacterias. Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de la composición de revestimiento biocida en polvo, su uso para recubrir sustratos así como los sustratos recubíertos. Existe la necesidad de material y productos que tengan la capacidad de inhibir, controlar o eliminar el crecimiento bacteriano o fungicida para promover mayores condiciones higiénicas y sanitarias. Un polvo de revestimiento que contenga agente(s) antibacterianos y/o antifungales puede satisfacer esta necesidad. Cuando se aplica la formulación de revestimiento en polvo a un artículo, el contacto con el revestimiento puede matar o inhibir el crecimiento de ciertas bacterias específicas como Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Bacillus subtitlis, Streptococcus facades, Salmonella typhinurium, Pseudomonas aeruginosa, bacterias Gram positivas y otras bacterias Gram negativas. También puede inhibir el crecimiento de ciertos organismos mayores como algas, hongos, hongos filamentosos (Aspergillus, Aureobasidium, Botrytis, Ceratostomella, Cuvularia, Fusaríum y Penicillium species), levaduras y algunos virus. Las aplicaciones potenciales para tales revestimientos en polvo pueden incluir anaqueles o vitrinas para la preparación de alimentos, almacenamiento y exhibición, separadores usados en sanitarios públicos, urinarios, cómodos, colectores de grasas, mangos de freidoras, instrumentos quirúrgicos, colectores de basura, entradas de corrales de ganado, comederos, instalaciones de escuela, partes superiores de mostradores, asientos y agarraderas de baño, conjunto de accesorios metálicos para piscinas, barandillas, pasamanos, charolas, utensilios y mangos de instrumentos médicos, lavavajillas, asientos de carro, instalaciones públicas de acceso/uso, grifos, y perillas, contenedores de basura, asientos de sillas, sillas de tijera, fregaderos, rieles de autobús y trenes, juguetes, mobiliario e instalaciones médicas, equipo médico y otros productos industriales, agrícolas o de consumo. Así, por ejemplo, GB-A 2 297 552 y WO 97/46 626 describen una composición de revestimiento en polvo la cual contiene un polvo seco en asociación con un biocida para recubrir metal como metales ferrosos, aceros cubiertos de zinc, aluminio y similares. Clases adecuadas de biocidas son éteres difenílicos, dimetilurea y carbamatos. El polvo biocida puede ser mezclado con resinas en polvo, particularmente poliésteres y poliésteres epóxicos y endurecedores para formar la matriz de la composición de revestimiento o puede ser incorporada en el polvo de matriz. Para este propósito, el biocida debe tener las mismas características físicas y una distribución similar de tamaño de partícula a la del polvo de matriz. Además, se requiere una excelente mezcla de los constituyentes. Las proporciones del biocida son 0.1 a 10% en peso del total de la composición en polvo. US 4 629 645 se refiere a una lámina con revestimiento inhibidor de moho para aplicar a una superficie de paredes, pisos o techos los cuales contienen una capa de un revestimiento en polvo que contiene un fungicida contra moho. Los fungicidas pueden ser por ejemplo bencimidazoles. El polvo fungicida se añade a la resina durante la preparación del material de revestimiento en polvo o se mezcla junto con la resina en el método llamado mezcla en seco. US 5 238 749 describe una composición con polvo antimicrobiana para recubrir metales y otros sustratos. Los sustratos pueden ser revestidos con una combinación de un material termofijado y termoplástico, uno o ambos de los cuales pueden incorporar un agente antimicrobiano. Las resinas termofijadas adecuadas son por ejemplo epóxidos curados con amina como éter diglicidílico de bisfenol-A. El material termoplástico adecuado es por ejemplo nylon 11 , polímero de fluoruro de polivinilideno, polietileno. Como agente antimicrobiano se pueden utilizar especialmente fenoles clorados y clorhidratos de biguanimida. Normalmente, el agente antimicrobiano en polvo se mezcla con el material termoplástico o termofijado. Los procedimientos de producción antes descritos de composiciones de revestimiento con polvo biocida pueden influenciar desfavorablemente la actividad biocida de la composición. Una no muy buena mezcla de los constituyentes de la composición biocida y una distribución no uniforme del biocida, las resinas y endurecedores y cualquier otro constituyente a las partículas en polvo pueden reducir la actividad biocida y/o la calidad del revestimiento. Debido al esfuerzo cortante, una fuerte mezcla y un procedimiento de extrusión pueden destruir las partículas y reducir también la actividad biocida. El objetivo de la presente invención es proveer una composición de revestimiento biocida en polvo que permita, a diferencia de la técnica anterior, una actividad biocida estable de los productos revestidos por un periodo largo y la cual además realice excelentes propiedades de película revestida, de preferencia químicas y de resistencia contra corrosión. Otro objetivo de la presente invención es un procedimiento para la producción de la composición de revestimiento biocida en polvo que permita un procedimiento de producción simple para la distribución homogénea del biocida a la composición de revestimiento. El objetivo se consigue por medio de la provisión de una composición en polvo de revestimiento biocida basada en resinas termoplásticas y/o termofijadas, particularmente resinas epóxicas, de poliéster, acrílicas y/o de poliuretano y biocidas que sean material bíoactivo líquido y/o material bioactivo sólido especialmente seleccionado. El objetivo de es la invención se logra especialmente mediante la provisión de una composición de revestimiento en polvo biocida, que consta de: 80 a 99.99% en peso de la resina total de una o más resinas termofijadas y/o termoplásticas basadas en resinas epóxicas, de poliéster, acrilato y/o poliuretano y 0.01 a 20% en peso de la resina total de uno o más biocidas líquidos o biocidas sólidos especialmente seleccionados.

Los biocidas líquidos y los biocidas sólidos especialmente seleccionados son biocidas no reactivos. Los biocidas no reactivos son biocidas que no reaccionan con otros componentes de la composición en un punto importante, es decir, al grado en que su capacidad para mostrar propiedades antibacterianas o antifungales se ve afectada de manera adversa. De preferencia, esos materiales bioactivos no deben contener grupos ácido orgánico libre, grupos amino libre, grupos alcohol primario o grupos oxiareno. Generalmente, un material bioactivo adecuado puede contener los siguientes grupos funcionales: amido, amino secundario, carbamato sustituido, ciano (o nitrilo), halógeno, ésteres, sales metálicas, nitro, fenólico, sulfona, tiazina, tiazol, tiazolinona y tioftalimido. Como biocidas, se puede utilizar particularmente material bioactivo líquido y/o material bioactivo sólido especialmente seleccionado. Ejemplos para los biocidas son ftalimidas, por ejemplo; acetamidas, por ejemplo cianoacetamidas y bromocianoacetamidas; ftalonitrilos; hidroxibenzoatos, por ejemplo hidroxibenzoatos de propilo y butilo; isotiazolinonas; tiazinotionas, por ejemplo dimetiltetrahidrotiazinotionas, dioles de nitropropano, por ejemplo dioles de bromonitropropano; carbamatos; metil ureas; bencimidazoles; salicilanilidas; acetatos de mercurio; compuestos de organozinc; tolisulfonas, por ejemplo yodometiltolisulfones y combinaciones de ellos. Los biocidas líquidos son de preferencia biocidas que no pueden ser mezclados en seco en un polvo para producir una revestimiento efectivo o que pueden ser pulverizados solamente bajo condiciones complicadas. Los biocidas líquidos son por ejemplo y de preferencia, cianoacetamidas, por ejemplo, dibromocianoacetamidas (Amerstad ® 300), y tiazonotionas líquidas y combinaciones de ellos. Como material bioactivo especialmente seleccionado, pueden ser biocidas sólidos o en polvo, por ejemplo, seleccionados del grupo de tiazinotionas, por ejemplo 3,5-dimetiltetrahidro-1 ,3,5-2H-t¡azino-2-tiona (Nuosept ® S); tiolftalimidas, por ejemplo N-(triclorometiltiolftalimida (Fungitrol ® 11 ); hidroxibenzoatos, por ejemplo p-hidroxibenzoato de propilo y butilo (Propyl Parabens ® y Butyl Parabens ®); ftalonitrilos, por ejemplo tetracloroisoftalonitrito (Nuocide ® 960); nitropropandioles, por ejmplo 2-bromo-2-nitropropano-1 ,3-diol (Canguard ® 409); tolisulfonas, por ejemplo diyodometil-p-tolisulfona (Amical ® WP) y combinaciones de ellos. De preferencia, se utilizan 2-bromo-2-nitropropano-1 ,3-diol (Canguard ® 409), diyodometil-p-tolisulfona (Amical ® WP), 3,5-dimetiltetrahidro-1 ,3,5-2H-tiazino-2-tiona (Nuosept ® S), N-(triclorometiltiolftalimida (Fungitrol ® 11 ), p-h¡droxi benzoato de butilo (Butyl Parabens ®) y combinaciones de ellos. Para una cierta matriz de revestimiento en polvo, se pueden considerar factores como tamaño molecular, polaridad de los grupos funcionales y la solubilidad de los materiales bioactivos. La cantidad de material bioactivo incorporado en la composición de revestimiento en polvo puede variar de 0.01 a 20% en peso de la resina, dependiendo de la intención y uso y de la rareza e importancia del material bioactivo. Las cantidades adecuadas son de 0.01 a 10% en peso de las resinas, por ejemplo de 0.05 a 8% en peso. Como material termofijado y/o termoplástico se pueden utilizar resinas basadas en compuestos poliepóxicos, de poliéster, poliacrilato y/o poliuretano. Las resinas termofijadas especialmente adecuadas son por ejemplo resinas basadas en poliésteres saturados y/o insaturados, que contienen carboxilo y/o hidroxilo, poliepóxidos y/o epóxidos de poliéster, de preferencia epóxidos de la familia de éter diglicidílico de bisfenol A. Otro ejemplo de esos tipos de resina son productos de reacción con polímeros de bisfenol A y epiclorhidrina y productos de reacción de bisfenol A y epiclorihidrina mezclados con bisfenol A y 2-metilimidazol. Las resinas termoplásticas adecuadas que pueden ser utilizadas incluyen por ejemplo, nylon, cloruro de polivinil (PVC), polietileno, tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), polipropileno, etc. También se pueden utilizar otras resinas termoplásticas o termofijadas, por ejemplo poliuretanos, poliéster-uretanos, poli(met)acrilatos, poli(met)acrílicos, copolímeros modificados tales como copolímeros con modificaciones de grupos epóxido, carboxil, isocianato y/o amido y se espera que los híbridos (mezcla de resinas de poliéster epóxico y acrílico epóxico) sean buenos candidatos para las aplicaciones contempladas. "(Met)acrilo" es sinónimo para compuestos acrilo y/o metacrilo. El material de resina termofijada y/o termoplástica puede ser parcialmente reemplazado por resinas adicionales tales como novolaca epóxica, resinas fenólicas y resinas de melamina. Ejemplos de resinas fenólicas son resoles o novolacas, ejemplos de resinas de melamina son melaminas eterificadas con butanol y/o metanol. Los componentes endurecedores están presentes en cantidades normales, generalmente en una cantidad para hacer reaccionar con grupos funcionales de los componentes de resina con el fin de lograr el grado de entrelazamiento deseado. Como endurecedores se pueden emplear los endurecedores habituales para las resinas termofijadas y termoplásticas. Ejemplos de endurecedores que se pueden emplear son diciandiamida y sus derivados, ácidos carboxílicos y sus anhídridos, poliisocianatos cicloalif áticos, alifáticos o aromáticos, entrelazadores de resina epoxi-funcionales, por ejemplo isocianurato de triglicidilo (TGIC), éteres poliglicidílicos a base de dietilenglicol, copolímeros (met)acrílicos glicidilo-funcionalizados, entrelazadores que contienen amido o hidroxilo. Es posible agregar pigmentos inorgánicos y /u orgánicos, llenadores y/o aditivos habituales en las cantidades convencionales para mejorar propiedades físicas específicas, estética, durabilidad u otros atributos. Los aditivos de revestimiento habituales son los aditivos conocidos en el sector de revestimiento. Las cantidades se encuentran dentro del intervalo usual conocido por el trabajador experto. Por ejemplo, las composiciones pueden contener de 0 a 50% en peso de uno o más pigmentos y/o llenadores. La cantidad de aditivos puede ser, por ejemplo, de 0.01 a 10% en peso.

Ejemplos de pigmentos y/o llenadores son polvos metálicos, dióxido de titanio, óxido de hierro, óxido de magnesio, cromato de zinc, negro de humo, sulfato de bario, Para Red, Thio Indigo, Antraquinona, Azul de Ftalocianina, Azo, etc. Ejemplos de aditivos de revestimiento habituales son agentes tixotrópicos, agentes niveladores, aceleradores, catalizadores, medios auxiliares y aditivos de flujo que mejoran, por ejemplo, la resistencia a rayones, estabilidad a luz ultravioleta, brillo y similares. Así también, la presente invención provee un procedimiento para la producción de la composición de revestimiento biocida en polvo. Los polvos de revestimiento se pueden hacer mediante un método de extrusión bajo fusión. Esencialmente en este procedimiento los componentes de la composición de polvo, por ejemplo resinas y sus endurecedores junto con aditivos, son mezclados, calentados y extruidos para formar una lámina, la cual es granulada y molida al tamaño de polvo deseado. De acuerdo con la invención, la composición de polvo de revestimiento biocida se puede hacer mediante un procedimiento de extrusión bajo fusión tal como el método, por ejemplo, ilustrado por la figura 1. Una formulación de polvo que comprende una o más de las resinas, contenidas en el recipiente 1 , y uno o más materiales bioactivos, contenidos en el recipiente 2, junto con llenadores, extendedores, aditivos de flujo, catalizadores, endurecedores, pigmentos y otros aditivos, contenidos en el recipiente 3, es mezclada mediante una premezcladora (5). Un agente de curación puede estar contenido en el recipiente 4. En vez de recipientes 1-4 separados, uno o más recipientes podrían recibir todos o parte de todos los componentes cargados en los 4 recipientes. Después la mezcla es alimentada en un extrusor (6), calentada a una temperatura lo suficientemente alta para fundir y mezclar la mayor parte de los componentes principales. Una temperatura en el intervalo de 50°C a 150°C es suficiente. El material extruido fundido es enfriado inmediatamente mediante rodillos de enfriamiento (7) a la forma sólida. Las láminas sólidas son además trituradas hasta formar virutas de tamaño adecuado. Estas virutas son alimentadas en un triturador (8) el cual las reduce a partículas finas, por ejemplo, con un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 10 a 50 mieras. El polvo así obtenido tiene de manera favorable una temperatura de transición al estado vitreo que es mayor a la temperatura de almacenamiento. Se proveen también un filtro de polvo (9), un tamiz (10), y una estación de inspección de polvo (11 , 12). De acuerdo con la invención, particularmente el material bioactivo líquido que no se puede mezclar en seco para formar un polvo a una concentración, que de manera consistente, proteja eficazmente contra bacterias y/u hongos, se puede mezclar fácilmente con otros componentes en una premezcla antes de la extrusión. En forma alternativa y preferentemente, el material bioactivo líquido se puede mezclar inicialmente con partículas de un material de soporte sólido tal como sílice, arcilla u otras resinas (lote maestro), y dicha mezcla seca que contiene el material bioactivo líquido se puede mezclar después en la formulación de resina.

Por ejemplo, el material bioactivo liquido se puede mezclar con partículas del material de soporte sólido, particularmente en el material sólido fumante, por ejemplo sílice, por ejemplo, a temperatura ambiente usando alto esfuerzo cortante produciendo altas concentraciones de ingredientes activos. El material de soporte sólido puede absorber las partículas biocidas líquidas y transportadas en la composición de polvo vía el material de soporte. Luego el material sólido granulado resultante puede ser tratado como un material biocida sólido para los propósitos de la invención. Los materiales de soporte sólidos son, por ejemplo, sílice y arcilla. Otro método consiste en mezclar el biocida líquido con una porción de resinas de polvo y, si es necesario, con algunos aditivos para obtener un lote maestro, el cual puede ser luego mezclado con los otros componentes de la composición de revestimiento. El método preferido consiste en mezclar el biocida líquido con partículas de un material de soporte sólido tal como sílice y arcilla. El material bioactivo sólido especialmente seleccionado se puede premezclar directamente con los componentes de formulación. De acuerdo con la invención, los biocidas sólidos también se pueden incorporar en la composición de polvo mediante un procedimiento de unión. Este procedimiento es un método simple y cómodo para modificar, de preferencia para una modificación posterior, las composiciones de revestimiento con polvo con uno o más materiales bioactivos. Particularmente las partículas del biocida sólido se unen con las partículas de polvo de revestimiento usando una fusión por impacto. Para este fin, la base de revestimiento con polvo puede ser producida en la forma habitual, por ejemplo, mediante la extrusión bajo fusión. Después las partículas de revestimiento con polvo individuales son tratadas para suavizar su superficie de manera que el material bioactivo se adhiera a ellas y se una de manera homogénea con las mismas. De preferencia, los biocidas sólidos se pueden incorporar en la composición de polvo vía el procedimiento de unión anterior. Los biocidas líquidos y sólidos también se pueden incorporar dentro de las partículas de revestimiento con polvo disolviéndolos o mezclándolos y los otros componentes de formulación de revestimiento en polvo en un solvente adecuado, por ejemplo, líquidos orgánicos o fluidos supercríticos, y luego retirando el líquido de manera tal que se produzca un polvo o un producto sólido que se pueda procesar para formar un polvo. La composición de revestimiento biocida en polvo se puede aplicar a superficies metálicas o no metálicas, por ejemplo, plásticos, madera, vidrio, redes textiles, mediante cualquier técnica de aspersión conveniente, por ejemplo, aspersión electrostática o tribocargada manual o automática. Asimismo, se pueden utilizar otros métodos, tales como métodos de revestimiento de lecho fluidizado o aspersión de flama. Dependiendo de los requerimientos del artículo revestido, puede ser necesario pretratamiento químico y/o apresto (sustancia molida) de la superficie de sustrato.

Particularmente, las aplicaciones potenciales para estos revestimientos con polvo pueden incluir áreas de preparación de alimentos, hospitales, vertederos de basura, áreas de corrales de ganado, comederos para alimentación de animales, escuelas, cocinas, áreas de albercas, lavavajillas, accesorios para automóviles, aditamentos de acceso público, aditamentos de transporte público, juguetes, y otros productos industriales, agrícolas o de consumo. Las partículas cargadas de la composición de revestimiento con polvo son rociadas en el sustrato hasta lograr el grosor deseado. Después de que el depósito ha terminado, el sustrato revestido es llevado posteriormente a un horno, por ejemplo, un horno eléctrico o de gas, para curar el revestimiento. La temperatura de curación está por lo general en la escala de 100°C a 270°C. El tiempo de curación puede ser de aproximadamente 5 a 20 minutos para muchos sustratos, pero puede variar de menos de 1 minuto a más de una hora, dependiendo del tipo de revestimiento y sistema de curación. Además del método térmico, la curación se puede lograr también mediante un método de haz electrónico o métodos fotoquímicos, tales como ultravioleta, infrarrojo y similares. La curación del revestimiento se puede llevar a cabo mediante conducción de calor, convección, radiación o combinaciones de los mismos. La composición de revestimiento con polvo se puede aplicar a los sustratos de manera que el contacto con el revestimiento mate o inhiba el crecimiento de bacterias y/u hongos.

Mediante el uso de la composición de revestimiento biocida en polvo preparada de acuerdo con la invención es posible preparar sistemas de polvo que tengan una actividad biocida estable durante largo tiempo y excelentes propiedades de película revestida, por ejemplo, resistencia a sustancias químicas y corrosión y durabilidad. De manera favorable, no hay burbujas visibles - las cuales indican volatilización de los biocidas - en la película de revestimiento después del procedimiento de curación. Generalmente la presencia de burbujas indica que algo del material bioactivo se puede haber volatilizado durante el procedimiento de curación. Como resultado del procedimiento de producción de acuerdo con la invención, el material bioactivo puede ser mezclado o unido uniformemente con las partículas de la resina termoplástica y/o termofijada, y resulta una capa de revestimiento homogénea. Particularmente en el caso de los biocidas sólidos seleccionados especiales, no existe requerimiento alguno de que el material bioactivo sólido deba tener un tamaño de partícula específico o una distribución de tamaño de partícula específica, en particular en el caso de usar el procedimiento de "unión". De preferencia, mediante el procedimiento de unión para biocidas sólidos el número de partículas de polvo extremamente finas se puede reducir. Además, debido a la unión del material bioactivo a las partículas de polvo, la aspersión excesiva puede ser aprovechada y vuelta a usar para el procedimiento de aplicación.

En el caso de los biocidas líquidos, una distribución homogénea del biocida en las partículas de revestimiento con polvo se logra de preferencia mediante el procedimiento de producción utilizando un material de soporte sólido tal como sílice y arcilla. Esta invención se refiere también a un sustrato revestido con una composición de revestimiento biocida en polvo de acuerdo con la invención.

EJEMPLO Base de revestimiento con polvo: Un revestimiento en polvo de resina epóxica curado con fenol y catalizado, con los siguientes componentes: Componentes Químicos Partes por Cien Shell Epon ® DPS 2014 60 Shell Epon ® DPS 2012 40 Dow Chemical ® DEH 84 37 Estron Resiflow ® P-67 1.3 Hacros Copperas ® Red Iron Oxide R-9998 0.06 BASF Sicotrans ® Yellow L 1916 0.12 Cabot Cab-o-Sil ® 5 0.27 El Shell Epon ®DPS 2014 y Shell Epon ®DPS 2012 son productos de reacción de polímero de bifenol A y epiclorohidrina. El Dow Chemical ®DEH 84 es un polímero que es un producto de la reacción de bisfenol A y epiclorohidrina mezclada con bisfenol A y 2-metilimidazola. El Estron Resiflow® P-67 óxido de hierro rojo R-9998 de Harcros Copperas ®, BASF Sicotrans ® Yed Cabot-Cab-O-Sil ®M5 se utilizan como llenadores, auxiliares de flujo y pigmentos.

Biocidas N-(triclorometil)-tiolftalamida (Fungitrol® 1 1 ), dibromociano-acetamida (Amerstat® 300), butil-p-hidroxibenzoato (Butyl Parabens®).

Prueba para actividad biocida Las pruebas de actividad biocida se llevan a cabo para determinar si ciertos bacterocidas seleccionado pueden mantener su actividad biológica después de incorporase en los revestimientos de polvo. 1 . Preparación de muestra Se preparan muestras que contienen uno de los biocidas a dos concentraciones (0.1 y 1 .0% del peso de resina) en la matriz de revestimiento y 2° de cura del revestimiento. Los sustratos consisten de 2.54 cm x 2.54 cm x 0.08 cm de sobrantes de acero y la parte frontal y posterior de los sobrantes se revisten con una formulación de revestimiento dada. Los bordes se revisten con una resina de silicón negra para evitar el deterioro del sobrante que puede interferir con la interpretación de los resultados del experimento. Se incluyen controles que contienen una formulación sin aditivo y controles que contienen solamente a la resina de silicón utilizada para el recubrimiento del borde. Los organismos de blanco bacteriano incluyen Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli y Salmonella typhinurium. Las combinaciones de las bacterias que contienen mezclas de los organismos también se pueden utilizar. Las esporas de hongo objetivo incluyen Aspergillus niger, Penicillium funiculosum y Aerobasidium pullilans. 2. Descripción de muestras Cinco grupos de muestras se preparan de acuerdo con los siguientes procedimientos: Para cada uno de los biocidas, dos paneles con espesores de revestimiento de 177.8 a 203.2 micrómetros se curan con un programa normal: 193°C durante 10 minutos. Para cada uno de los biocidas, dos paneles con una concentración de biocida de 0.1 % y 1 % y con espesores de revestimiento de 177.8 a 203.2 micrómetros se curan con un programa normal. Cada una de las siguientes muestras se preparó con una concentración de biocida de 1 % del peso de resina.

Para cada uno de los biocidas, dos paneles con espesores de revestimiento del 76.2 a 1 14.3 micrómetros se curan con un programa normal. 3. Pruebas de actividad biocida Cada muestra se somete a dos pruebas: 1 ) zona de inhibición para colonias de bacteria o fúngica, y 2) conteos de bacterias o esporas. Dichas pruebas se emplean para determinar la eficacia o resistencia de cada muestra después de 4 semanas. La zona de inhibición se mide en milímetros y los conteos bacterianos o de esporas son numéricos. Los organismos de prueba se utilizan como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, y Escheríchia coli. Los sobrantes se colocan asépticamente en los medios sembrados con la superficie revestida que contacta el agar y se incuba de acuerdo con ASTM G-22. Después de la incubación, la superficie revestida entonces se frota con estropajos de algodón estériles y los estropajos entonces se marcan en placas de agar de soya tríptica (TSA). Las placas se incuban durante 24 a 48 horas a 32°C y entonces se clasifican en una escala de "O" (buen rendimiento) a "4" (rendimiento bajo) con base en el número de unidades de formación de colonia observadas. La resistencia al crecimiento fúngico se prueba de acuerdo con ASTM D 5590-95. Los organismos objetivos fueron Aspergillus niger (ATCC 6275), Penicillium funiculosum (ATCC 1 1797); y Aureobasidium pullulans (ATCC 9348) en una suspensión de espora mixta. Las muestras se colocaron asépticamente en una placa de agar de malta solidificada y entonces se inoculó cada muestra.

Resultados 1. Inhibición de crecimiento bacteriano 1.1 . Datos de estudios de inhibición de crecimiento bacteriano se resumen a continuación. Un recubrimiento bacteriano de 0 indica que no hay bacterias detectables, aunque una escala de 4 puede indicar cobertura total: 1 .2 Efecto de concentración El efecto de reducción de la cantidad de biocida de 1 .0% a 0.1 % en peso de la resina es mínimo; existe un efecto pequeño en las propiedades biocidas del revestimiento. En consecuencia, la concentración inferior puede ser suficiente. 1.3 Efecto de horneado excesivo El efecto de horneado excesivo de la muestra es para incrementar la resistencia bacteriana. Lo anterior es aparentemente intrínseco al revestimiento y es el factor más fuerte que influye a la resistencia bacteriana de las películas fuera de la selección del biocida. El incremento de la densidad de entrelazamiento del revestimiento a horneado excesivo incrementa la resistencia al ataque.

La reducción del espesor del revestimiento por un factor de alrededor de 2 tiene muy poco efecto en las propiedades biocidas de la película. 1.5 Discusión v conclusión Se ha mostrado, durante una exposición de 4 semanas, que la formulación de Amerstat® 300 tiene el mejor rendimiento y que el Butyl Parabens® también tiene buen rendimiento. 2. Propiedades antifunqales de revestimientos en polvo que contienen biocida Los biocidas listados anteriormente también se expusieron a esporas de hongo durante un periodo de 4 semanas. Los resultados de este estudio mostraron que el revestimiento en polvo base tiene una resistencia intrínseca fuerte al ataque fúngico, sin embargo, varios de los revestimientos mostrados no tuvieron crecimiento de hongos en su superficie después de 4 semanas de exposición. A una concentración de 1 %, los polvos de revestimientos hechos con Butyl Parabens® estuvieron libres de crecimiento fungal visible. Los Fungitrol® 11 y Amerstat® 300 tuvieron una cantidad muy pequeña de crecimiento fungal pero el nivel se encontró dentro del error de detección experimental. 3. Propiedades bactericidas de corto plazo de revestimientos en polvo que contiene biocida Los sobrantes de acero se revistieron con las formulaciones de biocida Fungitrol® 11 , Butyl Parabens® y Amerstat® 300, 0.1 % y 1 %, y se expusieron como ASTM D 5588-94 a una mezcla que contiene a las bacterias Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus y Escherichia coli. Posteriormente los sobrantes se lavaron con 70% de solución de etanol/agua, se colocaron en una caja de Petri estéril, se inocularon, y se incubaron a 32°C durante la prueba. A intervalos adecuados, cada muestra se verificó para la presencia de microorganismos viables al marcar cada muestra con un estropajo de algodón estéril, marcando entonces el estropajo en el agar de soya tríptica. Las placas se incubaron durante 48 horas a 32°C. La ausencia de crecimiento microbiano en la marca indicó que la muestra correspondiente no contenía células microbianas viables. La presencia de crecimiento microbiano indicó falta de esterilidad, es decir, la muestra contenía contaminación microbiana viable. Las muestras se examinaron para bajos niveles de contaminación bacteriana mediante la transferencia de una alícuota con estropajo de algodón estéril a un caldo de soya tríptico en tubos de cultivo. Los tubos se incubaron durante 24 horas a 32°C, se marcaron en placas de agar de soya tríptica, y las placas se incubaron durante 24-48 horas a 32°C. El crecimiento bacteriano pesado se detectó inicialmente y después de 4 horas para todas las muestras; sin embargo, después de 24 horas de exposición, hubo una diferencia entre las muestras. Después de 72 horas de incubación, las formulaciones de Butyl Parabens® se encuentran libres de crecimiento bacteriano y fueron estériles. El control y formulaciones de Fungitrol® mostraron ser bajas para el crecimiento pesado. 4. Propiedades fúngales a corto plazo de revestimientos en polvo que contiene biocida Los sobrantes de acero se revistieron con las formulaciones de biocida enlistadas con anterioridad y se expusieron como ASTM D 5588-94 a una mezcla que contiene las esporas de hongo de Aspergillus niger, PenicHHum funiculosum y Aerobasidium pullilans. Posteriormente los sobrantes se lavaron con un 70% de solución de etanol/agua, se colocaron en una caja de Petri estéril, se inocularon, y se incubaron a 28°C durante la duración de la prueba. A intervalos adecuados, cada muestra se verificó para la presencia de microorganismos viables mediante la marcación de cada muestra con un estropajo de algodón estéril marcando posteriormente el estropajo en agar de dextrosa de papa (ajustado a un pH 3.5 para hongo). Dichas placas también se incubaron a 28°C. La ausencia de crecimiento microbiano en la marcación indicó que la muestra correspondiente no contenía células microbianas viables. La presencia de crecimiento microbiano indicó falta de esterilidad, es decir, la muestra contenía contaminación microbiana viable. El crecimiento fungal pesado se detectó inicialmente y después de 4 horas para todas las muestras; sin embargo, de nuevo, a 24 horas de exposición, no hubo diferencia entre las muestras. Después de 72 horas de incubación, el control, las formulaciones de Fungitrol® 11 y Butyl Parabens® fueron libres de (o mostraron niveles muy bajos de) crecimiento bacteriano. Una serie de control mostró crecimiento fungal pesado.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1 .- Una composición de revestimiento biocida en polvo que comprende resinas termoplásticas y/o de termofijación, con base en resinas epóxicas, de poliéster, acrílicas y/o de poliuretano, y biocidas, en donde los biocidas son material bioactivo líquido y/o material bioactivo sólido especialmente seleccionado y en donde los biocidas se mezclan homogéneamente y se enlazan con las partículas del polvo termoplástico y/o de termofijación.

2. - La composición de revestimiento en polvo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición de revestimiento en polvo comprende de 80 a 99.99% en peso de la resina total de una o más resinas termoestáticas y/o termoplásticas con base en resinas epóxicas, de poliéster, de acrilato y/o poliuretano y de 0.01 a 20% en peso de las resinas totales de uno o más biocidas líquidos y/o biocidas sólidos especialmente seleccionados.

3. - La composición de revestimiento en polvo de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada además porque los biocidas líquidos son biocidas que no se pueden mezclar en seco en un polvo para producir un revestimiento efectivo.

4. - La composición de revestimiento en polvo de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque los biocidas líquidos incluyen cianoacetamidas y/o tiacinotionas líquidas.

5. - La composición de revestimiento en polvo de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el biocida líquido incluye dibromocianoacetamida.

6. - La composición de revestimiento en polvo de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada además porque los biocidas sólidos especialmente seleccionados se seleccionan del grupo de tiacinotionas sólidas, tiolftalamidas, hidroxibenzoatos, nitropropanodioles, tolisulfonas y/o ftalonitrilos.

7. - La composición de revestimiento en polvo de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque los biocidas sólidos especialmente seleccionados se seleccionan del grupo de N-(triclorometil-tiolftalamida), 2-bromo-2-nitropropano-1 ,3-diol, 3,5-d¡metiltetrahidro-1 ,3,5-2H-tiazino-2-tiona, diyodometil-p-tolisulfona y/o butil-p-hidroxibenzoato.

8. - Un procedimiento para preparar una composición de revestimiento biocida en polvo mediante la mezcla homogénea del biocida en las partículas de resinas termoplásticas y/o de termofijación, con base en resinas epóxicas, de poliéster, acrílicas y/o de poliuretano.

9.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque se mezclan los componentes de la composición de revestimiento en polvo por un premezclador (5), posteriormente se suministra la mezcla en un extrusor (6), se calienta a una alta temperatura suficiente para fusionar y mezclar la mayoría de los componentes mayores y enfriar (7) a una forma sólida.

10. - El procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 8 y 9, caracterizado además porque se mezclan los biocidas líquidos con partículas de un material de soporte sólido tales como sílice y arcilla y se mezclan dichas partículas en las partículas de resina.

11. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque se modifican subsecuentemente una composición de revestimiento en polvo con uno o más biocidas sólidos mediante el tratamiento en las partículas de revestimiento en polvo mediante su impacto con partículas del biocida para adherir el biocida sólido a dichas partículas y para enlazarlas con los mismos.

12. - El uso de una composición de revestimiento en polvo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 para el revestimiento de sustratos.

13. - Los sustratos, revestidos con una composición de revestimiento en polvo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.