MX2013009775A - Agente dispersante para composiciones hidraulicas. - Google Patents

Abstract

La presente invención proporciona, el uso de un copolímero policarboxílico a base de ácido (met) acrílico como un dispersante, un agente de dispersión para composiciones hidráulicas que puede mejorar la fluidez de las composiciones hidráulicas. El agente de dispersión para las composiciones hidráulicas comprende ambos N-metildietanolamina y un copolímero policarboxílico a base de ácido (met)acrílico específico.

Description

AGENTE DISPERSANTE PARA COMPOSICIONES HIDRAULICAS Campo de la Invención La presente invención se refiere a un dispersante para una composición hidráulica.

Antecedentes de la Invención Los dispersantes para una composición hidráulica son mezclas químicas, y se utilizan para dispersar partículas de cemento, por lo tanto reduciendo una cantidad de agua unitaria necesaria para obtener el desplome necesario y la funcionabilidad mejorada y similares de una composición hidráulica. Existen dispersantes convencionalmente conocidos, incluyendo dispersantes a base de naftaleno tales como un condensado de ácido naftalensulfónico-formaldehído, un dispersante a base de ácido policarboxílico tal como un copolímero de ácido carboxílico y un monómero que tiene una cadena de alquilenglicol , y dispersantes a base de melanina tales como el condensado de ácido melaminasulfónico- formaldehído .

Los dispersantes también se utilizan en combinación con una alcanolamina para la resistencia al endurecimiento en una etapa temprana de un concreto. Por ejemplo, JP-A2007-31166 describe un material biselado que tiene un bajo contenido alcalino y exhibe un buen desarrollo temprano de resistencia, que es provisto a través de la Ref . 243183 adición de un endurecedor-acelerador líquido ácido que contiene aluminio, azufre y alcanolamina, sulfato de aluminio en polvo, y uno compuesto orgánico seleccionado del grupo que tiene sulfatos, aluminatos, e hidróxidos para un concreto de cemento. Este documento también describe que un agente de reducción de agua conocido (dispersante) , tal como uno a base de lignosulfato, uno a base de ácido naftalensulfónico, o uno a base de ácido policarboxílico, pueden utilizarse para mejorar la fluidez de un concreto de cemento.

JP-A 2000-511151 describe un endurecedor-acelerador de una sal de metal alcalina o una sal de metal alcalinotérreo de un ácido orgánico o inorgánico, y una mezcla multifuncional que contiene un agente tensioactivo de ácido aminosulfónico de ácido graso con el propósito de proporcionar una mezcla de cemento hidráulico multifuncional que tiene tanto un acelerador del endurecimiento como insuflación del aire de una composición hidráulica. Este documento también describe una mezcla de composición que además contiene un agente de reducción de agua que contiene una sal alcalina o alcal inatérrea de ácido lignosulfónico, ácido policarboxílico, un condensado de naftalen-ácido sulfónico, un condensado de melanina-ácido sulfónico, un ácido carboxílico hidroxilado, o un hidrocarburo, y una mezcla de composición que además contiene un potenciador de resistencia temprano que contiene una alcanolamina . Este documento describe que una mezcla preferida contiene trietanolamina o una triisopropanolamina como la alcanolamina y el lignosulfato cálcico como el agente de reducción de agua.

US-B5605571 describe una combinación de un endurecedor-acelerador con un alto intervalo de reducción de agua para un polvo hidráulico, que contiene un componente de nitrato o sulfito, un componente de ácido tiociánico, un componente de alcanolamina y un componente de ácido carboxílico .

JP-A2002 -226245 describe una mezcla de concreto y una composición de concreto, que contiene trialcanolamina y un ácido polixarboxílico o una de sus sales. JP-A2002 -145651 describe una mezcla para un cemento hidráulico, que contiene un amidosulfonato y un aminoalcohol soluble en agua. JP-A2002-08250 describe una configuración y un endurecedor-acelerador que contiene una sal de aluminio soluble en agua que tiene un flúor y una sal de aluminio que contiene un sulfato, pero no álcali, metal alcalino o cloro. JP-A2002-145651 describe una composición de cemento que contiene C2S o C3S, y C3A y C4AF. WO-A2012/008517 , publicada el 19 de enero del 2012, describe un método para producir un polvo hidráulico.

Breve Descripción de la Invención La presente invención se refiere a un dispersante para una composición hidráulica, que contiene N-metildietanolamina y un copolímero que tiene una unidad constituyente representada por la fórmula (1) y una unidad constituyente representada por la fórmula (2) : H R1 I I -C-C- (i) I I H COOM1 en donde, R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y M1 representa un átomo de hidrógeno o un contraión para formar una sal; H R2 I I "C-C" (2) H (CH^.CCOLOÍAO^-R3 en donde, R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; AO representa un grupo alquilenoxi que tiene de 2 a 4 átomos de carbono; 1 es un número de 0 a 2 ; m es un número de 0 ó 1; n es un número en mol adicionado en promedio de a AO y es un número de 2 a 300; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono .

La presente invención también se refiere a una composición hidráulica, que contiene N-metildietanolamina , un copolímero que tiene una unidad constituyente representada por la fórmula (1) y una unidad constituyente representada por la fórmula (2) , un polvo hidráulico, un agregado, y agua, en donde la proporción en peso de agua al polvo hidráulico, de agua/polvo hidráulico, es de 0.20 a 0.50.

La presente invención además se refiere al uso de un dispersante para una composición hidráulica que contiene N-metildietanolamina y un copolímero que tiene una unidad constituyente representada por la fórmula (1) y una unidad constituyente representada por la fórmula (2) para mejorar la fluidez de una composición hidráulica.

Descripción Detallada de la Invención En los documentos en los antecedentes de la invención, el uso de un compuesto amina que incluye dietanolamina, trietanolamina, y triisopropanolamina en una composición hidráulica que contiene un ácido (met) acrílico, que contiene un copolímero como un copolímero que contiene ácido policarboxílico para aumentar la resistencia temprana de la composición se ha encontrado que generalmente reduce la fluidez de la composición que la de una composición hidráulica que contiene solamente un copolímero que contiene ácido policarboxílico, como se muestra en JP-A2007-31166 , Ejemplos y JP-A 2000-511151, Ejemplos de Preparación. Para obtener la fluidez equivalente aún con tal compuesto amina para la composición hidráulica que contiene solamente un copolímero que contiene ácido policarboxílico, por ejemplo, una cantidad aumentada del copolímero que contiene ácido policarboxílico puede utilizarse. Sin embargo, una cantidad aumentada del copolímero tiende a acelerar el retraso del endurecimiento de una composición hidráulica. Para aumentar una resistencia temprana, una cantidad de copolímero preferiblemente se disminuye, en lugar de aumentarse.

La presente invención proporciona un dispersante para una composición hidráulica preparada con un copolímero que contiene ácido (met) acrílico como un copolímero que contiene ácido policarboxílico, que aumenta la fluidez de una composición hidráulica, mientras aumentan las resistencias de endurecimiento de 24 horas y 7 días de la composición hidráulica. Como se utiliza en la presente, el "ácido (met) acrílico" se refiere a un ácido acrílico y/o metacrílico .

Los presente inventores han encontrado que una combinación de un copolímero que contiene ácido (met) acrílico como un copolímero que contiene ácido policarboxílico con N-metildietanolamina en una composición hidráulica puede aumentar la fluidez justo después de la preparación, o una fluidez inicial de la composición, que la de una composición hidráulica que contiene solamente el copolímero que contiene ácido (met) acrílico como el copolímero que contiene ácido policarboxílico, mientras se aumenta las resistencias a la dureza en 24 horas y 7 días de la composición. En otras palabras, la composición de acuerdo con la presente invención puede reducir una cantidad del copolímero que contiene ácido policarboxílico para obtener la fluidez equivalente a la de una composición hidráulica que contiene solamente el copolímero que contiene ácido (met) acrílico como el copolímero que contiene ácido policarboxílico.

Un mecanismo subyacente de los efectos de la presente invención es desconocido, pero se asume como sigue. En la preparación de una composición hidráulica, se amasan polvo hidráulico, agua y un copolímero (dispersante) . En este momento, la adsorción del copolímero de la superficie del polvo hidráulico y el crecimiento de los cristales a través de una reacción del polvo hidráulico . en el agua avanza simultáneamente. El copolímero adsorbido en la superficie del polvo hidráulico se entierra en los cristales Que crecen por tiempo y por consiguiente tiene dificultad en la función dispersante. Un copolímero que tiene una unidad constituyente derivada de ácido (met) acrílico puede formar una sal en un grupo carboxilo con N-metildietanolamina . La formación de la sal previene la absorción del copolímero en el polvo hidráulico y en consecuencia reduce una cantidad del copolímero enterrado en los cristales en crecimiento del polvo hidráulico, que dan como resultado una fluidez aumentada después del amasado. Los efectos de la presente invención por consiguiente no deberán obtenerse con un copolímero que tiene un grupo fosfato que tiene un grado índice de absorción en un polvo hidráulico o un copolímero que tiene una unidad constituyente derivada de un ácido dicarboxílico que tiene un grupo carboxilo libre cuando se forma una sal con N-metildietanolamina . Los efectos de la presente invención también deberán reducirse con una amina diferente de N-metildietanolamina debido a un índice de adsorción inadecuado del copolímero en el polvo hidráulico.

De acuerdo con la presente invención, ambos la resistencia temprana y la fluidez de la composición hidráulica pueden aumentarse. Más específicamente, siempre que un dispersante para una composición hidráulica preparada con un copolímero que contiene ácido (met) acrílico como un copolímero que contiene ácido policarboxílico, que aumenta la fluidez de una composición hidráulica, mientras se aumentan las resistencias a la dureza de 24 horas y 7 días de una composición hidráulica.

N-metildietanolamina La amina de acuerdo con la presente invención es N-metildietanolamina. La combinación de la N-metildietanolamina con el copolímero que contiene cido (met) acrílico como el copolímero que contiene ácido policarboxílico en una composición hidráulica puede aumentar la fluidez (también referida como la fluidez inicial) de la composición hidráulica, mientras se aumenta las resistencias a la dureza de 24 horas y 7 días de la composición hidráulica .

La N-metildietanolamina de acuerdo con la presente invención puede ser un producto comercial. Para aumentar la solubilidad en agua, la N-metildietanolamina puede utilizarse en forma de sal. Los ejemplos de sal incluyen sulfatos, acetatos, lactatos, cloros, formiatos, carbonatos, silicatos y sus mezclas. La N-metildietanolamina en la forma que tiene una solubilidad en agua aumentada es fácil de manejar, por ejemplo, cuando se prepara un concreto. En casos de utilizar la N-metildietanolamina de acuerdo con la presente invención en una forma de sal, un peso de la cantidad contenida o similar descrita a continuación no es el peso de la sal misma, sino un valor calculado del peso a base de la forma de amina.

Copolímero que contiene ácido (met) acrílico como copolímero que contiene ácido policarboxílico • El copolímero de acuerdo con la presente invención tiene una unidad constituyente representada por la fórmula (1) [en lo sucesivo, referida como la unidad constituyente i] y una unidad constituyente representada por la fórmula (2) [en lo sucesivo, referida como la unidad constituyente 2] . Por ejemplo, el copolímero puede producirse de monómeros constituyentes que contienen ácido acrílico o un ácido metacrílico siempre que la unidad constituyente 1, y el acrilato o metacrilato de polialquilenglicol o un éter que tiene un grupo alquilenoxi y un grupo alquenilo proporcionan la unidad constituyente 2 (en lo sucesivo, referida como un monómero (2), que proporcionan la unidad constituyente 2) . El ácido acrílico o el ácido metacrílico pueden estar en una forma de ácido.

En la fórmula (1) , R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. Si R1 representa un átomo de hidrógeno, la unidad constituyente 1 se deriva de ácido acrílico, y si un grupo metilo, de ácido metacrílico. En la fórmula (1) M1 representa un átomo de hidrógeno o un contraión para formar una sal. Los ejemplos de contra-iones incluyen iones de metal alcalino tales como iones de sodio y potasio, iones de metal alcalinotérreo, y iones de amonio.

El monómero (2) es un compuesto que puede proporcionar una estructura de la fórmula (2) en el copolímero, por ejemplo, un monoéster de polialquilenglicol de (met) acrilato y un éter de un alcohol alquenilo y un óxido de alquileno. En la fórmula (2) , AO representan un grupo alquenilo que tiene de 2 a 4 átomos de carbono. Desde el punto de vista de la solubilidad en agua del copolímero, AO es preferiblemente representa un grupo alquilenoxi que tiene 2 ó 3 átomos de carbono y más preferiblemente un grupo alquilenoxi (grupo etilenoxi) que tiene 2 átomos de carbono, n es un número de mol adicionado promedio de AO de 2 a 300. Desde el punto de. vista de los efectos de aumentar la fluidez de la composición hidráulica y la productividad del aducto AO, n preferiblemente está en el intervalo de 2 a 250 más preferiblemente de 2 a 200, y aún más preferiblemente de 2 a 150. 1 es un número de 0 a 2. m es un número de 0 ó 1. Si m representa 0, -(CO)mO- representa un enlace éter. En este caso, para aumentar la fluidez de una composición hidráulica, 1 es preferiblemente un número de 1 ó 2. Si m es 1 -(CO)mO- representa un enlace éster. En este caso, desde el punto de vista de reactividad de un monómero, 1 es preferiblemente de 0. Para aumentar la fluidez de una resistencia al endurecimiento de 24 horas y una composición hidráulica, m es preferiblemente 1. R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Si m es 0, desde el punto de vista de la productividad del monómero, R3 preferiblemente representa un átomo de hidrógeno. Si m es 1, R3 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, porque un monómero que tiene R3 que representa un átomo de hidrógeno puede ocurrir la transesterificación, y más preferiblemente un grupo metilo desde el punto de vista de la solubilidad en agua .

Los ejemplos específicos de un éster de polialquilenglicol de ácido (met) acrílico como el monómero (2) incluyen ésteres de alquilenglicol tapado-monoterminales de ácido (met) acrílico tales como metoxipolietilenglicol acrilato, metoxipolietilenglicol metacrilato, etoxipoliet ilenglicol acrilato y etoxipolietilenglicol metacrtilato, y similares. Los ejemplos de éteres de alcoholes de alquileno con óxidos de alquileno como el monómero (2) incluyen aductos de alcohol alílico-óxido de etileno, aductos de alcohol metalílico-óxido de etileno, y aductos de óxido 3-metil-3-buten-2-ol-etileno, y similares. Para aumentar la fluidez y la resistencia de endurecimiento de 24 horas de una composición hidráulica, preferiblemente se utilizan los ésteres de polialquilenglicol de ácido (met) acrílico .

El copolímero de la presente invención tiene unidades constituyentes que contienen la unidad constituyente 1 y la unidad constituyente 2. Una proporción de la unidad constituyente 1 en el total de unidades constituyentes 1 y 2 es preferiblemente de 1 a 99% en mol, para aumentar la fluidez de una composición hidráulica, más preferiblemente de 40 a 98% en mol, más preferiblemente de 50 a 97% en mol, más preferiblemente de 60 a 97% en mol, más preferiblemente de 70 a 90% en mol, más preferiblemente de 70 a 85% en mol, y aún más preferiblemente de 72 a 80% en mol. Una proporción de la unidad constituyente 2 en total de unidades constituyentes 1 y 2 es preferiblemente de 1 a 99% en mol, para aumentar la fluidez de la composición hidráulica, más preferiblemente de 2 a 60% en mol, más preferiblemente de 3 a 50% en mol, más preferiblemente de 3 a 40% en mol, más preferiblemente de 10 a 30% en mol, más preferiblemente de 15 a 30% en mol, y aún más preferiblemente de 20 a 28% en mol. Para aumentar una fluidez inicial de una composición hidráulica, una proporción del total de las unidades constituyentes 1 y 2 en las unidades constituyentes completas del copolímero es preferiblemente de 30 a 100% en mol, más preferiblemente de 50 a 100% en mol, aún más preferiblemente de 70 a 100% en mol, aún más preferiblemente de 80 a 100% en mol, y aún más preferiblemente sustancialmente 100% en mol.

Los ejemplos de otras unidades constituyentes de la unidad constituyente 1 ó 2 en el copolímero incluyen esteres de alquilo de ácidos carboxílicos insaturados y similares.

Para aumentar una fluidez inicial de una composición hidráulica, el copolímero preferiblemente tiene un peso molecular promedio en peso de 1000 a 200000, más preferiblemente de 10000 a 100000, aún más preferiblemente de 20000 a 80000, y aún más de preferencia de 38000 a 55000, según se mide a través de cromatografía de penetración de gel (GPC, por sus siglas en inglés) bajo las siguientes condiciones .

Condiciones GPC equipo: sistema GPC de alto rendimiento HLC-8320GPC (Tosoh Corporation) columna: G4000PWXL + G2500PWXL (Tosoh Corporation) eluyente : 0.2 M de regulador de pH de fosfato/CH3CN = 9/1 velocidad de flujo: 1.0 ml/minuto temperatura de la columna: 40 °C detector: detector del índice de. refracción (RI) cantidad de la muestra: 0.5 mg/ml sustancia estándar: estándar de polietilenglicol El copolímero puede producirse a través de la polimerización tal como una polimerización de una solución y una polimerización de la masa de los componentes monoméricos utilizando un iniciador, o a través de una reacción polimérica. La reacción polimérica es un procedimiento de polimerización de ácido carboxílico insaturado y después la esterificación con un compuesto base de polialquilenglicol para obtener un copolímero injertado.

El copolímero producido puede neutralizarse con un agente alcalino. Los ejemplos de agentes alcalinos incluyen hidróxido de sodio y potasio. Desde el punto vista de la estabilidad en almacenamiento del dispersante para una composición hidráulica, un grado de neutralización es preferiblemente de 0.5 a 1.0, y más preferiblemente de 0.5 a 0.9.

Los ejemplos de iniciador preferiblemente utilizados en la polimerización para producir el copolímero incluyen persulfatos tales como persulfato de amonio, persulfato de sodio y persulfato de potasio; peróxido de hidrógeno, compuestos azo tales como clorhidrato de azobis (2 -metilpropionamidina) , y azoisobutironitrilo ; peróxidos tales como peróxido de benzoilo, peróxido de lauroilo, e hidroperóxido de eumeno.

Los ejemplos del método para producir el copolímero incluyen polimerización de solución tal como se describe en JP-A62-119147, y JP-A07-223852.

Dispersante para una composición hidráulica El dispersante para una composición hidráulica de la presente invención contiene N-metildietanolamina y el copolímero. Una proporción en peso de N-metildietanolamina ten 1° sucesivo, también referida como el componente (A) ] para el copolímero [en los sucesivo, también referido como el componente (B) ] , (A) / (B) , es preferiblemente de 1/20 a 1/1), más preferiblemente 1/15 a l/l) , aún más preferiblemente 1/10 a l/l, aún más preferiblemente 1/5 a l/l, y aún de preferencia 1/3 a 1/1. Los intervalos de proporción en peso están preferiblemente en términos de una resistencia al endurecimiento de 24 horas aumentada y una fluidez aumentada para una composición hidráulica.

El dispersante para una composición hidráulica de la presente invención puede utilizarse en una forma sólida tal como un polvo o gránulo, o en una forma líquida o de pasta disuelta o dispersada en un solvente. Para aumentar la fluidez en una composición hidráulica, un contenido del componente (A) en el dispersante es preferiblemente de 0.1 a 40% en peso, más preferiblemente de 0.5 a 30% en peso, y aún más preferiblemente 1.5 a 20% en peso. Para aumentar la resistencia al endurecimiento de 7 días a una composición hidráulica, el contenido del componente (A) es preferiblemente no menor de 0.5% en peso, más preferiblemente no menor de 1.5% en peso, aún más preferiblemente no menor de 3% en peso, aún más de preferencia no menor de 8% en peso, y aún de preferencia no menor de 15% en peso. Para aumentar la fluidez y la resistencia al endurecimiento de 7 días de una composición hidráulica, el contenido del componente (A) es preferiblemente de 0.1 a 40% en peso, más preferiblemente 1 a 30% en peso, aún más preferiblemente 1.5 a 20% en peso, y aún más preferiblemente 3 a 10% en peso.

Para aumentar la fluidez de una composición hidráulica, un contenido del componente (B) en el dispersante es preferiblemente no menor de 0.3% en peso, más preferiblemente no menor de 5% en peso, y aún más preferiblemente no menor de 10% en peso. Para suprimir la viscosidad del dispersante para hacerlo más fácil de utilizar, por ejemplo, en la preparación de una composición hidráulica, el contenido del componente (B) es preferiblemente no más del 60% en peso, más preferiblemente no más del 55% en peso, y aún más de preferencia no más del 50% en peso. Para aumentar la fluidez de la composición hidráulica y suprimir la viscosidad del dispersante, el contenido del componente (B) es preferiblemente de 0.3 a 60% en peso, más preferiblemente 5 a 55% en peso, y aún más preferiblemente 10 a 50% en peso.

Para aumentar la fluidez y las resistencias al endurecimiento de 24 horas y 7 días de una composición hidráulica y suprimir la viscosidad del dispersante, una cantidad total de los componentes (A) y (B) en el dispersante es preferiblemente de 0.4 a 100% . en peso, más preferiblemente 6 a 85% en peso, y aún más preferiblemente 12 a 60% en peso. Entre las varias formas, el dispersante para una composición hidráulica de la presente invención preferiblemente se utiliza en forma líquida tal como, una solución uniforme, más preferiblemente una forma que contiene agua y aún más preferiblemente una forma de solución acuosa, porque puede obtenerse un líquido uniforme que tiene una viscosidad suprimida. El dispersante en la forma de una solución acuosa uniforme que tiene una baja viscosidad puede utilizarse como una formulación de una parte, que es fácil de manejar. El dispersante de la presente invención por consiguiente puede contener componentes (A) y (B) y agua. En casos en donde el dispersante de la presente invención contiene agua, para aumentar la fluidez y la resistencia en el endurecimiento de 24 horas y 7 días de la composición hidráulica, un contenido del componente (A) en el dispersante es preferiblemente de 0.1 a 25% en peso, más preferiblemente de 0.5 a 20% en peso, aún más preferiblemente de 1 a 20% en peso y aún más preferiblemente de 3 a 10% en peso. En los mismos casos, para aumentar la fluidez de una composición hidráulica, un contenido del componente (B) en el dispersante es preferiblemente de 1 a 50% en peso, más preferiblemente 5 a 50% en peso, aún más preferiblemente 10 a 50% en peso, y aún más preferiblemente 15 a 45% en peso. En los mismos casos, para proporcionar un líquido uniforme que tiene una viscosidad controlada, un contenido de agua en el dispersante es preferiblemente de 25 a 98% en peso, más preferiblemente 30 a 94% en peso, y aún más preferiblemente 45 a 82% en peso. En los mismos casos, para aumentar la fluidez y las resistencias al endurecimiento de 24 horas y días de una composición hidráulica y suprimir la viscosidad del dispersante, una cantidad total de los componentes (A) y (B) en el dispersante es preferiblemente de 2 a 75% en peso, más preferiblemente 6 a 70% en peso, aún más preferiblemente 11 a 65% en peso, y aún más preferiblemente 18 a 55%. En casos de utilizar el dispersante en una forma líquida, un solvente orgánico diferente en el agua puede utilizarse.

El dispersante para una composición hidráulica de la presente invención además puede contener otro componente diferente al componente (A) o (B) de acuerdo con las necesidades. Los ejemplos de otros componentes incluyen agentes químicos tales como agentes de dispersión, un agente de insuflación de aire (agente AE) , un agente antiespumante , un agente espesante, un agente acelerador del endurecimiento y un agente retardador de la fijación.

Composición hidráulica La composición hidráulica de la presente invención contiene N-metildietanolamina [componente (A) ] , el copolímero [componente (B) ] , un polvo hidráulico, un agregado, y agua, entre una proporción en peso del agua al polvo hidráulico [agua/polvo hidráulico, usualmente representado como A/P, y también A/C cuando el polvo es un cemento] es preferiblemente de 0.20 a 0.50. Para aumentar la fluidez inicial de la composición hidráulica, la proporción en peso del agua al polvo hidráulico no es menor de 0.25 y no mayor de 0.30. Desde el punto de vista de la resistencia al endurecimiento de la composición hidráulica, la proporción en peso no es mayor de 0.48, y más preferiblemente no mayor de 0.46. Al recolectar los puntos, la proporción en peso es preferiblemente de 0.25 a 0.48, y más preferiblemente de 0.30 a 0.46. La N-metildietanolamina y el copolímero, descritos anteriormente, se utilizan para la composición hidráulica. La composición hidráulica de la presente invención puede prepararse mezclando el dispersante para una composición hidráulica con un polvo hidráulico, un agregado, y si es necesario, agua. Las cantidades de los componentes (A) y (B) , el polvo hidráulico, el agregado, y el agua en la composición hidráulica pueden determinarse de sus cantidades utilizadas en la preparación de la composición hidráulica.

Además de los componentes (A) y (B) de acuerdo con la presente invención para una composición que contiene un polvo hidráulico, un agregado, y agua pueden aumentar la fluidez de la composición. Un cierto nivel de fluidez puede obtenerse aún con cantidades reducidas en la adición. El retardo determinado de la composición causada por el copolímero por consiguiente puede disminuirse. Los componentes (A) y (B) pueden agregarse juntos con una de sus mezclas o de manera separada como componentes individuales a una composición que contiene un polvo hidráulico, un agregado y agua. Los componentes (A) y (B) también pueden agregarse en la forma de un dispersante que los contiene.

El polvo hidráulico utilizado en la composición hidráulica de la presente invención es un polvo que tiene propiedades para endurecimiento a través de hidratación, incluyendo cementos y yesos. Preferiblemente, se utilizan cementos tales como el cemento portland normal, cemento belite, cemento portland de calor moderado, cemento portland de resistencia temprana, cemento portland de resistencia ultra- temprana, cemento portland resistente al sulfato y cemento de manipostería. Estos cementos pueden mezclarse con la escoria del horno de ráfaga, ceniza suelta, humo de sílice, polvo de piedra (polvo de carbonato de calcio), y similares .

Se considera que la N-metildietanolamina de acuerdo con la presente invención actúa en S03 y fases de aluminato (C3A y C4A) , que son minerales, en un polvo hidráulico. Por consiguiente, para aumentar la fluidez y las resistencias al endurecimiento de 24 horas y 7 días de la composición hidráulica de la presente invención, el polvo hidráulico utilizado en la composición hidráulica preferiblemente contiene S03 en una cantidad de 0.5 a 6.0% en peso. Para aumentar la fluidez de la composición hidráulica, el contenido de S03 es más preferiblemente de 0.1 a 4.5% en peso, aún más preferiblemente de 2.0 a 4.5% en peso, y aún más preferiblemente de 3.0 a 3.8% en peso. Para aumentar una resistencia al endurecimiento de 24 horas de la composición hidráulica, el contenido de S03 es más preferiblemente de 0.5 a 4.5% en peso, aún más preferiblemente de 1.0 a 3.5% en peso, y aún más preferiblemente de 1.5 a 3.0% en peso. Para aumentar una resistencia al endurecimiento de 7 días de la composición hidráulica, el contenido de S03 es más preferiblemente de 1.0 a 4.5% en peso, aún más preferiblemente de 3.0 a 4.5% en peso, aún más preferiblemente de 3.5 a 4.0% en peso.

Para aumentar la fluidez y las resistencias del endurecimiento de 24 horas y 7 días de la composición hidráulica de la presente invención, en el polvo hidráulico utilizado en la composición hidráulica, una proporción (proporción en peso) de una cantidad de S03 a una cantidad total de C3A y C4AF es preferiblemente de 3.5 a 46, según representado por S03/ (total de C3A y C4AF) x 100. Para aumentar la fluidez de la composición hidráulica, la proporción de S03 es más preferiblemente de 10 a 35, aún más preferiblemente de 15 a 33, y aún más preferiblemente de 20 a 30- Para aumentar una resistencia al endurecimiento de 24 horas de la composición hidráulica, la proporción de S03 es más pre eriblemente de 3.5 a 35, aún más preferiblemente 10 a 28, y aún más preferiblemente de 10 a 20. Para un aumento de la resistencia al endurecimiento de 7 días de la composición hidráulica, la proporción de S03 es más preferiblemente de 10 a 35, y aún más preferiblemente de 22 a 33, según representado por S03/ (total de C3A y C4AF) x 100. La proporción representa una proporción de una cantidad de S03 a la cantidad total de fases de aluminato en el polvo hidráulico.

La composición hidráulica de la presente invención contiene un agregado. Los ejemplos de agregado incluyen agregados finos tales como agregados de arena y gruesos tales como grava. Una composición hidráulica se prepara mediante la adición de arena o arena y grava como un agregado o agregados al polvo hidráulico. Uno de sus productos finales generalmente se denomina como un mortero o concreto.

Para utilizar la composición hidráulica de la presente invención en estructuras y productos de concreto, un contenido del (de los) agregado (s) (cantidad total de agregados finos y burdos) es preferiblemente de 1600 a 2000 kg, y más preferiblemente de 1650 a 1950 kg por metro cúbico de la composición hidráulica. Un contenido del polvo hidráulico es preferiblemente de 250 a 800 kg, y más pre eriblemente 280 a 700 kg por metro cúbico de la composición hidráulica. Un contenido de agua es preferiblemente de 100 a 200 kg, y más preferiblemente de 110 a 195 kg por metro cúbico de la composición hidráulica.

En casos en donde la composición hidráulica de la presente invención contiene un agregado fino solamente como el agregado, para utilizarse como mortero, una cantidad del agregado fino es preferiblemente de 100 a 300 partes en peso, y más preferiblemente de 150 a 300 partes en peso a 100 partes en peso del polvo hidráulico.

Para aumentar la fluidez y la resistencia al endurecimiento de la composición hidráulica de la presente invención, en la composición hidráulica, una cantidad total de los componentes (A) y (B) es preferiblemente dé 0.001 a 10 partes en peso, más preferiblemente de 0.01 a 5 partes en peso, aún más preferiblemente de 0.05 a 2 partes en peso, aún más preferiblemente de 0.10 a 0.50 partes en peso, y aún más preferiblemente de 0.15 a 0.30 partes en peso para 100 partes en peso del polvo hidráulico. Para aumentar la fluidez y las resistencias al endurecimiento de 24 horas y 7 días de la composición hidráulica de la presente invención, una cantidad del componente (A) es preferiblemente de 0.0005 a 5 partes en peso, más preferiblemente de 0.005 a 2.5 partes en peso, aún más preferiblemente de 0.01 a 1.0 partes en peso, aún más preferiblemente de 0.01 a 0.3 partes en peso, y aún más preferiblemente de 0.03 a 0.1 partes en peso para 100 partes en peso del polvo hidráulico. Particularmente para aumentar una resistencia al endurecimiento de 24 horas de la composición hidráulica de la presente invención, la cantidad del componente (A) es preferiblemente de 0.02 a 0.3 partes en peso, más preferiblemente de 0.4 a 0.3 partes en peso, aún más preferiblemente de 0.08 a 0.25 partes en peso, y aún más preferiblemente de 0.15 a 0.25 partes en peso. Para aumentar la fluidez de la composición hidráulica de la presente invención, una cantidad del componente (A) es preferiblemente no menor de 0.0005 partes en peso, y más preferiblemente no menor de 0.005 partes en peso para 100 partes en peso del polvo hidráulico. Para suprimir el retardo de la fijación de la composición hidráulica, la cantidad del componente (B) es preferiblemente no mayor de 5 partes en peso y más preferiblemente no mayor de 2.5 partes en peso para 100 partes en peso del polvo hidráulico. Por consiguiente, la fluidez aumentada y el retardo de la fijación suprimida de la composición hidráulica de la presente invención, la cantidad del componente (B) es preferiblemente de 0.0005 a 5 partes en peso, más preferiblemente de 0.005 a 2.5 partes en peso, más preferiblemente de 0.05 a 1.0 partes en peso, más preferiblemente de 0.1 a 0.5 partes en peso, más preferiblemente de 0.15 a 0.3 partes en peso, y aún más preferiblemente de 0.15 a 0.22 partes en peso para 100 partes en peso del polvo hidráulico.

Para aumentar las resistencias al endurecimiento de 24 horas y 7 días y la fluidez de la composición hidráulica de la presente invención, también en la composición hidráulica, una proporción en peso de los componentes (A) a (B) , (A) / (B) , es preferiblemente de 1/20 a 1/1, más preferiblemente 1/15 a l/l, aún más preferiblemente 1/10 a l/l, aún más preferiblemente 1/5 a 1/1, y aún más preferiblemente 1/3 a 1/1.

La composición hidráulica puede producirse, por ejemplo, a través de la adición de una composición que contiene los componentes (A) y (B) y agua, que previamente se prepara, para un polvo hidráulico y un agregado.

La composición hidráulica de la presente invención puede utilizarse como un material para estructuras de concreto y productos de concreto. La composición hidráulica de la presente invención desarrolla resistencias de compresión de 24 horas y 7 días aumentadas después de ponerse en contacto con el agua, y aún cuando se mezcla con un polvo hidráulico que tiene una baja resistencia al endurecimiento en una etapa temprana después de ponerse en contacto con el agua (por ejemplo, escoria de horno de explosión, ceniza suelta, caliza y similares) que pueden desarrollar resistencias a la compresión comparables o superiores de 24 horas y 7 días después del contacto con el agua que las de la composición hidráulica sin el componente (A) y/o el componente (B) .

La composición hidráulica de la presente invención es útil para cualquier concreto, incluyendo concreto mezclado listo, varios productos de concreto, concreto auto-nivelador, concreto a prueba de fuego, concreto enyesado, concreto de lechada de yeso, concretos de peso pesado y peso ligero, concreto AE, concreto para reparacionés , concreto pre-empacado, concreto de hormigón, concreto de lechada, concreto para mejorar la textura, y concreto para climas f íos. Además, la composición hidráulica de la presente invención tiene una alta fluidez justo después de la preparación y puede desarrollar una resistencia de endurecimiento de aproximadamente 24 horas. Por lo tanto, la composición hidráulica es adecuadamente utilizada para productos de concreto secundarios, producidos a través del uso repetido de una estructura de moldeo, requerida para tener un índice de producción aumentado. Los ejemplos del producto de concretos secundarios de la composición hidráulica al colocarlo en una forma y endurecimiento en la misma incluyen productos de ' ingeniería civil tales como varios bloques de revestimiento, cajas de alcantarilla, segmentos utilizados en trabajos de construcción de túneles y vigas de pilares de puentes y productos de construcción tales como miembros de construcción para paredes de cortina, postes, vigas y entarimados.

La composición hidráulica de la presente invención tiene una mayor fluidez que la de una composición hidráulica que contiene solamente el copolímero. Por consiguiente tiene un cierto nivel de fluidez aún con una cantidad reducida del copolímero. La composición hidráulica con una reducida del copolímero puede disminuirse en el reemplazo del asentamiento causado por el copolímero. Cuando la composición hidráulica contiene la misma cantidad del copolímero tendrá una fluidez aumentada y después, por ejemplo, tendrá una propiedad de relleno aumentada en una estructura. La composición hidráulica además tiene una resistencia a la compresión aumentada de 24 horas y 7 días a través del endurecimiento después del contacto con el agua.

Además, la composición hidráulica de la presente invención puede endurecerse en un corto periodo para inmediatamente producir un artículo endurecido sin energía extra tal como calor con vapor para acelerar el endurecimiento de la composición hidráulica. Esta característica también es ventajosa para reducir las cargas ambientales. La composición hidráulica de la presente invención puede desarrollar una suficiente resistencia al endurecimiento para ser removida de una estructura durante un periodo de curación de 40 a 30 horas, preferiblemente de 6 a 24 horas bajo condiciones de curación sin curación con vapor a una temperatura de curación de 0 a 40 °C, preferiblemente de 10 a 40 °C. Tales condiciones de curación pueden obtener un ciclo aumentado de producción, mientras se suprime la cantidad de energía requerida.

La presente invención incluye los siguientes aspectos : 1.- un dispersante para una composición hidráulica, que contiene N-metildietanolamina y un copolímero que tiene unidades constituyentes representadas por la fórmula (1) y (2) : H R1 I I -C-C- (i) , , H COOM1 en donde, R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y M1 representa un átomo de hidrógeno o un contraión para formar una sal; y H R2 I I -C-C- (2) I I H (CH2),(CO)mO(AO)n-R3 en donde, R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; AO representa un grupo alquilenoxi que tiene de 2 a 4 átomos de carbono; 1 es un número de 0 a 2 ; m es un número de 0 ó 1; n es un número en mol adicionado en promedio de a AO y es un número de 2 a 300; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. 2. - El dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con 1, en donde un contenido de N-metildietanolamina es de 0.1 a 40% en peso, y un contenido del copolímero es de 0.3 a 60% en peso; 3. - El dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con 1 ó 2, en donde una proporción en peso de N-metildietanolamina al copolímero, N-metildietanolamina/copolímero, es de 1/20 a 1/1; 4. - El dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 1 a 3 , en donde la unidad constituyente representada por la fórmula (2) , preferiblemente tiene n siendo de 2 a 250, más preferiblemente de 2 a 200, y aún más preferiblemente de 2 a 150; 5. - el dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 1 a 4 , en donde la unidad constituyente representada por la fórmula (2) tiene m siendo 1 y 1 siendo 0; 6. - el dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 1 a 5 , en donde una proporción de las unidades constituyentes representadas por la fórmula 1 en el total de unidades constituyentes representadas por las fórmulas (1) y (2) es preferiblemente de 40 a 98% en mol, más preferiblemente de 50 a 97% en mol, más preferiblemente de 60 a 97% en mol, más preferiblemente de 70 a 90% en mol, más preferiblemente de 70 a 85% en mol, y aún más preferiblemente de 72 a 80% en mol 7. - el dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 1 a 6, en una proporción del total de unidades constituyentes representadas por la fórmula (1) y (2) en las unidades constituyentes totales del copolímero es preferiblemente de 30 a 100% en mol, más preferiblemente de 50 a 100% en mol, aún más preferiblemente de 70 a 100% en mol, aún más preferiblemente 80 a 100% en mol, y aún más preferiblemente 100% sustancial en mol; 8. - el dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 1 a 7, en donde el copolímero preferiblemente tiene un peso molecular promedio en peso de 1000 a 20000, más preferiblemente de 10000 a 100000, aún más preferiblemente de 20000 a 80000, aún más preferiblemente de 35000 a 55000; 9. - el dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 1 a 8 , en donde una proporción en peso de N-metildietanolamina [en lo sucesivo, también referido como el componente (A) ] para el copolímero [en lo sucesivo, también referido como componente (B) ] (A) / (B) , es preferiblemente 1/15 a 1/1, más preferiblemente 1/10 a 1/1, aún más preferiblemente 1/5 a 1/1, y aún más preferiblemente 1/3 a 1/1; 10. - el dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 1 a 10, en donde un contenido de N-metildietanolamina es preferiblemente de 0.1 a 40% en peso, más preferiblemente 1 a 30% en peso, y aún más preferiblemente 3 a 10% en peso; 11. - el dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 1 a 10, en donde un contenido del copolímero es preferiblemente de 0.3 a 60% en peso, más preferiblemente 5 a 55% en peso, y más preferiblemente 10 a 50% en peso; 12. - el dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 1 a 11, en donde un contenido total de N-metildietanolamina y el copolímero es preferiblemente de 0.4 a 100% en peso, más preferiblemente 6 a 85% en peso, y aún más preferiblemente 12 a 60% en peso; 13. - una composición hidráulica, que contiene N-metildietanolamina , un copolímero que tiene unidades constituyentes representadas por las fórmulas (1) y (2) , un polvo hidráulico, un agregado, y agua, en donde una proporción en peso del agua al polvo hidráulico, agua/polvo hidráulico, es de 0.20 a 0.50; H R1 I I -C-C- (l) I I H COOM1 en donde, R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y MI representa un átomo de hidrógeno o un contraión para formar una sal; y H R2 · I I -C-C- (2) I I H (CH2),(CO)mO(AO)n-R3 en donde, R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; AO representa un grupo alquilenoxi que tiene de 2 a 4 átomos de carbono; 1 es un número de 0 a 2; m es un número de 0 ó 1; n es un número en mol adicionado en promedio de AO y es un número de 2 a 300; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; 14.- la composición hidráulica de acuerdo con 13, en donde una proporción en peso del agua al polvo hidráulico es preferiblemente de 0.25 a 0.48, y más preferiblemente de 0.30 a 0.46; 15. - la composición hidráulica de acuerdo con 13 ó 14, en donde el polvo hidráulico preferiblemente contiene S03 en una cantidad de 0.5 a 6.0% en peso, más preferiblemente de 1.0 a 4.5% en peso, y aún más preferiblemente de 2.0 a 4.5% en peso; 16. - la composición hidráulica de acuerdo con 13 ó 14, en donde el polvo hidráulico preferiblemente contiene S03 en una cantidad de 0.5 a 4.5% en peso, más preferiblemente de 1.0 a 3.5% en peso, y aún preferiblemente de 1.5 a 3.0% en peso; 17. - la composición hidráulica de acuerdo con 13 ó 14, en donde el polvo hidráulico preferiblemente contiene S03 en una cantidad de 1.0 a 4.5% en peso, más preferiblemente 3.0 a 4.5% en peso, y aún más preferiblemente 1.5 a 3.0% en peso; 18. - la composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 13 a 17, en donde una cantidad total de N-metildietanolamina y el copolímero es preferiblemente de 0.001 a 10 partes en peso, más preferiblemente de 0.01 a 5 partes en peso, y aún preferiblemente de 0.05 a 2 partes en peso para 100 partes en peso del polvo hidráulico; 19.- la composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 13 a 18, en donde una cantidad de N-metildietanolamina es preferiblemente de 0.0005 a 5 partes en peso, y más preferiblemente de 0.005 a 2.5 partes en peso para 100 partes en peso del polvo hidráulico; 20.- la composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 13 a 19, en donde la cantidad del copolímero es preferiblemente de 0.0005 a 5 partes en peso, más preferiblemente 0.005 a 2.5 partes en peso, aún más preferiblemente de 0.05 a 1.0 partes en peso, y aún más preferiblemente de 0.1 a 0.5 partes en peso para 100 partes en peso del polvo hidráulico; 21. - la composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 13 a 20, en donde la unidad constituyente representada por la fórmula (2) preferiblemente tiene n siendo de 2 a 250, más preferiblemente de 2 a 200, y aún más preferiblemente de 2 a 150; 22. - la composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 13 a 21, en donde la unidad constituyente representada por la fórmula (2) tiene m siendo 1 y 1 siendo 0; 23. - la composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 13 a 22, en donde una proporción de las unidades constituyentes representadas por la fórmula 1 en el total de unidades constituyentes representadas por la fórmula (1) y (2) es preferiblemente de 40 a 98% en mol, más preferiblemente de 50 a 97% en mol, más preferiblemente de 60 a 97% en mol, más preferiblemente de 70 a 90% en mol, más preferiblemente 70 a 85% en mol, y aún más preferiblemente de 72 a 80% en mol; 24. - la composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 13 a 23, en donde una proporción del total de unidades constituyentes representadas por las fórmulas (1) y (2) en las unidades constituyentes globales del copolímero es preferiblemente de 30 a 100% en mol, más preferiblemente de 50 a 100% en mol, aún más preferiblemente 70 a 100% en mol, aún más preferiblemente 80 a 100% en mol, y aún más preferiblemente .100% sustancial en mol ; 25.- la composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 13 a 24, en donde el copolímero preferiblemente tiene un peso molecular promedio en peso de 1000 a 20000, más preferiblemente de 10000 a 100000, aún preferiblemente de 20000 a 80000, aún más preferiblemente 35000 a 55?00; 26.- la composición hidráulica de acuerdo con cualquiera de 13 a 25, en donde una proporción en peso de N-metildietanolamina [en lo sucesivo, también referido como el componente (A)] para el copolímero [en lo sucesivo, también referido como el componente (B) ] , (A) / (B) , es preferiblemente 1/20 a 1/1, más preferiblemente 1/15 a 1/1, aún más preferiblemente 1/10 a 1/1, aún más preferiblemente 1/5 a 1/1, y aún más preferiblemente 1/3 a 1/1; 27. - el uso del dispersante para una composición hidráulica de acuerdo con 1 a 12 para aumentar la fluidez de una composición hidráulica; y 28. - el uso de acuerdo con 27 para aumentar la fluidez de una composición hidráulica, en donde la composición hidráulica contiene polvo hidráulico, un agregado y agua y una proporción en peso de agua al polvo hidráulico, agua/polvo hidráulico, de 0.20 a 0.50.

Ej emplos Los siguientes Ejemplos demuestran la presente invención. Los Ejemplos pretenden ilustrar la presente invención, y no limita la presente invención.

Ejemplos 1 a 4 y Ejemplos Comparativos 1 a 8 Ejemplo de Preparación 1 En un reactor de vidrio (matraz de cuatro cuellos) equipado con un agitador, 114 g de agua se agitaron. La atmósfera interior del reactor se reemplazó con nitrógeno. Bajo la atmósfera de nitrógeno, el agua se calentó a 80°C. A esto, se agregaron dos soluciones acuosas por goteo individualmente durante 1.5 horas, se preparó una solución mezclando y disolviendo 300 g de la solución acuosa de 60% en peso de m-metoxipolietilenglicol monometacrilato (número en mol adicionado en promedio de óxido de etileno: 120, pureza del éster: 100%), 11.5 g de ácido metracrílico (grado de reactivo, Wako Puré Chemical Industries, Ltd.), y 1.2 g de ácido 3 -mercaptopropiónico, y la otra se preparó mediante la disolución de 1.9 g de persulfato de amonio en 45 g de agua. La mezcla se añejó por 1 hora a 80°C. A esto, una solución dé 0.8 g de persulfato de amonio en 15 g de agua además se agregó por goteo durante 30 minutos. La mezcla se añejó por 1.56 horas, con el remanente a 80°C. Después, la mezcla se enfrió a 40°C o menor y neutralizó con 9.6 g de la solución acuosa de 48% de hidróxido de sodio para obtener un copolímero con un peso molecular promedio en peso de 54000 (grado de neutralización: 0.7). Se preparó una solución por ajuste para tener un contenido de sólidos de 20% en peso con agua. Una proporción del monómero 1 en los monómeros 1 y 2, monómero 1/ (monómeros 1 + 2), es 80% en mol.

Ejemplo de Preparación 2 En un reactor de vidrio (matraz de cuatro cuellos) equipado con un agitador, se agitaron 333.7 g de agua, y 463.9 g de éter polialquilenglicol insaturado, producido por la adición de 50 mol de óxido de etileno en promedio a 3-metil-3-buten-l-ol .. La atmósfera interior del reactor se reemplazó con nitrógeno. Bajo la atmósfera de nitrógeno, la mezcla se calentó a 60°C. A esto, se agregaron por goteo 2.43 g de la solución acuosa de 30% peróxido ácido. Después, a esto, una solución acuosa, preparada por la disolución de 62.7 g de ácido acrílico en 37.3 g de agua, y una solución acuosa, preparada mezclando y disolviendo 0.94 g de ácido L-ascórbico, 2.44 g de ácido 3 -mercaptopropiónico y 96.6 g de agua, se agregaron por goteo durante 3.0 horas y durante 3.5 horas, respectivamente. La mezcla se añejó por 1 hora a 60°C. Después, la mezcla se enfrió a 40°C o menor y neutralizó con una solución acuosa de 48% de hidróxido de sodio para obtener una solución acuosa con un copolímero con un peso molecular promedio en peso de 62000 (grado de neutralización: 0.7). La solución se ajustó para tener un contenido de sólidos de 45% en peso con agua. Una proporción del monómero 1 en los monómeros 1 y 2, monómero 1/ (monómeros 1 + 2) , es de 81% en mol.

Ejemplo de Preparación 3 En un reactor de vidrio (matraz de cuatro cuellos) equipado con un agitador, 333 g de agua se agitaron. La atmósfera interior del reactor se reemplazó con nitrógeno. Bajo la atmósfera de nitrógeno, el agua se calentó a 80°C. A esto, se agregaron dos soluciones acuosas por goteo individualmente durante 1.5 horas, se preparó una solución mezclando y disolviendo 300 g de metoxipolietilenglicol monometacrilato (mol de óxido de etileno promedio agregados: 23, éster NEC M230G, Shin-Nakamura Chemical Co . , Ltd.), 69.7 g de ácido metracrílico (grado de reactivo, ako Puré Chemical Industries, Ltd.) , y 6.3 g de ácido 3-mercaptopropiónico en 200 g de agua, y la otra se preparó mediante la disolución de 12.3 g de persulfato de amonio en 45 g de agua. La mezcla se añejó por 1 hora a 80°C. A esto, una solución de 4.9 g de persulfato de amonio en 15 g de agua además se agregó por goteo durante 30 minutos. La mezcla se añejó por 1.5 horas, con el remanente a 80°C. Después del añej amiento, la mezcla se enfrió a 40°C o menor y neutralizó con 50.2. g de la solución acuosa de 48% hidróxido de sodio para obtener una solución acuosa con un copolímero con un peso molecular promedio en peso de 43000 (grado de neutralización: 0.7) . La solución se ajustó para tener un contenido de sólidos de 20% en peso con agua. Una proporción del monómero 1 en los monómeros 1 y 2, monómero 1/ (monómeros 1 + 2), es de 75% en mol.

Ejemplo de Preparación 4 En un reactor de vidrio (matraz de cuatro cuellos) equipado con un agitador, se agitaron 395 g de agua. La atmósfera interior del reactor se reemplazó con nitrógeno. Bajo la atmósfera de nitrógeno, el agua se calentó a 80°C. Una solución acuosa, preparada mezclando y disolviendo 261 g de ?-metoxipolietilenglicol monometacrilato (el número en mol promedio de óxido de etileno adicionado: 23, éster NK M230G, Shin-Nakamura Chemical Co . , Ltd.), 67.3 g de Fosmer M [una mezcla de mono fosfato de 2 -hidroxietil metacrilato y di-fosfato de 2 -hidroxietil metacrilato, Yuni Chemical kabushiki kaisya] , y 4.3 g de ácido mercaptoproponico en 141 g de agua, y una solución acuosa, preparada mediante la disolución de 8.0 g de persulfato de amonio en 45 g de agua, se agregaron por goteo, cada una durante 1.5 horas, al reactor antes mostrado. La mezcla se añejó por 1 hora a 80°C. A esto, se agregó por goteo una solución de 1.8 g de persulfato de amonio en 10 g de agua además durante 30 minutos. La mezcla se añejó por 1.5 horas, con el remanente a 80°C. Después de añejar, la mezcla se enfrió a 40°C o menor y neutralizó con 66 g de la solución acuosa de 30% hidróxido de sodio para obtener una solución acuosa con un copolímero con un peso molecular promedio en peso de 37000. La solución se ajustó para tener un contenido de sólidos de 20% en peso con agua.

Preparación y Evaluación del Mortero (1) Preparación del mortero En un mezclador de mortero (agitador mezclador universal, modele: 5DM-03-y, Dalton Corporation), un cemento (C) y un agregado fino (S) en las cantidades mostradas en la Tabla 2 se sometieron a un proceso de mezclado en seco por 10 segundos. A la mezcla, se agregó agua mezclada (W) con un dispersante agregado. Al mismo tiempo, se agregó un agente anti -espumante en tal cantidad que la cantidad de insuflación de aire no fue mayor del 2%. La mezcla se sometió a un proceso de amasado principal por 60 segundos a una rotación a baja velocidad (63 rpm) y después durante 120 segundos a rotación a alta velocidad (126 rpm) para preparar un mortero.

Un dispersante fue, además del patrón (a) , una solución acuosa preparada mediante el mezclado de una solución de copolímero en agua con una alcanolamina y agua de acuerdo con las necesidades para obtener el contenido mostrado en la Tabla 1. Además del patrón (b) , se utilizó una solución de copolímero tal como estaba. En el mortero comparativo 4, se agregó la alcanolamina misma para mezclar el agua. Las composiciones dispersantes en el patrón de adición (a) se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1 * Cada contenido de los componentes. (A) a (B) es un porcentaje en peso calculado con base en la cantidad pura del componente mismo. En las Tablas, los símbolos representan lo siguiente: • -DEA: N-metildietanolamina (Nippon Nyukazai Co, Ltd. , Amino Alcohol MDA) • TiPA: triisopropanolamina (Wako Puré Chemical Industries, Ltd. , grado de reactivo) • TEA: trietanolamina (Wako Puré Chemical Industries, Ltd., grado de reactivo) · DEA: dietanolamina (Wako Puré Chemical Industries, Ltd. , grado de reactivo) • dispersante de lignosulf to : dispersante de lignosulfato (Borregaard LignoTech, tiltrazina AS, solución acuosa de 20% en peso del componente efectivo) · dispersante de naftaleno: dispersante de naftaleno (Kao Corporation, Mighty 150, solución acuosa de 40% en peso del componente efectivo) • dispersante de ácido maleico: dispersante de ácido polimaleico del dispersante de ácido maleico (NOF Corporation, Malialim AKM-60F, solución acuosa de 60% en peso del componente efectivo) Los morteros del patrón de adición (b) sin una alcanolamina primero se prepararon para determinar una cantidad (cantidad pura) del copolímero que obtuvo un flujo de mortero objetivo de 215 ± 30 mm (excluyendo el Ejemplo Comparativo 4) . Los morteros del patrón de adición (a) después se prepararon con los dispersantes de la invención y dispersantes comparativos, respectivamente, en tal cantidad que el copolímero se agregó en la misma cantidad (cantidad pura) a la del patrón de adición (b) . Las cantidades (cantidades puras) de los ingredientes se muestran en la Tabla 3.

Se observa que una cantidad de un dispersante en el agua mezclada fue muy pequeña y en la Tabla 2 representó una cantidad de agua mezclada incluyendo la cantidad del dispersante.

Tabla 2 • agua ( ) : agua mezclada (conteniendo un dispersante para la composición hidráulica) • Cemento (C) : cemento normal Portland (cemento normal Portland de Taiheiyo Cement Corporation/cemento normal Portland de Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd = 1/1, proporción en peso) , densidad: 3.16 g/cm3, cantidad de S03 : 2.67% en peso, [S03/ (C3A+C4AF) x 100] : 15.8 • agregado fino (S) : área: Joyo, arena de foso, FM = 2.67, densidad: 2.56 g/cm3 Una proporción en peso de agua a un polvo hidráulico, W/C, es 0.40 (40% en peso) .

El agregado fino se utilizó en una cantidad de 175 partes en peso a 100 partes en peso del polvo hidráulico.

El S03 , C3A, C4AF, y similares en el cemento se cuantificaron siguiendo el método (el mismo aplicado a otros Ejemplos y Ejemplos Comparativos) . Se utilizó un aparato de difracción de rayos X en polvo RINT-2500 (Rigaku Corporation) bajo las condiciones de medición de: objetivo: CuKa, corriente de tubo: 40 raA, voltaje del tubo: 200 kV, e intervalo de exploración: 5 A 70 grado.2T; y condiciones de exploración de: modo exploración: exploración de paso, ancho de paso: 0.02°, y tiempo de medición por paso: 2 segundos.

Se mezclaron 2.7 g de la muestra de un polvo hidráulico y 0.3 g de "a-corindón Al303) " estándar (A1203)" y sometieron al a difracción de rayos X en polvo. Las áreas pico se utilizaron para cuantificar los minerales, con base en el área pico del a-corindón estándar utilizando un software de análisis Rietveld. El software de análisis Rietveld utilizado fue PDXLVer.1.8 (Rigaku Corporation). Del análisis, se determinó el contenido en el cemento en la Tabla 2 como sigue: 61.9% en peso de C3S, 15.8% en peso de C2S, 8.5% en peso de C3A, 8.4% en peso de C4AF, y 2.67% en peso de S03. (2) Evaluación del Mortero Los morteros se evaluaron para flujo del mortero y resistencia al endurecimiento de acuerdo con los siguientes métodos de prueba. Los resultados se muestran en la Tabla 3. (2-1) Evaluación de la Fluidez Se midió el flujo de un mortero de acuerdo con JIS R 5201. En esta prueba, el movimiento de caída descrito en JIS R 5201 se no realizó. Para cada dispersante de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos, los morteros de los patrones de adición (a) y (b) se prepararon y midieron para flujo de mortero. Para la evaluación, los flujos del mortero medidos se utilizaron para calcular un valor del [flujo de un mortero en el patrón a] / [flujo de un mortero del patrón b] x 100 (en las Tablas, representado como la proporción de a/b) . Un valor de la proporción a/b igual a 100 representa que no hubo un cambio en el flujo del mortero. El valor más grande de 100 representa el flujo más grande de un mortero de patrón a, o el efecto más alto de un dispersante para la composición hidráulica para aumentar la fluidez. (2-2) Evaluación de la resistencia al endurecimiento De' acuerdo con JIS A 1132, se colocó un mortero por medio de dos capas en cada uno de cinco moldes de plástico cilindricos (diámetro de una base: 5 era, altura: 10 cm) y curó en el aire (20°C) en una habitación a 20°C para preparar muestras endurecidas. Las muestras endurecidas por 24 horas de la preparación del mortero se desmoldaron del molde. Entre cinco muestras, se midieron tres para resistencia a la compresión en 24 horas. Las otras dos además se añejaron en agua por 7 días a partir de la preparación, y midieron para resistencia a la compresión por 7 días. Una resistencia a la compresión de una muestra se midió de acuerdo con JIS A 1108. Tres valores medidos (para resistencia a la compresión por 24 horas) y dos valores medidos (para resistencia al compresión por 7 días) se utilizaron para calcular los promedios respectivos. Para cada dispersante de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos, los morteros de los patrones de adición (a) y (b) se prepararon y midieron para resistencia a la compresión. Para la evaluación, las resistencias a la compresión medidas se utilizaron para calcular un valor de [resistencia a la compresión de un mortero del patrón a] / [resistencia a la compresión de un mortero del patrón b] x 100 (en las Tablas, representados como la proporción a/b) . Un valor de la proporción a/b igual a 100 representa que no hubo un cambio en la resistencia a la compresión. El valor más alto de 100 representa la mayor resistencia a la compresión de un mortero del patrón a, el efecto superior de un dispersante para la composición hidráulica para aumentar la resistencia a la compresión.

Tabla 3 * Una cantidad de adición se representa por partes en peso (con base en la cantidad pura) de 100 partes en peso de un cemento.

Los Ejemplos 1 a 4 mostraron que los morteros del patrón de adición (a) utilizando un copolímero con ácido (met ) acrílico como un copolímero con ácido policarboxílico junto con N-metildietanolamina tuvieron una fluidez aumentada de la de los morteros del patrón de adición (b) utilizando solamente un copolímero con ácido (met ) acrílico como un copolímero con ácido policarboxí lico . Los Ejemplos Comparativos 1 a 5 mostraron que los morteros preparados utilizando otro copolímero diferente del copolímero con ácido (met) acrílico como un copolímero con ácido policarboxílico junto con N-metildietanolamina o sin copolímero tuvieron una fluidez sin cambios. Los Ejemplos Comparativos 6 a 8 mostraron que los morteros preparados utilizando otra alcanolamina diferente de N-metildietanolamina junto con un copolímero con ácido (met) acrílico como un copolímero con ácido policarboxílico tuvieron una fluidez sin cambios.

Ejemplos 5 a 11 Los morteros de los Ejemplos 5 a 11 se prepararon en la misma forma como en el Ejemplo 1. El Ejemplo 5 se colocó como el mortero estándar (correspondiente al Ejemplo 4 en la Tabla 3) , los Ejemplos 6 y 7 fueron variaciones con diferentes cantidades de dispersante completo, y los Ejemplos 8 a 11 fueron variaciones con diferentes cantidades de una alcanolamina. Los morteros se midieron para fluidez de mortero y resistencia del mortero en la misma forma como en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 4. El Cemento (C) fue el mismo de la Tabla 2 (con respecto a la composición y origen) , excepto para la descomposición de la producción Del mismo análisis como en el Ejemplo 1, el contenido en el cemento utilizado en los Ejemplos 5 a 11 se determinó como sigue: 60.6% en peso para C3S, 17.2% en peso para C2S, 7.9% en peso para C3A, 8.8% en peso para C4AF, y 2.71% en peso para S03. [S03/ (C3A + C4AF) ] x 100 fue igual a 16.2.

Tabla 4 Ejemplos 12 a 17 Los .cementos que tienen una composición que satisface un contenido de S03 y un valor de [S03/ (C3A + c4AF) ] x 100 que se muestran en la Tabla 6 se prepararon mezclando un ladrillo vitreo de cemento que contiene C3A en una cantidad de 4% en peso y C4AF en una cantidad de 9% en peso como la fase de aluminato con yeso deshidratado y yeso hemihidratado, y pulverizado de tal forma que el valor Blain' fue de 3300 + 100 cm2/g.

Los morteros se prepararon con estos cementos e ingredientes en las cantidades mostradas en la Tabla 5 en la misma forma como en el Ejemplo 1. Una proporción en peso de agua a un polvo hidráulico (W/C) es de 0.40 (40% en peso) . una cantidad de agregado fino es 175 partes en peso a 100 partes en peso de a polvo hidráulico. En cada Ejemplo, los morteros con alcanolamina y un copolímero y con solamente un copolímero se prepararon y midieron para fluidez de mortero y resistencia del mortero en la misma forma como en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 6.

Tabla 5 Tabla 6 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención

Claims (17)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Un dispersante para una composición hidráulica, caracterizado porque comprende N-metildietanolamina y un copolímero que tiene una unidad constituyente representada por la fórmula (1) y una unidad constituyente representada por la fórmula (2) : H R1 I I -C-C- (i) I I H COOM1 en donde R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y MI representa un átomo de hidrógeno o un contraión para formar una sal; y H R2 I I -C-C- (2) I I H (CH2),(CO)mO(AO)n-R3 en donde R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; AO representa un grupo alquilenoxi que tiene de 2 a 4 átomos de carbono; 1 es un número de 0 a 2 ; m es un número de 0 a 1; n es un número en mol adicionado en promedio de AO y es un número de 2 a 300; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono .

2. El dispersante para una composición hidráulica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el contenido de la N-metildietanolamina es de 0.1 a 40% en peso en el dispersante.

3. El dispersante para una composición hidráulica de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el contenido del copolímero es de 0.3 a 60% en peso en el dispersante.

4. El dispersante para una composición hidráulica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende de 0.1 a 40% en peso de la N-metildietanolamina y de 0.3 a 60% en peso del copolímero.

5. El dispersante para una composición hidráulica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque una proporción en peso de la N-metildietanolamina al copolímero, N-metildietanolamina/copolímero, es de 1/20 a 1/1.

6. El dispersante para una composición hidráulica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el contenido total de N-metildietanolamina y el copolímero es de 0.4 a 100% en peso.

7. Una composición hidráulica, caracterizada porque comprende : N-metildietanolamina, un copolímero que tiene una unidad constituyente representada por la fórmula (1) y una unidad constituyente representada por la fórmula (2), un polvo hidráulico, un agregado, y agua, en donde la proporción en peso del agua al polvo hidráulico, agua/polvo hidráulico, es de 0.20 a 0.50: H R1 I I -C-C- (i) I I H COOM1 en donde R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y M1 representa un átomo de hidrógeno o un contraión para formar una sal; y H R2 I I -C-C- (2) I I H (CH2),(CO)mO(AO)n-R3 en donde R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; AO representa un grupo alquilenoxi que tiene de 2 a 4 átomos de carbono; 1 es un número de 0 a 2; m es un número de 0 a 1; n es un número en mol adicionado en promedio de AO y es un número de 2 a 300; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono .

8. La composición hidráulica de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el contenido de la N-metildietanolamina es de 0.0005 a 5 partes en peso a 100 partes en peso del polvo hidráulico.

9. La composición hidráulica de conformidad con la reivindicación 7 u 8, caracterizada porque el contenido total de la N-metildietanolamina y el copolímero es de 0.001 a 10 partes en peso a 100 partes en peso del polvo hidráulico.

10. La composición hidráulica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizada porque la proporción en peso de la N-metildietanolamina al copolímero, N-metildietanolamina/copolímero, es de 1/20 a 1/1.

11. La composición hidráulica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, caracterizada porque una proporción en peso de N-metildietanolamina al copolímero, N-metildietanolamina/copolímero, es de 1/10 a I/I-

12. El uso de un dispersante para que una composición hidráulica aumente la fluidez de una composición hidráulica, en donde el dispersante comprende N-metildietanolamina y un copolímero que tiene una unidad constituyente representada por la fórmula (1) y una unidad constituyente representada por la fórmula (2) H R1 I I -C-C- (i) I I H COOM1 en donde R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y M1 representa un átomo de hidrógeno o un contraión para formar una sal; y H Rz -C-C- (2) I I H (CH2),(CO)mO(AO)n-R3 en donde R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; AO representa un grupo alquilenoxi que tiene de 2 a 4 átomos de carbono; 1 es un número de 0 a 2 ; m es un número de 0 a 1; n es un número en mol adicionado en promedio de AO y es un número de 2 a 300; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.

13. El uso del dispersante para una composición hidráulica de conformidad con la reivindicación 12, en donde el contenido de la N-metildietanolamina es de 0.1 a 40% en peso en el dispersante.

14. El uso del dispersante para una composición hidráulica de conformidad con la reivindicación 12, en donde el contenido del copolímero es de 0.3 a 60% en peso en el dispersante .

15. El uso del dispersante para una composición hidráulica de conformidad con la reivindicación 12, en donde el dispersante comprende la N-metildietanolamina en una cantidad de 0.1 a 40% en peso y el copolímero en una cantidad de 0.3 a 60% en peso.

16. El uso del dispersante para una composición hidráulica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15, en donde la proporción en peso de la N-metildietanolamina al copolímero, N-metildietanolamina/copolímero, es de 1/20 a 1/1.

17. El uso del dispersante para una composición hidráulica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 16, en donde el contenido total de la N-metildietanolamina y el copolímero es preferiblemente de 0.4 a 100% en peso en el dispersante.