MX2011005158A

MX2011005158A - Derivado de piridina o su sal, pesticida que lo contiene y procedimiento para su produccion.

Info

Publication number: MX2011005158A
Application number: MX2011005158A
Authority: MX
Inventors: Masayuki Morita; Kumiko Azuma; Kazuhisa Kiriyama; Haga Takahiro
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date: 2008-11-17
Filing date: 2009-11-06
Publication date: 2011-06-17
Also published as: CA2740340A1; EP2346851A2; MA32791B1; WO2010055896A2; US20110195930A1; AR074334A1; ZA201102819B; TW201029571A; CO6331471A2; CN102216288A; BRPI0921776A2; JP2010138166A; AU2009314948A1; WO2010055896A3; IL212662A0; KR20110082175A

Abstract

Se provee un nuevo pesticida; la presente invención proporciona un pesticida que contiene, como ingrediente activo, un derivado novedoso de piridina representado por la Fórmula (I) o su sal: (ver fórmula (I)) donde R1 es alquilo, cicloalquilo, alcoxialquilo o OR3 R2 es 1H-1,2,4-triazol-1-ilo que puede estar sustituido, 1H-imidazol-1-ilo que puede estar sustituido, 1H-1,2,3-triazol-1-ilo que puede estar sustituido, o 4H-1,2,4-triazol-4-ilo que puede estar sustituido; X es alquilo que puede estar sustituido, cicloalquilo que puede estar sustituido, halógeno, nitro, etc.; R3 es alquilo que puede estar sustituido, cicloalquilo que puede estar sustituido, alquenilo que puede estar sustituido, alquinilo que puede estar sustituido, etc.; m es un número entero de 1 a 4.

Description

DERIVADO DE PIRIDINA O SU SAL, PESTICIDA QUE LO CONTIENE Y PROCEDIMIENTO PARA SU PRODUCCIÓN CAMPO TECNICO La presente invención se refiere a un pesticida que contiene un derivado novedoso de piridina o su sal como ingrediente activo.

ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA El Documento de Patente 1 da a conocer que los derivados de oximas que poseen una estructura química específica son útiles como insecticidas. Sin embargo, no aporta nada específico con respecto a los compuestos de la presente invención representados por la Fórmula (I) que se indica más adelante.

Documento de Patente 1 : JP-A-03-68559 BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Objeto de alcance de la invención Durante muchos años se han utilizado variados pesticidas, pero muchos de ellos presentan diversos problemas de tal suerte que los efectos resultan inadecuados, su uso se restringe debido a la resistencia que adquieren las plagas, etc. en consecuencia, se desea desarrollar un nuevo pesticida que carezca sustancialmente de tales problemas, por ejemplo, un pesticida capaz de controlar diversas plagas que generan problemas en los rubros agrícola y hortícola o un pesticida capaz de controlar plagas parásitas de los animales.

Medios para lograr el objetivo Los inventores de la presente han llevado a cabo diversos estudios con derivados de piridina en un esfuerzo por descubrir un pesticida de calidad superior. Como resultado, han encontrado un derivado novedoso de piridina representado por la Fórmula (I) que se indica más adelante y que cuenta con un alto efecto pesticida contra las plagas a una dosis baja, y así han desarrollado la presente invención.

En definitiva, la presente invención se refiere a un derivado de piridina representado por la Fórmula (I) o su sal: donde R es alquilo, cicloalquilo, alcoxialquilo o OR3; R2 es 1 H- ,2,4— triazol— 1— ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H-imidazol-1-ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H— 1 ,2,3— triazol— 1— ilo que puede estar sustituido con alquilo, o 4H-1 ,2,4— triazol—— ilo que puede estar sustituido con alquilo; X es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, halógeno, nitro, ciano, alcoxi que puede estar sustituido con A, cicloalquiloxi que puede estar sustituido con B, arilalcoxi que puede estar sustituido con B, sililalquilo que está sustituido con B, sililalcoxi que está sustituido con B, alquiltio que puede estar sustituido con A, alquenilo que puede estar sustituido con A, alquinilo que puede estar sustituido con A, alqueniloxi que puede estar sustituido con A, alquiniloxi que puede estar sustituido con A, fenoxi que puede estar sustituido con B, hidroxilo, NR R5, OCOR6, OCOOR6, OS(0)nR6, arilo que puede estar sustituido con B, heteroarilo que puede estar sustituido con B, COR6, COOR6, S(O)nR6 o CONR4R5; R3 es alquilo que puede estar sustituido con D, cicloalquilo que puede estar sustituido con E, alquenilo que puede estar sustituido con D, alquinilo que puede estar sustituido con D, fenilalquilo que puede estar sustituido con E, piridilalquilo que puede estar sustituido con E, fenilo que puede estar sustituido con E, sililo que está sustituido con E, N-alquilcarbamoilo, N-alcoxicarbamoílo o ?,?-dialquilcarbamoílo; R4 es un átomo de hidrógeno o alquilo; R5 es un átomo de hidrógeno, alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, arilalquilo que puede estar sustituido con B, heteroarilalquilo que puede estar sustituido con B, COR6, COOR6, S(O)nR6 o CH2CN; R6 es alquilo, haloalquilo, o arilo que puede estar sustituido con B; A es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; B es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; D es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo y alquilsililo; E es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilsililo, tetrahidropiranilo, 1 ,3-dioxolan-2-ilo y N,N-dialquilamino; m es un número entero de 1 a 4; y n es 1 o 2.

La presente invención se refiere además a un pesticida que contiene el derivado de piridina de la Fórmula (I) o su sal como ingrediente activo, un método para controlar una plaga mediante su aplicación, y un procedimiento para su producción.

Efectos de la invención Un pesticida que contiene el derivado de piridina de la precedente Fórmula (I) o su sal como ingrediente activo cuenta con un efecto pesticida potente contra las plagas a una dosis baja.

MODALIDADES PREFERIDAS DE LA INVENCIÓN Cuando en la Fórmula (I) m es un número entero de 2 a 4, las respectivas X pueden ser iguales o diferentes.

Como halógeno en la Fórmula (I), se puede mencionar un átomo de flúor, cloro, bromo o yodo. El número de halógenos como sustituyentes puede ser 1 o más, y si son más, los respectivos halógenos pueden ser iguales o diferentes. Asimismo, las posiciones para la sustitución de dichos halógenos pueden ser cualquiera de las posiciones.

El alquilo en la Fórmula (I) puede ser lineal o ramificado. Como ejemplo específico, se puede mencionar alquilo C-i-6 tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, tere-butilo, pentilo o hexilo.

Como cicloalquilo en la Fórmula (I), se puede mencionar, por ejemplo, cicloalquilo C3.6 tal como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

El alquenilo en la Fórmula (I) puede ser lineal o ramificado.

Como ejemplo específico, se puede mencionar alquenilo C2-6 tal como vinilo, 1-propenilo, alilo, isopropenilo, 1-butenilo, 1 ,3-butadienilo o 1-hexenilo.

El alquinilo en la Fórmula (I) puede ser lineal o ramificado. Como ejemplo específico, se puede mencionar alquinilo C2-6 tal como etinilo, 2-butinilo, 2-pentinilo, 3— metil— 1— butinilo, 2-penten-4-inilo o 3-hexinilo.

Como arilo en la Fórmula (I), se puede mencionar, por ejemplo, arilo C6-io tal como fenilo o naftilo.

El heteroarilo en la Fórmula (I) puede ser heteroarilo monocíclico o heteroarilo fusionado, y puede contener desde 1 hasta 4 átomos de por lo menos un tipo seleccionado del grupo integrado por O, S y N. Un ejemplo específico de esto puede ser, por ejemplo, heteroarilo de 5 miembros tal como furilo, tienilo, pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo o tetrazolilo; heteroarilo de 6 miembros tal como piridilo, tiazinilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo o triazinilo; o heteroarilo fusionado de 8 a 10 miembros tal como benzofuranilo, isobenzofuranilo, benzotienilo, ¡sobenzotienilo, indolilo, isoindolilo, benzoxazolilo, benzotiazolilo, indazolilo, bencimidazolilo, quinolilo, isoquinolilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, imidazopiridilo, naftiridinilo o pteridinilo.

La sal del derivado de piridina de la precedente Fórmula (I) incluye todas las clases en tanto sean aceptables en este campo técnico. Por ejemplo, se puede mencionar una sal de ácido inorgánica tal como un clorhidrato, un perclorato, un sulfato o un nitrato, o una sal de ácido orgánica tal como un acetato o un metansulfonato.

El derivado de piridina de la precedente Fórmula (I) puede tener isómeros tales como isómeros ópticos o isómeros geométricos, y tanto dichos isómeros como sus mezclas están incluidos en la presente invención. Asimismo, en la presente invención, se pueden incluir varios isómeros aparte de los mencionados anteriormente, dentro del alcance del conocimiento general relevante en este campo técnico.

El derivado de piridina de la precedente Fórmula (I) o su sal pueden elaborarse en base a los siguientes procedimientos de producción [1], [2], [3] y [4] y en concordancia con un método usual para producir una sal.

Seguidamente se describirán los respectivos procedimientos de producción en detalle con referencia a los esquemas de reacción.

Procedimiento de producción G11 (III) (") En el procedimiento de producción [1 ], Z es halógeno, y R1, R2, X y m son como se definió anteriormente. Como halógeno para Z, se puede mencionar un átomo de flúor, cloro, bromo o yodo.

En el primer paso del procedimiento de producción [1], se hace reaccionar un compuesto de la Fórmula (II) con un agente halogenante para producir un compuesto de la Fórmula (III). El agente halogenante puede ser, por ejemplo, pentacloruro de fósforo; oxicloruro de fósforo; cloruro de tionilo; trifenilfosfina y tetracloruro de carbono; o trifenilfosfina y tetrabromuro de carbono. El agente halogenante puede emplearse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1 a 2 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (II). Esta reacción puede efectuarse en presencia de un solvente, según lo requiera el caso. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo, diclorometano, tetracloruro de carbono, tetrabromuro de carbono o 1 ,2-dicloroetano; un hidrocarburo aromático tal como benceno, tolueno o xileno; o un nitrilo tal como acetonitrilo o propiononitrilo. La temperatura de reacción va normalmente de 0 a 150°C, de preferencia de 50 a 120°C. El tiempo de reacción es, en general, de 1 a 24 horas. El compuesto de la Fórmula (III) producido por este paso de reacción puede usarse en el segundo paso del procedimiento de producción [1] sin necesidad de aislamiento.

En el segundo paso del procedimiento de producción [1 ], se hace reaccionar el compuesto de la Fórmula (III) con un compuesto de la Fórmula (IV) para producir un compuesto de la Fórmula (I). El compuesto de la Fórmula (IV) puede usarse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1 a 2 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (III). Esta reacción puede efectuarse en presencia de una base según lo requiera el caso. La base puede ser, por ejemplo, un hidruro de metal alcalino tal como hidruro de sodio o hidruro de potasio; un hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio; un alcóxido de metal alcalino tal como metóxido de sodio, etóxido de sodio o butóxido terciario de potasio; un carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sodio o carbonato de potasio; un hidrogencarbonato de metal alcalino tal como hidrogencarbonato de sodio o hidrogencarbonato de potasio; o una base orgánica tal como trietilamina o piridina. La base puede emplearse en una proporción de 0.01 a 3 equivalentes, de preferencia de 1 a 2 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (III). Esta reacción puede llevarse a cabo generalmente en presencia de un solvente. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutilico, tetrahidrofurano o dioxano; un éster tal como acetato de metilo o acetato de etilo; un nitrilo tal como acetonitrilo o propiononitrilo; una amida de ácido tal como N,N-dimetilformamida, ?,?-dimetilacetamida o N-metilpirrolidinona; o una mezcla solvente de estos. La temperatura de reacción está generalmente entre los 0 y los 120°C, de preferencia entre los 20 y los 100°C. El tiempo de reacción es habitualmente de 1 a 24 horas.

Procedimiento de producción G21 En el procedimiento de producción [2], L es un grupo saliente, y R2, R3, X, Z y m son como se definió anteriormente. El grupo saliente para L puede ser, por ejemplo, halógeno, alquiisulfoniloxi, trifluormetansulfoniloxi, o bencensulfoniloxi que puede estar sustituido con alquilo.

En el primer paso del procedimiento de producción [2], se hace reaccionar un compuesto de la Fórmula (V) con un compuesto de la Fórmula (IV) para producir un compuesto de la Fórmula (VI). El compuesto de la Fórmula (IV) puede emplearse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1.1 a 3 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (V). Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de una base y un solvente. Como base, se puede mencionar la misma que se indicó en el segundo paso del precedente procedimiento de producción [1 ]. La base puede emplearse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1 a 3 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (V). No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y por ejemplo, puede ser el mismo mencionado en el segundo paso del precedente procedimiento de producción [1]. La temperatura de reacción está generalmente entre los -20 y los 100°C, de preferencia entre los -10 y los 50°C. El tiempo de reacción lleva entre 0.5 y 5 horas.

En el segundo paso del procedimiento de producción [2], se hace reaccionar el compuesto de la Fórmula (VI) con un compuesto de la Fórmula (VII) para producir un compuesto de la Fórmula (1-1 ). El compuesto de la Fórmula (VII) puede emplearse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1.2 a 3 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (VI). Esta reacción puede efectuarse en presencia de una base, según lo requiera el caso. La base puede ser, por ejemplo, un hidruro de metal alcalino tal como hidruro de sodio o hidruro de potasio; un alcóxido de metal alcalino tal como metóxido de sodio, etóxido de sodio o butóxido terciario de potasio; un carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sodio o carbonato de potasio; o un hidrogencarbonato de metal alcalino tal como hidrogencarbonato de sodio o hidrogencarbonato de potasio. La base puede emplearse en una proporción de 0.8 a 3 equivalentes, de preferencia de 1 a 2 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (VI). Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de un solvente. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, el mismo mencionado en el segundo paso del precedente procedimiento de producción [1]. La temperatura de reacción está generalmente entre los 0 y los 100°C, de preferencia entre los 10 y los 50°C. El tiempo de reacción es habitualmente de 1 a 5 horas.

Procedimiento de producción [31 (I-2) (I-3) En el procedimiento de producción [3], Xa es un grupo saliente; Xb es halógeno, ciano, alcoxi que puede estar sustituido con A, cicloalquiloxi que puede estar sustituido con B, arilalcoxi que puede estar sustituido con B, sililalcoxi que está sustituido con B, alquiltio que puede estar sustituido con A, alqueniloxi que puede estar sustituido con A, alquiniloxi que puede estar sustituido con A, fenoxi que puede estar sustituido con B, NR4R5, OCOR6, OCOOR6 o OS(0)nR6; ma es un número entero de 0 a 3; y R1, R2, X, R4, R5, R6, A, B y n son como se definió anteriormente. El grupo saliente para Xa puede ser, por ejemplo, halógeno, alquilsulfoniloxi, trifluormetansulfoniloxi, o bencensulfoniloxi que puede estar sustituido con alquilo.

En el procedimiento de producción [3], se hace reaccionar un compuesto de la Fórmula (I-2) con un agente nucleofílico para producir un compuesto de la Fórmula (I-3). El agente nucleofílico puede ser, por ejemplo, un haluro de metal tal como fluoruro de cesio, fluoruro de potasio o yoduro de potasio; un cianuro de metal alcalino tal como cianuro de sodio o cianuro de potasio; un alcóxido de metal alcalino tal como metóxido de sodio o etóxido de sodio; un tiolato de metal alcalino tal como tiometóxido de sodio; o una amina representada por la Fórmula HNR R5 (donde R4 y R5 son como se definió anteriormente). El agente nucleofílico puede emplearse en una proporción de 1 a 10 equivalentes, de preferencia de 1 a 3 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (I-2). Esta reacción puede efectuarse en presencia de una base, según lo requiera el caso. La base puede ser, por ejemplo, la misma mencionada en el segundo paso del precedente procedimiento de producción [1 ]. La base puede emplearse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1 a 3 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (I-2).

Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de un solvente. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, un alcohol tal como metanol, etanol, propanol o butanol; un hidrocarburo aromático tal como benceno, tolueno o xileno; un hidrocarburo alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína o bencina de petróleo; un éter tal como éter dietílico, éter butil etílico, tetrahidrofurano, dioxano o dimetoxietano; un éster tal como acetato de metilo o acetato de etilo; un hidrocarburo halogenado tal como clorobenceno, cloroformo, diclorometano, tetracloruro de carbono o ,2-dicloroetano; un nitrito tal como acetonitrilo o propiononitrilo; una amida de ácido tal como N,N-dimetilformamida, ?,?-dimetilacetamida o N-metilpirrolidinona; un sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; o una mezcla solvente de estos. La temperatura de reacción generalmente va de -100°C a la temperatura de reflujo de la mezcla de reacción, preferentemente de -30°C a 150°C. El tiempo de reacción habitualmente es de aproximadamente 1 minuto a 96 horas.

Procedimiento de producción [4] En el procedimiento de producción [4], Xc es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, alquenilo que puede estar sustituido con A, alquinilo que puede estar sustituido con A, arilo que puede estar sustituido con B, o heteroarilo que puede estar sustituido con B; y R1, R2, X, Xa, A, B y ma son como se definió anteriormente.

En el procedimiento de producción [4], se hace reaccionar un compuesto de la Fórmula (I-2) con un compuesto organometálico para producir un compuesto de la Fórmula (I-4). El compuesto organometálico puede ser, por ejemplo, un compuesto de organocobre, un compuesto de organoboro, un compuesto de organozinc, un compuesto de organomagnesio, un compuesto de organolitio, un compuesto de organoestaño o un compuesto de organosilicio. El compuesto organometálico puede emplearse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1 a 3 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (I-2). Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de un catalizador y una base. El catalizador puede ser, por ejemplo, un compuesto de paladio o un compuesto de níquel. El catalizador puede emplearse en una proporción de 0.0001 a 0.2 equivalente, de preferencia de 0.001 a 0.1 equivalente, por mol del compuesto de la Fórmula (I-2).

La base puede ser la misma mencionada en el segundo paso del procedimiento de producción [1 ] ya mencionado. La base puede emplearse en una proporción de 1 a 10 equivalentes, de preferencia de 1 a 5 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (I-2).

Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de un solvente. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, agua; un hidrocarburo aromático tal como benceno, tolueno o xileno; un hidrocarburo alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína o bencina de petróleo; un éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetrahidrofurano o dioxano; una cetona tal como acetona, cetona metil etílica, cetona dimetílica, cetona dietílica o cetona metil isobutílica; un éster tal como acetato de metilo o acetato de etilo; un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo, diclorometano, tetracloruro de carbono o 1 ,2-dicloroetano; un nitrilo tal como acetonitrilo o propiononitrilo; una amida tal como N,N-d¡metilformamida, ?,?-dimetilacetamida o N-metilpirrolidinona; un sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; una sulfona tal como sulfolano; una amida de ácido fosfórico tal como hexametilfosforamida; o una mezcla solvente de estos. La temperatura de reacción está entre los - 00°C y la temperatura de reflujo de la mezcla de reacción, de preferencia entre los -30°C y los 150°C. El tiempo de reacción es habitualmente de aproximadamente 1 minuto a 96 horas.

El compuesto de la Fórmula (II) que ha de utilizarse en el primer paso del procedimiento de producción [1] puede producirse, por ejemplo, en base al siguiente procedimiento de producción [A] o [B]. A continuación se describirán en detalle los respectivos procedimientos de producción con referencia a los esquemas de reacción.

Procedimiento de producción [Al En el procedimiento de producción [A], R1, X y m son como se definió anteriormente.

El procedimiento de producción [A] comprende los pasos primero y segundo anteriores, y se puede producir un compuesto de la Fórmula (II) a partir del compuesto de la Fórmula (VIII). El producto del primer paso puede emplearse en el segundo paso sin necesidad de aislamiento.

En el primer paso del procedimiento de producción [A], se hace reaccionar un compuesto de la Fórmula (VIII) con un agente halogenante. El agente halogenante puede ser, por ejemplo, cloruro de tionilo o dicloruro de oxalilo. El agente halogenante puede emplearse en una proporción de 1 a 10 equivalentes, de preferencia de 1 a 5 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (VIII). Esta reacción puede efectuarse en presencia de un acelerador de reacción, según lo requiera el caso. El acelerador de reacción puede ser, por ejemplo, ?,?-dimetilformamida o una base. La base puede ser, por ejemplo, una base orgánica tal como trietilamina, piridina o 4-dimetilaminopiridina. El acelerador de reacción puede emplearse en una proporción de 0.001 a 3.0 equivalentes, de preferencia de 0.01 a 0.5 equivalente, por mol del compuesto de la Fórmula (VIII). Esta reacción puede efectuarse en presencia de un solvente, según lo requiera el caso. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, un hidrocarburo aromático tal como benceno, tolueno o xileno; un hidrocarburo alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína o bencina de petróleo; un éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetrahidrofurano o dioxano; un éster tal como acetato de metilo o acetato de etilo; un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo, diclorometano, tetracloruro de carbono o 1 ,2-dicloroetano; o una mezcla solvente de estos. Asimismo, puede emplearse un agente halogenante tal como cloruro de tionilo o dicloruro de oxalilo como solvente. La temperatura de reacción está generalmente entre los 0 y los 150°C, de preferencia entre los 50 y los 100°C. El tiempo de reacción es habitualmente de 0.5 a 6 horas.

En el segundo paso del procedimiento de producción [A], se hace reaccionar el producto del primer paso del procedimiento de producción [A] con un compuesto de la Fórmula (IX) o su sal para obtener el compuesto de la Fórmula (II). El compuesto de la Fórmula (IX) puede emplearse en una proporción de 1 a 10 equivalentes, de preferencia de 1 a 5 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (VIII). Esta reacción puede efectuarse en presencia de una base, según lo requiera el caso. La base puede ser, por ejemplo, una base orgánica tal como trietilamina, piridina o 4-dimetilaminopiridina. La base puede emplearse en una proporción de 0.05 a 10 equivalentes, de preferencia de 0.1 a 2.5 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (VIII). Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de un solvente. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, un hidrocarburo aromático tal como benceno, tolueno o xileno; un hidrocarburo alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína o bencina de petróleo; un éter tal como éter dietilico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetrahidrofurano o dioxano; un éster tal como acetato de metilo o acetato de etilo; un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo, diclorometano, tetracloruro de carbono o 1 ,2-dicloroetano; una amida de ácido tal como N,N-dimetilformamida, ?,?-dimetilacetamida o N- metilpirrolidinona; o una mezcla solvente de estos. La temperatura de reacción está generalmente entre los -10 y los 100°C, de preferencia entre los 0 y los 30°C. El tiempo de reacción es habitualmente de 0.5 a 6 horas.

Procedimiento de producción [Bl (VIH) (ll) En el procedimiento de producción [B], R1, X y m son como se definió anteriormente.

En el procedimiento de producción [B], se hace reaccionar el compuesto de la Fórmula (VIII) con un compuesto de la Fórmula (IX) en presencia de un agente de condensación para producir el compuesto de la Fórmula (II). El compuesto de la Fórmula (IX) puede emplearse en una proporción de 1 a 10 equivalentes, de preferencia de 2 a 5 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (VIII). El agente de condensación puede ser, por ejemplo, una carbodiimida tal como diciclohexilcarbodiimida, diisopropilcarbodiimida, N-etil-N'-(3-dimetilaminopropil) carbodiimida o su sal. El agente de condensación puede emplearse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1 a 2 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (VIII). Esta reacción puede efectuarse en presencia de un acelerador de reacción, según lo requiera el caso. El acelerador de reacción puede ser, por ejemplo, 1-hidroxibenzotnazol, N-hidroxisuccinimida, 1-hidroxi-7-azabenzotriazol o una base. La base puede ser, por ejemplo, una base orgánica tal como trietilamina, piridina o 4-dimetilaminopiridina. El acelerador de reacción puede emplearse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1 a 2 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (VIII). Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de un solvente. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, un éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetrahidrofurano o dioxano; un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo, diclorometano, tetracloruro de carbono o 1 ,2-dicloroetano; una amida de ácido tal como N,N-dimetilformamida, ?,?-dimetilacetamida o N-metilpirrolidinona; o una mezcla solvente de estos. La temperatura de reacción va en general de los -10 a los 100°C, de preferencia de 0 a 30°C. El tiempo de reacción es habitualmente de 1 a 24 horas.

El compuesto de la Fórmula (V) que se ha de utilizar en el primer paso del procedimiento de producción [2] puede ser, por ejemplo, producido por el siguiente procedimiento de producción [C] o [D]. A continuación se describirán en detalle los respectivos procedimientos de producción con referencia a los esquemas de reacción.

Procedimiento de producción \C] (X) (XI) (V) En el procedimiento de producción [C], X, Z y m son como se definió anteriormente.

En el primer paso del procedimiento de producción [C], se hace reaccionar un compuesto de la Fórmula (X) con hidroxilamina o su sal para producir un compuesto de la Fórmula (XI). La hidroxilamina o su sal pueden emplearse en una proporción de 1 a 3 equivalentes, de preferencia de 1 a 1.5 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (X). Esta reacción puede efectuarse en presencia de una base, según lo requiera el caso. La base puede ser, por ejemplo, un hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio; un carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sodio o carbonato de potasio; un hidrogencarbonato de metal alcalino tal como hidrogencarbonato de sodio o hidrogencarbonato de potasio; o una base orgánica tal como trietilamina o piridina. La base puede emplearse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1 a 2 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (X). Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de un solvente. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, agua; un alcohol tal como metanol, etanol, propanol o butanol; un éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetrahidrofurano o dioxano; un nitrilo tal como acetonitrilo o propiononitrilo; o una mezcla solvente de estos. La temperatura de reacción está generalmente entre los 0 y los 100°C, de preferencia entre los 10 y los 50°C. El tiempo de reacción es habitualmente de 0.5 a 5 horas.

En el segundo paso del procedimiento de producción [C], se hace reaccionar el compuesto de la Fórmula (XI) con un agente halogenante para producir un compuesto de la Fórmula (V). El agente halogenante puede ser, por ejemplo, N-clorosuccinimida, N-bromosuccinimida, N-iodosuccinimida o cloro. El agente halogenante puede emplearse en una proporción de 1 a 3 equivalentes, de preferencia de 1 a 1 .5 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (XI). En un caso en que se usa N-clorosuccinimida como agente halogenante, la reacción puede efectuarse en presencia de una pequeña cantidad de ácido clorhídrico, según lo requiera el caso. Dicho ácido clorhídrico puede emplearse en una proporción, p. ej., de 0.01 a 0.5 equivalente, por mol del compuesto de la Fórmula (XI). Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de un solvente. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tal como cloroformo, diclorometano, tetracloruro de carbono o 1 ,2-dicloroetano; un nitrilo tal como acetonitrilo o propiononitrilo; o una amida de ácido tal como ?,?-dimetilformamida, ?,?-dimetilacetamida o N-metilpirrolidinona. La temperatura de reacción está generalmente entre los 0 y los 80°C, de preferencia entre los 20 y los 50°C. El tiempo de reacción es habitualmente de 0.25 a 5 horas.

Procedimiento de producción [DI Agente diazotante Agente halogenante Segundo paso (XII) En el procedimiento de producción [D], X, Z y m son como se definió anteriormente.

En el primer paso del procedimiento de producción [D], se hace reaccionar un compuesto de la Fórmula (XII) con hidroxilamina o su sal para producir un compuesto de la Fórmula (XIII). La hidroxilamina o su sal pueden emplearse en una proporción de 1 a 3 equivalentes, de preferencia de 1 a 1.5 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (XII). Esta reacción puede efectuarse en presencia de una base, según lo requiera el caso. La base puede ser, por ejemplo, la misma mencionada en el primer paso del precedente procedimiento de producción [C]. La base puede emplearse en una proporción de 1 a 5 equivalentes, de preferencia de 1 a 2 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (XII). Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de un solvente. El solvente puede ser, por ejemplo, el mismo mencionado en el primer paso del procedimiento de producción [C] ya mencionado. La temperatura de reacción está generalmente entre los 0 y los 100°C, de preferencia entre los 50 y los 80°C. El tiempo de reacción es habitualmente de 0.5 a 5 horas.

En el segundo paso del procedimiento de producción [D], se hace reaccionar el compuesto de la Fórmula (XIII) con un agente diazotante y un agente halogenante para producir un compuesto de la Fórmula (V). El agente diazotante puede ser, por ejemplo, un nitrito tal como nitrito de sodio; o un éster de nitrito tal como nitrito de isoamilo. El agente diazotante puede emplearse en una proporción de 1 a 3 equivalentes, de preferencia de 1 a 1.5 equivalentes, por mol del compuesto de la Fórmula (XIII). El agente halogenante puede ser, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico o haluro de cobre(l). El agente halogenante puede emplearse en una proporción que va desde 1 equivalente hasta una cantidad en gran exceso, por mol del compuesto de la Fórmula (XIII). Esta reacción puede llevarse a cabo comúnmente en presencia de un solvente. No hay limitaciones particulares para el solvente en tanto no presente efectos adversos para la reacción, y puede ser, por ejemplo, agua; un ácido tal como ácido acético o ácido sulfúrico; un nitrilo tal como acetonitrilo o propiononitrilo; o una mezcla solvente de estos. Asimismo, puede emplearse un agente halogenante tal como ácido clorhídrico o ácido bromhídrico como solvente. La temperatura de reacción es habitualmente de -10 a 80°C, de preferencia de 0 a 50°C. El tiempo de reacción es habitualmente de 0.5 a 5 horas.

Seguidamente se describirán las modalidades preferidas de pesticidas que contienen los compuestos de la presente invención. Los pesticidas que contienen los compuestos de la presente invención son especialmente útiles, por ejemplo, como agentes para controlar una variedad de plagas que se vuelven un problema en los rubros agrícola y hortícola, es decir pesticidas agrícolas y hortícolas, o como agentes para controlar plagas parasitarias de los animales, es decir pesticidas contra parásitos de animales.

Los pesticidas agrícolas y hortícolas que contienen los compuestos de la presente invención son útiles como insecticidas, acaricidas, nematicidas o pesticidas para aplicar en el suelo, y resultan eficaces para controlar ácaros parásitos de las plantas tales como arañuela de dos puntos (Tetranvchus urticae), arañuela roja (Tetra nychus cinnabarinus), arañuela de kanzawa (Tetranvchus kanzawai), acaro rojo de los cítricos (Panonvchus citri), ácaro rojo europeo (Panonvchus ulmi), ácaro blanco (Polyphaqotarsonemus latus), ácaro tostador rosado de los cítricos (Aculops pelekassi) y ácaro de los bulbos (Rhizoglvphus echinopus); áfidos tales como pulgón verde del duraznero (Mvzus persicae) y pulgón del algodón (Aphis qossypii): plagas de insectos agrícolas tales como polilla lomo de diamante (Plutella xylostella). gusano soldado de la col (Mamestra brassjcae), gusano trozador común (Spodoptera litura), polilla de la manzana (cydia pomonella), gusano del maíz (Heliothis zea), gusano cogollero del tabaco (Heliothis yjrescens), polilla gitana (Lymantria dispar), enrollador de la hoja del arroz (Cnaphalocrocis medinalis), tortrix menor del té (Adoxophyes sp_.), escarabajo de la patata de colorado (Leptinotarsa decemlineata), escarabajo de la hoja de las cucurbitáceas (Aulacophora femoralis), picudo del algodonero (Anthonomus grandis), saltamontes ("planthoppers"), chicharritas ("leafhoppers"), pulgones, chinches, moscas blancas, thrips, langostas ("grasshoppers"), moscas antómidos, escarabajos, oruga cortadora negra (Agrotis ¡psilon), oruga cortadora (Agrotis segetum) y hormigas; nematodos parásitos de las plantas tales como nematodos agalladores de la raíz, nematodos quistes, nematodos de las lesiones radiculares, nematodo de punta blanca (Aphelenchoides besseyi), nematodo del brote de la fresa (Nothotylenchus acris), y nematodo de la madera del pino (Bursaphelenchus xylophilus); gasterópodos tales como babosas y caracoles; plagas terrestres tales como isópodos tales como bichos bolita (Armadillídium vulgare) y bichos bolita (Porcellio scaber); plagas de insectos higiénicos tales como el ácaro tropical de los roedores (Ornithonvssus bacoti), cucarachas, mosca doméstica (Musca domestica) y mosquito doméstico (Culex pipiens); insectos de los granos almacenados tales como polilla del grano angoumois (Sitotroga cerealella), gorgojo de los frijoles adzuki (Callosobruchus chinensis), escarabajo rojo de la harina (Tribolium castaneum) y gorgojos de la harina; plagas de insectos de artículos domésticos tales como polilla portaestuche de la ropa (Tinea pellionella), escarabajo negro de las alfombras (Attagenus ¡aponicus) y termitas subterráneas; ácaros domésticos tales como ácaro del moho (Tyrophagus putrescentiae), Dermatophagoides farinae, Chelacaropsis moorei, y demás. Entre estos, los pesticidas agrícolas y hortícolas que contienen los compuestos de la presente invención son especialmente eficaces para controlar ácaros parásitos de las plantas, plagas de insectos agrícolas, nematodos parásitos de las plantas o similares. Sobre todo, son más efectivos para controlar ácaros parásitos de las plantas y plagas de insectos agrícolas, y en consecuencia, son útiles como insecticidas o acaricidas. Asimismo, son eficaces contra plagas de insectos que han adquirido resistencia a insecticidas de organofósforos, carbamatos y/o piretroides sintéticos. Asimismo, los compuestos de la presente invención cuentan con excelentes propiedades sistémicas, y gracias a la aplicación de los pesticidas agrícolas y hortícolas que contienen los compuestos de la presente invención en tratamientos del suelo, no sólo se pueden controlar aquellos insectos nocivos, ácaros nocivos, nematodos nocivos, gasterópodos nocivos e isópodos nocivos terrestres sino también plagas del follaje.

Otras modalidades preferidas de los pesticidas que contienen compuestos de la presente invención pueden ser pesticidas agrícolas y hortícolas que controlan en conjunto los ácaros parásitos de las plantas, plagas de insectos agrícolas, nematodos parásitos de las plantas, gasterópodos y plagas terrestres antes mencionadas.

La formulación del pesticida agrícola y hortícola que contiene el compuesto de la presente invención, se realiza por lo común mezclando el compuesto con distintos adyuvantes agrícolas y se emplean en forma de una formulación tal como polvillo, gránulos, gránulos dispersibles en agua, un polvo humectable, un concentrado en suspensión de base acuosa, un concentrado en suspensión de base oleosa, gránulos solubles en agua, un polvo soluble en agua, un concentrado emulsionable, un concentrado soluble, una pasta, un aerosol o una formulación de volumen ultrabajo. Sin embargo, siempre y cuando resulte adecuado a los fines de la presente invención, puede formularse en cualquier tipo de formulación de las utilizadas habitualmente en este campo. Dichos adyuvantes agrícolas incluyen portadores sólidos tales como tierra de diatomeas, cal apagada, carbonato de calcio, talco, carbón blanco, caolín, bentonita, caolinita, sericita, arcilla, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, mirabilita, zeolita y almidón; solventes tales como agua, tolueno, xileno, nafta solvente, dioxano, acetona, isoforona, cetona metil isobutílica, clorobenceno, ciclohexano, dimetilsulfóxido, ?,?-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, y alcohol; surfactantes aniónicos tales como una sal de ácido graso, un benzoato, un alquilsulfosuccinato, un dialquilsulfosuccinato, un policarboxilato, una sal de éster de ácido alquilsulfúrico, un sulfato de alquilo, un sulfato de alquilarilo, un sulfato de éter alquílico de diglicol, una sal de éster de ácido sulfúrico alcohol, un sulfonato de alquilo, un sulfonato de alquilarilo, un sulfonato de arilo, un sulfonato de lignina, un disulfonato de éter de alquildifenilo, un sulfonato de poliestireno, una sal de éster de ácido alquilfosfórico, un fosfato de alquilarilo, un fosfato de estirilarilo, una sal de éster del ácido sulfúrico de éter alquílico de polioxietileno, un sulfato de éter alquilarílico de polioxietileno, una sal de éster del ácido sulfúrico de éter alquilarílico de polioxietileno, un fosfato de éter alquílico de polioxietileno, una sal de éster del ácido alquilaril fosfórico de polioxietileno, y una sal de un condensado de sulfonato de naftaleno con formalina; surfactantes no iónicos tales como un éster de ácido graso de sorbitano, un éster de ácido graso de glicerina, un poliglicérido de ácido graso, un poliglicol éter de alcohol de ácido graso, acetilenglicol, alcohol acetilénico, un polímero en bloque de oxialquileno, un éter alquílico de polioxietileno, un éter alquilarílico de polioxietileno, un éter estirilarílico de polioxietileno, un éter alquílico de polioxietilenglicol, un polietilenglicol, un éster de ácido graso de polioxietileno, un éster de ácido graso de sorbitano de polioxietileno, un éster de ácido graso de glicerina de polioxietileno, un aceite de castor hidrogenado de polioxietileno, y un éster de ácido graso de polioxipropileno; aceites vegetales y minerales tales como aceite de oliva, aceite de kapok, aceite de castor, aceite de palma, aceite de camelia, aceite de coco, aceite de sésamo, aceite de maíz, aceite de salvado de arroz, aceite de maní, aceite de algodón, aceite de soja, aceite de colza, aceite de lino, aceite de tung, y parafinas líquidas; y demás. Cada uno de los componentes como adyuvantes pueden ser uno o más adecuadamente seleccionados, en tanto los fines de la presente invención se puedan lograr a través de ellos. Asimismo, también pueden emplearse diversos aditivos de uso habitual, tales como un relleno, un espesante, un agente antisedimentación, un agente anticongelante, un estabilizador de la dispersión, un agente reductor de la fitotoxicidad, un agente antimoho, y otros.

La relación ponderal del compuesto de la presente invención con respecto a los distintos adyuvantes agrícolas es habitualmente de 0.001 :99.999 a 95:5, de preferencia de 0.005:99.995 a 90:10.

En la aplicación concreta de dicha formulación, se la puede emplear tal cual, o puede diluirse hasta una concentración predeterminada con un diluyente tal como agua, y se le pueden incorporar varios propagadores, p. ej. surfactantes, aceites vegetales o aceites minerales, según lo requiera el caso.

La aplicación del pesticida agrícola y hortícola que contiene el compuesto de la presente invención no puede ser definida en términos generales, ya que varía en base a las condiciones climáticas, el tipo de formulación, la temporada de aplicación, el sitio de aplicación o los tipos o el grado de brote de la plaga de insectos. Sin embargo, normalmente se aplica en una concentración de ingrediente activo que varía entre 0.05 y 800.000 p.p.m., de preferencia entre 0.5 y 500.000 p.p.m., y la dosis por unidad de área es tal que el compuesto de la presente invención va de 0.05 a 50.000 g, de preferencia de 1 a 30.000 g, por hectárea. Asimismo, la presente invención incluye dicho método para controlar plagas, especialmente para controlar ácaros parásitos de las plantas, plagas de insectos agrícolas o nematodos parásitos de las plantas a través de tales aplicaciones.

Las diversas formulaciones de los pesticidas agrícolas y hortícolas que contienen los compuestos de la presente invención o sus composiciones diluidas se pueden aplicar mediante métodos convencionales de aplicación que se emplean habitualmente, tal como pulverización (p. ej. rociado, chorro, nebulización, atomización, diseminación o dispersión de polvos o granos en agua), aplicación terrestre (p. ej. mezclado o anegamiento), aplicación en superficie (p. ej. en capas, espolvoreo o recubierta) o impregnación para dar lugar a una alimentación venenosa. Asimismo, es posible alimentar a los animales domésticos con una comida que contiene el ingrediente activo anterior y controlar el brote o desarrollo de plagas, sobre todo plagas de insectos, con sus excrementos. Por otra parte, el ingrediente activo también puede aplicarse con un método de aplicación que recibe el nombre de volumen ultrabajo. Según este método, la composición puede estar compuesta por 100% de ingrediente activo.

Asimismo, los pesticidas agrícolas y hortícolas que contienen compuestos de la presente invención pueden mezclarse, o pueden emplearse en combinación, con otros productos químicos agrícolas, fertilizantes o agentes reductores de la fitotoxicidad, con lo que pueden obtenerse a veces efectos o actividades sinérgicos. Estos otros productos químicos agrícolas incluyen, por ejemplo, un herbicida, un insecticida, un acaricida, un nematicida, un pesticida para aplicar en el suelo, un fungicida, un agente antivirus, un atraedor, un antibiótico, una hormona vegetal, un agente regulador del crecimiento de la planta, y otros. Especialmente con un pesticida mixto que contenga un compuesto de la presente invención mezclado o combinado con uno o más compuestos activos de otros productos químicos agrícolas, se puede mejorar en el sentido preferido el rango de aplicación, el momento de aplicación, las actividades pesticidas, etc. El compuesto de la presente invención y los compuestos activos de otros productos químicos agrícolas se pueden formular en forma separada de manera que puedan mezclarse para usar en el momento de la aplicación, o se pueden formular juntos. La presente invención incluye dicha composición pesticida mixta.

La proporción de mezcla del compuesto de la presente invención con los compuestos activos de otros productos químicos agrícolas no puede definirse en términos generales, dado que varía en base a las condiciones climáticas, los tipos de formulaciones, el momento de aplicación, el sitio de aplicación, los tipos o el grado de brote de las plagas de insectos, etc., pero normalmente está en un rango que va de 1 :300 a 300: 1 , de preferencia de 1 : 100 a 100: 1 , en peso. Asimismo, la dosis de aplicación es tal que la cantidad total de los compuestos activos va de 0.1 a 50.000 g, de preferencia de 1 a 30.000 g, por hectárea. La presente invención incluye un método para controlar plagas mediante la aplicación de dicha composición pesticida mixta.

Los compuestos activos de los agentes para el control de plagas de insectos tales como insecticidas, acaricidas, nematicidas o pesticidas terrestres de los otros productos químicos agrícolas antes mencionados incluyen (según sus nombres comunes, algunos de ellos están todavía en una etapa de aplicación, o sus códigos de prueba), por ejemplo, compuestos de fosfato orgánicos tales como profenofós, diclorvós, fenamifós, fenitrotión, EPN, diazinón, clorpirifós, clorpirifos-metilo, acefato, protiofós, fostiazato, cadusafós, dislufotón, isoxatión, isofenfós, etión, etrimfós, quina ios, dimetilvinfós, dimetoato, sulprofós, tiometón, vamidotión, piraclofós, piridafentión, pirimifós-metilo, propafós, fosalona, formotión, malatión, tetraclorvinfós, clorfenvinfós, cianofós, triclorfón, metidatión, fentoato, ESP, azinfós-metilo, fentión, heptenofós, metoxiclor, paratión, fosfocarb, demeton- S-metilo, monocrotofós, metamidofós, imiciafós, paratión-metilo, terbufós, fosfamidón, fosmet y forato; compuestos de carbamato tales como carbarilo, propoxur, aldicarb, carbofurán, tiodicarb, metomilo, oxamilo, etiofencarb, pirimicarb, fenobucarb, carbosulfán, benfuracarb, bendiocarb, furatiocarb, ¡soprocarb, metolcarb, xililcarb, XMC y fenotiocarb; derivados de nereistoxina tales como cartap, tiociclam, bensultap y tiosultap-sodio; compuestos de cloro orgánicos tales como dicofol, tetradifón, endosulfán, dienoclor y dieldrín; compuestos metálicos orgánicos tales como óxido de fenbutatina y cihexatina; compuestos de piretroides tales como fenvalerato, permetrina, cipermetrina, deltametrina, cihalotrina, teflutrina, etofenprox, flufenprox, ciflutrina, fenpropatrina, flucitrinato, fluvalinato, cicloprotrina, lambda-cihalotrina, piretrinas, esfenvalerato, tetrametrina, resmetrina, protrifenbute, bifentrina, zeta-cipermetrina, acrinatrina, alfa-cipermetrina, aletrina, gamma-cihalotrina, theta-cipermetrina, tau-fluvalinato, tralometrina, proflutrina, beta-cipermetrina, beta-ciflutrina, metoflutrina, fenotrina y flumetrina; compuestos de benzoilurea tales como diflubenzurón, clorfluazurón, teflubenzurón, flufenoxurón, triflumurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, bistriflurón y fluazurón; compuestos de tipo hormona juvenil tales como metopreno, piriproxifeno, fenoxicarb y diofenolán; compuestos de pirazol tales como fenpiroximato, fipronil, tebufenpirad, etiprol, tolfenpirad, acetoprol, pirafluprol y piriprol; neonicotinoides tales como imidacloprid, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid, tiametoxam, clotianidina, dinotefurano y nitiazina; compuestos de hidrazina tales como tebufenozida, metoxifenozida, cromafenozida y halofenozida; compuestos de piridina tales como piridalilo y flonicamid; compuestos del ácido tetrónico tales como espirodiclofeno; compuestos de estrobilurina tales como fluacripirim; compuestos de pirimidinamina tales como flufenerim; compuestos de dinitro; compuestos de azufre orgánicos; compuestos de urea; compuestos de triazina; compuestos de hidrazona; y otros compuestos tales como buprofezina, hexitiazox, amitraz, clordimeform, silafluofén, triazamato, pimetrozina, pirimidifén, clorfenapir, indoxacarb, acequinocilo, etoxazol, ciromazina, 1 ,3-dicloropropeno, diafentiurón, benclotiaz, bifenazato, espiromesifen, espirotetramat, propargita, clofentezina, metaflumizona, flubendiamida, ciflumetofeno, clorantraniliprol, cienopirafeno, pirifluquinazón, fenazaquina, piridabeno, amidoflumet, clorobenzoato, sulfluramid, hidrametilnón, metaldehído, HGW 86, rianodina y verbutina. Asimismo, se pueden mencionar, por ejemplo, pesticidas microbianos tales como proteína cristal insecticida producida por Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis tenebrionis o Bacillus thuringiensis, virus de insectos, hongos entomopatógenos, y hongos nematófagos; antibióticos o antibióticos semisintéticos tales como avermectina, emamectina-benzoato, milbemectina, milbemicina, espinosad, ivermectina, lepimectina, DE-175, abamectina, emamectina y espinetoram; productos naturales tales como azadiractina y rotenona; y repelentes tales como la DEET.

Los compuestos activos fungicidas de los otros productos químicos agrícolas antes mencionados incluyen (según sus nombres comunes, algunos de ellos están todavía en una etapa de aplicación, o códigos de prueba de la Asociación Japonesa de Protección de las Plantas), por ejemplo, compuestos de anilinopirimidina tales como mepanipirim, pirimetanil, ciprodinil y ferimzona; compuestos de triazolopirimidina tales como 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-tr¡fluorfenil)[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-ajpirimidina; compuestos de piridinamina tales como fluazinam; compuestos de azol tales como triadimefón, bitertanol, triflumizol, etaconazol, propiconazol, penconazol, flusilazol, miclobutanil, ciproconazol, tebuconazol, hexaconazol, furconazol-cis, procloraz, metconazol, epoxiconazol, tetraconazol, oxpoconazol fumarato, sipconazol, protioconazol, triadimenol, flutriafol, difenoconazol, fluquinconazol, fenbuconazol, bromuconazol, diniconazol, triciclazol, probenazol, simeconazol, pefurazoato, ipconazol e imibenconazol; compuestos de quinoxalina tales como quinometionato; compuestos de ditiocarbamato tales como maneb, zineb, mancozeb, policarbamato, metiram, propineb y tiram; compuestos de cloro orgánicos tales como ftaluro, clorotalonil y quintoceno; compuestos de imidazol tales como benomilo, tiofanato-metilo, carbendazim, tiabendazol, fuberiazol y ciazofamid; compuestos de cianoacetamida tales como cimoxanil; compuestos de fenilamida tales como metalaxilo, metalaxilo-M, mefenoxam, oxadixilo, ofurace, benalaxilo, benalaxilo-M (también llamado: kiralaxilo, quiralaxilo), furalaxilo y ciprofuram; compuestos de ácido sulfénico tales como diclofluanid; compuestos de cobre tales como hidróxido cúprico y oxina cobre; compuestos de isoxazol tales como himexazol; compuestos de organofósforo tales como foset¡l-AI, tolclofos-metilo, edifenfós, iprobenfós, 0,0-düsopropilfosforotioato de S-bencilo, S,S-difen¡lfosforod¡tioato de O-etilo y etilhidrogen fosfonato de aluminio; compuestos de N-halogenotioalquilo tales como captán, captafol y folpet; compuestos de dicarboximida tales como procimidona, iprodiona y vinclozolina; compuestos de benzanilida tales como flutolanil, mepronil, zoxamid y tiadinil; compuestos de anilida tales como carboxina, oxicarboxina, tifluzamida, pentiopirad, boscalid, isotianil, bixafén y mezcla de 2 syn-isómeros 3-(difluorometil)-1-metil-/V-[(1 RS,4SR,9RS)-1 ,2,3,4-tetrahidro-9-isopropil-1 ,4-metanonaftalen-5-il]pirazol-4-carboxamida y 2 aníZ-isómeros 3-(difluorometil)-1-metil-/V-[(1 RS,4Sf?,9S ?)-1 ,2,3,4-tetrahidro-9-¡sopropil-1 ,4-metanonaftalen-5-il]pirazol-4-carboxamida (isopirazam); compuestos de piperazina tales como triforina; compuestos de piridina tales como pirifenox; compuestos de carbinol tales como fenarimol y flutriafol; compuestos de piperidina tales como fenpropidina; compuestos de morfolina tales como fenpropimorf, espiroxamina y tridemorf; compuestos de organoestaño tales como hidróxido de fentina y acetato de fentina; compuestos de urea tales como pencicurón; compuestos de ácido cinámico tales como dimetomorf y flumorf; compuestos de fenilcarbamato tales como dietofencarb; compuestos de cianopirrol tales como fludioxonilo y fenpiclonilo; compuestos de estrobilurina tales como azoxistrobina, kresoxim-metilo, metominofen, trifloxistrobina, picoxistrobina, orizastrobina, dimoxistrobina, piraclostrobina y fluoxastrobina; compuestos de oxazolidinona tales como famoxadona; compuestos de tiazolcarboxamida tales como etaboxam; compuestos de sililamida tales como siltiofam; compuestos de amidacarbamato de aminoácido tales como iprovalicarb, bentiavalicarb-isopropilo y N-(isopropoxicarbonil)-L-valil-(3RS)-3-(4-clorofenil)-p-alaninato de metilo (valifenalato); compuestos de imidazolidina tales como fenamidona; compuestos de hidroxanilida tales como fenhexamid; compuestos de bencensulfonamida tales como flusulfamida; compuestos de éter de oxima tales como ciflufenamid; compuestos de fenoxiamida tales como fenoxanil; antibióticos tales como validamicina, kasugamicina y polioxinas; compuestos de guanidina tales como iminoctadina y dodina; compuestos de quinolina tales como acetato de 6— te re— b u ti I— 8— f I u o ro— 2 , 3— d imetilquinolin— 4— ilo (tebufloquina); compuestos de tiazolidina tales como 2-[2-fluoro-5-(trifluormetil)feniltio]-2-[3-(2-metoxifenil)tiazolidin-2-¡liden]acetonitrilo (flutianil); y otros compuestos tales como isoprotiolano, piroquilón, diclomezina, quinoxifeno, propamocarb clorhidrato, cloropicrina, dazomet, metam-sodio, nicobifeno, metrafenona, MTF-753, UBF-307, diclocimet, proquinazid, amisulbrom (también llamado: amibromdol), piribencarb, mandipropamid, fluopicolida, carpropamid, meptilidinocap, fluopiram, BCF-051 , BCM-061 y BCM-062.

Asimismo, los productos químicos agrícolas que se pueden emplear mezclados o en combinación con los compuestos de la presente invención, pueden ser, por ejemplo, los compuestos de ingredientes activos en los herbicidas como se ilustra en The Pesticide Manual (14a edición), especialmente los del tipo para tratamiento en suelo.

Los pesticidas contra parásitos de animales son eficaces en el control, p. ej., de ectoparásitos que se alojan de manera parasitaria en la superficie corporal de los animales huéspedes (tales como el lomo, la axila, el abdomen inferior o la parte interna del muslo) o endoparásitos que se alojan de manera parasitaria en el cuerpo de los animales huéspedes (tales como el estómago, el tracto intestinal, el pulmón, el corazón, el hígado, los vasos sanguíneos, los tejidos subcutáneos o linfáticos), pero resultan especialmente eficaces para controlar a los parásitos externos.

Los ectoparásitos pueden ser, por ejemplo, ácaros o pulgas parásitas de los animales. Son tantas las especies que resulta difícil enumerarlas a todas y, por lo tanto, se hará mención a los ejemplos clásicos.

Los ácaros parásitos de los animales pueden ser, por ejemplo, garrapatas tales como Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphvsalis longicornis, Haemaphysalis flava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphvsalis concinna, Haemaphvsalis japónica, Haemaphvsalis kitaokai, Haemaphvsalis jas, Ixodes ovatus, Ixodes nipponensis, Ixodes persulcatus, Amblyomma testudinarium, Haemaphvsalis megaspinosa, Dermacentor reticulatus, y Dermacentor taiwanesis; ácaro rojo (Dermanyssus gallinae); ácaros de las aves del norte tales como Ornithonvssus sylviarum, y Ornithonvssus bursa; trombicúlidos (trombiculidae) tales como Eutrombicula wichmanni, Leptotrombidium akamushi, Leptotrombidium pallidum, Leptotrombidium fuji. Leptotrombidium tosa, Neotrombicula autumnalis, Eutrombicula alfreddugesi, y Helenicula miyagawai; cheyletidae tales como Cheyletiella yasguri, Cheyletiella parasitivorax, y Cheyletiella blakei; ácaros de la sarna sarcóptica tales como Psoroptes cuniculi, Chorioptes bovis, Otodectes cynotis, Sarcoptes scabiei, y Notoedres cati; y Demodicidae tales como Demodex canis. Los pesticidas contra parásitos de animales, que contienen los compuestos de la presente invención, son especialmente eficaces para el control de las garrapatas, entre ellos.

Las pulgas pueden ser, por ejemplo, insectos ectoparásitos carentes de alas que pertenecen a Siphonaptera, más específicamente, pulgas que pertenecen a Pulicidae, Ceratephillus, etc. Las pulgas que pertenecen a Pulicidae pueden ser, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Echidnophaqa gallinácea, Xenopsylla cheopis, Leptopsylla segnis, Nosopsyllus fasciatus, y Monopsyllus anisus. Los pesticidas contra parásitos de animales, que contienen los compuestos de la presente invención, son especialmente eficaces para el control de pulgas que pertenecen a Pulicidae, sobre todo Ctenocephalides canis y Ctenocephalides felis, entre ellas.

Otros parásitos externos pueden ser, por ejemplo, piojos chupadores (Anoplura) tales como piojo de hocico corto del ganado (Haematopinus eurysternus), piojo chupador de los equinos (Haematopinus asini), piojo de las ovejas, piojo de hocico largo del ganado (Linognathus vituli), y piojo de la cabeza (Pediculus capitis); piojos picadores tales como el piojo mordedor del perro (Trichodectes canis); e insectos dípteros chupasangre tales como tábano (Tabanus trigonus), jejenes picadores (Culicoides schultzei), y mosca negra (Simulium ornatum). Asimismo, los parásitos internos pueden ser, por ejemplo, nematodos tales como gusanos pulmonares, "whipworms" (Trichuris), gusanos tuberosos, parásitos gástricos, ascaris, y filarioideos; cestodos tales como Spirometrá erinacei, Diphyllobothrium latum, Dipylidium caninum, Taenia multiceps, Echinococcus granulosus, y Echinococcus multilocularis; tremátodos tales como Schistosoma iaponicum y Fasciola hepática; y protozoos tales como coccidios, parásitos de la malaria (Plasmodium malariae), sarcocisto intestinal, toxoplasma, y criptosporidio Los animales huéspedes pueden ser, por ejemplo, animales de compañía, animales domésticos, y aves de corral, tales como perros, gatos, ratones, ratas, hamsters, cobayos, ardillas, conejos, hurones, pájaros (tales como palomas, loros, minás del Himalaya, gorriones de Java, loros de miel ("honey parrots"), periquitos y canarios), vacas, caballos, cerdos, ovejas, patos y pollos. Los pesticidas contra parásitos de animales, que contienen los compuestos de la presente invención, son especialmente eficaces para controlar plagas parasitarias de animales de compañía o animales domésticos, especialmente para controlar parásitos externos, entre otros. De los animales de compañía o animales domésticos, resultan particularmente efectivos en perros y gatos, vacas y caballos.

Cuando el compuesto de la presente invención se usa como pesticida contra parásitos de animales, puede emplearse tal cual o puede emplearse junto con adyuvantes adecuados, formulado en diversas formas tales como polvillos, gránulos, comprimidos, polvos, cápsulas, un concentrado soluble, un concentrado emulsionable, un concentrado en suspensión de base acuosa y un concentrado en suspensión de base oleosa. Además de dichas formulaciones, puede prepararse en cualquier tipo de formulación de las que se usan habitualmente en este campo, siempre y cuando resulten adecuadas a los fines de la presente invención. Los adyuvantes a utilizar con estas formulaciones pueden ser, por ejemplo, los surfactantes aniónicos o los surfactantes no iónicos que han sido ejemplificados más arriba aquí como adyuvantes para formular pesticidas agrícolas y hortícolas; un surfactante catiónico tal como bromuro de cetil trimetilamonio; un solvente tal como agua, acetona, acetonitrilo, N-metilacetamida, ?,?-dimetilacetamida, N,N-dimetilformamida, 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, queroseno, triacetina, metanol, etanol, isopropanol, alcohol bencílico, etilenglicol, propilenglicol, polietilenglicol, polioxietilenglicol líquido, butildiglicol, éter monometílico del etilenglicol, éter monoetílico del etilenglicol, éter monoetílico del dietilenglicol, éter n-butílico del dietilenglicol, éter monometílico del dipropilenglicol, o éter n-butílico del dipropilenglicol; un antioxidante tal como butilhidroxianisol, butilhidroxitolueno, ácido ascórbico, hidrogenmetasulfito de sodio, galato de propilo o tiosulfato de sodio; un agente formador de película protectora tal como polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, o un copolímero de acetato de vinilo y vinilpirrolidona; los aceites vegetales y aceites minerales ejemplificados más arriba como adyuvantes para la formulación de pesticidas agrícolas y hortícolas; un portador tal como lactosa, sacarosa, glucosa, almidón, harina de trigo, maíz en polvo, torta y harina de soja, salvado de arroz desgrasado, carbonato de calcio u otras materias alimentarias de acceso comercial; y similares. El uso de uno o más de los respectivos componentes de estos adyuvantes puede ser adecuado, siempre y cuando su selección no se aparte de los fines de la presente invención. Asimismo, también puede ser adecuado escoger otros adyuvantes, además de los ya mencionados, entre algunos de los que se conocen en este campo, y aún incluso, algunos entre los diversos adyuvantes ya mencionados de uso en el área agrícola y hortícola pueden ser adecuados para la selección.

Las proporciones de mezcla del compuesto de la presente invención con los distintos adyuvantes son habitualmente de 0.1 :99.9 a 90:10, en peso. Según el uso actual de dicha formulación, puede emplearse tal cual, o puede diluirse hasta una concentración predeterminada con un diluyente tal como agua, y se le pueden adicionar varios esparcidores (p. ej. surfactantes, aceites vegetales o aceites minerales), según lo requiera el caso.

La administración del compuesto de la presente invención a un animal huésped se lleva a cabo por vía oral o parenteral. Como método de administración oral, se puede mencionar un método para administrar un comprimido, un agente líquido, una cápsula, una oblea, una galletita, una carne picada u otro alimento, que contiene el compuesto de la presente invención. Como método de administración parenteral, se puede mencionar, por ejemplo, un método donde el compuesto de la presente invención se prepara en una formulación adecuada y luego se lo incorpora al organismo, p. ej. por administración intravenosa, administración intramuscular, administración intradérmica, administración hipodérmica, etc.; un método donde se lo aplica sobre la superficie corporal mediante tratamiento de tipo "spot-on" (pipeta), tratamiento de tipo "pour-on" (vertido) o tratamiento de tipo "spray" (rociado); o un método para disponer un fragmento de resina o similar que contiene el compuesto de la presente invención bajo la piel del animal huésped.

La dosis del compuesto de la presente invención para un animal huésped varía según el método de administración, los fines de la administración, el síntoma de la enfermedad, etc., aunque generalmente se lo administra en una proporción de 0.01 mg a 100 g, de preferencia de 0.1 mg a 10 g, por 1 kg de peso corporal del animal huésped.

La presente invención incluye asimismo un método para controlar una plaga mediante el método de administración antes mencionado o según la dosis recién indicada, sobre todo un método para controlar parásitos externos o parásitos internos.

Asimismo, en la presente invención, al controlar las plagas parasitarias de animales como ya se describió, es posible prevenir o curar diversas enfermedades del animal huésped que en determinados casos causan aquellas. Por lo tanto, la presente invención también incluye un agente preventivo o terapéutico para la enfermedad de un animal provocada por parásitos, que contiene el compuesto de la presente invención como ingrediente activo, y un método para prevenir o curar una enfermedad provocada en un animal por parásitos.

Cuando el compuesto de la presente invención se usa como pesticida contra parásitos de animales, pueden emplearse distintas vitaminas, minerales, aminoácidos, nutrientes, enzimas, antipiréticos, sedantes, antiflogísticos, fungicidas, colorantes, sustancias aromáticas, conservantes, etc., mezclados o en combinación con los adyuvantes. Asimismo, según lo requiera el caso, en su utilización se pueden mezclar o combinar otras drogas para animales o productos químicos agrícolas, tales como vermicidas, agentes anticoccídicos, insecticidas, acaricidas, pulicidas, nematicidas, bactericidas o agentes antibacterianos, con lo cual se pueden conseguir a veces efectos potenciados. La presente invención incluye tal composición pesticida mixta que tiene los distintos componentes antes mencionados, mezclados o combinados para su uso, y además un método para controlar una plaga por medio de su aplicación, especialmente un método para controlar parásitos externos o parásitos internos.

A continuación se describirán las modalidades preferidas de la presente invención, pero debe entenderse que éstas no constituyen ninguna restricción a la presente invención en absoluto. (1 ) Un derivado de piridina representado por la Fórmula (I) o su sal, donde R1 es alquilo, cicloalquilo, alcoxialquilo o OR3; R2 es I H-1 ,2,4-triazol-1-ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H-imidazol-1-ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H— 1 ,2,3— triazol—— ¡lo que puede estar sustituido con alquilo, o 4H-1 ,2,4-triazol-4-ilo que puede estar sustituido con alquilo; X es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, halógeno, nitro, ciano, alcoxi que puede estar sustituido con A, cicloalquiloxi que puede estar sustituido con B, arilalcoxi que puede estar sustituido con B, sililalquilo que está sustituido con B, sililalcoxi que está sustituido con B, alquiltio que puede estar sustituido con A, alquenilo que puede estar sustituido con A, alquinilo que puede estar sustituido con A, alqueniloxi que puede estar sustituido con A, alquiniloxi que puede estar sustituido con A, o fenoxi que puede estar sustituido con B; R3 es alquilo que puede estar sustituido con D, cicloalquilo que puede estar sustituido con E, alquenilo que puede estar sustituido con D, alquinilo que puede estar sustituido con D, fenilalquilo que puede estar sustituido con E, piridilalquilo que puede estar sustituido con E, fenilo que puede estar sustituido con E, sililo que está sustituido con E, N-alquilcarbamoilo, N-alcoxicarbamoílo o N,N-dialquilcarbamoílo; A es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; B es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; D es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo y alquilsililo; E es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilsililo, tetrahidropiranilo, 1 ,3-dioxolan-2-ilo y ?,?-dialquilamino; y m es un número entero de 1 a 4. (2) El derivado de piridina o su sal de acuerdo con el anterior punto (1), donde X es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, halógeno, nitro, ciano, o alcoxi que puede estar sustituido con A; R3 es alquilo que puede estar sustituido con D, cicloalquilo que puede estar sustituido con E, o alquenilo que puede estar sustituido con D; y E es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo y alquilsililo. (3) El derivado de piridina o su sal de acuerdo con el anterior punto (2), donde R es OR3; y R2 es 1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilo, 1 H-imidazol-1-ilo, 1 H-1 ,2,3-triazol-1-ilo o 4H-1 ,2,4-triazo -ilo. (4) Un procedimiento para producir un derivado de piridina representado por la Fórmula (I) o su sal, donde R1 es alquilo, cicloalquilo, alcoxialquilo o OR3; R2 es 1 H— ,2,4— triazol— 1— ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H-imidazol-1-ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H-1 ,2,3— triazol—— ilo que puede estar sustituido con alquilo, o 4H-1 ,2,4-tr¡azol-4— ilo que puede estar sustituido con alquilo; X es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, halógeno, nitro, ciano, alcoxi que puede estar sustituido con A, cicloalquiloxi que puede estar sustituido con B, arilalcoxi que puede estar sustituido con B, sililalquilo que está sustituido con B, sililalcoxi que está sustituido con B, alquiltio que puede estar sustituido con A, alquenilo que puede estar sustituido con A, alquinilo que puede estar sustituido con A, alqueniloxi que puede estar sustituido con A, alquiniloxi que puede estar sustituido con A, o fenoxi que puede estar sustituido con B; R3 es alquilo que puede estar sustituido con D, cicloalquilo que puede estar sustituido con E, alquenilo que puede estar sustituido con D, alquinilo que puede estar sustituido con D, fenilalquilo que puede estar sustituido con E, piridilalquilo que puede estar sustituido con E, fenilo que puede estar sustituido con E, sililo que está sustituido con E, N-alquilcarbamoilo, N-alcoxicarbamoílo o ?,?-dialquilcarbamoílo; A es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; B es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; D es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo y alquilsililo; E es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilsililo, tetrahidropiranilo, 1 ,3-dioxolan-2-ilo y ?,?-dialquilamino; y m es un número entero de 1 a 4; que comprende (a) hacer reaccionar un compuesto representado por la Fórmula (III), donde Z es halógeno; y R1, X y m son como se definió anteriormente, con un compuesto representado por la Fórmula (IV), donde R2 es como se definió más arriba; o (b) hacer reaccionar un compuesto representado por la Fórmula (VI), donde R2 X y m son como se definió anteriormente, con un compuesto representado por la Fórmula (VII), donde L es halógeno, alquilsulfoniloxi, trifluormetansulfoniloxi, o bencenosulfoniloxi que puede estar sustituido con alquilo; y R3 es como se definió más arriba. (5) Un compuesto representado por la Fórmula (VI) o su sal, donde R2 es 1 H— 1 ,2,4— triazol— 1— ¡lo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H-imidazol-1-ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H— 1 ,2,3— triazol— 1— ilo que puede estar sustituido con alquilo, o 4H-1 ,2,4-triazol-4-ilo que puede estar sustituido con alquilo; X es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, halógeno, nitro, ciano, alcoxi que puede estar sustituido con A, cicloalquiloxi que puede estar sustituido con B, arilalcoxi que puede estar sustituido con B, sililalquilo que está sustituido con B, sililalcoxi que está sustituido con B, alquiltio que puede estar sustituido con A, alquenilo que puede estar sustituido con A, alquinilo que puede estar sustituido con A, alqueniloxi que puede estar sustituido con A, alquiniloxi que puede estar sustituido con A, o fenoxi que puede estar sustituido con B, A es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; B es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; y m es un número entero de 1 a 4.

EJEMPLOS Ahora se describirá la presente invención con más minuciosidad y con referencia a los Ejemplos, pero debe considerarse que la presente invención no queda restringida por los mismos en ningún sentido. En primer lugar serán descriptos los Ejemplos de Preparación de los compuestos de la presente invención.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 1 Preparación de N-fr3-cloro-5-(trifluormetil)piridin-2-M1 (1 H-imidazol-1- il)metilen)propan-2-amina (Compuesto No. 1) (1 ) A 1.0 g de ácido 3-cloro-5-(trifluormetil)picolínico, se agregaron 1.0 mi de cloruro de tionilo y 0.1 mi de N,N-dimetilformamida, seguido de calentamiento y reflujo durante 3 horas. Cuando se completó la reacción, la mezcla de reacción fue concentrada bajo presión reducida. Se añadió por goteo una mezcla del residuo obtenido y 1 mi de tetrahidrofurano a una mezcla de 0.52 g de isopropilamina y 10 mi de tetrahidrofurano enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó durante 1 hora enfriando al mismo tiempo con hielo. Cuando se completó la reacción, la mezcla de reacción fue extraída con acetato de etilo y lavada con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida. El residuo fue sometido a lavado con hexano para obtener 1.05 g de 3-cloro-N-isopropil-5-(trifluormetil)picolinamida en forma de cristales aciculares incoloros. Los datos del espectro de RMN son los siguientes. 1H RMN (400MHz, CDCI3): d p.p.m. = 1 .27(6H, d, J=6.4Hz), 4.19-4.28(1 H, m), 7.49(11-1, singlete amplio), 8.03(1 H, d, J=1.2Hz), 8.67(1 H, d, J=1.2Hz) (2) A una mezcla de 0.50 g de 3-cloro-N-isopropil-5-(trifluormetil)picolinamida y 5 mi de tolueno, se añadió 0.39 g de pentacloruro de fósforo, seguido de calentamiento y reflujo durante 3 horas. Cuando se completó la reacción, la mezcla de reacción fue concentrada bajo presión reducida para obtener 1.1 mi de un aceite que contenía cloruro de 3-cloro-N-isopropil— 5— (trifluormetil)picolinimidoilo. (3) A una mezcla de 0.10 g de imidazol y 2 mi de acetonitrilo, se agregó por goteo 0.4 mi del aceite obtenido en (2) a temperatura ambiente, luego se agitó durante 1.5 horas a temperatura ambiente. Cuando se completó la reacción, se incorporó agua a la mezcla de reacción, luego se extrajo con acetato de etilo y se lavó con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida. El residuo fue purificado mediante cromatografía flash en gel de sílice (eluyente: n-hexa no/acetato de etilo) para obtener 0.11 g del producto deseado en forma de cristales amarillos. } EJEMPLO DE PREPARACIÓN 2 Preparación de O-etiloxima de r3-cloro-5-(trifluormetil)piridin-2-in (1 H- I ^A-triazol-l-ihrnetanona (Compuesto No. 10) (1) A 2.0 g de ácido 3-cloro-5-(trifluormetil)picolínico, se agregaron 2.0 mi de cloruro de tionilo y 0.2 mi de N,N-dimetilformamida, seguido de calentamiento y reflujo durante 2 horas. Cuando se completó la reacción, la mezcla de reacción fue concentrada bajo presión reducida. Se añadió por goteo una mezcla del residuo obtenido y 1 mi de tetrahidrofurano a una mezcla de 0.95 g de clorhidrato de O-etilhidroxilamina, 1.99 g de trietilamina, 10 mi de tetrahidrofurano y 10 mi de N,N-dimetilformamida, enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente. Cuando se completó la reacción, la mezcla de reacción fue colocada en agua, extraída con acetato de etilo y lavada con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida. El residuo fue sometido a lavado con hexano para obtener 2.20 g de 3-cloro-N-etoxi-5-(trifluormetil)picolinamida en forma de cristales aciculares incoloros. Los datos del espectro de RMN son los siguientes. 1H RMN (400MHz, CDCI3): d p.p.m. = 1.33(31-1, t, J=7.0Hz), 4.10(21-1, c, J=6.9Hz), 8.05(1 H, s), 8.66(1 H, s), 9.82(1 H, s) (2) A una mezcla de 0.50 g de 3-cloro-N-etox¡-5-(trifluormetil)picolinamida y 10 mi de acetonitrilo, se agregaron 0.98 g de trifenilfosfina y 0.3 mi de tetracloruro de carbono, seguido de calentamiento y reflujo durante 15 horas. Cuando se completó la reacción, la mezcla de reacción fue concentrada bajo presión reducida, y el residuo fue purificado mediante cromatografía de columna en gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de et¡lo=7/1 ) para obtener 0.13 g de cloruro de 3-cloro-N-etoxi— 5— (trifluormetil)picolinimidoilo. Los datos del espectro de RMN son los siguientes. 1H RMN (400MHz, CDCI3): d p.p.m. = 1.37(3H, t, J=7.6Hz), 4.37(2H, c, J=7.1 Hz), 8.03(1 H, s), 8.81 (1 H, s) (3) A una mezcla de 32 mg de 1 ,2,4-triazol y 5 ml de N,N-dimetilformamida, se agregaron 19 mg de hidruro de sodio (dispersión al 60% en peso en aceite mineral) enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó a temperatura ambiente durante 15 minutos. A continuación, se añadieron por goteo 90 mg de cloruro de 3-cloro-N-etoxi-5-(trifluormetil)picolinímidoilo a temperatura ambiente, luego se agitó a 100°C durante 20 horas. Cuando se completó la reacción, la mezcla de reacción se dejó recuperar la temperatura ambiente, y se incorporó agua, luego se extrajo con acetato de etilo y se lavó con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida. El residuo fue purificado mediante cromatografía flash en gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo) para obtener 5 mg del producto deseado en forma de un aceite incoloro.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 3 Preparación de O-isopropiloxima de r3-cloro-5-(trifluormetil)piridin-2- il1(1 H-1.2,4-triazol-1-il)metanona (Compuesto No. 13) (1 ) A una mezcla de 3.0 g de 3-cloro-5- (trifluormetil)picolinaldehido, 30 mi de metanol y 30 mi de agua, se agregó por goteo una mezcla de 1.2 g de clorhidrato de hidroxilamina, 0.91 g de carbonato de sodio y 10 mi de agua, a temperatura ambiente, luego se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. Cuando se completó la reacción, se incorporaron 30 mi de agua a la mezcla de reacción, luego se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. Los cristales precipitados fueron recogidos por filtración, lavados con agua y secados para obtener 2.19 g de oxima de 3-cloro-5-(trifluormetil)picolinaldehído en forma de cristales incoloros. Los datos del espectro de RMN son los siguientes. 1H RMN (400MHz, CDCI3): d p.p.m. = 7.68(1 H, s), 8.36(1 H, s), 8.52(1 H, s). 9.15(1 H, s) (2) A una mezcla de 1.0 g de oxima de 3-cloro-5-(trifluormetil)picolinaldehído y 5 mi de ?,?-dimetilformamida, se agregó 0.67 g de N-clorosuccinimida, y se insufló gas de ácido clorhídrico a la misma durante 2 segundos, luego se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. Cuando se completó la reacción, se incorporó agua a la mezcla de reacción, luego se extrajo con éter dietílico y se lavó con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida para obtener 1.20 g de cloruro de 3-cloro-N-hidroxi-5-(trifluormetil)picolinimidoilo en forma de un aceite. Los datos del espectro de RMN son los siguientes. 1H RMN (400MHz, CDCI3): d p.p.m. = 8.05(1 H, s), 8.79(1 H, s), 9.58(1 H, s) (3) A una mezcla de 0.40 g de 1 ,2,4— triazol y 10 mi de N,N-dimetilformamida, se agregó 0.23 g de hidruro de sodio (dispersión al 60% en peso en aceite mineral) enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. Seguidamente se agregó por goteo una mezcla de 1.0 g de cloruro de 3-cloro-N-hidrox¡-5-(trifluormetil)picolinimidoilo y 5 mi de ?,?-dimetilformamida, enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. Cuando se completó la reacción, se incorporó agua a la mezcla de reacción, luego se extrajo con acetato de etilo y se lavó con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida. El residuo fue purificado mediante cromatografía flash en gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo) para obtener 0.29 g de oxima de [3-cloro-5-(tr¡fluormetil)piridin-2-il](1 H-1 ,2,4-triazol-1-il)metanona (Compuesto No. VI-2) en forma de un sólido amorfo incoloro. (4) A una mezcla de 0.20 g de oxima de [3-cloro-5-(trifluormetil)piridin— 2— il](1 H— ,2,4— triazol— 1—il)metanona y 4 mi de N,N-dimetilformamida, se agregaron 30 mg de hidruro de sodio (dispersión al 60% en peso en aceite mineral) enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó a temperatura ambiente durante 15 minutos. A continuación se añadió por goteo una mezcla de 0.17 g de yoduro de isopropilo y 1 mi de N,N-dimetilformamida, enfriando al mismo tiempo con hielo, seguido de agitación adicional a temperatura ambiente durante 1.5 horas. Cuando se completó la reacción, se incorporó agua a la mezcla de reacción, luego se extrajo con acetato de etilo y se lavó con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida. El residuo fue purificado mediante cromatografía flash en gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo) para obtener 0.19 g del producto deseado en forma de un aceite incoloro.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 4 Preparación de O-etiloxima de r3-metil-5-(trifluormetil)piridin-2-in(1 H- 1,2,4-triazol-1-il)metanona (Compuesto No. 33) (1 ) A una mezcla de 0.53 g de 3-metil-5-(trifluormetil)picolinonitrilo y 10 mi de etanol, se agregó una mezcla de 0.22 g de clorhidrato de hidroxilamina, 0.17 g de carbonato de sodio y 10 mi de agua, seguido de calentamiento y reflujo durante 1 hora. Cuando se completó la reacción, la mezcla de reacción fue concentrada bajo presión reducida, y se añadieron 50 mi de agua, luego se agitó a temperatura ambiente. Los cristales precipitados fueron recogidos por filtración, lavados con agua y secados para obtener 0.58 g de N'-hidroxi-3-met¡l-5-(trifluormet¡l)picol¡nim¡damida en forma de cristales incoloros. Los datos del espectro de RMN son los siguientes. 1H RMN (400MHz, CDCI3): d p.p.m. = 2,62(3H, s), 5.63(2H, singlete amplio), 7.75(1 H, s), 8.69(1 H, s) (2) A una mezcla de 0.58 g de N'-hidroxi-3-metil-5-(trifluormetil)picolinimidamida y 10 mi de una solución de ácido clorhídrico acuosa al 10% en peso, se agregó por goteo una mezcla de 0.22 g de nitrito de sodio y 2 mi de agua, enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó durante 1 hora enfriando al mismo tiempo con hielo. Cuando se completó la reacción, la mezcla de reacción fue extraída con acetato de etilo y lavada con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida para obtener 0.57 g de cloruro de N-hidroxi-3-metil-5-(trifluormetil)picolinimidoilo en forma de un sólido. Los datos del espectro de RMN son los siguientes. 1H RMN (400MHz, CDCI3): d p.p.m. = 2.47(3H, s), 7.79(1 H, s), 8.72(1 H, s) (3) A una mezcla de 0.20 g de 1 ,2,4-triazol y 20 mi de N,N-dimetilformamida, se agregaron 116 mg de hidruro de sodio (dispersión al 60% en peso en aceite mineral) enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. A continuación se añadió una mezcla de 0.57 g de cloruro de N-hidroxi-3-metil-5- (trifluormetil)picolinimidoilo y 10 mi de ?,?-dimetilformamida enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó durante 30 minutos enfriando al mismo tiempo con hielo y se volvió a agitar a temperatura ambiente durante 30 minutos. Cuando se completó la reacción, la mezcla de reacción fue colocada en agua, luego se extrajo con acetato de etilo y se lavó con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida. El residuo fue purificado mediante cromatografía flash en gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo) para obtener 0.13 g de oxima de [3-metil-5-(trifluormetil)piridin— 2— il](1 H— 1 ,2,4— triazol— 1— il)metanona (Compuesto No. VI-5) en forma de un sólido amorfo incoloro. (4) A una mezcla de 0.13 g de oxima de [3-metil-5-(trifluormetil)piridin— 2— il](1 H— 1 ,2,4— triazol— 1—il)metanona y 4 mi de N,N-dimetilformamida, se agregaron 21 mg de hidruro de sodio (dispersión al 60% en peso en aceite mineral) enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. Seguidamente se añadió por goteo una mezcla de 0.11 g de yoduro de etilo y 1 mi de N,N-dimetilformamida enfriando al mismo tiempo con hielo, luego se agitó a temperatura ambiente durante 1.5 horas. Cuando se completó la reacción, se incorporó agua a la mezcla de reacción, luego se extrajo con acetato de etilo y se lavó con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida. El residuo fue purificado mediante cromatografía flash en gel de sílice (eluyente: n-hexa no/acetato de etilo) para obtener 72 mg del producto deseado en forma de un aceite incoloro.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 5 Preparación de O-etiloxima de r3-metiltio-5-(trifluormetil)piridin-2- ind H-l^^triazol-l-iDmetanona (Compuesto No. 67) A una mezcla de 0.10 g de O-etiloxima de [3-cloro-5-(trifluormetil)piridin— 2— il]((1 H— 1 ,2,4— trtazol-1— il)metanona (Compuesto No. 10) y 2 mi de dimetilsulfóxido, se agregaron 25 mg de tiometóxido de sodio a temperatura ambiente, luego se agitó a 80°C durante 15 horas. Cuando se completó la reacción, se incorporó agua a la mezcla de reacción, luego se extrajo con acetato de etilo y se lavó con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada. La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y luego se concentró bajo presión reducida. El residuo fue purificado mediante cromatografía flash en gel de sílice (eluyente: n-hexano/acetato de etilo) para obtener 74 mg del producto deseado en forma de un aceite incoloro.

En el cuadro 1 se presentan ejemplos típicos del compuesto de la precedente Fórmula (I). Estos compuestos pueden prepararse en base a los Ejemplos de Preparación descriptos anteriormente o según los diversos procedimientos ya descriptos aquí para la producción del compuesto de la presente invención. En el cuadro 1 , No. representa el No. de compuesto, Me metilo, Et etilo, n-Pr propilo normal, i-Pr isopropilo, n-Bu butilo normal, t-Bu butilo terciario, sec-Bu butilo secundario y Ph fenilo, y la temperatura que se indica en las propiedades físicas es el punto de fusión. Asimismo, con respecto a algunos compuestos de la precedente Fórmula (I), en el cuadro 2 se muestra 1H-RMN.

El compuesto de la precedente Fórmula (VI) incluye compuestos novedosos, y en el cuadro 3 se dan ejemplos típicos de estos. Estos compuestos pueden prepararse en base a los Ejemplos de Preparación descriptos anteriormente o según los diversos procedimientos ya descriptos aquí para la producción. Asimismo, el compuesto de la Fórmula (VI) puede formar una sal, y dicha sal incluye a todas las clases siempre y cuando sean aceptables en este campo técnico, y pueden ser, por ejemplo, una sal de metal alcalino tal como una sal de sodio o una sal de potasio; una sal de metal alcalino férreo tal como una sal de magnesio o una sal de calcio; una sal de ácido inorgánica tal como un clorhidrato, un perclorato, un sulfato o un nitrato; o una sal de ácido orgánica tal como un acetato o un metansulfonato. En el cuadro 3, No. representa el No. de compuesto, Me metilo y t-Bu butilo terciario, y la temperatura que aparece en las propiedades físicas es el punto de fusión. Asimismo, con respecto a algunos compuestos de la precedente Fórmula (VI), en el cuadro 4 se indica 1H-RMN.

CUADRO 1 CUADRO 2 CUADRO 3 No. R X1 X X3 X4 Propiedades físicas T VI-1 ? Cl H CF3 H amorfo N-N T VI-2 Cl H CF3 H amorfo VI-3 H H H Me polvo T VI-4 Br H CF3 H polvo VI-5 Me H CF3 H amorfo VI-6 CF3 H H H T VI-7 H CF3 H H VI-8 H H CF3 H VI-9 H H H CH2CH2(t-Bu) VI-10 Cl H H CF3 amorfo VI-11 ¿N Cl H H C=C(t-Bu) aceite T VI-12 H H H CF3 polvo VI-13 Cl H H OH VI-14 ¿N Cl H H Cl CUADRO 4 A continuación se describen Ejemplos de Prueba.

EJEMPLO DE PRUEBA 1 Prueba de la eficacia del control sobre el áfido verde del durazno (Mvzus persicae) Se introdujo una hoja de Rábano japonés en un tubo de ensayo en el cual se colocó agua, y se liberaron aproximadamente 20 ninfas de primer instar de áfido verde del durazno sobre la hoja. Al día siguiente, se contó la cantidad de ninfas parásitas sobre la hoja, y luego se sumergió la hoja durante aproximadamente 10 segundos en una solución insecticida ajustada de tal modo que la concentración del compuesto de la presente invención llegara a 200 p.p.m., se la dejó secar al aire y se la mantuvo en una cámara de temperatura constante a 25°C con iluminación. Cinco días después del tratamiento se contaron las ninfas muertas, y se calculó la mortalidad en base a la siguiente ecuación. Los insectos caídos de la hoja o que presentaban síntomas tóxicos se contaban como insectos muertos. La prueba se realizó con respecto a los compuestos Nos. 10, 11 , 14, 27, 31 , 32 y 33 mencionados anteriormente, en la que todos los compuestos exhibieron una mortalidad de por lo menos 90%.

Mortalidad (%)=(1 -(cantidad de insectos sobrevivientes/cantidad de insectos tratados)) ? 100 EJEMPLO DE PRUEBA 2 Prueba de la eficacia del control sobre saltamontes marrón (Nila parva ta luqens) Se sumergieron plántulas de arroz durante aproximadamente 10 segundos en una solución insecticida ajustada de tal modo que la concentración del compuesto de la presente invención llegara a 200 p.p.m. y luego se las secó al aire, se envolvieron sus raíces con un algodón absorbente húmedo, y la plántula fue colocada en un tubo de ensayo. A continuación se liberaron allí 10 ninfas de segundo-tercer instar de saltamontes marrón, y el tubo de ensayo se cubrió con una gasa y se lo dejó en una cámara de temperatura constante a 25°C con iluminación. El quinto día posterior a la liberación, se contaron las ninfas muertas, y se calculó la mortalidad en base a la siguiente ecuación.

La prueba se realizó con respecto a los compuestos Nos. 10, 1 1 , 12, 13, 14, 15, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31 , 32, 33, 83 y 84 mencionados anteriormente, en la que todos los compuestos exhibieron una mortalidad de por lo menos 90%.

Mortalidad (%)=(cantidad de insectos muertos/cantidad de insectos liberados)* 100 EJEMPLO DE PRUEBA 3 Prueba de la eficacia del control sobre mosca blanca de hoja plateada (Bemisia argentifolii) Mediante pulverización manual se administró una solución insecticida, ajustada de tal modo que la concentración del compuesto de la presente invención llegara a 200 p.p.m., a una plántula de pepino plantada en una maceta en la que había ninfas de primer-segundo instar de mosca blanca de hoja plateada parásitas, y se dejó secar al aire. Posteriormente, se dejó a la plántula de pepino en una cámara de temperatura constante a 25°C con iluminación. Siete días después del tratamiento se contó la cantidad de ninfas de viejo instar, y se obtuvo el valor de protección (%) en base a la siguiente ecuación. La prueba se realizó con respecto a los compuestos Nos. 10, 31 , 32 y 84 mencionados anteriormente, en la que todos los compuestos mostraron un valor de protección de por lo menos 80%.

Valor de protección (%) = (1-((Ta*Cb)/(Tb><Ca)))x100 Ta: Cantidad de ninfas de viejo instar después del tratamiento en la plántula de pepino tratada Tb: Cantidad de ninfas de primer-segundo instar antes del tratamiento en la plántula de pepino tratada Ca: Cantidad de ninfas de viejo instar después del tratamiento en la plántula de pepino no tratada Cb: Cantidad de ninfas de primer-segundo instar antes del tratamiento en la plántula de pepino no tratada EJEMPLO DE PRUEBA 4 Prueba de pesticida contra Haemaphysalis longicornis en un perro Se aplicó una cápsula de gelatina que contenía el compuesto de la presente invención a una dosis de 10 mg/kg de peso a un perro (Beagle, de 8 meses de edad), e inmediatamente después de la aplicación, se liberaron aproximadamente 50 ácaros jóvenes de Haemaphysalis longicornis en la aurícula del perro y se lo parásito artificialmente. Después del tratamiento, se llevó a cabo una observación para inspeccionar la cantidad de parásitos, la cantidad caída y la mortalidad de los Haemaphysalis longicornis caídos. Como resultado, el compuesto de la presente invención resultó eficaz para hacer caer o matar a los Haemaphysalis longicornis parásitos.

EJEMPLO DE PRUEBA 5 Prueba de pesticida contra pulga de gato (Ctenocephalides felis) en un perro Se aplicó una cápsula de gelatina que contenía el compuesto de la presente invención a una dosis de 10 mg/kg de peso a un perro (Beagle, de 8 meses de edad), e inmediatamente después de la aplicación, se liberaron aproximadamente 100 pulgas de gato adultas sin succión de sangre, en el cuero del dorso del perro y se lo parásito artificialmente. Después del tratamiento, se recuperó la pulga de gato por medio un peine sacapulgas, y se contó la cantidad de parásitos. Como resultado, el compuesto de la presente invención resultó eficaz para controlar la parasitación de pulgas de gato.

Ahora se describirán Ejemplos de Formulación.

EJEMPLO DE FORMULACIÓN 1 (1 ) Compuesto de la presente invención 20 partes en peso (2) Arcilla 70 partes en peso (3) Carbón blanco 5 partes en peso (4) Policarboxilato de sodio 3 partes en peso (5) Alquilnaftaleno sulfonato de sodio 2 partes en peso Estos componentes se mezclan de manera uniforme para obtener un polvo humectable.

EJEMPLO DE FORMULACION 2 (1 ) Compuesto de la presente invención 5 partes en peso (2) Talco 60 partes en peso (3) Carbonato de calcio 34.5 partes en peso (4) Parafina líquida 0.5 parte en peso Estos componentes se mezclan de manera uniforme para obtener un polvillo.

EJEMPLO DE FORMULACIÓN 3 (1 ) Compuesto de la presente invención 20 partes en peso (2) N,N-dimetilacetamida 20 partes en peso (3) Triestirilfenil éter de polioxietileno 10 partes en peso (4) Dodecilbenceno sulfonato de calcio 2 partes en peso (5) Xileno 48 partes en peso Estos componentes se mezclan de manera uniforme y se disuelven para obtener un concentrado emulsionable.

EJEMPLO DE FORMULACIÓN 4 (1) Arcilla 68 partes en peso (2) Sulfonato de lignina de sodio 2 partes en peso (3) Sulfato de polioxietilenalquilarilo 5 partes en peso (4) Carbón blanco 25 partes en peso La mezcla de estos componentes se mezcla con compuesto de la presente invención en una relación ponderal de 4:1 para obtener un polvo humectable.

EJEMPLO DE FORMULACIÓN 5 (1 ) Compuesto de la presente invención 50 partes en peso (2) Producto de la condensación de alquilnaftalen sulfonato de sodio de formaldehído 2 partes en peso (3) Aceite de siliconas 0.2 parte en peso (4) Agua 47.8 partes en peso Estos componentes se mezclan de manera uniforme y se pulverizan para obtener un líquido base, y se agregan (5) Policarboxilato de sodio 5 partes en peso (6) Sulfato de sodio anhidro 42.8 partes en peso y la mezcla se integra de manera uniforme, se granula y se seca para obtener gránulos dispersibles en agua.

EJEMPLO DE FORMULACIÓN 6 (1 ) Compuesto de la presente invención 5 partes en peso (2) Polioxietileno octilfenil éter 1 parte en peso (3) Ester del ácido fosfórico de polioxietileno alquiléter 0.1 parte en peso (4) Carbonato de calcio en gránulos 93.9 partes en peso Estos componentes (1) a (3) se mezclan primero de manera uniforme y se diluyen con una cantidad apropiada de acetona, y luego la mezcla se rocía sobre el componente (4), y se elimina la acetona para obtener gránulos.

EJEMPLO DE FORMULACIÓN 7 (1 ) Compuesto de la presente invención 2.5 partes en peso (2) N,N-dimetilacetamida 2.5 partes en peso (3) Aceite de soja 95.0 partes en peso Estos componentes se mezclan de manera uniforme y disuelven para obtener una formulación de volumen ultrabajo.

EJEMPLO DE FORMULACIÓN 8 (1 ) Compuesto de la presente invención 40 partes en peso (2) Fosfato del éter estirilfenílico de polioxietileno potásico 4 partes en peso (3) Aceite de siliconas 0.2 parte en peso (4) Goma xantana 0.1 parte en peso (5) Etilenglicol 5 partes en peso (6) Agua 50.7 partes en peso Estos componentes se mezclan de manera uniforme pulverizan para obtener un concentrado en suspensión de base acuosa.

EJEMPLO DE FORMULACIÓN 9 (1 ) Compuesto de la presente invención 10 partes en peso (2) Dietilenglicol monoetilo éter 80 partes en peso (3) Éter alquílico de polioxietileno 10 partes en peso Estos componentes se mezclan de manera uniforme para obtener un concentrado soluble.

El contenido completo de la Solicitud de Patente Japonesa No. 2008-292881 presentada el 17 de noviembre de 2008, que incluye memoria descriptiva, reivindicaciones y resumen, se incorpora a la presente solicitud como referencia en su totalidad.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1.- Un derivado de piridina representado por la Fórmula (I) o su sal: donde R1 es alquilo, cicloalquilo, alcoxialquilo o OR3¡ R2 es 1 H— 1 ,2,4— triazol— 1-ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H— imidazol— 1— ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H— 1 ,2,3— triazol— 1— ilo que puede estar sustituido con alquilo, o 4H-1 ,2,4-triazol-4-ilo que puede estar sustituido con alquilo; X es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, halógeno, nitro, ciano, alcoxi que puede estar sustituido con A, cicloalquiloxi que puede estar sustituido con B, arilalcoxi que puede estar sustituido con B, sililalquilo que está sustituido con B, sililalcoxi que está sustituido con B, alquiltio que puede estar sustituido con A, alquenilo que puede estar sustituido con A, alquinilo que puede estar sustituido con A, alqueniloxi que puede estar sustituido con A, alquiniloxi que puede estar sustituido con A, fenoxi que puede estar sustituido con B, hidroxilo, NR R5, OCOR6, OCOOR6, OS(0)nR6, arilo que puede estar sustituido con B, heteroarilo que puede estar sustituido con B, COR6, COOR6, S(O)nR6 o CONR4R5; R3 es alquilo que puede estar sustituido con D, cicloalquilo que puede estar sustituido con E, alquenilo que puede estar sustituido con D, alquinilo que puede estar sustituido con D, fenilalquilo que puede estar sustituido con E, piridilalquilo que puede estar sustituido con E, fenilo que puede estar sustituido con E, sililo que está sustituido con E, N-alquilcarbamoílo, N-alcoxicarbamoílo o ?,?-dialquilcarbamoílo; R4 es un átomo de hidrógeno o alquilo; R5 es un átomo de hidrógeno, alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, arilalquilo que puede estar sustituido con B, heteroarilalquilo que puede estar sustituido con B, COR6, COOR6, S(O)nR6 o CH2CN; R6 es alquilo, haloalquilo, o arilo que puede estar sustituido con B; A es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; B es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; D es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo y alquilsililo; E es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilsililo, tetrahidropiranilo, 1 ,3-dioxolan-2-ilo y N,N-dialquilamino; m es un número entero de 1 a 4; y n es 1 o 2.

2.- Un derivado de piridina representado por la Fórmula (I) o su sal: donde R1 es alquilo, cicloalquilo, alcoxialquilo u OR3; R2 es 1 H— 1 ,2,4— triazol— 1-ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H-imidazol-1-ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H-1 ,2,3-triazol-1-ilo que puede estar sustituido con alquilo, o 4H-1 ,2,4-triazo -ilo que puede estar sustituido con alquilo; X es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, halógeno, nitro, ciano, alcoxi que puede estar sustituido con A, cicloalquiloxi que puede estar sustituido con B, arilalcoxi que puede estar sustituido con B, sililalquilo que está sustituido con B, sililalcoxi que está sustituido con B, alquiltio que puede estar sustituido con A, alquenilo que puede estar sustituido con A, alquinilo que puede estar sustituido con A, alqueniloxi que puede estar sustituido con A, alquiniloxi que puede estar sustituido con A, o fenoxi que puede estar sustituido con B; R3 es alquilo que puede estar sustituido con D, cicloalquilo que puede estar sustituido con E, alquenilo que puede estar sustituido con D, alquinilo que puede estar sustituido con D, fenilalquilo que puede estar sustituido con E, piridilalquilo que puede estar sustituido con E, fenilo que puede estar sustituido con E, sililo que está sustituido con E, N-alquilcarbamoílo, N-alcoxicarbamoílo o N,N-dialquilcarbamoílo; A es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; B es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; D es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo y alquilsililo; E es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilsililo, tetrahidropiranilo, 1 ,3-d¡oxolan-2-ilo y ?,?-dialquilamino; y m es un número entero de 1 a 4.

3 - El derivado de piridina o su sal de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque X es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, halógeno, nitro, ciano, o alcoxi que puede estar sustituido con A; R3 es alquilo que puede estar sustituido con D, cicloalquilo que puede estar sustituido con E, o alquenilo que puede estar sustituido con D; y E es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo y alquilsililo. 4.- El derivado de piridina o su sal de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque R1 es OR3; y R2 es 1 H-1 ,2,

4-triazol-1-ilo, 1 H-imidazol-1-ilo, 1 H-1 ,2,3-triazol-1-ilo o 4H-1 ,2,4-triazol-4-ilo.

5. - Un pesticida que contiene el derivado de piridina o su sal de la reivindicación 1 , como ingrediente activo.

6. - Un pesticida agrícola y hortícola que contiene el derivado de piridina o su sal la reivindicación 1 , como ingrediente activo.

7. - Un insecticida, acaricida, nematicida o pesticida de aplicación terrestre que contiene el derivado de piridina o su sal de la reivindicación 1 , como ingrediente activo.

8. - Un insecticida o acaricida que contiene el derivado de piridina o su sal de la reivindicación 1 , como ingrediente activo.

9. - Un método para controlar una plaga, que comprende la aplicación de una cantidad eficaz del derivado de piridina o su sal de acuerdo con la reivindicación 1.

10. - Un procedimiento para producir un derivado de piridina representado por la Fórmula (I) o su sal: donde R1 es alquilo, cicloalquilo, alcoxialquilo u OR3; R2 es 1 H— 1 ,2,4— triazol— -ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H-imidazol-1-ilo que puede estar sustituido con alquilo, H— 1 ,2,3— triazol— 1—ilo que puede estar sustituido con alquilo, o 4H-1 ,2,4-triazol-4-ilo que puede estar sustituido con alquilo; X es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, halógeno, nitro, ciano, alcoxi que puede estar sustituido con A, cicloalquiloxi que puede estar sustituido con B, arilalcoxi que puede estar sustituido con B, sililalquilo que está sustituido con B, sililalcoxi que está sustituido con B, alquiltio que puede estar sustituido con A, alquenilo que puede estar sustituido con A, alquinilo que puede estar sustituido con A, alqueniloxi que puede estar sustituido con A, alquiniloxi que puede estar sustituido con A, fenoxi que puede estar sustituido con B, hidroxilo, NR R5, OCOR6, OCOOR6, OS(0)nR6, arilo que puede estar sustituido con B, heteroarilo que puede estar sustituido con B, COR6, COOR6, S(O)nR6 o CONR4R5; R3 es alquilo que puede estar sustituido con D, cicloalquilo que puede estar sustituido con E, alquenilo que puede estar sustituido con D, alquinilo que puede estar sustituido con D, fenilalquilo que puede estar sustituido con E, piridilalquilo que puede estar sustituido con E, fenilo que puede estar sustituido con E, sililo que está sustituido con E, N-alquilcarbamoilo, N-alcoxicarbamoílo o ?,?-dialquilcarbamoílo; R4 es un átomo de hidrógeno o alquilo; R5 es un átomo de hidrógeno, alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, arilalquilo que puede estar sustituido con B, heteroarilalquilo que puede estar sustituido con B, COR6, COOR6, S(O)nR6 o CH2CN; R6 es alquilo, haloalquilo, o arilo que puede estar sustituido con B; A es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; B es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; D es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalqutlcarbonilo, alcoxicarbonilo y alquilsililo; E es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilsililo, tetrahidropiranilo, 1 ,3-dioxolan-2-ilo y N,N-dialquilamino; m es un número entero de 1 a 4; y n es 1 o 2, que comprende, (1 ) hacer reaccionar un compuesto representado por la Fórmula (III): donde Z es halógeno; y R1, X y m son como se definió anteriormente, con un compuesto representado por la Fórmula (IV): R2-H donde R2 es como se definió más arriba; o (2) hacer reaccionar un compuesto representado por la Fórmula (VI): donde R2, X y m son como se definió anteriormente, con un compuesto representado por la Fórmula (VII): R3-L donde L es halógeno, alquilsulfoniloxi, trifluormetansulfoniloxi, o bencensulfoniloxi que puede estar sustituido con alquilo; y R3 es como se definió más arriba.

11 .- Un compuesto representado por la Fórmula (VI) o su sal: donde R2 es 1 H-1 ,2,4— triazol— 1— ilo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H— imidazol—— ¡lo que puede estar sustituido con alquilo, 1 H-1 ,2,3— triazol— 1— ilo que puede estar sustituido con alquilo, o 4H— 1 ,2,4— triazol— 4— ilo que puede estar sustituido con alquilo; X es alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, halógeno, nitro, ciano, alcoxi que puede estar sustituido con A, cicloalquiloxi que puede estar sustituido con B, arilalcoxi que puede estar sustituido con B, sililalquilo que está sustituido con B, sililalcoxi que está sustituido con B, alquiltio que puede estar sustituido con A, alquenilo que puede estar sustituido con A, alquinilo que puede estar sustituido con A, alqueniloxi que puede estar sustituido con A, alquiniloxi que puede estar sustituido con A, fenoxi que puede estar sustituido con B, hidroxilo, NR4R5 OCOR6, OCOOR6, OS(0)nR6, arilo que puede estar sustituido con B, heteroarilo que puede estar sustituido con B, COR6, COOR6, S(O)nR6 o CONR4R5; R4 es un átomo de hidrógeno o alquilo; R5 es un átomo de hidrógeno, alquilo que puede estar sustituido con A, cicloalquilo que puede estar sustituido con B, arilalquilo que puede estar sustituido con B, heteroarilalquilo que puede estar sustituido con B, COR6, COOR6, S(O)nR6 o CH2CN; R6 es alquilo, haloalquilo, o arilo que puede estar sustituido con B; A es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; B es por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo integrado por alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halógeno, alcoxi y haloalcoxi; m es un número entero de 1 a 4; y n es 1 o 2.