MX2008008974A - Composicion cosmetica anhidra que comprende un copolimero de silicona ashesivo sensible a la presion, una silicona volatil y una silicona fluida particular. - Google Patents
Composicion cosmetica anhidra que comprende un copolimero de silicona ashesivo sensible a la presion, una silicona volatil y una silicona fluida particular.Info
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Abstract
La presente invención tiene por objeto una composición de tratamiento de los cabellos, anhidra que comprende uno o varios copolímeros a base de resina de silicona y de silicona fluida, una o varias siliconas lineales o cíclicas y uno o varios polidimetilsiloxanos lineales no volátiles de viscosidad superior a 5 cSt, siendo la cantidad de copolímero superior a 1% en peso del peso total de la composición y la composición está exenta de pigmentos o que contiene más de 5.5% en peso de pigmentos. De esta manera se obtiene sobre las fibras queratínicas recubrimientos que permiten obtener volumen, masa y cuerpo de los cabellos de manera permanente a los lavados con champú conservando las cualidades físicas de la fibra queratínica, particularmente de los recubrimientos coloreados.
Description
COMPOSICION COSMETICA ANHIDRA QUE COMPRENDE UN COPOLIMERO DE SILICONA ADHESIVO SENSIBLE A LA PRESION, UNA SILICONA VOLATIL Y UNA SILICONA FLUIDA PARTICULAR
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención tiene por objetivo una composición de tratamiento de las fibras queratínicas particularmente los cabellos así como un procedimiento de tratamiento de las fibras queratínicas desarrollando estas composiciones. En general, los cabellos se estropean y fragilizan por la acción de los agentes atmosféricos exteriores, tales como la luz y la intemperie, y por tratamientos mecánicos o químicos, tales como el cepillado, peinado, decoloraciones, permanentes y/o los tintes. Resulta que los cabellos son siempre difíciles de controlar, en particular son difíciles de desenredar o peinar, y las cabelleras, tan abundantes, conservan difícilmente una peinado de buen aspecto por el hecho de que los cabellos carecen de vigor, volumen y nerviosidad. Esta degradación de los cabellos se incrementa además por la repetición de tratamiento de coloración permanente de los cabellos, que consiste en aplicar sobre los cabellos un precursor de colorante y un agente oxidante . De esta manera, para remediar esto, ahora es usual utilizar productos de peinado que permiten acondicionar los REF. : 194654
cabellos aportándoles particularmente cuerpo, masa o volumen.
Estos productos de peinado en general son composiciones cosméticas capilares que comprenden uno o varios polímeros que presentan una fuerte afinidad para los cabellos y que tienen la mayoría de las veces la función de formar una película en su superficie para modificar sus propiedades superficiales, particularmente para acondicionarlos. Un inconveniente ligado con el uso de estas composiciones capilares reside en el hecho de que los efectos cosméticos conferidos por tales composiciones tienen la tendencia de desaparecer, particularmente desde el primer lavado con champú. Esto es además más cierto cuando uno de los efectos conferidos es un efecto de coloración aportado por los pigmentos . Con el fin de remediar este inconveniente, se visualiza aumentar la persistencia del depósito de polímero efectuando directamente una polimerización de radicales de algunos monómeros al nivel de los cabellos. Sin embargo, los tratamientos así obtenidos acarrean una degradación de la fibra y los cabellos de esta manera tratados en general son difíciles de desenredar. Además se conoce efectuar revestimientos de los cabellos a partir de una composición que comprende un monómero electrofílico de tipo cianoacrilato, particularmente en las solicitudes de patente FR 2 833 489. Tal composición permite
obtener cabellos perfectamente recubiertos y no grasos. Sin embargo, el recubrimiento obtenido necesita condiciones de operación particulares debidas a la reactividad del monómero electrofílico . Además, el recubrimiento obtenido con estos monómeros electrofílieos llega a ser pegajoso con los cuerpos grasos tal como el sebo. También existen copolímeros de silicona particulares que comprenden un segmento de resina de silicona y un segmento de silicona fluida, más conocidos bajo el nombre de BioPSA. Estos copolímeros se describen particularmente en WO 03/026596, WO 2004/073626, WO 2007/051505 y WO 2007/051506 para diversas aplicaciones cosméticas tales como la aplicación sobre los cabellos, las uñas, la piel. De esta manera, el objetivo de la presente invención es realizar un procedimiento de tratamiento de las fibras queratínicas tales como los cabellos fácil de desarrollar, que permita obtener recubrimientos permanentes a los champúes y a las diferentes agresiones de puedan sufrir los cabellos, particularmente rizados y la transpiración tolerando mejor los cuerpos grasos, tal como el sebo. Particularmente, el objetivo de la presente invención es obtener recubrimientos coloreados, fáciles de realizar, resistentes a los agentes exteriores y respetando la integridad de las fibras queratínicas . Este objetivo se logra con la presente invención que
tiene por objetivo una composición anhidra de tratamiento de los cabellos que comprende uno o varios copolímeros a base de resina de silicona y de silicona fluida, una o más siliconas volátiles lineales o cíclicas y uno o más polidimetilsiloxano lineal no volátil de viscosidad superior a 5 cSt, siendo la cantidad de copolímero superior a 1% en peso del peso total de la composición y estando exenta la composición de pigmentos . La composición de la invención también tiene por objetivo una composición de coloración de las fibras queratínicas anhidra, que comprende uno o varios copolímeros a base de una resina de silicona o de silicona fluida, una o más siliconas volátiles lineales o cíclicas, uno o más polidimetilsiloxano lineal no volátil de viscosidad superior a 5 cSt, un pigmento colorante, siendo la cantidad de copolímero superior a 1% en peso del peso total de la composición y siendo la cantidad de pigmentos colorantes superior a 5%. La invención también tiene por objetivo un procedimiento de tratamiento de las fibras queratínicas para la obtención de un efecto permanente al lavado con champú, desarrollando una u otra de estas composiciones. Otro objetivo de la invención es el uso de una composición anhidra que comprende uno o varios copolímeros a base de una resina de silicona y de silicona fluida con uno o
más pigmentos colorantes para la obtención de un recubrimiento coloreado o sin pigmento para obtener un recubrimiento simple. De esta manera, se obtiene sobre las fibras queratínicas recubrimientos que permiten obtener volumen, masa y cuerpo a los cabellos de manera permanente a los lavados con champú, preservando las cualidades físicas de las fibras queratínicas, además con un efecto colorante permanente cuando la composición contiene pigmentos . Tal recubrimiento es en particular resistente a las agresiones exteriores que pueden sufrir los cabellos, tales como el rizado y la transpiración. Además permite obtener coloraciones permanentes sin el uso de agentes oxidantes susceptibles de degradar los cabellos. El recubrimiento de esta manera formado se presenta bajo la forma de un depósito homogéneo, liso y posee una excelente adhesión sobre los cabellos. Además, se ha constatado de manera sorprendente que los cabellos permanecen perfectamente individualizados, pudiendo ser peinados sin problema y que las propiedades de peinado aportadas a la fibra son permanentes al lavado con champú.
Copolímero a base de resina de silxcona y de silicona fluida
El copolímero siliconado definido de acuerdo con la invención se deriva de la reacción entre una resina de
silicona y una silicona fluida. Tales copolímeros se describen, por ejemplo, en « Silicone Pressure Sensitive Adhesive », Sobieski and Tangney, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (D. Satas Ed.), Von Nostrand Reinhold, New York. En el copolímero, la resina de silicona se presenta a una tasa comprendida entre 45 y 75% (con relación a la masa total de silicona) y la silicona fluida se presenta a una tasa comprendida entre 25 y 55%, con la suma de los porcentajes de resina de silicona y de resina fluida que es igual a 100. De preferencia, la resina de silicona se presenta en una tasa comprendida entre 55 y 65% (con relación a la masa total de silicona) y la silicona fluida se presenta en una tasa comprendida entre 35 y 45%, con la suma de porcentajes de resina de silicona y de silicona fluida que es igual a 100. De preferencia, la resina de silicona de acuerdo con la invención es el producto de condensación de los grupos Si02 y los grupos R3(SiO) i/2 ( triorganosililo) para el cual cada grupo R se selecciona independientemente entre los radicales metilo, etilo, propilo o vinilo y para el cual la relación entre las funciones Si02 y las funciones R3(SiO) i/2 de la resina de silicona va de 0.6 a 0.9. Los grupos de triorganosililo usados para formar la resina de silicona pueden ser unidades trimetilsililo, trietilsililo,
metilmetilproprilsililo, dimetilvinilsililo y las mezclas de estos. El grupo trimetilsililo es el preferido en el marco de la invención. De preferencia, la silicona fluida de acuerdo con la invención es un diorganopolisiloxano con las funciones OH terminales que tienen una viscosidad comprendida entre 100 y 100,000 cst a 25°C para la cual los sustituyentes del diorganopolisiloxano se eligen independientemente entre los radicales, metilo, etilo, propilo o vinilo. Los diorganosiloxanos son, de preferencia, polímeros lineales. Ejemplos del diorganopolisiloxano puede ser, de manera no limitante, un polidimetilsiloxano, un etilmetilopolisiloxano, un copolímero de dimetilsiloxano y de metilvinilsiloxano y mezclas de tales polímeros o copolímeros que tienen extremidades OH. El diorganopolisiloxano preferido es un polidimetilsiloxano . Ejemplos de síntesis de tal copolímero, por ejemplo, se describen en la patente US5162410 o en la patente CA711756. De esta manera, los copolímeros de acuerdo con la presente invención pueden prepararse calentando la siguiente mezcla : 1. de 45% a 75% en masa de la resina de silicona siendo el producto de condensación de las unidades Si02 y R3(SiO) i/2 para la cual cada grupo R se selecciona independientemente entre los radicales metilo, etilo, propilo o vinilo y para la
cual la relación entre las funciones Si02 y las funciones R3(SiO)i/2 de la resina de silicona va de 0.6 a 0.9. 2. de 25% a 55% en masa de diorganopolisiloxano fluido con las funciones OH terminales que tienen una viscosidad comprendida entre 100 y 100,000 cst a 25°C para la cual los sustituyentes del diorganopolisiloxano se eligen independientemente entre los radicales metilo, etilo, propilo o vinilo . 3. de 0.001% a 5% de un catalizador adaptado, que es de preferencia un compuesto aminado alifático orgánico elegido de preferencia entre las aminas primarias, las aminas secundarias, las aminas terciarias, las sales del ácido carboxílico de las aminas citadas anteriormente y las sales de amonio cuaternarias . La mezcla se calienta a una temperatura comprendida entre 80°C y 160°C hasta que se obtiene el carácter adhesivo del copolímero siliconado resultante. Los copolimeros preferidos de acuerdo con la invención se comercializan por Dow Corning bajo la referencia BIO-PSA®, estos BIO-PSA® pueden esta bajo dos formas, estándar o amina compatible, y se proporcionan en diferentes solventes con varias relaciones de resina de silicona/silicona fluida. Particularmente, se pueden citar los grados 7-4400, 7-4500, 7-4600. El BIO-PSA® particularmente preferido de acuerdo con la invención res el grado 7-4400.
El copolímero puede estar presente en la composición de acuerdo con la invención en una cantidad superior a 1% y hasta 40% en peso, con relación al peso total de la composición, que va de preferencia de 1.5% a 20% en peso y que va de preferencia de 1.5% a 15% en peso.
Sillcona volátil En el marco de la invención, se entiende por silicona volátil, una silicona líquida a la temperatura ambiente (25°C) y a la presión atmosférica, presentando una presión de vapor a 25°C superior a 0.1 mmHg y de preferencia comprendida entre 0.1 y 300 mmHg, aún más preferentemente entre 0.1 y 200 mmHg . Como la silicona volátil, se pueden citar las siliconas lineales o cíclicas que tienen de 4 a 7 átomos de silicio, estas siliconas comprenden ocasionalmente grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como la silicona volátil usada en la invención, se pueden citar particularmente oct metilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltri-siloxano, heptametiletiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano y sus mezclas. De preferencia, la silicona volátil es cíclica y se elige entre el decametilciclopentasiloxano,
octametiltrisiloxano y decametiltetrasiloxano . A manera de ejemplo se puede citar el decametilciclopentasiloxano comercializado bajo el nombre DC-245 por la sociedad Dow Corning, octametiltrisiloxano comercializado bajo el nombre DC-200 Fluid 1 cst por la sociedad Dow Corning y decametiltetrasiloxano comercializado bajo el nombre DC-200 Fluid 1.5 cst por la sociedad Dow Corning . Esta silicona volátil cíclica presenta en general una viscosidad baja, por ejemplo una viscosidad inferior a 5 cSt a 25°C. De preferencia, la silicona volátil es cíclica y el decametilciclopentasiloxano comercializado bajo el nombre DC-245 por la sociedad Dow Corning. La silicona volátil se presenta en la composición de acuerdo con la invención en una cantidad que va de 0.1% a 99% en peso, con relación al peso total de la composición, de preferencia que va de 1% a 95% en peso, y que va de preferencia de 5% a 90% en peso.
PDMS lineal no volátil de viscosidad superior a 5 cst El polidimetilsiloxano (PDMS) lineal no volátil de viscosidad superior a 5 cSt es particularmente una goma de silicona o un aceite de silicona de presión de vapor inferior a 0.1 mmHg a 25 °C.
El PDMS lineal no volátil de viscosidad superior a 5 cst puede elegirse entre los polidimetilsiloxanos ; las alquildimeticonas; las polifenilmetilsiloxanos tales como las fenildimeticonas, feniltrimeticonas y las vinilmetilmeticonas ; asi como las siliconas modificadas por grupos alifáticos y/o aromáticos, eventualmente fluorados o por grupos funcionales tales como los grupos hidroxilos, tioles y/o aminas. De preferencia, la viscosidad de PDMS lineales no volátiles útiles en la presente invención es superior a 5 cst a 25°C. De acuerdo con una modalidad particular, esta viscosidad está comprendida entre 5 cst y 5,000,000 cst, de preferencia entre 100 cst y 4,000,000 y aún más preferentemente de 5,000 y 4,000,000 cst. En general, el peso molecular está comprendido entre 500 y 800,000 g/mol, de preferencia de 5,000 a 700,000 g/mol y aún más preferentemente de 50,000 a 600,000 g/mol. Este PDMS lineal particularmente puede elegirse entre las siliconas de la fórmula:
en la que:
Rif R2, R5 y R6 son, juntos o separados, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, R3 y R4 son, juntos o separadamente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un radical vinilo o un radical arilo, X es un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un radical hidroxilo o un radical vinilo, un radical amina n y p siendo enteros elegidos de manera que se tiene un compuesto de viscosidad superior a 5 cst, de preferencia la suma n + p es superior a 10. A manera de ejemplo, se pueden citar los siguientes polidimetilsiloxanos : 0 los sustituyentes Rx a R6 y X representan un grupo metilo, como el vendido bajo la denominación Baysilicone TP 3898 por la sociedad Général Electric, y el vendido bajo la denominación AK 500000 por la sociedad Waker, 0 los sustituyentes Rx a R6 y X representan un grupo metilo, p y n son tales que el peso molecular es de 120,000 g/mol, como la vendida bajo la denominación Dow Corning 200 Fluid 60000 CS por la sociedad Dow Corning, ° los sustituyentes Ri a R6 y X representan un grupo metilo, p y n son tales que el peso molecular es de 250,000 g/mol, como la vendida bajo la denominación Mirasil DM 500.000 por la sociedad Rhodia y la vendida bajo la
denominación Dow Corning 200 Fluid 500.000 cst por la sociedad Dow Corning. ° los sustituyentes Rx a R6 representan un grupo metilo, el grupo X representa un grupo hidroxi, n y p son tales que el peso molecular del polímero es 600 000 g/mol, como la vendida bajo la denominación SGM 36 por la sociedad Dow Corning . Las dimeticonas del tipo (polidimetilsiloxano) (metilvinilsiloxano) tal como la SE63 comercializada por GE BAYER Silicones, los copolímeros poli (dimetilsiloxano) (difenil) (metilvinilsiloxano) y sus mezclas. De preferencia, los PDMS lineales no volátiles no son oxialquilenados .
Pigmentos De acuerdo con una variante, la composición es una composición de coloración de las fibras queratínicas que comprende pigmentos colorantes. Tal composición permite obtener recubrimientos permanentes, colorantes y sin degradación de las fibras queratínicas. Por pigmento colorante, se entiende todos los pigmentos que aportan color a las materias queratínicas. Esto excluye particularmente los pigmentos blancos tales como el dióxido de titanio que sólo aporta el blanco a las materias queratínicas.
Los pigmentos que pueden usarse se eligen particularmente entre los pigmentos orgánicos y/o los minerales conocidos de la técnica, particularmente los que se describen en la enciclopedia de tecnología química de Kirk-Othmer y en la enciclopedia de química industrial de Ullmann.
Estos pigmentos pueden presentarse bajo la forma de polvo o de pasta pigmentaria. Pueden estar recubiertos o no recubiertos . Por ejemplo, los pigmentos pueden elegirse entre los pigmentos minerales, los pigmentos orgánicos, las lacas, los pigmentos de efectos especiales tales como los nácares o las lentejuelas y sus mezclas. El pigmento puede ser un pigmento mineral . Por pigmento mineral, se entiende cualquier pigmento que corresponde a la definición de la enciclopedia Ullmann en el capítulo pigmento inorgánico. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales útiles en la presente invención, los óxidos de fierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, hidrato de cromo y azul férrico. El pigmento puede ser un pigmento orgánico. Por pigmento orgánico, se entiende todo pigmento que corresponde a la definición de la enciclopedia Ullmann en el capítulo pigmento orgánico. El pigmento orgánico puede elegirse particularmente entre los compuestos nitroso, nitro, azo, xanteno, quinoleina, antraquinona, ftalocianina, de tipo complejo
metálico, isoindolinona, isoindolina, quinacridona, perinona, perileno, dicetopirrolopirrol , tioindigo, dioxazina, trifenilmetano, quinoftalona . En particular, los pigmentos orgánicos blancos o coloreados pueden elegirse entre el carmín, negro de carbono, negro de anilina, amarillo azo, quinacridona, azul de ftalocianina, rojo sorgo, los pigmento azules codificados en el Color Index bajo las referencias CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, los pigmentos amarillos codificados en el Color Index bajo las referencias CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, los pigmentos verde codificados en el Color Index bajo las referencias CI 61565, 61570, 74260, los pigmentos anaranjados codificados bajo el Color Index bajo las referencias CI 11725, 15510, 45370, 71105, los pigmentos rojos codificados en el Color Index bajo las referencias CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, los pigmentos obtenidos por polimerización oxidante de los derivados indólicos, fenólicos tales como los que se describen en la patente FR 2 679 771. A manera de ejemplo también se pueden citar las pastas pigmentarias de pigmento orgánico, tales como los productos vendidos por la sociedad HOECHST bajo el nombre: - JAUNE COSMENYL IOG: Pigmento YELLO 3 (CI 11710) ;
- JAU E COSMENYL G : Pigmento YELLOW 1 (CI 11680) ; - ORA GE COSMENYL GR: Pigmento ORANGE 43 (CI 71105) ; - ROUGE COSMENYL R: Pigmento RED 4 (CI 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigmento RED 5 (CI 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigmento VIOLET 23 (CI 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R: Pigmento BLUE 15.1 (CI 74160) ; - VERT COSMENYL GG: Pigmento GREEN 7 (CI 74260) ; - NOIR COSMENYL R: Pigmento BLACK 7 (CI 77266) . Los pigmentos de acuerdo con la invención también pueden estar bajo la forma de pigmentos compuestos, tales como los que se describen en la patente EP 1 184 426. Estos pigmentos compuestos pueden estar compuestos particularmente de partículas que comprenden un núcleo inorgánico, por lo menos un enlace que asegura la fijación de los pigmentos orgánicos sobre el núcleo y por lo menos un pigmento orgánico que recupera por lo menos parcialmente el núcleo. El pigmento orgánico también puede ser una laca. Por laca, se entiende los colorantes absorbidos sobre las partículas insolubles, permaneciendo el conjunto de esta manera obtenido insoluble durante el uso. Los sustratos inorgánicos sobre los que se adsorben los colorantes son, por ejemplo, aluminio, sílice, borosilicato de calcio y de sodio o borosilicato de calcio y de aluminio, y el aluminio. Entre los colorantes, se pueden citar el carmín de
cochinilla. Se pueden citar igualmente los colorantes conocidos bajo las siguientes denominaciones: D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510) , D & C Red 33 (CI 17 200) , D & C Yellow 5 (CI 19 140) , D S C Yellow 6 (CI 15 985) , D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 10 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D Se C Blue 1 (CI 42 090) . A manera de ejemplos de las lacas, se puede citar el producto conocido bajo la siguiente denominación: D & C Red 7 (CI 15 850 : 1) . El pigmento también puede ser un pigmento con efectos especiales. Por pigmentos de efectos especiales, se entiende los pigmentos que crean de una manera general una apariencia coloreada (caracterizada por un cierto matiz, una cierta vivacidad y una cierta claridad) no uniforme y cambiante en función de las condiciones de observación (luz, temperatura, ángulos de observación...) . Se oponen por sí mismos a los pigmentos coloreados que proporcionan un tinte uniforme opaco, semi-transparente o transparente clásico. Existen diferentes tipos de pigmentos con efectos especiales, los de bajo índice de refracción tales como los pigmentos fluorescentes, fotocromos o termocromos y los de índice de refracción más fuerte tales como los nácares o las lentejuelas.
A manera de ejemplos de los pigmentos con efectos especiales, se pueden citar los pigmentos nacarados tales como la mica recubierta de titanio, o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados coloreados, tales como la mica recubierta de titanio y de óxidos de fierro, la mica recubierta de óxido de fierro, la mica recubierta de titanio y particularmente de azul férrico o de óxido de cromo, la mica recubierta de titanio y de un pigmento orgánico tal como el definido anteriormente, así como los pigmentos nacarados basados en oxicloruro de bismuto. A manera de pigmentos nacarados, se pueden citar los nácares Cellini comercializada por Engelhard (Mica-Ti02-laca) , Prestige comercializada por Eckart (Mica-Ti02) , Prestige Bronze comercializada por Eckart (Mica-Fe203) , Colorona comercializada por Merck (Mica-Ti02-Fe203) . Además de los nácares sobre un soporte de mica, se pueden visualizar los pigmentos multicapas basados en sustratos sintéticos como el aluminio, sílice, borosilicato de calcio y de sodio o el borosilicato de calcio o de aluminio y el aluminio. Igualmente, se pueden citar los pigmentos de efecto interferencial no fijados sobre un sustrato como los cristales líquidos (Helicones HC de Wacker) , las lentejuelas holográficas interferenciales (Geometric Pigments o Spectra f/x de Spectratek) . Los pigmentos de efectos especiales
también comprenden los pigmentos fluorescentes, en que las sustancias fluorescentes a la luz del día que producen una fluorescencia ultravioleta, los pigmentos fosforescentes, los pigmentos fotocrómicos , los pigmentos termocrómicos y los puntos cuánticos, comercializados, por ejemplo, por la sociedad Quantum Dots Corporation. Los puntos cuánticos son nanopartículas semi-conductoras luminiscentes capaces de emitir, bajo excitación luminosa, un radiación que presenta una longitud de onda comprendida entre 400 nm y 700 nm. Estas nanopartículas son conocidas de la literatura. En particular, pueden sintetizarse de acuerdo con los procedimientos descritos, por ejemplo, en US 6 225 198 o US 5 990 479, en las publicaciones que se citan, así como en las siguientes publicaciones: Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots: synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. y Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, No. 30, pp 7019-7029. La variedad de pigmentos que pueden usarse en la presente invención permiten obtener una rica paleta de colores, así como los efectos ópticos particulares, tal como los efectos metálicos, interferenciales .
El tamaño del pigmento usado en la composición cosmética de acuerdo con la presente invención, en general, está comprendido entre 10 nm y 200 pm, de preferencia entre 20 nm y 80 m y más preferentemente entre 30 nm y 50 pm. Los pigmentos pueden dispersarse en el producto gracias a un agente dispersante. El agente dispersante sirve para proteger las partículas dispersadas contra su aglomeración o floculación. Este agente dispersante puede ser un tensioactivo, un oligómero, un polímero o una mezcla de varios de entre ellos, que tienen una o las funcionalidades que tienen una afinidad fuerte para la superficie de las partículas a dispersar. En particular, pueden asirse física o químicamente a la superficie de los pigmentos. Estos dispersantes presentan, además, por lo menos un grupo funcional compatible o soluble en el medio continuo. En particular, se usan los ésteres del ácido hidroxi-12 esteárico, en particular el ácido graso de C8 a C20 y de poliol como el glicerol, diglicerina, tal como el estearato del ácido poli (12-hidroxiesteárico) de peso molecular de aproximadamente 750 g/mol tal como el vendido bajo el nombre de Solsperse 21 000 por la sociedad Avecia, poligliceril-2 dipolihidroxiestearato (nombre CTFA) vendido bajo la referencia Dehymyls PGPH por la sociedad Henkel o incluso el ácido polihidroxiesteárico tal como el vendido bajo la referencia Arlacel P100 por la sociedad Uniqema y sus
mezclas . Como otro dispersante usado en las composiciones de la invención, se pueden citar los derivados de amonio cuaternario de los ácidos grasos policondensados como el Solsperse 17 000 vendido por la sociedad Avecia, las mezclas de polidimetilsiloxano/oxipropileno tal como los vendidos por la sociedad Dow Corning bajo las referencias DC2-5185, DC2-5225 C. Los pigmentos usados en la composición cosmética de acuerdo con la invención pueden tratarse en la superficie por un agente orgánico . Así, los pigmentos anteriormente tratados en su superficie útiles en el marco de la invención son pigmentos que tienen total o parcialmente un tratamiento de superficie de naturaleza química, electrónica, electroquímica, mecano-química o mecánica, con un agente orgánico tal como los que se describen particularmente en Cosmetics and Toiletries, febrero de 1990, Vol . 105, p. 53-64 antes de ser dispersados en la composición de acuerdo con la invención. Estos agentes orgánicos, por ejemplo, pueden elegirse entre los ácidos aminados ; las ceras, por ejemplo la cera de carnauba y la cera de abeja; los ácidos grasos, los alcoholes grasos y sus derivados, tal como el ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico, alcohol estearílico, alcohol hidroxiestearílico, ácido láurico y sus derivados; los
tensioactivos aniónicos; las lecitinas; las sales de sodio, potasio, magnesio, fierro, titanio, zinc o aluminio de ácidos grasos, por ejemplo el estearato o laurato de aluminio; los alcóxidos metálicos; los polisacáridos , por ejemplo el quitosana, la celulosa y sus derivados; polietileno; los polímeros (met) acrílicos , por ejemplo los polimetilmetacrilatos ; los polímeros y copolímeros que contienen radicales acrilatos; las proteínas; las alcanoaminas ; los compuestos siliconados, por ejemplo las siliconas, los polidimetilsiloxanos , los alcoxisilanos , los alquilsilanos , los siloxi-silicatos ; los compuestos orgánicos fluorados, por ejemplo los éteres de perfluoroalquilo; los compuestos fluoro-siliconados . Los pigmentos tratados en su superficie útiles en la composición cosmética de acuerdo con la invención también pueden tratarse por una mezcla de estos compuestos y/o haberse sometido a diferentes tratamientos de superficie. Los pigmentos tratados en la superficie útiles en el marco de la presente invención pueden prepararse de acuerdo con las técnicas de tratamiento de superficie bien conocidas por el experimentado en la técnica o encontrarse tal cuales en el comercio. De preferencia, los pigmentos tratados en la superficie se recubren por una capa orgánica. El agente orgánico con el que se tratan los pigmentos
puede depositarse sobre los pigmentos por evaporación de solvente, reacción química entre las moléculas del agente de superficie o creación de un enlace covalente entre el agente de superficie y los pigmentos. El tratamiento de superficie también puede realizarse, por ejemplo, por reacción química de un agente de superficie con la superficie de los pigmentos de creación de un enlace covalente entre el agente de superficie y los pigmentos o las cargas. Este método se describe particularmente en la patente US 4 578 266. De preferencia, se usará un agente orgánico ligado a los pigmentos de manera covalente . El agente para el tratamiento de superficie puede representar de 0.1 a 50% en peso del peso total de los pigmentos tratados en la superficie, de preferencia de 0.5 a 30% en peso, y aún más preferentemente de 1 a 10% en peso. De preferencia, los tratamientos de superficie de los pigmentos se eligen entre los siguientes tratamientos: - un tratamiento PEG-Silicona como el tratamiento de superficie AQ comercializado por LCW; - un tratamiento de quitosana como el tratamiento de superficie CTS comercializado por LCW; un tratamiento de trietoxicaprililsilano como el tratamiento de superficie AS comercializado por LCW; - un tratamiento de meticona como el tratamiento de superficie SI comercializado por LCW;
- un tratamiento de dimeticona como el tratamiento de superficie Covasil 3.05 comercializado por LCW; un tratamiento de dimeticona/trimetilsiloxisilicato como el tratamiento de superficie Covasil 4.05 comercializado por LCW; - un tratamiento de Lauroil Lisina como el tratamiento de superficie LL comercializado por LCW; un tratamiento Lauroil Lisina dimeticona como el tratamiento de superficie LL/SI comercializado por LCW; - un tratamiento de miristato de magnesio como el tratamiento de superficie MM comercializado por LCW; un tratamiento Dimiristato de aluminio como el tratamiento de superficie MI comercializado por Miyoshi; - un tratamiento Perfluoropolimetilisopropil éter como el tratamiento de superficie FHC comercializado por LCW; - un tratamiento de sebacato de Isostearilo como el tratamiento de superficie HS comercializado por Miyoshi; - un tratamiento Estearoil glutamato disódico como el tratamiento de superficie NAI comercializado por Miyoshi; - un tratamiento de dimeticona/Estearoil glutamato disódico como el tratamiento de superficie SA/NAI comercializado por Miyoshi; - un tratamiento de fosfato de perfluoroalquilo como el tratamiento de superficie PF comercializado por Daito; - un tratamiento de copolímero de acrilato/dimeticona y
fosfato de perfluoroalquilo como el tratamiento de superficie FSA comercializado por Daito; - un tratamiento polimetilhidrógeno siloxano/fosfato de de perfluoroalquilo como el tratamiento de superficie FS01 comercializado por Daito; - un tratamiento Lauril Lisina/Triestearato de aluminio como el tratamiento de superficie LL-StAI comercializado por Daito; un tratamiento de octiltrietilsilano como el tratamiento de superficie OTS comercializado por Daito; un tratamiento de octiltrietilsilano/fosfato de perfluoroalquilo como el tratamiento de superficie FOTS comercializado por Daito; - un tratamiento de copolímero de acrilato/dimeticona como el tratamiento de superficie ASC comercializado por
Daito; - un tratamiento de triisostearato de isopropil titanio como el tratamiento de superficie ITT comercializado por Daito ; - un tratamiento de celulosa microcristalina y carboximetil celulosa como el tratamiento de superficie AC comercializado por Daito; - un tratamiento de celulosa como el tratamiento de superficie C2 comercializado por Daito; - un tratamiento de copolímero de acrilato como el
tratamiento de superficie APD comercializado por Daito ; un tratamiento de fosfato de perfluoroalquilo/ triisostearato isopropil titanio como el tratamiento de superficie PF + ITT comercializado por Daito. La composición de acuerdo con la presente invención además puede comprender uno o varios pigmentos no tratados en la superficie. Cuando está presente, la cantidad de pigmentos puede variar hasta 40% y de preferencia hasta 20%. La composición de la invención puede contener otras especies coloreadas o colorantes tal como los colorantes directos hidrófilos o hidrófobos o precursores de colorantes.
La composición de la invención además puede contener otros constituyentes. Particularmente, puede comprender un solvente orgánico no siliconado, volátil o no. El término volátil toma la misma definición que la dada anteriormente para las siliconas volátiles. A manera de solvente orgánico volátil, se pueden citar: los alcanoles volátiles en Ci-C4 tales como etanol, isopropanol ; • los alcanos volátiles en C5-C7 tales como n-pentano, hexano, ciclopentano, 2 , 3 -dimetilbutano, 2 , 2-dimetilbutano, 2-metilpentano, 3 -metilpentano ; • los ésteres de ácidos en Ci-C2o líquidos y de alcoholes en Ci-C8 volátiles tales como el acetato de metilo, acetato de
n-butilo, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de isopentilo, 3 -etoxipopionato de etilo; las cetonas liquidas a temperatura ambiente y volátiles, tales como metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, isoforona, ciclohexanona, acetona; • los polioles volátiles tales como propilenglicol; los éteres volátiles, tales como dimetoximetano, dietoxietano, éter dietílico; los éteres de glicol volátiles como 2 -butoxietanol , butildiglicol, monometiléter de diétilenglicol , n-butiléter de propilenglicol, acetato de monometil éter de propilenglicol . los aceites hidrocarbonados volátiles tal como los aceites volátiles hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono y sus mezclas, y particularmente los alcanos ramificados en C8-Ci6 como los iso-alcanos (llamados de esta manera isoparafinas) en C8-Ci5, isododecano, isodecano, y por ejemplo los aceites vendidos bajo los nombres comerciales de Isopars o de Permetyls, y sus mezclas. También se pueden citar los neopentanoato de isohexilo o de isodecilo. los perfluoroalcanos volátiles en C4-Ci0 tales como dodecafluoropentano, tetradecafluorohexano, decafluoropentano, los perfluorocicloalquilos volátiles tales como perfluorometilciclopentano, 1 , 3 -perfluorodimetilciclohexano y
perfluorodecalina, vendidos respectivamente bajo las denominaciones de "Flutec PCI®", "Flutec PC3®" y "Flutec PC6®" por la Sociedad F2 Chemicals, así como perfluorodimetilciclobutano y perfluoromorfolina . · los compuestos de fluoroalquilo o heterofluoroalquilos volátiles que corresponden a la siguiente fórmula: CH3- (CH2)n- [Z] t-X-CF3 en la que t es 0 ó 1; n es 0, 1, 2 ó 3 ; X es un radical perfluoroalquilo divalente, lineal o ramificado, que tiene de 2 a 5 átomos de carbono, y Z representa O, S o NR, siendo R hidrógeno, un radical -(CH2)n-CH3 o -(CF2)m-CF3, siendo m 2, 3, 4 ó 5. Entre los compuestos de fluoroalquilos o heterofluoroalquilos volátiles, se pueden citar particularmente metoxinonafluorobutano vendido bajo la denominación de "MSX 4518®", "HFE-7100®" por la Sociedad 3M y etoxinonafluorobutano vendido bajo la denominación de "HFE-7200®" por la Sociedad 3M. A manera de solvente orgánico no volátil, se pueden citar: los alcoholes aromáticos no volátiles tales como el alcohol bencílico, el fenoxietanol ; • los ésteres de ácidos en Ci-C20 líquidos y de alcoholes en Ci.-C8 no volátiles tales como miristato de isopropilo; · carbonato de etileno, carbonato de propileno;
carbonato de butileno; los polioles no volátiles, tales como el glicerol, etilenglicol , dipropilenglicol , butilenglicol , los éteres de glicol no volátiles como éter monoetílico de dietilenglicol , el mono n-butil éter de dipropilenglicol , los aceites hidrocarbonados no volátiles, tales como el isohexadecano . • los alcoholes grasos líquidos no volátiles en Ci0-C30 tales como el alcohol oleico, los ésteres de alcoholes grasos en Cio-C30 líquidos, tales como los benzoatos de alcohol graso en C10-C30 y sus mezclas; aceite de polibuteno, isononanoato de isononilo, malato de isoestearilo, tetra-isostearato de pentaeritritilo, trimelato de tridecilo. · Los solventes perfluorados no volátiles, tales como el perfluoroperhidrofenantreno, vendido bajo la denominación de "Flutec PC11®" por la Sociedad F2 Chemicals, De preferencia, el solvente orgánico se elige de tal manera que su punto de ebullición sea inferior de 200°C. De preferencia el solvente orgánico es un solvente orgánico volátil. Por ejemplo, se elige entre etanol, isopropanol, acetona, isodecanona. El solvente orgánico puede estar presente en la composición de acuerdo con la invención en una cantidad que va de 0.1% a 90% en peso, con relación al peso total de la
composición, de preferencia va de 1% a 80% en peso, y de preferencia va de 5% a 70% en peso. La composición de la invención puede contener otros compuestos siliconados particulares además de los descritos anteriormente . La composición de la invención también puede contener un polímero siliconado injertado. En el marco de la invención, se entiende por polímero siliconado injertado, un polímero que comprende una porción de polisiloxano y. una porción constituida de una cadena orgánica no siliconada, constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del polímero, siendo la otra injertada sobre la cadena principal . Los polímeros siliconados injertados usados en la composición cosmética de acuerdo con la invención se eligen de preferencia del grupo constituido por los polímero de esqueleto orgánico no siliconado injertado por monómeros que contienen un polisiloxano, los polímeros de esqueleto polisiloxánico injertado por monómeros orgánicos no siliconados y sus mezclas. Los monómeros orgánicos no siliconados que constituyen la cadena principal del polímero siliconado injertado pueden elegirse entre los monómeros de insaturación etilénica polimerizables por vía de radicales, monómeros polimerizables por policondensación, tales como los que forman poliamidas,
poliésteres, poliuretanos , monóraeros con abertura del ciclo tales como los del tipo de oxazolina o caprolactona. Los polímeros de esqueleto no siliconado injertado por monóraeros que contienen un polisiloxano, de acuerdo con la invención, pueden elegirse entre los descritos en las patentes US 4,693,935, US 4,728,571 y US 4,972,037 y las solicitudes de patente EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707,EP-A-0 640 105 y O 95/00578. Se trata de copolímeros obtenidos por polimerización de radicales a partir de monómero de insaturación etilénica y de macromonómeros siliconados que tienen un grupo vinílico terminal o los copolímeros obtenidos por reacción de una poliolefina que comprende grupos funcionalizados y un macrómero de polisiloxano que tiene una función terminal reactiva con los grupos funcionalizados . Una familia particular de polímeros siliconados injertados convenientes para la realización de la presente invención está constituida por los copolímeros injertados siliconados que comprenden: a) de 0.01 a 50 % en peso de por lo menos un macrómero de polisiloxano (C) de fórmula general: X(Y)nSi(R)3-m Zm (VI) y b) de 0 a 98% en peso de por lo menos un monómero (A) lipófilo de bajo polaridad lipófilo de insaturación etilénica, polimerizable por vía de radicales; y/o
c) de O a 98% en peso de por lo menos un monómero (B) hidrófilo polar de insaturación etilénica, copolimerizable con el o los monómeros del tipo (A) ; en donde : X designa un grupo vinílico copolimerizable con los monómeros (A) y (B) ; Y designa un grupo de unión divalente; R designa un hidrógeno, un alquilo o un alcoxi en Ci-C6, un arilo C6-Ci2; Z designa un radical de polisiloxano monovalente que tiene un peso molecular medio ponderal de por lo menos 500; n es 0 ó 1 y m es un entero que va de 1 a 3 ; siendo los porcentajes calculados con relación al peso total de los monómeros (A) , (B) y (C) . Estos polímeros tienen un peso molecular medio ponderal que va de preferencia de 10,000 a 2,000,000 y de preferencia una temperatura de transición vitrea Tg o una temperatura de fusión cristalina Tm de por lo menos -20°C. Se pueden citar como ejemplos los monómeros lipófilos (A) , los ásteres del ácido acrílico o metacrílico de alcoholes en C1-C24; estireno; macrómeros de poliestireno; acetato de vinilo; propionato de vinilo; alf -metilestireno; tertio-butilestireno; butadieno; ciclohexadieno; ciclohexadieno; etileno; propileno; viniltolueno; los ásteres del ácido acrílico o metacrílico y de 1,1-
dihidroperfluoroalcanoles o de sus homólogos; los ásteres del ácido acrílico o metacrílico y de omega-hidridofluroalcanoles ; los ásteres del ácido acrílico o metacrílico y de fluoroalquilsulfoamido-alcoholes ; los ásteres del ácido acrílico o metacrílico y de alcoholes fluoroalquilícos ; los ásteres del ácido acrílico o metacrílico y de fluroéteres de alcoholes; o sus mezclas. Los monómeros (A) preferentes se eligen del grupo constituido por el metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de estearilo, acrilato de tertio-butilo, metacrilato de tertio-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de metilo, 2- (N-metil perfluro-octan sulfonamido) -etilacrilato; 2- (N-butilperflurooctan sulfonamido) -etil-acrilato, heptadacefluorooctilmetilamino-etilmetacrilato o sus mezclas. Se pueden citar como ejemplos de los monómeros polares (B) , el ácido acrílico, ácido metacrílico, N,redimetilacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo , metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, (met) acrilamida, N-t-butil-acrilamida, ácido maleico, anhídrido maleico y sus medio-ásteres, (met) acrilatos hidroxialquilados , cloruro de dialildimetilamonio, vinil-pirrolidona, éteres de vinilo, maleimidas, vinilpiridina, vinilimidazol , los compuestos polares vinílieos heterocíclicos , sulfonato de estireno, alcohol alílico,
alcohol vinilico, vinil caprolactama o sus mezclas. Los monómeros (B) preferentes se eligen del grupo constituido por el ácido acrilico, N, N-dimetilacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, vinilpirrolidona y sus mezclas. Los macromonomeros de polisiloxano (C) de la fórmula (I) preferentes se eligen entre los que corresponden a la siguiente fórmula general (VII):
en la que: ° R1 es hidrógeno o -COOH y de preferencia hidrógeno; ° R2 es hidrógeno, metilo o -CH2COOH (de preferencia metilo) ; ° R3 es alquilo, alcoxi o alquilamino en C1-C6, arilo en C6-C12 o hidroxilo (de preferencia metilo) ; 0 R4 es alquilo, alcoxi o alquilamino en Ci-C6, arilo en C6-C12 o hidroxilo (de preferencia metilo) ; 0 q es un entero de 2 a 6 (de preferencia 3); 0 p es 0 ó 1; r es un número entero 5 a 700; 0 m es un entero que va de 1 a 3 (de preferencia 1); de preferencia p = 0. Se usan más particularmente los macromeros polisiloxanos
de la fórmula:
O CH3 CH. ?H3 H2C (CH2)3-S¡ — Si- O Si — (CH2)3-CH CH, CH, CH,
siendo n un número que va de 5 a 700. El copolimero de esqueleto orgánico no-siliconado injertado por monómeros que contienen un polisiloxano, por ejemplo, puede tener la siguiente estructura:
Tal polímero se comercializa bajo el nombre KP 561 comercializados por Shin Etsu. El copolimero de esqueleto orgánico no-siliconado injertado por monómeros que contienen un polisiloxano también puede tener la siguiente estructura:
Tal polímero, la Polisilicona 7, se comercializa bajo el nombre SA70 por 3M. Otros copolímeros de esqueleto orgánico no-siliconado injertado por monómeros que contienen un polisiloxano también pueden ser KP545, KP574 y KP575 comercializados por Shin Etsu. Una modalidad particular de realización de la invención consiste en usar un copolímero susceptible de obtenerse por polimerización de radicales a partir de una mezcla de monómeros constituida por: a) 60% en peso de acrilato de tertiobutilo; b) 20% en peso de ácido acrílico; c) 20% en peso de macrómero siliconado de la fórmula:
CH, CH, CH, I H2C : (CH2)3 Si - Si- ¦(CH.), — CH, i CH, CH, CH, CH, n
siendo n un número que va de 5 a 700; los porcentajes en peso se calculan con relación al peso total de los monómeros. Otra modalidad particular de realización de la invención consiste en usar un copolímero susceptible de obtenerse por polimerización de radicales a partir de la mezcla de monómeros constituida por: a) 80% en peso de acrilato de tertiobutilo; b) 20% en peso de macrómero siliconado de la fórmula:
C H , C H , I J I 3 H2 C : • (C H ,), S i - S i - S i - (C H ,), — C H , i C H , C H , C H , C H ,
siendo n un número que va de 5 a 700; los porcentajes en peso se calculan con relación al peso total de los monómeros. Otra familia particular de polímeros siliconados injertados con esqueleto orgánico no siliconado conveniente para la realización de la presente invención está constituida por los copolímeros injertados siliconados susceptibles de obtenerse por extrusión reactiva de un macrómero de polisiloxano que tiene una función reactiva terminal sobre un polímero del tipo poliolefina que comprende grupos reactivos susceptibles de reaccionar con la función terminal del macrómero de polisiloxano para formar un enlace covalente que permite el injerto de la silicona sobre la cadena principal de la poliolefina. Estos polímeros se describen así como su procedimiento de preparación en la solicitud de patente WO 95/00578. Las poliolefinas reactivas se eligen de preferencia entre los polietilenos o los polímeros de monómeros derivados del etileno, tales como propileno, estireno, alquilestireno, butileno, butadieno, los (met ) acrilatos , los ésteres de vinilo o equivalentes, que comprenden funciones reactivas susceptibles de reaccionar con la función terminal del
macrómero de polisiloxano . Se eligen más particularmente entre los copolímeros de etileno o de derivados de etileno y de monómeros elegidos entre los que comprenden una función carboxílica, tales como el ácido (met ) acrílico; los que comprenden una función de anhídrido de ácido, tales como el anhídrido del ácido maleico; los que comprenden una función de cloruro de ácido tales como el cloruro del ácido (met) acrílico; los que comprenden una función éster tales como los ásteres del ácido (met) acrílico; los que comprenden una función isocianato. Los macrómeros siliconados se eligen de preferencia entre los polisiloxanos que comprenden un grupo funcionalizado, al final de la cadena polisiloxánica o en la proximidad de la extremidad de la cadena, elegido del grupo constituido por los alcoholes, tioles, epoxi, aminas primarias y secundarias y más particularmente entre las que corresponden a la fórmula general : T- (CH2)S-Si- [- (OSÍR5R6)t-R7 ]y (VIII) en la que T se elige del grupo constituido por NH2, NHR' , una función epoxi, OH, SH; R5, R6, R7 y R' , independientemente, designan un alquilo en Ci-C6, fenilo, bencilo o alquilfenilo en C6-Ci2, hidrógeno; s es un número de 2 a 100; t es un número de 0 a 1000 e y es un número de 1 a 3. Tiene un peso molecular medio ponderal que va de preferencia de 5,000 a 300,000, más preferentemente de 8,000 a 200,000 y
más particularmente de 9000 a 40,000. De acuerdo con la presente invención, el o los polímeros siliconados injertados, con esqueleto polisiloxánico injertado por monómeros orgánicos no siliconados comprenden una cadena principal de silicona (o polisiloxano (=Si-0-)n) sobre la que se encuentra injertado, en el interior de la cadena, así como eventualmente en por lo menos una de sus extremidades, por lo menos un grupo orgánico que no comprende silicona . De acuerdo con una modalidad particularmente preferida de realización de la presente invención, el polímero siliconado, con esqueleto polisiloxánico injertado por monómeros orgánicos no siliconados desarrollados, comprende el resultado de la copolimerización radical entre una parte de por lo menos un monómero orgánico aniónico no siliconado que presenta una insaturacion etilénica y/o un monómero orgánico hidrófobo no siliconado que presenta una insaturacion etilénica y por otra parte una silicona que presenta en su cadena por lo menos uno, y de preferencia varios, grupos funcionales capaces de reaccionar sobre las insaturaciones etilénicas de los monómeros no siliconados, formando un enlace covalente, en particular de grupos tio-funcionales . De acuerdo con la presente invención, los monómeros aniónicos de insaturacion etilénica se eligen de preferencia,
solos o en mezcla, entre los ácidos carboxílicos insaturados, lineales o ramificados, a menudo parcial o totalmente neutralizados bajo la forma de una sal, pudiendo este o estos ácidos carboxílicos insaturados ser más particularmente el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido itacónico, ácido fumárico y el ácido crotónico. Las sales convenientes son particularmente las sales alcalinas, alcalinotérreas y de amonio. Se observará que, asimismo, en el polímero siliconado injertado final, el grupo orgánico de carácter aniónico que comprende el resultado de la (homo) polimerización de radicales de por lo menos un monómero aniónico de tipo ácido carboxílico insaturado puede ser, después de la reacción, post-neutralizado con una base (sosa, amoníaco...) para prepararla bajo la forma de una sal. De acuerdo con la presente invención, los monómeros hidrófobos de insaturación etilénica se eligen de preferencia, solos o en mezcla, entre los ésteres de ácido acrílico de alcanoles y/o los ésteres del ácido metacrílico de alcanoles. Los alcanoles son de preferencia de Ci-Ci8 y más particularmente de Ci-Ci2. Los monómeros preferentes se eligen del grupo constituido por el (met ) acrilato de isooctilo, (met ) acrilato de isononilo, (met ) acrilato de 2-etilhexilo, (met ) acrilato de laurilo, (met ) acrilato de isopentilo, (met ) acrilato de n-butilo, (met ) acrilato de isobutilo,
(met ) acrilato de metilo, (met ) acrilato de tertio-butilo, (met ) acrilato de tridecilo, (met) acrilato de estearilo o sus mezclas . Una familia de polímeros siliconados con esqueleto polisiloxánico injertado por monómeros orgánicos no siliconados que convienen particularmente bien para la realización de la presente invención, está constituida por los polímeros siliconados que comprenden en su estructura los siguientes radicales de estructura (IX ter) y de radicales de estructura (IX) y/o (IX bis) : (IX) et/ou (IX bis) suivants :
— (-SÍ-0-). (_Si_o-)b— ( S. o )c I l (G,) -S-Gd (G2)n-S-G3 G1
(IX) (IX ter) (IX bis) en la que los radicales Gi, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un radical alquilo de Ci-C.io o incluso un radical fenilo; los radicales G2, idénticos o diferentes, representan un grupo alquileno de C1-C10; G3 representa un radical poliméricos que resulta de la (homo) polimerización de por lo menos un monómero aniónico de insaturación etilénica; G4 representa un radical polimérico que resulta de la (homo) polimerización de por lo menos un monómero de por lo menos un monómero hidrófobo de insaturación etilénica; m y n son iguales a 0 ó 1; a es un número entero que va de 0 y 50;
b es un número entero que puede estar comprendido entre 10 y 350, c es un npumero entero que va de 0 y 50; bajo la condición de que uno de los parámetros a y c sea diferente de 0. De preferencia, el radical de la fórmula (IX) anterior presenta por lo menos una, y aún más preferentemente varias, de las siguientes características: los radicales Gx, designan un radical alquilo, de preferencia el radical metilo; - n no es nulo y los radicales G2 representan un radical divalente de Ci-C3, de preferencia un radical propileno; - G3 representa un radical polimérico que resulta de la (homo) polimerización de por lo menos un monómero del tipo ácido carboxílico de insaturación etilénica, de preferencia el ácido acrílico y/o el ácido metacrílico ; - G4 representa un radical polimérico que resulta de la (homo) olimerización de por lo menos un monómero del tipo (met ) acrilato de alquilo en Ci-Ci0, de preferencia (met ) acrilato de isobutilo o de metilo. Ejemplos de los polímeros siliconados que corresponden a la fórmula (VI) son particularmente los polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los que se injertan, por el intermediario de una cadena de enlace de tipo tiopropileno, de radicales de polímero mixtos del tipo ácido poli (met ) acrílico y del tipo poli (met) acrilato de alquilo. Como el compuesto que
corresponde a esta definición se pueden citar el poli dimetil/metil siloxano con grupos propiltio-3 -acrilato de metilo/metacrilato de metilo/ácido metacrílico o Polisilicona-8 comercializado bajo el nombre VS80 por la sociedad 3M. Otros ejemplos de polímeros siliconados que correspoenden a la fórmula (VI) son particularmente los polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los que se injertan, por el intermediario de una cadena de enlace de tipo tiopropileno, de radicales de polímeros del tipo poli (met) acrilato de isobutilo . De preferencia la masa molecular ponderal de los polímeros siliconados con esqueleto polisiloxánico injertado por monómeros orgánicos no siliconados de la invención varía de 10,000 a 1,000,000 aproximadamente, y aún más preferentemente de 10,000 a 100,000 aproximadamente. De preferencia, los polímeros siliconados injertados se eligen del grupo constituido por el copolímero de metacrilato de alquilos injertado de polidimetilsiloxano, los copolímeros de metacrilato de isobutilo, de ácido acrílico y de macrómero siliconado y polidimetil/metil siloxano con grupos propiltio-3-acrilato de metilo/metacrilato de metilo/ácido metacrílico.
La composición de la invención también pueden contener una silicona reticulada tal como un organopolisiloxano elostomérico reticulado, un compuesto siliconado de alto peso
molecular que presenta una estructura tridimensional, a las propiedades viscoelásticas de un material sólido flexible. Este material es capaz de encontrar su forma original después de un estiramiento. Este elastómero se forma de cadenas poliméricas de alto peso molecular cuya movilidad se limita por una red uniforme de puntos de reticulación. Estos compuestos tienen la propiedad de absorber algunos solventes, particularmente siliconados, y de esta manera espesarlos, confiriendo a la composición muy buenas cualidades cosméticas, particularmente de distribución. De esta manera, este organopolisiloxano se puede presentar bajo la forma seca en polvo, o bajo la forma hinchada, en un solvente, siendo el producto resultante en general un gel . Igualmente estos productos pueden presentarse bajo la forma dispersada en una solución acuosa. La síntesis de estos organopolisiloxanos se describe en las siguientes patentes: - US 5266321 de Kobayashi Kose, - US 4742142 de Toray Silicone, - US 5654362 de Dow Corning Corp, - la solicitud de patente FR 2 864 784. Los organopolisiloxanos elastoméricos usados en la composición pueden ser parcial o totalmente reticulados. En general, se presentan bajo la forma de partículas. En particular, las partículas del organopolisiloxano
elastomérico tienen un tamaño medio ponderal que va de 0.1 a 500 µt?, de preferencia de 3 a 200 ym y mejor de 3 a 50 ym. Estas partículas pueden tener cualquier forma y, por ejemplo, ser esféricas, planas o amorfas. El organopolisiloxano reticulado elastomérico puede obtenerse por reacción de adición de reticulación de un diorganopolisiloxano que contiene por lo menos un átomo de hidrógeno ligado a un átomo de silicio y de un diorganopolisiloxano que tiene por lo menos dos grupos de insaturación etilénico ligados a átomos de silicio distintos, particularmente en presencia de catalizador de platino; o por reacción de condensación reticulación, deshidrogenación entre un diorganopolisiloxano con terminaciones hidroxilo y un diorganopolisiloxano que contiene por lo menos un átomo de hidrógeno ligado a un átomo de silicio, particularmente en presencia de un organoestaño ; o por reacción de condensación reticulación de un diorganopolisiloxano con terminaciones hidroxilo y un organopolisilano hidrolizable ; o por reticulación térmica de organopolisiloxano, particularmente en presencia de catalizador de organoperóxido; o por reticulación de organopolisiloxano por radiaciones de alta energía tales como rayos gama, rayos ultravioleta, haz electrónico . De preferencia, el organopolisiloxano reticulado elastomérico se obtiene por reacción de adición reticulación
de un diorganopolisiloxano (X) que contiene por lo menos un átomo de hidrógeno ligado a un átomo de silicio, y un diorganopolisiloxano (XI) que tiene por lo menos dos grupos de insaturación etilénica ligados cada uno a un átomo de silicio distinto, particularmente en presencia de catalizador de platino (XII) , como se describe, por ejemplo en la solicitud EP-A-295886. El compuesto (X) es en particular un organopolisiloxano que tiene por lo menos 2 átomos de hidrógeno ligados a átomos de silicio distintos en cada molécula. El compuesto (X) puede presentar cualquier estructura molecular, particularmente una estructura de cadena lineal o cadena ramificada o una estructura cíclica. El compuesto (X) puede tener una viscosidad a 25°C que va de 1 a 50,000 centistokes, particularmente puede ser muy miscible con el compuesto (XI) .
Los grupos orgánicos ligados a los átomos de silicio o del compuesto (X) pueden ser grupos alquilos tales como metilo, etilo, propilo, butilo, octilo; grupos alquilos sustituidos, tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo, 3,3,3-trifluoropropilo; grupos arilo tales como fenilo, tolilo, xililo; grupos arilos sustituidos tales como feniletilo; y grupos hidrocarbonados monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo éster carboxilato o un grupo mercapto. De esta manera, el compuesto (A) puede elegirse entre los metilhidrógenopolisiloxanos de terminaciones trimetilsiloxi ,
los copolímeros de dimetilsiloxano-metilhidrógenosiloxano con terminaciones de trimetilsiloxi , los copolímeros cíclicos de dimeti1siloxano-metilhidrógenosiloxano . El compuesto (XI) es ventajosamente un diorganopolisiloxano que tiene por lo menos dos grupos alquenilos inferiores (por ejemplo de C2-C4) ; el grupo alquenilo inferior puede elegirse entre los grupos vinilo, alilo y propenilo. Estos grupos alquenilos inferiores pueden situarse en cualquier posición de la molécula de organopolisiloxano, pero se sitúan de preferencia en las extremidades de la molécula de organopolisiloxano. El organopolisiloxano (XI) puede tener una estructura de cadena ramificada, de cadena lineal, cíclica o en red, pero se prefiere la estructura de cadena lineal. El compuesto (XI) puede tener una viscosidad que va del estado líquido al estado de goma. De preferencia, el compuesto (XI) tiene una viscosidad de por lo menos 100 centistokes a 25°C. Además los grupos alquilo mencionados anteriormente, los otros grupos orgánicos ligados a los átomos de silicio en el compuesto (XI) pueden ser grupos alquilos, tales como metilo, etilo, propilo, butilo u octilo; grupos alquilos sustituidos tales como 2-feniletilo, 2 - fenilpropilo ó 3 , 3 , 3-trifluoropropilo ; grupos arilos tales como fenilo, tolilo o xililo; grupos arilos sustituidos tales como feniletilo; y grupos hidrocarbonados monovalentes sustituidos tales como un grupo
epoxi, un grupo éster carboxilato o un grupo mercapto. Los organopolisiloxanos (XI) pueden elegirse entre los metilvinilpolisiloxanos , los copolimeros metilvinilsiloxano-dimetilsiloxano, los dimetilpolisiloxanos con terminaciones dimetilvinilsiloxi, los copolimeros dimetilsiloxano-metilfenilsiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi, los copolimeros dimetilsiloxano-difenilsiloxano-metilvinilsiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi, los copolimeros dimetilsiloxano-metilvinilsiloxano con terminaciones trimetilsiloxi , los copolimeros dimetilsiloxano-metilfenilsiloxanometilvinilsiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, los metil (3,3,3 -trifluoropropil) polisiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi, y los copolimeros dimetilsiloxano-metil (3 , 3 , 3 -trifluoropropil) siloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi. En particular, el organopolisiloxano elastomérico puede obtenerse por reacción de dimetilpolisiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi y de metilhidrógenopolisiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, en presencia de catalizador de platino. De manera ventajosa, la suma del número de grupos etilénicos por molécula del compuesto (XI) y del número de átomos de hidrógeno ligados a átomos de silicio por molécula del compuesto (X) es de por lo menos 5. Es ventajoso que el compuesto (X) sea agregado en una
cantidad tal como la relación molecular entre la cantidad total de átomos de hidrógeno ligados a átomos de silicio en el compuesto (X) y la cantidad total de todos los grupos de insaturación etilénica en el compuesto (XI) está comprendida entre la gama de 1.5/1 a 20/1. El compuesto (XII) es el catalizador de reticulación y es particularmente el ácido cloroplatínico, los complejos de ácido cloroplatínico-olefina, los complejos del ácido cloroplatinico-alquenilsiloxano, los complejos del ácido cloroplatínico-dicetona, el platino negro y el platino sobre soporte. El catalizador (XII) se agrega de preferencia en razón de 0.1 a 1,000 partes en peso, mejor de 1 a 100 partes en peso, como metal platino apropiado para 1000 partes en peso de la cantidad total de los compuestos (X) y (XI) . El organopolisiloxano reticulado obtenido puede ser un compuesto no emulsionante o un compuesto emulsionante. El término "no emulsionante" definido de los organopolisiloxanos reticulados no contiene radicales de polioxialquileno . El término "emulsionante" significa compuestos de organopolisiloxanos reticulados que tienen por lo menos un radical de polioxialquileno, particularmente polioxietileno o polioxipropileno . Las partículas de organopolisiloxano reticulado pueden ser transportadas bajo la forma de gel constituido de un organopolisiloxano reticulado incluido en por lo menos un
aceite hidrocarbonado y/o un aceite siliconado. En estos geles, las partículas de organopolisiloxano son siempre partículas no esféricas. Las partículas de organopolisiloxano reticulado pueden presentarse igualmente bajo la forma de polvo, particularmente bajo la forma de polvo esférico. Los organopolisiloxanos reticulados no emulsionantes se describen particularmente en las patentes US4970252, US4987169, US 5412004, US5654362, US5760116, en la solicitud de patente JP-A-61-194009. Como organopolisiloxanos reticulados no emulsionantes, se pueden usar los vendidos bajo las denominaciones "KSG-6", "KSG-15", "KSG-16" , "KSG-18", "KSG-31", "KSG-32" , "KSG-33", "KSG-41", "KSG-42" , "KSG-43", "KSG-44" « USG-103 » por la sociedad Shin Etsu, "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" « DC 9045 » por la sociedad Dow Corning, "GRANSIL" por la sociedad Grant Industries, "SFE 839" por la sociedad General Electric. De manera ventajosa, los organopolisiloxanos reticulados emulsionantes comprenden los organopolisiloxanos modificados de polioxialquileno formado a partir de compuestos divinílieos, en particular polisiloxanos que tienen por lo menos grupos vinílieos, que reaccionan con enlaces Si-H de un polisiloxano . Los organopolisiloxanos reticulados emulsionantes se describen particularmente en las patentes US5236986, US5412004, US5837793, US5811487.
Como los organopolisiloxanos reticulados emulsionantes, se pueden usar los comercializados bajo las denominaciones "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "X-226146" por la sociedad Shin Etsu y "DC9010", "DC9011" por la sociedad Dow Corning. Las partículas de organopolisiloxano reticulado elastomérico pueden presentarse igualmente bajo la forma de polvo de organopolisiloxano elastomérico recubierto de resina de silicona, particularmente de resina de silsesquioxano, como se describe, por ejemplo, en la patente US5538793. Tales elastómeros se venden bajo la denominación "KSP- 100", "KSP-101" , "KSP-102", "KSP-103", KSP-104", "KSP-105" por la sociedad Shin Etsu. Otros organopolisiloxanos reticulados elastoméricos bajo la forma de polvos pueden ser polvos de silicona híbrida funcionalizada por grupos fluoroalquilo, vendidos particularmente bajo la denominación "KSP-200" por la sociedad Shin Etsu; o los polvos de siliconas híbridas funcionalizadas por grupos fenilo, particularmente vendidos bajo la denominación "KSP-300" por la sociedad Shin Etsu. Otros organopolisiloxanos reticulados pueden presentarse bajo la forma de dispersiones de polvos en el agua en presencia o no de un emulsificante como, por ejemplo, los compuestos BY29-119, DC2-1997, EPSX001B, EPSX002B, EPSX004A de Dow Corning. Cuando se presenta en la composición de la invención, el
o los polisiloxanos cuya viscosidad es superior a 100 cst se introducen en una cantidad en general comprendida entre 0.1% y 30% en peso, particularmente entre 0.1% y 20% en peso y de preferencia entre 0.1 y 10% en peso. La composición de la invención también puede comprender un polímero no siliconado que permite mejorar ya sea las propiedades intrínsecas de la composición, ya sea el recubrimiento obtenido durante la aplicación sobre el cabello, ya sea los dos. Tal polímero puede elegirse entre los siguientes polímeros : - los polímeros solubles en un medio líquido orgánico, en particular los polímeros liposolubles; los polímeros dispersables en un medio solvente orgánico, en particular los polímeros bajo la forma de dispersiones no acuosas de partículas de polímeros de tamaño primario inferior a 1 µp?, de preferencia de dispersiones en los aceites siliconados o hidrocarbonados ; - los polímeros bajo la forma de dispersiones acuosas de partículas de polímero de tamaño primario inferior a 1 m, siendo llamadas "látex"; en este caso, la composición comprende una fase acuosa; los polímeros hidrosolubles ; en este caso, la composición comprende una fase acuosa o bien el polímero se aplica en pre- o post-tratamiento de la composición de
acuerdo con la invención. El polímero usado en la composición puede ser aniónico, catiónico, no iónico o anfotero. La composición también puede contener cargas que en general son compuestos sustancialmente no coloreados a temperatura ambiente y presión atmosférica, e insolubles en la composición, así como cuando los ingredientes se llevan a una temperatura superior de la temperatura ambiente . Las cargas pueden ser minerales u orgánicas . Las cargas pueden ser partículas de cualquier forma, particularmente en forma de plaquetas, esféricas u oblongas, cualquiera que sea su forma cristalográfica (por ejemplo, hoja, cúbica, hexagonal, ortorrómbica) . Además, estas partículas pueden ser completas, huecas, porosas, recubiertas o no. Entre las cargas usadas en las composiciones de acuerdo con la invención, se pueden citar particularmente cargas minerales tales como el talco; la mica natural o sintética; caolín; nitruro de boro; dióxido de titanio; carbonato de calcio precipitado; carbonato e hidro-carbonato de magnesio; hidroxiapatita, óxido de cerio, óxido de zirconio. De manera ventajosa, la o las partículas inorgánicas presentan una tamaño primario medio ponderal comprendido entre 0.1 y 30 pm, de preferencia comprendido entre 0.2 y 20 µ?? y aún más preferentemente comprendido entre 0.5 y 15 m. En el seno de la presente invención, se entiende por "tamaño
de partícula" , la dimensión máxima que es posible medir entre dos puntos diametralmente opuestos de una partícula individual. El tamaño de las partículas orgánicas puede determinarse por el microscopio electrónico de transmisión o a partir de la medida de la superficie específica por el método BET o a partir de una granulometría láser. De preferencia, las cargas inorgánicas usadas de acuerdo con la invención son talco, nitruro de boro, dióxido de titanio . Entre las cargas usadas en las composiciones de acuerdo con la invención, se pueden citar particularmente las cargas orgánicas. Por carga orgánica, se entiende una partícula polimérica que puede provenir de la polimerización de uno o varios monómeros . Los polímeros que constituyen estas partículas orgánicas pueden ser reticuladas o no. Los monómeros usados pueden ser, en particular, ásteres del ácido metacrílico o acrílico, tales como acrilato y metacrilato de metilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, estireno y sus derivados . De manera ventajosa, la o las partículas orgánicas presentan un tamaño primario medio ponderal comprendido entre 1 y 30 pm, comprendido de preferencia entre 1 y 20 pm y aún más preferentemente comprendido entre 1 y 15 pm. La o las partículas orgánicas usadas en la composición cosmética de acuerdo con la invención pueden elegirse entre
los polvos de poliamida, los polvos de polímeros acrílieos, particularmente de polimetacrilato de metilo, los polvos de copolímeros acrílieos, particularmente de polimetacrilato de metilo/dimetacrilato de etilenglicol , de polimetacrilato de alilo/dimetacrilato de etilenglicol, de copolímero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo, de poliacrilato/alquilacrilato, los polvos de poliestireno, los polvos de polietileno, particularmente de polietileno/ácido acrílico . De manera representativa y no limitante, se pueden citar particularmente como partículas orgánicas de acuerdo con la invención : - los polvos de poliamidas (Nylon®) , por ejemplo los comercializados bajo las denominaciones « ORGASOL® 4000 » y « ORGASOL® 2002 UD NAT COS 204 » por la sociedad ATOCHEM, - los polvos de polímeros acrílieos, particularmente de polimetacrilato de metilo, como por ejemplo los comercializados bajo la denominación « COVABEAD ® LH85 » « COVABEAD® PMMA »por la sociedad LC o los comercializados bajo la denominación « MICROPEARL ® MHB » comercializado por la sociedad MATSU OTO, - los polvos de copolímeros acrílieos, particularmente de polimetacrilato de metilo/dimetacrilato de etilenglicol, como los comercializados bajo la denominación de « DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER » por la sociedad
DOW CORNING, o los comercializados bajo la denominación «GANZPEARL® GMP-0820» por la sociedad GANZ CHEMICAL, de polimetacrilato de alilo/dimetacrilato de etilenglicol , como los comercializados bajo la denominación « POLYPORE ® L200 » o « POLYPORE ® E200 » comercializados por la sociedad AMCOL, de copolimero dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo, como los comercializados por « POLYTRAP® 6603 » por la sociedad DOW CORNING, de poliacrilato/etilhexilacrilato como los comercializados bajo la denominación « TECHPOLYMER® ACX 806C » por la sociedad SEKISUI, los polvos de poliestireno/divinilbenceno como los comercializados bajo la denominación « TECHPOLYMER ® SBX8 » por la sociedad SEKISUI, los polvos de polietileno, particularmente de polietileno/ácido acrílico comercializados bajo la denominación « FLOBEADS ® » por la sociedad SUMITOMO, - las microesferas de polímero acrílicos tales como las del copolimero de acrilato reticulado 'POLYTRAP 6603 ADSORBER®' de la société RP SCHERRER, - los polvos de poliuretano tal como el polvo de copolimero de diisocianato de hexametileno y de trimetilol hexil lactona vendida bajo la denominación « PLASTIC POWDER D-400® » por la sociedad Toshiki, - las microcápsulas de polímeros o de copolímeros de acrilato o de metacrilato de metilo, o incluso de copolímeros
de cloruro de vinilideno y de acrilonitrilo, como el « EXPANCEL® » de la sociedad EXPANCEL, los polvos de organopolisiloxano reticulados elastoméricos tales como los vendidos bajo la denominación « TREFIL PO DER E-506C » por la sociedad DOW CORNING, los polvos polifluorados particularmente de politetrafluoroetileno, . por ejemplo el comercializado bajo la denominación "MP 1400" por la sociedad DUPONT DE NEMOURS. De preferencia, las partículas orgánicas usadas en la composición de acuerdo con la invención se eligen entre los polvos de poliamida y los polvos de polimetilmetacrilato . Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden comprender por lo menos un agente espesante de aceites elegidos entre los agentes espesantes poliméricos, los agentes espesantes minerales y sus mezclas. El agente espesante polimérico es, por ejemplo, un polímero amorfo formado por polimerización de una olefina. La olefina puede ser particularmente un monómero de insaturación etilénica elastomérico . Como ejemplo de olefina, se pueden citar los monómeros de carburo etilénico, que tienen particularmente una o dos insaturaciones etilénicas, que tienen de 2 a 5 átomos de carbono, tales como etileno, propileno, butadieno, isopreno.
El agente espesador polimérico es capaz de espesar o de gelificar la fase orgánica de la composición. Por polímero
amorfo, se entiende un polímero que no tiene forma cristalina. El agente espesante igualmente puede ser filmógeno . El agente espesante polimérico puede ser particularmente un copolímero dibloque, tribloque, multibloque, radial, estrella o sus mezclas. Tales agentes espesantes poliméricos se describen en la solicitud US-A-2002/005562 y en la patente US-A-5 221 534. De manera ventajosa, el agente espesante polimérico es un copolímero de bloque amorfo de estireno y de olefina. El agente espesante polimérico es de preferencia hidrógeno para reducir las insaturaciones etilénicas residuales después de la polimerización de los monómeros. En particular, el agente espesante polimérico es un copolímero, ocasionalmente hidrógeno, con bloques de estireno y bloques de etileno/alquileno de C3-C4. Como copolímero dibloque, de preferencia hidrógeno, se pueden citar los copolímeros de estireno-etileno/propileno, los copolímeros de estireno-etileno/butadieno . Los polímeros dibloques se venden particularmente bajo la denominación Kraton® G1701E por la sociedad Kraton Polymers . Como el copolímero tribloque, de preferencia hidrógeno, se pueden citar los copolímeros de estireno-etileno/propileno-estireno, los copolímeros de estireno-etileno/butadieno-estireno, los copolímeros de estireno-
isopreno-estireno, los copolímeros de estireno-butadieno-estireno. Los polímeros tribloques se venden particularmente bajo las denominaciones Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® D1101, Kraton® D1102, Kraton® D1160 por la sociedad Kraton Polymers . Se puede usar igualmente una mezcla de copolímero hidrogenado tribloque de estireno-butileno/etileno-estireno y de polímero de estrella hidrogenado de etileno-propileno-estireno, siendo tal mezcla particularmente en isododecano. Por ejemplo, tales mezclas se venden por la sociedad PENRECO bajo las denominaciones comerciales VERSAGEL® M5960 y VERSAGEL® M5670. De manera ventajosa, se usa como agente espesante polimérico un copolímero dibloque tal como los descritos anteriormente, en particular un copolímero dibloque de estireno-etileno/propileno . El agente polimérico espesante puede estar presente en una cantidad que va de 0.1% a 10% en peso, con relación al peso total de la composición, de preferencia que va de 0.5% a 8% en peso, y más preferentemente que va de 1% a 5% en peso.
La composición puede comprender igualmente por lo menos un agente espesante mineral de aceites, tal como una arcilla organófila, las sílices pirogenadas. Las arcillas organófilas son arcillas modificadas por compuestos químicos que hacen a la arcilla apta para
hincharse en los medios aceitosos. Las arcillas ya son productos bien conocidos, que se describen, por ejemplo, en la obra "Minéralogie des argües, S. Caillére, S. Hénin, M. Rautureau, 2da. edición 1982, Masson", cuya enseñanza se incluye en la presente a manera de referencia . Las arcillas son silicatos que contienen un catión que puede elegirse entre los cationes de calcio, magnesio, aluminio, sodio, potasio, litio y sus mezclas. A manera de ejemplos de tales productos, se pueden citar las arcillas de la familia de las esmectitas tales como las montmorillonitas , las hectoritas, las bentonitas, las beidellitas, las saponitas, así como de la familia de las vermiculitas , estevensita, cloritas. Estas arcillas pueden ser de origen natural o sintético.
De preferencia, se usan las arcillas que son cosméticamente compatibles y aceptables con las materias queratínicas . La arcilla organófila puede elegirse entre la montmorillonita, bentonita, hectorita, atapulgita, sepiolita y sus mezclas. La arcilla es de preferencia una bentonita o una hectorita. Estas arcillas pueden modificarse con un compuesto químico elegido entre las aminas cuaternarias, las aminas terciarias, los acetatos aminados, las imidazolinas , los jabones aminados, los sulfatos grasos, los sulfonatos de
alquilarilo, los óxidos de aminas y sus mezclas. Como las arcillas organófilas, se pueden citar las bentonitas de cuaternio-18 tales como las vendidas bajo las denominaciones Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V por la sociedad Rhéox, Tixogel VP por la sociedad United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL por la sociedad Southern Clay; las bentonitas de estearalconio tales como las vendidas bajo las denominaciones Bentone 27 por la sociedad Rheox, Tixogel LG por la sociedad United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA por la sociedad Southern Clay; las cuaternio-18/benzalconio bentonita tales como las vendidas bajo las denominaciones Claytone HT, Claytone PS por la sociedad Southern Clay. Las sílices pirogenadas pueden ser obtenidas por hidrólisis a alta temperatura de un compuesto volátil de silicio en una flama oxhídrica, produciendo una sílice dividida finamente. Este procedimiento permite obtener particularmente sílices hidrófilas que presentan un número importante de grupos silanol en su superficie. Tales sílices hidrófilas, por ejemplo, se comercializan bajo las denominaciones "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" por la sociedad Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®" , "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" por la sociedad Cabot .
Es posible modificar químicamente la superficie de la sílice, por reacción química que genera una disminución del número de grupos silanol. Se puede sustituir particularmente los grupos silanol por grupos hidrófobos: se obtiene de' esta manera una sílice hidrófoba. Los grupos hidrófobos pueden ser: grupos trimetilsiloxilo, que se obtienen particularmente por tratamiento de la sílice pirogenada en presencia de hexametildisilazano . Estas sílices de esta manera tratadas se denominan "Sílice sililada" de acuerdo con el CTFA (6ta. edición, 1995) . Por ejemplo, se comercializan bajo las referencias "AEROSIL R812®" por la sociedad Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" por la sociedad Cabot . - grupos dimetilsililoxilo o polidimetilsiloxano, que se obtienen particularmente por tratamiento de la sílice pirogenada en presencia de polidimetilsiloxano o de dimetildiclorosilano . Estas sílices de esta manera tratadas se denominan "Sílice dimetil sililada" de acuerdo con el CTFA (6ta. edición, 1995) . Por ejemplo, se comercializan bajo las referencias "AEROSIL R972®" , "AEROSIL R974®" por la sociedad Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" por la sociedad Cabot. La sílice pirogenada presenta de preferencia un tamaño de partículas que pueden ser nanométrica a microscópica, por ejemplo que va de aproximadamente 5 a 200 nm.
De preferencia, se usa como agente espesante mineral una hectorita o una bentonita organomodificada . El agente espesante mineral de los aceites puede estar presente en la composición en una cantidad que va de 0.1% a 8% en peso con relación al peso total de la composición, de preferencia en una cantidad que va de 0.2% a 6% en peso y de preferencia que va de 0.5% a 4% en peso. Las composiciones de acuerdo con la invención igualmente pueden contener por lo menos un agente usado habitualmente en cosmética, elegido, por ejemplo, entre los agentes reductores, cuerpos grasos, plastificantes , edulcorantes, agentes anti-espuma, agentes hidratantes, filtros UV, coloides minerales, peptisantes, solubilizantes , perfumes, proteínas, vitaminas, propulsores, ceras oxietilenadas o no, parafinas, ácidos grasos de C10-C30 tales como ácido esteárico, ácido láurico, amidas grasas de C10-C30 tal como dietanolamida láurica. Los aditivos anteriores están presentes en general en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre 0.01 y 20% en peso, con relación al peso de la composición. Se entiende bien que la persona en la técnica querrá elegir este o estos aditivos eventuales, de tal manera que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente con la formación del recubrimiento de acuerdo con la invención no sean o sustancialmente no sean alteradas.
La composición de acuerdo con la invención se puede presentar bajo cualquier forma apropiada a la aplicación sobre los cabellos, particularmente bajo la forma de crema, espuma, barra, de dispersión de vesículas, particularmente de lípidos iónicos o no, de loción bifásica o multifásica, de atomización en aerosol, por ejemplo lacas, polvo, de pasta. La composición de acuerdo con la invención es una composición anhidra, es decir una composición que contiene menos de 2% en peso de agua, es decir menos de 0.3% de agua, y en particular exenta de agua, resultando el agua presente únicamente del agua residual aportada por los ingredientes mezclados . La composición descrita anteriormente puede realizarse sobre los cabellos secos o húmedos. Los aditivos descritos anteriormente, cuando están presentes, pueden aplicarse sobre los cabellos simultáneamente con la composición de la invención o separadamente. La composición puede enjuagarse o no. También es posible efectuar enseguida un lavado de los cabellos, no siendo obligatorio este lavado.
EJEMPLOS Ej emplos :
(*) comercializado por Dow Corning 0.3 g de la composición se aplica sobre una mecha de 1 g de cabello de altura de tono 4, limpio y húmedo. Después de 15 minutos de pausa, la mecha se seca en seco de los cabellos durante 2 minutos. Se obtiene una mecha cuyos cabellos están
individualizados y recubiertos. Este recubrimiento es permanente con el lavado con champú.
(*) comercializado por Dow Corning 0.8 g de la composición se aplica sobre una mecha de 1 g
de cabellos limpios y húmedos. Después de 15 minutos de pausa, la mecha se seca en seco de los cabellos durante 2 minutos. Se obtiene una mecha coloreada cuyos cabellos están individualizados y cuyo color es permanente con el lavado con champú . Ejemplos con pigmentos orgánicos e inorgánicos:
Ej 13 Ej 14 Ej 15 Ej 16 Ej 17 Ej 18
Mezcla de Polidimetilsiloxano alfa- omega dihidroxilo/Ciclo pentadimetilsiloxano 20 g 20 g 20 g 20 g - - (14.7/85.3) comercializado bajo el nombre DC1501 Fluid (*) Silicona lineal DC200 - - - - 3 g 3 g Fluid 500, 000 cst (*) BioPSA 7-4400 (*) 10 g 10 g 10 g 10 g 10 g 10 g
Óxido de fierro rojo comercializado por Sun 10 g 10 g 10 g bajo el nombre Sunpuro Disperse Red 122, CI 73915 comercializado por Sun 10 g 10 g 10 g bajo el nombre Sunfast Magenta 122 Isododecano — — 30 g 30 g 30 g 30 g
Silicona cíclica volátil es 100 es 100 es 100 es 100 es es
DC245 Fluid (*) g g g g 100 g 100 g
comercializado por Dow Corning
0.8 g de la composición se aplica sobre una mecha de 1 g de cabellos limpios y húmedos. Después de 15 minutos de pausa, la mecha se seca en seco de los cabellos durante 2 minutos. Se obtiene una mecha coloreada cuyos cabellos están individualizados y cuyo color es permanente con el lavado con champú . Ejemplos con fórmulas espesadas:
(*) comercializado por Dow Corning
Para los ejemplos 19, 21 y 23: 0.3 g de la composición se aplica sobre una mecha de 1 g de cabello de altura de tono 4, limpio y húmedo. Después de 15 minutos de pausa, la mecha se seca en seco de los cabellos durante 2 minutos. Se obtiene una mecha cuyos cabellos están individualizados y recubiertos. Este recubrimiento es permanente con el lavado con champú.
Para los ejemplos 20, 22 y 24: 0.8 g de la composición se aplica sobre una mecha de 1 g de cabellos limpios y húmedos. Después de 15 minutos de pausa, la mecha se seca en seco de los cabellos durante 2 minutos. Se obtiene una mecha coloreada cuyos cabellos están individualizados y cuyo color es permanente con el lavado con champú.
Ejemplos comparativos Se prepararon las siguientes composiciones 25, 25Bis, 26 y 26Bis. Los ejemplos 26 y 26 se prepararon con una cantidad de bioPSA superior a 1% mientras que las composiciones 25Bis y 26Bis se prepararon con una cantidad de bioPSA de 1% exactamente .
Comp . Comp . Comp . Comp . 25 25bis 26 26bis
CICLOPENTASILOXANO (y) 20 20 20 20 DIMETICONOL vendido por DOW CORNING bajo el nombre DC 1501 FLUID BioPSA 7-4400 (*) 10 1 10 1 Mica nácar recubierta 10 10 de óxido de fierro café vendido por Eckart bajo el nombre Prestige Bronze Isododecano — — 30 30 Esmectita a 10% en 25 25 25 25 isododecano, vendido por Elementis bajo el nombre Bentone Gel ISD V Silicona Volátil csp csp 100 csp 100 csp 100 cíclica DC245 Fluid 100 (*)
(*) vendido por Dow Corning Cada composición se aplica sobre mechas de 1 g que
tienen una altura de tono de 4 (castaño claro) . Para los ejemplos 25 y 25bis, la cantidad de composición aplicada sobre las mechas es de 0.8 g. Para los ejemplos 26 y 26bis, la cantidad de composición aplicada es de 0.3 g. Las mechas se lavan después con un champú dulce
(camomilla ultra dulce de Garnier) . Para las mechas tratadas con las composiciones 25 y 25bis, el color se evalúa en el sistema L*a*b*, antes y después del lavado con champú con la ayuda de un espectrómetro Minolta CM-3600d, illuminant D65. De acuerdo con este sistema, L* representa la intensidad. Cuanto más bajo sea el valor de L*, mayor intensidad de color de los cabellos. Las coordenadas de cromaticidad se dan por los parámetros a* et b*, a* que representan el eje rojo/verde y b* representa el eje amarilio/azul . ??, que representa la variación del color entre los cabellos coloreados y los cabellos coloreados después del lavado con champú, se obtiene por la siguiente fórmula:
en la que L* representa la intensidad y a* y b* la cromaticidad después del lavado con champú y LO* representa la intensidad y aO* y bO* la cromaticidad de los cabellos antes del lavado con champú. Cuanto más bajo sea el valor de
??, mayor resistente es el color al lavado con champú. Los resultados obtenidos se reportan en la siguiente tabla :
Estos resultados muestran que cuando BioPSA está presente en una cantidad superior a 1%, se obtiene una coloración mucho más resistente al lavado con champú. Para las mechas 26 y 26bis (no coloreadas) , la evaluación se realiza de manera cualitativa. Al tacto, la mecha 26 después del lavado con champú presenta siempre un recubrimiento con los cabellos que presentan más cuerpo. Con
las mechas 26bis, el recubrimiento ya no está presente después del lavado con champú. Al tacto, la mecha está próxima de la mecha antes de la aplicación de la composición 26bis . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (18)
- REIVINDICACIONES
- Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Composición anhidra de tratamiento de los cabellos, caracterizada porque comprende uno o varios copolímeros basados en resina de silicona y de silicona fluida, una o varias siliconas volátiles lineales o cíclicas, y uno o varios polidimetilsiloxanos lineales no volátiles de viscosidad superior a 5 cSt, siendo la cantidad de copolímero superior a 1% en peso del peso total de la composición y la composición está exenta de pigmentos. 2. Composición anhidra de coloración de los cabellos, caracterizada porque comprende uno o varios copolímeros basados en resina de silicona y de silicona fluida, una o varias siliconas volátiles lineales o cíclicas, uno o varios polidimetilsiloxanos lineales no volátiles de viscosidad superior a 5 cSt a 25°C, un pigmento colorante, siendo la cantidad de copolímero superior a 1% en peso del peso total de la composición y la cantidad de pigmentos colorantes es superior a 5%.
- 3. Composición de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el copolímero comprende la resina de silicona de una tasa comprendida entre 40 y 70% y la silicona fluida de una tasa comprendida entre 30 y 60%, con la suma de porcentajes de resina de silicona y de silicona fluida que es igual a 100.
- 4. Composición de conformidad con la reivindicación 1 a 3, caracterizada porque la resina de silicona está presente en una tasa comprendida entre 55 y 65% y la silicona fluida está presente en una tasa comprendida entre 35 et 45%.
- 5. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el copolímero está presente en una cantidad superior a 1% y hasta 40% en peso, con relación al peso total de la composición, que va de preferencia de 1.5% a 20% en peso.
- 6. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la silicona volátil es cíclica.
- 7. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque la silicona cíclica se elige entre octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, y sus mezclas, de preferencia decametilciclopentasiloxano.
- 8. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polidimetilsiloxano lineal no volátil se elige entre polidimetilsiloxanos ; alquildimeticonas ; polifenilmetilsiloxanos tales como las fenildimeticonas , las feniltrimeticonas y las vinilmetilmeticona así como las siliconas modificadas por grupos alifáticos y/o aromáticos, eventualmente fluorados, o por grupos funcionales tales como grupos hidroxilos, tioles y/o aminas.
- 9. Composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el polidimetilsiloxano presenta una viscosidad comprendida entre 100 cst y 4,000,000 cSt a 25°C.
- 10. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizada porque el pigmento es un pigmento mineral o un nácar.
- 11. Composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el pigmento se elige entre los óxidos de fierro o de cromo, violeta de manganeso, azul ultramar, hidrato de cromo y azul férrico.
- 12. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende además un solvente adicional no siliconado, de preferencia un hidrocarburo o un alcohol .
- 13. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además comprende un agente espesante, de preferencia una arcilla organomodificada .
- 14. Procedimiento de tratamiento de las fibras queratínicas , caracterizado porque comprende la aplicación de una composición, tal como la definida en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, seguido eventualmente después de un tiempo de exposición de un enjuague y/o lavado.
- 15. Uso de una composición anhidra que comprende uno o varios copolímeros basados en resina de silicona y de silicona fluida y uno o varios pigmentos colorantes para la obtención de recubrimiento colorado sobre los cabellos, opcionalmente un solvente volátil.
- 16. Uso de conformidad con la reivindicación 15, en el que el pigmento es un pigmento mineral, de preferencia un nácar.
- 17. Uso de conformidad con la reivindicación 22 a 24, en el que la composición comprende además un PDMS lineal no volátil .
- 18. Uso de una composición de conformidad con la reivindicación 1, para el tratamiento de los cabellos.
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