MX2008003424A - Metodo mejorado para hacer esteres de etilo a partir de grasas naturales. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a un metodo para obtener esteres de etilo de acido graso cuasi-cuantitativos utiles como sustitutos de gasoleo, a partir de aceites o grasas vegetales o minerales, u otras mezclas de gliceridos, incluyendo las siguientes etapas sucesivas: una etapa (a) la cual consiste en transesterificar el aceite, grasa o la mezcla de gliceridos con etanol usando un catalizador soluble, o un catalizador que llega a ser soluble durante la reaccion; una etapa (b) la cual consiste en decantar y eliminar la glicerina formada, sin recurrir a la evaporacion de etanol en exceso; una etapa (c) la cual consiste en realizar una segunda reaccion de transesterificacion para obtener un producto donde el contenido de ester es al menos 97% en peso; una etapa (d) la cual consiste en la neutralizacion controlada del catalizador; una etapa (e) la cual consiste en eliminar por destilacion de etanol en exceso; una etapa (f) la cual consiste en purificar el ester por secuencias de lavado con agua; y una etapa (g) la cual consiste en secar la mezcla de ester bajo presion reducida.

Description

MÉTODO MEJORADO PARA HACER ESTERES DE ETILO A PARTIR DE GRASAS NATURALES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a la manufactura de esteres de etilo de ácido graso que se pueden usar como sustitutos de gasóleo, a partir de grasa o aceites naturales, vegetales o animal, o a partir de otras mezclas de glicéridos . El objeto de la misma es más particularmente un método de transesterificación mejorado que permite, a partir de grasa o aceites naturales, vegetal o animal, o a partir de otras mezclas de glicéridos, obtener en una forma cuasi-cuantitativa esteres de etilo de ácido graso.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La reacción de transesterificación usando metanol y etanol es bien conocida por el hombre experto en la técnica. Más comúnmente usa catalizadores homogéneos, por ejemplo catalizadores ácidos (ácido sulfónico, ácido sulfúrico, etc.), como se describe notablemente en la patente US-A- 4,695,411, varios compuestos metálicos, por ejemplo sales metálicas tales como sales de titanio, zinc, magnesio, estaño, antimonio o plomo, y estos compuestos metálicos se pueden usar en forma de alcoholatos, derivados de alquilo u Ref. 190908 óxidos. Preferiblemente, debido a su alta reactividad de los mismos, los catalizadores básicos homogéneos de tipo NaOH, KOH o LiOH en solución en metanol son más particularmente usados, o directamente alcoholatos de estos metales, o aún ciertos carbonatos tales como carbonato de potasio y carbonato de sodio por ejemplo, como se menciona por Freedman B. et al.: JAOCS 6JL No. 10, p.1638; de Pryde E.H., "Vegetable Oil Fuels", Proc. Int. Conf., Fargo, ND, 1982, pp.117-122; y en la patente US-A-2, 383, 602. La transesterificación en la presencia de metanol generalmente se realiza en una etapa de catálisis única en el caso de una reacción en lote o al menos en dos etapas de catálisis en el caso de una operación continua usando reactores de sobreflujo como se describe en la patente US-5-354,878. Los métodos de etanólisis descritos son pocos y mucho menos efectivos que aquellos que usan metanol. De hecho, con etanol y con la misma relación molar de alcohol/aceite que con metanol, es imposible obtener separación natural del glicerol formado (véase notablemente patente US-A-2, 383, 602) . La potencia de solvente de etanol es mucho mayor que aquella del metanol, la consecuencia es que la glicerina formada durante la reacción se hace soluble. La conversión a esteres es penalizada por esto, lo cual no permite que se obtenga una alta conversión en una etapa de reacción única. Una segunda etapa de transesterificación por consiguiente es necesaria después de remover la glicerina formada del medio de reacción. La destilación de etanol parcial o adición de una cierta cantidad de agua o de un tercer solvente tal como un hidrocarburo, n-heptano por ejemplo, permite que se disminuya la solubilidad de la glicerina y una cantidad suficiente de la misma será eliminada, lo cual permite alcanzar una alta conversión en la segunda etapa de catálisis. Otra opción que permite que se obtengan altas conversiones consiste en la destilación bajo ciertas condiciones y bajo presión reducida de los esteres de etilo producidos durante la primera etapa de transesterificación.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que es posible realizar la etanólisis de un aceite, una grasa, o cualquier otra mezcla de glicéridos, en dos etapas de catálisis usando un catalizador básico soluble, mientras se obtiene decantación natural de la glicerina después de la primera etapa de transesterificación sin requerir destilación de alcohol en exceso o adición de agua o de un tercer solvente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA FIGURA La figura 1 muestra un diagrama de bloque con las diversas etapas de la etanólisis de un aceite vegetal.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La invención proporciona por consiguiente un método para manufactura esteres de etilo de ácido graso a partir de aceites o grasa de vegetales o animales o a partir de otras mezclas de glicéridos, en donde las etapas de transesterificación son realizadas en modo en lote (discontinuo), y comprende la sucesión de etapas como sigue: una etapa (a) en donde el aceite, la grasa o la mezcla de glicéridos es transesterificada por etanol usando un catalizador soluble o un catalizador que llega a ser soluble durante la reacción, una etapa (b) en donde la glicerina formada es decantada y removida (sin requerir una operación de evaporación de etanol en exceso) , una etapa (c) en donde una segunda reacción de transesterificación se realiza para obtener un producto cuyo contenido de éster es al menos 97% en masa, una etapa (d) en donde la neutralización controlada del catalizador se realiza, una etapa (e) en donde el etanol en exceso se remueve por destilación, una etapa (f) en donde el éster sufre purificación por medio de secuencias de lavado con agua, y una etapa (g) en donde la mezcla de éster se seca bajo presión reducida. En el método de acuerdo con la invención, una conversión a esteres manufacturados mayor que o igual a 90% es fácilmente obtenida al final de la primera etapa de catálisis [etapa (a) ] distribuyendo sensatamente la estequiometría de etanol durante las dos etapas de transesterificación (a) y (c) y usando como el catalizador ya sea un alcoholato alcalino obtenido por disolución en un alcohol (metanol o etanol) de un hidróxido de sodio, potasio o litio, o una solución de metilato de sodio metanólico comercialmente disponible. Luego es posible, después de remover la glicerina formada, realizar la segunda etapa de catálisis [etapa (c) ] después de adicionar catalizador y etanol elaborado. La conversión a esteres de etilo así obtenida entonces es suficiente para alcanzar la calidad requerida para una mezcla de esteres propuesta para el uso como combustible. El uso como el catalizador en las etapas (a) y (c) de un alcoholato de metal alcalino, etilato o metilato de sodio o potasio, por ejemplo, ventajosamente permite obtener etanol prácticamente anhidro al final de la segunda etapa de catálisis. De hecho, el alcoholato actúa como un desecante, como se muestra por la ecuación de hidrólisis química del alcoholato por agua (el agua que llega esencialmente de los materiales de alimentación: aceite y etanol). Esta reacción es estequiométrica y, en el caso de metilato, se escribe como sigue : MOCH3 + H20 . CH3OH + MOH (donde M representa el metal alcalino) . Esta es una forma pura de remover físicamente el agua del medio de reacción. Además, después de la segunda etapa de catálisis [etapa (c) ] , la etapa (d) de neutralización de catálisis activa controlada, la cual solamente afecta los alcoholatos de sodio (metilato, etilato y/o glicerato) permite la eliminación casi total del etanol en exceso presente en el medio sin algún riesgo de retro-reacción, la cual consiste en la reacción del glicerol presente con los esteres de etilo para formar glicéridos (de tipo mono, di y triglicérido) de nuevo . Las diversas etapas del método de acuerdo con la invención se describen más en detalle después en conexión con la figura anexa.

Etapa (a) El aceite, grasa, vegetal o animal inicial, o la mezcla inicial de glicéridos generalmente tiene un número ácido de a lo mucho 2. El etanol cuyo contenido de agua varía, por ejemplo, entre 3000 y 5000 ppm generalmente se usa, usando una estequiometría de etanol/aceite tal como para obtener una conversión a esteres manufacturados mayor que o igual a 90%. Esta estequiometría de etanol/aceite generalmente varía entre 1.3 y 2, preferiblemente entre 1.6 y 1.8. La ventaja de esta etapa en el método de acuerdo con la invención es que la implementación de la misma permite, en la siguiente etapa (b) , la decantación natural de la glicerina sin requerir alguna operación de evaporación de etanol en exceso. El catalizador usado es un catalizador básico homogéneo, es decir un catalizador soluble, o un catalizador que llega a ser soluble durante la reacción. Se puede obtener por ejemplo por disolución de una base fuerte en un alcohol (metanol o etanol) , o de un alcoholato de metal alcalino, el cual puede ser por ejemplo un etilato o metilato de sodio, o de un compuesto metálico de tipo alcoholato, alquilo y/u óxido. El metilato de sodio es preferiblemente usado debido a que tiene la ventaja de ser barato, industrialmente disponible en 30% de solución en metanol. La temperatura de reacción generalmente varía entre 20°C y 100°C, preferiblemente entre 40°C y 80°C. En el modo en lote, el tiempo de reacción que permite que el equilibrio termodinámico sea alcanzado generalmente varía entre 40 y 160 minutos. Se puede señalar que, si un metilato de metal alcalino en solución en metanol se usa como el catalizador, la mezcla de esteres obtenida contendrá una cierta proporción de esteres de metilo, variando generalmente entre 10 y 15% en masa .

Etapa (b) La decantación natural de la glicerina se obtiene cada vez que se detiene la agitación y a una temperatura media que varía por ejemplo entre 40°C y 60°C. La glicerina contenida en la fase inferior luego se elimina por extracción.

Etapa (c) Esta segunda etapa de transesterificación se realiza después de agregar una nueva cantidad de catalizador alcalino y una cantidad de etanol correspondiente a una estequiometría de etanol/aceite inicial generalmente variando entre 0.3 y 1, preferiblemente entre 0.5 y 0.7. La temperatura de catálisis es del mismo orden como aquella de la etapa (a) , con un tiempo de catálisis entre 20 y 45 minutos. Esta etapa (c) permite obtener un producto cuyo contenido de éster es al menos 97% en masa.

Etapa (d) La neutralización selectiva de la parte de catalizador correspondiente a los alcoholatos de sodio se realiza por medio de un ácido mineral fuerte. Las soluciones acuosas de ácido clorhídrico, sulfúrico o fosfórico se pueden usar, por ejemplo. Aunque es de interés colectar un etanol seco después de la neutralización, también es posible usar un ácido libre de agua, ácido clorhídrico gaseoso por ejemplo. En esta etapa del método, el catalizador contenido en el medio de reacción se elabora de una mezcla de alcoholatos y de jabones de sodio. Una titulación potenciométrica por HCl 0.1N, por ejemplo, permite determinar la concentración de cada sal de sodio (alcoholatos y jabones) presente en la mezcla de éster. La neutralización selectiva de la basicidad fuerte (de alcoholatos) hacia jabones permite prevenir la liberación de ácidos grasos en la mezcla de éster, conociendo que esta acidez grasa puede incrementar el número ácido de la mezcla hasta un valor arriba de 0.5, la mezcla de éster obtenida entonces está fuera de especificaciones . El etanol en exceso presente en el medio de reacción después de la segunda etapa de catálisis [etapa (c) ] es prácticamente anhidro. Esta calidad de etanol se puede mantener después de la neutralización usando un ácido fuerte libre de agua tal como ácido clorhídrico gaseoso, por ejemplo .

Etapa (e) En esta etapa, el etanol en exceso se remueve del medio de reacción generalmente por destilación. El etanol en exceso removido es prácticamente anhidro si, durante la etapa (d) , la neutralización se realiza usando un ácido fuerte libre de agua tal como ácido clorhídrico gaseoso, por ejemplo. El etanol luego se puede reciclar sin requerir una etapa de rectificación. Por otra parte, si una solución acuosa de un ácido mineral (soluciones acuosas de ácido clorhídrico contienen en el mejor de los casos 65 a 70% de agua por ejemplo) se usa para neutralización en la etapa (d) , el etanol puede contener una proporción variable de agua dependiendo de la relación de dilución de la solución acida usada. En este caso, el etanol tiene que ser rectificado, luego secado por medio de técnicas adecuadas y conocidas tal como destilación azeotrópica, paso a través de tamices moleculares y/o per vaporación en membranas . La neutralización selectiva del catalizador activo realizada en la etapa (d) permiter prevenir la retro- reacción cualesquiera que sean las condiciones de destilación, lo cual permite la realización de la evaporación de etanol en exceso hasta la eliminación casi total de la misma en la mezcla de éster.

Etapa (f) En esta etapa, la fase de éster es purificada siendo liberada del catalizador residual y de la glicerina soluble por una sucesión de operaciones de lavado con agua. Si es necesario, un primer lavado de neutralización que elimina eficientemente los rastros de jabón de sodio contenidos en la fase de éster se puede realizar usando un ácido mineral fuerte tal como ácido sulfúrico, ácido clorhídrico o ácido fosfórico, luego uno o más ciclos de lavado se realizan con agua pura dependiendo de la eficiencia de eliminación de ácido fuerte en exceso.

Etapa (g) Los rastros de agua y etanol se eliminaron por secado (evaporación bajo presión reducida) de modo que la mezcla de éster cumple las especificaciones requeridas para un combustible biodiesel relacionado con los dos criterios (contenido de agua y etanol) del estándar EN 14214. NB: Recordatorio de las especificaciones del estándar EN 14214: Triglicéridos = < 0.2 Diglicéridos = < 0.20 Monoglicéridos = < 0.80 Esteres de ácido graso = 96.50 mini Los siguientes ejemplos ilustran el método de acuerdo con la invención.

Ejemplo 1 (comparativo) Reacción de Etanólisis 500 g de aceite de colza refinado de calidad alimentaria y 180 g de etanol que contiene a lo sumo 1000 ppm de agua, lo cual corresponde a una estequiometría de aceite/alcohol de 2.3, se alimentó en un reactor de vidrio de doble pared agitado, equipado con una válvula en el fondo y se calentó a 70°C. Se agregaron 8 g de solución metanólica de metilato de sodio al 30% tan pronto como se alcanza una temperatura de 70°C. La agitación y la temperatura de 70°C + 2 °C, se mantiene por 60 minutos. Las muestras son tomadas después de 20, 30, 45 y 60 minutos. En cada muestra, el catalizador activo es inmediatamente destruido a través de la acción de una solución acuosa de ácido sulfúrico al 10%, la cual congela la conversión. La fase de éster de sobrenadante es entonces analizada . La cromatografía de permeación en gel líquida, permite determinar la composición de la mezcla de esteres y de glicéridos parciales. No existe más evolución de conversión entre 45 y 60 minutos de tiempo de catálisis, lo cual significa que el equilibrio termodinámico de la reacción de transesterificación se alcanza después de 45 minutos de tiempo de residencia. La composición, expresada en % en masa, es como sigue : -Triglicéridos = 0.03 -Diglicéridos = 0.4 -Esteróles y derivados = 1.6 -Monoglicéridos = 3.02 -Éster de ácidos grados = 94.95.

Ejemplo 2 (comparativo) Reacción de Metanólisis 500 g de aceite de colza refinado de calidad alimentaria y 125 g de metanol que contiene a lo sumo 1000 ppm de agua, lo cual corresponde a una estequiometría de aceite/alcohol de 2.3, se alimentó en un reactor de vidrio de doble pared agitado, equipado con una válvula en el fondo. Se agregaron 8 g de solución metanólica de metilato de sodio al 30% tan pronto como se alcanza una temperatura de 70°C. La agitación y la temperatura de 70°C + 2 °C, se mantiene por 60 minutos . Las muestras son tomadas después de 20, 30, 45 y 60 minutos. En cada muestra, el catalizador activo es inmediatamente destruido a través de la acción de una solución acuosa de ácido sulfúrico al 10%, la cual congela la conversión. La fase de éster de sobrenadante es entonces analizada . La cromatografía de permeación en gel líquida, permite determinar la composición de la mezcla de esteres y de glicéridos parciales. No existe más evolución de conversión entre 45 y 60 minutos de tiempo de catálisis, lo cual significa que el equilibrio termodinámico de la reacción de transesterificación se alcanza después de 45 minutos de tiempo de residencia. La composición, expresada en % en masa, es como sigue : -Triglicéridos = 0.05 -Diglicéridos = 0.10 -Esteróles y derivados = 1.6 -Monoglicéridos = 0.75 -Éster de ácidos grados = 97.50.

Ejemplo 3 (de conformidad con la invención) 1000 g de aceite de colza refinado de calidad alimentaria y 266 g de etanol que contiene 3000 ppm de agua, respectivamente, una estequiometría de aceite/alcohol de 1.7, se alimentó en un reactor de vidrio de doble pared agitado, equipado con una válvula en el fondo y se calentó a 70°C. Se agregaron entonces 10 g de solución metanólica de metilato de sodio al 30%. La agitación y los 70°C + 2 °C de temperatura, se mantiene por 60 minutos (etapa (a) ) . En la etapa (b) , el medio de reacción es decantado a una temperatura cercana a 60°C. Después de 15 a 20 minutos de decantación, se extraen 95 g de una solución de glicerina que consiste de glicerina, etanol, etilésteres, jabones de sodio y alcoholatos de sodio (mezcla de metilato, etilato y glicerato) . Después de esta primera reacción de transesterificación, la composición de la mezcla de esteres es como sigue (en % en masa) : -esteres de metilo y etilo: 91.5 -triglicéridos = 0.9 -diglicéridos = 2.6 -monoglicéridos = 3.7 -esteróles y esteres de esteróles: 1.3. Se llevó a cabo una segunda etapa de transesterificación en gel en la etapa (c) . Se agregaron 93 g de etanol que contiene aproximadamente 3000 ppm de agua, lo cual corresponde a una estequiometria inicial etanol/aceite de 0.6 y 3.33 g de metilato de sodio en solución al 30% en metanol, a la fase de éster. El medio se agita a 60°C por al menos, 30 minutos. Bajo tales condiciones de temperatura, la glicerina formada permanece soluble en el medio de reacción. Al final de esta segunda reacción de transesterificación, la composición de la mezcla es como sigue (en % en masa) : -esteres de metilo y etilo: 97.5 -triglicéridos = <0.1 -diglicéridos = 0.2 -monoglicéridos = 0.7 -esteróles y esteres de esteróles: 1.6. En la etapa (d) , los alcoholatos de sodio (catalizadores activos) presentes en el medio, son esencialmente neutralizados. Una titulación potenciométrica determina el contenido de alcoholato del medio. Se agregan 4.62 g de una solución de ácido clorhídrico al 30% (es decir, 0.038 moles de equivalente de H+) . El valor de pH obtenido es 6.2. Esta proporción de ácido clorhídrico corresponde a una cantidad en exceso de 5% en relación a la estequiometría, lo cual permite asegurar la neutralización total de los alcoholatos mientras minimiza la liberación de ácidos grasos debido a la neutralización de los jabones. En la etapa (e) , el exceso de etanol se remueve en un equipo de destilación adecuado. La temperatura del fondo del cilindro es 140°C y la presión al final del proceso de destilación es 160 mm de Hg. Bajo tales condiciones, no se observa retro-reacción. El contenido de etanol residual es 0.086% para un contenido inicial de etanol del orden de 17% en la mezcla de éster . El contenido de agua del etanol obtenido es del orden de 2% en peso. En la etapa (f ) , la fase de éster etílico obtenida es purificada realizando una secuencia de lavado en agua. Toda la mezcla de reacción es alimentada en el reactor equipado con una válvula en el fondo y la temperatura se lleva a 60°C. Se agregan 30 g de agua desionizada, después la mezcla se agita por 5 minutos y se decanta por 15 a 20 minutos. Se colecta una fase acuosa rica en alcohol, glicerina y sales de sodio. Esta operación se repite hasta que el valor de pH obtenido para la solución acuosa varía entre 7 y 8. La mezcla de esteres obtenida respecto al estándar EN 14214 con relación a los combustibles de biodisel y su composición, es como sigue (en % en masa) : -esteres de metilo y etilo: 97.6 -triglicéridos = <0.1 -diglicéridos = 0.2 lí -monoglicéridos = 0.6 -esteróles y esteres de esteróles: 1.6. -A.N. (Número de ácido) = 0.23. Después de la etapa de secado (g) , se colectan 1028 g de una mezcla de esteres de etilo y metilo que contienen .2% de esteres de metilo. La presencia de esteres de metilo es debido al uso de metilato de sodio como el catalizador y todo el metanol usado es convertido a esteres de metilo.

Ejemplo 4 El ejemplo 3 es repetido idénticamente. Solamente que las condiciones de operación de etapa (e) , las cuales consisten en remover la parte principal del exceso de etanol son cambiadas. Las condiciones de operación son una temperatura del fondo del tambor de 160°C y una presión en un extremo de destilación de 160 mm de Hg. Bajo tales condiciones, no se observa retro-reacción. El contenido de etanol residual de la mezcla de éster es por debajo de 0.01%. El contenido de agua del etanol destilado es del orden de 2% en peso y la composición de la mezcla de éster es como sigue (en % en masa) : -esteres de metilo y etilo: 97.5 -triglicéridos = <0.1 -diglicéridos = 0.2 -monoglicéridos = 0.7 -esteróles y esteres de esteróles: 1.6. -A.N. (Número de ácido) = 0.25.

Ejemplo 5 (comparativo) El ejemplo 3 es repetido idénticamente, hasta y que incluye la etapa (c) . En la etapa de neutralización de la mezcla de éster (d) , se agrega una proporción de ácido clorhídrico (solución al 30%), de manera que se obtiene un valor de pH cercano a 2. Las etapas de purificación (e) a (g) son idénticas a aquellas descritas en el ejemplo 3. Bajo tales condiciones, los jabones de sodio presentes liberan ácidos grasos que son posteriormente encontrados en la mezcla de éster, cuya composición es como sigue (en % en pasa) : -esteres de metilo y etilo: 97.6 -triglicéridos = <0.1 -diglicéridos = 0.2 -monoglicéridos = 0.6 -esteróles y esteres de esteróles: 1.6. -A.N. (Número de ácido) = 1.18 El número de ácido de la mezcla es arriba de 0.5 y no cubre la especificación 0.5 requerida para un combustible de biodiesel.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Método para manufacturar esteres de etilo de ácido graso a partir de aceites o grasa vegetal o animal o a partir de otras mezclas de glicéridos, caracterizado porque comprende la sucesión de etapas como s igue : - una etapa (a) en donde el aceite, la grasa o la mezcla de glicéridos es transesterificada por etanol usando un catalizador soluble o un catalizador que llega a ser soluble durante la reacción, una etapa (b) en donde la glicerina formada es decantada y removida sin requerir una operación de evaporación de etanol en exceso, una etapa (c) en donde una segunda reacción de transesterificación se realiza para obtener un producto cuyo contenido de éster es al menos 97% en masa, - una etapa (d) en donde la neutralización controlada del catalizador se realiza, una etapa (e) en donde el etanol en exceso se remueve por destilación, una etapa (f) en donde el éster sufre purificación por medio de secuencias de lavado con agua, y una etapa (g) en donde la mezcla de éster se seca bajo presión reducida. 2. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en la etapa (a) , se usan un aceite o grasa vegetal o animal o una mezcla de glicéridos cuyo número ácido es a lo mucho 2 y etanol cuyo contenido de agua varía entre 3000 y 5000 ppm, con una relación estequiométrica de etanol/aceite que varía entre 1.3 y
2. 2.
3. 3. Método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque la relación estequiométrica de etanol/aceite varía entre 1.6 y 1.8.
4. 4. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en las etapas (a) y (c) , el catalizador usado se obtiene por disolución de una base fuerte en alcohol, o a partir de un alcoholato de metal alcalino, o a partir de un compuesto metálico de tipo alcoholato, alquilo y/u óxido.
5. 5. Método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el metilato de sodio en solución en metanol se usa como el catalizador.
6. 6. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en las etapas (a) y (c) , la temperatura de reacción varía entre 20°C y 100°C.
7. 7. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en la etapa (a) , el tiempo de reacción en modo en lote que permite alcanzar el equilibrio t ermodinámico varía entre 40 y 160 minutos.
8. 8. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en la etapa (b), la decantación natural de la glicerina se obtiene a una temperatura media que varía entre 40°C y 60°C.
9. 9. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en la etapa (c), la cantidad de etanol usada corresponde a una relación estequiométrica de etanol/aceite inicial que varía entre 0.3 y 1.
10. 10. Método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque la relación estequiométrica de etanol/aceite inicial varía entre 0.5 y 0.7.
11. 11. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9 y 10, caracterizado porque, en la etapa (c), el tiempo de catálisis varía entre 20 y 45 minutos .
12. 12. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en la etapa (d) , se introduce una proporción de ácido de modo que solamente el catalizador activo es neutralizado.
13. 13. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en la etapa (e) , el etanol en exceso se remueve por destilación.
14. 14. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en la etapa (f), un primer lavado de neutralización se realiza usando un ácido mineral fuerte, seguido por uno o más ciclos de lavado con agua pura.