MX2007011176A

MX2007011176A - Alcoxilatos de alquilo esterificados como agentes superficialmente activos de baja espuma.

Info

Publication number: MX2007011176A
Application number: MX2007011176A
Authority: MX
Inventors: Ralf Norenberg; Jurgen Tropsch; Christian Bittner
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2005-03-14
Filing date: 2006-03-10
Publication date: 2007-10-03
Also published as: US7595291B2; ATE402135T1; CN101142166A; KR20070112401A; JP4868545B2; JP2008533261A; ES2308728T3; EP1861354A1; EP1861354B1; DE102005011608A1; BRPI0609014B1; BRPI0609014A2; KR101274284B1; US20080167215A1; CN101142166B; DE502006001198D1; CA2599216A1; WO2006097435A1

Abstract

La presente invencion se relaciona con mezclas de agentes superficialmente activos de baja espuma de la formula general (I) (ver formula (I)) en donde R, Ra, R1 y R2, I, N y m tienen el significado proporcionado en la descripcion y las reivindicaciones, y la produccion de las mismas. Por ejemplo, R = alquilo de C13, Ra = HG, I = 5, m = 22, n = 1, R1 = metilo y R2 = alquilo de C6-C14. Los agentes superficialmente activos son apropiados para formulaciones detergentes y limpiadoras.

Description

ÁLCOXILATOS DE ALQUILO ESTERIFICADOS COMO AGENTES SUPERFICIALMENTE ACTIVOS DE BAJA ESPUMA Descripción La presente invención se relaciona con mezclas de agente superficialmente activo de baja espuma, y con la producción de las mismas. Los agentes superficialmente activos son apropiados para formulaciones de detergente y limpiador. Los agentes superficialmente activos son substancias que pueden disminuir la tensión interfacial. Típicamente, los agentes superficialmente activos tienen una estructura característica y tienen cuando menos un grupo funcional hidrofilico y cuando menos uno hidrofóbico. Si arabas partes de la molécula están en equilibrio una con relación a la otra, la substancia se acumulará y orientará en uña interfaz, es decir, punto de grupos hidrofílicos, por ejemplo, a una fase acuosa y los grupos hidrofóbicos en la dirección de otras fases sólidas, líquidas o gaseosas. Una particularidad especial adicional de los agentes superficialmente activos es la formación de agregados superiores, los llamados micelios. Con estos, las moléculas de agente superficialmente activo se disponen de tal manera que los grupos polares forman, por ejemplo, una coraza esférica. Esto tiene el efecto de substancias de solubilización tales como partículas de mugre en una solución acuosa con la formación de micelios. Los agentes superficialmente activos, por lo tanto, son particularmente apropiados para la limpieza de superficies y como un aditivo en detergentes. Los agentes superficialmente activos que tienen un constituyente hidrofóbico y un constituyente hidrofílico están muy difundidos. Sin embargo, su tendencia hacia la espumación los hace inestables o solamente utilizables hasta un grado limitado para muchas aplicaciones. Debido a esta razón, los agentes superficialmente activos no iónicos en particular se han propuesto que tienen un segundo bloque hidrofóbico de manera que el volumen de espuma sea limitado. DE-A 12 43 312 describe, por ejemplo, el uso de aícfoxilatos de alquilo que se esterifican con un ácido carboxílico alifático de cadena corta o aromático como agentes superficialmente activos no iónicos de baja espuma. Compuestos similares se describen en DE-A 25 44 707. Aquí también, el componente ácido se forma mediante un ácido alifático de cadena corta, a decir, ácido acético. EP-A 035 702 describe supresores de espuma que comprenden agentes superficialmente activos no iónicos. Estos agentes superficialmente activos se reporta que incluye 3 a 10 unidades de óxido de etileno. WO-A 97/03251 describe antiespumas tapadas terminalmente en las que el componente de alcohol usado es un éter de poliglicol de alcohol graso que asimismo comprende de preferencia hasta 10 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno. Un aspecto común de los agentes superficialmente activos no iónicos conocidos es que sus propiedades de supresión de espuma están acompañadas con propiedades de lavado y limpieza sólo moderadas. En particular, la capacidad de formularse en condiciones alcalinas puede ser problemática para agentes superficialmente activos de cadena baja. El objeto de la presente invención, por lo tanto, es proporcionar agentes superficialmente activos de baja espuma, en particular sólidos, cuya formación de espuma es cuando menos comparable con aquella de agentes superficialmente activos conocidos y que tienen potencia mejorada de lavado y/o limpieza. El objeto se logra mediante una mezcla de agente superficialmente activo de baja espuma que comprende compuestos de la fórmula general (I) : R" R' O RO—(CH2CHO),(CH2CH2O)m(CH2CHO)n C R2 (I) en donde R es un radical alquilo ramificado o no ramificado que tiene 8 a 16 átomos de carbono; R!a, R1 independientemente uno del otro, son hidrógeno o un radical alquilo ramificado o no ramificado que tiene 1 a 5 átomos de carbono; R2 es un radical alquilo no ramificado que tiene 5 a 17 átomos de carbono; I, n independientemente uno del otro, son un número de 1 a 5 y M es un número de 13 a 35. Se ha encontrado que las mezclas de agente superficialmente activo, a pesar de su elevado valor de HLB, pueden tener sorprendentemente excelente supresión de espuma acoplada con buena capacidad humectante, de preferencia en uria escala de temperatura de 0 a 120°C. El valor HLB se proporciona aquí como el cociente de la cantidad de óxido de etileno a la cantidad total x 20. El valor HLB se define generalmente por la fórmula en donde MÑ es el peso molecular de las fracciones lipofílicas y MG es el peso total. Detalles adicionales sobre ésto se pueden encontrar en H.-D. Dórfer, Grenzflachen und kolloi-disperse Systeme {Interfaedes y sistemas coloidalmente dispersos}, Springer Verlag 2002, capitulo 9.3 "Physikalische Eigenschaften und Wirkungen der Tenside" {Propiedades físicas y efectos de agentes superficialmente activos}. También se hay encontrado que las mezclas de agente superficialmente activo de conformidad con la invención también pueden ser estables en el área alcalina de aplicación. Esto hace posible formularlos en limpiadores alcalinos . Además, se encuentra que las mezclas de agente superficialmente activo de conformidad con la invención I pueden estar presentes en el estado sólido a temperatura ambiente. Como resultado de esto, se pueden usar más fácilmente en formulaciones sólidas de detergente o limpiador. Asimismo se encuentra que los agentes superficialmente activos de conformidad con la invención, particularmente cuando la unidad de glicol con la que el componente ácido se esterifica es distinta a etilenglicol, pueden tener estabilidad de térmico prolongado. Esto es particularmente ventajoso para operaciones que requieren un qierto tiempo mínimo, por ejemplo, durante la operación de lavado. Las mezclas de agente superficialmente activo p'referidas de conformidad con la presente invención comprenden compuestos de la fórmula general (II) ,1a R" RO — (CH2CHO)l(CH2CH20)pfCH2CHO)n.1 (CH2CHO) C R2 D en donde Rla es un radical alquilo ramificado o no ramificado que tiene 1 a 5 átomos de carbono y R, Ra, R1, R2, I, m y n tienen el significado anterior. Para los propósitos de la presente invención, la expresión "radical alquilo" significa un radical de hidrocarburo alifático ramificado o no ramificado con el número de átomos de carbono manifestado en cada caso. Además, las mezclas de agentes superficialmente activos de la presente invención pueden comprender adicionalmente compuestos de la fórmula (III) En este caso, el polialcohol está presente en su forma no esterificada. Sin embargo, la relación molar de éster (I) a alcohol (III) es de preferencia cuando menos 1:1, más preferentemente por lo menos 2:1 y de manera más preferible cuando menos 3:1. También se prefiere que cuando menos 50%, de preferencia por lo menos 75%, y más preferentemente al menos 90% de los compuestos en la mezcla de agente superficialmente activo de conformidad con la invención sean compuestos de la fórmula (I) , (II) o (III) . De preferencia, el radical R es un radical alquilo ramificado que tiene 9 a 16, más preferentemente que tiene 10 a; 13 átomos de carbono. El grado de ramificación es de preferencia 1-3. Para los propósitos de la presente invención, el término "grado de ramificación" se entiende como que significa el número de grupos metilos reducido por 1. De preferencia además, Ra, R1 independientemente uno del otro, son hidrógeno, metilo y etilo. Si Ra, R1 ocurren más frecuentemente, entonces cada uno se puede seleccionar independientemente de un Ra o R1 adicional. De esta manera, Ra, R1 pueden ocurrir en bloques o en distribución aleatoria. Rla es de preferencia metilo o etilo. R2 es de preferencia un radical alquilo ramificado o no ramificado que tiene 5 a 13 átomos de carbono. ' De preferencia n = 1, I = 5 y m es de preferencia un número de 13 a 34, más preferentemente 13 a 33, aún más preferentemente 13 a 30, de manera más preferible 17 a 27. De preferencia además, el peso molecular promedio está en una escala de 950 a 2300 g/mol. Particularmente de preferencia, el pesomolecular promedio está en una escala ded 1;200 a 1900 g/mol. Preferentemente más del 50% de los compuestos de la mezcla de agente superficialmente activo de conformidad con la presente invención son compuestos de la fórmula (II) o compuestos de la fórmula (I), en donde, en los compuestos de la fórmula (I), cuando menos un R1 no es hidrógeno. De preferencia, la mezcla de agentes superficialmente activos tiene un inicio de la escala de fusión superior a 25°C. Más preferentemente, el valor es superior a 30°C. La presente invención provee además la producción de mezclas de agentes superficialmente activos que comprenden los pasos: a) reacción de un alcohol de la fórmula ROH con un epóxido de la fórmula Rd Y7 o y luego con óxido de etileno; b) reacción del producto del paso a) con un epóxido de la fórmula y opcionalmente con un epóxido de la fórmula c) reacción del producto formado del paso b) con un ácido carboxílico R2-COOH o un éster de metilo R2- : COOCH3, en donde R1, Rla y R2 tienen el significado i como en la reivindicación 1 o 2. Si, en el paso a) , Ra = H, la reacción se lleva a cabo solamente con ólxido de etileno. Los pasos a) y b) de preferencia ocurren mediante reacción catalizada con base anhidra. La base usada aquí es de preferencia hidróxido de sodio o hidróxido de potasio. La escala de temperatura es de preferencia de 50 a 200°C. La reacción en el paso c) se lleva a cabo de preferencia con catálisis acida o de base; el ácido usado es de preferencia ácido sulfúrico o ácido paratoluensulfónico. La escala de temperatura en el paso c) puede ser de 80 a 200°C. De preferencia, el paso c) de reacción ocurre con la remoción continua del agua de reacción o metanol. Esto se lleva a cabo, por ejemplo, a presión atmosférica y/o depurando con nitrógeno o presión reducida o usando unagente separador, tal como por ejemplo, tolueno o xileno, en el caso de agua. Las mezclas de agente superficialmente activo de conformidad con la invención son particularmente apropiadas en formulaciones de detergente y limpiador. La invención, por lo tanto, proporciona además una formulación de detergente o limpiador que comprende una mezcla de agente superficialmente activo de conformidad con la invención. Las mezclas de agente superficialmente activo se usan particularmente de preferencia en las llamadas tabs "2 en 1" o "3 en 1". Detalles adicionales sobre estas formulaciones se proporcionan en Hermann G. Hauthal, G. Wagner (Ed.), Reinigungs- und Pflegemittel im Haushalt {Composiciones de limpieza y cuidado doméstico}, Verlag für chemische industrie, H. Siolkowsky GmbH. Aubsburg 2003, capítulo 4.2, páginas 161-184. Para los propósitos de esta invención, los detergentes generalmente sirven para el lavado de materiales de mayor o menor flexibilidad, de preferencia aquellos que comprenden o consisten de materiales de fibra natural, sintética o semisintética y que consecuentemente por lo general tienen un carácter cuando menos parcialmente textil. Los materiales que comprenden o consisten de fibras, en principio, pueden estar en cualquier forma que exista en uso o1 para producción y procesamiento. Por ejemplo, las fibras pueden estar no dispuestas en la forma de fibra cortada o agregada, dispuestas en la forma de hilos, hilazas, cordeles, o , en la forma de telas, tales como no tejidas, materiales cargados o fieltro, tejidos, tejidos de punto en todos los tipos de tejido concebibles. Estas pueden ser fibras crudas o fibras en cualesquiera etapas de procesamiento y pueden ser fibras de proteína natural o celulosa, tal como lana, seda, algodón, henequén, cáñamo, fibras de coco, o fibras sintéticas, tales como por ejemplo, fibras de poliéster, poliamida o poliacrilonitrilo .

Los detergentes de conformidad con la invención se pueden usar de manera particularmente ventajosa en el curso de procesamiento de materiales de fibra, v.gr., para desengrasar lana cruda o para desaprestar materiales de fibra de todos los tipos. Los detergentes de conformidad con la invención también se pueden usar para limpiar materiales que contienen fibra, tales como por ejemplo, tapetes con respaldo con pelo cortado o no cortado. ' El limpiador de conformidad con la invención está particularmente bien apropiado para la limpieza de materiales con una superficie continua, en particular dura, es decir, de superficies que no tienen o tienen muy pocos y pequeños poros y consecuentemente no tienen o tienen solamente baja capacidad de absorción. Los materiales con superficies continuas son predominantemente duros, pero también pueden ser suaves en el sentido de que pueden tener una cierta capacidad de deformación reversible o irreversible. Los ejemplos de materiales con superficies duras para cuya limpieza, los limpiadores de conformidad con la invención se usan de preferencia son metal, vidrio, esmalte, cerámica. Objetos típicos hechos de estos materiales son, por ejemplo, fregaderos de metal, cuchillería, loza de vidrio y porcelana, tinas de baño, vasijas de lavado, losetas y resinas sintéticas curadas, tales como por ejemplo, superficies de resina de melamina decorativas en muebles de cocina o superficies de metal pintadas tales como refrigeradores y carrocerías de coches. Los limpiadores de conformidad con la invención también son auxiliares muy valiosos en la producción de circuitos impresos, en donde es una cuestión de remover vestigios de grasa y otras impurezas de substratos revestidos con cobre o plata antes del grabado y/o antes del ensamblado, y/o para remover completamente pastas de soldadura u otros residuos de flujo después del ensamblado . Los limpiadores de conformidad con la invención también pueden ser útiles durante la fabricación de microchips. Los materiales con superficies continuas, en particular duras, para los propósitos de esta invención también pueden tener superficies fisuradas, como se encuentran, por ejemplo, con cerametales. Los ejemplos de materiales más suaves que se pueden limpiar utilizando los limpiadores de conformidad con la invención son, por ejemplo, maderas selladas o pintadas, v.gr., parquet o paneles de pared, marcos de ventana, puertas, cubiertas de plástico tales como cubiertas para piso hechas de PVC o caucho duro, o espumas rígidas o flexibles que tienen superficies en gran parte continuas. En particular, los limpiadores de conformidad con la invención, por ejemplo, se pueden usar como detergentes para lavado de platos a mano, detergentes para lavado de platos con máquina, desengrasantes de metal, limpiadores de vidrio, limpiadores de piso, limpiadores de todo propósito, limpiadores de alta presión, limpiadores neutros, limpiadores alcalinos, limpiadores ácidos, desengrasantes de aspersión limpiadores de productos lácteos, limpiadores de establecimiento de distribución a gran escala, limpiadores de aparatos en la industria, en particular la industria química, como limpiadores para lavados de carros, pero también como limpiadores domésticos de todo propósito. Las composiciones de los detergentes y limpiadores, desde luego, están adaptadas para los diversos propósitos, como es sabido por la persona experta en el ramo del arte anterior. Para este propósito, todos los auxiliares y aditivos apropiados para el propósito y conocidos del ramo anterior se pueden añadir a los detergentes y limpiadores de conformidad con la invención. En muchos casos, es expediente combinar las mezclas de agente superficialmente activo de la fórmula (I) usadas de conformidad con la invención con otros agentes superficialmente activos no iónicos, tales como por ejemplo, alxocilatos de alcohol, alcoxilatos de alquilamina, alcoxilatos de alquilamida, poliglucósidos de alquilo, o con ajgentes superficialmente activos iónicos, de preferencia aniónicos, tales como por ejemplo, sulfato de alcohol de cadena más larga o cadena larga/sulfatos de éter, alquilbencensulfonados, a-olefinsulfonatos, sulfosuccinatos, o con agentes superficialmente activos anfotéricos, tales como por ejemplo, óxidos de alquilamina, o betainas. Los ejemplos de agentes superficialmente activos de naturaleza variable que son apropiados para combinación se proporcionan abajo: Los ejemplos de agentes superficialmente activos no iónicos apropiados con alcoholes de C8 a C22 alcoxilados, tales como alcoxilatos de alcohol graso o alcoxilatos de alcohol oxo. La alcoxilación se puede llevar a cabo con óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno. Los agentes superficialmente activos que se pueden usar aquí son todos los alcoholes alcoxilados que contienen de preferencia dos moléculas añadidas de un óxido de alquileno arriba I mencionado, También son apropiados aquí los polímeros de bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno, o productos de adición que contienen dichos óxidos de alquileno en distribución aleatoria. 2 a 50 moles, de preferencia 3 a 20 moles, de cuando menos un óxido de alquileno se usa por mol de alcohol. El óxido de alquileno usado es de preferencia óxido de etileno. Los alcoholes tienen de preferencia 10 a 18 átomos de carbono. Los I álcoxilatos con una distribución homologa de óxido de a'lquileno amplia o estrecha se pueden obtener dependiendo del t'ipo de catalizador de alcoxilación. Una clase adicional de agentes superficialmente activos no iónicos apropiados son alcoxilatos de alquilfenol, tales como etoxilatos de alquilfenol que tienen cadenas de alquilo de C6 a C? y 5 a 8 moles de unidades de óxido de alquileno. Otra clase de agentes superficialmente activos no iónicos son poliglucósidos de alquilo que tienen 6 a 22, de preferencia 8 a 18, átomos de carbono en la cadena de alquilo. Estos compuestos en su mayoría contienen 1 a 20, de preferencia 1.1 a 5 unidades de glucósido. Otra clase de agentes superficialmente activos no iónicos son N-alquilglucamidas de las estructuras generales B1 C —N —D B1 N — C—D O !l B i¿ B ?2 O ?? en donde B1 es un alquilo de C6 a C22, B2 es hidrógeno o alquilo de Ci a C , y D es un radeical polihidroxialquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono y cuando menos 3 grupos hidroxilo. De preferencia, B1 es alquilo de Cío a Cíe, B2 es Ct-3 y D es un radical de Cs o C6. Estos compuestos se obtienen, por ejemplo, mediante la acilación de azúcares reductoramente aminadas con cloruros ácidos de ácidos carboxílicos de Cío a Cía. Agentes superficialmente activos no iónicos, apropiados, adicionales son los alcoxilatos de amida de ácido graso terminalmente tapados conocidos de WO-A 95/11225 y de l fórmula general R CO-NH- (CH2) y-0- (AxO) X-R2 e? la que R1. es alquilo de C5 a C21 o radical alquenilo, R? es un grupo alquilo de Ci a C A 1"1' es un alquileno de C2 a C4, y es el número 2 o 3 y x . tiene un valor de 1 a 6.

Los ejemplos de dichos compuestos son los productos de reacción de n-butiltriglicolamina de la fórmula HN- (CH2-CH2-0) 3-C4H9 con dodecanoato de metilo, o los productos de reacción de etiltetraglicolamina de la fórmula H2N- (CH2-CH2-0) 4-C2H5 con una mezcla comercialmente disponible de esteres de metilo de ácido graso de Ce a C?8 saturados. Agentes superficialmente activos no iónicos dicionales también son copolimeros de bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno (grados Pluronic® y Tetronic® de BASF) , derivados de ácido graso de polihidroxi y polialcoxi, tales como amidas de ácido graso de polihidroxi, amidas de ácido graso de N-alquixi- o N-ariloxipolihidroxi, etoxilatos de amida de ácido graso, en particular aquellos que están terminalmente tapados, y alcoxilatos de alcanolamida de ácido graso. Los agentes superficialmente activos no iónicos adicionales están de preferencia presentes en los detergentes y limpiadores de conformidad con la invención en una cantidad de 0.01 a 30% en peso, en particular 0.1 a 25% en peso, especialmente 0.5 a 20% en peso. Es posible usar agentes superficialmente activos no iónicos individuales o una combinación de diferentes agentes superficialmente activos no iónicos. Es posible usar agentes superficialmente activos no iónicos de solamente una clase, en particular sólo alcoholes de Ce a C22 alcoxilados, pero también es posible usar mezclas de agentes superficialmente activos de clases diferentes. Los agentes superficialmente activos aniónicos apropiados son, por ejemplo, sulfatos de alcohol graso de alcoholes grasos que tienen 8 a 22, de preferencia 10 a 18, átomos de carbono, v.gr., sulfatos de alcohol de Cg-Cn, sulfatos de alcohol de C?2-C? , sulfatos de alcohol de C?2-C?8, sulfato de laurilo, sulfato de cetilo, sulfato de miristilo, sulfato de palmitilo, sulfato de estearilo y sulfato de alcohol graso de cebo. Los agentes superficialmente activos aniónicos apropiados adicionales son alcoholes de CT-C22 etoxilados sulfatados (sulfatos de éter de alquilo) o sales solubles de los mismos. Los compuestos de este tipo se preparan, por ejemplo, primeramente alcoxilando un alcohol de Ce a C22, de preferencia un alcohol de C?0-C?8, v.gr., alcohol graso, y luego sulfatando el producto de alcoxilación. Para la alcoxilación, se da preferencia a utilizar óxido de etileno, 1 a 50 moles, de preferencia 1 a 20 moles, de óxido de etileno siendo usados por mol de alcohol. La alcoxilación de los alcoholes, sin embargo, también se puede llevar a cabo con óxido de propileno solo y opcionalmente óxido de butileno. También son apropiados aquellos alcoholes de C8-C22 alcoxilados que contienen óxido de etileno y óxido de propileno u óxido de etileno y óxido de butileno u óxido de etileno y óxido de propileno y óxido de butileno. También son apropiados aquellos alcoholes de C8-C22 alcoxilados que contienen las unidades de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno en la forma de bloques o en distribución aleatoria. Es posible obtener sulfatos de éter de alquilo que tienen una distribución homologa de óxido de alquileno amplia o estrecha dependiendo del tipo de catalizador de alcoxilación. Los agentes superficialmente activos aniónicos apropiados adicionales son alcansulfonatos, tales como alcansulfonatos de Cg-C2., de preferencia alcansulfonatos de C?o-Ci8, y jabones, por ejemplo las sales de Na y K de ácidos carboxílicos de C8 a C24. Los agentes superficialmente activos aniónicos apropiados adicionales son alquilbencensulfonatos de Ce-C2o ("LAS") , de preferencia alquilbencensulfonatos de C9-C13 y -alquiltoluensulfonatos lineales. Los agentes superficialmente activos aniónicos apropiados adicionales también son olefinsulfonatos de Ce a C24 y -disulfonatos, que también pueden ser mezclas de alquen-e hidroxialcansulfonatos o -disulfonatos, sulfonatos de éster de alquilo, ácdidos policarboxílicos sulfonatos, sulfonatos de alquilglicerol, sulfonatos de éster de glicerol de ácido graso, sulfatos de éter de poliglicol de alquilfenol, parafinsulfonatos que tienen alrededor de 20 a alrededor de 50 átomos de carbono (basados en parafina recuperada de fuentes naturales, o en mezclas de parafina) , alquilfosfatos, aceilisetionatos, aciltauratos, acilmetiltauratos, ácidos alquilsuccínicos, ácidos alquenilsuccínicoso monoésteres o monoamidas de los mismos, ácidos alquilsulfosuccínicos o amidas de los mismos, mono- y diésteres de ácidos sulfosuccínicos, acilsarcosinatos, alquilpoliglucósidos sulfatados, alquilpoliglicolcarboxilatos e h-j-droxialquilsarcosinatos . Los agentes superficialmente activos aniónicos se añaden de preferencia en la forma de sales al detergente y limpiador. Los cationes apropiados en estas sales son iones dé metal alcalino tales como sales de sodio, potasio y litio y amonio, tal como por ejemplo, sales de hidroxietilamonio, di (hidroxietil) amonio y tri (hidroxietil) amonio . Los agentes superficialmente activos aniónicos están presentes en los detergentes de conformidad con la invención se preferencia en una cantidad de hasta 30% en peso, por ejemplo de 0.1 a 30% en peso, especialmente 1 a 25% en peso, en particular 3 a 20% en peso. Si se usan también alquilbencensulfonatos lineales (LAS) de C9-C20, estos se utilizan usualmente en una cantidad de hasta 15% en peso, en particular hasta 10% en peso. Los agentes superficialmente activos aniónicos están presentes en los limpiadores de conformidad con la invención en una cantidad de hasta 30% en peso, especialmente h'asta 25% en peso, en particular hasta 15% en peso. Si se usan al mismo tiempo alquilbencensulfonatos lineales (LAS) de C9-C20/ estos se utilizan usualmente en una cantidad hasta 10% en peso, en particular hasta 8% en peso. Es posible usar agentes superficialmente activos aniónicos individuales o en combinación con diferentes agentes superficialmente activos aniónicos. Es posible usar agentes superficialmente activos aniónicos de solamente una clase, por ejemplo solamente sulfatos de alcohol graso o solamente alquilbencensulfonatos, aún cuando también es posible usar mezclas de agentes superficialmente activos de diferentes clases, v.gr., una mezcla de sulfatos de alcohol graso y alquilbencensulfonatos. Asimismo, las mezclas de agente superficialmente activo de la fórmula I que se van a usar de conformidad con la invención se pueden combinar con agentes superficialmente activos catiónicos, usualmente en una cantidad hasta 25% en peso, de preferencia 0.1 a 15% en peso, por ejemplo haluros de dialquildimetilamonio de C8-Ci6, haluros de dialcdoxidimetilamonio o sales de imidazolinio con un radical ailquilo de cadena larga; y/o con agentes superficialmente activos anfotéricos, usualmente en una cantidad de hasta 15% e'n peso, de preferencia 0.1 a 10% en peso, por ejemplo derivados de aminas secundarias o terciarias, tales como alquilbetaínas de C6-C?8 o alquilsulfobetaínas de Ce-Cis u óxidos de amina, tal como óxidos de alquildimetilamina. Las mezclas de agente superficialmente activo de la fórmula (I) a utilizarse de conformidad con la invención usualmente se combinan con aditivos (agentes secuestradores) , tales como polifosfatos, p?licarboxilatos, fosfonatos, agentes de formación dee complejo, v.gr., ácido metilglicindiacético y sales del mismo, '"acido nitrilotriacético y sales del mismo, ácido etilendiaminatetr4aacético y sales del mismo, y opcionalmente con coaditivos. Las substancias de aditivo individuales que son a tamente apropiados para combinación con los agentes superficialmente activos de la fórmula (I) que se van a usar de conformidad con la invención se pueden enumerar abajo: Los aditivos inorgánicos apropiados son principalmente aluminosilicatos cristalinos o amorfos que tienen propiedades de intercambio de iones, tales como, en particular, zeolitas. Diferentes tipos de zeolitas son apropiados, en particular zeolitas A, X, B, P, MAP y HS en su forma Na o en formas en las que Na está parcialmente intercambiado por otros cationes, tales como Li, K, Ca, Mg o amonio. Las zeolitas apropiadas se describen, por ejemplo en US-A-4604224. Los silicatos cristalinos que son apropiados como aditivos son, por ejemplo, disilicatos o filosilicatos, v.gr., d-Na2Si205 o ß-Na2Si205 (SKS 6 o SKS 7 respectivamente). Los silicatos se pueden usar en la forma de sus sales de metal alcalino, metal alcalino terreo o amonio, de preferencia como silicatos de Na, Li y Mg. Los silicatos amorfos, tales como por ejemplo, metasilicato de sodio, que tiene una estructura polimérica, o disilicato amorfo (Britesil® H 20 fabricante: Akzo) también se pueden usar. Las substancias de aditivo basadas en carbonato inorgánico apropiadas son carbonatos e hidrogencarbonatos. Estos se pueden usar en la forma de sus sales de metal alcalino, metal alcalino terreo o amonio. Se da preferencia a usar carbonatos de Na, Li y Mg o carbonatos de hidrógeno, en particular carbonato de sodio y/o hidrogencarbonato de sodio. Los fosfatos acdostumjbrados usados como aditivos inorgánicos son ortofosfatos y/o polifosfatos de metal alcdalino, tales c Iomo trifosfato de pentasodio. Dichos componentes aditivos se pueden usar individualmente o en mezclas entre sí. Además, en muchos casos es expediente añadir co-áditivos a los detergentes y limpiadores de conformidad con la invención. Los ejemplos de substancias apropiadas se enumeran abajo: En una modalidad preferida, los detergentes y limpiadores de conformidad con la invención comprenden, además de los aditivos inorgánicos, 0.05 a 20% en peso, en particular 1 a 10% en peso, de co-aditivos orgánicos en la forma de ácidos carboxílicos oligoméricos o poliméricos de bajo peso molecular, en particular ácidos policfarboxílicos, o j ácidos fosfónicos o sales de los mismos, en particular sales de Na o K. Los ejemplso de ácidos carboxílicos de bajo peso molecular o ácidos fosfónicos que son apropiados como coaditivos orgánicos son: Ácidos fosfónicdos, tales como ácido 1-hidroetano-1,,1-difosfónico, ácido aminotris (metilenfosfónic) , ácido etilendiaminatetra (metilenfosfónico) , ácido hexa etilendiaminatetra ( etilenfosfónico) y ácido dietilentriaminapenta (metilenfosfónico) ; ácidos di-, tri- y tetracarbgoxílicos de C4-C20, tales como ácido succínico, ácido propantricarboxílico, ácido butantetracarboxílico, ácido ciclopentantetracarboxílico y ácidos alquil- y alquenilsuccínico que tienen radicales alquilo de C2-C16 o alquenilo respectivamente; ácidos hidrocarboxílicos de C-C20 tales como ácido málico, ácido tartárico, ácido glucónico, ácido glutárico, ácido cítrico, ácido lactobiónico y ácido sucrasamono-, di- y tricarboxílico; ácidos aminopolicarboxílicos, tales como ácido nitrilotriacético, ácido ß-alanindiacético, ácido etilendiaminatetraacético, ácido serinadiacético, ácido isoserinadiacético, etílendiaminatriacetato de alquilo, ácido N,N-bis (carboximetil) glutámico, ácido etilendiaminadisuccínico y ácido N- (2-hidroxietil) iminodiacético, yacido metil- y etílglicinadiacético . Los ejemplos de ácidos carboxílicos oligoméricos o poliméricos que son apropiados como co-aditivos orgánicos son: Ácidos oligomaleicos, como se describen, por ejemplo, en EP-A 451508 y EP-A 396303; y co- y terpolímeros e ácidos dicarboxílicos de insaturados, los comonómeros copolimerizados siendo monómeros monoetilénicamente insaturados del grupo (i), abajo proporcionado, en cantidades de hasta 95% en peso, del grupo (ii) en cantidades de hasta 60% en peso y del grupo (iii) en cantidades de hasta 20% en peso. Los ejemplos de ácidos dicarboxílicos de C a Ce insaturados en este contexto son ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido citracónico. Se da preferencia a ácido maleico. El grupo (i) incluye ácidos monocarboxílícos de Cs-Cs monoetilénicamente insaturados, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido vinilacético. Del grupo (i) , se da preferencia a usar ácido acrílico y ácido metacrilico. El grupo (ií) incluye olefinas de C2-C22 monoetilénicamente insaturadas, esteres de vinilalquilo que tienen grupos alquilo de C?-C8, estireno, esteres de vinilo de ácidos carboxílicos de C?-C8, (met) acrilamida y vinilpirrolidona. Del grupo (ii), se da preferencia a usar olefinas de C2-C6, éteres de vinilalquilo que tienen grupos alquilo de C1-C4, acetato de vinilo y propionato de vinilo. Si los polimeros del grupo (ii) contienen esteres de vinilo copolimerizados, algunos o todos los últimos también pueden estar presentes en forma hidrolizada para proporcionar unidades estructurales de alcohol de vinilo. Los co- y terpolímeros apropiados se conocen, por ejemplo, de US-AÍ3887806 y DE-A 4313909. < El grupo (iii) incluye esteres (met) acrilicos de alcoholes de C?~C8, (met) acrilonitrilo, (met) acdrilamidas de aminas de C?-C8, N-vinilformamida y N-vinilimidazol . También son apropiados como co-aditivos orgánicos los homopolímeros de ácidos monocarboxílicos de C3-C8 monoetilénicamente insaturados, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido vinilacético, en particular ácido acrílico y ácido metacrílico, copolimeros de ácidos dicarboxílicos, tales como copolímeros de ácido máleico y ácido acrílico en la relación en peso 10:90 a 95:5, particularmente de preferencia aquellos en la relación en peso de 30:70 a 90:10 que tienen masas molares de 1000 a 150,000; terpolimeros de ácido maleico, ácido acrílico y un éster de vinilo de un ácideo carboxilico de C?-C3 en la relación en peso 10 (ácido maleico) : 90 (ácido acrílico + éster de vinilo) a 95 (ácido maleico) : 10 (ácido acrílico + éster de vinilo) , en donde la relación en peso de ácido acrílico al éster de vinilo puede variar dentro de la escala de 30:70 a 70:30; copolímeros de ácido maleico con olefinas de C2-C8 en la relación molar de 40:60 a 80:20, copolimeros de ácido maleico y etileno, propileno o isuboteno en la relación molar 50:50 siendo particularmente preferidos. Los polímeros de injerto de ácidos carboxílicos insaturados hacia carbohidratos de bajo peso molecular o carbohidratos hidrogenados, cf. US-A 5227446, DE-A 4415823 y DE-a 4313909, son asimismo apropiados como co-aditivos orgánicos . Los ejemplos dee ácidos carboxílicos insaturados apropiados en este contexto son ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido vinilacético y mezclas de ácido acrílico y ácido maleico, que están injertadas en cantidades de 40 a 95% en peso, basado en el i colnponente que se va a injertar. Para modificación, adicionalmente es posible que ha ta 30% en peso, basado en el componente que se va a injertar, de monómeros monoetilénicamente insaturados adicionales estén presentes en formas copolimerizadas . Los monómeros de modificación apropiados son los monómeros arriba mencionados de los grupos (ii) y (iii) .

Las bases de injerto apropiadas on polisacáridos degradados, tales como almidones acidica o enzimáticamente degradados, inulinas o celulosa, hidrolizados de proteína y polisacáridos degradados reducidos (hidrogenados o aminados reductoramente) , tales como manitol, sorbitol, aminosorbitol y N-alquilglucamina, y también polialquilenglicoles que tienen masas molares de hasta Mw = 5000, tal como p'olietilenglicoles, óxido de etileno/óxido de propileno, u óxido de etileno/óxido de butileno o copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno y alcoholes de Ci a C22 mono- o polihídricos alcoxilados (cf US-A-5756456) . Los ácidos poliglioxílicos apropiados como coaditivos orgánicos se describen, por ejemplo, en EP-B-001004, US-A-5399286, De-A-4106355 y EP-A-656914. Los grupos de extremo de los ácidos polglioxílicos pueden tener diferentes estructuras . Los ácidos poliamidocarboxílicos y ácidos poliamidocarboxilicos modificados apropiados como co-aditivos orgánicos son conocidos, por ejemplo, de EP-CA-454126, EP-B-511037, WO-A-94/01486 y EP-A-581452. En particular, los ácidos poliasp' ?articos o cocondensados de ácido aspártico con aminoácidos adicionales, ácidos mono- o dicarboxílicos de C4-C25 y/o mono- o -diaminas de C4-C25 también se usan como co-adtidivos orgánicos. Se da preferencia particular a utilizar ácidos poliaspárticos que se han preparado con ácidos que contienen fósforo y modificado con ácidos mono- o do-carboxílicos de C6-C22 con mono- o -diaminas de C6-C22. También son apropiados como co-aditivos orgánicos ácido iminodisuccínico, ácido oxidisuccínico, aminopolicarboxilatos, alquilpoliaminocarboxilatos, aminopolialquilenfosfonatos, poliglutamatos, ácido cítrico hidrofóbicamente modificado, tal como ácido agárico, ácido poli-a-hidroxiacrílico, etilendiaminatriacetatos de N-acilo, tales como etilendiaminatriacetato de lauroilo y alquilamidas de ácido etilendiaminotetraacético, tal como EDTA-amida de cebo. : Además, también es posible usar almidones oxidados como co-aditivos orgánicos. En una modalidad preferida adicional, los limpiadores de conformidad con la invención comprenden adicionalmente, en particular además de los aditivos inorgánicos, los agentes superficialmente activos aniónicos y/o los agentes superficialmente activos no iónicos, 0.5 a 20% en peso, en particular a 10% en peso de derivados de ácido glicina-N,N-diacético, como se describe en WO 97/19159. También es frecuentemente expediente añadir sistemas blanqueadores, que consisten en blanqueadores, tales co o perborato, percarbonato, y opcionalmente activadores de blanqueado, tales como tetraacetiletilendiamina, + estabilizadores de blanqueado a los detergentes y limpiadores de conformidad con la invención. En estos casos, los detergentes y limpiadores de conformidad con la invención comprenden adicionalmente 0.5 a 30% en peso, en particular 5 a 27% en peso, especialmente 10 a 23% en peso, de blanqueadores en la forma de ácidos percarboxílicos, v.gr., ácido diperoxododecandicarboxílico, ácido ftalimidopercaproico o ácido monoperoxoftálico o ácido-tereftálico, productos de adición de peróxido de hidrógeno con sales inorgánicas, v.gr., monohidrato de perborato de sodio, tetrahidrato de perborato de sodio, perhidrato de carbonato de sodio o perhidrato de fosfato de sodio, aductos dé peróxido de hidrógeno con compuestos orgánicos, v.gr., perhidrato de urea, o de sales peroxo inorgánicas, v.gr., persulfatos o -peroxodisulfatos de metalalcalino, opcionalmente en combinación con 0 a 15% en peso, de preferencia 0.1 a 15% en peso, en particular 0.5 a 8% en peso de activadores de blanqueador. activadores de blanqueador apropiados son: azúcares poliaciladas, v.gr., pentaacetilglucosa; ácidos aciloxibencensulfónicos y sales de metal alcalino y metal alcalino terreo de los mismos, v.gr., p-nonanoiloxibencensulfonato de sodio o p-benzoiloxibencensulfonato de sodio; aminas N,N-diaciladas y N,N,N' ,N' -tetraciladas, v.gr., N,N,N' , NO-tetraacetilmetilendiamina y etilendiamina (TAED) , N, N-diacetilanilina, N,N-diacetilpO-toluidina o hidantoínas 1/3-diaciladas, tales como 1, 3-diacetil-5, 5-dimetilhidantoína; N-alquil-N-sulfonilcarbonamidas, v.gr., N-metil-N-mesilacdetamida o N-metil-N-mesilbenzamida; Hidrazidas cíclicas N-aciladas, triazoles o urazoles acilados, v.gr., hidracida monoacdetilmaleica; Hidroxilaminas 0,N,N-tribustituidas, v.gr., 0-benzoil-N,N-succinilhidroxilamina, 0-acetíl-N,N-succinilhidroxilamina u 0-N,N-triacetilhidroxilamina; N,N' -diacilsulfurilamidas, v.gr., N, N' -dimetil- N,N' -diacetilsulfurilamida o N,N' -dietil-N,NO- dipropionilsulfurilamida; lactamas aciladas, por ejemplo, acetilcaprolacta a, octanoilcaprolactama, benzoilcaprolactama o carbonilbiscaprolactama; derivados de antranilo, tales como 2- metilantranilo o 2-fenilantranilo; cianuratos de triacilo, v.gr., cianurato de triacetilo o cianurato de tribenzoilo; esteres de oxima y esteres de bisoxima, tales como oxima de O-acetilacetona o bisisopropil- iminocarbonato; anhídridos carboxílicos, v.gr., anhídrido acético, anhídrido benzoico, anhídrido m-• clorobenzoico o anhídrido ftálico; ' - esteres enol, tal como acetato de isopropenilo; 1, 3-diacil-4, 5-diaciloxiimidazolinas, v.gr., 1,3- diacetil-4, 5-diacetoxiimidazolina; , - tetraacetilglicolurilo y tetrapropionilglicolurilo; 2, 5-dicetopiperazinas diaciladas, v.gr., 1, -diacetil-2, 5- dicetopiperazina; nitrilos substituidos con amonio, tales como N- metilmorfolinio, metiisulfato de acetonitrilo; productos de acilación de propilendiurea y 2,2- dimetilpropilendiur4ea, v.gr., ¡ tetraacetilpropilendiurea; - a-aciloxipoliacilmalonamidas, v.gr., a-acetoxi- N, N' -diacetilmalonamida; diacildioxohexahidro-1, 3-triazinas, v.gr., 1,5- diacetil-2, 4-dioxohexahidro-l, 35-triazina; benz- (4H) -1, 3-oxazin-4-onas que tienen radicales alquilo, v.gr., radicales metilo o aromáticas, v.gr., fenilo, en la posición 2-. El sistema blanqueador descrito que comprende blanqueadores y activadores de blanqueador también puede comprender opcionalmente catalizadores de blanqueador. Eljemplos de catalizadores de blanqueador apropiadeos son las iminas y sulfoniminas cuaternizadas que se describen, por ejemplo, en US-A 5 360 569 y EP-A 453 003. Los catalizadores de blanqueador particularmente efectivos son complejos de manganeso, que se describen, por ejemplo, en WO-A 94/21777. Cuando se usan, estos compuestos se incorporan en los detergentes y limpiadores en cantidades de cuando mucho 1.5% en peso, en particular hasta 0.5% en peso, y en el caso de complejos de manganeso muy activos, en cantidades de hasta 0.1% en peso. Además del sistema blanqueador descrito que comprende blanqueadores, activadores de blanqueador y opcionalmente catalizadores de blanqueador, también es posible usar sistemas que tienen liberación de peróxido enzimático o sistemas blanqueadores fotoactivados para los detergentes y limpiadores de conformidad con la invención. \ Para un número de usos, es expediente que los detergentes y limpiadores de conformidad con la invención comprendan enzimas. Las enzimas que se usan de preferencia en detergentes y limpiadores son proteasas, amilasas, lipasas y celulasas. Las cantidades preferidas de las enzimas son de O'.l a 1.5% en peso, particularmente de preferencia 0.2 a 1.0% en peso, de la enzima formulada. Los ejemplos de proteasas apropiadas son Savinase y Esperase (fabricante: Novo Nordisk) . Un ejemplo de una lipasa apropiada es Lipolase (fabricfante: Novo Nordisk). Un ejemplo de una celulasa apropiada es Celluzim (fabricante: novo Nordisk). El uso de péroxidasas para activar el sistema blanqueado también es posible. Es posible utilizar enzimas individuales o una combinación de enzimas diferentes. Cuando es apropiado, el detergente y limpiador de conformidad con la invención también puede comprender estabilizadores de enzima, v.gr., propionato de calcio, formato de sodio o ácidos bóricos o sales de los mismos y/o antioxidantes. Los constituyentes de detergentes y limpiadores se conocen en principio por la persona experta en el ramo. Las listas, arriba y abajo, de constituyentes apropiados proporcionan solamente una selección ilustrativa de los constituyentes apropiados conocidos. i Además de los componentes principales manifestados hasta ahora, los detergentes y limpiadores de conformidad con la invención también pueden comprender los siguientes aditivos acostumbrados en las cantidades acostumbradas para este propósito: los dispersantes conocidos, tales como condensados de ácido naftalensulfónico o policarboxilatos, compuestos reguladores de pH, tales como álcalis o donadores de álcali (l?aOH, KOH, metasilicato de pentasodio) y ácidos (ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido admidosulfúrico, ácido cítrico) , sistemas de tampón, tales como tampón de acetato o fosfato, perfume, tintes, biocidas, tales como isotiazolinonas o 2-bromo-2-nitri-l, 3-propandiol, agentes solubilizadores (hidrotrópicos, tales como cuímenosulfonatos, toluensulfonatos, ácidos grasos de cadena corta, urea, alcoholes o alquilo fosfórico/esteres de alquilo, ñesteres de alquilo/arilpoliglicol fosfórico, reguladores de espuma para estabilizar o suprimir espuma, protectores de la piel e inhibidores de corrosión, compuestos desinfectantes o sistemas, tales como aquellos que liberan cloro o ácido hipocloroso, tal como dicloroisocianurato, o que comprenden yodo . Los detergentes adicionalmente comprenden, si es apropiado, portadores de mugre, agentes de liberación de mugre, tales como por ejemplo, esteres de poliéter, inhibidores de incrustación, intercambiadores de iones, inhibidores de formación de gris, blanqueadores ópticos (fluorescentes) inhibidores de transferencia de color, tales como, por ejemplo, polivinilpirrolidona, espesadores y extendedores y agentes de formulación, en solventes limpiadores tales como por ejemplo, oligoglicoles de alquilo d'e cadena corta, tales como butilglicol, butildiglicol, éter monometílico de propilenglicol, alcoholes, tales como etanol, isopropanol, solventes aromáticos tales como tolueno, xileno, Ní-alquilpirrolidonas o carbonatos de alquileno, espesadores, tales como por ejemplo, polisacáridos, y/o policarboxilatos débilmente reticulados (por ejemplo Carbopol® de Goodrich) , componentes abrasivos finamente divididos, tales como por ejemplo, cuarzo o polvo de mármol, tiza, tierra dietomácea, pómez o bien azafrán o esmeril, pueden estar presentes adicionalmente . Los detergentes usualmente, pero no exclusivamente, están en forma sólida, pulverulenta, y luego comprenden además generalmente extendedores acostumbrados, que les impartes buena fluidez, capacidad de dosificación y solubilidad y que impiden la aglomeración y pulverización, tales como por ejemplo, sulfato de sodio o sulfato de magnesio. En la forma convencional, los detergentes pulverulentos tienen una densidad de volumen promedio de alrededor de 450 g/1. Los detergentes compactos o ultracompactos y también extruidos tienen una densidad de volumen de > 600 g/1. Estos se están haciendo cada vez más importantes . Si se usan en forma líquida, pueden estar en la forma de microemulsiones acuosas, emulsiones o soluciones. En detergentes líquidos, solventes tales como por ejemplo, etanol, isopropanol, 1, 2-propilenglicol o butilglicol se pueden usar adicionalmente. En el caso de detergentes semejantes a gel de conformidad con la invención, espesadores, tales como por ejemplo, polisacáridos y/o policarboxilatos débilmente réticulados (por ejemplo Carbopol® de Goodrich) se pueden usar adicionalmente. En el caso de detergentes en forma de tableta, auxiliares de formación de tableta, tales como por ejemplo, polietilenglicoles con masas molares de > 1000 g/mol, dispersiones de polímero, y desintegrantes de tableta, tales como por ejemplo, derivados de celulosa, polivinilpirrolidona reticulada, poliacrilatos reticulados o combinaciones de ácidos, v.gr., ácido cítrico + bicarbonato de sodio, para nombrar solamente unos pocos, se requieren adicionalmente. Los limpiadores usualmente, pero no exclusivamente, son acuosos y están en la forma de microemulsiones, emulsiones o solubiones. Si van a ser de forma sólida o pulverulenta, los extendedores acostumbrados, que les imparte buena fluidez, capacidad de dosificación y solubilidad y/o que impiden la aglomeración y pulverización, tales como por ejemplo, sulfato de sodio o sulfato de magnesio, se pueden usar adicionalmente . En el caso de limpiadores en forma de tableta, los auxiliares de formación de tableta, tales como por ejemplo, polietilenglicoles con masas molares > 1000 g/mol, dispersiones de polimero y desintegrantes de tableta, tales como por ejemplo, derivados de celulosa, polivinilpirrolidona reticulada, poliacrilatos reticulados o combinaciones de ácidos, v.gr., ácido cítrico + bicarbonato de sodio, para nombrar solamente unos pocos, se requieren adicionalmente. La presente invención se ilustrará con mayor detalle mediante referencia a los ejemplos abajo Ejemplos Ejemplo 1: Tridecilpentacosaoxietilenglicol éster de ácido Graso de coco de C8-C18 (hidrogenado) (A) a) Preparación del alcoxilato de alquilo: Se mezcla tridecanol N 8160 g, 0.8 mol; fabricante BASF) con KOH pulverizado (2 g, 0.036 mol) en un autoclave a presión de 2 1 de Mettier y se deshidrata durante 1 h a 95°C y 20 mbar. El sistema luego se hace inerte dos veces usando nitrógeno y se calienta a 100°C. Durante el curso de 8 h y hasta una presión máxima de 6 bar, se mide óxido de etileno (,880 g, 20 mol) y cuando la adición se completa, la mezcla se agita posteriormente durante 3 h adicionales. Finalmente, el compuesto se mezcla con Ambosol (3 por ciento en peso) y se filtra. Esto proporciona tridecilpentacosaoxietilenglicol (1040 g; número OH 45 mg de KOH/g, toeria 43.2 mg de KOH/g) como sólido blanco. b) Esterificación: El tridecilpentacosaoxietilenglicol (149.5 g, 0.12 mol) se mezcla con ácido graso de coco de C8-C18 hidrogenado (24.8 g, 0.12 mol; Edenor HK 818, Cognis), ácido paratoluensulfónico (1.1 g, 0.06 mol) y tolueno 850 ml) y se hierve durante 10 h a 140°C en el separador de agua. Esto proporciona 170 g de sólido (p.f.: 33°C) con un grado de esterificación de >95% XH NMR *Composición típica de ?Edenor HK 18 de conformidad con el fabricante: Ejemplo 2: Éster decanoico de 2-propilheptocosaoxietilen- glicol (B) a) Preparación del alcoxilato de alquilo 2Propilhe?tanol (158.3 g, 1.0 mol; fabricante: BASF) se mezcla con KOH pulverizado (2.1 g, 0.038 mol) en un autoclave a presión de 2 1 de Mettier y se deshidrata durante 1 h a 95°C y 20 mbar. El sistema luego se hace inerte dos veces usando nitrógeno y se calienta a 100°C. Durante el curso de 8 h y hasta una presión máxima de 6 bar, se introduce midiendo óxido de etileno (880 g, 20 mol) y, cuando la adición se completa, la mezcla se agita posteriormente durante 3 h adicionales. Finalmente, el compuesto se mezcla con Ambosol (3 por ciento en peso) y se filtra. Esto proporcionar 2-propilheptilcosaoxietilenglicol (1035 g; número OH 54 mg de KOH/g, teoria 55 mg de KOH/g) como sólido blanco . b) Esterificación 2-Propilheptilcosaoxietilenglicol (124.6 g, 0.12 mol) se mezcla con ácido decanoico (20.7 g, 0.12 mol), ácido paratoluensulfónico (1.1 g, 0.06 mol) y tolueno (50 ml) y se hierve durante 10 h a 140°C en el separador de agua. Esto proporciona 140 g de sólido (p.f.: 30°C) con un grado de esterificación de 93% (2H-NMR) . Ejemplo 3: Éster decanoico de 2-propilheptildecaoxietilen glicol (C, ramo anterior) Lutensol® XP 100 (168.8 g, 0.4 mol; BASF) se mezcla con ácido decanoico (68.8 g, 0.4 mol), ácido paratoluensulfónico (1.1 g, 0.06 mol) y tolueno (50 ml) y se hierve durante 10 h a 140°C en el separador de agua. Esto proporciona 230 g de substancia liquida con un grado de esterificación de 80% (XH NMR) Ejemplo 4: Éster decanoico de 2-propilheptilhexaoxietiln glicol (D, ramo anterior) Lutensol® XP 60 (101.3 g, 0.24 mol; BASF) se mezcla con ácido decanoico (49.6 g, 0.24 mol), ácido paratoluensulfónico (2.2 g, 0.12 mol) y tolueno (50 ml) y se hierve durante 10 h a 140°C en el separador de agua. Esto proporciona 140 g de substancia líquida con un grado de esterificación de 90% (1H NMR) Ejemplo 5: Éster decanoico de 2-propilheptiloxipropilencosa- Oxietilenglicol (E) a) Preparación del alcoxilato de alquilo: Se mezcla 2-propilheptanol (395.8 g, 2.5 mol, fabricante BASF) con KOH pulverizado (11 g, 0.20 mol) en un autoclave a presión de 3.5 1 de Mettier y se deshidrata durante 1 h a 95°C y 20 mbar. El sistema se hace inerte dos veces usando nitrógeno y se calienta a 120°C. Durante el curso de 1 h y hasta una presión máxima de 2 bar, se introduce midiendo óxido de propileno (145 g, 2 mol) y la mezcla se agita posteriormente durante 2 h a presión constante. Luego, a 120°C, durante el curso de 8 h y hasta una presión máximna de 6 bar, se introduce midiendo óxido de étileno (880 g, 50 mol) y, cuando la adición se completa, la mezcla se agita posteriormente durante 3 h adicionales. Finalmente, el compuesto se mezcla con Ambosol (3 por ciento én peso) y se filtra. Esto proporciona 2-propilheptiloxipropilencosaoxietilenglicol (2744 g; número OH 52 mg de KOH/gt, teoría 51 mg de KOH/g) como sólido blanco. b) Esterifiación: 2-Propilheptiloxipropilencosaoxietilenglicol (165 g, 0.15 mol) se mezcla con ácido decanoico (25.8 g, 0.15 mol), ácido paratoluensulfónico 81.4 g, 0.075 mol) y6 tolueno 8'50 ml) y se hierve durante 10 h a 140°C en el separador de agua. Esto proporciona 189 g de sólido con un grado de e.sterificación de 82% (XH NMR) Ejemplo 6: éster decanoico de 2-propilheptilcosaoxietilenoxi- Propilenglicol (F) a) Preparación del alcoxilato de alquilo: : 2-Propilheptanol (158.3 g, 1.0 mol; fabricante BASF) se mezcla con KOH pulverizado (4.4 g, 0.078 mol) en un autoclave a presión de 2 1 de Mettier y se deshidrata durante 1, h a 95°C y 20 mbar. El sistema luego se hace inerte dos veces usando nitrógeno y se calienta a 120°C. Durante el curso de 8 h y hasta una presión máxima de 8 bar, se introduce midiendo óxido de etileno (880 g, 20 mol), y cuando se completa la adición, la mezcla se agita posteriormente durante 6 h adicionales. El reactor luego se descomprime a presión atmosférica y, durante el curso de 2 h y hasta una presión de 7 bar, se introduce midiendo óxido de propileno ('58 g, 1 mol) a 120°C. Finalmente, el compuesto se mezcla con Ámbosol (3 por ciento en peso) y se filtra. Esto proporciona 2i-pro?ilheptilcosaoxietilenglicol (1030 g; OH número 54 mg de KOH/g, teoría 51 mg de KOH/g) como sólido blanco, b) Esterificación 2-Propilheptilcosaoxietilenoxipropilenglicol (124.7 g., 0.12 mol9 se mezcla con ácido decanoico (20.6 g, 0.12 mol), ácido paratoluensulfónico (1.1 g, 0.06 mol) y tolueno 850 ml) e hirivió durante 10 h a 140°C en el separador de agua. Esto proporciona 142 g de sólido con un grado de esterificación de 90% (XH NMR) Ejemplo 7: Éster de ácido carboxílico-C6-C14 de monopropilen : Glicol de tridecilheptacosaoxietileno (G) a) Preparación del alcoxilato de alquilo: Tridecanol N (140 g, 0.7 mol; fabricante BASF) se mezcla con KOH acuoso al 50% de resistencia (4.4 g de solución acuosa, 0.039 mol) en un autoclave a presión de 2 1 de Mettier y se deshidrató durante 1 h a 95°C y 20 mbar. El sistema luego se hace inerte dos veces usando nitrógeno y se calienta a 120°C. Durante el curso de 12 h y hasta una presión máxima de 6 bar, óxido de etileno (832 g, 18.9 mol) se introduce midiendo, y después de que se completa la adición, la mezcla se agita posteriormente durante 2 h adicionales. Luego el reactor se descomprime a presión atmosférica y, durante el curso de 2 h y hasta una presión de 7 bar, se introduce midiendo óxido de propileno (40.6 g, 0.7 mol) a 120°C y la mezcla se agita posteriormente durante 2 h. Esto proporciona monopropilenglicol de tridecilheptacosaoxietileno (1020 g; OH número 40 mg de KOH/g, teoría 39 mg de KOH/g) como sólido blanco, b) Esterificación: Monopropilenglicol de tridecilheptacosaoxietileno (100 g, 0.071 mol) se hierve con éster metílico de C6C10 (6.0 g> 0.036 mol; Edenor ME C6-10, Cognis*) y éster metílico de C12C14 (7.8 g, 0.036 mol; Edenor ME C1270, Cognis*) y a 160°C bajo una corriente de N2 durante 4 h. Esto proporciona 107 g dé sólido beige (p.f.: 33-35°C) con un grado de esterificación de 75% (1H NMR) . Este se puede convertir en un sólido blanco añadiendo H20 (3.3 g de una resistencia de 30% eh agua) y se agita durante 20 min a 60°C y neutralización 4 con ácido acético (0.23 g, 0.004 mol). ^Composición típica de Edenor ME C6-10 de conformidad con el fabricante : 'Distribución de cadena Valores de limitación especificados C6 3 - 8 C8 40 65 CÍO 35 - 50 C12 *Composición típica de Edenor ME C1270 de conformidad con el fabricante : Ejemplo 8: Volumen de espuma en la lavadora de platos El volumen de espuma en la lavadora de platos se investigó. Para esto, 10 ml de huevo de gallina, 19 g de un detergente de lavadora de trastes de base (constituyentes principales 48% de metasilicato de socio x 5H20, 45% de trifosfato de sodio, 5% de carbonato de sodio) y 1 g del agente superficialmente activo se colocan en la lavadora de trastes. El número de revoluciones del brazo de aspersión luego se mide a diferentes temperaturas. Si el nivel de espuma es demasiado elevado, la velocidad del brazo de aspersión se reduce frenando, y si el nivel es bajo, se puede I operar a velocidad máxima (alrededor de 150 rpm) . Diversos agentes superficialmente activos se probaron en esta aplicación.

La velocidad de rotación se midió a 30, 40, 50, 6Ó°C. El cuadro abajo enumera las velocidades de rotor en rpm a diversas temperaturas .

Ej emplo 9 : /Ángulo de contacto en superficies duras El cuadro abajo proporciona el ángulo de conjhtacto de soluciones de agente superficialmente activo (0.2 g/1) después de 0.1 s, 1 s y 10 s en grados a 40°C sobre diversas superficies duras. Entre menor es el ángulo, más marcada es la humectación. Se probaron diversos agentes superficialmente activos .

Ejemplo 10: Capacidad de ser formulado El cuadro abajo proporciona la capacidad de ser formulado (1 g de agente superficialmente activo por 49 g de solución limpiadora) en dos formulaciones de limpiador alcalino típicas. Lo que se determinaes si el agente superficialmente activo se disuelve en las formulaciones de limpiador para formar una solución clara. Si las formulaciones son claras, entonces el punto de nebulosidad también se determina (comportamiento a 20°C/punto de nebulosidad en °C) . Se probaron diversos agentes superficialmente activos.

Ejemplo 11: Pruebas de estabilidad a través de la escala de aplicación La prueba ocurre de manera análoga al Ejemplo 8. Las velocidades de rotación se miden a temperatura máxima (60°C - 69°C) durante un período de 2 h.

Claims

REIVINDICACIONES 1.- Una mezcla de agente superficialmente activo bajo en espuma, que comprende compuestos de la fórmula general (I) en donde R es un radical alquilo ramificado o no ramificado que tiene 8 a 10 átomos de carbono; Ra, R1 independientemente uno del otro, son hidrógeno o un radical alquilo ramificado o no ramificado que tiene 1 a 5 átomos de carbono; R2 es un radical alquilo no ramificado que tiene 5 a 17 átomos de carbono; ?, n independientemente uno del otro, son un número de 1 a 5 y m es un número de 13 a 35. 2.- La mezcla de agentes superficialmente activos de conformidad con la reivindicación 1, en donde los compuestos de conformidad con la fórmula (II)
Ra R1 R1a ° RO—(CH2CHO),(CH2CH2O)J.CH2CHO)n ,(CH2CHO) C R2 (||) están presentes, en donde Rla es un radical alquilo ramificado o no ramificado que tiene 1 a 5 átomos de carbono y R, Ra, R1, R2, I(, m y n tienen el significado de conformidad con la reivindicación 1.
3.- La mezcla de agentes superficialmente activos de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde cuando menos uno de los siguientes requisitos se satisface: a) r es un radical alquilo ramificado que tiene 10 a 13 átomos de carbono; b) Ra, R1, independientemente uno del otro, son hidrógeno, metilo o etilo; c) Rla es metilo o etilo; c) R2 es un radical alquilo ramificado o no ramificado que tiene 5 a 13 átomos de carbono; d) n = 1 y I = 5 e) m es un número de 17 a 27.
4.- La mezcla de agentes superficialmente activos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el peso molecdular promedio es de 950 g/mol a 2300 g/mol .
5.- La mezcla de agentes superficialmente activos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el inicio de la escala de fusión de la mezcla es superior a 25°C.
6. - La mezcla de agentes superficialmente activos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde más del 50% de los compuestos de la mezcla de agentes superficialmente activos son compuestos de la fórmula (II) o compuestos de la fórmula (I) en la que cuando menos un R1 no es hidrógeno.
7.- Un método para producir mezclas de agentes superficialmente activos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende los pasos: a) reacción de un alcohol de la fórmula ROH con un epóxido de la fórmula Rß Y o : y luego con óxidode etileno; b) reacción del producto del paso a) con un epóxido de la fórmula R' \ / O y opcionalmente con un epóxido de la fórmula c) reacción del producto formado del paso b) con un ácido carboxílico R2-COOH o un éster de metilo de la fórmula R2-COOCH3, en donde R1, Rla y R2 tienen el significado de conformidad con la reivindicación 1 o 2.
8.- El método de conformidad con la reivindicación 7, en donde cuando menos una de las siguientes condiciones se satisface: a) la reacción en el paso a) y b) ocurre bajo catálisis de base anhidra; b) la temperatura en el paso a) y b) ocurre en una escala de temperatura de 50 a 200°C; c) la reacción en el paso c) ocurre bajo catálisis de base acida en el caso de R2-COOH op catálisis de base en el caso de R2-COOCH3; d) la temperatura en el paso c) ocurre en una escala de temperatura de 80 a 200°C e) la reacción en el paso c) ocurre con la remoción continua del agua de reacción o metanol.
9.- Una formulación de detergente o limpiador que comprende una mezcla de agentes superficialmente activos de conformidad con una de las Reivindicaciones 1 a 6.
10.- El uso de una mezcla de agentes superficialmente activos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, en formulaciones de detergente y limpiador.