MX2007003813A - Microcapsulas perfumantes o saborizantes que comprenden un supesor de explosion. - Google Patents
Microcapsulas perfumantes o saborizantes que comprenden un supesor de explosion.Info
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Abstract
La presente invencion describe microcapsulas perfumantes o saborizantes que comprenden, ademas de un ingrediente perfumante o saborizante y un material portador, un supresor de explosion, y que, al ser suspendidas en aire caliente durante su preparacion, sufrieron una explosion de violencia reducida. El supresor de explosion se selecciona entre acidos los carboxilicos C1 a CI2, las sales y mezclas de los mismos.
Description
ICROCAPSU AS PERFUMANTES O SABORIZANTES QUE COMPRENDEN UN SUPRESOR DE EXPLOSIÓN
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al campo de la perfumería y a la industria del sabor. Se refiere más particularmente a microcápsulas perfumantes o saborizantes caracterizadas porque, cuando son sometidas a una fuente de ignición suficientemente poderosa, su reacción de combustión rápida es débil o moderada. En realidad, las microcápsulas de la invención comprenden una cantidad efectiva de un supresor de explosión susceptible de reducir la violencia de su explosión, de modo que estas partículas se clasifican como un polvo de peligrosidad clase St-1.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las microcápsulas se emplean en una gran medida en las industrias de perfumería y saborizantes. Constituyen sistemas de suministro para ingredientes perfumantes o saborizantes y pueden ser usadas en forma ventajosa en un gran número de solicitudes. La encapsulación de sustancias activas tal como ingredientes perfumantes o saborizantes provee al mismo tiempo una protección de ingredientes encapsulados contra
"agresiones" tales como oxidación o humedad, y permite, por otro lado, cierto control de la cinética de sabor o REF.: 180552
liberación de fragancia para inducir los efectos sensoriales a través de la liberación secuencial. Actualmente, las numerosas propiedades ventajosas de las microcápsulas en estos campos se oponen a otras propiedades que deben tenerse en cuenta durante su preparación, transporte, almacenamiento y manipulación. En realidad, estos sistemas de suministro, debido a la naturaleza de los mismos, y en particular al hecho que encapsulan sustancias volátiles e inflamables, constituyen polvos combustibles que, cuando son dispersados en aire u otro gas con contenido de oxígeno, pueden formar mezclas rápidamente inflamables. Cuando son encendidos por una fuente de ignición suficientemente potente, el resultado es una reacción de combustión rápida con un frente de avance de llama y presión. La cuestión adquiere importancia durante la preparación de microcápsulas. En particular, los procedimientos de encapsulación de secado por aspersión y lecho fluidizado son altamente preocupantes en este tema, ya que ambos se basan en el uso de un equipo en donde las partículas son suspendidas en aire caliente como partículas finas y pueden por lo tanto sufrir una explosión durante su preparación. El secado por aspersión es la técnica de encapsulación más comúnmente usada para estabilizar las sustancias volátiles tales como sabores y fragancias, mediante la encapsulación de las mismas en forma sólida y adecuada para
muchas aplicaciones. Los polvos secados por aspersión son comúnmente preparados en un equipo de secado por aspersión común. El secado por aspersión generalmente se realiza por medio de un disco giratorio o de boquillas multi-componentes. Las técnicas detalladas se describen por ejemplo, en K. Masters, Spray-drying Handbook, Longman Scientific and Technical, 1991. Los lechos fluidizados se usan para rociar un revestimiento en un material de núcleo fluidizado en un lecho, o para aglomerar y/o granular polvos. Esta técnica de encapsulación también se conoce y se describe por ejemplo, en EP 70719 o en US 6,056,949, cuyo contenido se incluye en la presente como referencia. Ambos equipos de encapsulación antes descritos y que son susceptibles a explosiones de partículas suspendidas en el aire deben ser por lo tanto adaptados como una función de los parámetros de seguridad técnica que caracterizan las partículas allí tratadas. En particular, deben ser dimensionados en función de la violencia de las explosiones que pueden producirse durante la preparación de microcápsulas. Por lo tanto, el problema de reducir la violencia de posibles explosiones de productos en polvo que resultan de tales procesos de encapsulación es de gran importancia para la industria. Para la manipulación segura de sustancias combustibles,
es imperativo conocer las peligrosas propiedades de un producto. La forma confiable para caracterizar el combustible y las propiedades explosivas de un producto es someter una muestra del producto a varias pruebas y clasificar los resultados de acuerdo con las características de seguridad técnica. Los parámetros internacionales VDI Directiva 2262 Parte 1: Dust Fires and Dust Explosione, Hazard Assessment -Protective Measures, Test Methods for the Determina tion of Safety Characteristics of Dusts , (Fuegos de polvos y explosiones de polvos, Determinación de peligrosidad
Medidas protectoras, Métodos de Ensayo para la determinación de las características de seguridad de polvos) Beuth, Berlín, mayo de 1990) describen los equipos de ensayo (Aparato Harmann Modificado y Aparato Cióse, Aparato de esfera de 20 litros) y los métodos, tales como el procedimiento convencional ISO 6184/1. Estos métodos permitirán determinar las constantes físicas tales como la conducta de explosión máxima de un polvo combustible en un sistema cerrado. Un arrancador pirotécnico con una energía total de kJ se usa como una fuente de combustión. A partir de los métodos de ensayo descritos en las directivas mencionadas, se determina una constante característica, K-St, que es específica de polvo. Como en la práctica industrial se producen y procesan tantos polvos de ese tipo, por ejemplo, para productos farmacéuticos y cereales y de harinas, es adecuado asignar la
constante de explosión máxima a una de las diversas clases de explosión de polvos y usar las mismas como una base para dimensionar las medidas protectoras de construcción. La correspondencia entre estas clases en adelante referidas como clases de peligrosidad de polvos y la constante K_St es la siguiente:
Ahora, aunque algunos ingredientes perfumantes y saborizantes se clasifican en una peligrosidad de polvo clase St-1, un gran número de estos ingredientes y por lo tanto las microcápsulas que los encapsulan, y dependiendo de la volatilidad de los ingredientes perfumantes y saborizantes, se clasifican aún en la clase de peligrosidad de polvo St-2 y por lo tanto requieren de equipos de producción específicamente adaptados a la violencia de posibles explosiones, los que, por supuesto, pueden ser muy costosos.
WO 03/043728 Al (FIRMENICH) describe agentes ignífugos dispersados o absorbidos en un material portador polimérico, con lo que estos agentes ignífugos fueron básicamente sales
inorgánicas. En vista de estos agentes ignífugos, se necesitan otros agentes adecuados como supresores de explosión con otras propiedades beneficiosas.
Particularmente se necesita encontrar agentes ignífugos más eficaces, que puedan utilizarse con similar eficacia en cantidades más pequeñas, y existe también la necesidad de agentes ignífugos que puedan tener un efecto benéfico sobre la higroscopicidad de las microcápsulas perfumantes o saborizantes, y, en forma notable, sería ventajoso contar con un agente ignífugo que reduzca la higroscopicidad de las microcápsulas perfumantes o saborizantes, si se comparan con los agentes ignífugos de la técnica anterior. Además, los agentes ignífugos descrito en WO 03/043128 no son siempre adecuados para uso en aplicaciones alimenticias y, por lo tanto, pueden encontrarse otras soluciones. En forma notable, se han podido establecer que nuevos supresores de explosión, que son ácidos carboxílicos C?-C?2, sales de ácidos carboxílicos C?-C?2, y mezclas de los mismos, podrían agregarse directamente a microcápsulas perfumantes y saborizantes en una cantidad efectiva para reducir la violencia de posibles explosiones durante su preparación, en particular cuando son suspendidas en aire caliente. La constante K_St de microcápsulas que comprenden los nuevos supresores de explosión podrían así ser efectivamente
reducidas. En forma muy sorprendente, estos nuevos supresores de explosión también reducen la higroscopicidad de polvos que comprenden las microcápsulas de la presente invención. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Por lo tanto, en un primer aspecto, la presente invención provee una microcápsula perfumante o saborizante que comprende por lo menos un ingrediente perfumante o saborizante dispersado o absorbido dentro de un material portador polimérico, caracterizado porque la microcápsula comprende además una cantidad efectiva de un supresor de explosión seleccionado entre el grupo de ácidos carboxílicos C?-C?2, sales de ácidos carboxílicos C1-C12, y mezclas de los mismos . En un segundo aspecto, la presente invención provee métodos para la preparación de composiciones perfumantes o saborizantes de acuerdo con la invención. En otro aspecto, la presente invención provee el uso de un supresor de explosión seleccionado entre el grupo formado por ácidos carboxílicos C1-C12, sales de ácidos carboxílicos C1-C12, y mezclas de los mismos en la composición de una microcápsula, para reducir la violencia de la explosión de la microcápsula . Aún en otro aspecto, la presente invención provee un método para reducir la explosividad de una composición en polvo, y el método comprende la etapa de:
- agregar a la composición en polvo un agente ignífugo seleccionado entre el grupo formado por ácidos carboxílicos C?-C?2, sales de ácidos carboxílicos C?-C?2 y mezclas de los mismos a la composición en polvo, y/o, - incorporar el ignífugo en y/o dentro de las partículas de la composición en polvo, y/o revestir con el agente ignífugo la composición en polvo. Además, la presente invención provee un producto perfumado y un producto alimenticio, bebible o farmacéutico, caracterizado porque el mismo comprende la microcápsula saborizante y/o perfumante de la presente invención. Tal como se mencionó anteriormente, la clase St de una microcápsula se deduce a partir del valor de su constante especifica de producto K_st (ver la Tabla anterior) . El parámetro K_st se mide por medio del procedimiento ISO estándar ISO 6184/1 en un aparato de esfera de 20 1. Este equipo y los métodos para medir el K_st se describen en los patrones Internacionales que se incluyen en la presente como referencia (VDI Directiva 2263 parte 1: Dust Fires and Dust Explosions , Hazard Assessment - Protective Measures , Test Methods for the Determination of Safety Characteristics of Dusts , Beuth, Berlín, mayo de 1990) . Las microcápsulas perfumantes o saborizantes de la invención comprenden una cantidad efectiva de supresor de
explosión que es capaz de reducir la violencia de la explosión de las microcápsulas posiblemente inducida por la suspensión de las mismas en el aire durante su preparación. Esto es muy ventajoso considerando que estos sistemas de suministro están compuestos principalmente por ingredientes altamente volátiles que constituyen por lo tanto polvos combustibles. Estos ingredientes volátiles tuvieron que ser usados en el pasado en proporciones limitadas en composiciones sometidas a procesos que comprenden la suspensión de partículas en aire caliente. Actualmente, la solución suministrada por la presente invención permite usar mayores cantidades de estos ingredientes, y por lo tanto provee una alternativa ventajosa al uso anterior de precursores de ciertos ingredientes particularmente volátiles. La invención, por lo tanto, provee una solución ventajosa con respecto al problema de la preparación de microcápsulas perfumantes y saborizantes y productos en polvo, en particular para preparaciones vía procesos que comprenden un secador por aspersión o un lecho fluidizado, en donde las partículas finas se suspenden en el aire y son por lo tanto más susceptibles de explotar. En una clase ST-1, la violencia de la explosión será una reacción débil o por lo menos moderada, mientras que sería una fuerte reacción para un polvo de peligrosidad clase St-2, y una reacción muy
fuerte para un polvo de peligrosidad clase St-3. Como consecuencia de esto, un equipo usado para la preparación de microcápsulas de acuerdo con la presente invención puede dimensionarse de acuerdo con esto, es decir como St-1 y así ser menos costoso, mientras que se garantizan condiciones de seguridad de fabricación iguales o mejores. El término "ácidos carboxílicos C?-C?2" se refiere a ácidos carboxílicos que poseen 1 a 12 átomos de carbono, incluyendo el átomo C del grupo carboxilo. Por lo tanto, si más de un grupo carboxílico se encuentra presente en el ácido carboxílico de la presente invención, estos otros grupos carboxílicos deberán ser igualmente contados con respecto a los 1 a 12 átomos de carbono del ácido carboxílico usado como un supresor de explosión de acuerdo con la presente invención. En forma preferida, los ácidos carboxílicos y/o sus sales que se utilizan como supresores de explosión en microcápsulas de la presente invención son ácidos carboxílicos lineales, ramificados, cíclicos y/o aromáticos y/o sales de los mismos. Los ácidos carboxílicos pueden ser hidrocarburos saturados. Alternativamente, los ácidos carboxílicos pueden ser hidrocarburos insaturados. Los ejemplos de ácidos carboxílicos son las lactonas; por ejemplo, ácido ascórbico. Un ejemplo de un ácido carboxílico aromático es el ácido salicílico.
En forma preferida, los ácidos carboxílicos y/o sales de los mismos son ácidos carboxílicos de hidrocarburos funcionalizados y/o sales de los mismos. En forma preferida, el ácido carboxílico comprende menos de 7, más preferentemente menos de 5 y en forma mayormente preferida menos de 3 átomos de carbono unidos en forma covalente a 2 átomos de hidrógeno. En forma preferida, el ácido carboxílico comprende menos de 7, más preferentemente menos de 5 y en forma mayormente preferida menos de 3 átomos de carbono covalentemente unidos a 2 átomos de hidrógeno. Preferentemente, el ácido catalítico de la presente invención comprende 5 o menos átomos de carbono con un número de oxidación de (-II) o más negativo. En forma preferida, el ácido carboxílico comprende 3 o menos átomos de carbono con un número de oxidación de (-II) o más negativo. En una modalidad de la presente invención, los ácidos carboxílicos y/o las sales de los mismos son ácidos carboxílicos de hidrocarburo hidroxi- y/o ceto-funcionalizados y/o las sales de los mismos. En forma preferida, el ácido carboxílico de la presente invención comprende por lo menos 1 grupo hidroxi. Preferentemente, comprende por lo menos 2 grupos hidroxi. En otra modalidad de las microcápsulas de la presente invención, los ácidos carboxílicos y/o sales de los mismos
son ácidos di-, tri-, o multi-carboxílicos y/o las sales de los mismos. Los ejemplos de ácidos multi-carboxílicos incluyen ácido cítrico, que es ácido C6-tricarboxílico . En forma preferida, el ácido carboxílico es por lo menos un ácido di-carboxílico. En forma mayormente preferida, es por lo menos un ácido tri-carboxílico, es decir que lleva por lo menos tres grupos carboxílicos. En forma preferida, el ácido carboxílico y/o sales de los mismos es un ácido carboxílico C4-C8 y/o sal del mismo. En una realización preferida de la presente invención, el ácido carboxílico y/o sales de los mismos se seleccionan entre los ácidos carboxílicos C2-Cß y/o sales de los mismos. En una modalidad de las microcápsulas perfumantes o saborizantes de la presente invención, el ácido carboxílico y/o la sal del mismo se selecciona entre el grupo formado por el ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido hidroxisuccínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido oxílico, ácido glioxílico, ácido adípico, ácido láctico, ácido tártrico, ácido salicílico, ácido ascórbico, las sales de potasio, calcio y/o sodio de cualquiera de los ácidos antes mencionados, y mezclas de cualquiera de ellos. En forma preferida, las sales de los ácidos carboxílicos son sales de potasio y/o sodio. En forma mayormente
preferida, es la sal de tripotasio y/o de trisodio de un ácido tricarboxílico. Y en forma más preferida, es la sal de tripotasio y/o trisodio de ácido cítrico. Los ácidos anteriores y las sales de los mismos se encuentran comercialmente disponibles y las síntesis de los mismos, o el aislamiento de materiales en bruto, resulta conocido para un experimentado en la técnica. En una modalidad de la presente invención, la microcápsula comprende de 0.5 a 80% en peso de supresor de explosión con relación al peso seco de la microcápsula. En forma preferida, la microcápsula comprende 1 a 40%, más preferentemente 2 a 20%, y en forma mayormente preferida 2 a
10% en peso de supresor de explosión con relación al peso en seco de la microcápsula. La microcápsula de la invención se basa en la presencia de por lo menos un material perfumante o saborizante y un material portador polimérico. El ingrediente perfumante o saborizante, en la forma de un solo ingrediente o en la forma de una composición, en forma aislada u opcionalmente en una solución o suspensión en solventes y adyuvantes de uso corriente, representa de 1 a
70% y preferentemente de 15 a 60%, preferentemente de 20 a
45% en peso con relación al peso total de la microcápsula. Los términos "ingrediente o composición de perfume o sabor" tal como se usan en la presente definen una variedad
de materiales de fragancias y sabores, tanto de origen natural como sintético. Incluyen compuestos simples o mezclas. Los ejemplos específicos de tales componentes pueden encontrarse en la bibliografía actual, por ejemplo, en Perfume and Flavour Chemicals de S. Arctander, Montclair, N.J. (EE.UU); Fenaroli ' s Handbook of Flavour Ingredients, CRC Press o Syntheti c Food Adj uncts de M.B. Jacobs, van Nostrand Co. Inc., y otros libros de textos similares, y resultan bien conocidos para los experimentados en la técnica relacionada con productos de consumo perfumantes, saborizantes y/o aromatizantes, es decir, que imparten un olor o un sabor al producto de consumo. De acuerdo con la presente invención, el ingrediente o composición perfumante o saborizante se dispersa o absorbe en un material portador. En forma preferida, el material portador comprende carbohidratos. Por ejemplo, el material portador comprende mono-oligo- y/o polisacáridos, en donde los prefijos oligo- y poli- se definen a continuación. En una modalidad de la presente invención, el material portador comprende un material portador monomérico, oligomérico o polimérico o mezclas de dos o más de los mismos. Un portador oligomérico es un portador en donde 2-10 unidades monoméricas se unen por medio de enlaces covalentes. Por ejemplo, si el portador oligomérico es un carbohidrato,
el portador oligomérico puede ser sucrosa, lactosa, rafinosa, maltosa, trehalosa, fructo-oligosacáridos, entre algunos ejemplos. Los ejemplos de materiales de portador monomérico son glucosa, fructosa, mañosa, galactosa, arabinosa, fucosa, sorbitol, manitol, entre otros. Los portadores poliméricos tienen más de 10 unidades monoméricas que están unidas por enlaces covalentes. Los ejemplos no limitativos de éstos últimos incluyen acetato de polivinilo, alcohol polivinílico, dextrinas, maltodextrinas, almidón natural o modificado, gomas vegetales, pectinas, xantanas, alginatos, carragenina o derivados de celulosa tales como, por ejemplo, celulosa de carboximetilo, metilcelulosa o hidroxietilcelulosa, y en general materiales normalmente usados para encapsulación de sustancias volátiles . En forma preferida, el portador polimérico comprende altodextrina. En forma mayormente preferida, comprende altodextrina y almidón modificado, tal como, por ejemplo, almidón succinado con alquenilo. En otra modalidad, el ingrediente o composición perfumante o saborizante es absorbido dentro de un material portador polimérico. Como ejemplos no limitantes de éste último, se pueden citar sílice amorfa, sílice precipitada, sílice ahumada y aluminosilicatos tales como zeolita y
alúmina. De acuerdo con un aspecto, la presente invención provee métodos para la preparación de microcápsulas perfumantes y saborizantes que comprenden un supresor de explosión. Existen varias alternativas en cuanto al método de preparación de las microcápsulas de la invención. En una primera modalidad, el supresor de explosión se agrega a una emulsión acuosa que consiste en el ingrediente o composición perfumante o saborizante dispersado en el material portador polimérico. La emulsión obtenida se seca después por aspersión para formar un polvo. Opcionalmente, puede agregarse un emulsionante a la emulsión inicial. Esta técnica de encapsulación no requiere una descripción más detallada en la presente, ya que depende de técnicas de secado por aspersión convencionales, que se encuentran perfectamente bien documentadas en la técnica anterior (Ver, por ejemplo, Spray-Drying Handbook, 3ra ed., K. Masters; John Wiley (1979) ] y actualmente se aplican en la industria alimenticia o en las industrias de sabores y perfumes . En otra modalidad, el supresor de explosión, en la forma de un polvo sólido, es simplemente mezclado con un polvo secado por aspersión formado a partir de la emulsión acuosa del ingrediente o composición perfumante o saborizante en el material portador polimérico y el emulsionante. Una tercera alternativa para la preparación de las
microcápsulas de la invención que presentan una reacción de explosión de violencia reducida, absorberá primero el ingrediente o composición perfumante o saborizante dentro de un material portador polimérico poroso como se describió anteriormente para luego recubrir el sistema resultante con un supresor de explosión. Este método de preparación puede llevarse a cabo en un aparato de lecho fluidizado, de acuerdo con las técnicas convencionales, tales como las que se describen, por ejemplo, en EP 70719 o en US 6,056,949, cuyos contenidos se incluyen en la presente como referencia. Las partículas formadas por absorción de un ingrediente o composición de perfume o sabor dentro del portador pueden así ser revestidas después de la granulación, por ejemplo, rociando una solución, emulsión o fusión del supresor de explosión, que forma una película protectora alrededor del núcleo. Durante el proceso de granulación, también pueden usarse aditivos usuales, tales como endulzantes artificiales, tintes de alimentos, vitaminas, antioxidantes, agentes antiespuma, generadores de ácido carbónico, o saborizantes adicionales, etc., que pueden agregarse al material de núcleo o a la emulsión por aspersión. Las microcápsulas de la invención tienen un diámetro promedio que varía de 5 a 800 µm, preferentemente 50 a 300 µm.
En un aspecto, la presente invención provee un método para reducir la violencia de explosión de una composición en polvo. La composición es preferentemente una composición perfumante o saborizante. En forma mayormente preferida, es una composición que comprende microcápsulas saborizantes y/o perfumantes. La violencia de explosión se determina por la constante K_St que se describe anteriormente. La adición del supresor de explosión a una composición en polvo puede formarse agregando un polvo secado por aspersión. Sin embargo, se comprende cualquier forma de adición seca o húmeda del supresor de explosión a una composición en polvo. Por ejemplo, la adición es una mezcla o. combinación en seco con los componentes de la composición en polvo. Alternativamente, el supresor de explosión puede incorporarse en y/o dentro de las partículas de la composición en polvo. Esta etapa puede realizarse agregando el supresor de explosión a una emulsión acuosa dispersada en un material portador polimérico tal como se describe anteriormente, seguido por secado de la emulsión obtenido, por ejemplo, mediante secado por aspersión. En otra alternativa, el supresor de explosión puede ser simplemente usado para revestir una composición en polvo. El recubrimiento puede realizarse sobre material portador polimérico poroso, por ejemplo, con un aparato de lecho fluidizado, según se describe anteriormente.
Las microcápsulas de la invención pueden utilizarse en forma ventajosa para impartir, mejorar, o modificar las propiedades organolépticas de una gran variedad de productos finales comestibles o perfumados. En el campo de la perfumería, las microcápsulas perfumadas que resultan de cualquier realización del proceso de la presente invención pueden incorporarse en una composición perfumante tal como perfume, colonia o una loción para después de afeitar, o pueden agregarse a productos funcionales, tales como detergentes o suavizantes de ropa, jabones, geles de baño o ducha, desodorantes, lociones para el cuerpo, champúes y otros productos para el cuidado del cabello, limpiadores y lustradores domésticos, bloques desodorizantes para inodoros. Por otro lado, en el caso de sabores encapsulados, los productos de consumo susceptibles de ser saborizados por las microcápsulas de la invención pueden incluir alimentos, bebidas, productos farmacéuticos y lo similar. Las concentraciones en las que pueden incorporarse las microcápsulas de la invención en tales productos de consumo varían en una amplia gama de valores, que dependen de la naturaleza del producto a ser perfumado o saborizado. Las concentraciones típicas que se tornarán estrictamente a modo de ejemplo, comprenden un intervalo de valores tan amplio como de unos pocos ppm hasta 5 ó 10% del peso de la composición saborizante o perfumante o el producto de consumo
terminado dentro del cual son incluidas . La invención se ilustrará ahora, sin limitarse a ello, por medio de los siguientes ejemplos, en donde las temperaturas se indican en grados centígrados y las abreviaturas tienen su significado común en la técnica.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Ejemplos 1 - 9 Secado por aspersión de emulsiones perfumantes que comprenden un supresor de explosión Se prepararon nueve emulsiones perfumantes a base de composiciones diferentes que se indican en la Tabla 1 a continuación (partes en peso) . Las composiciones se basan en dos composiciones perfumantes diferentes (perfume A y perfume B) , con lo que se compararon diferentes supresores de explosión:
En los Ejemplos 1-9 dados en la Tabla 1, los estabilizadores fueron primero disueltos en el perfume. Los ingredientes restantes fueron homogeneizados con una cantidad equivalente de agua y luego el perfume fue emulsionado en esta dispersión por medio de una batidora rápida tipo Silverstone. Las mezclas se secaron después por aspersión en un aparato sodeva con una salida de emulsión de 2 kg/h, aire de secado: 320 m3/h a 350°C y 0.45 x 105 Pa. Se obtuvieron entonces 9 microcápsulas que comprendían polvos finos, en donde el diámetro de la microcápsula comprende entre 10 y 100 µm y el contenido de perfume líquido fue de 36-40% en peso. El carácter explosivo de los polvos se midió con un aparato de esfera 20 1 (ver VDI Directiva 2263 parte 1: Dust Fires and Dust Explosione , Hazard Assessment Protective Measures, Test Methods for the Determination of Safety Characteristics of Dusts, Procedimiento estándar ISO 6184/1, Beuth, Berlín, mayo de 1990), y a los polvos se atribuyeron las clases de peligrosidad St-1 (Ejemplos 1-8, que comprendían agentes ignífugos), y St- 2-3 (Ejemplo 9, sin agente ignífugo), ver detalles en Tabla 1. A partir de la Tabla 1, puede verse que el ácido cítrico, citrato de sodio y potasio redujeron efectivamente la violencia explosiva de las microcápsulas. El supresor de explosión más efectivo fue citrato de potasio, que se agregó
a 5% de la composición y que redujo la explosividad a 119 Kst (perfume B) and 132 Kst (perfume A) , respectivamente. El citrato de potasio tuvo así el mismo y aún mejor efecto de reducción de violencia de explosión que el supresor de explosión de la técnica anterior (WO 03/043728), fosfato de mono-sodio, que se usó a concentraciones mucho mayores (15% en peso, Ejemplo 9) . En conclusión, los nuevos supresores de explosión de la presente invención pueden reducir la violencia de explosión de las microcápsulas perfumantes y son efectivos a concentración sustancialmente menor que los supresores de explosión usados en composiciones similares de la técnica anterior .
Tabla 1 : Composiciones de polvos de fragancia secados por aspersión
10 ro )
15 1) Origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) Dioctenhilsuccinato de dextrina; origen: National Starch, EEUU
Ejemplo 10 Higroscopía de los nuevos supresores de explosión en comparación con la técnica anterior La higroscopicidad (la tendencia a absorber agua) de las microcápsulas de los Ejemplos 5 (presente invención) y 7
(técnica anterior) se determina en un Dynamic Vapor Sorption , comercializado por Surface Measurements Systems Ltd, 3 Warple
Mews, Warple Way, Londres, W3 ORF, a una humedad relativa en aumento (40%, 50%, 60%, 70%, 80%) para determinar el punto de "fusión" de los dos polvos a 30 °C. El punto de fusión, en el contexto del presente Ejemplo 10, se refiere a la humedad relativa a la cual un polvo ha absorbido tanta agua que pierde su aspecto de polvo y comienza a fluir como un líquido, es decir, se "funde". La humedad relativa específica a la cual se produce esta fusión puede determinarse debido a la observación del polvo durante la absorción de agua desde el aire húmedo con la ayuda de una cámara. Las microcápsulas perfumantes del Ejemplo 5, que comprende 5% de citrato de potasio "se funden" a una humedad relativa del 80%, mientras que el polvo perfumante del Ejemplo 7 (técnica anterior) ya se funde al 60%. En un ensayo adicional, se preparó una composición perfumante en polvo que comprende 15% citrato de potasio, se fusionó o fundió a 70% de humedad relativa. La diferencia en higroscopicidad en polvos que
comprenden microcápsulas de la presente invención puede atribuirse, sin ajustarse a la teoría, en primer lugar al hecho que el citrato de potasio lleva a polvos con menos higroscopicidad que el fosfato de sodio. Además, se necesita menos supresor de explosión, lo que reduce además la higroscopicidad del polvo. En conclusión, la presente invención en forma sorprendente provee composiciones perfumantes en polvo que soportan medios muy húmedos de hasta 80% de humedad relativa a 30°C.
Ejemplo 11 En base a la composición de las microcápsulas perfumantes que se indican más adelante, las microcápsulas se preparan por mezclado en seco de un polvo secado por aspersión que comprende portador polimérico y un ingrediente perfumante con un supresor de explosión en forma de polvo.
Mezcla en seco con supresor de explosión Una emulsión de la siguiente composición se secó por aspersión en un secador por aspersión Büchi (origen: Suiza) :
Ingredientes gramos Agua 150.0 Capsul®1' 67.0 Concentrado de perfume2' 33.0 Total 250.0
1) dioctenhilsuccinato de dextrina; origen: National Starch, EEUU 2) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza La producción teórica después de la evaporación de agua es de 100 g de polvo que contiene 33% de perfume. El carácter explosivo del polvo se mide con un aparato de esferas de 20 1. (ver Ejemplos 1-9), y al polvo se le atribuyó la peligrosidad clase St-2. El mismo polvo es luego mezclado con citrato de potasio (citrato K3 x 1 H20) en una forma de polvo, en una relación de 85:15. El análisis del carácter explosivo de la mezcla homogénea, preparada en las mismas condiciones demostró que la mezcla se clasifica como St-1. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una microcápsula perfumante o saborizante que comprende por lo menos un ingrediente perfumante o saborizante dispersado o absorbido en un material portador, caracterizada porque comprende además una cantidad efectiva de un supresor de explosión seleccionado a partir del grupo de ácidos carboxílicos sales de C?-C?2 ácidos carboxílicos y mezclas de los mismos. 2. La microcápsula perfumante y saborizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los ácidos carboxílicos y/o las sales de los mismos son ácidos carboxílicos de hidrocarburos hidroxi- y/o ceto-funcionalizados y/o sales de los mismos. 3. La microcápsula perfumante y saborizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los ácidos carboxílicos y/o las sales de los mismos son ácidos di- y tri-o multi-carboxílicos y/o las sales de los mismos. . La microcápsula perfumante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el ácido carboxílico y/o las sales de los mismos son seleccionados entre ácidos carboxílicos C2-C6 y/o las sales de los mismos. 5. La microcápsula perfumante y saborizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el ácido carboxílico se selecciona entre el grupo formado por ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido hidroxisuccínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido oxílico, ácido glioxílico, ácido adípico, ácido láctico, ácido tártrico, ácido salicílico, ácido ascórbico, las sales de potasio, calcio y/o sodio, de cualquiera de los ácidos antes mencionados, y mezclas de cualquiera de ellos. 6. La microcápsula perfumante y saborizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el material portador comprende materiales portadores monoméricos, oligoméricos o poliméricos, o mezclas de dos o más de los mismos. 7. La microcápsula perfumante y saborizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende de 0.5 a 80% en peso del supresor de explosión con relación al peso en seco de la microcápsula. 8. La microcápsula perfumante y saborizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende 5 a 70% en peso de perfume o sabor con relación al peso total de la microcápsula. 9. Método para la preparación de microcápsulas perfumantes o saborizantes de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende agregar un supresor de explosión seleccionado entre el grupo formado por ácidos carboxílicos C?~C?2 sales de ácidos carboxílicos C?-C?2 y mezclas de los mismos a una emulsión acuosa del ingrediente perfumante o saborizante en el material polimérico portador, y secar por aspersión la emulsión obtenida para formar un polvo. 10. Método para la preparación de microcápsulas perfumantes o saborizantes de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende secar por aspersión una emulsión acuosa de un ingrediente perfumante o saborizante en un portador polimérico, y mezclar en seco el polvo secado por aspersión obtenido con un supresor de explosión seleccionado entre el grupo formado por ácidos carboxílicos C?-C?2 sales de ácidos carboxílicos C?~C?2, y mezclas de los mismos en forma de polvo. 11. Método para la preparación de microcápsulas perfumantes o saborizantes de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende impregnar un material portador polimérico poroso con el ingrediente perfumante o saborizante y revestir el sistema resultante con un supresor de explosión seleccionado entre el grupo formado por ácidos carboxílicos C?-C?2, sales de ácidos carboxílicos C?-C?2, y mezclas de los mismos. 12. Uso de un supresor de explosión seleccionado entre el grupo formado ácidos carboxílicos C?-C?2 sales de ácidos carboxílicos C1-C12 y mezclas de los mismos en la composición de una microcápsula para reducir la violencia de la explosión de la microcápsula. 13. Método para reducir la violencia de explosión de una composición en polvo, caracterizado porque comprende la etapa de: - agregar a la composición en polvo un agente ignífugo seleccionado entre el grupo formado por ácidos carboxílicos C?~C?2, sales de ácidos carboxílicos C?-C?2 y mezclas de los mismos a la composición en polvo, e/o incorporar el ignífugo en y/o dentro de las partículas de la composición en polvo, y/o, - revestir con el agente ignífugo la composición en polvo . 14. Un producto perfumado seleccionado entre el grupo formado por un perfume, colonia o una loción para después de afeitar, o pueden agregarse a productos funcionales, tales como detergentes o suavizantes de ropa, jabones, geles de baño o ducha, desodorantes, lociones para él cuerpo, champúes y otros productos para el cuidado del cabello, limpiadores y lustradores domésticos, bloques desodorizantes para inodoros, caracterizado porque comprende microcápsulas perfumantes de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7. 15. Un alimento, bebida o producto farmacéutico, caracterizado porque comprende microcápsulas saborizantes de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
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