LU86991A1 - NONAQUEOUS LIQUID COMPOSITION OF NON-IONIC LAUNDRY DETERGENT CONTAINING A PERSONAL BLEACHING AGENT AND A LIQUID ORGANIC BLEACHING ACTIVATOR AND METHOD FOR THE USE THEREOF - Google Patents

Description

52.689 --- £ Λ ' j| GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG.52.689 --- £ Λ 'j | GRAND DUCHY OF LUXEMBOURG.

BrevetN° ^ ^ T. ^ * . Monsieur le Ministre du 9 septembre. 1987 de l’Économie et des Classes MoyennesPatent No ^ ^ T. ^ *. Minister of September 9. 1987 of Economy and the Middle Classes

Titre, délivré Service de la Propriété IntellectuelleTitle, issued Intellectual Property Service

Z 6................................ 0¾¾ LUXEMBOURGZ 6 ................................ 0¾¾ LUXEMBOURG

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Demande de Brevet d’invention <&·»-«·----------------------------------- (1) * I. RequêteInvention Patent Application <& · "-" · ----------------------------------- (1 ) * I. Request

La.....société dite; COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, 300 Park Avenue/( 2) NEW YORKf N.Y. 10022........(Etats-Unis d'Amérique), représentée par „Monsieur Jacques de Muvser, agissant en qualité de mandataire ------------------------1-----:- (3) déposent) ce neuf . septeipbre-U9-0.0 _ quatre-vingt sept__( 4) à .. .15________heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: —SjCQn^QR.1±±Qn_J_iqiiid.fi.iiion ...aqueuse de détergent non ionique ( 5) ......pour lessive contenant un agent de blanchiment de type persel .......et ..un......activateur de blanchiment.....organique liquide et procédé pour son utilisation."___________________________________________________________________ 2. la description en langue__________française_________________________de l’invention en trois exemplaires; 3..................................................planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le 9 septembre 1987 ; 5. la délégation de pouvoir, datée de .N.ew.-.X.ork__________________________ le _28__juillet 1987 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont): ( 6) ........1________Guy.....BR0ZE..f._..3.2.......rue _„C 1 a skin,.......B-433.0.......GRACE-HQLLQGNE, Belgique ........2......Daniell.e~BASirXN.., 1 i...rue.....de..„1 a.....Hayo..ul.l.e../. Br4632 SOUMAGNE, ....... —Belgique-------------------------------------------------------------------;______________ revendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) ....... brevet---------------------------------------------------déposée(s) isi (8) auxJE.tats-Uni.s.....d.,_Améx.ique le (9).............9......septembre......198.6_________________________________________________________________________________________.__ sous le N° (10) 9 Q..5.....2.1.1_________________________________________________________________________________________________________________...__________________________ au nom de (11) ...s......inventeurs ______________________________________________________________^__________________ élit(élisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg '_________ ...........................................3.5.,.......bQulev.ard_.RQyal________________________________________________________ (12) soliirite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à .....................................................6 ___________________mois. (13)The ..... so-called society; COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, 300 Park Avenue / (2) NEW YORKf NY 10022 ........ (United States of America), represented by „Monsieur Jacques de Muvser, acting as agent ---- -------------------- 1 -----: - (3) deposit) this new one. septeipbre-U9-0.0 _ eighty-seven __ (4) at ... .15 ________ hours, at the Ministry of the Economy and the Middle Classes, in Luxembourg: 1. this request for obtaining a patent for invention : —SjCQn ^ QR.1 ±( Qn_J_iqiiid.fi.iiion ... aqueous non-ionic detergent (5) ...... for washing powder containing a bleaching agent of the persel type ....... and. .a ...... activator of bleaching ..... organic liquid and process for its use. "___________________________________________________________________ 2. the description in French __________ language _________________________ of the invention in triplicate; 3 .......... ........................................ drawing boards, in triplicate; 4. the receipt of the fees paid to the Luxembourg Registration Office on September 9, 1987; 5. the delegation of power, dated .N.ew .-. X.ork __________________________ on July 28, 1987 6. the successor document ( authorization); declare (s) assuming responsibility sability of this declaration, that the inventor (s) is (are): (6) ........ 1 ________ Guy ..... BR0ZE..f ._ .. 3.2 .... ... rue _ „C 1 a skin, ....... B-433.0 ....... GRACE-HQLLQGNE, Belgium ........ 2 ...... Daniell. e ~ BASirXN .., 1 i ... rue ..... de .. „1 a ..... Hayo..ul.le. /. Br4632 SOUMAGNE, ....... —Belgium -------------------------------------- -----------------------------; ______________ claims (s) for the above patent application the priority of one (of) application (s) of (7) ....... patent ----------------------------------- ---------------- registered (s) isi (8) auxJE.tats-Uni.s ..... d., _ Améx.ique le (9) .... ......... 9 ...... September ...... 198.6 _________________________________________________________________________________________.__ under N ° (10) 9 Q..5 ..... 2.1.1 _________________________________________________________________________________________________________________... __________________________ on behalf of (11) ... s ...... inventors ______________________________________________________________ ^ __________________ elect (elect) domicile for him (her) and, if designated, for his representative, in Luxembourg '_________ ...... ..................................... 3.5., ....... bQulev.ard_ .RQyal ________________________________________________________ (12) soliir ite (s) the issuance of a patent for the subject described and represented in the abovementioned appendices, with postponement of this grant to ................... ..................................6 months. (13)

Lp-dêpcsant / mandataire:___________________________________________________________________________________-. . (14) /1 Π. Procès-verbal de DépôtLp-loaner / agent: ___________________________________________________________________________________-. . (14) / 1 Π. Deposit Minutes

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Servies de la Propriété MeDeetCeiJe^ptixernbourg, en date du: 9 septembre 1987 ft-- Λ \ Pr. le Ministre de l’Écondmie et des Classes Moyennes, \= i f p.d.The above patent application has been filed with the Ministry of the Economy and the Middle Classes, Serving Property MeDeetCeiJe ^ ptixernbourg, dated: September 9, 1987 ft-- Λ \ Pr. The Minister of Economy and Middle Classes, \ = if pd

jÿJ Le chef du servic^œ la prppriété intellectuelle, /' "" EXPLICATIONS RELATIVES AU FORMUlAIR£Î5rrÊPÔr ~ ! J / ” ; . 52.689 REVENDICATION DE LA PRIORITE ✓ ’ de la demande de brevet / §IK Aux Etats-Unis d'AmériquejÿJ The head of the service ^ œ intellectual property, / '"" EXPLANATIONS RELATING TO THE FORMULA £ Î5rrÊPÔr ~! J / ”; . 52.689 CLAIM OF PRIORITY ✓ ’of the patent application / §IK In the United States of America

Du 9 septembre 1986 (No.' 905.211) Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande deOf 9 September 1986 (No. '905.211) Brief Description filed in support of a request for

BREVET D’INVENTIONPATENT

auat

LuxembourgLuxembourg

au nom de : COLGATE-PALMOLIVE COMPANYin the name of: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY

NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats-Unis d'Amérique) pour: "Composition liquide non aqueuse de détergent non ionique pour lessive contenant un agent de blanchiment de type persel et un activateur de blanchiment organique liquide et procédé pour son utilisation." .1 *NEW YORK, N.Y. 10022 (United States of America) for: "Non-aqueous liquid composition of non-ionic laundry detergent containing a persal bleach and a liquid organic bleach activator and process for its use." .1 *

COMPOSITION LIQUIDE NON AQUEUSE DE DETERGENT. NON IONIQUE POUR LESSIVE CONTENANT UN AGENT DE'· BLANCHIMENT DE TYPE' PERSEE ET UN ACTIVATEUR DE 5 BLANCHIMENT ORGANIQUE LIQUIDE ETNONAQUEOUS LIQUID DETERGENT COMPOSITION. NON-IONIC LAUNDRY CONTAINING A PERSEATED 'MONEY LAUNDERING AGENT' AND A LIQUID ORGANIC WHITENING ACTIVATOR AND

PROCEDE POUR- SON UTILISATION.PROCESS FOR ITS USE.

La présente invention concerne une composition liquide non aqueuse de détergent non ionique pour lessi-10 ve contenant un agent de blanchiment de type persel et un activateur de blanchiment organique liquide et un procédé pour son utilisation.The present invention relates to a nonaqueous liquid composition of nonionic laundry detergent containing a bleaching agent of the persal type and a liquid organic bleaching activator and a method for its use.

Les compositions de l'invention sont stables vis-à-vis de la séparation de phases et de la gélifica-15 tion et sont faciles à verser et à utiliser pour nettoyer les tissus salis.The compositions of the invention are stable against phase separation and gelling and are easy to pour and to use for cleaning soiled tissue.

Les compositions liquides non aqueuses de déter~ 1 gent pour grosse lessive sont bien connues dans l'art.Non-aqueous liquid deter ~ 1 gent compositions for heavy laundry are well known in the art.

Par exemple, les compositions de ce type peuvent compren*" 20 dre un agent tensio-actif non ionique liquide dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence comme indiqué par exemple dans les brevets US-4 316 812, -3 630 929 et -4 264 466 et les brevets britanniques 1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981.For example, compositions of this type can comprise a liquid nonionic surfactant in which particles of a detergency builder are dispersed as indicated for example in US Patents 4,316,812, -3,630 929 and -4,264,466 and the British patents 1,205,711, 1,270,040 and 1,600,981.

25 Des demandes de brevets apparentées de la dépo sante sont : - la demande de brevet FR-86.04 468 déposée le 27 mars 1986, qui décrit une composition liquide de détergent non ionique pour lessive contenant un agent de blan-30 chiment de type perborate, un activateur de blanchiment et du sulfate d'hydroxylamine comme stabilisant de blanchiment et spécifiquement un inhibiteur de la catalase, » une enzyme présente dans les salissures corporelles naturelles, laquelle enzyme décompose rapidement le peroxyde , 2 I « # d'hydrogène qui est le composant de blanchiment actif de l'agent de blanchiment de type perborate ; - la demande de brevet FR-85.04 831 déposée le 29 mars 1985, qui décrit une composition liquide non aqueuse 05 de détergent tensio-actif non ionique comprenant une suspension d'tfh sel adjuvant de détergence et contenant un agent tensio-actif non ionique à terminaison acide (par exemple le produit de la réaction d'un agent tensio-actif non ionique et de l'anhydride succinique) pour améliorer 10 la dispersibilité de la composition dans une machine à. laver automatique ; - la demande de brevet FR-85.19 510 déposée le 31 décembre 1985, qui décrit une composition liquide non aqueuse de détergent tensio-actif non ionique comprenant 15 une suspension d'un sel adjuvant de détergence et contenant un éther monoalkylique d'alkylèneglycol comme agent de régulation de la viscosité et de la gélification pour améliorer la dispersibilité de la composition dans une machine à laver automatique ; 20 - la demande de brevet 85-05 319 déposée le 9 avri'l 1985, qui décrit une composition liquide non aqueuse d'agent tensio-actif non ionique comprenant une suspension d'un sel adjuvant de détergence du type polyphos-phate et contenant un ester d'alcanol et d'acide phos- 25 phorique pour améliorer la stabilité de la suspension vis-à-vis de la sédimentation au stockage.25 Related patent applications by the applicant are: - patent application FR-86.04 468 filed on March 27, 1986, which describes a liquid composition of nonionic detergent for laundry containing a bleaching agent of the perborate type, a bleach activator and hydroxylamine sulfate as a bleach stabilizer and specifically a catalase inhibitor, "an enzyme found in natural body soils, which enzyme quickly breaks down peroxide, 2 I" # of hydrogen which is the component active bleaching of the perborate bleach; - Patent application FR-85.04 831 filed on March 29, 1985, which describes a nonaqueous liquid composition 05 of nonionic surfactant detergent comprising a suspension of tfh adjuvant detergency salt and containing a nonionic surfactant with acid termination (eg, the reaction product of a nonionic surfactant and succinic anhydride) to improve the dispersibility of the composition in a machine. automatic washing; - patent application FR-85.19 510 filed on December 31, 1985, which describes a nonaqueous liquid composition of nonionic surfactant detergent comprising a suspension of a detergency builder salt and containing a monoalkyl ether of alkylene glycol as agent regulating viscosity and gelation to improve the dispersibility of the composition in an automatic washing machine; 20 - patent application 85-05 319 filed on April 9, 1985, which describes a nonaqueous liquid composition of nonionic surfactant comprising a suspension of an adjuvant detergency salt of the polyphosphate type and containing an ester of alkanol and phosphoric acid to improve the stability of the suspension against sedimentation during storage.

Ces demandes concernent des compositions liquides non aqueuses de détergent non ionique pour lessive.These applications relate to non-aqueous liquid compositions of non-ionic laundry detergent.

30 On considère souvent que les détergents liqui des sont plus pratiques d'emploi que les produits secs en poudre ou en particules, et par conséquent ils bénéficient d'une grande faveur auprès des consommateurs.Liquid detergents are often considered to be more convenient to use than dry powder or particulate products, and therefore enjoy great favor with consumers.

Ils sont faciles à mesurer, rapidement dissous dans l'eau 35 de lavage, peuvent aisément être appliqués sous forme de solutions ou d5 dispersions concentrées aux régions sa- 3 * » * * lies des vêtements à laver, ne forment pas de poussière et généralement sont moins encombrants au stockage. De plus, on peut incorporer aux compositions de détergents liquides des matières qui ne résistent pas sans détério-05 ration aux opérations de séchage, l'emploi de ces matières étant souvent souhaitable dans la fabrication des produits détergents en particules» Bien qu'ils possèdent de nombreux avantages par rapport aux produits solides massifs ou en particules, les détergents liquides pré-10 sentent souvent également certains inconvénients inhérents qui doivent être éliminés pour fournir des produits détergents commerciaux acceptables. Ainsi, certains de ces produits se séparent au stockage et d'autres se séparent par refroidissement et ne sont pas faciles à redis-15 perser. Dans certains cas, la viscosité du produit varie et il devient soit trop épais pour pouvoir être versé, soit si fluide qu'.il ressemble à de l'eau. Certains produits limpides deviennent.troubles et d'autres se gélifient au repos.They are easy to measure, quickly dissolved in washing water, can easily be applied in the form of concentrated solutions or dispersions to the regions attached to the clothes to be washed, do not form dust and generally are less bulky during storage. In addition, materials can be incorporated into liquid detergent compositions which do not resist drying operations without deterioration, the use of these materials often being desirable in the manufacture of particulate detergent products. Many advantages over solid or particulate solid products, liquid detergents often also have some inherent disadvantages which must be eliminated to provide acceptable commercial detergents. Thus, some of these products separate during storage and others separate by cooling and are not easy to repeat. In some cases, the viscosity of the product varies and it becomes either too thick to be poured, or so fluid that it looks like water. Some clear products become cloudy and others gel on standing.

20 La demanderesse a étudié le comportement des systèmes tensio-actifs liquides non ioniques dans lesquels une matière particulaire est en suspension. Les compositions liquides non aqueuses de détergent pour les- sive additionnées d'un adjuvant de détergence et le pro-25 blême de la sédimentation de l'adjuvant de détergence en suspension et des autres additifs pour lessive ainsi que le problème de la gélification associés aux agents tensio-act^fs non ioniques ont suscité un intérêt particulier. Ces facteurs influent par exemple sur la stabili-30 té, la facilité d'écoulement et la dispersibilité du produit.The Applicant has studied the behavior of nonionic liquid surfactant systems in which a particulate matter is in suspension. The non-aqueous liquid detergent compositions supplemented with a detergency builder and the problem of sedimentation of the suspended detergency builder and other laundry additives as well as the gelation problem associated with Non-ionic surfactants have aroused particular interest. These factors influence, for example, the stability, the ease of flow and the dispersibility of the product.

On sait qu'un des problèmes majeurs des détergents liquides pour lessive, additionnés d'un adjuvant de détergence est leur stabilité physique. Ce problème dé-35 coule du fait que la densité des particules solides dispersées dans l'agent tensio-actif liquide non ionique 4 * f * , « est supérieure à la densité de l'agent tensio-actif liquide .It is known that one of the major problems of liquid laundry detergents, added with a detergency builder, is their physical stability. This problem arises from the fact that the density of the solid particles dispersed in the nonionic liquid surfactant 4 * f *, is greater than the density of the liquid surfactant.

Donc, les particules dispersées tendent à sedimentär. Il existe deux solutions fondamentales pour 05 résoudre le problème de la sédimentation : accroître la viscosité des liquides non ioniques ou réduire la taille des particules solides dispersées.Therefore, the dispersed particles tend to sediment. There are two basic solutions for solving the sedimentation problem: increasing the viscosity of nonionic liquids or reducing the size of the dispersed solid particles.

On sait que les suspensions peuvent être sta- / bilisées contre la sédimentation par addition d'agents 10 épaississants ou de dispersants minéraux ou organiques, tels que par exemple des matières minérales à surface spécifique très élevée comme la silice et les argiles finement divisées, etc., des épaississants organiques, tels que les éthers de la cellulose, les polymères 15 acryliques et d'acrylamide, les polyêlectrolytes, etc. Cependant, cet accroissement de la viscosité de la suspension es.t naturellement limitée*, car il est nécessai-* re que la suspension liquide soit facile à verser et fluide même à basse température. De plus, ces additifs 20 ne contribuent pas aux performances de nettoyage de la composition.It is known that suspensions can be stabilized against sedimentation by the addition of thickening agents or mineral or organic dispersants, such as for example very high surface area mineral materials such as silica and finely divided clays, etc. ., organic thickeners, such as cellulose ethers, acrylic and acrylamide polymers, polyelectrolytes, etc. However, this increase in the viscosity of the suspension is naturally limited *, since it is * necessary that the liquid suspension is easy to pour and fluid even at low temperature. In addition, these additives do not contribute to the cleaning performance of the composition.

Le broyage pour réduire la taille des particules apporte les avantages suivants : 1. La surface spécifique des particules dispersées ^5 est accrue et, par conséquent, le mouillage des particules par le véhicule non aqueux (liquide non ionique) est proportionnellement amélioré ; 2. La distance moyenne entre les particules dispersées est réduite, ce qui accroît proportionnellement 30 l'interaction particule-particule. Chacun de ces effets contribue à accroître la force de gel au repos et la contrainte d'écoulement de la suspension, tandis que simultanément le broyage réduit notablement la viscosité plastique.Grinding to reduce the size of the particles provides the following advantages: 1. The specific surface area of the dispersed particles is increased and, consequently, the wetting of the particles by the nonaqueous vehicle (nonionic liquid) is proportionally improved; 2. The average distance between the dispersed particles is reduced, which proportionally increases the particle-particle interaction. Each of these effects contributes to increasing the gel strength at rest and the flow stress of the suspension, while simultaneously grinding significantly reduces the plastic viscosity.

35 La contrainte d'écoulement est par définition la contrainte minimale nécessaire pour provoquer la dé- 5 formation plastique (écoulement) de la suspension. Ainsi, si 1 ' oif considère la suspension comme réseau lâche de particules dispersées, si la contrainte appliquée est inférieure à la contrainte d'écoulement, la suspen-05 sion se comporte comme un gel élastique et il ne se produit pas d'écoulement plastique. Dès que la contrainte d'écoulement est dépassée, le réseau se rompt en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une viscosité apparente très élevée. Si la con-10 trainte de cisaillement est bien supérieure â la contrainte d'écoulement, les pigments présentent une défloculation partielle par cisaillement et la viscosité apparente diminue. Enfin, si la contrainte de cisaillement est bien supérieure à la contrainte d'écoulement, les parti-15 cules dispersées présentent une défloculation par cisaillement complète et la viscosité apparente est très faible, comme s'il n'y avait pas d'interaction entre les particules.The flow stress is by definition the minimum stress necessary to cause plastic deformation (flow) of the suspension. Thus, if the yoke considers the suspension as a loose network of dispersed particles, if the applied stress is less than the flow stress, the suspension behaves like an elastic gel and no plastic flow occurs. . As soon as the flow stress is exceeded, the network breaks at certain points and the sample begins to flow, but with a very high apparent viscosity. If the shear stress is much greater than the flow stress, the pigments exhibit partial deflocculation by shear and the apparent viscosity decreases. Finally, if the shear stress is much greater than the flow stress, the dispersed particles exhibit deflocculation by complete shear and the apparent viscosity is very low, as if there was no interaction between the particles.

Donc, plus la contrainte d'écoulement de la 20 suspension est élevée, plus la viscosité apparente à faible taux de cisaillement est élevée et meilleure est la stabilité physique du produit vis-à-vis de la sédimentation.Thus, the higher the flow stress of the suspension, the higher the apparent viscosity at low shear rate and the better the physical stability of the product against sedimentation.

En plus du problème de sédimentation ou de sé-25 paration de phases, les détergents liquides non aqueux pour lessive à base d'agents tensio-actifs liquides non ioniques présentent l'inconvénient que les agents non ioniques tendent à se gélifier lorsqu'on les ajoute à de l'eau froide.. C'est un problème particulièrement impor- ' 30 tant lors d§ l'emploi ordinaire des machines à laver automatiques ménagères en Europe où l'utilisateur place la composition de détergent pour lessive dans une unité de distribution (par exemple un tiroir âe distribution) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le 35 détergent* du'distributeur est transporté par un courant d'eau froide*dans le volume principal de la solution de 6 lavage. En particulier, pendant les mois d'hiver', lorsque la composition détergente et l'eau d'alimentation du distributeur sont particulièrement froides, la vis« cosité du détergent s'accroît fortement et il se forme 05 un gel. De ce fait, une partie de la composition n'est pas totalement entraînée hors du distributeur pendant le fonctionnement de la machine et un dépôt de composition s'accumule avec la répétition des cycles de lavage, ce qui nécessite finalement que l'utilisateur rince le 10 distributeur ä l'eau chaude.In addition to the problem of sedimentation or phase separation, non-aqueous liquid laundry detergents based on non-ionic liquid surfactants have the disadvantage that non-ionic agents tend to gel when add to cold water. This is a particularly serious problem in the ordinary use of household automatic washing machines in Europe where the user places the detergent composition in a laundry unit. dispenser (for example a dispenser drawer) of the machine. During the operation of the machine, the detergent * of the dispenser is transported by a stream of cold water * into the main volume of the washing solution. In particular, during the winter months, when the detergent composition and the feed water of the dispenser are particularly cold, the screw "cosity of the detergent increases strongly and a gel is formed. As a result, part of the composition is not completely drawn out of the dispenser during the operation of the machine and a deposit of composition accumulates with the repetition of the washing cycles, which ultimately requires that the user rinse the 10 hot water dispenser.

Le phénomène de gélification peut également poser un problème lorsqu'on désire effectuer le lavage avec de l'eau froide comme cela peu* être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou des 15 tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.The gelation phenomenon can also be a problem when it is desired to wash with cold water as this may not be recommended for certain synthetic and delicate fabrics or fabrics which may shrink in lukewarm or hot water.

La tendance à la gélification au stockage des compositions concentrées de détergent est aggravée par le stockage des compositions dans une zone non chauffée ou par le transport des compositions pendant les mois · 20 d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.The tendency to gel in storage of concentrated detergent compositions is exacerbated by storing the compositions in an unheated area or by transporting the compositions during the winter months in unheated transport vehicles.

Des solutions partielles du problème de gélification des Compositions aqueuses, essentiellement dépourvues d'adjuvants de détergence, ont été proposées et comprennent pas exemple la dilution de l'agent non 25 ionique liquide avec certains solvants d'ajustement de la viscosité et agents d'inhibition de la gélification, tels que des alcanols inférieurs comme l'alcool éthylique (voir le brevet US 3 953 380), des formiates et des adipates de métaux alcalins (voir le brevet US 4 368 30 147), 1'hexylëneglycol, le polyéthylèneglycol, etc. et la modification et l'optimisation de la structure non ionique. Un exemple de modification d'agents tensio-ac-tifs non ioniques ayant un résultat particulièrement bon est l'acidification du fragment terminal hydroxyle 35 de la molécule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité de l'agent 7 ί non ionique comprennent l'inhibition de la, gélification par dilution, la baisse du point d'écoulement de l'agent non ionique et la formation d'un agent terisio-actif anionique lors de la neutralisation dans le liquide de 05 lavage. L'optimisation de la structure non ionique a porté principalement sur la longueur de la chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et le nombre et la composition des motifs d'oxyde d'alkylène (par exemple d'oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, 10 on a découvert qu'un alcool gras en éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée à la gélification.Partial solutions to the gel problem of aqueous compositions, essentially devoid of detergency builders, have been proposed and include, for example, dilution of the liquid nonionic agent with certain viscosity adjusting solvents and inhibiting agents gelation, such as lower alkanols such as ethyl alcohol (see US Pat. No. 3,953,380), alkali metal formates and adipates (see US Patent 4,368 30,147), hexylene glycol, polyethylene glycol, etc. and modification and optimization of the nonionic structure. An example of modification of nonionic surfactants having a particularly good result is the acidification of the terminal hydroxyl moiety of the nonionic molecule. The advantages of introducing a carboxylic acid at the end of the nonionic agent 7 comprennent include the inhibition of, gelling by dilution, the lowering of the pour point of the nonionic agent and the formation of an anionic terisactive agent during neutralization in the washing liquid. Optimization of the nonionic structure focused mainly on the chain length of the hydrophobic-lipophilic moiety and the number and composition of the alkylene oxide (eg ethylene oxide) units of the hydrophilic moiety. For example, it has been found that a fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide exhibits only a limited tendency to gel.

Des améliorations des propriétés de blanchiment et de la stabilité et de l'inhibition de la géli-15 fication des compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus contenant un agent de blanchiment et un activateur de blanchiment sont souhaitées.Improvements in bleaching properties and in the stability and inhibition of gelation of nonaqueous liquid tissue treatment compositions containing a bleaching agent and a bleaching activator are desired.

Selon 1'invention, on prépare une composition liquide non aqueuse très concentrée et stable de déter-20 gent pour lessive contenant un composé de blanchiment de type persel et un composé organique liquide comme activateur de blanchiment. Un composé de blanchiment de type persel préféré est le perborate de sodium monohy-dratê et un composé organique liquide constituant un ac-25 tivateur de blanchiment préféré est le benzoate-acétate d'éthylidène. Le composé organique liquide constituant l'activateur de blanchiment est utilisé pour remplacer les activateurs de blanchiment solides employés classiquement, tels que la tétracétyléthylènediamine (TAED) 30 et réduire ainsi la teneur en matières sèches de la composition détergente concentrée et améliorer la facilité d'écoulement et la dispersibilité de la composition.According to the invention, a highly concentrated and stable non-aqueous liquid detergent composition is prepared containing a bleaching compound of the persal type and a liquid organic compound as a bleach activator. A preferred parsley bleaching compound is monohydric sodium perborate and a liquid organic compound constituting a preferred bleaching enhancer is ethylidene benzoate acetate. The liquid organic compound constituting the bleach activator is used to replace the conventionally used solid bleach activators, such as tetracetylethylenediamine (TAED) 30 and thus reduce the dry matter content of the concentrated detergent composition and improve the ease of flow. and the dispersibility of the composition.

. Le système d'agent de blanchiment de type persel et d’activateur de blanchiment constitué d'un liqui- • 35 de organique de l'invention peut être utilisé dans des compositions de sel adjuvant pour détergents riches ou ♦ 8 pauvres en phosphate.. The system of bleach-type bleach and bleach activator consisting of an organic liquid of the invention can be used in adjuvant salt compositions for detergents rich or ♦ 8 low in phosphate.

Pour améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un agent tensio-actif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer en-05 core les caractéristiques de viscosité de la composition et les propriétés de stockage de la composition, on peut lui ajouter des agents améliorant la viscosité et antigé-' lifiants, tels que des éthers monoalkyliques d'alkylène-glycol et un agent antisédimentation, tel qu'un ester* 10 d'alcanol d'acide phosphorique. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition détergente contient coi®me agent de blanchiment du perborate de sodium monohydraté, comme activateur de blanchiment du benzoate-acétate d'éthylidène, un agent tensio-actif 15 non ionique à terminaison acide, un éther monoalkylique d'alkylèneglycol et un ester d'alcanol d'acide phosphorique comme agent stabilisant antisédimentation.To improve the viscosity characteristics of the composition, an acid-terminated nonionic surfactant can be added. To further improve the viscosity characteristics of the composition and the storage properties of the composition, it is possible to add to it viscosity improving agents and antifreezers, such as monoalkyl ethers of alkylene glycol and an agent. antisedimentation, such as an alkanol ester of phosphoric acid. In a preferred embodiment of the invention, the detergent composition contains as a bleaching agent for sodium perborate monohydrate, as a bleaching activator for benzoate-ethylidene acetate, a nonionic acid-active surfactant , a monoalkyl ether of alkylene glycol and an alkanol ester of phosphoric acid as an anti-sedimentation stabilizing agent.

Les composés de blanchiment peroxygénés employés classiquement, tels que le perborate, le percar-20 bonate, le perphosphate et le persulfate de sodium, peuvent être utilisés comme agents de blanchiment.The peroxygen bleaching compounds conventionally used, such as perborate, percar-bonate, perphosphate and sodium persulfate, can be used as bleaching agents.

Dans un mode de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition peuvent être broyés à une tâille des particules 25 inférieure à 100 micromètres, par exemple inférieure à 40 micromètres et de préférence inférieure à 10 micromètres pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le dé-tergent tensio-actif non ionique liquide.In one embodiment of the invention, the detergency builder components of the composition can be ground to a particle size of less than 100 microns, for example less than 40 microns and preferably less than 10 microns to further improve stability of the suspension of the detergency builder components in the liquid nonionic surfactant detergent.

30 De plus, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés à la composition, tels que des agents d'antiincrustation, des agents séquestrants, des agents antimousses, des azurants optiques, des enzymes, des agents d'antiredéposition, des parfums et des colorants.In addition, other ingredients can be added to the composition, such as anti-fouling agents, sequestering agents, anti-foaming agents, optical brighteners, enzymes, anti-redeposition agents, perfumes and colorants.

35 Donc, selon un de ses aspects, l'invention fournit une composition liquide pour grosse lessive 9 composée d'une suspension d'un composé de blanchiment peroxygéné et d'un sel adjuvant de détergence, par exemple un sel adjuvant de type phosphate dans un agent ten-sio-actif non ionique liquide, cette composition conte- 05 nant comme activateur de blanchiment une quantité effi-* cace d'un composé activateur de blanchinsit organique liquide comme le benzoate-acëtate d'éthylidène.According to one of its aspects, therefore, the invention provides a liquid composition for coarse detergent 9 composed of a suspension of a peroxygen bleaching compound and a detergency builder salt, for example a phosphate builder salt in a liquid nonionic surfactant, this composition containing as bleach activator an effective amount of a liquid organic bleach activator compound such as ethylidene benzoate acetate.

Selon un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée pour grosse 10 lessive qui a de bonnes propriétés de blanchiment' .à. basse température, est stable, ne sédimente pas au stockage et ne se gélifie ni au stockage ni à l'emploi. Les compositions liquides de l'invention sont faciles à verser, à mesurer et à introduire dans la machine à laver et sont 15 facilement dispersibles dans l'eau.In another aspect, the invention provides a concentrated liquid detergent composition for coarse laundry which has good bleaching properties. low temperature, is stable, does not sediment during storage and does not gel during storage or use. The liquid compositions of the invention are easy to pour, measure and introduce into the washing machine and are easily dispersible in water.

Selon encore un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour verser une composition détergente liquide non ionique pour lessive dans et/ou avec de l'eau froide sans qu'il se produise de gélification. En parti-20 culier, l'invention fournit un procédé pour remplir un récipient d'une composition détergente liquide non aqueuse pour lessive, dont le détergent est composé, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide et pour introduire la composition du récipient 25 dans un bain aqueux de lavage, un courant d'eau non chauffée étant pour cela dirigé sur la composition afin que le courant d'ea.u l'entraîne dans le bain de lavage.In yet another aspect, the invention provides a method for pouring a nonionic liquid laundry detergent composition into and / or with cold water without gelation occurring. In particular, the invention provides a method of filling a container with a nonaqueous liquid detergent composition for laundry, the detergent of which is composed, at least predominantly, of a liquid nonionic surfactant and to introduce the composition of the container 25 into an aqueous washing bath, a stream of unheated water being directed to the composition for this so that the stream of water carries it into the washing bath.

L'emploi du composé organique liquide activateur de blanchiment dans la composition au lieu de l'ac-30 tivateur de blanchiment solide réduit le problème de la sédimentation des particules dispersées et rend la composition plus facile à verser.The use of the bleach activating liquid organic compound in the composition instead of the solid bleach activator reduces the problem of sedimentation of the dispersed particles and makes the composition easier to pour.

Le remplacement des activateurs solides de l'art antérieur, tels que la TAED, par un activateur de 35 blanchiment organique liquide réduit la teneur totale en matières sèches de la composition et transforme l'activa- 10 teur de blanchiment en une forme liquide dispersée sous laquelle il peut réagir plus facilement avec le composé de blanchiment de type perse!.The replacement of prior art solid activators, such as TAED, with a liquid organic bleach activator reduces the total dry matter content of the composition and transforms the bleach activator into a liquid form dispersed in which it can react more easily with the Persian-type bleaching compound !.

Les compositions liquides non aqueuses con-05 centrées de détergent tensio-actif non ionique pour lessive de l'invention ont l'avantage d'être stables, de ne pas sëdimenter au stockage et de ne pas se gélifier au stockage, Les compositions liquides sont faciles à verser, à mesurer et à introduire dans les machines à.The nonaqueous liquid compositions centered on non-ionic surfactant detergent for laundry of the invention have the advantage of being stable, of not sedimenting during storage and of not gelling during storage. easy to pour, measure and put into machine.

10 laver le linge et sont facilement dispersibles dans l'eau.10 wash clothes and are easily dispersible in water.

Un but de 1'invention est de fournir une composition liquide stable non aqueuse de détergent non ionique pour grosse lessive contenant un composé de 15 blanchiment de type persel et un composé activateur de blanchiment organique liquide, au moins un agent d'ajustement de la viscosité et antigélifiant, un agent stabilisant antisédimentation et un sel anionique adjuvant de détergence de type phosphate en suspension dans 20 un agent tensio-actif non ionique.An object of the invention is to provide a stable, nonaqueous liquid composition of a non-ionic detergent for coarse laundry containing a bleaching compound of the persel type and an activating compound of liquid organic bleaching, at least one viscosity adjusting agent. and anti-gelling agent, an anti-sedimentation stabilizing agent and an anionic adjuvant phosphate detergency salt suspended in a nonionic surfactant.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides de traitement des tissus qui ont de bonnes propriétés de blanchiment à, basse température, qui sont des suspensions de particules minérales 25 insolubles dans un liquide non aqueux et qui sont stablés au stockage, faciles à verser et dispersibles dans l'eau froide, tiède ou chaude.Another object of the invention is to provide liquid tissue treatment compositions which have good bleaching properties at low temperature, which are suspensions of mineral particles insoluble in a non-aqueous liquid and which are established during storage, easy to pour and dispersible in cold, lukewarm or hot water.

Un autre but de l'invention est de préparer des compositions liquides non aqueuses d'agent tensio-30 actif non Monique pour grosse lessive à. forte addition d'adjuvant dé détergence que l'on peut verser à toutes les températures et qu'on peut de façon répétée distribuer à partir de l'unité de distribution des machines à. laver le linge automatiques de type européen sans encras-35 sement ni colmatage du distributeur imême au cours des mois d'hiver.Another object of the invention is to prepare non-aqueous liquid compositions of non-Monique surfactant for heavy laundry. strong addition of detergency builder which can be poured at all temperatures and which can be repeatedly dispensed from the dispensing unit of the machines. wash European type automatic laundry without fouling or clogging the dispenser itself during the winter months.

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Un but spécifique de l'invention est de fournit des suspensions stables ne se gélifiant pas d'une composition liquide non aqueuse de détergent non ionique pour grosse lessive additionnée d'un adjuvant de détergence, 05 qui comprend un composé de blanchiment de type persel et comprend une quantité efficace d'un composé activateur de blanchiment organique liquide.A specific object of the invention is to provide stable, non-gelling suspensions of a nonaqueous liquid composition of nonionic detergent for heavy laundry added with a detergency builder, 05 which comprises a bleaching compound of the persel type and includes an effective amount of a liquid organic bleach activator compound.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui 10 suit de modes de réalisation préférés qui sont en général atteints par préparation d'une composition détergente comprenant un agent tensio-actif non ionique liquide aqueux, un composé de blanchiment de type persel et un activateur organique liquide d'agent de blanchiment de type persel, 15 cette composition comprenant des additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, par exemple des agents améliorant la viscosité et un ou plusieurs agents antigé-lifiants, anti-incrustation, d'ajustement du pH, agents antimousses, azurants optiques, enzymes, agents d'antire-20 déposition, parfums, colorants et pigments colorants.These objects of the invention as well as others will appear on reading the following detailed description of preferred embodiments which are generally achieved by preparation of a detergent composition comprising an aqueous liquid nonionic surfactant, a parsley-type bleaching compound and a liquid organic activator of a parsley-type bleaching agent, said composition comprising mineral or organic tissue treatment additives, for example viscosity-enhancing agents and one or more antifreeze agents , anti-scaling, pH adjustment, anti-foaming agents, optical brighteners, enzymes, anti-deposition agents, perfumes, dyes and coloring pigments.

L'invention va maintenant être décrite de façon détaillée.The invention will now be described in detail.

Composés de- blanchiment de type perselParsley-type bleaching compounds

Les compositions liquides non aqueuses de déter-25 gent non ionique pour lessive de l’invention contiennent un composé de blanchiment de type persel et un activateur de blanchiment organique liquide comme ingrédients essentiels de la composition.The nonaqueous liquid detergent nonionic detergent compositions of the invention contain a parsley-type bleaching compound and a liquid organic bleaching activator as essential ingredients of the composition.

Les agents de blanchiment de type persel sont 30 bien connus dans l'art, sont dispersés sous forme de solides dans l'agent tensio-actif,non ionique et sont facilement solubles par addition de la composition détergente au bain aqueux de lavage. Les composés de type persel ou les agents de blanchiment oxygénés sont des percomposés 35 qui libèrent du peroxyde d'hydrogène eh solution aqueuse. Les exemples préférés en comprennent les perborates, per- 12 carbonates et perph.ospha.tes de sodium et le monopersulfa-te de potassium, on préfère particulièrement les perbora~ tes, notamment le perborate de sodium monohydraté.Persal bleaches are well known in the art, are dispersed as solids in the non-ionic surfactant, and are readily soluble by adding the detergent composition to the aqueous wash. Persal type compounds or oxygenated bleaches are per-compounds which release hydrogen peroxide in aqueous solution. Preferred examples include sodium perborates, per- carbonates and perph.ospha.tes and potassium monopersulfa-te, perbora ~ tes are particularly preferred, especially sodium perborate monohydrate.

Le peroxyde d'hydrogène et les précurseurs qui 05 libèrent du peroxyde d'hydrogène sont de bons agents oxydants pour éliminer les taches des tissus, en particulier les taches de vin, de thé, de café, de cacao, de fruits, etc. Le peroxyde d’hydrogène et ses précurseurs se sont révélés en général blanchir rapidement et avec la meil-10 leure efficacité à. une température relativement élevée, par exemple d'environ 80 à 100°C.Hydrogen peroxide and the precursors which release hydrogen peroxide are good oxidizing agents for removing stains from tissues, in particular stains from wine, tea, coffee, cocoa, fruit, etc. Hydrogen peroxide and its precursors have generally been shown to whiten quickly and with better efficacy. a relatively high temperature, for example around 80 to 100 ° C.

Pour tirer parti des détergents efficaces à. température basse et des cycles de lavage à. température basse actuellement couramment utilisés pour les tissus 15 sensibles à la chaleur, le composé de blanchiment de type persel ou peroxygéné est utilisé en mélange avec un activateur de blanchiment.To take advantage of effective detergents at. low temperature and wash cycles at. currently used for heat sensitive fabrics, the bleaching compound of the persal or peroxygen type is used in admixture with a bleach activator.

A ce jour, on a utilisé des activateurs de blanchiment solides tels que la tétraacétylëthylènedia-20 mine (TAED). L'emploi des activateurs solides accroît la teneur en solides des particules dispersées dans le détergent tensio-actif non ionique et nécessite que les activateurs de blanchiment solides se dissolvent dans le bain aqueux liquide avant que les activateurs puis-25 sent réagir avec le composé de blanchiment de type persel.To date, solid bleach activators such as tetraacetylethylenedia-mine (TAED) have been used. The use of solid activators increases the solids content of the particles dispersed in the nonionic surfactant and requires that the solid bleach activators dissolve in the liquid aqueous bath before the activators can react with the compound. parsley bleaching.

Composés activateurs de -blanchiment organiques liquidesLiquid organic bleach activators

Selon l'invention, on utilise des composés activateurs de blanchiment organiques liquides fluides 30 et limpides pour activer le composé de blanchiment de type persel.According to the invention, liquid and limpid liquid organic bleach activating compounds are used to activate the bleaching compound of the persal type.

Comme les activateurs de blanchiment organiques sont liquides, ils se dispersent facilement dans le détergent tensio-actif liquide non ionique et, du 35 fait que les activateurs de blanchiment organiques sont liquides, ils réagissent plus facilement avec les corn- « , 13 posés de blanchiment de type per sel dans le bain aqueux de lavage. L'addition des composés activateurs de blanchiment organiques liquides peut abaisser la température effective d'action des. agents de blanchiment de type 05 peroxyde à des valeurs aussi basses que 3Ö à. 40°C,Since the organic bleach activators are liquid, they readily disperse in the nonionic liquid surfactant and, because the organic bleach activators are liquid, they react more easily with the bleaching agents. per salt type in the aqueous washing bath. The addition of liquid organic bleach activating compounds can lower the effective action temperature. bleaches of type 05 peroxide at values as low as 3Ö to. 40 ° C,

Les composés activateurs de blanchiment liquides organiques préférés répondent à la formule générale : 10 0The preferred organic liquid bleach activating compounds correspond to the general formula:

IIII

/° " c - R2/ ° "c - R2

Rl-CH<f 0 - C - Κ Ι 15 0 dans laquelle Rlf R2 et R3 sont des radicaux hydrocarbonés. R^, R2 et R^ peuvent chacun indépendamment être un alkyle en à C12, par exemple un alkyle en à 20 tel qu'un alkyle en C^-C2 ; un radical aromatique, par exemple un phényle, et un alkyl(inférieur)aromatique, tel qu'un phényle substitué par un alkyle en C^-C^ ; et un hétérocyclique en à dont 1'hétéro-atome est l'oxygène, l'azote ou le soufre, tel qu'un radical dé-25 rivé du furanne, du têtrahydrofuranne, du thiophène, du tétrahydrothiophène, l'oxazine, de la pyridine, de la pyrrolidine et de la pyrrolidone.Rl-CH <f 0 - C - Κ Ι 15 0 in which Rlf R2 and R3 are hydrocarbon radicals. R ^, R2 and R ^ may each independently be C1-C12 alkyl, for example C1-C2 alkyl such as C1-C2 alkyl; an aromatic radical, for example phenyl, and an aromatic (lower) alkyl, such as phenyl substituted with C 1 -C 4 alkyl; and a heterocyclic in to which the hetero atom is oxygen, nitrogen or sulfur, such as a radical derived from furan, tetrahydrofuran, thiophene, tetrahydrothiophene, oxazine, pyridine, pyrrolidine and pyrrolidone.

Dans le mode de réalisation préféré R^ est un alkyle en C^-C^, de préférence CH3, R2 est un alkyle en 30 C^-C^, de préférence CH3, et R3 est un phényle ou un phényle substitué par 1 I 3 groupes méthyles, de préférence un phényle ou un heptanoyle, le composé étant alors 1'heptanqate-acêtate d'éthylidène, 1'octanoate-acétate d'éthylidène ou le dodécanoate-acétate d'éthylidène.· Cha-35 cun de ces composés donne de bons résultats mais l'he'pta-noate est le meilleur, probablement du fait que l'êquili- 14 bre hydrophile-lipophile convient à. 1 ' adsorption sur les tissus et que l'hydrophilie reste suffisante pour permettre la réaction avec le peroxyde d’hydrogène.In the preferred embodiment R ^ is C 1 -C 4 alkyl, preferably CH3, R2 is C 1 -C 4 alkyl, preferably CH3, and R 3 is phenyl or phenyl substituted with 1 I 3 methyl groups, preferably phenyl or heptanoyl, the compound then being heptanqate-ethylidene acetate, octanoate-ethylidene acetate or dodecanoate-ethylidene acetate. · Cha-35 none of these compounds gives good results but heptanate is the best, probably because the hydrophilic-lipophilic balance is suitable for. 1 adsorption on the tissues and that the hydrophilicity remains sufficient to allow the reaction with hydrogen peroxide.

L'activateur de blanchiment organique liquide 05 préféré est le benzoate-acétate d'éthylidène qui est un liquide fluide limpide qu'il est facile de se procurer dans le commerce.The preferred liquid organic bleaching agent 05 is ethylidene benzoate acetate which is a clear, fluid liquid which is readily available commercially.

De petites quantités du composé activateur de • blanchiment organique liquide, tel que le berizoate-acé-10 täte d'éthylidène, suffisent pour activer le composé de blanchiment peroxygênë. Par exemple, par rapport au poids total de la composition d'agent tensio-actif liquide non ionique, des proportions appropriées de benzoate-acétate d'éthylidène sont dans la gamme d'environ 15 l % à environ 15 %, de préférence d'environ 1 % à environ 8,0 % et mieux d'environ 2 % à 6 %.Small amounts of the liquid organic bleach activating compound, such as ethylidene berizoate-ace-10, are sufficient to activate the peroxygen bleaching compound. For example, based on the total weight of the nonionic liquid surfactant composition, suitable proportions of ethylidene benzoate acetate are in the range of about 15% to about 15%, preferably about 1% to about 8.0% and better about 2% to 6%.

Habituellement, l’activateur de blanchiment présente une interaction avec le composé peroxygéné pour former un agent de blanchiment de type peroxyaci-20 de dans l'eau de lavage. On préfère incorporer un agent séquestrant ayant un fort pouvoir complexant pour inhiber toute réaction indésirable entre un tel peroxyacide et le peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.Usually, the bleach activator interacts with the peroxygen compound to form a bleaching agent of the peroxyaci-20 type in the wash water. It is preferred to incorporate a sequestering agent having a strong complexing power to inhibit any undesirable reaction between such a peroxyacid and hydrogen peroxide in the washing solution in the presence of metal ions.

25 Des agents séquestrants appropriés à cet ef fet comprennent les sels de sodium de l'acide nitrilo-triacétique (NTA), de l'acide éthylènediaminetétraacé-tique (EDTA), de l'acide diéthylènetriaminepentaacéti-que (DETPA), de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylè- 30 nephosphonique (DTPMP) vendu sous le nom commercial de Dequest 2066 ; et de l'acide éthylènediaminetétraméthy-lènephosphonique (EDITEMPA). Les agents séquestrants peuvent être utilisés isolément ou en mélange.Suitable sequestering agents for this purpose include the sodium salts of nitrilo-triacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DETPA), diethylenetriaminepentamethylenophosphonic acid (DTPMP) sold under the trade name Dequest 2066; and ethylenediaminetetramethy-lenephosphonic acid (EDITEMPA). The sequestering agents can be used individually or as a mixture.

Pour éviter la perte d'agent de blanchiment 35 de type peroxyde, par exemple de perborate de sodium, résultant de la décomposition provoquée par les' enzy- 15 mes; telles que l'enzyme catalase, les composition peuvent de plus contenir un inhibiteur enzymatique, c'est?-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition provoquée par les enzymes de l'agent de blanchiment de 05 type peroxyde. Des composés inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet US 3 606 990.To avoid the loss of peroxide-type bleach, for example sodium perborate, resulting from decomposition caused by enzymes; such as the enzyme catalase, the compositions may further contain an enzyme inhibitor, ie a compound capable of inhibiting the decomposition caused by the enzymes of the peroxide-type bleaching agent. Suitable inhibitor compounds are described in US Patent 3,606,990.

On peut mentionner comme inhibiteur particulièrement intéressant le sulfate d'hydroxylamine et d'autres sels solubles dans l'eau de 1'hydroxylamine.As a particularly useful inhibitor, hydroxylamine sulfate and other water-soluble salts of hydroxylamine may be mentioned.

10 Dans un mode de réalisation des compositions non aqueuses de l'invention, les proportions de sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi faibles qu'environ 0,01 à 0,4 %. Cependant, en général, des proportions appropriées d'inhibiteurs enzymatiques peuvent atteindre 15 environ 15 %, par exemple 0,1 à 10 % du poids de la composition.In one embodiment of the nonaqueous compositions of the invention, the proportions of inhibitory hydroxylamine salts can be as low as about 0.01-0.4%. In general, however, suitable proportions of enzyme inhibitors can reach about 15%, for example 0.1-10% of the weight of the composition.

On peut également ajouter à la composition des stabilisants tels que par exemple un composé phosphoré organique acide ayant un groupe acide -ΡΟΗ, tel qu'un 20 ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.Stabilizers can also be added to the composition, such as, for example, an acidic organic phosphorus compound having an-acide acid group, such as a partial ester of phosphorous acid and an alkanol.

Les détergents tensio-actifs non ioniques peuvent être additionnés de sels adjuvants pour détergent de type polyphosphate ou à faible teneur en polyphosphate.Non-ionic surfactant detergents can be supplemented with adjuvant salts for detergents of the polyphosphate type or with a low polyphosphate content.

Détergent tensio-actiff non ionique 25 Les détergents organiques synthétiques non ioniques employés dans la pratique de l'invention peuvent être choisis parmi une grande diversité de composés connus.Nonionic surfactant detergent The synthetic nonionic organic detergents employed in the practice of the invention can be selected from a wide variety of known compounds.

Comme il est bien connu, les détergents organi-30 ques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d’un groupe organique hydrophobe et d’un groupe organique hydrophile et sont typiquement produits par la condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou aikylaromatique avec l'oxyde d'éthylène (de nature 35 hydrophile). En pratique, on peut condenser un composé hydrophobe quelconque ayant un groupe carboxy, hydroxy, 16 amido ou amino avec un hydrogène libre fixé à l'azote avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhy-dratation, le polyéthylèneglycol pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile 05 ou polyoxyëthylénique peut être facilement ajustée pour assurer l'équilibre désiré entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés typiques sont ceux décrits dans les brevets US 4 316 812 et 3 630 929.As is well known, non-ionic synthetic organic detergents are characterized by the presence of a hydrophobic organic group and a hydrophilic organic group and are typically produced by the condensation of an aliphatic or aikylaromatic hydrophobic organic compound with ethylene oxide (hydrophilic in nature). In practice, any hydrophobic compound having a carboxy, hydroxy, amido or amino group can be condensed with free hydrogen attached to nitrogen with ethylene oxide or with its polyhydration product, polyethylene glycol to form non-ionic detergent. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted to ensure the desired balance between the hydrophobic and hydrophilic groups. Typical suitable nonionic surfactants are those described in US Patents 4,316,812 and 3,630,929.

10 De façon habituelle, les détergents non ioni ques sont des composés lipophiles polyalcoxylés par des alcoxy inférieurs dans lesquels l'équilibre hydrophiie-lipophile désiré est obtenu par addition d'un groupe polyalcoxy inférieur hydrophile à un fragment lipophi'le. 15 Une catégorie préférée des détergents non ioniques employés consiste en les alcanols supérieurs polyalcoxy-lés par des alcoxy inférieurs dont l'alcanol a de 9 à 18 atomes de carbone et le nombre des moles d'oxyde d'alkylène inférieur (ayant 2 ou 3 atomes de carbone) 20 est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère employer celles dont l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contient 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par mole. De préférence, 1'alcoxy inférieur est un mëthoxy 25 mais, dans certains cas, il peut être souhaitable de le mélanger avec un propoxy, ce dernier, lorsqu'il est présent, étant souvent en une proportion mineure (moins de 50 %).Usually, nonionic detergents are lipophilic compounds polyalkoxylated by lower alkoxy in which the desired hydrophilic-lipophilic balance is obtained by addition of a hydrophilic lower polyalkoxy group to a lipophilic moiety. A preferred category of the nonionic detergents employed consists of the higher alkanols polyalkoxy-injured by lower alkoxy whose alkanol has from 9 to 18 carbon atoms and the number of moles of lower alkylene oxide (having 2 or 3 carbon atoms) 20 is from 3 to 12. Among these materials, it is preferable to use those in which the higher alkanol is a fatty alcohol higher than 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms and which contains 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole. Preferably, the lower alkoxy is a methoxy, but in some cases it may be desirable to mix it with a propoxy, the latter, when present, often being in a minor proportion (less than 50%).

Des exemples de tels composés sont ceux dont 30 l'alcanol a de 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxydes d'éthylène par mole, par exemple le Neodol 25-7 et le Neodol 23-6.5, ces produits étant fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'al-35 cools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylè- 17 ne, et le second est un mélange correspondant dans lequel le nombre des atomes de carbone de l’alcool gras supérieur est de 12 à 13' et le nombre des groupes oxy-y des d'éthylène présents est en moyenne d'environ 6,5.Examples of such compounds are those in which the alkanol has 12 to 15 carbon atoms and which contain about 7 ethylene oxide groups per mole, for example Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5, these products being manufactured by Shell Chemical Company, Inc. The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols having on average about 12 to 15 carbon atoms with about 7 moles of ethylene oxide 17 , and the second is a corresponding mixture in which the number of carbon atoms of the higher fatty alcohol is from 12 to 13 'and the number of the oxy-y groups of ethylene present is on average about 6.5 .

05 Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.05 Higher alcohols are primary alkanols.

D'autres exemples de tels détergents compren- i nent le Tergitol 15-S-7 et le Tergitol 15-S-9 qui sont tous deux des éthoxylats d’alcool secondaire linéaire fabriqués par Union Carbide Corp. Le premier est un 10 produit mixte d'éthoxylation d'un alcanol secondaire linéaire ayant 11 à 15 atomes de carbone avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit semblable mais dans lequel 9 moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.Other examples of such detergents include Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9 which are both linear secondary alcohol ethoxylates manufactured by Union Carbide Corp. The first is a mixed product of ethoxylation of a linear secondary alkanol having 11 to 15 carbon atoms with 7 moles of ethylene oxide and the second is a similar product but in which 9 moles of ethylene oxide have reacted.

15 Comme composant du détergent non ionique, on peut également utiliser dans la présente composition des agents non ioniques de poids moléculaire plus élevé, tels que le Neodol 45-11, qui sont des produits semblables de condensation de l'oxyde d'éthylène d'al-20 cools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre des groupes d'oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. De tels produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.As a component of the nonionic detergent, there may also be used in the present composition higher molecular weight nonionic agents, such as Neodol 45-11, which are similar condensation products of ethylene oxide. al-20 higher fatty cools, the higher fatty alcohol having 14 to 15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups per mole being about 11. Such products are also manufactured by Shell Chemical Company.

25 D'autres agents non ioniques utiles sont re présentés par la catégorie commercialement bien connue des agents non ioniques vendus sous la marque de fabrique Plurafac. Les Plurafac sont des produits de la réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange 30 d'oxydes d'éthylène et de propylène contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en comprennent les produits qui sont : (A) un alcool gras en C^-C^g condensé avec 6 mo-35 les d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, (B) un alcool gras en C^-C^ condensé avec 7 mo— • ^ les d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, (C) un alcool gras en C^-C^ condensé avec 5 ma*· les d’oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d’éthylène, et 05 (D) un mélange l/l des produits (B) et (C).Other useful nonionic agents are represented by the commercially well known category of nonionic agents sold under the trademark Plurafac. Plurafacs are products of the reaction of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene and propylene oxides containing a mixed chain of ethylene oxide and propylene oxide terminated by a hydroxyl group. . Examples include the products which are: (A) a C 1 -C 4 fatty alcohol condensed with 6 mol of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide, (B) a fatty alcohol in C ^ -C ^ condensed with 7 mol— • ^ propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide, (C) a fatty alcohol in C ^ -C ^ condensed with 5 ma * · les propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide, and 05 (D) a l / l mixture of products (B) and (C).

Un autre groupe d'agents non ioniques liquides est constitué par ceux commercialisés par Shell Chemical Company sous la marque de fabrique Dobanol : le Dobanol 91-5 est un alcool gras en éthoxylé 10 avec en moyenne 5 moles d'oxyde d'éthylène et le Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12~C15 avec en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d’alcool gras.Another group of liquid nonionic agents is constituted by those sold by Shell Chemical Company under the trademark Dobanol: Dobanol 91-5 is an ethoxylated fatty alcohol 10 with on average 5 moles of ethylene oxide and the Dobanol 25-7 is a C12 ~ C15 fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés 15 avec des alcoxy inférieurs préférés, pour obtenir le meilleur équilibre des fragments hydrophile et lipophi-le, le nombre des groupes alcoxy inférieurs est généralement de 40 à 100 % du nombre des atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préférence de 40 à 60 % et le 20 détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % de ce polyalcoxy(inférieur)alcanol supérieur. Des alcanols de poids moléculaire plus élevé et divers autres détergents et agents tensio-actifs non ioniques normalement solides peuvent contribuer à la gélification 25 du détergent liquide et, par conséquent, on les évite ou on en limite la quantité dans les présentes compositions, bien que des proportions mineures de ceux-ci puissent être employées en raison de leurs propriétés de nettoyage, etc. En ce qui concerne les détergents non ioniques 30 préférés et moins préférés, les groupes alkyles qui y sont présents sont généralement linéaires, bien qu'une ramification puisse être tolérée, par exemple sur l'atome de carbone voisin ou distant de deux carbones du carbone terminal de la chaîne linéaire et à l'opposé de la 35 chaîne éthoxy, si un tel alkyle ramifié n'a pas plus de 3 atomes de carbone. Normalement, la proportion d'atomes ' i 19 de carbone dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20 % de la·teneur totale en atomes de carbone de l'alkyle. De même, bien que. l'on préfère de beaucoup les alkyles linéaires qui sont unis 05 par l'extrémité aux chaînes d'oxyde d'éthylène et qu'on considère qu'ils assurent la meilleure combinaison des caractéristiques de détergence, de biôdégradabLLité et de non-gélification, une union médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène dans la chaîne peut se produire. Elle 10 ne se produit généralement que dans une proportion mineure de tels alkyles, généralement de moins de 20 % mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, elle peut être supérieure. Egalement, lorsque de l'oxyde de propylêne est présent dans la chaîne d'oxyde d'alkylène 15 inférieur, la proportion y est généralement inférieure à 20 % et de préférence inférieure à 10 %.In polyalkoxylated higher alkanols with preferred lower alkoxy, to obtain the best balance of hydrophilic and lipophilic moieties, the number of lower alkoxy groups is generally 40 to 100% of the number of carbon atoms of the higher alcohol, preferably 40 to 60% and the nonionic detergent preferably contains at least 50% of this higher (lower) alkanol polyalkoxy. Higher molecular weight alkanols and various other normally solid detergents and nonionic surfactants can contribute to gelation of the liquid detergent and therefore are avoided or limited in the present compositions, although minor proportions of these can be used due to their cleaning properties, etc. With regard to preferred and less preferred nonionic detergents, the alkyl groups present therein are generally linear, although branching may be tolerated, for example on the carbon atom neighboring or distant from two carbon carbons end of the straight chain and opposite of the ethoxy chain, if such a branched alkyl has not more than 3 carbon atoms. Normally, the proportion of carbon atoms in such a branched configuration is minor and rarely exceeds 20% of the total carbon content of the alkyl. Likewise, though. linear alkyls which are united at the end with the ethylene oxide chains are very much preferred and which are considered to provide the best combination of detergency, biodegradability and non-gelling characteristics, a median or secondary union to ethylene oxide in the chain may occur. It generally only occurs in a minor proportion of such alkyls, generally less than 20% but, as in the case of the Tergitol mentioned, it can be higher. Also, when propylene oxide is present in the lower alkylene oxide chain, the proportion is generally less than 20% and preferably less than 10%.

Lorsqu'on emploie des proportions plus importantes d'alcanols à alcoxylation non terminale, d'alca-nols polyalcoxylës par des alcoxy inférieurs contenant 20 de l'oxyde de propylêne et un détergent ayant un moins bon équilibre hydrophile-lipophile par rapport à ce qui a été mentionné ci-dessus, et lorsqu'on utilise d'autres détergents non ioniques au lieu des détergents non ioniques préférés mentionnés ici, le produit obtenu peut ne 25 pas avoir des propriétés de détergence, de stabilité, de viscosité et de non-gélification aussi bonnes que celles des compositions préférées, mais l'emploi des composés de régulation de la viscosité et de la gélification de l'invention peut également améliorer les détergents qui 30 sont à base de tels agents non ioniques. Dans certains cas, comme lorsqu'on emploie un alcanol supérieur poly-alcoxylé par des alcoxy inférieurs ayant un poids moléculaire plus élevé, souvent en raison de sa détergence, sa proportion peut en être ajustée ou limitée selon les 35 résultats d’expériences banales afin d'obtenir la détergence désirée tout en conservant un produit ne se gêli- 20 * * fia,nt pas et ayant la viscosité désirée. On a également découvert qu'il n'est que rarement nécessaire d'utiliser des agents non ioniques de poids moléculaire plus élevé en raison de leurs propriétés détergentes, car les agents 05 non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et permettent de plus d'obtenir la viscosité désirée du détergent liquide sans gélification aux températures basses.When larger proportions of non-alkoxylated alkanols, polyalkoxylated alkoxy alcohols containing propylene oxide and a detergent with a poorer hydrophilic-lipophilic balance than that used, are employed. has been mentioned above, and when other nonionic detergents are used instead of the preferred nonionic detergents mentioned herein, the product obtained may not have detergency, stability, viscosity and non-detergency properties. gelation as good as that of the preferred compositions, but the use of the viscosity control and gelation compounds of the invention may also improve the detergents which are based on such nonionic agents. In some cases, such as when using a higher alkanol polyalkoxylated by lower alkoxy having a higher molecular weight, often due to its detergency, its proportion can be adjusted or limited according to the results of ordinary experiments in order to to obtain the desired detergency while preserving a product which does not freeze, does not have the desired viscosity. It has also been found that it is only rarely necessary to use higher molecular weight nonionic agents due to their detergent properties, since the preferred nonionic agents described herein are excellent detergents and allow more to obtain the desired viscosity of the liquid detergent without gelation at low temperatures.

Un autre groupe utile d'agents tensio-actifs 10 non ioniques est constitué par la série d'agents non ioniques "Surfactant T" fournis par British Petroleum. Les agents non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxy-lation d'alcools gras secondaires en C13 avec une distribution étroite de l'oxyde d'éthylène. Le Surfactant T5 a 15 en moyenne 5 moles d'oxyde d'éthylène ; le Surfactant T7 en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène ; le Surfactant T9 en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et le Surfactant T12 en moyenne 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras secondaire en C13.Another useful group of nonionic surfactants is the "Surfactant T" series of nonionic agents provided by British Petroleum. The nonionic agents Surfactant T are obtained by ethoxy-lation of C13 secondary fatty alcohols with a narrow distribution of ethylene oxide. Surfactant T5 has an average of 5 moles of ethylene oxide; Surfactant T7 on average 7 moles of ethylene oxide; Surfactant T9 on average 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 on average 12 moles of ethylene oxide per mole of C13 secondary fatty alcohol.

20 Dans les compositions de l'invention, les agents tensio-actifs non ioniques préférés comprennent les alcools gras secondaires en ayant des teneurs rela tivement étroites en oxyde d'éthylène dans la gamme d'environ 7 à 9 moles et les alcools gras en Cg à éthoxy-25 lés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.In the compositions of the invention, the preferred nonionic surfactants include secondary fatty alcohols having relatively narrow contents of ethylene oxide in the range of about 7 to 9 moles and fatty alcohols in Cg to ethoxy-25 with about 5 to 6 moles of ethylene oxide.

Les mélanges de deux ou plusieurs des agents tensio-actifs non ioniques liquides peuvent être utilisés et, dans certains cas, l'emploi de tels mélanges présente des avantages.Mixtures of two or more of the liquid nonionic surfactants can be used, and in some cases the use of such mixtures has advantages.

30 Agents tensio-actifs non ioniques â terminaison acide30 Acid-terminated nonionic surfactants

Les propriétés de viscosité et de gel des compositions de détergent liquide peuvent être améliorées par incorporation d'une quantité efficace d'un agent tensio-actif non ionique liquide à terminaison acide.The viscosity and gel properties of liquid detergent compositions can be improved by incorporating an effective amount of an acid-terminated liquid nonionic surfactant.

35 Les agents tensio-actifs non ioniques à terminaison acide consistent en un agent tensio-actif non ionique 21 qui a été modifié pour qu'un groupe hydroxyle libre en soit transformé en un fragment ayant un groupe carboxy-le libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un agent tensio-actif non ionique et d'un acide ou anhydride po-05 lycarboxylique.The acid-terminated nonionic surfactants consist of a nonionic surfactant 21 which has been modified so that a free hydroxyl group is converted to a moiety having a free carboxy group, such as a ester or partial ester of a nonionic surfactant and a po-05 lycarboxylic acid or anhydride.

Comme décrit dans la demande de brevet FR-85 3 05 319 déposée le 9 avril 1985 par la Demanderesse, îes agents tensio-actifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, que l'on peut de façon générale carac-10 tériser comme des acides polyéthér-carboxyliques, abaissent la température à laquelle l'agent non ionique liquide forme un gel avec l'eau.As described in patent application FR-85 3 05 319 filed on April 9, 1985 by the Applicant, non-ionic surfactants modified by a free carboxyl group, which can generally be characterized as polyethercarboxylic acids, lower the temperature at which the liquid nonionic agent forms a gel with water.

L'addition des agents tensio-actifs non ioniques à terminaison acide à l'agent tensio-actif non ioni-15 que liquide contribue à la distribution de la composition, c'est-à-dire à sa facilité d'écoulement, et abaisse la température à laquelle les agents tensio-actifs non ioniques liquides forment un gel avec l'eau. L'agent tensio-actif non ionique à terminaison acide réagit dans 20 l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase du sel adjuvant pour détergent dispersé de la composition détergente et agit comme un agent tensio-actif anionique efficace.The addition of acid-terminated nonionic surfactants to the liquid nonionic surfactant contributes to the distribution of the composition, i.e., its ease of flow, and lowers the temperature at which liquid nonionic surfactants gel with water. The acid-terminated nonionic surfactant reacts in the washing machine water with the alkalinity of the detergent dispersant builder salt phase of the detergent composition and acts as an effective anionic surfactant.

Des exemples spécifiques comprennent les hémi-25 esters de produit tensio-actif non ionique (A) avec l'anhydride succinique, l'ester ou 1'hémiester du Doba-nol 25-7 avec l'anhydride suadnique . et l'ester ou l'hémiester du Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. Au lieu de l'anhydride succinique, on peut utiliser d'au-30 tes acides ou anhydrides polycarboxyliques comme l'acide maléique, l'anhydride de l'acide maléique, l'acide glu-tarique, l'acide malonique, l'acide phtalique, l'anhydride phtalique, l'acide citrique et similaires.Specific examples include the hemi-esters of nonionic surfactant (A) with succinic anhydride, the ester or hemiester of Doba-nol 25-7 with suadnic anhydride. and the ester or hemiester of Dobanol 91-5 with succinic anhydride. Instead of succinic anhydride, it is possible to use other polycarboxylic acids or anhydrides such as maleic acid, maleic acid anhydride, glutaric acid, malonic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, citric acid and the like.

On peut préparer comme suit les agents tensio-35 actifs non ioniques à. terminaison acide :Nonionic surfactants can be prepared as follows. acid ending:

Produit à terminaison acide (A). On mélange 400 g 4 22 de produit tensio-actif non ionique (A) ,· un agent tensio-actif non ionique, qui est un alcanol en que l’on a alcoxylé pour introduire six motifs d'oxyde d1éthylène et trois motifs d'oxyde de propylène par motif d1alcanol, °5 avec 32 g d’anhydride succinique et on chauffe pendant 7 heures à 100°C. On refroidit le mélange et on filtre pour éliminer’la. matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge indique qu'environ la moitié de l'agent tensio-actif non ionique a été transformée en 10 1'hémiester acide correspondant.Acid-terminated product (A). 400 g 4 22 of non-ionic surfactant (A) are mixed, · a non-ionic surfactant, which is an alkanol in which we have alkoxylated to introduce six units of ethylene oxide and three units of propylene oxide by alkanol unit, ° 5 with 32 g of succinic anhydride and heating for 7 hours at 100 ° C. The mixture is cooled and filtered to remove it. unreacted succinic material. Infrared analysis indicates that about half of the nonionic surfactant has been converted to the corresponding acid hemiester.

Dobanol 25-7 à terminaison acide. On mélange 522 g de l’agent tensio-actif non ionique Dobanol 25-7, qui est un produit de 1'éthoxylation d'un alcanol en Cl2 à C15 et a environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molécu-15 le d’alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme un catalyseur d'estérification) et on chauffe à 260°C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour éliminer la matière succinique n'ayant pas réagi.· L'analyse infrarouge indique, que la-20 quasi-totalité des hydroxyles libres de l'agent tensio-actif ont réagi.Dobanol 25-7 with acid termination. 522 g of the nonionic surfactant Dobanol 25-7 are mixed, which is a product of the ethoxylation of a C 2 -C 15 alkanol and has approximately 7 units of ethylene oxide per molecule. alkanol, with 100 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine (which acts as an esterification catalyst) and heated to 260 ° C for 2 hours, cooled and filtered to remove the succinic material n not reacted. · Infrared analysis indicates that almost all of the free hydroxyls of the surfactant have reacted.

Dobanol 91-5 à terminaison acide. On mélange 1 000 g de l'agent tensio-actif non ionique Dobanol 91-5, qui est un produit d'éthoxylation d'un alcanol en Cg à 25 et a environ 5 motifs d’oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur et on chauffe à 260°C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour éliminer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse in-30 frarouge indique que la quasi-totalité des hydroxyles libres de l'agent tensio-actif ont réagi.Acid-terminated Dobanol 91-5. 1,000 g of the nonionic surfactant Dobanol 91-5, which is an ethoxylation product of a C 25 to 25 alkanol and has about 5 ethylene oxide units per alkanol molecule, are mixed. , with 265 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine as catalyst and heated to 260 ° C for 2 hours, cooled and filtered to remove the unreacted succinic material. Infrared analysis indicates that almost all of the free hydroxyls of the surfactant have reacted.

D'autres catalyseurs d'estérification, tels qu'un alcoolate de métal alcalin (comme le méthylate de sodium) 'peuvent être utilisés au lieu de la pyridine ou 35 en mélange avec elle.Other esterification catalysts, such as an alkali metal alcoholate (such as sodium methylate) can be used in place of or mixed with pyridine.

Le composé polyéthér acide, c'est-à-dire l’a- 1 i ’ 23 gent tensio-actif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté à l'état dissous à logent tensio actif non ionique.The acidic polyether compound, that is to say the 1 i ’23 gent nonionic surfactant with acid termination, is preferably added in the dissolved state to house nonionic surfactant.

Sels adjuvants de détergence· 05 L'agent tensio-actif non ionique non aqueux liquide utilisé dans les compositions de l'invention contient en dispersion et en suspension des particules fines de sels minéraux et/ou organiques adjuvants de détergence.Adjuvant detergency salts · 05 The liquid non-aqueous nonionic surfactant used in the compositions of the invention contains, in dispersion and suspension, fine particles of mineral salts and / or organic detergency adjuvants.

Les compositions détergentes de l'invention 10 comprennent des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Les sels minéraux alcalins solubles dans l'eau adjuvants de détergence, que l'on peut utiliser isolément avec le composé détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence, sont 15 les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, poly-phosphates et silicates de métaux alcalins. (On peut également utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples spécifiques de tels sels sont le tri-polyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le të-20 traborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodiuiru le tri-polyphosphate de potassium, 1'hexamétaphosphate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le mono et le diorthophos-phate de sodium et le bicarbonate de potassium. On préfè-25 re particulièrement le tripolyphosphate de sodium (TPP).The detergent compositions of the invention include water soluble and / or water insoluble builder salts. The water-soluble alkaline mineral salts detergency builders, which can be used alone with the detergent compound or in admixture with other detergency builders, are carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates and alkali metal silicates. (It is also possible to use ammonium or substituted ammonium salts). Specific examples of such salts are sodium tri polyphosphate, sodium carbonate, sodium t-traborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, potassium tri polyphosphate, 1 ' sodium hexametaphosphate, sodium sesquicarbonate, sodium mono and diorthophos-phate and potassium bicarbonate. Particular preference is given to sodium tripolyphosphate (TPP).

Comme les compositions de l'invention sont généralement très concentrées et qu’on peut donc les utiliser à des doses relativement faibles, il est souhaitable d'adjoindre à tout phosphate adjuvant de détergence (tel 30 que le tripolyphosphate de sodium) un adjuvant de détergence auxiliaire, tel qu'un acide polycarboxylique inférieur ou un acide carboxylique polymère ayant une forte capacité de fixation du calcium pour inhiber l'incrustation qui pourrait sinon se produire par formation d'un 35 phosphate de calcium insoluble. Les acides polycarboxy-liques inférieurs appropriés comprennent les sels de mé- 24 ta,ux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs, de préférence les sels de sodium et de potassium. Les acides polycarboxyliques inférieurs appropriés ont 2 à 4 groupes acides carboxyliques. Les sels préférés de so-05 dium et de potassium des acides polycarboxyliques inférieurs sont les sels des acides citrique et tartrique. Les sels de sodium de l'acide citrique sont particulièrement préférés, en particulier le citrate trisodique.Since the compositions of the invention are generally very concentrated and can therefore be used at relatively low doses, it is desirable to add any detergency builder phosphate (such as sodium tripolyphosphate) to a detergency builder auxiliary, such as a lower polycarboxylic acid or a polymeric carboxylic acid having a strong calcium binding capacity to inhibit incrustation which could otherwise occur by formation of an insoluble calcium phosphate. Suitable lower polycarboxylic acids include the alkali metal salts of lower polycarboxylic acids, preferably the sodium and potassium salts. Suitable lower polycarboxylic acids have 2 to 4 carboxylic acid groups. The preferred so-05 dium and potassium salts of the lower polycarboxylic acids are the citric and tartaric acid salts. The sodium salts of citric acid are particularly preferred, in particular trisodium citrate.

On peut également utiliser les citrates monosodiques et 10 disodiques. Les sels monosodiques et disodiques de l'acide tartrique peuvent également être utilisés. Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs sont des sels constituant des adjuvants pour détergent particulièrement bons ; par suite de leur forte capacité 15 de fixation du calcium et du magnésium* ils inhibent l'incrustation que provoquerait sinon la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium.Monosodium and disodium citrates can also be used. Monosodium and disodium salts of tartaric acid can also be used. The alkali metal salts of lower polycarboxylic acids are salts constituting particularly good detergent builders; due to their strong calcium and magnesium binding capacity * they inhibit the encrustation which would otherwise cause the formation of insoluble calcium and magnesium salts.

Pour obtenir une composition détergente sans phosphate, on peut remplacer totalement le polyphosphate 20 par un ou plusieurs adjuvants de détergence auxiliaires.To obtain a phosphate-free detergent composition, polyphosphate 20 can be completely replaced by one or more auxiliary detergency builders.

D'autres adjuvants organiques de détergence sont les polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydridë polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de dé-25 tergence peuvent ocnstitœr en un copolymère, qui est le produit de la réaction de quantités molaires approximativement égales d'acide méthacrylique et d'anhydride mu-léique, que l'on a complètement neutralisé pour former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence est commer-30 cialisê sous le nom commercial de Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence sert, lorsqu'on l'utilise même en petites quantités, à inhiber l'incrustation.Other organic detergency builders are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and their alkali metal salts. More particularly, these adjuvant detergency salts can form a copolymer, which is the product of the reaction of approximately equal molar amounts of methacrylic acid and moleic anhydride, which has been completely neutralized to form its sodium salt. The detergency builder is marketed under the trade name Sokalan CP5. This detergency builder is used, when used even in small amounts, to inhibit encrustation.

Des exemples d'autres sels organiques alcalins séquestrants adjuvants de détergence que l'on peut uti-35 User avec les sels adjuvants de détergence ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et f V . ·, 25 minéraux sont les aminopolycarboxylates de métal alcalin, d'ammonium ou d'ammonium substitué comme les éthylènedia-minetëtraacëtates (EDTA) de sodium et de potassium, les nitrilotriacêtates (NTA) de sodium et de potassium et les 05 N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacëtates de triéthanolammonium. Des sels mixtes constitués de ces aminopolycarboxylates conviennent également.Examples of other sequestering alkaline organic salts with detergency builders which can be used with the detergent builders or in admixture with other organic detergency builders and f V. ·, 25 minerals are the aminopolycarboxylates of alkali metal, ammonium or substituted ammonium such as sodium and potassium ethylenedia-minetetraacetates (EDTA), sodium and potassium nitrilotriacetates (NTA) and 05 N- (2 -hydroxyethyl) nitrilodiacetates of triethanolammonium. Mixed salts made up of these aminopolycarboxylates are also suitable.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxymêthylsuccinates, 10 les tartronates et les glycolates. Les polyacëtal-carbo-xylates sont particulièrement utiles. Les polyacétal-carboxylates et leur emploi dans des compositions détergentes sont décrits dans la demande de brevet FR-86 11 852 déposée le 19 août 1986 par la Demanderesse et dans 15 les brevets US-4 144 226, -4 315 092 et -4 146 495.Other suitable organic type detergency builders include carboxymethyl succinates, tartronates and glycolates. Polyacetal-carbo-xylates are particularly useful. Polyacetal carboxylates and their use in detergent compositions are described in patent application FR-86 11 852 filed on August 19, 1986 by the Applicant and in US patents 4,144,226, -4,315,092 and -4,146 495.

Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants pour détergent utiles qui fonctionnenent également pour ajuster ou limiter le pH et pour rendre la composition anticorrosive pour les éléments des machines 20 à laver. Les silicates de sodium présentant des rapports Na20/Si02 de 1,6/1 à 1/3,2, en particulier d'environ 1/2 à 1/2,8 sont préférés. On peut utiliser des silicates de potassium présentant les mêmes rapports.The alkali metal silicates are useful detergent builder salts which also function to adjust or limit the pH and to make the composition anticorrosive to the elements of washing machines. Sodium silicates having Na20 / SiO2 ratios of 1.6 / 1 to 1 / 3.2, in particular about 1/2 to 1 / 2.8 are preferred. Potassium silicates having the same ratios can be used.

D'autres adjuvants de détergence typiques ap-25 propriés comprennent par exemple ceux décrits dans les brevets US-4 316 812, -4 264 466 et -3 630 929. Les sels minéraux adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le composé détergent tensio-actif non ionique ou en mélange avec d'autres sels minéraux adjuvants pour dêter-30 gent ou sels organiques adjuvants de détergence.Other typical detergency builders include, for example, those described in US Patents 4,316,812, -4,264,466 and -3,630,929. The mineral detergent builders can be used with the surfactant detergent compound. active non-ionic or in admixture with other mineral adjuvant salts for detergent or organic adjuvant detergent salts.

On peut utiliser les zéolites constituées d'a-luminosilicate cristallin et amorphe insoluble dans l'eau. Les zéolites répondent de façon générale à la formule : 35 (M20)x* CA12°3 V (SiCV z*wH2° iZeolites consisting of crystalline and amorphous water-insoluble α-luminosilicate can be used. The zeolites generally respond to the formula: 35 (M20) x * CA12 ° 3 V (SiCV z * wH2 ° i

' I'I

26 dans laquelle x est 1, y est de 0,8 à 1,2 et de préférence 1, z est de 1,5 à 3,5 ou plus et de préférence 2 à 3 et w est de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6 et M est de préférence le sodium. Une zëolite typique est du type 05 A ou a une structure semblable, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont des capacités d'échange des ions calcium d'environ 200 milli-équivalents par gramme ou plus, par exemple de 400 mEq/g;26 in which x is 1, y is 0.8 to 1.2 and preferably 1, z is 1.5 to 3.5 or more and preferably 2 to 3 and w is 0 to 9, preferably from 2.5 to 6 and M is preferably sodium. A typical zeolite is of type 05 A or has a similar structure, type 4A being particularly preferred. Preferred aluminosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 milli-equivalents per gram or more, for example 400 mEq / g;

Diverses zéolites (c ' est-à-d'ire aluminosilica-10 tes) cristallines que l'on peut utiliser sont décrites dans le brevet GB-1 504 168, le brevet US-4 409 136 et les brevets CA-1 072 835 et -1 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici figure dans le brevet BE-835 351.Various crystalline zeolites (that is, aluminosilica-10 tes) which can be used are described in patent GB-1,504,168, patent US-4,409,136 and patents CA-1,072,835 and -1,087,477. An example of amorphous zeolites useful here appears in patent BE-835,351.

15 D'autres matières telles que des argiles, en particulier du type insoluble dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de l'invention. La bentonite est particulièrement utile. Cette matière est principalement constituée de montmorillonite qui est 20 un aluminosilicate hydraté dont environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et auquel des quantités variables d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc. peuvent être combinées de façon lâche. La bentonite, sous sa forme la 25 plus purifiée (c'est-à-dire dépourvue de tout grès, sable, etc.) convenant pour les détergents, contient au moins 50 % de montmorillonite et sa capacité d'échange de cations est donc d'au moins environ 50 à 75 mEq/100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préfé-30 rées sont les bentonites du Wyoming ou de la région occidentale des Etats-Unis vendues sous le nom de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les textiles comme décrit dans les brevets GB-401 413 et -461 221.Other materials such as clays, particularly of the water insoluble type, may be useful additives in the compositions of the invention. Bentonite is particularly useful. This material consists mainly of montmorillonite which is a hydrated aluminosilicate of which approximately 1/6 of the aluminum atoms can be replaced by magnesium atoms and to which variable quantities of hydrogen, sodium, potassium, calcium, etc. . can be loosely combined. Bentonite, in its most purified form (that is to say free of any sandstone, sand, etc.) suitable for detergents, contains at least 50% of montmorillonite and its cation exchange capacity is therefore at least about 50 to 75 mEq / 100 g of bentonite. Particularly preferred bentonites are the bentonites from Wyoming or the western region of the United States sold under the name of Thixo-jel 1, 2, 3 and 4 by Georgia Kaolin Co. These bentonites are known to soften textiles such as described in patents GB-401,413 and -461,221.

35 Agents· d'ajustement de:"la· .viscosité et antigel 1 flants L'incorporation à la composition détergente 27 4'une quantité efficace 4e composés ampholytes,. qui fonc<-tionnent comme 4es agents 4'ajustement 4e. la viscosité et 4’inhibition 4e la gélification 4e l'agent tensio-ac-tif non ionique, améliore notablement les propriétés 4e 05 stockage de la composition. Les agents 4'ajustement 4e la viscosité et 4'inhibition 4e la gélification abais-sent la température à laquelle l'agent tensio-actif non ionique forme un gel lorsqu'on l'ajoute t 4e l'eau. Ces agents 4'ajustement 4e la viscosité et 4'inhibition 4e 10 la gélification peuvent par exemple être 4es composés ampholytes 4e type éther monoalkylique inférieur 4'oxy-4e 4'alkylène 4e bas poi4s moléculaire. On peut consi4ê-rer que les composés ampholytes ont une structure chimi-' que analogue à celle 4es agents tensio-actifs non ioni-15 ques liqui4es constitués 4'un alcool gras éthoxylé et/ ou propoxylë mais ont 4es chaînes hy4rocarbonëes relatif vement courtes (C_ à C_) et une faible teneur en oxy4e35 · Adjustment agents for: "viscosity and anti-freeze 1 flours Incorporation into the detergent composition 27 4 'an effective amount 4th ampholyte compounds, which function as 4th adjustment agents 4th viscosity and 4'inhibition 4th gelation 4th non-ionic surfactant, significantly improves the 4th storage properties of the composition. 4'adjusting agents 4th viscosity and 4'inhibition 4th gelation lower the temperature to which the nonionic surfactant forms a gel when added to water 4. These agents 4 adjust the viscosity and inhibit 4 the gelation can for example be 4th ampholyte compounds 4th type lower monoalkyl ether 4'oxy-4e 4'alkylene 4th low molecular weight. It can be considered that the ampholyte compounds have a chemical structure similar to that of the nonionic surfactants constituted by liquids. ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohol but have 4 hy4rocarbon chains relatively short (C_ to C_) and low oxy4e content

Δ OΔ O

4’éthylène (environ 2 à 6 groupes oxy4es 4'éthylène par molécule).4'ethylene (about 2 to 6 oxy4 groups 4'ethylene per molecule).

20 Les composés ampholytes apropriés sont repré sentés par la formule générale suivante : R2The suitable ampholyte compounds are represented by the following general formula: R2

X IX I

25 R10(CHCH20)nH25 R10 (CHCH20) nH

2 4ans laquelle R est un groupe alkyle en Cj^Cg, R est un hy4rogène ou un méthyle et n est un nombre qui a une valeur moyenne 4'environ 1 à 6.2 in which R is a C 1 -C 6 alkyl group, R is hydrogen or methyl and n is a number which has an average value of 4 to about 1 to 6.

En particulier, les composés sont 4es éthers 30 monoalkyliques inférieurs (C2 à Cg) 4'alkylèneglycol inférieur (C2 à Cg) .In particular, the compounds are lower monoalkyl ethers (C2 to C8) lower alkylene glycol (C2 to C8).

Plus particulièrement, les composés sont 4es éthers monoalkyliques inférieurs à Cg) 4e mono-, 4i- ou trialkylèneglycol inférieur (C2 è Çg) .More particularly, the compounds are 4th monoalkyl ethers lower than Cg) 4th mono-, 4i- or lower trialkylene glycol (C2 è Çg).

35 Des exemples spécifiques 4es composés ampho- lytes appropriés comprennent : 28 - l'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol C2H5r-o- ch2ch2oh, - l'éther monobutylique du diéthylèneglycol C4Hg-0- (ch2ch2o)2h, 05 - l'éther monobutylique du tëtraéthylèneglycol C4H -0-CCH2CH20).4H et - l'éther monométhylique du dipropylèneglycol ch3-o-(chch2o)2h.Specific examples of the suitable ampholyte compounds include: 28 - the ethylene glycol monoethyl ether C2H5r-o- ch2ch2oh, - the diethylene glycol monobutyl ether C4Hg-0- (ch2ch2o) 2 h 05 - the monobutyl ether tetraethylene glycol C4H -0-CCH2CH20) .4H and - the monomethyl ether of dipropylene glycol ch3-o- (chch2o) 2h.

CH,CH,

10 J10 J

On préfère particulièrement 1'éther monobutylique du diéthylèneglycol.Particular preference is given to the diethylene glycol monobutyl ether.

L'incorporation à la composition de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de bas poids 15 moléculaire réduit la viscosité de la composition, si bien qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité vis-à-vis de la sédimentation et améliore la dispersibilité de la composition lors de l'addition à de l'eau chaude ou de l'eau froide.The incorporation into the composition of the lower molecular weight lower alkylene glycol monoalkyl ether reduces the viscosity of the composition, so that it is easier to pour, improves sedimentation stability and improves the dispersibility of the composition when added to hot or cold water.

20 Les compositions de l’invention ont des carac téristiques améliorées de viscosité et de stabilité et demeurent stables et faciles à verser à des températures aussi basses qu'environ 5ÖC et moins.The compositions of the invention have improved viscosity and stability characteristics and remain stable and easy to pour at temperatures as low as about 5 ° C and below.

Dans un mode de réalisation de 1'invention, 25 un agent stabilisant qui est un ester d'alcanol de l'acide phosphorique peut être ajouté à la composition.In one embodiment of the invention, a stabilizing agent which is an alkanol ester of phosphoric acid can be added to the composition.

Des améliorations de la stabilité de la composition peuvent être obtenues par- incorporation d'une petite quantité efficace d'un composé phosphore organique acide 30 ayant un groupe acide -POH, tel qu'un ester partiel,· d'acide phosphoreux et d'un alcanol. Comme décrit dans la demande de brevet FR-85.05 319 déposée le 9 avril 1985 par la Demanderesse, le composé phosphoré organique acide ayant un groupe acide -POH peut accroître la 35 stabilité de la suspension des adjuvants pour détergent dans l'agent tensio-actif non ionique liquide non t 29 aqueux. Le composé phosphoré organique acide peut par exemple être un ester partiel d’acide phosphorique et d'un alcool tel qu’un alcanol ayant un caractère lipo-phile et contenant par exemple plus de 5 atomes de car-05 bone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.Improvements in the stability of the composition can be achieved by incorporating a small effective amount of an acidic organic phosphorus compound having an acid group -POH, such as a partial ester, phosphorous acid and an alkanol. As described in patent application FR-85.05 319 filed on April 9, 1985 by the Applicant, the acidic organic phosphorus compound having an acid group -POH can increase the stability of the suspension of detergent builders in the surfactant non ionic liquid non t 29 aqueous. The acidic organic phosphorus compound can for example be a partial ester of phosphoric acid and of an alcohol such as an alkanol having a lipophilic character and containing for example more than 5 carbon-05 atoms, for example 8 to 20 carbon atoms.

Un exemple spécifique est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en Clg ä C^g (Em-piphos 5632 de Marchon) ; il est constitué d'environ 35 % de monoester et de 65 % de diester.A specific example is a partial ester of phosphoric acid and a C1-C6 alkanol (Em-piphos 5632 from Marchon); it consists of approximately 35% monoester and 65% diester.

10 L'incorporation de quantités très faibles, par exemple de 0,3 % en poids, du composé phosphoré organique acide rend la suspension stable vis-à-vis de la sédimentation au repos mais permet toujours de la verser bien que pour une faible concentration du sta-15 bilisant, par exemple moins d'environ 1 % sa viscosité plastique diminue généralement.The incorporation of very small quantities, for example 0.3% by weight, of the acidic organic phosphorus compound makes the suspension stable with respect to sedimentation at rest but still allows it to be poured although only for a low concentration of stabilizing sta-15, for example less than about 1%, its plastic viscosity generally decreases.

D'autres activateurs de blanchiment peuvent facultativement être ajoutés à la composition ; parmi eux figurent des activateurs de blanchiment tels que 20 la tétraacétyléthylène-diamine ("TAED") et le pentaacé-tylglucose, les dérivés de l'acide acétylsalicylique, les anhydrides alkyl- et alcênylsucciniques, le tétra-acétylglyco-urile ("TAGU") et leurs dérivés.Other bleach activators can optionally be added to the composition; among them are bleach activators such as tetraacetylethylene diamine ("TAED") and pentaaceous-tylglucose, acetylsalicylic acid derivatives, alkyl- and alkenylsuccinic anhydrides, tetra-acetylglyco-urile ("TAGU" ) and their derivatives.

En plus des adjuvants pour détergent, divers 25 autres additifs pour détergent peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des propriétés additionnelles désirées de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut incorporer à la composition des quantités mineures d'agents de suspension de la sa-30 lissure ou d'antiredéposition, par exemple l'alcool po-lyvinylique, les amides gras, la carboxyméthylcellulose sodique et l-'hydroxypropylméthylcellulose. Un agent d'antiredéposition préféré est la carboxyméthylcellulose sodique présentant un rapport CMC/MC de 2/1 qui est 35 vendue sous le nom commercial de Relatin DM 4050.In addition to detergent builders, various other detergent additives may be present in the detergent product to provide it with desired additional functional or aesthetic properties. Thus, it is possible to incorporate into the composition minor amounts of suspending agents for smearing or anti-deposition, for example po-lyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose. A preferred anti-redeposition agent is sodium carboxymethylcellulose having a CMC / MC ratio of 2/1 which is sold under the trade name Relatin DM 4050.

On peut également incorporer à la composition * l 30 ' « de petites quantités de Duet 787 qui est uh parfum pour détergent pour lessive fourni par International Flayors and Fragrances, Inc,, Union Beach, N-J. 07735 (U, S, A.), Le Duet 787 peut être ajouté en des proportions de 0 à.Small amounts of Duet 787, which is a laundry detergent scent supplied by International Flayors and Fragrances, Inc, Union Beach, N-J, can also be incorporated into the composition. 07735 (U, S, A.), Duet 787 can be added in proportions from 0 to.

05 3, de préférence de 0,2 ä 2,0, par exemple de 0,5 à 2 %, telles que 0,3 à 1,0 % du poids de la composition.05 3, preferably from 0.2 to 2.0, for example from 0.5 to 2%, such as 0.3 to 1.0% of the weight of the composition.

Des azurants optiques pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester peuvent être utilisés. Des azurants optiques appropriés comprennent les compo-10 sitions à base de stilbène, de triazole et de benzidine-sulfone, en particulier un triazinylstilbène substitué sulfoné, le naphtotriazostylbène sulfoné, la benzidine-sulfone, etc., les combinaisons de stilbène et de triazole étant particulièrement préférées. Un azurant opti-15 que préféré est le Stilbène Brightener N4 qui est un polysulfonate de dianilinodimorpholinostilbène.Optical brighteners for cotton, polyamide and polyester fabrics can be used. Suitable optical brighteners include the compositions based on stilbene, triazole and benzidine sulfone, in particular sulfonated substituted triazinylstilbene, naphtotriazostylbene sulfonated, benzidine sulfone, etc., the combinations of stilbene and triazole being particularly preferred. A preferred optical brightener is Stilbene Brightener N4 which is a dianilinodimorpholinostilbene polysulfonate.

Les enzymes, de préférence les enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, la bromêline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que les enzy-20 mes de type amylase, les enzymes de type lipase, et leurs mélanges peuvent être ajoutés. Les enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et 1‘amylase. Une enzyme préférée est l'Esperse SL8 qui est une enzyme protéolytique. Des 25 agents antimousses, tels qu'un composé de silicium, comme le Silicane L 7604, qui est un polysiloxane, peuvent être également ajoutés en de petites quantités efficaces.Enzymes, preferably proteolytic enzymes, such as subtilisin, bromelain, papain, trypsin and pepsin, as well as amylase-like enzymes, lipase-like enzymes, and mixtures thereof can be added. Preferred enzymes include a protease suspension, esperase suspension and amylase. A preferred enzyme is Esperse SL8 which is a proteolytic enzyme. Antifoaming agents, such as a silicon compound, such as Silicane L 7604, which is a polysiloxane, can also be added in small effective amounts.

Des bactéricides comme le tétrachlorosalicyla-30 nilide et l'hexachlorophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersibles dans l'eau) des conservateurs, des absorbants des ultraviolets, des agents antijaunissements, tels que la carboxymêthylcellulose sadique, des modificateurs du pH et des tampons du pH, 35 des agents de blanchiment respectant les couleurs, des parfums et des colorants et agents d'azurage tels que 31 ·, .Bactericides such as tetrachlorosalicyla-30 nilide and hexachlorophene, fungicides, dyes, pigments (water dispersible) preservatives, ultraviolet absorbents, anti-yellowing agents, such as sadic carboxymethylcellulose, pH modifiers and pH buffers, color-respecting bleaches, fragrances and dyes and whiteners such as 31 ·,.

'* ; le bleu d'outremer peuvent être utilisés, .'*; overseas blue can be used,.

Dans un mode de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants pour détergent dans la composition au cours du· stockage et la dispersibilité 05 de la composition dans l’eau sont améliorées par broyage et diminution de la taille des particules des adjuvants pour détergent solides à moins de 100 jom, de préférence à moins de 40 jim et mieux à moins de 10 jum. Les adjuvants pour détergent solides, par exemple le tripo-10 lyphosphate de sodium (TPP), sont généralement fournis en des granulométries d'environ 100, 200 ou 400 jom. La phase d'agent tensio-actif liquide non ionique peut être mélangée avec les adjuvants pour détergent solides avant ou après l'opération de hroyage, 15 Dans un mode de réalisation préféré de l'in vention, le mélange de l'agent tensio-actif non ionique liquide et des ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les tailles des particules des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 20 10 pu, c'est-à-dire à une taille moyenne des particules de 2 à 10 ^im ou même moins (par exemple 1 jim). De préférence moins d'environ 10 % et en particulier moins d'environ 5 % de toutes les particules en suspension ont des tailles supérieures à lOjam. Les compositions dont les 25 particules dispersées ont une telle taille réduite présentent une amélioration de la stabilité vis-à-vis de la; séparation ou de la sédimentation au stockage. L'addition du composé tensio-actif non ionique à terminaison acide peut réduire la contrainte d'écoulement de 30 ces dispersions et contribuer à la dispersibilité des dispersions sans diminution correspondante de la stabilité des dispersions vis-à-vis de la sédimentation.In one embodiment of the invention, the stability of the adjuvant salts for detergent in the composition during storage and the dispersibility of the composition in water are improved by grinding and decreasing the particle size of the adjuvants. solid detergents less than 100 µm, preferably less than 40 µm and better still less than 10 µm. Additives for solid detergents, for example sodium tripo-10 lyphosphate (TPP), are generally supplied in particle sizes of about 100, 200 or 400 µm. The nonionic liquid surfactant phase may be mixed with the solid detergent builders before or after the crushing operation. In a preferred embodiment of the invention, the mixture of the surfactant liquid nonionic active ingredient and solid ingredients is subjected to attrition milling in which the particle sizes of the solid ingredients are reduced to less than about 20 µm, i.e. to an average particle size of 2 at 10 ^ im or even less (for example 1 jim). Preferably less than about 10% and in particular less than about 5% of all suspended particles have sizes greater than 10 µm. The compositions whose dispersed particles have such a reduced size exhibit an improvement in stability against; separation or sedimentation on storage. Addition of the acid-terminated nonionic surfactant can reduce the flow stress of these dispersions and contribute to the dispersibility of the dispersions without a corresponding decrease in the stability of the dispersions against sedimentation.

. Dans l'opération de broyage, on préfère que la proportion des ingrédients solides soit suffisamment 35 élevée (par exemple d'au moins environ 40 %, telle qu'environ 50 %),pour que les particules solides soient 32 f ♦ , \ en contact mutuel et ne soient essentiellement pas isolées les unes des autres par l'agent tensio-actif non ionique liquide. Après le stade de broyage/ le reste éventuel d'agent tensio-actif non ionique liquide peut 05 être ajouté â la composition broyée. Les broyeurs qui emploient des billes (broyeurs à billes) ou des éléments mobiles semblables de broyage ont donné de très bons résultats. On peut donc utiliser un broyeur discontinu par attrition de laboratoire contenant des billes de broyage 10 en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à.. In the grinding operation, it is preferred that the proportion of the solid ingredients is sufficiently high (for example at least about 40%, such as about 50%), for the solid particles to be 32%. mutual contact and are essentially not isolated from each other by the liquid nonionic surfactant. After the grinding stage / any residue of liquid nonionic surfactant can be added to the ground composition. Grinders which use balls (ball mills) or similar movable grinding elements have given very good results. It is therefore possible to use a discontinuous mill by laboratory attrition containing grinding balls 10 made of soapstone 8 mm in diameter. For an operation at.

plus grande échelle, on peut employer un broyeur continu contenant des billes de broyage de 1 m ou de 1,5 m de diamètre avec un très faible intervalle entre un stator et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement éle-15 vée (par exemple un broyeur CoBall) ; lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est souhaitable de faire passer le mélange de l'agent tensio-actif non ionique et des solides d'abord à travers un broyeur qui ne réalise pas un tel broyage fin (par exemple un broyeur colloïdal) pour ré-20 duire la taille des particules à moins de 100 jam (par exemple à environ 40jim) avant le stade de broyage à un diamètre moyen des particules inférieur à environ 10 jom dans le broyeur continu à billes.on a larger scale, a continuous mill can be used containing grinding balls of 1 m or 1.5 m in diameter with a very small gap between a stator and a rotor operating at a relatively high speed (for example a CoBall); when using such a mill, it is desirable to pass the mixture of the nonionic surfactant and the solids first through a mill which does not perform such fine grinding (for example a colloid mill) to reduce the particle size to less than 100 µm (for example, about 40 µm) before the grinding stage to an average particle diameter of less than about 10 µm in the continuous ball mill.

Dans les compositions liquides préférées de 25 détergent pour grosse lessive de l'invention, les proportions typiques (pourcentages par rappot± au poids total de la composition, sauf indication contraire) des ingrédients sont comme suit : Détergent tensio-actif non ionique dans la gamme 30 d'environ 10 à 60, telle que 20 à 50 %, par exemple environ 30 à 40 I.In the preferred liquid laundry detergent compositions of the invention, the typical proportions (percentages by ratio ± to the total weight of the composition, unless otherwise indicated) of the ingredients are as follows: Nonionic surfactant detergent in the range 30 from about 10 to 60, such as 20 to 50%, for example about 30 to 40 I.

Agent améliorant la viscosité, tensio-actif non ionique à terminaison acide, en une proportion dans la gamme d'environ 0 à 20, telle que 1 à 10 %, par exemple en-35 viron 2 à 5 %.Viscosity improver, acid-terminated nonionic surfactant in a proportion in the range of about 0 to 20, such as 1 to 10%, for example about 2 to 5%.

Adjuvant de détergence tel que le tripolyphosphate 33 » r , de sodium (tpp) dans la game d'environ 1Ö à 60, telle que 15 à 50 %, par exemple environ 25 à 35 %.Detergency builder such as tripolyphosphate 33 "r, sodium (tpp) in the range of about 10 to 60, such as 15 to 50%, for example about 25 to 35%.

Copolymère d'acide acrylique et d'anhydride maléi-que, sel de métal alcalin, tel que le Sokalan CP5, agent 05 d'anti-incrustation dans la gamme d'environ 0 à 10, tel1-le que 1 à 8 %, par exemple environ 2 à 4 I.Copolymer of acrylic acid and maleic anhydride, alkali metal salt, such as Sokalan CP5, anti-scaling agent 05 in the range of approximately 0 to 10, such as 1 to 8%, for example about 2 to 4 I.

Ether monoalkylique d'alkylèneglycol, agent antigé-lifiant en une proportion dans la gamme d'environ 5 à 30, telle que 5 à 20 %, par exemple d'environ 5 à 15 %.Alkylene glycol monoalkyl ether, antifreeze agent in a proportion in the range of about 5 to 30, such as 5 to 20%, for example about 5 to 15%.

10 Ester d'alcanol d'acide phosphorique, agent stabili sant, dans la gamme de 0 â 2,0 ou de 0,1 à 1,0, telle que 0,2 à 0,5 %.An alkanol ester of phosphoric acid, stabilizing agent, in the range of 0 to 2.0 or 0.1 to 1.0, such as 0.2 to 0.5%.

Agent de blanchiment de type persel dans la game d'environ 5 ä 30, telle que 2 à 20, par exemple environ 15 5 à 15 %.Persal type bleach in the game of about 5 to 30, such as 2 to 20, for example about 15 to 15%.

Composé activateur de blanchiment organique liquide, tel que le benzoate-acétate d'ëthylidène, dans la game d'environ 1 à 15, telle que 1 à 8, par exemple environ 2 à 6 %.Liquid organic bleach activator compound, such as ethylidene benzoate-acetate, in the range of about 1 to 15, such as 1 to 8, for example about 2 to 6%.

20 Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment, tel que Dequest 2066 dans la game d'environ O à 3,0, de préférence de 0,5 à, 2,0 %, telle qu'environ 0,50 à 1,25 %.20 Sequestering agent for the bleach, such as Dequest 2066 in the range of about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0%, such as about 0.50 to 1.25 %.

Agent d'antiredéposition, tel que le Relatin Dîi 4050, dans la game d'environ 0 à 4,0, de préférence de 0,5 à 25 3,0 %, par exemple de 0,5 à 1,5 %.Anti-redeposition agent, such as Relatin Dîi 4050, in the range of about 0 to 4.0, preferably 0.5 to 25%, for example 0.5 to 1.5%.

Azurant optique dans la game d'environ 0 à 2,0, de préférence de 0,05 à 1,0 %, telle que 0,15 à. 0,75 %„Optical brightener in the range of about 0 to 2.0, preferably 0.05 to 1.0%, such as 0.15 to. 0.75% „

Enzymes dans la game d'environ 0 à 3,0, de préférence de 0,5 à. 2,0 %, par exemple de 0,75 à 1,25 %.Enzymes in the game from about 0 to 3.0, preferably from 0.5 to. 2.0%, for example from 0.75 to 1.25%.

30 Parfum dans la game d'environ 0 à 3,0, de préféren ce de 0,10 à 1,25 %, telle que 0,25 à 1,0 %.30 Perfume in the game of about 0 to 3.0, preferably 0.10 to 1.25%, such as 0.25 to 1.0%.

Divers des additifs précités peuvent facultativement être ajoutés pour assurer la fonction désirée des matières ajoutées.Various of the above additives can optionally be added to provide the desired function of the added materials.

35 Le composé activateur de blanchiment organique liquide est de préférence utilisé avec au moins un des \ * 34 monoéthers d'alky 1è neglyco1 ou des agents d'ajustement de la viscosité et antigélifiants tensio-avCtif s non ioniques à terminaison acide, Dans certains cas,, des avantages peuvent être obtenus par emploi à; la fois des mono-05 éthers d’alkylèneglycol et des agents tensio-actifs non ioniques à terminaison acide.The liquid organic bleach activator compound is preferably used with at least one of 34 monoalkyl monoethers or viscosity adjusting agents and nonionic acid-terminating surfactant antifreezers. In some cases ,, benefits can be obtained by employment to; both mono-05 alkylene glycol ethers and acid-terminated nonionic surfactants.

il faut choisir des additifs compatibles avec les constituants principaux de la composition détergente. Dans la présente description, comme mentionné ci-dessus, 10 toutes les proportions et tous les pourcentages sont relatifs au poids de la composition complète sauf indication contraire.additives compatible with the main constituents of the detergent composition must be chosen. In the present description, as mentioned above, all the proportions and all the percentages relate to the weight of the complete composition unless otherwise indicated.

La composition liquide non aqueuse de détergent non ionique concentrée de l’invention est facile à 15 introduire dans 1a machine à laver.The nonaqueous liquid composition of concentrated nonionic detergent of the invention is easy to introduce into the washing machine.

Selon un mode de réalisation de l'invention, on prépare une composition détergente typique en utilisant les ingrédients indiqués ci-dessous : .According to one embodiment of the invention, a typical detergent composition is prepared using the ingredients indicated below:

20 % en poids Détergent tensio-actif non ionique ou mélange 20-4520% by weight Non-ionic surfactant detergent or mixture 20-45

Agent améliorant la viscosité, tensio- actif à terminaison acide 0-20 25 Sel de type phosphate adjuvant pour détergent 10-60Viscosity improver, acid-terminated surfactant 0-20 25 Phosphate-type salt adjuvant for detergent 10-60

Agent d’anti-incrustation 0-10Anti-encrustation agent 0-10

Ether monoalkylique d’alkylèneglycol, agent antigélifiant 5-15 30 Ester d’alcanol d'acide phosphorique, agent stabilisant 0-2,0Alkylene glycol monoalkyl ether, anti-gelling agent 5-15 30 Phosphoric acid alkanol ester, stabilizing agent 0-2.0

Agent d'antiredëposition 0-4,0Anti-layering agent 0-4.0

Agent de blanchiment de type perborate de métal alcalin 5-15 35 Composé activateur de blanchiment organique liquide, par exemple benzoa- 1 35 te-acëtate d,'éthylidêne 1,0-8', 0Alkali metal perborate bleach 5-15 35 Liquid organic bleach activator compound, for example, benzoa- 1-ethyl acetate 1.0-8 ', 0

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment 0-3, 0Bleach sequestering agent 0-3, 0

Parfum (Duet 787) 0-3,0' 05 Azurant optique 0,15-0,75Perfume (Duet 787) 0-3.0 '05 Optical brightener 0.15-0.75

Enzymes 0,75-1,25Enzymes 0.75-1.25

Parfum 0-3,0' L'invention est de plus illustrée par les 10 exemples suivants.Perfume 0-3.0 'The invention is further illustrated by the following 10 examples.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

On prépare une composition liquide non aqueuse concentrée d'agent tensio-actif non ionique à partir des 15 ingrédients suivants en les quantités indiquées.A concentrated nonaqueous liquid composition of nonionic surfactant is prepared from the following ingredients in the amounts indicated.

% en poids% in weight

Agent tensio-actif non ionique 37,0Non-ionic surfactant 37.0

Produit à terminaison acide de la réaction 20 du Dobanol 91-5 avec l'anhydride suc- cinique 5,0Acid-terminated product of the reaction of Dobanol 91-5 with succinic anhydride 5.0

Tripolyphosphate de sodium (TPP) 31,4Sodium tripolyphosphate (TPP) 31.4

Ether monobutylique du diéthylèneglycol, agent antigel 10,0 25 Ester d'alcanol de l'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3Diethylene glycol monobutyl ether, antifreeze agent 10.0 25 Phosphoric acid alkanol ester (Empiphos 5632) 0.3

Perborate de sodium monohydraté, agent de blanchiment 9,0Sodium perborate monohydrate, bleach 9.0

Benzoate-acétate d'éthylidêne, activateur 30 de blanchiment 4,5Benzoate-ethylidene acetate, whitening activator 4.5

Agent d'antiredêposition (Relatin DMAnti-layering agent (Relatin DM

4050)1 1,04050) 1 1.0

Azurant optique (Tinopal ATSX) 0,2Optical brightener (Tinopal ATSX) 0.2

Parfum 0,6 35 Enzyme (Esperase) 1,0 100,0 36 1 .Fragrance 0.6 35 Enzyme (Esperase) 1.0 100.0 36 1.

(X) Mëla,nge dans un rapport 2/1 de CMC/MC (carboxy-méthylcellulose sodique et hydroxyméthÿlcellulose.(X) Mëla, nge in a 2/1 CMC / MC ratio (carboxy-methylcellulose sodium and hydroxymethÿlcellulose.

On broie Xa composition pendent environ 1,0 05 heure pour réduire la taillé des particules des sels adjuvants pour détergent en suspension à moins de 40_jim. On constate que la composition détergente est stable et ne se gélifie par au stockage, est facile à, redisperser dans l'eau et a de bonnes propriétés de blanchiment, 10 EXEMPLE1 2The composition is ground for about 1.05 hours to reduce the particle size of the detergent builder salts in suspension to less than 40 µm. It is found that the detergent composition is stable and does not gel on storage, is easy to redisperse in water and has good bleaching properties.

On prépare une composition liquide non aqueuse d'agent tensio-actif non ionique concentrée à. partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées.A nonaqueous liquid composition of nonionic surfactant concentrated at. from the following ingredients in the quantities indicated.

15 % en poids15% by weight

Agent tensio-actif, produit D 13,5Surfactant, product D 13.5

Surfactant T7 10,0Surfactant T7 10.0

Surfactant T9 10,0 20 Produit à terminaison acide de la réaction du Dobanol 91-5 avec l'anhydride suc-cinique 5,0Surfactant T9 10.0 20 Acid-terminated product of the reaction of Dobanol 91-5 with succinic anhydride 5.0

Tripolyphosphate de sodium (TPP) 29,6Sodium tripolyphosphate (TPP) 29.6

Agent d'anti-incrustation (Sokalan 25 CP5) 4,0Anti-scaling agent (Sokalan 25 CP5) 4.0

Ether monobutylique du diéthylèneglycol, agent antigélifiant 10,0Diethylene glycol monobutyl ether, anti-gelling agent 10.0

Ester d'alcanol et d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3 30 Perborate de sodium monohydraté, agent de blanchiment 9,0Ester of alkanol and phosphoric acid (Empiphos 5632) 0.3 30 Sodium perborate monohydrate, bleach 9.0

Benzoate-acétate d'éthylidène, activateur de blanchiment 4,5Benzoate-ethylidene acetate, bleach activator 4,5

Agent séquestrant pour l'agent de blanchi-35 ment (Dequest 2066) 1,0Bleach sequestering agent (Dequest 2066) 1.0

Agent d1antiredêposition (Relation DM 4050)* 1,0 ' . 37 '! I·1 /Anti-Layout Agent (Relation DM 4050) * 1.0 '. 37 '! I · 1 /

Azurant optique (Stilban) 0,5'Optical brightener (Stilban) 0.5 '

Enzyme (suspension d'Esperase) 1,0Enzyme (Esperase suspension) 1.0

Duet 787 (2) 0/6 100,0 05 (1) Mélange dans un rapport CMC/MC DE 2/1 de car-boxyméthylcellulose sodique et d'hydroxymétylcellulose, (2) Le Duet 787 est un parfum d'IFF, Inc.Duet 787 (2) 0/6 100.0 05 (1) Mixture in a CMC / MC DE 2/1 ratio of sodium carboxymethylcellulose and hydroxymetylcellulose, (2) Duet 787 is a fragrance from IFF, Inc .

10 On broie la composition pendant environ 1 heu re pour réduire la taille des particules des sels adjuvants pour détergent à moins de 40 ^am. On constate que la composition détergente est stable et ne se gélifie pas au stockage et se disperse facilement dans l'eau.The composition is ground for about 1 hour to reduce the particle size of the detergent builder salts to less than 40 µm. It is found that the detergent composition is stable and does not gel on storage and is easily dispersed in water.

15 L'agent de blanchiment est actif à 40°C sur les tachés de vin et les taches noires occasionnelles.15 The bleach is active at 40 ° C on wine stains and occasional black stains.

On peut préparer les compositions des Exemples 1 et 2 sans broyage à une faible taille des particules des sels adjuvants pour détergent et des particules so-20 lides en suspension, mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la composition pour réduire la taille des particules solides en suspension.The compositions of Examples 1 and 2 can be prepared without grinding to a small particle size the detergent builder salts and solid suspended particles, but best results are obtained by grinding the composition to reduce the size of the solid particles. in suspension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels quels ou les sels adjuvants de détergence 25 et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant leur mélange avec l'agent tensio-actif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant le mélange et achevé après le mélange ou sinon la totalité de l'opération de broyage 30 peut être effectuée après le mélange avec l'agent tensio-actif liquide. Les compositions contenant un adjuvant pour détergent et les particules solides en suspension ayant des tailles inférieures à 40jim sont préférées.The detergency builder salts can be used as such or the detergency builder salts and the suspended solid particles can be ground or partially ground prior to mixing with the nonionic surfactant. The grinding can be carried out partly before mixing and completed after mixing or otherwise the entire grinding operation can be carried out after mixing with the liquid surfactant. Compositions containing a detergent builder and suspended solid particles having sizes less than 40 µm are preferred.

Le système de l'invention, constitué du compo-35 sê de blanchiment de type persel et du composé activateur de blanchiment organique liquide, peut être également , 38 » r.The system of the invention, consisting of the bleaching composition of the persal type and the activating compound of liquid organic bleaching, can also be 38.

utilisé dans des compositions de détergent tensio-actif non ionique pour le lavage de la vaisselle, des crèmes à récurer et d’autres compositions devant assurer un blanchiment.used in non-ionic surfactant detergent compositions for dishwashing, scouring creams and other bleaching compositions.

05 Bien entendu la description précédente est présentée à titre purement illustratif et des variantes peuvent lui être apportées sans sortir du cadre de l’invention.05 Of course the above description is presented for illustrative purposes only and variations can be made without departing from the scope of the invention.

Claims (19)

39 1 . • 1 · , 4» * \39 1. • 1 ·, 4 "* \ 1. Composition détergente pour le traitement des tissus, comprenant un détergent tensio-actif liqui,-de non ionique, un agent de blanchiment minéral peroxy- 05 gêné et un compose activateur de blanchiment organique liquide.1. A detergent composition for the treatment of fabrics, comprising a liquid, non-ionic surfactant detergent, a peroxy-hindered mineral bleaching agent and a liquid organic bleaching activating compound. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent de régulation de la viscosité et antigélifiant.2. Composition according to claim 1, characterized in that it comprises a viscosity regulating agent and anti-gelling agent. 3. Composition détergente selon la revendica tion 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent de régulation de la viscosité et antigélifiant choisi dans le groupe constitué par un éther monoalkyli-que d'alkylêneglycol et un agent tensio-actif non ioni- 15 que à terminaison acide.3. Detergent composition according to claim 1, characterized in that it comprises at least one viscosity regulating and antifreeze agent chosen from the group consisting of a monoalkyl ether of alkylene glycol and a nonionic surfactant. - 15 only with an acid ending. 4. Composition selon la revendication l, caractérisée en ce qu'elle comprend une suspension d'un sel minéral insoluble adjuvant de détergence.4. Composition according to claim l, characterized in that it comprises a suspension of an insoluble mineral salt detergency builder. 05 R2 R10(CHCH90) H, i ^ Π 1 * 2 dans laquelle R est un groupe alkyle en à Cg, R est un hydrogène ou un méthyle et n est un nombre 10 ayant une valeur moyenne dans la gamme d'environ 1 à 6, comme additif d'inhibition de la gélification en une proportion d'au plus environ 5 à 30 % en poids.05 R2 R10 (CHCH90) H, i ^ Π 1 * 2 wherein R is a C1 to C6 alkyl group, R is hydrogen or methyl and n is a number 10 having an average value in the range of about 1 to 6, as an additive for inhibiting gelation in a proportion of at most about 5 to 30% by weight. 5. Composition selon la revendication 1, ca- 20 ractérisêe en ce que le composé organique liquide activateur de blanchiment répond à la formule générale : 0 II 25 /° " C R2 R. - CH^ 1 \5. Composition according to claim 1, characterized in that the liquid organic compound activating bleaching corresponds to the general formula: 0 II 25 / ° "C R2 R. - CH ^ 1 \ 0. C - R, II o 30 dans laquelle R^, R2 et R3 sont des radicaux hydrocarbonés, les radicaux hydrocarbonês étant choisis en sorte que le composé organique soit liquide.0. C - R, II o 30 in which R ^, R2 and R3 are hydrocarbon radicals, the hydrocarbon radicals being chosen so that the organic compound is liquid. \ 6. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le sel minéral insoluble adjuvant 35 (je détergence est constitué de 10 à 60 % d'un polyphos-phate adjuvant de détergence. , 40 F . ‘ ΐ «·\ 6. Composition according to claim 4, characterized in that the insoluble adjuvant mineral salt 35 (detergency I consists of 10 to 60% of a detergency adjuvant polyphos-phate., 40 F. ‘Ϊ́" · 7. Composition détergente selon la revendication l, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs adjuvants pour détergence choisis dans le groupe constitué par un agent d'anti-incrustation, un agent 05 séquestrant, un agent d1 antiredéposition,, un azurant optique, des enzymes et un parfum.7. detergent composition according to claim l, characterized in that it comprises one or more detergency adjuvants chosen from the group consisting of an anti-encrustation agent, a sequestering agent, an anti-redeposition agent, an optical brightener , enzymes and a fragrance. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 60 % d'un détergent tensio-actif liquide non ionique.8. Composition according to claim 1, characterized in that it comprises 10 to 60% of a nonionic liquid surfactant detergent. 9. Composition détergente selon la revendica tion 3, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 30 % d'un éther monoalkylique d'alkylèneglycol.9. Detergent composition according to claim 3, characterized in that it comprises 5 to 30% of a monoalkyl ether of alkylene glycol. 10. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le sel minéral adjuvant de déter- 15 gence a une taille des particules inférieure à 40JMU10. Composition according to claim 4, characterized in that the adjuvant mineral salt of detergency has a particle size of less than 40 JMU 11. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,1 à environ 0,5 % en poids, par rapport à la composition totale, d'un ester d'alcanol d'acide phosphorique comme agent 20 stabilisant antisédimentation.11. Composition according to claim 1, characterized in that it contains approximately 0.1 to approximately 0.5% by weight, relative to the total composition, of an alkanol ester of phosphoric acid as stabilizing agent. anti-sedimentation. 12. Composition détergente non aqueuse pour grosse lessive additionnée d'un adjuvant de détergence, que l’on peut verser à des températures élevées et basses et qui ne se gélifie par lorsqu'elle est mélangée 25. de l'eau froide, la composition comprenant : - au moins un agent tensio-actif non ionique liquide en une proportion d'environ 10 à environ 60 % en poids ; - au moins un sel minéral adjuvant pour détergent 30 en suspension dans l'agent tensio-actif non ionique en une proportion d'environ 10 à environ 60 % en poids ; - un agent de blanchiment minéral peroxygênê en une proportion d'environ 5 à 15 I ; - du benzoate-acétute d'éthylidène comme activa,- 35 teur de blanchiment en une proportion d'environ 1 à 8,0% i . 41 i, - un agent tensio-actif non ionique à terminaison acide comme additif d'inhibition de la gélification en une proportion d'environ 0 à 20 % en poids ? et - un composé de formule12. Non-aqueous detergent composition for heavy laundry added with a detergency builder, which can be poured at high and low temperatures and which does not gel when mixed 25. cold water, the composition comprising: - at least one liquid nonionic surfactant in a proportion of about 10 to about 60% by weight; - At least one adjuvant mineral salt for detergent 30 suspended in the nonionic surfactant in a proportion of about 10 to about 60% by weight; - a peroxygenated mineral bleaching agent in a proportion of approximately 5 to 15 I; - ethylidene benzoate-acetute as activa, - bleaching agent in a proportion of about 1 to 8.0% i. 41 i, - an acid-terminated nonionic surfactant as an additive for inhibiting gelation in a proportion of about 0 to 20% by weight? and - a compound of formula 13. Composition détergente selon la revendis cation 12, caractérisée en ce que facultativement elle 15 contient un ou plusieurs adjuvantspour détergent choi-> sis dans le groupe constitué par un agent d'anti-incrustation, un agent séquestrant, un agent d'antiredéposition, un azurant optique, une enzyme et un parfum.13. Detergent composition as claimed in claim 12, characterized in that it optionally contains one or more adjuvants for detergent chosen from the group consisting of an anti-encrustation agent, a sequestering agent, an anti-redeposition agent, an optical brightener, an enzyme and a fragrance. 14. Composition détergente liquide non aqueu-20 se pour grosse lessive selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'elle comprend : % en poids Agent tensio-actif non ionique en une proportion d'environ 20-5014. A non-aqueous liquid detergent composition-20 for heavy laundry according to claim 12, characterized in that it comprises:% by weight Non-ionic surfactant in a proportion of about 20-50 25 Tripolyphosphate de sodium (TPP) en une proportion d'environ 15-50 Copolymère d'acide acrylique et d'anhydride maléique (sel de sodium), en une proportion d'environ 1-825 Sodium tripolyphosphate (TPP) in a proportion of about 15-50 Copolymer of acrylic acid and maleic anhydride (sodium salt), in a proportion of about 1-8 20 Ether monoalkylique de diéthylènegly- col en une proportion d'environ 5-20 Ester d'alcanol d'acide phosphorique en une proportion d'environ 0,1-1,0 Perborate de sodium monohydraté, agent 25 de blanchiment, en une proportion d'environ 2-20 ; > 0 42 f Benzoate-acétate d'éthylidène, activateur de blanchiment, en une proportion d'envi-ron 1-820 Diethylene glycol monoalkyl ether in a proportion of about 5-20 Alkanol ester of phosphoric acid in a proportion of about 0.1-1.0 Sodium perborate monohydrate, bleach, in a proportion about 2-20; > 0 42 f Benzoate-ethylidene acetate, whitening activator, in a proportion of about 1-8 15 Tripolyphosphate de sodium en une proportion d'environ 25-35 Copolymère d'acide acrylique et d'anhydride maléique (sel de sodium), en une proportion d'environ 2-415 Sodium tripolyphosphate in a proportion of about 25-35 Copolymer of acrylic acid and maleic anhydride (sodium salt), in a proportion of about 2-4 20 Ether monobutylique du diéthylènegly- col en une proportion d'environ 5-15 Ester d'alcanol d'acide phosphorique en une proportion d'environ 0,2-0,5 Perborate de sodium monohydraté, agent 25 de blanchiment, en une proportion d'environ 5-15 Benzoate-acétate d'êthylidène, activateur de blanchiment, en une proportion d'environ 2-6,020 Monobutyl ether of diethylene glycol in a proportion of about 5-15 Alkanol ester of phosphoric acid in a proportion of about 0.2-0.5 Sodium perborate monohydrate, bleach, in a proportion about 5-15 Benzoate-ethylidene acetate, bleach activator, in a proportion of about 2-6.0 30 Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment en une proportion d'environ 0,50-1,25 Agent d'antiredéposition en une proportion d'environ 0,5-1,530 Sequestering agent for the bleaching agent in a proportion of approximately 0.50-1.25 Anti-deposition agent in a proportion of approximately 0.5-1.5 15. Composition détergente liquide non aqueuse pour grosse lessive selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend ; % en poids Agent tensio-actif non ionique en une 10 proportion d'environ 30-40 Agent tensio-actif non ionique à terminaison acide, agent d'amélioration de la viscosité, en une proportion d'environ 1-1015. A non-aqueous liquid detergent composition for heavy laundry according to claim 12, characterized in that it comprises; % by weight Non-ionic surfactant in a proportion of about 30-40 Non-ionic acid-terminated surfactant, viscosity improving agent, in a proportion of about 1-10 16. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend le contact des tissus 9 43 ï salis avec la, composition détergente de la, revendication 1.16. A method for cleaning soiled fabrics, characterized in that it comprises the contact of soiled fabrics with the detergent composition of claim 1. 17. Procédé de nettoyage des tissus salis de la revendication 16, caractérisé en ce qu’il comprend le 05 contact des tissus salis avec la composition détergente pour lessive de la revendication 12.17. The method of cleaning soiled fabrics of claim 16, characterized in that it comprises the contact of the soiled fabrics with the detergent composition for laundry of claim 12. 18. Procédé de la revendication 16 pour le nettoyage des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend le contact des tissus salis avec la composition 10 détergente pour lessive de la revendication 14,18. The method of claim 16 for cleaning soiled fabrics, characterized in that it comprises contacting the soiled fabrics with the laundry detergent composition of claim 14, 19. Procédé de la revendication 16 pour le nettoyage des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend le contact des tissus salis avec la composition détergente pour lessive de la revendication 15.19. The method of claim 16 for cleaning soiled fabrics, characterized in that it comprises contacting the soiled fabrics with the detergent composition for washing powder of claim 15.