LU85265A1 - PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF HEMATITE PIGMENTS WITH A SPECIFIED TINCTORIAL POWER AND TINCTORIAL POWER - Google Patents
PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF HEMATITE PIGMENTS WITH A SPECIFIED TINCTORIAL POWER AND TINCTORIAL POWER Download PDFInfo
- Publication number
- LU85265A1 LU85265A1 LU85265A LU85265A LU85265A1 LU 85265 A1 LU85265 A1 LU 85265A1 LU 85265 A LU85265 A LU 85265A LU 85265 A LU85265 A LU 85265A LU 85265 A1 LU85265 A1 LU 85265A1
- Authority
- LU
- Luxembourg
- Prior art keywords
- solution
- ferrous chloride
- carbonate
- hematite
- type
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 33
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 title claims description 24
- 239000011019 hematite Substances 0.000 title claims description 24
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 50
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 42
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 27
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 21
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 16
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 5
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 3
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 claims description 3
- 102000011045 Chloride Channels Human genes 0.000 claims description 2
- 108010062745 Chloride Channels Proteins 0.000 claims description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 2
- SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K trisodium;6-oxido-4-sulfo-5-[(4-sulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C4C(=CC(=CC4=CC=C3O)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 claims 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000007514 turning Methods 0.000 description 4
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 1
- POFFJVRXOKDESI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetraoxa-4-silaspiro[3.3]heptane-2,6-dione Chemical compound O1C(=O)O[Si]21OC(=O)O2 POFFJVRXOKDESI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150034533 ATIC gene Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- XBDUTCVQJHJTQZ-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate monohydrate Chemical compound O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O XBDUTCVQJHJTQZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007775 late Effects 0.000 description 1
- -1 limestone rocks Natural products 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/22—Compounds of iron
- C09C1/24—Oxides of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Description
- 1 - "Procédé de fabrication de pigments d'hématite d’une Teinte et d'une puissance tinctoriale déterminées".- 1 - "Process for the manufacture of hematite pigments of a determined color and dyeing power".
La présente invention est relative à un procédé c'e fabrication de pigmenjs d'hématite d'une teinte et d'une puissance tinctoriale déterminées à partir d'une solution de chlorure ferreux, suivant lequel on met cette solution en contact avec du carbonate 5 calcique à une température comprise entre 80° et 100° C, en milieu oxydant, de manière à former de la magnétite rhomboédrique et on soumet cette dernière, après séparation des eaux-mères, à une calcination jusqu'à obtenir de l'hématite.The present invention relates to a process for the production of hematite pigmenj of a color and a dye power determined from a ferrous chloride solution, according to which this solution is brought into contact with carbonate 5 calcic at a temperature between 80 ° and 100 ° C, in an oxidizing medium, so as to form rhombohedral magnetite and the latter is subjected, after separation of the mother liquors, to a calcination until hematite is obtained.
Les pigments d'hématite, d'une teinte allant de l'orange IG au violet, en passant oar le rouge, sont obtenus actuellement en grande partie par la calcination oxydante à l'air de magnétite de précioita-tion.Hematite pigments, a shade ranging from orange IG to purple, passing by red, are currently obtained largely by oxidative calcination in air of magnetite of precioita-tion.
La méthode industrielle la plus ancienne, encore utilisée, consiste a précipiter la magnétite par l'action de tournures de 15 fer sur des dispersions de nitrobenzène ou d’autres dérivés nitrés organiques cycliques dans de l'eau en présence de chlorure ferreux. Il se forme ainsi de l'aniline et la magnétite précipite, cette dernière étant alors séparée par filtration. Une telle méthode de fabrication ' lie la production du pigment à celle de l'aniline, ce qui constitue un 20 inconvénient très important.The oldest industrial method, still used, consists in precipitating magnetite by the action of iron turnings on dispersions of nitrobenzene or other cyclic organic nitro derivatives in water in the presence of ferrous chloride. Aniline is thus formed and the magnetite precipitates, the latter then being separated by filtration. Such a manufacturing method links the production of the pigment with that of the aniline, which is a very significant drawback.
Aussi les efforts de recherche n'ont pas manqué pour trouver une méthode de production différente peur les pigments d'hématite. Une des méthodes industrielles consiste er une calcination directe du sulfate ferreux cristallisé et séché provenant du décapage suifu-25 rique du fer et de l'industrie de fabrication du blanc de titane par attaque de i'ilmenite au moyen d'acide sulfurique. Le décapage à l'acide sulfurique ayant maintenant été largement remplacé par celui fr - 2 - à l'acide chlorhydrique, îa solution résiduaire de chlorure ferreux acide produite a été l'objet de recherches intensives. Celles-ci ont montré . qu'il est possible de précipiter la magnétite à chaud, par oxydation à l'air de solutions de chlorure ferreux, par l'addition de soude et 5 de carbonate de soude suivant les réactions : 3 FeCl2 +1/2 0? + k NaCH _> Fe^ - h NaCi - 2 H20 (1) 3 FeCL + 1/2 O. + 2 NaXO,_i Fe_0. + b NaCl + 2 CO- (2) 2 2 l 3 * 3 4 2There has also been no shortage of research efforts to find a different production method for hematite pigments. One of the industrial methods consists in a direct calcination of the crystallized and dried ferrous sulphate coming from the sulfuric pickling of the iron and from the titanium white manufacturing industry by attacking the ilmenite by means of sulfuric acid. Since pickling with sulfuric acid has now been largely replaced by pickling with hydrochloric acid, the residual solution of acid ferrous chloride produced has been the subject of intensive research. These have shown. that it is possible to precipitate magnetite when hot, by air oxidation of ferrous chloride solutions, by the addition of sodium hydroxide and sodium carbonate according to the reactions: 3 FeCl2 +1/2 0? + k NaCH _> Fe ^ - h NaCi - 2 H2O (1) 3 FeCL + 1/2 O. + 2 NaXO, _i Fe_0. + b NaCl + 2 CO- (2) 2 2 l 3 * 3 4 2
La précipitation de magnétite a lieu en maintenant un pH supérieur à 5,0. Ensuite, on procède à une calcination à 650 - 750 °C, ce qui 10 permet d’obtenir des magnétites de taille adéquate donnant des pig ments de teinte et de puissance tinctoriale satisfaisantes.Magnetite precipitation takes place while maintaining a pH above 5.0. Then, a calcination is carried out at 650 - 750 ° C., which makes it possible to obtain magnetites of adequate size giving pigments of satisfactory color and dyeing power.
Toutefois, un tel procédé est relativement coûteux par Tutilisation de soude et de carbonate de souce. De plus, le chioru-re de sodium, obtenu sous forme diluée, est difficilement récupérable 15 de façon économique et est rejeté en général dans les cours d'eau, les polluant par charge saline.However, such a process is relatively expensive by the use of sodium hydroxide and sodium carbonate. In addition, sodium chioru-re, obtained in diluted form, is difficult to recover 15 economically and is generally rejected in rivers, polluting them with saline load.
Ceci a amené au développement ce procédés utilisant d'autres réactifs, comme le carbonate de caicium-This led to the development of this process using other reagents, such as silicon carbonate.
La carbonate ce calcium convient très bien pour ia 2C neutralisation en milieu chlorure suivant les réactions : 3 FeCL + 3 H-0 + 1/2 02_> Fe3<\ + 6 HCL (3) 6 HCL + 3 CaCO- —*3 CaCL * 3 CG, + 3 HnO (3')The carbonate this calcium is very suitable for ia 2C neutralization in a chloride medium according to the reactions: 3 FeCL + 3 H-0 + 1/2 02_> Fe3 <\ + 6 HCL (3) 6 HCL + 3 CaCO- - * 3 CaCL * 3 CG, + 3 HnO (3 ')
J L· i. IJ L · i. I
3 FeCL - 3 CaCO, + 1/2 Cs Fe.O,. - 3 Cad., + 3 CO-, (b) Z } L. £3 FeCL - 3 CaCO, + 1/2 Cs Fe.O ,. - 3 Cad., + 3 CO-, (b) Z} L. £
Le brevet britannique n° 21.SS- signale que ie carbe-25 nate de caicium précipite de la magnétite par l'oxydation à l'air, à des températures assez élevées, de l'ordre de 93 à IG+°C, et eue - 3 - cette magnétite donne par calcination des pigments d'hématite rouges.British Patent No. 21.SS- reports that the carbo-25nate of silicon precipitates magnetite by oxidation in air, at fairly high temperatures, of the order of 93 at IG + ° C, and has - 3 - this magnetite gives by calcination red hematite pigments.
Par le brevet aux Etats-Unis d'Amérique n° 3.617.560 il est connu que la réactivité du calcaire dépend beaucoup de sa finesse et qu'ii faut broyer à moins de 10 microns avec un pourcentage élevé 5 de particules de 1 à 5 microns pour pouvoir neutraliser des solutions de fer ferreux avec des quantités stoechiométriques de carbonate de calcium.By patent in the United States of America No. 3,617,560 it is known that the reactivity of limestone depends very much on its fineness and that it is necessary to grind to less than 10 microns with a high percentage 5 of particles from 1 to 5 microns to neutralize ferrous iron solutions with stoichiometric amounts of calcium carbonate.
D* après le brevet aux Etats-Unis d’Amérique n° 3.617.562, la magnétite ^se forme de façon préférentielle à des îempé-10 ratures de l'ordre de S0°C. mais peu à 6G°C et pas du tout à moins de àQ°c.According to the patent in the United States of America No. 3,617,562, the magnetite ^ is formed preferentially to wet-10 erasures of the order of S0 ° C. but not much at 6G ° C and not at all less than atQ ° c.
Le brevet beige n° SS 1.619 décrit la fabrication de magnétite rhomboédrique par la neutralisation de solutions de chlorure ferreux avec des quantités stoechiométriques de carbonate de cal-15 cium ayant une granulométrie moyenne inférieure à 3,5 microns, à une température comprise entre 70 et 90°C et en présence d'air insufflé dans ces solutions.The beige patent n ° SS 1.619 describes the manufacture of rhombohedral magnetite by the neutralization of ferrous chloride solutions with stoichiometric amounts of cal-15 cium carbonate having an average particle size less than 3.5 microns, at a temperature between 70 and 90 ° C and in the presence of air blown into these solutions.
Un des inconvénients de ce procédé est qu'il nécessite des quantités relativement importantes de carbonate de calcium avec 20 une granulométrie très fine relativement coûteux.One of the drawbacks of this process is that it requires relatively large quantities of calcium carbonate with a very fine particle size which is relatively expensive.
Un des buts de la présente invention consiste à remédier aux inconvénients des procédés décrits ci-dessus et de proposer en plus un procédé qui permet la fabrication de pigments d'hématite d’une teinte prédéterminée et d'une forte puissance tinctoriaie.One of the aims of the present invention consists in overcoming the drawbacks of the methods described above and in addition proposing a method which allows the manufacture of hematite pigments of a predetermined shade and of high tinctorial power.
25 A cet effet, dans le procédé suivant l'invention, on fait usage ce deux types de carbonate calcique de granulométries différentes, un premier type de granulométrie moyenne de 3,5 à 10 microns, et un second type de granulométrie moyenne inférieure à 0,7 micron, les rapports en poids des deux tvpes de carbonates étant 30 adaptés en fonction de la teinte du pigment d’r.ématitc désirée.To this end, in the process according to the invention, use is made of two types of calcium carbonate of different particle sizes, a first type of average particle size of 3.5 to 10 microns, and a second type of average particle size of less than 0 , 7 micron, the weight ratios of the two types of carbonates being adapted according to the shade of the pigment of erematite desired.
Suivant une forme ce réalisation préférée de l'invention, ces deux types de carbonates calciques sont préparés par broyage de produits naturels, tels que roches calcaires, marbres, calcites ou craies - k - naturelles ; plus particulièrement, on prépare le type à granulométrie inférieure a 0,7 microns par un broyage humide.According to one form this preferred embodiment of the invention, these two types of calcium carbonates are prepared by grinding natural products, such as limestone rocks, marbles, calcites or chalks - k - natural; more particularly, the type with a particle size of less than 0.7 microns is prepared by wet grinding.
Avantageusement, on utilise une quantité totale de carbonate calcique inférieure à celle stoéchiométriquement nécessaire <> pour neutraliser la totalité du chlorure ferreux suivant la réaction 3 FeCl2 + 3 CaC03 + 1/2 (L-^Fe^ + 3 CaCi2 + 3 C02 D'autres détails et particularités de l'invention ressortiront de la description donnée ci-après, en titre d'exemples non limitatifs, de quelques formes de réalisation particulières du procédé suivant 10 V invention avec référence à la figure annexée, qui montre un schéma bloc des différentes phases d'une forme de réalisation spécifique du procédé concerné.Advantageously, a total amount of calcium carbonate is used which is less than that stoichiometrically necessary <> to neutralize all of the ferrous chloride according to the reaction 3 FeCl2 + 3 CaCO3 + 1/2 (L- ^ Fe ^ + 3 CaCi2 + 3 C02 D ' other details and particularities of the invention will emerge from the description given below, by way of nonlimiting examples, of some particular embodiments of the method according to the invention with reference to the appended figure, which shows a block diagram of the different phases of a specific embodiment of the process concerned.
D'une façon générale, le procédé suivant l’invention consiste, dans un premier stade, à mettre une solution de chlorure ferreux en contact avec un mélange de deux types de carbonate calcique de granulométries différentes, à une température comprise entre 80° et 100° C, de préférence S2° à 95° C, en insufflant un gaz contenant de l'oxygène, notamment de l’air dans ces solutions, de manière • à former de la magnétite rhomhoédrique.In general, the process according to the invention consists, in a first stage, in bringing a solution of ferrous chloride into contact with a mixture of two types of calcium carbonate of different particle sizes, at a temperature between 80 ° and 100 ° C, preferably S2 ° to 95 ° C, by blowing an oxygen-containing gas, in particular air, into these solutions, so as to • form rhomhedral magnetite.
7q Suivant l'invention, ce mélange de carbonate caicique comprend un premier type de nature grenue ayant une granulométrie l moyenne de 3,5 à 10 microns, obtenu de préférence par broyage, et ί un second type très fin d'une granulométrie moyenne inférieure à 0,7 micron, obtenu de préférence par un broyage humide.7q According to the invention, this mixture of caicic carbonate comprises a first type of grainy nature having an average particle size l of 3.5 to 10 microns, preferably obtained by grinding, and second a second very fine type of a lower average particle size at 0.7 micron, preferably obtained by wet grinding.
2^ Le rapport de ces deux types de carbonate est choisi en fonction de la teinte du pigment d'hématite désirée.2 ^ The ratio of these two types of carbonate is chosen according to the shade of the hematite pigment desired.
: Dans un second stade, la magnétite obtenue est soumise, après séparation des eaux-mères et séchage, à une calcination jusqu'à obtenir l'hématite qui, après refroidissement, est alors broyée.: In a second stage, the magnetite obtained is subjected, after separation of the mother liquors and drying, to a calcination until the hematite which, after cooling, is then ground.
i - 5 - ί •ί ι II a été constaté que la granulométrie moyenne des magnétïtes précipitées, par suite de la réaction du chlorure ferreux avec le carbonate calcique en milieu oxydant, varie suivant le rapport en poids entre le carbonate grenu du premier type et le carbonate fin du deuxième type.i - 5 - ί • ί ι It has been observed that the average particle size of the precipitated magnetites, as a result of the reaction of ferrous chloride with calcium carbonate in an oxidizing medium, varies according to the weight ratio between the granular carbonate of the first type and fine carbonate of the second type.
t; Avec un mélange de carbonates contenant de l’ordre b Î de 5 à 15 de carbonate cusecond type, plus particulièrement un rapport de 9 sur 1, c’est-à-cire un grand excès ce carbonate grenu, on obtient des magnétïtes qui, à la calcination, permettent d'obtenir -0 · une hématite de teinte’essentieüement violette.t; With a mixture of carbonates containing of the order b Î of 5 to 15 of carbonate cusecond type, more particularly a ratio of 9 on 1, that is to say a great excess this granular carbonate, one obtains magnetites which, on calcination, make it possible to obtain -0 · a hematite with an essentially violet hue.
Avec un mélange de carbonates contenant ce l'orcre de 15 à 35 %, du carbonate du second type, plus particulièrement un rapport S sur 2 et 7 sur 3, on obtient une teinte violet-rouse à rouge-violet.With a mixture of carbonates containing this orchard of 15 to 35%, carbonate of the second type, more particularly an S ratio of 2 and 7 of 3, a violet-rouse to red-violet hue is obtained.
5 Avec un mélange de carbonates contenant de l'orcre de 15 à 35 du carbonate du second type, plus particulièrement ur. rapport de é sur 4, la teinte devient rouge et avec un mélange ce carbonates contenant ce l’ordre de 50 à 55 % du carbonate du second . ; î î | s *- s type, plus particulièrement avec un rapport de 5 sur 5, la teinte devient -0 orange.5 With a mixture of carbonates containing orcre from 15 to 35 carbonate of the second type, more particularly ur. ratio of é on 4, the color becomes red and with a mixture this carbonates containing this order of 50 to 55% of the carbonate of the second. ; î î | s * - s type, more particularly with a ratio of 5 to 5, the shade becomes -0 orange.
:|ifi ·’ Avantageusement, il a été constaté cu'un pigment , v très pur est surtout obtenu si on utilise une quantité totale ce carbo- j ’ü. , nates calciques inferieure à celle stoechiométriquernent nécessaire ! ; 4 pour neutraliser la totalité du chlorure ferreux suivant la réactio-· m . ^ * Λ 25 3 FeCl2 - 3 CaC03 - 1/2 02 -> * 3 Cacî2 * 3 co2: | ifi · ’Advantageously, it has been found that a pigment, v very pure is especially obtained if we use a total amount of this carbo- j’ ü. , calcium lates lower than that stoichiometrically necessary! ; 4 to neutralize all of the ferrous chloride according to the reaction. ^ * Λ 25 3 FeCl2 - 3 CaC03 - 1/2 02 -> * 3 Cacî2 * 3 co2
De préférence, on utilise entre S0 et 95 % de la quantité stoechiométrique précitée.Preferably, between S0 and 95% of the abovementioned stoichiometric amount is used.
; Les autres caractéristiques particulières du orectcé; Other special characteristics of the orectcé
Jg|k^| suivant l'invention seront décrites ci-après à !a lumière du schéma-b.cc 30 annexé.Jg | k ^ | according to the invention will be described below in! light of the diagram-b.cc 30 attached.
- 6 - ! j- 6 -! j
Une solution de chlorure ferreux concentrée 1 et des mitrail-les fines 3 pour neutraliser l'acide libre éventuellement présent dans cette solution sont introduites dans une cuve 2. Le tout est mis en agita-j tion et de l'air 4 est soufflé dans la cuve pour accélérer la dissolution 5 des mitrailles. Si. toutefois, la quantité d'acide libre est relativement 'i faible, cette ooération peut être omise.A concentrated ferrous chloride solution 1 and fine machine-guns 3 to neutralize the free acid possibly present in this solution are introduced into a tank 2. The whole is stirred and air 4 is blown into the tank to accelerate the dissolution of the machine-guns. If, however, the amount of free acid is relatively small, this operation can be omitted.
!’ - Le résidu de cette réaction ce neutralisation peut être évacué de la cuve 2, comme indiqué par la flèche 3.! ’- The residue from this neutralization reaction can be removed from tank 2, as indicated by arrow 3.
| le liquide, ou la boue provenant ce la cuve 2 est transféré ! 10 dans une autre cuve G et peut être dilué avec la totalité ou une partie f i des eaux-mères provenant de la filtration de la magnétite, dont il sera ,¾ ,1 gestion Ct-apres, L introduction de ces eaux-mer es est indiquée par I la flèche 7.| the liquid, or the mud coming from this tank 2 is transferred! 10 in another tank G and can be diluted with all or part fi of the mother liquors from the filtration of magnetite, of which there will be, ¾, 1 management Ct-apres, The introduction of these sea waters is indicated by I the arrow 7.
ensuite, on ajoute dans cette cuve 6 une quantité ce J 15 sulfate ferreux 7’ stoéchiométriquement plus faible que celle du chlc- | rare amenee. par les eaux-mères. Cette cuve G aussi bien que la cuve I 2 sonl ecmpees u agitateurs non représentés, de maniéré a permettre î créer un contact très intime entre les différents réactifs. Dans i la cuve 6 la température est maintenue entre tC et é5°C.then add in this tank 6 this J 15 ferrous sulfate 7 ’stoichiometrically lower than that of chlc- | rare supply. by the mother liquors. This tank G as well as the tank I 2 are scuffed without agitators, so as to allow very close contact to be created between the different reagents. In i the tank 6 the temperature is maintained between tC and é5 ° C.
20 plus, ii pourrait etre utile d'ajouter du carbonate { caicicue grenu 7", c'est-à-dire du premier tvn? présentant une granu lométrie moyenne comprise entre 3,0 et ID microns en ™jan';'=·* !·* ‘ " . ? duasi stcecmcmetriques pour terminer la neutralisation de l'acice j 1 libre.20 more, it could be useful to add carbonate {caicicue granulate 7 ", that is to say of the first tvn? Having an average granulometry between 3.0 and ID microns in ™ jan ';' = · *! · * '". ? two stcecmcmetrics to complete the neutralization of the free j 1 acid.
! 25 ~^*a boue ainsi formée aans la cuve 6 est conduite vers ! ’ un filtre S pour séparer le résidu solide contenant du gypse, comme indi que par la flèche 9, ceiui-ci étant lavé a l'eau, comme indiqué par la I fléché 10. L eau de lavage est alors évacuée par la conduite il.! 25 ~ ^ * a mud thus formed aans the tank 6 is led to! 'a filter S to separate the solid residue containing gypsum, as indicated by arrow 9, this being washed with water, as indicated by arrow 10. The washing water is then discharged through the line there .
La solution restante est chauf.ee dans une troisième cuve agitée i-5 à ' . 30 une température de SG à ÎGG°C, de préférence ce S2 à 9C3C. Dans cette I cuve, on ajoute les deux tvpes de caroonates, comme indiqué par la flèche j i - 13, en quantités inférieures à la stoécniométrie.The remaining solution is heated in a third stirred tank i-5 to '. 30 a temperature from SG to IGG ° C, preferably this S2 to 9C3C. In this I tank, we add the two types of caroonates, as indicated by the arrow j i - 13, in quantities lower than the stoecniometry.
[4 - 7 -[4 - 7 -
Ce défaut σε stoéchiométrie permet d'assurer une consommation quasi complète du carbonate calcique. Dans une cuve à vide 14, une partie du dioxyde de carbone, formé par la réaction entre le chlorure ferreux et le carbonate calcique dans la cuve 12, ; 5 est dégagée, comme indiquée par la flèche 15, par suite de l'ébullition importante ainsi provoquée.This defect σε stoichiometry ensures an almost complete consumption of calcium carbonate. In a vacuum tank 14, part of the carbon dioxide, formed by the reaction between ferrous chloride and calcium carbonate in tank 12,; 5 is released, as indicated by arrow 15, as a result of the significant boiling thus caused.
Cette réaction peut s'écrire comme suit : ‘ ' / ! FeCL + CaCO-, + H.O -* FeiOHL - CacL * CCc / (5)This reaction can be written as follows: ‘'/! FeCL + CaCO-, + H.O - * FeiOHL - CacL * CCc / (5)
^ J L ^ \ Z Z Z^ J L ^ \ Z Z Z
Le C--2 étant très soluble dans la solution froide, sa 10 concentration augmente au fur et à mesure de l'avancement de la réaction et empêche, à partir d'une certaine concentration, cette réaction de progresser vers la droite.Since C - 2 is very soluble in the cold solution, its concentration increases as the reaction progresses and prevents, from a certain concentration, this reaction from progressing to the right.
En chauffant à plus de SC°C, ia solubilité du cioxyce de carbone diminue et si. ce plus, on provoque l'ébullition ce cette 15 solution en la soumettant à un vide, le dégagement du dioxyde ce carbone est davantage favorisé et la réaction (5) peut donc évoluer vers ia droite. Par cette évacuation du cioxyce de carbone le pH de ia solution monte, notamment à une valeur supérieure à 6.By heating above SC ° C, the solubility of carbon dioxide decreases and if. moreover, this solution is boiled by subjecting it to a vacuum, the evolution of carbon dioxide is more favored and the reaction (5) can therefore evolve to the right. By this evacuation of carbon dioxide the pH of the solution rises, in particular to a value greater than 6.
D'autres solutions pour le dégagement du c'ioxyde ce 20 caroone sont par exemple l'ir.jection d’un gao inerte et ou l'ébullition de ia solution par simple chauffage.Other solutions for the release of this carbon dioxide are, for example, the injection of an inert gas and or the boiling of the solution by simple heating.
Cette solution, dégagée de dioxyde de carbone, est alors amenée vers une cuve 16 où a lieu une insufflation d'air comme indiqué par 1a flèche 17. Normalement, ia concentration en fer ce 25 la solution entrant dans cette cuve, se situe entre 40 et 120 gr/i.This solution, released from carbon dioxide, is then brought to a tank 16 where an air blowing takes place as indicated by the arrow 17. Normally, the concentration of iron in the solution entering this tank is between 40 and 120 gr / i.
A l’admission ce l’air, ie ?e(CH>, obtenu par 1a réaction 5, en solution ou précipite, réagira ce préférence et rapidement avec 1 !ox vricp.‘3 co insu_iio scfv.cct !o roc et " en i . θ'” 3 Fe(OH)7 - 1/2 C_, _, Fe,-2\ * 3 Hc° (à) - s -On admission this air, ie? E (CH>, obtained by reaction 5, in solution or precipitate, will react this preference quickly with 1! Ox vricp.'3 co blind_iio scfv.cct! O roc and " in i. θ '”3 Fe (OH) 7 - 1/2 C_, _, Fe, -2 \ * 3 Hc ° (à) - s -
Cetie réaction se passe sans variation de pH et est donc totale et rapide et formera des germes de magnétite, à cause d'une sursaturation imDortante en Fe.,0..This reaction takes place without variation of pH and is therefore total and rapid and will form magnetite seeds, due to an imSortant supersaturation in Fe., 0 ..
3 k D’une façon assez imprévue, il a été constaté que la 5 teinte et le pouvoir tinctorial des pigments d'hématite obtenus par calcination ce la magnétite formée dans la réaction (6) déoenc en grande partie des facteurs qui conditionnent le nombre de germes formés.3 k In a rather unforeseen way, it has been observed that the tint and the dyeing power of the hematite pigments obtained by calcination that the magnetite formed in the reaction (6) largely depends on the factors which condition the number of germs formed.
Ces facteurs sont notamment les suivants: jO - la réactivité des carbonates utilisés, c'est-à-dire en ordre princrcai leurs surfaces spécifiques : - la solubilité du dioxyde de carbone, conditionnée par la température du milieu, l’agitation, l'application d'un vide, l'injection d'un gaz inerte: cette solubilité influence le pH, et, par conséquent, la quantité ce 15 Fe(CH)7 formé suivant ia réaction (5).These factors are in particular the following: jO - the reactivity of the carbonates used, that is to say in principal order their specific surfaces: - the solubility of carbon dioxide, conditioned by the temperature of the medium, the agitation, the application of a vacuum, injection of an inert gas: this solubility influences the pH and, consequently, the amount of 15 Fe (CH) 7 formed according to reaction (5).
Plus particulièrement, il a été constaté, suivant l’invention, que la teinte du pigment résulte finalement du rapport concerai entre le carbonate très fin du second type et le carbonate total, c'est-à-dire la somme du carbonate du premier et second type.More particularly, it has been found, according to the invention, that the color of the pigment finally results from the concerai relationship between the very fine carbonate of the second type and the total carbonate, that is to say the sum of the carbonate of the first and second type.
20 Par ailleurs, il a été observé, également suivant l'inven tion, qu'une concentration plus élevée en fer et une température plus élevée de la solution de chlorure ferreux permettent d'abaisser ce plusieurs pourcents la quantité de carbonate de calcium fin nécessaire pour l'obtention d'un pigment de teinte donné.Furthermore, it has been observed, also according to the invention, that a higher concentration of iron and a higher temperature of the ferrous chloride solution make it possible to lower this by several percent the amount of fine calcium carbonate required to obtain a given shade pigment.
25 Cependant, cette concentration en fer ne peut décasser certaines limites par suite de la viscosité croissante de la puîné ainsi obtenue, tandis que l'élévation de la température mène à des décenses calorifiques accrues et provoquées par une évaporation plus importante.However, this iron concentration cannot exceed certain limits as a result of the increasing viscosity of the well thus obtained, while the rise in temperature leads to increased calorific incenses and caused by greater evaporation.
11 est encore important ce noter cu’une évacuât 30 poussée du dioxyce de carbone, par exemple cnns la cuve la, per met de recuire la fraction de carbonate f.n à mettre en oeuvre pour brocu.re une teinte déterminée des pigments d'hématite et que le fait d'utiliser des quantités totales de carbonate inferieures à la stoéchiométne. comme signalé ci-dessus, influence également favorablement la pureté ces teintes obtenues.It is also important to note that a strong evacuation of carbon dioxide, for example in the tank 1a, allows the fraction of carbonate fn to be annealed to be used to brocu.re a determined shade of hematite pigments and than using total amounts of carbonate lower than stoichiometry. as indicated above, also has a favorable influence on the purity of these shades obtained.
i - 9 -i - 9 -
Le débit d'air 17 nécessaire dans la cuve 16 dépend ce la quantité de fer à oxyder stoéchiométriquement suivant la réaction (¾).The air flow rate 17 required in the tank 16 depends on the amount of iron to be oxidized stoichiometrically according to the reaction (¾).
En tenant compte du fait que ie rendement d'absorption Γ 5 est voisin de 25 % , on utilise un débit d'air qui est quatre fois plus ; élevé à la quantité nécessaire.Taking into account that the absorption efficiency Γ 5 is close to 25%, we use an air flow which is four times more; raised to the amount needed.
! La fin de la réaction est indiquée par une chute rap:ce du dH à une valeur en dessous c'e k,5.! The end of the reaction is indicated by a rap drop: that of dH at a value below that k, 5.
r j A ce moment, on réduit le cebit d'air de moitié et 10 · on arrête le soufflage Su pH de h. Dans ces conditions, en utilisant un defaut ce carbonate calcique supérieur ou égai à 5 % par rapport à la stoécmometrie, la teneur en carbonate de calcium dans la magnéti-, te demeure inférieur à 0,5 % sur sec- 1 La maenétite formée dans la cuve 16 suivant la réactionr j At this time, the air flow rate is reduced by half and 10 · the blowing Su pH of h is stopped. Under these conditions, using a default this calcium carbonate greater than or equal to 5% relative to the stoecmometry, the content of calcium carbonate in the magneti-, te remains less than 0.5% on dry- 1 The maenetite formed in tank 16 according to the reaction
OO
i 15 (6) est filtrée en 1S et les eaux-mères sont transitées par un réservoir ce stockage 19. La filtration est alors suivie d'un lavage d'abord à l'eau de rivière, indiqué par la flèche 20, et finalement a l'eau de condensation, indiqué par la flèche 21, pour éliminer les sels solubles, notamment les traces de gypse et/ou ce chlorure de calcium. Ces 20 liquides de lavage sont alors amenées vers des réservoirs de stockage 22 et 23 d'où ils sont éventuellement recyclés vers un stace antérieur du procédé comme montré sur le dessin.i 15 (6) is filtered in 1S and the mother liquors are passed through a storage tank 19. The filtration is then followed by washing first with river water, indicated by arrow 20, and finally with condensed water, indicated by arrow 21, to remove soluble salts, in particular traces of gypsum and / or this calcium chloride. These washing liquids are then brought to storage tanks 22 and 23 from where they are optionally recycled to an earlier stage of the process as shown in the drawing.
i Le gâteau de fiitration formé en 1S est séché, par j exemple dans un four tournant 2k en courant parallèle, jusqu’à une 25 humidité inférieure a 5 93.The fi lation cake formed in 1S is dried, for example in a rotary kiln 2k in parallel current, to a humidity lower than 593.
Ensuite, ce produit sèche est calcine à une température de i’ordre de 650 à 750 °C, notamment dans un four tournant 25 à chauffage indirect, jusqu'à l'obtention d'hématite. A ccî égard, il y u lieu de noter que la couleur obtenue de l'hématite peut être ->0 déplacée vers ces tons violacés en augmentant la durée et/ou ia tem.oé- i rature de la caicination.Then, this dry product is calcined at a temperature of about 650 to 750 ° C, in particular in a rotary oven 25 with indirect heating, until hematite is obtained. In this regard, it should be noted that the color obtained from hematite can be shifted to these purplish tones by increasing the duration and / or temperature of the caicination.
j Enfin, le produit calcine en 25 est broyé dans un brc- ! yeur 26 , par exemple un broyeur pendulaire avec classement par sélecteur dynamique du type "Whizzer" ou dans un broyeur du tvce "jet-miil".Finally, the product calcined at 25 is ground in a brc-! yeur 26, for example a pendulum grinder with classification by dynamic selector of the "Whizzer" type or in a "jet-miil" tvce grinder.
- 10 -- 10 -
Les liquides excédentaires, telles que eaux-mères et eaux de lavage contenant essentiellement du chlorure caicicue et provenant des filtres S et 1S, sont, par exemple après avoir été stockées dans un des réservoirs 19, 22 ou 23, traités dans une cuve agitée 27 5 avec de la chaux et ce l’air, comme indiqué respectivement par les flèches 2S et 29, jusqu'à un pH supérieur à â,0 de manière à précipiter le fer. Ce dernier est alors séparé par décantation et/ou filtration en 30, le filtrat étant évacué en 31, le solide en 32.The excess liquids, such as mother liquors and washing waters containing essentially caicic chloride and coming from the filters S and 1S, are, for example after having been stored in one of the tanks 19, 22 or 23, treated in a stirred tank 27 5 with lime and air, as indicated by arrows 2S and 29 respectively, up to a pH greater than â, 0 so as to precipitate the iron. The latter is then separated by decantation and / or filtration at 30, the filtrate being removed at 31, the solid at 32.
Afin de -permettre d'illustrer davantage le procédé suivant 10 l'invention quelques exemples de réalisation concrets sont donnés ci-après.In order to further illustrate the process according to the invention, some concrete examples of implementation are given below.
Exemple n° 1.Example 1.
Dans une cuve de 4 m3, on introduit 1,5 m3 de solution résiduaire de décapage contenant 120 grs/1 de Fe, 10 grs/1 de HCl et 2 grs/1 de ^50^. En agitant, on ajoute 15 Kgs de tournures de fer et on 15 laisse réagir pendant une heure en soufflant de l'air. La teneur en HCl et en descend à 6 grs/1. Le liquide décanté est mis dans une autre cuve agitée de L m3 et dilué avec 1 m3 de solution CaCl7 à 120 grs/1 de CaCl^. On chauffe à 50°C puis ajoute 10 Kgs de CaCO^ (4 microns) et amène à 3m5 par ajoute d'eau du premier lavage. Le 20 tout est filtré après une heure et le liquide est mis dans une cuve d'oxydation à l'air.1.5 m3 of pickling solution containing 120 gr / l of Fe, 10 gr / l of HCl and 2 gr / l of ^ 50 ^ are introduced into a 4 m3 tank. With stirring, 15 kg of iron turnings are added and the mixture is left to react for one hour by blowing air. The HCl content goes down to 6 grs / 1. The decanted liquid is placed in another agitated tank of L m3 and diluted with 1 m3 of CaCl7 solution at 120 grs / 1 of CaCl ^. The mixture is heated to 50 ° C. and then 10 kg of CaCO 4 (4 microns) are added and brought to 3 m 5 by adding water from the first wash. The whole is filtered after one hour and the liquid is placed in an air oxidation tank.
Dans cette cuve agitée, la température du liquide est d'abord portée à 81°C et on y ajoute 300 Kgs de craie à 4 microns.In this agitated tank, the temperature of the liquid is first brought to 81 ° C. and 300 kg of chalk at 4 microns are added thereto.
La suspension est soumise à une agitation puissante durant 30 minutes, 25 tout en maintenant la température. Le pH est alors de l'ordre de 6,0.The suspension is subjected to strong stirring for 30 minutes, while maintaining the temperature. The pH is then of the order of 6.0.
Puis le soufflage d'air est mis en route et régie sur 13 liires/seconde.Then the air blowing is started and regulated on 13 liters / second.
On suit l'évolution du pH. Au bout de cinq heures, le pH descend en dessous de 4,5. Le soufflage est réduit à 5 1/seconde pendant 30 30 minutes puis arrêté. La boue est filtrée sur filtre et les eaux-mères ί - 11 - conservées dans une cuve de stockage. Le premier lavage avec de l'eau de rivière est stocké également de même que le dernier lavage avec du condensât. Le gâteau humide est séché en courant parallèle dans un séchoir rotatif chauffé au gaz. Le produit quitte le séchoir 5 à SG°C avec une humidité de 3 à 5 %. Il est ensuite calciné dans un calcinateur rotatif cylindrique à chauffage indirect. La température extérieure de la surface de calcination est réglée à 75G°C et la durée de séjour est de^l'ordre de 1 heure. Après calcination, le produit est refroidi à l'air sur transporteur et broyé dans un broyeur j, ΙΟ pendulaire classique. Le produit obtenu est de teinte violette.We follow the evolution of the pH. After five hours, the pH drops below 4.5. The blowing is reduced to 5 1 / second for 30 30 minutes then stopped. The sludge is filtered on a filter and the mother liquors ί - 11 - kept in a storage tank. The first wash with river water is stored as well as the last wash with condensate. The wet cake is dried in parallel flow in a gas-heated rotary dryer. The product leaves the dryer 5 at SG ° C with a humidity of 3 to 5%. It is then calcined in a cylindrical rotary calciner with indirect heating. The outside temperature of the calcination surface is adjusted to 75 ° C. and the residence time is about 1 hour. After calcination, the product is cooled in air on a conveyor and ground in a conventional pendulum j br mill. The product obtained is purple in color.
, Mesurées selon la norme DIN 3033 (illuminant C), les composantes trichromatiques du pigment mélangé à du dioxyde de titane (à raison de 25 % de pigment et de 75 % de TiO^ RIO) sont les suivantes : FMX/C = 27,56 FMY/C = 2 ¢,75 FMI/C = 29,11 15 Exemple n° 2., Measured according to standard DIN 3033 (illuminant C), the trichromatic components of the pigment mixed with titanium dioxide (at a rate of 25% of pigment and 75% of TiO 4 RIO) are the following: FMX / C = 27, 56 FMY / C = 2 ¢, 75 FMI / C = 29.11 15 Example n ° 2.
Même procédure que dans l’exemple n° 1. Mais après avoir dilué avec 1 m3 de solution CaC^ à 120 grs/1, on ajoute 40 Kgs de Fe sous forme de FeSO^H^O, on neutralise avec 10 kgs de CaCO^ 4 microns, et on amène à 3 m3 par ajoute du premier liquide de lavage. Après 2Q filtration du gâteau de gypse, le liquide est chauffé à 85°C et oxydé à l’air comme dans l’exempie n° 1. Le gâteau de magnétite est lavé, séché et calciné comme dans l’exemple n° 1, mais la quantité de calcaire consommée pendant l'oxydation est de 3SC Kgs, dont 300 Kgs de 4 microns et 80 Kgs de C,6 micron.Same procedure as in example n ° 1. But after having diluted with 1 m3 of CaC ^ solution at 120 grs / 1, 40 Kgs of Fe are added in the form of FeSO ^ H ^ O, neutralized with 10 kgs of CaCO ^ 4 microns, and we bring to 3 m3 by adding the first washing liquid. After 2Q filtration of the gypsum cake, the liquid is heated to 85 ° C. and oxidized in air as in example n ° 1. The magnetite cake is washed, dried and calcined as in example n ° 1, but the quantity of limestone consumed during the oxidation is 3SC Kgs, including 300 Kgs of 4 microns and 80 Kgs of C, 6 micron.
25 Le produit obtenu est de teinte violet-rouge et sa puissance satisfaisante. Les composantes trichromatiques du pigment mélangé à du dioxyde de titane (2596/75%) sont les suivantes : FMX/C = 26,27 FM/C = 21,20 FMZ/C = 20,25The product obtained is purple-red in color and its power satisfactory. The trichromatic components of the pigment mixed with titanium dioxide (2596/75%) are as follows: FMX / C = 26.27 FM / C = 21.20 FMZ / C = 20.25
Exemple n° 3.Example 3.
30 Même procédure que dans l'exemple n° 2. La quantité de CaCC^ ΐ - 12 - i f i ! consommée au soufflage à l'air est de 380 Kgs dont 300 Kgs de 4 microns et S0 Kgs de 0,6 micron. Le pH à chaud, après ajoute des deux carbonates et l'application du vide pour éliminer le CC>2, mais j avant oxydation à l'air, est de l'ordre de 6,5. Après calcination et 5 broyage, le pigment obtenu est de teinte rouge et de puissance excel- \ lente.30 Same procedure as in example n ° 2. The amount of CaCC ^ ΐ - 12 - i f i! consumed in air blowing is 380 Kgs including 300 Kgs of 4 microns and S0 Kgs of 0.6 microns. The hot pH, after adding two carbonates and applying the vacuum to remove the CC> 2, but j before oxidation in air, is of the order of 6.5. After calcination and grinding, the pigment obtained is red in color and of excellent power.
Les composantes trichrorr.atiques du pigment mélangé à du dioxyde r de titane (25%/75%) sont les suivantes : l Γ X = 25,73 ; Y = 19,90 ; Z = "16,65 10 Exemple n° 4.The trichrorr.atic components of the pigment mixed with titanium dioxide r (25% / 75%) are as follows: l Γ X = 25.73; Y = 19.90; Z = "16.65 10 Example No. 4.
i Même procédure que dans l’exemple n° 1. Cependant le volume de départ est de 1,75 m3 de solution résiduaire à 140 grs/1 de Fe. La i quantité de tournures fines est de 17,5 Kgs. La dilution est effectuée avec 1,25 m3 de solution mère de CaCi2 à 150 grs/1 et l'ajoute de 15 Fe sous forme de FeSO^JH^O est de 75 Kgs. Le total de Fe de la cuve d'oxydation est de 330 Kgs soit de 110 grs/1 avant soufflage i de l'air.i Same procedure as in example n ° 1. However, the starting volume is 1.75 m3 of residual solution at 140 grs / 1 of Fe. The quantity of fine turnings is 17.5 Kgs. Dilution is carried out with 1.25 m3 of stock solution of CaCi2 at 150 grs / 1 and the addition of 15 Fe in the form of FeSO ^ JH ^ O is 75 Kgs. The total Fe of the oxidation tank is 330 Kgs or 110 grs / 1 before blowing air.
L'addition de CaCO^ de neutralisation est de 560 Kgs dont 2S0 Kgs à 4 microns et 280 à 0,6 micron. Après calcination et broyage, le 20 produit obtenu est de teinte orange-jaune et de puissance commerciale. Les composantes trichromatiques du pigment mélangé à du dioxyde . de titane (25%/75?ô) sont les suivantes : X = 27,51 ; Y = 21,70 ; Z - 14,05 Exemple n° 5.The addition of neutralizing CaCO 2 is 560 kg, of which 20 kg at 4 microns and 280 at 0.6 microns. After calcination and grinding, the product obtained is orange-yellow in color and of commercial power. The trichromatic components of the pigment mixed with dioxide. of titanium (25% / 75%) are as follows: X = 27.51; Y = 21.70; Z - 14.05 Example No. 5.
I ‘I ‘
25 Même procédé que dans l'exemple n° 1. La quantité de solution résiduaire de décapage est de 1 m3 contenant 130 grs/1 de Fe et 30 grs/i de HCl + H2SO^. La neutralisation se fait avec 30 Kgs de tournures de fer lavées. La dilution se fait avec 2 m3 de solution CaCl2 à ISO25 Same process as in example n ° 1. The quantity of residual pickling solution is 1 m3 containing 130 grs / l of Fe and 30 grs / i of HCl + H2SO ^. Neutralization is done with 30 kg of washed iron turnings. Dilution is done with 2 m3 of CaCl2 solution at ISO
1 grs/1 et l'addition de FeSO^ ,7H20 correspond à 180 Kgs de Fe.1 grs / 1 and the addition of FeSO ^, 7H20 corresponds to 180 Kgs of Fe.
» - 13 -"- 13 -
Le total de Fe dans la cuve avant le soufflage est de 330 Kgs. L'addition de calcaire de neutralisation pendant le soufflage est de 560 Kgs, dont 300 de k microns et 260 de 0,6 micron.The total Fe in the tank before blowing is 330 Kgs. The addition of neutralizing limestone during the blowing is 560 kgs, of which 300 k microns and 260 of 0.6 microns.
Le soufflage se fait à 86°C pendant 5 heures avec un débit de 13 1/seconde. A la fin de la réaction, la teneur en Fe ferreux dans la solution est de 3,5 grs/1 et le volume de liquide de la cuve de 2,8 m3.The blowing is done at 86 ° C for 5 hours with a flow rate of 13 1 / second. At the end of the reaction, the content of ferrous Fe in the solution is 3.5 g / l and the volume of liquid in the tank is 2.8 m 3.
Après calcination et broyage, le produit obtenu est de teinte orange-jaune et de puissance commerciale. Ses composantes trichromatiques sont très proches de celles du pigment obtenu dans l'exemple n° U.After calcination and grinding, the product obtained is of orange-yellow hue and of commercial power. Its trichromatic components are very close to those of the pigment obtained in Example No. U.
L'exemple montre que l'élévation de concentration en Fe et l'élévation de la température d'oxydation permettent une diminution de la quantité de calcaire à 0,6 micron nécessaire à l'obtention d'un pigment de la teinte donnée.The example shows that the increase in Fe concentration and the increase in the oxidation temperature allow a reduction in the quantity of limestone to 0.6 micron necessary to obtain a pigment of the given shade.
Exemple n° 6.Example 6.
-Même procédé que dans l'exemple n° 1. La quantité de solution est de 1 m3 contenant 130 grs/1 de Fe et 30 grs/1 de HCl- La préneutrali-sation se fait avec 30 Kgs de tournures de fer lavé. La dilution se fait avec 2 m3 de solution de CaCin à ISO grs/1 et l’addition de i.- Same process as in example n ° 1. The quantity of solution is 1 m3 containing 130 grs / 1 of Fe and 30 grs / 1 of HCl- The preneutrali-tion is done with 30 kg of washed iron turns. The dilution is made with 2 m3 of CaCin solution at ISO grs / 1 and the addition of i.
FeSO^JH^O correspond à ISO Kg de Fe. Le total de Fe dans la cuve avant le soufflage est de 330 Kgs. L'addition de calcaire de neutralisation avant mise à vide et souillage est de 560 Kgs dont 320 de microns et 2^0 de 0.6 micron. La quantité totale de carbonate correspond à 55 % de la stoechiométrie. Le vide est appliqué à 85°C avec ébullition pendant 90 minutes.FeSO ^ JH ^ O corresponds to ISO Kg of Fe. The total Fe in the tank before blowing is 330 Kgs. The addition of neutralizing limestone before vacuuming and soiling is 560 kgs, of which 320 microns and 2 ^ 0 of 0.6 microns. The total amount of carbonate corresponds to 55% of the stoichiometry. The vacuum is applied at 85 ° C. with boiling for 90 minutes.
Le soufflage se fait à 82°C pendant 5 heures avec un débit de 13 1/seconde. A la fin de la réaction, la teneur en Fe ferreux dans la solution est de 6 gr/1 et le volume de liquide dans la cuve est de 2,9 m3.The blowing is done at 82 ° C for 5 hours with a flow rate of 13 1 / second. At the end of the reaction, the content of ferrous Fe in the solution is 6 gr / 1 and the volume of liquid in the tank is 2.9 m3.
Après calcination et broyage, le produit obtenu est ce teinte orange identique à ceiie des exemples k et 5.After calcination and grinding, the product obtained is this orange shade identical to that of Examples k and 5.
Cette exemple montre que l'application du vide avec ébullition permet une diminution en pourcentage de la quantité de carbonate à 0,6 micron pour l'obtention d'une teinte donnée.This example shows that the application of the vacuum with boiling allows a reduction in percentage of the amount of carbonate to 0.6 micron to obtain a given shade.
- 14 -- 14 -
Exemple n° 7.Example 7.
Dans une cuve de 4 m3, nous introduisons 1,5 m3 de solution résiduaire de décapage contenant 120 gr/1 de Fe et une acidité libre inférieure à 10 gr/1 de HCl + ^SO^. En agitant, on ajoute 1 m3 de solution 5 CaCl2 à 120 gr/1 de CaCl2 et du FeSO^^O contenant 50 Kg deIn a 4 m3 tank, we introduce 1.5 m3 of pickling residual solution containing 120 gr / 1 of Fe and a free acidity lower than 10 gr / 1 of HCl + ^ SO ^. While stirring, 1 m3 of CaCl2 solution containing 120 gr / 1 of CaCl2 and of FeSO 4 ^ O containing 50 kg of
Fe et on amène à 3 m3 par addition de liquide de lavage.Fe and it is brought to 3 m3 by addition of washing liquid.
La charge en Fe est de 230 Kg par cuve. On préneutralise le tout avec l'addition de 15 kg de CaCO^ (4 microns) pendant 1 heure et on filtre legâteau de gypse formé. Le liquide est mis dans la cuve 10 d'oxydation à l'air.The Fe load is 230 Kg per tank. The whole is preneutralized with the addition of 15 kg of CaCO 4 (4 microns) for 1 hour and the gypsum cake formed is filtered. The liquid is placed in the oxidation tank 10 in air.
Dans cette cuve, le liquide est portée à S5°C et on ajoute 380 kg de calcaire dont 300 kg de 4 microns et 80 de 0,6 microns. On applique alors à la cuve un vide partiel et on amène par ébullition lente sous vide, la température de S5°C à 81°C. On souffle ensuite à l'air tout l<j en maintenant la température. Le pH initial de 6,5 descend progressivement. Le débit de soufflage de l'air est diminué au pH 4,5 et arrêté au pH 4,0.In this tank, the liquid is brought to S5 ° C and 380 kg of limestone are added including 300 kg of 4 microns and 80 of 0.6 microns. A partial vacuum is then applied to the tank and the temperature is brought from S5 ° C to 81 ° C by slow boiling under vacuum. Then air is blown all l <j while maintaining the temperature. The initial pH of 6.5 gradually drops. The air blowing rate is reduced to pH 4.5 and stopped at pH 4.0.
La boue est ensuite filtrée et lavée. Le gâteau humide est séché et ensuite calciné à 750°C comme dans l'exempie n° 1.The mud is then filtered and washed. The wet cake is dried and then calcined at 750 ° C as in Example 1.
20 Le produit obtenu est de teinte rouge et de puissance satisfaisante. Ses composantes trichromatiques sont proches de celles du pigment obtenu dans l'exemple n° 3.The product obtained is of red color and of satisfactory power. Its trichromatic components are close to those of the pigment obtained in Example 3.
De ce qui précède il résulte que suivant l'invention il est possible de produire toute la gamme des pigments d'hématite à , 25 partir de deux types ou qualités de carbonate calcique commercialement disponibles et d'un prix acceptable. Ceci constitue donc un avantage indéniable du procédé suivant l'invention, qui a des répercutions économiques importantes lors d'une exploitation commerciale.From the above it follows that according to the invention it is possible to produce the whole range of hematite pigments from two types or qualities of calcium carbonate commercially available and of an acceptable price. This therefore constitutes an undeniable advantage of the process according to the invention, which has significant economic repercussions during commercial exploitation.
Par ailleurs, il en va ce même en ce cul concerne la 30 manipulation et le stockage des carbonates. I! est, en effet, plus onéreux de stocker et de manipuler les multiples qualités de carbonates nécessaires que dans le cas de l'utilisation d'une seule qualité de carbonate, pour l'obtention d'une teinte donnée .On the other hand, the same applies to the handling and storage of carbonates. I! is, in fact, more expensive to store and handle the multiple qualities of carbonates necessary than in the case of the use of a single quality of carbonate, for obtaining a given shade.
- 15 - L’utiüsation de quantités non stoechiométriques de carbonate calcique, combinée avec le recyclage d'eaux-mères provenant . de la filtration des magnétites, permet d'obtenir un réglage à la fin des réactions plus précis, par suite d'une chute plus accusé du pH, _5 sans pour cela influencer le rendement en fer.- 15 - The use of non-stoichiometric quantities of calcium carbonate, combined with the recycling of mother liquors obtained. filtration of the magnetites, makes it possible to obtain a more precise adjustment at the end of the reactions, as a result of a more marked drop in pH, _5 without thereby influencing the iron yield.
Un autre avantage non négiigable de cette utilisation ’ de quantités non stoechiométriques de carbonate et qu'elle permet de diminuer la teneur résiduelle en carbonate de calcium dans les pigments mêmes.Another non-negotiable advantage of this use of non-stoichiometric amounts of carbonate and that it makes it possible to reduce the residual content of calcium carbonate in the pigments themselves.
20 L'invention est particulièrement applicable aux solu tions de décapage à base de chlorure ferreux, qui sont des solutions ou des suspensions impures contenant de l'acide chlorhydrique , de l’acide sulfurique et/ou d’autres impuretés solides. Ceci est la raison pour laquelle généralement un prétraitement est nécessaire dans la 15 cuve 2.The invention is particularly applicable to pickling solutions based on ferrous chloride, which are impure solutions or suspensions containing hydrochloric acid, sulfuric acid and / or other solid impurities. This is the reason why generally a pre-treatment is necessary in the tank 2.
li est bien entendu que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et que bien des variantes peuvent être envisagés sans sortir au cadre de la présente invention.It is understood that the invention is not limited to the embodiments described and that many variants can be envisaged without departing from the scope of the present invention.
C’est ainsi que :e procédé peut être rendu continu par la 20 multiplication du nombre de cuves pour chaque étape opérationnelle ou le compartimentage des differentes cuves. 1This is how: the process can be made continuous by multiplying the number of tanks for each operational step or compartmentalizing the different tanks. 1
Claims (13)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU85265A LU85265A1 (en) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF HEMATITE PIGMENTS WITH A SPECIFIED TINCTORIAL POWER AND TINCTORIAL POWER |
| BE0/214698A BE902007A (en) | 1984-03-22 | 1985-03-22 | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF HEMATITE PIGMENTS WITH A SPECIFIED TINCTORIAL POWER AND TINCTORIAL POWER. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU85265A LU85265A1 (en) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF HEMATITE PIGMENTS WITH A SPECIFIED TINCTORIAL POWER AND TINCTORIAL POWER |
| LU85265 | 1984-03-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LU85265A1 true LU85265A1 (en) | 1985-10-14 |
Family
ID=19730228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LU85265A LU85265A1 (en) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF HEMATITE PIGMENTS WITH A SPECIFIED TINCTORIAL POWER AND TINCTORIAL POWER |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE902007A (en) |
| LU (1) | LU85265A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0911369A1 (en) * | 1997-10-20 | 1999-04-28 | Bayer Ag | Red iron oxide pigments, process for its preparation and its use |
-
1984
- 1984-03-22 LU LU85265A patent/LU85265A1/en unknown
-
1985
- 1985-03-22 BE BE0/214698A patent/BE902007A/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0911369A1 (en) * | 1997-10-20 | 1999-04-28 | Bayer Ag | Red iron oxide pigments, process for its preparation and its use |
| US6179908B1 (en) | 1997-10-20 | 2001-01-30 | Bayer Ag | Iron oxide red pigments, process for the production of iron oxide red pigments and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE902007A (en) | 1985-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8048314B2 (en) | Method for treating chlorine-containing waste | |
| EP0858428A1 (en) | Method for processing flue gases containing sulphur oxides | |
| FR2870535A1 (en) | IMPROVEMENT TO THE BAYER PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALUMINA TRIHYDRATE BY ALKALINE CONTAMINATION OF BAUXITE, THIS METHOD COMPRISING A PRE-ASSESSMENT STEP | |
| CA2237960A1 (en) | Manufacture of precipitated calcium carbonate of improved colour with stable crystalline form | |
| FR2575149A1 (en) | PROCESS FOR RECOVERING VALUE PRODUCTS FROM RED MUD FROM THE BAYER PROCESS | |
| FR2492358A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING PHOSPHORIC ACID WET FROM PHOSPHATE ROCK | |
| FR2933685A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING A SOLUBLE SODIUM ALUMINATE SOLUTION AND VERY WHITE ALUMINUM HYDROXIDE THEREFROM | |
| BR112013004263B1 (en) | method to obtain particulate calcium carbonate product | |
| EP0782544B1 (en) | Method for purifying sodium aluminate solutions containing sodium oxalate | |
| LU85265A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF HEMATITE PIGMENTS WITH A SPECIFIED TINCTORIAL POWER AND TINCTORIAL POWER | |
| EP3704061A1 (en) | Method for processing bauxite | |
| EP0125163B1 (en) | Treatment of the liquors entering the causticizing cycle of the kraft process with a view to a subsequent use of the calcium carbonate | |
| FR2468552A1 (en) | PROCESS FOR REDUCING THE CONCENTRATION OF ORGANIC SUBSTANCES IN THE ALUMINA PRODUCTION CYCLE USING THE BAYER PROCESS | |
| FR2648126A1 (en) | Process for treating magnesium ore and obtaining a pure solution of magnesium chloride | |
| CA2233249C (en) | Composition containing at least sodium bicarbonate, preparation method therefor and uses thereof | |
| BE1005164A3 (en) | Method for preparing a suspension aqueous calcium sulphate base. | |
| EP0176443B1 (en) | Process for the valorization of the lime muds from the causticizing cycle of the kraft process | |
| FR2898889A1 (en) | Process of obtaining a coagulant product for treating urban and/or industrial wastewater, comprises preparing a raw material containing mud resulting from a treatment of drinking water and an ore containing iron and/or aluminum | |
| FR2543939A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING ZEOLITE A AND PRODUCTS OBTAINED | |
| CA1328594C (en) | Basic aluminium chlorosulphate, process for its fabrication and its use as a flocculating agent | |
| CA1114533A (en) | Process for neutralising spent nitric-fluorhydric acids | |
| EP0732304A1 (en) | Process for the preparation of magnesium compounds | |
| KR100881122B1 (en) | Process for manufacturing of high quality zinc sulfate from waste liquor of uv stabilizer manufacturing processes | |
| FR2794449A1 (en) | PROCESS FOR DEPURING SODIUM ALUMINATE LIQUORS CONTAINING SODIUM OXALATE ALLOWING TO RECOVER THE RESIDUES | |
| FR2562058A1 (en) | PROCESS FOR REMOVING SODIUM OXALATE WHILE PRODUCING BALSITE ATTACK |