LU84395A1 - 1,2,3-thiadiazol-5-yl-harnstoff-derivate,verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wuchsregulatorischer und entblaetternder wirkung - Google Patents

Description

SCHERING AG

-δ- Gewerblicher Rechtsschutz 5 Die Erfindung betrifft neue 1,2,3“Thiadiazol-5-yl-barnstoff- derivate, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende Mittel mit wuchsregulatorischer und entblätternder Wirkung.

10 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-harnstoff-derivate mit vuchsregulato- rischer und entblätternder Wirkung sind bereits bekannt (DE-OS 2 21½ 632; DE-OS 2 506 690). Trotz ausgezeichneter Wirkung des hiervon in die Praxis als Baumwollentblätte- . rungsmittel eingeführten l-Phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-15 yl)-harnstoffs besteht der Wunsch, dessen Wirkung zu ver vollkommnen oder sogar zu übertreffen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Zurverfügungstellung neuer 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-hamstof f-derivate , 20 welche das strukturanaloge praxisbekannte Baumwollentblätte- rungsmittel insbesondere in der entblätternden Wirkung übertreffen.

j

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch 1,2,3-25 Thiadiazol-5-yl-harnstoff-derivate der allgemeinen Formel

H

N - C H 0 - R

Ir i - N N - R

V V 1 il . 30 0 in der i R^ einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch

Alkyl und/oder Halogen und/oder C^-C^-Alkoxy und/oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substituier-: . 35 ten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und Wasserstoff, ein einwertiges Metalläquivalent, einen gegebenenfalls substituierten C^-C^-Alkylrest, einen C^-Cg-Alkenyl- oder Alkinylresx, einen gegebenenfalls substituierten Aryl-C -C - X fr '· alkylrest oder den Rest I (h -9- S Vo-ïtand: Dr, Herben Asmis · Dr. Chrissiar Brufw · Hs«*-Ji>sen Har.anr. Potfarssn-ift: SCHERIKG A3 D-'CX Ber:·- ä Pss^a« 8SC311 f^>r hdin? '-isnnce _ Wari Ml”ine*ani—ιβ!Η „ Τ’ « •''re« ’A* n-a' _ _ _ _____

'. _ SCHERING AG

~9~ Gewerblicher Rechtsschutz t l ! 5 - f - *3 !| 0 1 bedeuten, worin jj R^ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten C^-C^-

Alkylrest, einen C^-C^-Alkenylrest, einen C^-Cg-Alkinylrest, I 10 einen Aryl-C -C -alkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder t: 1 ^ mehrfach durch C^-Cg-Alkyl substituierten C^-Cg-cycloaliphati-ji sehen Kohlenwasserstoffrest, einen gegebenenfalls ein- oder

Imehrfach durch C^-Cg-Alkyl und/oder Halogen und/oder C^-Cg-Alkoxy und/oder die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethyl-I 15 gruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, ei- p nen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Kohlenwas- j j| - serstoffrest, eine C^-Cg-Alkoxygruppe , eine C^-Cg-Alkenyl- I oder Alkinyloxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aryl- j oxygruppe, eine C^-C^-Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe I 20 oder eine Aminogruppe

"V

* -I 1 !- *5 ] darstellt, in der j 25 und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils Wasser- ! Stoff C^-Cg-Alkyl, Aryl oder ein- oder mehrfach, gleich j .oder verschieden durch C^-Cg-Alkyl, Halogen, C^-Cg-Alkoxy, | „ die Nitrogruppen und/oder die Trifluormethylgruppe substi- ΐ tuiertes Aryl bedeuten.

' 30

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich hervorragend | zur Entblätterung von Baumwollpflanzen und übertreffen hier- | in überraschenderweise sowohl das bekannte Mittel analoger

Konstitution als auch andere praxisbekannte Mittel gleicher i i ! 35 Wirkungsrichtung. Der Einsatz von Pflückmachinen für die I _ ! - Kapselernte wird hierdurch erheblich verbessert.

t | Außer in Baumwollkulturen können die Verbindungen vorteil hafterweise auch in Baumschulen, Obst- und Gerrrüsekulturen kQ/ und Leguminosen angewandt werden. Die zu erntenden Pflanzen

è (/"'N

Z -10- 4; Vorsïanc- Dr. Herber: Asnis · Dr Ct:r.zuzr ~rjr*.n rar.s-Jùrzer. Harr.ar.n $C:-E?iN3 A3 · D--CCC Bew":r, £5 · Fcst'azr ZS C3

Dr. Heinz nannse ♦ Kar; Ctîc M;tte:ste^scr.£.s Dr. Herst W-tZe· Sa-.«,ct*.SBi «nr -rr* m

! , SCHERINGAG

_ 10- Gewerblicher Rechtsschutz 5 oder Pflanzenteile werden hierdurch in vorteilhafter Weise sowohl leichter zugänglich gemacht als auch in ihrer Reife erheblich beschleunigt. Bei entsprechenden Umweltbedingun-gen bilden so behandelte Pflanzen später wieder gesundes, normales Blattwerk aus.

10

Die erfindungsgemäßen Verbindungen verzögern insbesondere das vegetative Wachstum. Allgemein kann der erzielte Effekt als Retardation bezeichnet werden. Es wird angenommen, daß eine Änderung des Hormonhaishaltes der Pflanze verursacht 15 wird. Die Steuerung des natürlichen Wachstums ist visuell zu erkennen durch Veränderung der Größe, der Formgebung, ~ der Farbe oder der Struktur der behandelten Pflanze oder irgendeiner ihrer Teile.

20 Beispielhaft werden folgende Entwicklungsänderungen der

Pflanze genannt;· die außer der Entblätterung durch die erfindungsgemäßen Verbindungen verursacht werden können:

Hemmung des vertikalen Wachstums,

Hemmung der Wurzelentwicklung, 25 Anregung des Knospenaustriebes oder der Bestockung, oder auch totale Hemmung des Austriebes,

Intensivierung der Bildung von Pflanzenfarbstoffen.

Die Verbindungen können in verschiedener Weise auf die ver-30 schiedenen Pflanzenteile wie das Saatgut, die Wurzeln, den

Stamm, die Blätter, die Blüten und die Früchte aufgebracht werden. Es können auch Spritzungen vor dem Auflauf beziehungsweise Austrieb der Pflanzen oder nach dem Auflauf beziehungsweise Austrieb derselben vorgenomraen werden. Gegen 35 eine Reihe von Unkräutern einschließlich Buschwerk können die Hemmeffekte in solcher Weise auftreten, daß sie zur Unkrautbekämpfung genutzt werden können.

1 -11- 2 Vorstand : Dr. heröert Asjriis · Dr. Cvistie* Rvnr. Har.s-JC-je-. «ra-εηη Fessar»sr.riS : SCHEINS A3 Z-'ZjZ Eerir 85 · Pcst'scn 55 8311 « Dr. Heir.2 nsnnse · Kör. ut’.E Mire.£·»-;. me.2 . D-. rare: W ae rsstecrecy-Sor.ic : Eer:ir.."»Vest 1175-131. Sanideitia-.i IOC'-0010

. SCHERINGAG

1 -11- Gewerblicher RediHicfwtz 1,, ï \ < 5 Die Aufwandmengen für die gewünschte Regulierung des Pflan- -5 3j zenwachstums betragen bei Flächenbehandlung in der Regel I 0,05 bis 5 leg Virkstoff/ha. In bestimmten Fällen können die- ! se Grenzen nach unten und nach oben überschritten werden.

I Die Art und Weise der wuchsregulierenden Wirkung ist indes- 10 sen abhängig vom BehandlungsZeitpunkt, von der Behandlungs art, von der Pflanzenart und von der Konzentration.

IVon den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich in den beschriebenen Wirkungen insbesondere diejenigen aus, bei 15 denen in der oben angeführten allgemeinen Formel I R^ einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, wie zum Beispiel : Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3“0hlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-

Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Fluorphenyl, 1 * 2-Nitrophenyl oder 2-Methoxyphenyl und R^ Wasserstoff, ein 120 einwertiges Metalläquivalent wie zum Beispiel ein Alkalime tallatom, vorzugsweise ein Lithium-, Natrium-oder Kalium- . atom, ein entsprechendes Äquivalent eines zweiwertigen Metalls, zum Beispiel ein Calcium- oder Magnesiumatom, gegebenenfalls C^Cg-substituierte' Alkylreste wie zum Beispiel 25 Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-

Jjji

Butyl, 2,2-Dimethyl-1-propyl, n-Pentyl, n-Hexyl, 2-Chlor- f i äthyl, 3-Chlorpropyl, 2-Brompropyl, 3“BromPropyl oder 2- | _ Phenoxyäthyl, C -Cg-Alkenyl- oder Alkinylreste wie zum Bei- ‘j spiel 2-Propenyl, 2-Methvl-2-propenyl.oder 2-Propinyl, ge- ;ί ΐ 30 gebenenfalls substituierte Aryl-C-C -Alkylreste wie zum ΐ| " - 12 Î Beispiel Benzyl, 2-Chlorbenzyl, 3-Chlorbenzyl, 4-Chlorbenz- yl, 3>4-Dichlorbenzyl oder den Rest - C - R.

& 3 jj 35 bedeuten, worin !': R^ Wasserstoff, gegebenenfalls substituierte C ^-C ^Q-Alkyl- reste, wie zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, tert.-Butyl, n-Heptyl, n-Nonyl, n-Decyl, Chlormethyl, Fluormethyl, 2-Cnloräthyl, 1-Chloräthyl, Dichlor- / methyl, Phenoxymethyl, 1-Phenoxyäthyl, 2-Phenoxyäthyl * -12- * Vorstand : Dr. '“•CDS^ Asr^s - Dr CPrEt-£" S'u-nn . Hs"s'-amar.n ^cstar'.Ecr'-'ft * SCHEPINiG AG - D-'T-OC Serür. 55 - Pcs^acf·

? Dr. ftejp,2 hgr.nse - Kar: Cîîc M;r*e;s:er.Lcrv£-d · Dr. r'srs: VV-ie Ssî*s.cr.ec*-Kontc : BeKtr-Wes: lirS-ΐδί. Sen«le*=sn! 10C1K1C

• · SCHERING AG

-12- Gewerblicher Rechtsschutz 5 (2,4-Dichlorphenoxy)-raethyl, C^-Cg-Alkenylreste und C^-

Cg-Alkinylreste, wie zum Beispiel 2-Butenyl, Vinyl, 2-Methyl-2-propenyl, Propen-l-yl, Äthinyl, aromatisch-aliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie zum Beispiel Benzyl, 4-Chlorbenzyl, C^-Cg-cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste 10 -wie zum Beispiel Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder

Methylcyclohexyl, aromatische Kohlenwasserstoffreste wie zum Beispiel Phenyl, 3-Chlorphenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlor-- - phenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 3-Witrophenyl, 4-Nitrophenyl, 2-Methoxy-15 phenyl, 4-Methoxyphenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, 2-Furyl, C^-Cg-Alkoxyreste, wie zum Beispiel Methoxy, Äthoxy, Pro-poxy, Isopropoxy oder n-Butoxy, C^-Cg-Alkenyl- oder Alkinyl-: reste, wie zum Beispiel 2-Propenyloxy, 2-Butenyloxy oder 2-Propinyloxy, Aryloxyreste wie zum Beispiel Phenoxy oder 20 4-Chlorphenoxy, C^-C^-Alkylthioreste, wie zum Beispiel

MethylthioT Athylthio oder Propylthio, Arylthioreste, wie zum Beispiel Phenylthio oder 4-Chlorphenylthio oder eine Aminogruppe 25 - darstellt, in der R^ und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder 4-Chlorphenyl bedeuten.

·. 30

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Entblätterungs-, Pflanzenschutz-oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem _ 35 gewünschten Zweck zugesetzt werden, beispielsweise herbizid wirksame Mischungspartner Wirkstoffe aus der Gruppe der Triazine, Aminotriazole, Anilide, Diazine, Uracile, aliphatische Carbonsäure und Halogencarbonsäuren, substituierte / Benzoesäuren und Aryloxycarbonsäuren, Hydrazide, Amide,. . .

ξ -13- 4 ». Verstand: Dr. He'bert AstiIs · Dr. Christian Sruhn - Wans-Jürçs- Hamann Psata-sSi'iS: SCHBBINS A3 C-tCOC Berlin Es · Pestis* 65C3V.

i Lennee . l/afl O♦♦ ^+ ____ .

SCHERINGAG

-13- Gewerblicher Rechtsschutz 5 Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbamidsäure- und I Thiocarbamidsaureester, Harnstoffe, 2,316-Trichlorbenzyl- S oxypropani'l, rhodanhaltige Mittel und andere Zusätze.

!

Unter anderen Zusätzen sind zum Beispiel auch nicht phvto-10 toxische Zusätze zu verstehen, die mit Herbiziden eine sy- ! j nergistische Wirkungssteigerung ergeben können, wie unter I anderem Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige I Zusätze.

j - i » ] 15 Das erfindungsgemäße Mittel kann als weitere Komponenten i.

J vorzugsweise die folgenden Wuchsregulatoren und/oder Ent- i I blatterungsmittel enthalten: i I Auxin, j ' a-(2-Chlorphenoxy)-propionsäure, 20 ^i-Chlorphenoxyessigsäure, j 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, I Indolyl-3-essigsäure, ! Indolyl-3-huttersäure, o-Naphthylessigsäure, ! ! 25 ß-Naphthoxyessigsäure, j j| Naphthylacetamid, I N-m-Tolylphthalylamidsäure, ! Gibberelline, j S,S,S-Tri-n-butyl-trithiophosphorsäureester, • 30 Cytokinine, ! 2-Chloräthylphosphonsäure, 2-Chlor-9-hydroxyfluoren-9-carbonsäure, 2-Chloräthyl-trimethylammoniumchlorid,

H

N,N-Dimethylaminobernsteinsäureamid, I 35 2-Isopropyl-4-trimethylammonio-5-methylphenylpiperidin-l- j~ carbonsäureesterchlorid, ü- Phenvl-isoproovlcarbamat, ·/ * * * * p j. 3-Chlorphenyl-isopropylcarbamat, (i g Äthyl-2-(3-chlorphenylcarbamoyloxv)-propionat, i hO fiMaleinsäurenydrazid, -1 4-

f i 'iA

1 £ Vorstand: Dr. He-be“ Asn:s · Dr. Cnris: a-. £'i,nr, “ars-Jüroer riantarn rcstar'.ssnr!?: : SCHÖNING AG · D-’C-X öeriir, g5 · Pcstiacr. Si CS 11 h i Df- ne«a hannse Kz- Cse Wjfe-stens-feX - Cr. -.ors- W::ae Bostscnecr-KoniG : Benin-West r.75-W. Bamoesca·» -.X *ÜC10

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-l^*- Gewerblicher Rechtsschutz 5 2,3-Dichlorisobuttersäure,

Di-(methoxythiocarbonyl)-disulfid, 1,1'-Dimethyl-4,4'-bipyridylium-dichlorid, 3,6-Endoxohexahydrophthalsäure, 3-Amino-1,2,4-triazol, 10 1,2,3-Thiadiazolyl-5-yl-bamstoff derivate , 1- (2-Pyridyl)-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff, 2- Butylthio-benzthiazol, 2-(2-Methylpropylthio)-benzthiazol, 3,4-Dichlorisothiazol-5-carbonsäure, 15 2,3~Dihydro-5,6-dimethyl-1,4-dithiin-1,1,4,4-tetroxid,

Arsensäure,

Cacodylsäure,

Chlorat, vorzugsweise Calziumchlorat, Kaliumchlorat, Magnesiumchlorat oder Natriumchlorat, 20 Calciumcyanämid,

Kaliumjodid,

Magnesiumchlorid,

Abietinsäure,

Nanol.

25

Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trä-30 gerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebe nenfalls Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln, angewandt.

Geeignete flüssige Trägersxoffe sind zum Beispiel Wasser, 35 aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,

Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Bei-^9 /[ spiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin. Artapulgit, Kalk- ·: -15- \s Vorstand : Dr. Herbert Asm:* - Dr. Ohr s;?a~ SruV: « Fans-Jj'cor. ramenr ros!anscnr:ft : - - - D-10X Se'iîn 65 · Postfach 65 0311 | Df. nmnz hannse Kan Ctts Mifs-sts-saieic · Dr. «erst Λ :re PcKSS-.e»-Kor.tc: Be- -- *es:1775-10:. £anK.e:San: 1X10010

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— 15“ Gewerblicher Rechtsschutz 5 stein, Kieselsäure, und pflanzliche Produkte, zum Beispiel

Mehle.

S An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen, zum Beispiel i Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenoläther, 10 Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.

Der Anteil des beziehungsweise der WirkstoffeCs) in den ver-15 schiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren.

Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 5 bis 95 Gewichtsprozente VTirkstoffe, .. etwa 95 bis 5 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.

20

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 5000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low Volume- und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ^5 ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten

Mikrogranulaten.

Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die , folgenden Bestandteile eingesetzt: ;i . ' 30 A. Spritzpulver I a) 80 Gewichtsprozent Wirkstoff | 15 Gewichtsprozent Kaolin I 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis '1 des Natriumsalzes, des N-Methyl-N-oleyl-taurins und I 35 des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.

1 ' b) 50 Gewichtsprozent Wirkstoff !; 40 Gewichtsprozent Tonmineralien |; 5 Gewichtsprozent Zellpech H /? <? // -16- I i/'"'

Vorstand· Cr. herie“ Aeit,·· · Dr. Ch-:si.-E·' Brjnr. · '-iar.s-jC-oen Ha-arrn rzsta^scrrift: SCHH-.'.S’Q AG · D-"C0C Serin 55 PcstfEcr. 6523V.

I*" 0t. Heinz Hamm · Kart Otto MiüeiswnssHe.d - Dr. hörst Witze PcsîsyeS-KcntC SeHivWes? V7Î-101. Sanfc*iaaK WC MC IC

SCHERINGAG

Gewerblicher Rechteschutz 5 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der

Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglycoläthern.

c) 20 Gewichtsprozent Wirkstoff 10 70 Gewichtsprozent Tonmineralien 5 Gewichtsprozent Zellpech 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglycoläthern.

15 d) 5 Gewichtsprozent Wirkstoff 80 Gewichtsprozent Tonsil 10 Gewichtsprozent Zellpech 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der 20 Basis eines Fettsäurekondensationsproduktes.

B. Emulsionskonzentrat 20 Gewichtsprozent Wirkstoff kO Gewichtsprozent Xylol 25 35 Gewichtsprozent Dimethylsulfoxid 5 Gewichtsprozent Mischung von Nonylphenylpolyoxyäthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfonat.

Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Bei-30 spiel hergestellt werden, indem man A) Metallverbindungen der allgemeinen Formel

H _ Q

N - é ι°ι

35 Ä R1 B® II

V H s mit Acylhalogeniden der allgemeinen Formel

r3 - C0 - X III

oder - / -17- - t j; Vorstand: Dr. HerSert Atmrs · Dr. Christian B'uhn - Kans-Jörser. nenann Postanschrift- SCK-RiNG A3 - D—OX Berlin 65 - Postfach 65 02V.

t 0r. Heins Hanns* Kar: Cite Mmetstenssneid Dr. Herst w:-iei soetBme£x.Konte a-riin-w.« «75-1«. Sa-.«,e=t28iv 13010010

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-17“ Gewerblicher Rechtsschutz 5 mit Isocyanaten der allgemeinen Formel

- N = C = 0 IV

oder mit Alkylhalogeniden der allgemeinen Formel

H2 - x V

10 oder B) 1-Hydroxy-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoffe der allgemeinen Formel

H

* m r Η 0 H

N - C I I

il il ^'N'\ - R

in Gegenwart von säurebindenden Mitteln mit Acylhalogeniden der allgemeinen Formel

R^ - CO - X III

20 oder mit Isocyanaten der allgemeinen Formel

R4---.N = C = 0 IV

I gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, oder mit

Alkylhalogeniden der allgemeinen Formel

25 R2 - X Y

Ireagieren läßt oder C) 1-Hydroxy-3-(1i2,3-‘thiadiazol-5-yl)-harnstoffe der j allgemeinen Formel

30 ,H

i N - C ? f

N " R1 VI

V l mit Säureanhydriden der allgemeinen Formel 35 R3 - CO - 0 - CO - R3 VII, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt, worin R^, , R^ und R^ die oben angeführte Bedeutung haben, | X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom und B ein ein- ij wertiges Metalläquivalent, vorzugsweise ein Natrium-, I 'l8~ 4 Vorstand . Dr. Heroel Asm« - Dr. Cvisliar Brunn · Hars-Jürcsn Hamann Posteosehrih; SCHBRiNS AS D-*CX Beriir. « - Pcstfa» ei 03 V.

ί ÎL Dr. He.nz hann» - Kar, Otto M.::e-s:ens;re.c Dr. Horst W.-aal PeKstrea-KcMC. £er;,r-*Vest V.75.1K. Ξβ-κΙβ.χβ*

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- 18~ Gewerblicher Rechtsschutz 5 Kalium- oder Lithiumatom, bedeuten, oder indem man τ sofern R^ Wasserstoff bedeutet - D) 5-Amino-1,2,3-‘tbiadiazol der Formel

H

/ N - ^

10 NC- NH„ VIII

V · a) mit Chlorameisensäureestern der allgemeinen Formel CI - CO - Y - r6 in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie zum Bei-15 spiel Triäthylamin, Ν,Ν-Dimethylanilin, Hexamethylphosphor- säuretriamid oder Pyridinbasen, in organischen Lösungsmitteln, wie zum Beispiel Tetrahydrofuran, Methylenchlorid oder Dimethylformamid, bei Temperaturen von 0°C bis 60°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, reagieren läßt und darauf 20 mit Hydroxylamin-derivaten der allgemeinen Formel ? * r2 H - N - R IX, gelöst in einem organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Aceton, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran oder Acetonitril, 25 bei Temperaturen zwischen 50° und 150°C, vorzugsweise bei

Siedetemperatur des Lösungsmittels, zur Reaktion bringt oder b) zunächst mit Phosgen in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie zum Beispiel Ν,Ν-Dimethylanilin, unter Bildung • 30 des entsprechenden Isocyanats oder Carbamoylchlorids um setzt und anschließend mit einem Hydroxylamin-derivat der allgemeinen Formel 0 - R0 1 2

H - N - R IX

35 zur Reaktion bringt oder E) indem man 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäureazid der Formel

H

/ N - C v |.,Λ ii |l x Ι ς / N C - CO - N „0 * · \s/ 3 -19-

Verstand : Dr. Herber* Asmis - Dr, Cnr:si;ar B'uhn Hans-Jürgen Hamenn Pcstanscf'rift : SCHErîIKG AG - D-'vX »epiir. 55 * rost^sen £5 G3 11 Dr. Heinz Hannse Kar: One M.n*iste-acneiS - Dr. Horst Witze· Pestscneae-Konte: Eeriin-Wes! v.7Σ--31. SanweiSahl 10010010

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" 19~ Gewerblicher Rechtsschutz 5 mit einem Hydroxylamin-dérivât der allgemeinen Formel 0 - I 2

H - N - R1 X

in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Toluol, Xylol, Benzol, Dioxan oder Cyclohexanon, bei 10 Temperaturen von 20° bis l80°C, vorzugsweise bei Siedetem peraturen des Reaktionsgemisches, reagieren läßt, oder F) indem man 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxarasäure der

Formel H

15 N - d it 11

N C - C - NH - OH XI

V J

mit einem Säurehalogenid der allgemeinen Formel

R7 - X XII

20 und einem Hydroxylamin-dérivât der allgemeinen Formel

0 - R

1 2

H - N - R„ IX

in einem inerten organischen Lösungsmittelr wie zum Beispiel Tetrahydrofuran, Acetonitril oder Toluol, in Gegenwart von 25 säurebindenden Mitteln, wie beispielsweise Triäthylamin,

Pyridin oder Natriumcarbonat, umsetzt, wobei R^ und R^ die obige Bedeutung haben, X ein Halogenatom, vorzugsweise ein , Chloratom, Y ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, Rg ί einen C^-C^-Alkylrest, zum Beispiel Methyl oder Äthyl, oder j - 30 einen Arylrest, zum Beispiel den Phenylrest und R^ einen gegebenenfalls substituierten Aryl- beziehungsweise Alkyl-sulfonylrest, beispielsweise Phenylsulfonyl, 4-Tolylsulfo--nyl, 4-Bromphenylsulfonyl, ^-Chlorphenylsulfonvl, k-Nitro- i j phenylsulfonyl, Methylsulfonyl, Athylsulfonyl oder Benzyl- 35 sulfonyl darstellen, oder daß man - im Falle daß R^ ein ~ einwertiges Metalläquivalent bedeutet -

G) 1-Hydroxy-3-( 1,2,3-thiadiazol-5-yl)-hams tof f e der allgemeinen Formel H

N - c'

kB t Ä - *1 VI

i ν' h « i Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Chrisriar. Sr jnn Hans-Jjrçer. Ha—a.in PsaîaescriNi; ·. SCHERING AG C-"KK Bertin 65 - Pcsrtacr £5 C311

i -·' Dr. heinz hannse · Karl Otto Mrtseistenscneiö · Dr. Hörer WrtzY PcsrsS'ea-Kor.to: Eertin-Wes! n7£-'.C1. Sanicfeitbah!’.QCIKIO

SCHERING AG

«20- Gewerblicher Rechtsschutz ^ mit Metallverbindungen der allgemeinen Formel B Z XIII, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels, wie zum Beispiel Acetonitril, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methanol oder Dimethylformamid, wobei R^ und B die oben angeführte 10 Bedeutung haben und Z Wasserstoff, Hydroxyl, niederes Alkoxy oder die Aminogruppe darstellt.

Die Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindvingsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach an sich 15 bekannten Verfahren hergestellt werden.

Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt zwischen 0° und 120°C, im allgemeinen jedoch zwischen Raumtemperatur und Rückflußtemperatur des entsprechenden Reaktionsgemisches.

20

Die Reaktionsdauer beträgt 1 bis 72 Stunden.

Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen werden die Reaktanden in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt. Geeignete 25 Reaktionsmedien sind gegenüber den Reaktanden inerte Lö sungsmittel. Die Wahl der Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel richtet sich nach dem Einsatz der entsprechenden Alkyl- beziehungsweise Acylhalogenide, der Isocyanate, der angewandten Säureakzeptoren und der Metallverbindungen.

30 Als Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel seien bei spielsweise genannt Äther, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petroläther, Cyclohexan,

Hexan, Heptan, Benzol, Toluol und Xylol, Carbonsäurenitrile, . 35 wie Acetonitril, und Carbonsäureamide, wie Dimethylform amid.

Als Säureakzeptoren eignen sich organische Basen, wie zum Beispiel Triäthvlamin, Ν,Ν-Dimethvlanilin und Pyridinbasen ? / 1/ -21- J· Verstand· Dt. Herfce"i Asmis · Dr. Christian Eruhn . Haos-Jörger· Hamann Postansor.r't: SCHE.R'.NG AG D-rOX Seriin £5 Postfach £i 0311 i Df- heim Hanns« Kar' Otto Mitteistenscneic - Dr. Horst Witz« scstschser.-.o-.to : Beriin-West 1175-101. Ezmce-tzar·: IX «ocic

. ’·. SCHERING AG

“21“ Gewerblicher Rechtsschutz 5 oder anorganische Basen, wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Erdalkali- und Alkalimetalle. Flüssige Basen wie Pyridin können gleichzeitig als Lösungsmittel eingesetzt werden.

Die nach den oben genannten Verfahren hergestellten erfin-10 dungsgemäßen Verbindungen können nach üblichen Verfahren ' aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck oder durch Ausfällen mit Wasser.

15

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel färb- und geruchlose kristalline Körper dar, die schwerlöslich in Wasser und aliphatischen Kohlenwasserstoffen sind, mäßig bis gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen, 20 vie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, Ketonen, wie

Aceton, Carbonsäureamiden, wie Dimethylformamid, Sulfoxiden wie Dimethylsulfoxid, Carbonsäurenitrilen, wie Acetonitril, und niederen Alkoholen, wie Methanol und Äthanol.

25 Als Lösungsmittel zur Umkristallisation bieten sich insbe sondere Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Toluol, Acetonitril und Essigester an.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfin-; ' 30 dungsgemäßen Verbindungen.

BEISPIEL 1 1-Hydroxy- 1-phenyl- 3- ( 1,2,3~ thiadiazol- 5~yl) -hamstof f ! . In einem dreifach tubulierten 1 1 Rundkolben mit Thermome-; 35 ter und Rührer wird eine Lösung von 7,25 £ (0,105 Mol) i" Natriumnitrit in 100 ml Wasser mit 200 ml Toluol versetzt.

>: Zu dieser Mischung wird innerhalb von 30 Minuten bei 0 bis ! 5°C eine Lösung aus lk,k g (0,1 Mol) 1,2,3-Thiadiazol~5” ; carbonsäurehydrazid, 100 ml Wasser und 8 ml (ca.0,1 Mol) ! 4ί0 / konzentrierte Salzsäure getropft. Man rührt 15 Minuten bei | /(_ -22- ·· 3 I £ Vsrstand: Dr. Kerbel Αεπΐε Dr. C^;sfiar Bronn - Hans-JC'rçen Hamann Pc£tanssir;?t: SCH£»W3 D-10X 5erlïr. BS * ^cstfacr BS 0311 i , Dr. He:nz Hanr.se - Kan Otto M.«tîersîenscne«o Dr. ho-st Witze* Pcstscr.ecx-Kcntc * Berlin-West -175-101. Sanide*t2afil 1X10010

SCHERING AG

"22- Gewerblicher Rechtsschutz 5 0 bis 5°C nach, trennt die Toluolphase ab und trocknet die se über Magnesiumsulfat.

In einem dreifach tubulierten 1 1 Rundkolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler werden inzwischen 50 ml 10 Toluol auf 110°C vorgeheizt. Die getrocknete 1,2,3-thia- diazol-5-carbonsäureazidlösung und eine Lösung von 11,0 g (0,11 Mol) Phenylhydroxylamin in 200 ml Toluol werden gleichzeitig, aber separat, innerhalb von 15 Minuten so zugetropft, daß die Innentemperatur bei 100 bis 110°C gehal-15 ten wird. Man rührt noch 10 Minuten unter Rückfluß nach be endeter Zugabe nach, wobei bereits schwach gelb gefärbte Kristalle sich abscheiden, und kühlt dann auf 5°C ab; saugt die Kristalle ab, die mit 50 ml diisopropyläther digeriert, im Vakuum bei 40°C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet wer-20 den.

Ausbeute; 19,6 g = 82,9 % der Theorie Fp.: 177°C (Zersetzung) DC; Laufmittel = Essigester R^-Wert: 0,445

Analyse: Berechnet C 45,76 % H 3,41 % N 23,72 % S 13,54% 25 Gefunden C 45,67 % H 3,29 % N 23,54 % S 13,19% BEISPIEL 2 1-Phenyl-l-propionyloxy- 3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl) -hamstoff -30 9,43 S (0,04 Mol) 1-Hydroxy-l-phenyl-3-( 1,2,3-'ti1iatiiazol- 5-yl)-harnstoff werden unter Zugabe von 6,15 ml (0,044 Mol) Triäthylamin in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst. Hierzu wird unter Kühlung bei 20°C eine Lösung von 3,46 ml (0,04 Mol) Propionylchlorid in 10 ml Tetrahydrofuran innerhalb von 5 35 Minuten getropft und anschließend eine Stunde nachgerührt.

Nach Absaugen des Niederschlages wird das Filtrat eingeengt und der Rückstand in 150 ml Äther aufgenommen. Die Ätherphase wird mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, wiederum eingeengt und der Rückstand mit Diisopropyl-4i0/ äther digeriert. __ ! / j£ '“Vorstand: Dr. Herbe**. Ast··* · Dr. Cîirssî'sr· · Hsr.s-JDfçen rlax.ann Festanscnn?: : SCHERÎV3 AG - Z-~ZZC Seriin £5 · Pcsîfesn c5C311 i Dr. Heinz hatnse Kar. Orte - Dr. Hc-st W tfe; PestscftecK-Kcr.tc : Ber.ir-VVes: Se-ix^tzan; zo: 10010

. ·. SCHERINGAG

-23~ Gewerblicher Rechtsschutz i | I 5 Ausbeute: 8,2 g = 70,1 % der Theorie ! Fp.: 115°C (Zersetzung) ; DC: Laufmittel = Essigester R^-Wert: 0,475 l Analyse: Berechnet C 49,30 % H 4,l4 % N 19,17 % | Gefunden C 49,42 % H 4,23 % N 19,19 % 10 BEISPIEL 3 1-Methylcarbamoyloxy- l-phenyl-3- (L2,3-thiadiazol-5-yl) -harnstoff 15 4,72 g (0,02 Mol) 1-Hydroxy-1-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol- 5-yl)-harnstoff werden in 40 ml Tetrahydrofuran suspendiert und mit 1,19 ml (0,02 Mol) Methylisocyanat versetzt. Nach Zugabe von 3 Tropfen Triäthylamin erhält man eine klare Lösung und nach weiteren 10 Minuten scheiden sich bereits 20 Kristalle ab. Das Reaktionsgemisch wird bei Raumtemperatur stehengelassen, dann werden die Kristalle abgesaugt und mit Diisopropyläther digeriert.

Ausbeute: 4,7 g = 80,1 % der Theorie Fp.: 135°C (Zersetzung) 25 DC: Laufmittel = Essigester R^-Wert: 0,290

Analyse: Berechnet: C 45,04% Η 3,?8% N 23,88%

Gefunden : C 45,57% H 3,77% N 24,29% | ; , 30 BEISPIEL 4 ! 1-Methoxy-l-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5~yl)-harnstoff ! 7,1 g (0,03 Mol) 1-Kydroxy-l-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5- j yl)-harnstoff werden in 75 ml Tetrahydrofuran weitgehend i gelöst und mit 1,44 g (0,03 Mol) einer 50 %igen Dispersion j 35 von Natriumhydrid in Öl vorsichtig versetzt. Es wird eine j ~ Stunde bei Raumtemperatur bis zum Ende der Gasentwicklung nachgerührt, dann werden 1,9 ml (0,03 Mol) Methyljodid hinzugefügt und das Reaktionsgemisch 30 Minuten auf 60 C ! erwärmt.

" I /(_ "24~ i . . Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian · Hsns-jC'gen .nsmans PestensswiS : SCHERING AG · MMC Seriir. £5 - Pesttast 6SS31t

i i- Dr. heiriz hanr.se · Karl Otto Mitteistensoneid Dr. >-s's; W.tre- Postssiecx-Kontc : Sehir-West 1175-101. 10C1X1C

SCHERINGAG

-24- Gewerblicher Rechtsschutz 5 Anschließend wird das Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt, mit 100 ml Eiswasser vorsichtig versetzt; dann werden die resultierenden schmierigen Kristalle mit 50 ml Diisopropyläther digeriert und bei 40°C im Vakuum bis zur Gewichtskon-stanz getrocknet.

10 Ausbeute: 3»8 S = 50,7 % der Theorie

Fp.: 163 - l64°C (Zersetzung) DC: Laufmittel = Essigester R^-Wert: 0,45

Analyse: Berechnet: C k7,93% H k,0k% N 22,39%

Gefunden: C 47,80% H 4,03% N 21,98% 15

In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen.

Name der Verbindungen Physikalische Konstante 20 1-Acetoxy-l-phenyl-3-(1,2,3- thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.: 155°C (Zersetzung) 1-Äthoxy-l-phenyl-3-(1,2,3- (Zerset- thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.: l67-l68°C zung) 1-Phenyl-1-phenylcarbamoyloxy-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.: 115°C(Zersetzung) 1-Chloracetoxy-l-phenyl-3-(1,2,3- thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.: 70°C (Zersetzung) 1-Benzyloxy-1-phenyl-3-(1,2,3- thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.:130°C (Zersetzung) 1-Isobutyryloxy-l-phenyl-3-(1,2,3- . '2° thiadiazol-5-yI)-harnstoff Fp.: 85°C (Zersetzung) 1-Butyryloxy-1-phenyl-3-(1,2,3- thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.:127 C (Zersetzung) 1-Benzoyloxy-l-phenyl-3-(1,2,3- thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.:l65 C (Zersetzung) 1-(2-Chlorbenzoyloxy)-1-phenyl-3- 35 (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.:113°C (Zersetzung) 1-Dimethylcarbamoyloxy-1-phenyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.:102°C (Zersetzung)

l-Phenyl-l-propoxy-3-(l,2,3- Fp.:134 - 136°C

thiadiazol-5-yl)-harnstoff (Zersetzung) |/L -25- J . VorEland: Df. Hersei Asaüs · Dr. ChneSar S'U-.n . hars-JOrjer» ha-,arm Postanschrift: SCKESiNG A3 · D-1CX Eefi'in 65 Pcstfas·. £5 0311 ? Or. heim hannce · Kar! Otto Mine stenssneic · Or. rcrst VK.aei Pestscneck-Koms : Seriin-West 1175--C1. Ssnicleiashi 1*10010

SCHERING AG

‘ ' -25- Gewerblicher Rechtsschutz 5 Name der Verbindungen_Physikalische Konstante i 1-Cyclopropylcarbonyl-3-phenyl-1-

(1,2,3-thiadiazol-p-yl)-harnstoff Fp.: 139 C

1-(2,2-Dimethylpropionyl)-3-phenyl- ; 1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.:2^5 C(Zerset- S . zune) ' 1-Decylcarbonyl- 3-phenyl-1-(1,2,3- ! 10 thiadiazol-5-yl) -harnstoff n^20: 1,5^01 1-Cyclohexylcarbonyl-3-phenyl-1-

j (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff Fp.: 135 - 13& C

1-Formyl-3-phenyl-1-(1,2,3~ Fp.: 155 -157°C

thiadiazol-5-yl)-harnstoff (Zersetzung).

15 Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in Form der oben angeführten Zubereitungen erfolgte.

20 BEISPIEL 5 I Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten er- j findungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 5 kg

Wirkstoff/ha dispergiert in 600 Liter IWasser/ha auf die Testpflanzen Sinapis (Si), Solanum (So), 25 Beta (Be), Gossypium (Go) , Hordeum (Ho), Zea Mays (Ze) , Lo- lium (Lo) und Setaria (Se) im Vor- (V) und Nachauflaufver- i .

I fahren (N) gespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde j j das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei | 0 = keine Wirkung 30 1-2 = wuchsregulatorische Effekte in Form von intensiver Färbung der Primärblätter \ Retardation

Wuchsdepression und Verkleinerung der Blätter i - geringere Wurzelentwicklung 1 3? 1 - 3-½ = die unter 1^2 beschriebenen Effekte treten ü - J · besonders stark auf * bedeuxen.

/! -26-CD j \ i[y- , J; Volant!: Dr. Herber! As.-nis · Dr Chrétien Brunr- . Hans-wOrçen Hamann resta nsanri': : SCHBRINS AG · D-1CX Berlin S5 PcstfaC- E5 03 11 j Dr' He'r,: Hannse ' *arl WÎI® MiKersjeRSCfîeic · ν·. Hers! V.'Azel Postscreac-Konts : Beriir-Wes: 1175-1G7 EanklesKatii 100 70010

Vcrsitîence'des Aufsicnisrets. Dr. Bcuarc v. ScriwerSKOSPer: Sernre· Corr,-.e—aan* AG. Beri:r r.nrrrAr -.n? 7Γ,ν.,v f.snr:e'!raM!YiT(i

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Gewerblicher Rechtsschutz

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•i V Vorstand: Dr. herbei Asmis Dr. Christian ôrunn hans-Jüraer. Hanann Psstar.scfirif·. : SCHERING AG · D-iOCE Berür. ££ . FcHaci· ££031* i ,Dr- he,nz h8nR8e · Kari C:t0 M-eistehscneid Dr. hörst Wrszei Psw^-Kömo: Beriin-Wesi «?S-Wt. Saakleitza.·,; 10010Ö«

SCHERING AG

_27_ Gewerblicher Rechtsschutz i ij 5, ΟΛ 0Λ

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Ji Vorstand : ßc. Herbert Assis · Dr. Cnrissa!·. S'cijn - Hans-JC-aen Hassan Postanegirtftt SCHESING AG - D-iCOC 5e-i:r. 65 - Psalfacr 55 C311

Ï :/ Dr- Ηβ,ηζ Hannse Karl 0::c M::sa;s«enseieiO - J*.Horst WiSe! Postsenew-Kcnte: Berim-Wess 1175-10:. BanKieittah: IX1X1C

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz 5 BEISPIEL 6

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den genannten erfindungsgemäßen Mitteln in einer Aufwandmenge von 3hg Wirkstoff/ha behandelt. Die 10 Mittel wurden zu diesem Zweck mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht, 3 Wochen nach der Behandlung wurde bonitiert nach dem Boniturschema 0 - 10, wobei 0 - 3 = starke 15 4 - 7 = mittlere und 8 - 10 = keine Wuchshemmung ^ bedeuten.

Abhängig von Pflanzenart und Wirkstoff ergaben sich Hemm-- effekte unterschiedlicher Größenordnung und Verwendbarkeit.

20 25 - 30 35 1L— -29- 4 1. Vorstand : Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Erahn - hans-Jä'gen Hanranr. Postanscr.nft : SCHERING AG Z-'ΐΧ Seriir- E5 - Postiacr 65 CS 1' | Dr. Heinz Hannse Kar! Otto Mitte'atenscheiü Dr. Ho'st Witze: PestsehecK-Kon»: Serlin-West 1175-1«. BanCe-ttaW 10C '.»16

— Vorsitzenaer des Aufsicrtîsrats : Sr. Eduara * Scnwsr*?ir!'-'.r,p.n '•.nfr.mer'r.isrr i." =.or;«r! κ>«ί-\-κ.τ in? rrrw; nr. r:?- *X<OCX

SCHERINGAG

l -29- Gewerblicher Rechtsschutz

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Brassica ï δ î ï Ö Γ" 10 Solanum 12 2 1 5 4

Allium 3 3 2 3 3 8

Cucumis 102 000 j Medicago 2 10 2 4 2

Phaseolus 532 298 15 Helianthus 205 205

Stellaria media 103 112 ^ Abutilon 001 001 theophrastii

Matricaria 100 000 chamomilla 120

Viola tricolor 100 001

Centaurea cyanus 500 123

Amaranthus 012 001 retroflexus IGaliura aparine 250 0 - - 25 Chrysanthemum 1 0 1 100 segetum

Ipomea purpurea 2 10 6 679

Fagopyrum 5 10 7 3 - - I t esculentum ! Avena fatua 334 335 1 30 j- * Alopecurus 3 '4 6 3 1 5 myosuroides

Echinochloa 1 3 2 202 I = -- crus galli

Setaria italica 434 336 j = 35 Digitaria 1 1 3. 3 1 1 sanguinalis £.

; Cyperus 6 10 3 4 7 9 i esculentus

Sorghum 1 5 3 63 5 ; halepense

Poa annua 3 1 2 2 2 3 if Unbehandelt 10 10 10 10 10 10 j£ ^___Verstand : Dr. He-sert As,mis · Dr. Christian Bruhn · Kans-Jûrcen Hamann =cstarscfirifl· SCHERîNG AG · D-fCX Berlin SE · Postfach 65 0311 ^-r- «e:nz rtEnrss - Kart Ottc M«tt*sie.isGneiG Dr. Horst Witzei Pcs:scre»-<or.ic : Berbr-Wesî r.75-101. BankÎSîtzaW Ί00 10010 •H Vorsitîenfler des Àufsicftîsrats : Dr. tû^arû v. Scr.warrzkocnen 5*'iir.or Csrr.rr'^.rrharix Berlin. Kantr-Kr. ICS 7505 OC 3anic.e:*rshJ *X4XÔ£

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Allium 86533

Cucumis 0 10 0 0

Medicago 29501

Phaseolus 8 10 10 k * - Helianthus 5 8 2 7 0 15

Stellaria media 20000

Abutilon 1 6 1 1 0 ' theophrastii

Matricaria 0 0 0 0 O

chamomilla 20 Viola tricolor 1 1100

Centaurea cyanus 3 7 1 1 0

Amaranthus 1 0 1 0 O

retroflexus

Galium aparine -----

Chrysanthemum 0 0 0 0 0 ^ segetum

Ipomea purpurea 9 10 10 10 8

Fagopyrum - esculentum

Avena fatua 5 10 5 82 •jO Alopecurus 58783 myosuroides

Echinochloa 55530 crus galli

Setaria italica 66752

Digitaria 1 1 1 1 1 55 sanguinalis = Cyperus 9 10 10 10 10 esculentus

Sorghum 5 10 6 8 2 halepense e Poa annua 3 8 5 7 1 §10 Unbehandelt i0 10 10 10 10 "31_ I: fi Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jörgen Hamann Postanschrift: SCHEPJNG AG · D-1C0Q Berlin 5Î - rcstfach {£ 2311

^// ^_ Dr. nemz Hannse · Kart Otto Mitteistenseneiö · Dr. Horst Witzei PssissreÄ-Kanto : Berîm-West 1175-101, 5en*iert2aftl 10G10C1C

3 t/ ^Vorsitzender öes Aufsichîsrais : Dr. Sduarö v. ScrwartZKOPpen Berliner Carr.rr.easar.r AG. Bertin. Ker.tc-\r. "OCeoo. Bank e crafti 1X00 00 5 .1 . . Ä .....- ~ «Äenre-Banir Afi Rprlin Karift-Wr. *T. sOOfi- Β&ΠΚ!β:=*». 1X7» 00

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Il T-iCUC-J— il ri -J £ r« Js-tt si H c C^\ K œ j"! Brassica Ö Ö î~ ï 10 Solanum 13 12 I 1

Allium 1 10 3 3 !i r Cucumis 0 10 0 | Medicago 3 8 3 3 | " Phaseolus 3355 115 Helianthus 0 3 0 0

Stellaria media 0011

Abutilon 0000 | theophrastii à Matricaria 0000 S " chamomilla î 20 i Viola tricolor 0000 ! Centaurea cyanus 0201 IAmaranthus 0 0 0 0 retroflexus

Galium aparine - 25 Chrysanthemum 0 0 0 0 segetum

Ipomea purpurea 8845

Fagopyrum _ _ 4 ^ I esculentum |1 1 ,.] Avena fa tua 2534 : , 30 Alopecurus 1322 ; - myosuroides j| Echinochloa 0 1 1 1 |! crus galli

Setaria italica 1 5 ^ ^

Digitaria 0211 il 35 sanguinalis 1 " Cyperus 8 10 10 10 !j esculentus j Sorghum 3 10 4 3 1 halepense

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Poa annua 1 2 1 1 i 3to -32- 7./ Unbehandelt 10 10 10 10 J Ij Vorsrand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Sruhn Hans-Jürgen Hamann Pssiansdirift : SCHERING AG · D-100C Eeriin 6S · Fostfac« ® 0311

?'L 0r. Heinz Hannse · Karl 0«e Mitteistenssneid · Br. Ho·»» Witte; Postssredr-Konte: Berlin-West 117MC1. BanWeitten! 10010CIO

— Vorsiizenoer des Aufsicntsrats: Dr. Eduard v. Stttwî.iZKcppen Beniner Gommerzbanr. AG. Berlin. Konto-Nr. ics 7xeoc. Bar.ne.tza^ *x«0 0

SCHERING AG

“32- Gewerblicher Rechtsschutz 5 BEISPIEL 7

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen nach dem Auflaufen mit den genannten erfindungsgemäßen Mitteln in einer Aufwandmenge von 1 kg beziehungsweise 3 kg Wirkstoff/ ha behandelt.

10

Die Mittel wurden zu diesem Zweck mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig auf die Testpflanzen ausgebracht. l4 Tage nach der Behandlung wurde bonitiert nach dem Boniturschema 0 bis 10, wobei 15 0 - 3 = starke Wuchshemmung 4-7 = mittlere Wuchshemmung 8 - 10 = rkeine Wuchshemmung bedeuten. Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen " Mittel eine große Anzahl von Pflanzen im Wuchs unterschied- 20 lieh hemmen.

/U\ 25 . -30 35 - -33- j~ Vorstand : Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian B'whn Hans-JC'sen Hamann Postanschrift: SChEniNG AG D-1S0C =er:-r. 55 * rcsrtach £SCî Vi

i Dr. Heinz Hannse * Kar! Otto MitteistenscneiC · 0r i-orst W.aV Pcetscneoc-KoRto : Beriin-V.est £a-.K*eiaani 10CJ0Q1C

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' SCHERING AG

-33- Gewerblicher Rechtsschutz jjoasuasq- (xX-C-xozis-rpeTq}

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SCHERING AG

J Gewerblicher Rechtsschutz

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—vVowand: Dr. Herbert Asmis pr. Cfcnetien Brunn · Kans-JSrSen har-am Pssanssnrift : SC-£RIS*S AG . B-1C0C Benin «5 Po*«aen 6£»M

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~3p- Gewerblicher Rechtsschutz ! 5 10 15 .

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I ~ ** Gewerblicher Rechtsschutz 5 10 15 20 ! 25

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! . \ SCHERINGAG

“37 Gewerblicher Rechtsschutz 5 BEISPIEL 8

Baumwollpflanzen im Stadium von 5 bis 7 entwickelten Laubblättern wurden mit nachstehend angegebenen erfindungsgemäßen Verbindungen dispergiert in 500 Liter Vasser/ha behandelt (Wiederholung ^-fach). Drei Wochen spater wurde der 10 Prozentsatz abgeworfener Blätter festgestellt- Die Ergebnis se sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.

Erfindungsgemäße Dosis in g Entblätterung

Verbindungen Wirkstoff/ha in % ly -*- 1-Hydroxy-1-phenyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl)- 500 8l hamstoff 1-Acetoxy-1-phenyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl)- 500 91 harnstoff

VERGLEICHSMITTEL

25 - S S,S,S-Tri-n-butyl- I trithiophosphorsäureester 500 50 ! .30 S - ! 35 it ; 1 f[y^ ’38· c ' Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brutto Hats-JCrger Ha“Sin Posta.isciirii!: SCHERING AG · D-'CCC Berlin 65 · Pcstiacn 65C311 • \ Dr, Heinz Hannse Karl Otto Mit-eisienscneid Dr. Hors! Witze! PoEÎSCzieœ-Konto : Berlin-West 1175-101. BanKieitzenl 100 100 1 0

! . SCHERING AG

— 38— Gewerblicher Rechtsschutz 5 BEISPIEL 9

Baumwollpflanzen im Stadium von 5 entwickelten Laubblättern wurden mit nachstehend angegebenen erfindungsgemäßen Verbindungen dispergiert in 500 Liter Wasser/ha behandelt (Wiederholung 4-fach). Zwei Wochen später wurde der Prozent-10 satz abgeworfener Blätter festgestellt. Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.

15 Erfindungsgemäße Dosis in g Entblätterung

Verbindung Wirkstoff/ha in %_ 1-Hydroxy-1-phenyl-3- ( 1 » 2,3_ : thiadiazol-5-yl)-harastoff 4θ 50 20

VERGLEICHSMITTEL

1-Phenyl-3-(1 » 2,3-thiadiazol- 5-yl)-harnstoff 4θ 40 S,S,S-Tri-n-butyl- trithiophosphorsäureester 40 9 . -30 35 lÙ-\ -39- •er jjLr Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian B'jhn - Hans-Jü’aen HaT.ann Postanschrift : SCHERiNG AG · D-'CX Beriin 65 · rostfach 65 031* 4 Dr· He,RZ Hannse · Karl 0110 M'Keistenscheid - Dr. Horst Witze« Pestssresx-Kome : Seriir-West 1175-131 Sankieitzehi 1X1X10

\ SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz 5 BEISPIEL 10

Baumwollpflanzen im Stadium von 4 bis 6 entwickelten Laubblättern wurden mit nachstehend angegebenen erfindungsgemä- ;;l ßen Verbindungen dispergiert in 500 Liter Wasser/ha 5 i] (Wiederholung 4-fach) . Einige Tage später wurde der Prozent- |j 10 satz abgevorfener Blätter festgestellt. Die Ergebnisse sind ij der folgenden Tabelle zu entnehmen.

H ' i ί Erfindungsgemäße Dosis in g Entblätte- 3 . Verbindungen Wirkstoff/ha rung in % l] - - _ 15 1-Hydroxy-l-phenyl-3-(1,2,3- thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 90 | 1-Acetoxy-l-phenyl-3-(1,2,3- Î w thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 85 I ' 1-Methoxy-1-phenyl-3-(1,2,3- ! thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 70 20 1-Äthoxy-1-phenyl-3-(1,2,3-thia- j diazol-5-yl)-harnstoff 500 75 !| 1-Methylcarbamoyloxy- 1-phenyl-3- !;j ( 1,2,3- thiadiazol-5-yl) -harnstoff 500 85 . l-Phenyi-phenylcarbamoyloxy-3- I (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 80 I 25 l-Chloracetoxy-l-phenyl-3-(1,2,3“ |thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 90 1 1-Phenyl-l-propionyloxy-3-(1,2,3- ? thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 90 jj „ 1-Benzyloxy-1-phenyl-3-(1,2,3- thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 71,4 ; , 30 1-Isobuiÿryloxy-1-phenyl-3-( 1,2,3- j - thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 8l,0 I 1-Butyryloxy-1-phenyl-3-(1,2,3- I thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 75 I 1-Benzoyloxy-l-phenyl-3-(1,2,3- ' thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 90 ij 35 1- (2-Chlorbenzoyloxy) - l-phenyl-3- 5 =. ( 1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 90 ' 1-Dimethylcarbamoyloxy-1-phenyl-3- (1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff 500 70 1-Phenyl-1-propoxy-3-(1,2,3-thia- jj. diazol-5-yl) -harnstof f 500 70

‘ 40 VERGLEICHSMITTEL

1 2 / 2,3-Dihydro-5,6-dimethyl-1,4- 2 dithiin- 1,1,4,4-tetroxide 10,5 * Ls Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Cnristian Brunn - Hans-Jürjer. Hamann Postanschrift: SCHöSlNG AG · D-IDOC Ee'i!n «* - P~stiam ÇSCÎ11 7- Dr. Heinz Hann*· · Kar! Otto Mitteistenscneid · Dr. Horst Witzei P«»·«-,..*.*.,».,.- ___ 1' 7_________

Claims (10)

15 Aminogruppe *4^ - I R5 1 10 darstellt, in der I® R^ und R,_ gleich oder verschieden sind und jeweils Wasser stoff C -Cg-Alkyl, Aryl oder ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C^-Cg-Alkyl, Halogen, C^-Cg-Alkoxy, J| die Nitrogruppe und/oder die Trifluormethylgruppe substi- 1. tuiertes Aryl bedeuten. | , 2. 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-harastoff-derivate gemäß Anspruch 1, Si !vorm R^ Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, %-Chlorphenyl, 20 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, ^-Methylphenyl, 2-Fluor- s 1 phenyl, 2-Nitrophenyl oder 2-Methoxyphenyl und ä · R Wasserstoff, ein Alkalimetallatom, ein Äqui- * M 1’ valent eines Calcium- oder Magnesiumatoms, Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, 2,2-Di-25 methyl-1-propyl, n-Pentyl, n-Hexyl, 2-Chloräthyl, 3-Chlor- j propyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 2-Phenoxyäthyl, 2- IPropenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 2-Propinyl, Benzyl, 2-Chlor-| benzyl, 3"0hl°rkenzyl, 4-Chlorbenzyl, 3 i ^-Dichlorbenzyl oder den Rest !.. 30 - c - R - δ 3 o I _ bedeuten, worin I R3 Vasserstoff« Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, g tert.-Butyl, n-Heptyl, n-Nonyl, n-Decyl, Chlormethyl, Fluor- ! 35 methyl, 2-Chloräthyl, 1-Chloräthyl, Dichlormethyl, Phenoxy- | äthyl, 2-Phenoxyäthyl, (2,4-Dichlorphenoxy)-methyl, 2-Buten- ^ yl, Vinyl, 2-Methyl-2-propenyl, Propen- 1-yl,Xthinyl,Benzyl,k- C Chlorbenzyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methyl- | cyclohexyl, Phenyl, 3-Chlorphenyl,2-Chlorphenyl, 3-Methyl- I* phenyl, ^-Methylphenyl, 3-Nitrophenyl, ^-Nitrophenyl, ! Jt Vorsïsnd- Dr. Herbert Asmis Dr. Christian 3ruhr. . Hsns-Jurce.", Hamann Postanschrift: SCH33IMG AG · D-1CW Serün £S Pcsracr. £3 031" *1 Dr. Heins hannse · Kan Otto MiCersienscneifi · Dr. hors! Witfe. Poststnea-Kon» : Benin-West 1--73--,0-,. Sanfcieicar -X -.0010 • . SCHERINGAG “3“ Gewerblicher Rechtsschutz 5 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 1-Naphthyl, 2-Furyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, 2-Propenyl-oxy, 2-Butenyloxy, 2-Propinyloxy, Phenoxy, 4-Chlorphenoxy, Methylthio, Äthylthio, Propylthio, Phenylthio, 4-Chlorphen-ylthio oder eine Aminogruppe

10 R4\ darstellt, in der R^ und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder 4-Chlorphenyl 15 bedeuten. 3· 1-Hydroxy-1-phenyl-3-(1,2,3~thiadiazol-5-yl)-harnstoff. 4. 1-Phenyl-l-propionyloxy-3-(1» 2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff. 5. 1-Methylcarbamoyloxy-l-phenyl-3-(1i2,3~thiadiazol-5-yl)- 20 harnstoff. 6. l-Methoxy-l-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)'harnstoff. 7· 1-Acetoxy-l-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff. 8. 1-Äthoxy-l-phenyl-3“(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff. 9. 1-Phenyl-l-phenylcarbamoyloxy-3-(1,2,3~thiadiazol-5-yl)- 25 harnstoff. 10. 1-Chloracetoxy-l-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff. 11. 1-Benzyloxy-l-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazo1-5-yl)-harnstoff. 12. 1-Isobutyryloxy-l-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)- i. harnstoff. 30 13. 1-Butyryloxy-l-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff. ~ l4. l-Benzoyloxy-1-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)“harnstoff. 15· 1-(2-Chlorbenzoyloxy)-1-phenyl-3-(1,2,3-thiadiazol-p-yl)- harnstoff. 16. 1-Diraethylcarbamoyloxy-l-phenyl-3-(1,2,3-thzadiazol^p-yl)- 35- harnstoff. 17. l-Phenyl-l-propoxy-3-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff. 18. 1-Cyclopropylcarbonyl-3-phenyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff. 19. 1-(2,2-Dimethylpropionyl)-3-phenyl-l-(1,2,3-thiadiazol-5- 40 yl)-harnstoff. r % i · .· Λ——“Vorstand : Dr. Heroen Asmis · Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift r SCH.EP.'.NG AE D-1C0C Benin ES Pcsttach 65 C311 . f%r Wc.rr>- ktsnncfi . WafI fit** Ut*‘cii‘ancmfiir . Ar V.rv-r-r Wirret ^ i .·. . »r« ^ — 11r . ,-*>r <n, — «?v· SCHERING AG Gewerblicher Rechtsschutz 5 20. l-Decylcarbonyl-3-phenyl-l-(1>2,3-thiadiazol-5-yl)-harn- stoff. k . 21. 1-Cyclohexylcarbonyl-3-phenyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)“ harnstoff. 22. l-Formyl-3-phenyl-1-(1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoff. 10

23. Verfahrea zur Herstellung von 1., 2,3-Thiadiazol-5-yl-bam- j . stoff-derivaten gemäß Ansprüchen 1 bis 22, dadurch gekenn zeichnet, daß man ] A) Metallverbindungen der allgemeinen Formel I 15 H j N - C Ιοί® ] N Î - N JS - R B® II I ' V *\/ 1 II 0 20 mit Acylhalogeniden der allgemeinen Formel R^ - CO - X III ! . oder i mit Isocyanaten der allgemeinen Formel ; - R^ - N = C = 0 IV : 25 oder I mitAlkylhalogeniden der allgemeinen Formel ] - R2 - X V umsetzt oder j ·. ' B) l-Hydroxy-3-( 1,2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoffe der allj- j 30 gemeinen Formel L- /H t! N - / ? °H j I JU-N\c-"N - R, VI \ " \/ 11 i. s° j 35 in Gegenwart von säureb indenden Mitteln mit Acylhalogen- iden der allgemeinen Formel R^ - CO - X III \' oder ^ » tO-v . .. ‘5Γ JLs Verstand: Dr. Herbert A$mis · Dr. Christ.an Srunn · Hans-Jurcer. Hamann Pestenscnrift : SCHEP’NG AG ♦ Berün 65 · Pcst acr 6wC3 *1 » Df. Heinz hannse · Karl Oîîc Mitteistertscneic . Dr Knr«? Wiîtp · «/··< ssn^iaiMam . SCHERING AG -5- Gewerblicher Rechtsschutz 5 mit Isocyanaten der allgemeinen Formel - N = C = 0 IV gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder mit Alkylhalogeniden der allgemeinen Formel R2 - x V 10 reagieren läßt oder C) l-Hydroxy-3-(1i2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoffe der allgemeinen Formel

15 N - c i3 k - R1 VI V H Ô mit Säureanhydriden der allgemeinen Formel - CO - 0 - CO - VII, 20 gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, tunsetzt, worin R^, R^, R^ und R^ die oben angeführte Bedeutung haben, X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom und B ein einwertiges Metalläquivalent, vorzugsweise ein Natrium-, Kalium- oder Lithiumatom, bedeuten, 25 oder indem man - sofern R^ Wasserstoff bedeutet - D) 5-Amino-l,2,3-thiadiazol der Formel H / N - Ç i! I N C - NH VIII . ;30 v 2 a) mit Chlorameisensäureestern der allgemeinen Formel CI - CO - Y - Rg in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, in organischen Lösungsmitteln reagieren läßt und darauf mit 35 Hydroxylamin-derivaten der allgemeinen Formel

0. Rn 1 2 H - N - R IX , gelöst in einem organischen Lösungsmittel zur Reaktion bringt oder \L £ Verstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Kans-JG-cer· Har.anr. Poslansehrif! : SCHEFtit.'G AG - D-".CX Se'iin 6S - ^cs^acr ES 23 tl i 0r· KBinI hannee Kar! Otto Mitteistenscneio - Dr. Horst Wstssi Pestseieetc-Konto : Ser'm-West 1175-101. Bankieitzah. 10C1GC10 j ' SCHERINGAG S -6— Gewerblicher Rechtsschutz i 5 b) zunächst mit Phosgen in Gegenwart eines säurebinden- Sden Mittels unter Bildung des entsprechenden Isocya- nats oder Carbamoylchlorids umsetzt und anschließend | mit einem Hydroxyamin-dérivât der allgemeinen Formel j · 0 - R I i 2 I 10 H - N - Ra IX zur Reaktion bringt oder - " E) indem man 1,2,3-Thiadiazol-5-carbonsäureazid der Formel H

15 N - I Il t! N C - CO - N X ; v - mit einem Hydroxylamin-dérivât der allgemeinen Formel

0. R? I 2

120 H - N - R1 IX in einem inerten organischen Lösungsmittel reagieren läßt oder F) indem man 1,2,3-Thiadiazol-5-carbohydroxarasäure der ij 25 Formel H

3 N - C il l N C - C - NH - OH :: ' W 0 XI ·: ί mit einem Säurehalogenid der allgemeinen Formel | ' 30 R? - X XII ! und einem Hydroxylamin-dérivât der allgemeinen Formel 5 i! - ' o - r2 l h - N - R1 IX in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart I“ 35 von säurebindenden Mitteln umsetzt, wobei R1 und R die | obige Bedeutung haben, X ein Halogenatom, Y ein Sauer stoff- oder Schwefelatom, Rg einenC^-C^-Alkylrest oder 9' einen Arylrest und R_ einen gegebenenfalls substituier- i ( ' e / ten Aryl- oder Alkylsulfonvlrest darstellen, _ "7_ φ Vorstand: Dr. herüer: Asmis Dr.Christian Bruftr. - Kans-Jûrçer. hamann Pcsîsfïscnrî;: SCHERING AG · D-tOOC 5eriir. £5 - Pest'acr. Ê5C311 if Dr. Heini Hannse - Karl Otto Mttieisie^scneiö - Dr. Horst Witze? PesîECr.ecx-Kor.to: Eer:in-Wesî BanKÎe^tzaM 10G10010 , ' SCHERING AG -7” Gewerblicher Rechtsschutz 5 oder daß man - im Falle daß R ein einwertiges Metall- äquivalent bedeutet - G) l-Hydroxy-3-(1i2,3-thiadiazol-5-yl)-harnstoffe der allgemeinen Formel

10 K - c °H l - R1 VI V H l mit Metallverbindungen der allgemeinen Formel B Z XIII, 15 gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels um- setzt, wobei R^ und B die oben angeführte Bedeutung haben und Z Wasserstoff, Hydroxyl, niederes Alkoxy oder die Aminogruppe darstellt. 20 24, Wuchsregulatörische und entblätternde Mittel, gekennzeich net durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 bis 22. 25« Mittel gemäß Anspruch 24 in Mischung mit Träger und/oder 25 Hilfsstoffen. ; UXUl 30 35 « — 8 — C3 Ci ± Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Brunn - Hans—Croen Hamann Postanschrift: SCHEINS A3 - D-120G Eeriin £5 - Pestfacn 65 0311 i. Dr- he'"- Hannse Kar! Otto Mitteistenscieic - Or. Hors: Λ-iei Vor.tc · Berlin-West 1175-13:. BankleiKan. IX ixio