LU82938A1 - MEMBRANE MEMBER FOR SPIRAL WOUND REVERSE OSMOSIS - Google Patents
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Description
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La présente, invention s.e rapporte à des éléments d'épuration pour fluides et elle concerne plus particulièrement un élément enroulé en spirale pour 1'épuration des fluides par osmose inverse, ultra-filtration ou sépa-5 ration gazeuse par membrane, ainsi qu'à un procédé de fabrication de tels éléments.The present invention relates to purification elements for fluids and it relates more particularly to a spirally wound element for the purification of fluids by reverse osmosis, ultra-filtration or gas separation by membrane, as well as to a process for manufacturing such elements.
L'épuration des fluides par des membranes est connue, Dans ce mode normal de fonctionnement, des éléments ' à membrane semi-perméable reçoivent les fluides à traiter, 10 tels que des solutions, une eau saline ou saumâtre, ou des mélanges gazeux sous pression. Un fluide relativement pur diffuse à travers la membrane pour pénétrer dans un passage de fluide séparé du fluide à traiter tandis que les mélanges plus concentrés sont retenus.The purification of fluids by membranes is known. In this normal operating mode, elements with a semi-permeable membrane receive the fluids to be treated, such as solutions, saline or brackish water, or gaseous mixtures under pressure. . A relatively pure fluid diffuses through the membrane to enter a fluid passage separate from the fluid to be treated while the more concentrated mixtures are retained.
15 Un procédé connu d’utilisation des membranes pour osmose inversé consiste à enrouler en spirale un ou plusieurs ensembles stratifiés de membranes, ou sandwichs autour d'un mandrin central (voir, par exemple, les brevets US 3 767 504, 3 417 870 et 4 083 870).Anté-20 rieurement à l'invention, ainsi qu'on l'indique dans le brevet 2 417 870 précité, on estimait que le meilleur mode de fabrication d'un ensemble stratifié à membrane consistait à utiliser une seule feuille continue d'une matière membraneuse repliée autour d'un séparateur, la couche 25 active de la membrane étant tournée vers ce séparateur. Ensuite, on fixait l'ensemble stratifié réuni à une matière support, à un mandrin central servant de tube de passage du produit et on enroulait l'ensemble stratifié * en commençant par la ligne de pli de cet ensemble.A known method of using membranes for reverse osmosis consists in spirally winding one or more laminated sets of membranes, or sandwiches around a central mandrel (see, for example, US Patents 3,767,504, 3,417,870 and Anticipated in the invention, as indicated in the aforementioned patent 2,417,870, it was felt that the best method of manufacturing a laminated membrane assembly was to use a single sheet continuous of a membranous material folded around a separator, the active layer of the membrane being turned towards this separator. Then, the laminated assembly joined together was attached to a support material, to a central mandrel serving as a product passage tube and the laminated assembly * was wound up, starting with the fold line of this assembly.
30 On a constaté que les ensembles stratifiés connus ont un défaut propre, en particulier lorsqu'on exige une grande pureté du fluide produit, à savoir que le fluide à traiter peut s'échapper du passage de fluide à traiter en s'écoulant le long de la ligne de pli de chaque mem-35 brane dans chaque ensemble stratifié et pénétrer dans le passage de fluide épuré, en dégradant ainsi la pureté du fluide traité. Au droit de la ligne de pli, dans les membranes connues, la couche active de la membrane est * 2 repliée à angle très vif, ce qui brise fréquemment la surface de la couche active et se traduit par la formation d'une petite zone à. travers laquelle les molécules de sels sont capables de passer, alors que, normalement elles 5 seraient rejetées par la matière de la membrane intacte.It has been found that the known laminate assemblies have their own defect, in particular when high purity of the fluid produced is required, namely that the fluid to be treated can escape from the passage of fluid to be treated by flowing along of the fold line of each mem-35 brane in each laminate assembly and penetrate the passage of purified fluid, thereby degrading the purity of the treated fluid. In line with the fold line, in known membranes, the active layer of the membrane is * 2 folded at a very sharp angle, which frequently breaks the surface of the active layer and results in the formation of a small area . through which the salt molecules are able to pass, whereas normally they would be rejected by the material of the intact membrane.
On estime que ce défaut des éléments à membrane enroulée en spirale se rencontre dans l'industrie, dans l'état actuel de la technique, depuis de nombreuses années sans . qu'on ait apporté de solution appropriée à ce problème.It is estimated that this defect in the elements with a spirally wound membrane has been encountered in industry, in the current state of the art, for many years without. that an appropriate solution has been found to this problem.
* 10 L'invention résout le problème des fuites des ensembles stratifiés à membrane en éliminant la ligne de pli des ensembles stratifiés classiques. Les ensembles stratifiés à membrane qui font l'objet de l'invention comportent au contraire deux feuilles de membranes qui 15 enveloppent une matière formant séparateur et qui sont réunies l'une à l'autre à leurs extrémités, suivant leurs faces actives, par un adhésif approprié. Avec cette construction, la matière de la membrane enveloppe de façon continue le séparateur sans qu'il soit nécessaire de plier 20 ou de couder la matière de la membrane à angle vif.* 10 The invention solves the problem of leaks of membrane laminate assemblies by eliminating the fold line of conventional laminate assemblies. The laminate membrane assemblies which are the subject of the invention, on the contrary, comprise two sheets of membranes which envelop a separator material and which are joined to each other at their ends, along their active faces, by a suitable adhesive. With this construction, the material of the membrane continuously envelops the separator without the need to bend or bend the material of the membrane at a sharp angle.
Le but de l'invention est de créer un élément à membrane enroulée en spirale dans lequel la matière de la membrane ne soit pas pliée ou coudée en angle vif lorsqu'elle est montée dans l'élément.The object of the invention is to create a membrane element wound in a spiral in which the material of the membrane is not folded or bent at a sharp angle when it is mounted in the element.
25 Un autre but de l'invention est de réaliser un élément à membrane enroulée en spirale dans lequel les fuites de fluide entre le passage de fluide à traiter et le passage de fluide traité soient réduites à un minimum.Another object of the invention is to provide a membrane element wound in a spiral in which the leakage of fluid between the passage of fluid to be treated and the passage of treated fluid is reduced to a minimum.
’ Un autre but de l'invention est de réaliser un 30 élément à membrane enroulée en spirale pour des applications exigeant une haute pureté.Another object of the invention is to produce a membrane element wound in a spiral for applications requiring high purity.
Un autre but de l'invention est de créer un procédé de fabrication d'éléments à membrane enroulée en spirale sans pli pour les applications exigeant une haute 35 pureté.Another object of the invention is to create a method of manufacturing elements with a folded spiral wound membrane for applications requiring high purity.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront au cours de la description qui va suivre. Aux dessins annexés, donnés uniquement à titre 3 » d'exemple, - la Fig, 1 est une vue en coupe transversale d'un élément à membrane enroulée en spirale suivant l'invention ; 5 - les Fig. 2A à 2H représentent les diverses phases appliquées dans le procédé préféré de fabrication d'ensembles stratifiés à membranes suivant l'invention ; - la Fig. 3 est une vue en coupe du mandrin et * de la matière-support correspondante pour un élément à ' io membrane enroulé en spirale qui comprend plusieurs ensembles stratifiés à membranes ; - la Fig. 4 est une coupe transversale de l'élément enroulé en spirale de la Fig. 3 dans lequel les ensembles stratifiés à membranes fixés à la matière-sup- 15 port et cette matière-support sont partiellement enroulés sur le mandrin, - la Fig. 1 représente en coupe un élément 10 suivant l'invention comprenant une membrane pour osmose inverse enroulée en spirale.Other characteristics and advantages of the invention will emerge during the description which follows. In the accompanying drawings, given solely by way of example 3, - Fig, 1 is a cross-sectional view of a membrane element wound in a spiral according to the invention; 5 - Figs. 2A to 2H represent the various phases applied in the preferred method of manufacturing laminated membrane assemblies according to the invention; - Fig. 3 is a sectional view of the mandrel and the corresponding support material for a spiral wound membrane element which comprises several laminate membrane assemblies; - Fig. 4 is a cross section of the spirally wound element of FIG. 3 in which the laminated membrane assemblies fixed to the support material and this support material are partially wound on the mandrel, - FIG. 1 shows in section an element 10 according to the invention comprising a membrane for reverse osmosis wound in a spiral.
20 L'élément 10 comprend un mandrin central 12 qui, dans la forme particulière de réalisation représentée, supporte trois ensembles stratifiés à membrane 14, 16 et 18, ou sandwichs, bien que l'on puisse utiliser un nombre quelconque d'ensembles stratifiés. Chaque ensemble stra-25 tifië est agencé dans l'élément de telle manière qu'une de ses extrémités soit adjacente au mandrin et qu'il soit enroulé en spirale autour du mandrin avec une feuille de matière-support poreuse dans chaque intervalle entre deux ensembles stratifiés. Les feuilles de matière-support 20, 30 22 et 24 sont constituées d'une matière forcément poreuse telle que la matière connue sous la désignation de Simplex, qui permet au fluide de s'écouler librement vers le mandrin. Les feuilles de matière-support poreuses sont de préférence fixées à une feuille d'un autre type de matière 35 poreuse 26 telle qu'un tricot qui laisse le fluide s'écouler librement dans une direction parallèle à l'axe du mandrin. La matière 26 est enroulée autour du mandrin 12 et forme une amorce à laquelle la matière-support 20, 22 et 4 24 est reliéef soit directement, soit indirectement ainsi qu'on le décrira plus complètement dans la suite.Element 10 comprises a central mandrel 12 which, in the particular embodiment shown, supports three laminate membrane assemblies 14, 16 and 18, or sandwiches, although any number of laminate assemblies can be used. Each stra-25 tifië set is arranged in the element such that one of its ends is adjacent to the mandrel and that it is wound in a spiral around the mandrel with a sheet of porous support material in each interval between two sets laminates. The support material sheets 20, 30 22 and 24 are made of a necessarily porous material such as the material known under the designation Simplex, which allows the fluid to flow freely towards the mandrel. The sheets of porous support material are preferably attached to a sheet of another type of porous material 26 such as a knitted fabric which allows the fluid to flow freely in a direction parallel to the axis of the mandrel. The material 26 is wound around the mandrel 12 and forms a primer to which the support material 20, 22 and 4 24 is connected either directly or indirectly as will be described more fully below.
Chaque ensemble stratifié 14, 16 ou 18 est composé d'une membrane 30, 32 ou 34 qui enveloppe une feuille 5 de matière poreuse 36, 38 et 40 respectivement. La matière poreuse 36, 38 et 40 est communément appelé séparateur à saumure. Les séparateurs à saumure 36, 38 et 40 sont de préférence faits d'un filet en polyéthylène semi-rigide et . ils séparent les membranes de chaque stratifié de telle * io manière que les fluides puissent y circuler librement.Each laminate assembly 14, 16 or 18 is composed of a membrane 30, 32 or 34 which envelops a sheet 5 of porous material 36, 38 and 40 respectively. The porous material 36, 38 and 40 is commonly called a brine separator. The brine separators 36, 38 and 40 are preferably made of a semi-rigid polyethylene net and. they separate the membranes of each laminate in such a way that fluids can circulate there freely.
L'ensemble de l'élément 10 enroulé en spirale est de préférence enveloppé d'un ruban (ou d'un composite fibre de verre-résine époxy ou d'une combinaison d'un ruban et d'un tel composite enroulé autour de la périphérie pour 15 empêcher l'élément de se dilater dans la direction diamétrale pendant le fonctionnement. On place ensuite un ou plusieurs éléments dans une cuve à pression, dans laquelle ils assurent leur fonction de séparation.The whole of the element 10 wound in a spiral is preferably wrapped with a ribbon (or a fiberglass-epoxy resin composite or a combination of a ribbon and such a composite wound around the periphery to prevent the element from expanding in the diametrical direction during operation, then one or more elements are placed in a pressure vessel, in which they perform their separation function.
En fonctionnement, un fluide à traiter, par 20 exemple une solution ou de l'eau saline saumâtre ou encore un mélange gazeux, est acheminé par des moyens non représentés aux séparateurs poreux 36, 38, 40 à travers lesquels ce fluide s'écoule parallèlement à l'axe du mandrin. Sous l'effet du processus d'osmose inversé, de 25 l'ultra-filtration ou de la séparation gazeuse par membrane, un fluide relativement pur diffuse à travers les faces actives des membranes 30, 32 et 34. La matière-support poreuse 20, 22 et 24 forme un passage de fluide ” traité par lequel ce dernier s'écoule en spirale vers le 30 mandrin. Le mandrin présente des perforations 42 à travers lesquelles le fluide traité passe dans la lumière 44 du mandrin pour sortir ensuite de l'élément 10 par des moyens non représentés.In operation, a fluid to be treated, for example a solution or brackish saline water or a gaseous mixture, is conveyed by means not shown to the porous separators 36, 38, 40 through which this fluid flows in parallel to the axis of the mandrel. Under the effect of the reverse osmosis process, ultrafiltration or gas separation by membrane, a relatively pure fluid diffuses through the active faces of the membranes 30, 32 and 34. The porous support material 20 , 22 and 24 forms a treated fluid passage ”through which the latter flows in a spiral towards the mandrel. The mandrel has perforations 42 through which the treated fluid passes through the lumen 44 of the mandrel to then exit from the element 10 by means not shown.
Une caractéristique principale de l'invention 35 consiste dans la conception et dans le procédé de fabrication d'un ensemble stratifié à membrane dans lequel les feuilles de membrane, lorsqu'elles sont montées dans l'élément de séparation, ne présentent pas de pli puis- 5 qu'on estime que le pliage de la matière de la membrane provoque une détérioration de cette matière à tel point qu'une certaine proportion du fluide à traiter atteint par des fuites les passages de fluide traité, au détriment de 5 la pureté du fluide traité.A main feature of the invention consists in the design and in the manufacturing process of a laminated membrane assembly in which the membrane sheets, when they are mounted in the separation element, do not have any folds and then - 5 that it is estimated that the folding of the material of the membrane causes a deterioration of this material so much that a certain proportion of the fluid to be treated reaches by leaks the passages of treated fluid, to the detriment of 5 the purity of the treated fluid.
Le procédé de fabrication d'un ensemble stratifié à membrane est illustré par les Fig. 2A à 2H. La Fig. 2A montre la feuille de membrane 30 en coupe. Cette feuille de membrane est fabriquée par des procédés bien connus, . 10 voir par exemple, les brevets ÜS 3 673 084 et 3 238 042.The process for manufacturing a laminate membrane assembly is illustrated in Figs. 2A to 2H. Fig. 2A shows the membrane sheet 30 in section. This membrane sheet is manufactured by well known methods,. 10 see for example, patents ÜS 3,673,084 and 3,238,042.
La membrane est de préférence composée d'acétate de cellulose et elle est réalisée sous la forme d'un assemblage d'une épaisseur d'environ 0,2 mm. Comme le montre la Fig. 2A, la forme préférée de cet ensemble comprend un 15 tissu porteur 46, d'une épaisseur d'environ 0,13 mm, une couche 48 qui est un mélange de tissu et de membrane, d'une épaisseur d'environ 0,02 mm, une couche 50 de membrane pure, d'environ 0,05 mm et une couche "active" 52, d'une épaisseur d'environ 100 à 1000 Angstroms.The membrane is preferably composed of cellulose acetate and it is produced in the form of an assembly with a thickness of approximately 0.2 mm. As shown in Fig. 2A, the preferred form of this set includes a carrier fabric 46, about 0.13 mm thick, a layer 48 which is a mixture of fabric and membrane, about 0.02 thick mm, a layer 50 of pure membrane, of about 0.05 mm and an "active" layer 52, of a thickness of about 100 to 1000 Angstroms.
20 Pour constituer le stratifié à membrane 14, on replie tout d'abord la membrane 30 sur elle-même comme représenté sur la Fig. 2B avec la couche active 52 tournée vers l'intérieur. Ensuite, on replie une face de la membrane 30 dans le sens inverse, comme représenté sur 25 la Fig. 2C, pour laisser un recouvrement d'environ 25 mm. Ensuite, on applique des moyens d'étanchéité tels qu'un ruban 54, pour obturer par un joint l'espace compris entre les parties disposées à recouvrement de la membrane, comme . indiqué sur la Fig. 2D. Ensuite, on coupe la membrane dans 30 la région de la ligne de pliage final, pour donner naissance à deux feuilles de membrane 30a et 30b qui sont maintenues assemblées par le ruban 54. On sépare les extrémités des feuilles 30a et 30b de la membrane et on dispose un moyen adhésif, par exemple de la colle, le long 35 des faces actives des feuilles 30a et 30b de la membrane, comme représenté sur la Fig. 2F. Le ruban 54 forme une barrière d'étanchéité qui empêche la colle 56 de se répandre plus loin qu'on ne le désire dans la masse des 6 feuilles 30a et 30h de la membrane. Les extrémités des feuilles 30a et 30b de la membrane sont maintenues assemblées par une presse 58 ou d'autres moyens appropriés qui maintiennent les feuilles 30a et 30b en place 5 jusqu'à ce que la colle 566 ait fait sa prise. Après la prise de la colle 56, on enlève la presse 58. On rogne l'extrémité précédemment serrée et on insère le séparateur 36 entre les feuilles 30a et 30b, en le disposant au contact des couches actives de ces feuilles afin d'établir * 10 un passage pour l'écoulement du fluide à traiter comme représenté sur la Fig. 2H.To constitute the membrane laminate 14, the membrane 30 is first folded back on itself as shown in FIG. 2B with the active layer 52 facing inward. Then, one face of the membrane 30 is folded in the opposite direction, as shown in FIG. 2C, to leave an overlap of about 25 mm. Then, sealing means are applied such as a tape 54, to close off by a seal the space between the parts arranged to overlap the membrane, as. shown in Fig. 2D. Then, the membrane is cut in the region of the final fold line, to give rise to two membrane sheets 30a and 30b which are held together by the tape 54. The ends of the sheets 30a and 30b are separated from the membrane and there is an adhesive means, for example glue, along the active faces of the sheets 30a and 30b of the membrane, as shown in FIG. 2 F. The tape 54 forms a sealing barrier which prevents the adhesive 56 from spreading further than desired in the mass of the 6 sheets 30a and 30h of the membrane. The ends of the sheets 30a and 30b of the membrane are held together by a press 58 or other suitable means which hold the sheets 30a and 30b in place until the adhesive 566 has set. After the glue 56 has set, the press 58 is removed. The previously tightened end is trimmed and the separator 36 is inserted between the sheets 30a and 30b, placing it in contact with the active layers of these sheets in order to establish * 10 a passage for the flow of the fluid to be treated as shown in FIG. 2H.
Bien que l'on ait décrit plus haut un moyen de fermeture étanche de la membrane, dans la région de la ligne de pliage, il est évident que l'on reste dans le 15 domaine de l'invention en appliquant d'autres procédés permettant d'obtenir le même résultat, par exemple en -déposant un cordon de matière adhésive, par exemple de la colle, sur la face interne du pli ou en fermant la membrane le long de la ligne de pliage à l'aide d'une 20 matière adhésive telle qu'un ruban adhésif.Although a means of sealing the membrane has been described above, in the region of the fold line, it is obvious that it remains in the field of the invention by applying other methods allowing to achieve the same result, for example by depositing a bead of adhesive material, for example glue, on the internal face of the fold or by closing the membrane along the fold line using a 20 adhesive material such as adhesive tape.
La construction de l'élément à membrane enroulée en spirale est plus clairement visible sur les Fig. 3 et 4, considérées en combinaison avec la Fig. 1.The construction of the spiral wound membrane element is more clearly visible in Figs. 3 and 4, considered in combination with FIG. 1.
La Fig. 3 montre en coupe le mandrin 12 auquel 25 l'amorce 26 est collée ou fixée d'une autre façon appropriée au point 60. Trois feuilles de matière-support 20, 22 et 24 sont reliées (directement ou indirectement) à l'amorce 26 par couture, collage ou autres moyens appro-* priés. Dans la forme préférée de réalisation, comme on 30 l'a représenté sur la Fig. 3, une feuille-support 24 est directement fixée à l'amorce 26 au point 61 et les feuilles-supports 20 et 22 sont fixées à la feuille-support 24 aux points 62 et 64 respectivement, par couture collage ou autre moyen approprié.Fig. 3 shows in section the mandrel 12 to which the primer 26 is glued or otherwise fixed in point 60. Three sheets of support material 20, 22 and 24 are connected (directly or indirectly) to the primer 26 by sewing, gluing or other suitable means. In the preferred embodiment, as shown in FIG. 3, a support sheet 24 is directly fixed to the primer 26 at point 61 and the support sheets 20 and 22 are fixed to the support sheet 24 at points 62 and 64 respectively, by gluing stitching or other suitable means.
35 Ensuite, on insère les trois ensembles strati fiés à membrane 14, 16 et 18 (comme celui représenté en détail sur la Fig. 2H) dans les positions appropriées, comme représenté, de manière que chaque ensemble strati- 7 fié soit recouvert sur ses deux faces d'une feuille de matière-support. Ainsi qu'on l'a représenté sur la Fig.4, l'ensemble stratifié 14 est interposé entre les feuilles-supports 20 et 22 ; l'ensemble stratifié 16 est inter-5 posé entre les feuilles-supports 22 et 24 et l'ensemble stratifié 18 est adjacent à la feuille-support 24, de sorte qu'il se trouve interposé entre les feuilles-supports 24 et 20 lorsque l'élément à membrane est » enroulé. Ensuite, on enroule cet élément à membrane par 10 rotation axiale du mandrin 12 ou autre moyen et l'élément à membrane enroulée en spirale ainsi obtenu est l'élément 10 représenté en coupe sur la Fig. 1.Next, the three laminated membrane assemblies 14, 16 and 18 (such as that shown in detail in Fig. 2H) are inserted in the appropriate positions, as shown, so that each laminate assembly is covered on its two sides of a sheet of support material. As shown in Fig.4, the laminate assembly 14 is interposed between the support sheets 20 and 22; the laminate assembly 16 is interposed between the support sheets 22 and 24 and the laminate assembly 18 is adjacent to the support sheet 24, so that it is interposed between the support sheets 24 and 20 when the membrane element is rolled up. Next, this membrane element is wound by axial rotation of the mandrel 12 or other means and the spiral wound membrane element thus obtained is the element 10 shown in section in FIG. 1.
Il ressort donc de ce qui précède que l'on a décrit un élément à membrane pour osmose inverse enroulé 15 en spirale qui élimine divers inconvénients de la technique antérieure.It therefore follows from the foregoing that a spiral wound membrane element for reverse osmosis has been described which eliminates various drawbacks of the prior art.
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