LT5227B - Matiniai polimeriniai klijai - Google Patents
Matiniai polimeriniai klijai Download PDFInfo
- Publication number
- LT5227B LT5227B LT2004059A LT2004059A LT5227B LT 5227 B LT5227 B LT 5227B LT 2004059 A LT2004059 A LT 2004059A LT 2004059 A LT2004059 A LT 2004059A LT 5227 B LT5227 B LT 5227B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- glue
- adhesive
- polymeric adhesive
- silicic acid
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Matinto PMMA suklijavimas įprastais polimeriniais klijais sąlygoja labai blizgančias suklijavimo siūles, kadangi sukietėję polimeriniai klijai turi blizgų paviršių. Yra akcentuojamos būtent sujungimo ribos, kurių vartotojas suklijuotuose produktuose nemato. Klijai turėtų būti po suklijavimo matinami. Klijų pagrindą sudaro polimeriniai klijai, dažniausiai (met)akrilato pagrindu. Į polimerinius klijus dedama dviejų skirtingų rūšių silicio rūgšties dispersinių miltelių pavidalu, o būtent, siliciorūgšties miltelių, kurių dalelių dydis yra nuo 1 µm iki 10 µm (matinimo medžiaga) ir silicio rūgšties miltelių, kurių dalelių dydis yra nuo 10 µm iki 200 µm (struktūros formavimo elementas). ą
Description
Išradimo aprašymas
Dėl estetinių dizaino bei apšvietimo techninių priežasčių dažnai pasirenkami ne skaidraus stiklo baldų bei pastatų langai, o matinio stiklo paviršiai. Matinis stiklas gaminamas veikiant smėlio srove, ėsdinimu arba užklijuojant matinę foliją.
Taip pat ir permatomi plastikai gali būti matinami atitinkamu būdu. Kaip vienas iš pavyzdžių būtų matinis PMMA (polimetilmetakrilatas). PMMA gali būti matinamas taip pat kaip ir stiklas mechaninio arba cheminio apdorojimo būdu. Kitas metodas yra metilmetakrilato (MMA), esančio tarp matinių stiklo plokščių, polimerizavimas. PMMA forminės masės ekstruzijos metu, įdėjus šviesą skaidančių perlų, išgaunamas optiškai matinis efektas. Auštant lydiniui ir dėl to ant paviršiaus atsirandant raukšlėms, termiškai stabilūs šviesą atspindintys perlai sąlygoja matiškai struktūruotą paviršių.
Suklijuoti matinius gaminius, ypač gaminius iš PMMA, iki šiol buvo galima tik polimeriniais klijais.
Yra žinomi polimeriniai klijai polimetilmetakrilato bazės pagrindu ir standartiniai (žr. Pvz. EP548740 arba EP675184). Tuo pačiu kalbama, pvz., apie polimetilmetakrilato tirpinimą metimetakrilate, taip vadinamame sirupe, kuris polimerizuojamas polimerinio iniciatoriaus dėka. Polimeriniu iniciatoriumi gali būti radikalinis sužadintojas, pavyzdžiui UV iniciatorius, oksidacinisredukcinis iniciatorius arba termiškai ar šviesa aktyvuojamas radikalinis sužadintojas. Klijai gali būti, pavyzdžiui, tepami tarp klijuojamų dalių V formos išpjovoje, kur jie polimerizuojasi ir sudaro ypač tvirtą jungtį.
Taigi, standartiškai analizuojamos daugiakomponenčių klijų sistemos (pvz. ACRIFIX® 190, ROHM GmbH & Co KG, D-64293 Darmstadt), kuriuose polimetilmetakrilato/metilmetakrilato sirupas būna atskirai pateikiamas nuo polimerinio iniciatoriaus, pavyzdžiui, aromatinio amino bei benzoilperoksido. Paruošimui abu komponentai sumaišomi kartu, dažniausiai degazuojami, kad galima būtų išvengti pūslelių susidarymo, ir galiausiai tepami tarp klijuojamų dalių, kur reaktyvus mišinys sukietėja iki tvirtos klijų jungties. Daugiakomponentėse klijų sistemose papildomai gali būti katalizuojančių junginių, kaip metalo oksido ir/arba reakciją lėtinančių junginių, tokių kaip, pavyzdžiui, pieno rūgšties darinių, kurie derinyje su naudojamais polimeriniais iniciatoriais įtakoja polimerizacijos trukmę bei klijavimo jungties kokybę.
Tokio tipo polimeriniai klijai tinkami suklijavimui dalių, kurios, pvz., gali būti iš akrilnitril-butadien-stirolio (ABS), celiuliozės acetatbutirato (CAB), polistirolio (PS), polikarbonato (PC), polivinilchlorido (PVC), stirol/a-stirolkopolimero (S/MS), nesočiojo poliesterio (NP) arba medžio, tačiau ypač detalėms iš PMMA.
Matinių PMMA suklijavimas įprastais polimeriniais klijais duoda ypač blizgias klijavimo siūles, kadangi sukietėję polimeriniai klijai turi blizgų paviršių. Kaip tik akcentuojamos sujungimo vietos, kurių neturėtų pastebėti vartotojas.
Bandymai pagerinti optinį efektą yra aprašyti JP4300980. [tokius klijus yra dedamos silicio dalelės, mažesnės negu 100 nm diametro tam, kad sukietėjusiems klijams suteikti matinį vaizdą.
Išradimo uždavinys pateikti prie substrato pritaikytus klijus matinių gaminių klijavimui.
Šis uždavinys sprendžiamas išradimuose su nepriklausomų apibrėžčių požymiais. Pranašesni išradimų patobulinimai pateikiami apibrėžtimis.
Remiantis išradimu, yra gaminami klijai, kurie sukietėję yra prie klijuojamų matinių gaminių matiškumo prisitaikančio matinio paviršiaus.
Klijų pagrindą sudaro polimeriniai klijai, dažniausia klijai, kurių pagrindą sudaro (met)akrilatas. Tokio tipo klijai ypatingai gerai klijuoja termoplastines medžiagas.
[ polimerinius klijus dedamos dviejų skirtingų rūšių silicio rūgštys dispersinių miltelių pavidalu.
Pirmiausia dedama silicio rūgšties, kurios vidutinis dalelių dydis yra nuo 1pm iki 10pm, dažniausiai tarp 4 ir 6 arba 7 pm; įmanoma ir nuo 1 iki 8 arba 9pm. Ši silicio rūgštis veikia kaip matinanti medžiaga, t.y. ji sumažina sukietėjusių klijų paviršiaus blizgesį. Jeigu pasirenkamos žymiai mažesnės, negu 1pm dydžio dalelės, tai norimas matinis efektas nepasiekiamas.
Paviršius atrodo lygus ir blizgus. Be to, klijų sirupas stipriai sutirštėja dėl didelės silicio rūgšties miltelių, kurių dalelės yra mažesnės nei 1pm, dispersijos, o tai apsunkina paruošimą.
Vien tik matinančios medžiagos nepakanka, kad būtų pasiektas matinio paviršiaus efektas. Vien tik nuo matinančios medžiagos sukietėjusių klijų paviršius atrodo blausiai.
Matinis paviršius visada yra grublėtas. Todėl yra dedama antra silicio rūgštis, kurios vidutinis dalelių dydis yra didesnis nei 10 pm iki maždaug 200 pm. Silicio rūgštis veikia kaip struktūros formavimo elementas.
Kai tik į klijus dedamas struktūros formavimo elementas, iškart gaunamas norimas matinis efektas. Sukietėjusių klijų paviršius tada atrodo struktūriškai glotniai užbaigtas.
Struktūros formavimo elemento dalelių dydis sąlygoja sukietėjusių klijų paviršiaus gruoblėtumą. Šis gali būti pritaikytas prie suklijuojamų plastiko dalių.
Jeigu norima suklijuoti plastiko plokštes, kurios gaunamos liejimo ant išėsdinto stiklo būdu ir dėl to turi nežymiai grublėtą matinį paviršių, tai dažniausiai renkamasi struktūros formavimo elemento dalelės, kurios yra nuo 11 arba 12 iki 20 pm, ypatingai nuo 14 iki 18 pm dydžio.
Priešingai, jeigu klijuojamos plastiko plokštės, kurios pagamintos ekstruzijos būdu ir į kurias įdėti šviesą skaidantys perlai, kurie po ekstruzijos ir džiūvimo matomi paviršiuje, tokiu atveju struktūros formavimo elemento dalelės yra nuo 25 iki 100 pm dydžio, ypatingai nuo 40 iki 80 pm dydžio, pritaikytos prie šviesą skaidančių perlų sąlygoto paviršiaus gruoblėtumo.
Grubiai galima laikyti taisykle, kad dalelių dydis turi atitikti maždaug dvigubą vidutinį paviršiaus gruoblėtumą.
Jeigu pasirenkamos per didelės, žymiai didesnės nei 200 pm dalelės, tada sukietėjusių klijų paviršius jau nebeturi matinio efekto, o tiktai paprastą grublėtą.
Išradime aprašomi klijai yra bespalviai, permatomi. Todėl jie pritaikyti klijuoti visas plokštes, nepriklausomai nuo jų spalvos. Klijų siūlės savo spalva optiškai prisitaiko prie fono, tai yra prie duotųjų klijuojamų plastiko plokščių.
Dėl dizaino priežasčių atitinkamų papildų dėka klijams įmanoma suteikti spalvą.
Be to, silicio rūgštis yra inertiška, ji nesiplečia ir neputoja.
Gaminant klijus, sumaišomi atskiri priedai bei kiti komponentai. Taip vadinamas klijų sirupas maišomas iki klampumo. Kita vertus, įmaišius silicio rūgšties, jis taip pat būna tiksotropinis. Abu atvejai sąlygoja tai, kad sumaišant komponentus maišymo aparatu, įsuktos oro pūslelės gali lengvai išnykti. Oro pūslelės klijų tirpale turėtų būti vėl pašalinamos prieš klijų sumaišymą, kitu atveju klijavimo siūlių paviršiuje būtų matomos netolygios klijų struktūros su tuštumomis bei pūslėmis. Tai pakenktų tiek estetinei išvaizdai, o taip pat ir klijų tvirtumui. Todėl dažniausia į klijus įdedamas priešputis ir sumaišomas su sirupu. Tai padeda susidariusioms pūslelėms pakankamai greitai pakilti įklijų sirupo paviršių ir tenai susprogti. Tam tikrą laiką pastovėjusiame klijų sirupe nebūna jokių pūslelių.
Priešpučiai dažnai dedami į tirpių medžiagų turinčias lako sistemas. Jų pagrindą paprastai sudaro putas naikinantys polimerai ir polisiloksanai.
Tačiau geriau tam tinkami kopolimerai iš alkilvinileterių su poliniais alkilvinileterio dariniais, kaip jie apibrėžiami EP0379166. Remiantis išradimu, polimeriniams klijams dažniausiai panaudojami diizobutilketone (93 masės %) bei Stoddard’o tirpiklyje (4 masės %) ištirpinti putas naikinantys polimerai, kur naudojamo Stoddard’o tirpiklio Nota P su mažesne nei 0,1 % benzolo mase. Pritaikytas standartinis tokio pobūdžio priešputis, kuriam teikiama pirmenybė,
- tai priešputis BYK 060N, platinamas įmonės BYK-CHEMIE GmbH, Weseį Vokietija. Šio priešpučio įdedama nuo 0,3 iki 1 % masės. Dažniausiai įdedama nuo 0,8 iki 1 masės %.
Priešpučio įdėjimas sąlygoja tai, kad maišymo metu atsiradusios pūslelės greitai keliauja į sirupo paviršių ir tenai sprogsta.
Pasitvirtino tai, kad į matinimo medžiagą įdedama pirogeninės silicio rūgšties. Nusodinta silicio rūgštis, kaip matinimo medžiaga, priduoda gelsvą atspalvį. Kaip struktūros formavimo elemento gali būti įdedama tiek nusodintos silicio rūgšties, tiek ir pirogeninės silicio rūgšties. Jeigu kaip struktūros formavimo elemento įdedama nusodintos silicio rūgšties, tai atsiranda lengvai gelsvas atspalvis, tačiau jis toks lengvas, kad tokį jį galima toleruoti.
Neigiamą poveikį taip pat turi ir visos papildomai apdorotos silicio rūgštys. Ant paviršiaus užtepti vaškai klijus, jiems kietėjant, nudažo geltonai.
Norint polimerinius klijus kuo labiau pritaikyti prie klijuotinos medžiagos paviršiaus struktūros, gali būti panaudojama mažiausiai dvejų struktūros formavimo elementų su skirtingais dalelyčių dydžiais kombinacija.
Kaip paaiškėjo yra pravartu, kai polimeriniuose klijuose 1-10 masės % sudaro matinimo medžiaga ir 1-10 masės % - struktūros formavimo elementas, kur matinimo medžiaga ir struktūros formavimo elementas kartu sudaro mažiau, nei 11% polimerinių klijų masės. Aukščiau nurodytos ribos klijų sirupas dažniausiai būna per klampus. Žemiau nurodytos ribos matinis efektas būna paprastai per silpnas. Dažniausiai įdedama nuo 1 iki 5 masės % tiek matinimo medžiagos, tiek ir struktūros formavimo elemento. Kaip idealus variantas pasirodė 3% abiejų medžiagų, skaičiuojant nuo visos masės.
Polimeriniai klijai ypatingai panaudojami sudarant klijų jungtį mažiausiai ant matinio bei dar kito objekto. Jie tinka dalių suklijavimui, kurios susideda iš akrilnitril-butadien-stirolio (ABS), celiuliozės acetatbutirato (CAB), polistirolio (PS), polikarbonato (PC), polietilentereftalatglikolio (PETG), polivinilchlorido (PVC), stirol/o-stirol-kopolimero (S/MS), nesočiojo poliesterio (NP) arba medžio, tačiau ypač gaminiams iš PMMA.
Toliau išradimas išsamiau aiškinamas, remiantis įgyvendinimo pavyzdžiais.
1. Įgyvendinimo pavyzdys
Kaip pirmas įgyvendinimo pavyzdys yra klijai PMMA plokštėms, kurios pagamintos liejimo ant išėsdinto stiklo būdu ir visgi turi matinį nors ir nedidelio šiurkštumo paviršių. Žemiau pateikta receptūra buvo panaudota klijams. Procentiniai duomenys remiasi atitinkamai masės %.
| 52,19% | metilmetakrilatas (skystas monomeras) |
| 22,4% | polimetilmetakrilatas |
| 0,01% | stabilizatorius (4-metil-2,6-di-tert-butilfenolis) |
| 0,3% | katalizatorius (N,N-bis(2-hidroksipropyl)-p-toluidin- dipropoksi-p-toluidinas) |
| 3% | rišiklis (tetraetilenglikoldimetakrilatas) |
| 0,2% | stabilizatorius (2-etilenheksiltioglikoliatas) |
| 0,1% | apsauga nuo šviesos, absorbuojanti UV spindulius (2- hidroksi-4-metoksibenzofenonas) |
| 15% | skiediklis (metilmetakrilatas, skystas monomeras) tinkamo klampumo sureguliavimui |
| 3% | matinimo medžiaga (pirogeninė silicio rūgštis su vidutiniškai 6-7pm dydžio dalelėmis) |
| 3% | struktūros formavimo elementas (nusodinta silicio rūgštis su vidutiniškai 14-18pm dydžio dalelėmis) |
| 0,8% | priešputis (polisiloksano pagrindu) |
Rišiklis padeda surišti polimerines grandines. Stabilizatorius slopina polimerizaciją tiek, kad molekulinis svoris išlieka ties vidutine riba. Apsauga nuo šviesos absorbuoja UV spindulius ir sąlygoja šiek tiek geresnį paviršiaus sukietėjimą.
Stabilizatorius užkerta kelią priešlaikinei polimerizacijai. Ši turi vykti tiktai paruošimo momentu. Be to, prieš paruošiant klijų sirupą, įdedama tinkamo katalizatoriaus arba kietintojo maždaug 3 - 6%, dažniausiai 3% ir maišoma su juo, kol nebesimato jokių dryžių. įprastinis katalizatorius yra 5% dibenzoilperoksido tirpalas diizobutilftalate.
Pradžioje medžiagos gali būti tiesiog kartu sveriamos inde ir galiausiai sumaišomos. Silicio rūgšties miltelių dispergavimui reikalingas dispergatorius, pavyzdžiui, su tirpinimo disku, kuris viršuje ir apačioje turi dantukus. Pradžioje medžiagos maišomos 5-10 minučių maždaug 22°C, esant 6-8000 apsisukimams per minutę.
įdėjus katalizatorių, sukietėjimo arba polimerizacijos laikas sudaro maždaug nuo 50 iki 55 minučių. VICAT minkštėjimo temperatūra siekia 78°C arba 95°C, kur klijai po išdžiūvimo 5 valandas laikomi 80°C temperatūroje. Likusių monomerų kiekis po laikymo temperatūroje sudaro 3,9% arba 0,5%.
Taip vadinamas šiurkštus PMMA plokščių suklijavimas turi labai tvirtą klijavimo siūlę. Apkrovimo teste nelūžta klijavimo siūlė, o lūžta suklijuotos plastmasinės plokštės (lūžta pati medžiaga).
Tarp dviejų PMMA plokščių 1,2 mm storumo klijų sluoksnio išmatuotos tempimo šlyties jėgos, remiantis DIN 53283, dydis buvo 40Mpa, taigi žymiai didesnis, nei paprastai reikalaujama -15 Mpa dydžio.
Šio įgyvendinimo pavyzdžio matintų PMMA plokščių matininimo nustatymui, blizgesio matavimas pagal DIN 67530 davė 0,3 dydį 20° kampu. Sukietėjusių klijų šis dydis buvo 0,2. Klijų be matinimo medžiagos bei struktūros formavimo elemento priedų blizgesio dydis yra 52. Taigi buvo pasiektas ryškus prisitaikymas prie suklijuotų PMMA plokščių blizgesio.
Šio įgyvendinimo pavyzdžio matintų PMMA plokščių paviršių šiurkštumo nustatymui pagal DIN 4768, buvo išmatuotas vidutinis šiurkštumo gylis apytikriai 13 pm. Klijams sukietėjus, dydis buvo apytikriai 8 pm. Klijų be matinimo medžiagos bei struktūros formavimo elemento priedų šiurkštumo gylis yra 0,15 pm. Taip pat ir šiuo požiūriu buvo pasiektas ryškus prisitaikymas prie suklijuotų PMMA plokščių savybių.
Pavaizduoti kokybiniai matavimai leidžia optimaliai pritaikyti klijų sudėtį prie klijuojamos medžiagos.
2. Įgyvendinimo pavyzdys
Antrajame įgyvendinimo pavyzdyje aprašomi klijai PMMA plokštėms, kurios gaminamos ekstruzijos būdu ir į jas dedami šviesą skaidantys perlai.
Tokio pobūdžio plokštės turi šiurkštesnį paviršių.
Klijų receptūra atitinka receptūrą, aprašytą pirmame įgyvenitfnimo pavyzdyje, išskyrus tai, kad kaip struktūros formavimo elementas naudojama nusodinta silicio rūgštis, kurios vidutinis dalelės dydis yra 70 -100pm.
įdėjus katalizatorių, sukietėjimo ir polimerizacijos laikas užima 45 minutes. VICAT minkštėjimo temperatūra siekia 77 arba 97°C, kur klijai po sukietėjimo laikomi 5 valandas 80°C temperatūroje. Likusių monomerų kiekis po laikymo temperatūroje siekia 4,8% arba 0,7%.
Taip vadinamas šiurkštus PMMA plokščių suklijavimas taip pat turi labai tvirtą klijavimo siūlę. Apkrovimo teste vėlgi nelūžta klijavimo siūlė, tačiau lūžta suklijuotos plastmasinės plokštės (lūžta pati medžiaga).
Tempimo šlyties jėgos, remiantis DIN 53283, 1,2 mm storumo klijų sluoksnyje tarp dviejų PMMA plokščių dydis buvo 37Mpa, taigi vis dar žymiai didesnė nei paprastai reikalaujama -15 Mpa dydžio.
Šio įgyvendinimo pavyzdžio matinių PMMA plokščių malininimo nustatymui, blizgesio matavimas pagal DIN 67530 davė 1 blizgesio dydį 20° kampu. Sukietėjusių klijų dydis buvo 0,6. Klijų be matinimo medžiagas bei struktūros formavimo elemento priedų blizgesio dydis yra 52. Taigi, buvo pasiektas ryškus prisitaikymas prie suklijuotų PMMA plokščių blizgesio.
Šio įgyvendinimo pavyzdžio matinių PMMA plokščių paviršių šiurkštumo nustatymui pagal DIN 4768 buvo išmatuotas vidutinis šiurkštumo gylis apytikriai 23 μπι. Klijams sukietėjus, dydis buvo apytikriai 24 //m. Taip pat ir šiuo požiūriu buvo pasiektas ryškus prisitaikymas prie suklijuotų PMMA plokščių savybių.
Claims (8)
- IŠRADIMO APIBRĖŽTIS1. Polimeriniai klijai, besiskiriantys tuo, kad turi tokius priedus:a) silicio rūgšties miltelių, kurių vidutinis dalelės dydis yra nuo 1pm iti TOpm (matinimo medžiaga);b) silicio rūgšties miltelių, kurių vidutinis dalelės dydis yra didesnis, nei 10pm iki 200pm (struktūros formavimo elementas).
- 2. Polimeriniai klijai pagal ankstesnį punktą, besiskiriantys dar ir priešpučio priedu.
- 3. Polimeriniai klijai pagal vieną iš ankstesnių punktų, besiskiriantys tuo, kad matinimo medžiaga yra pirogeninė silicio rūgštis.
- 4. Polimeriniai klijai pagal vieną iš ankstesnių punktų, besiskiriantys mažiausiai dviem struktūros formavimo elementais su skirtingų dydžių dalelėmis.
- 5. Polimeriniai klijai pagal vieną iš ankstesnių punktų, besiskiriantys tuo, kad polimeriniuose klijuose yra:1-10 masės % matinimo medžiagos ir 1-10 masės % struktūros formavimo elemento kur matinimo medžiaga ir struktūros formavimo elementas abu kartu sudaro mažiau nei 11% polimerinių klijų masės.
- 6. Polimeriniai klijai pagal vieną iš ankstesnių punktų, besiskiriantys tuo, kad turi dažančios medžiagos priedo.
- 7. Polimerinių klijų pagal bet kurį iš 1 - 6 punktų panaudojimas klijavimo jungties sudarymui iš mažiausiai vienos matinės dalies ir vienos kitokios dalies.
- 8. Panaudojimas pagal 7 punktą, kuriame matinė dalis yra parinkta iš akrilnitril-butadien-stirolio (ABS), celiuliozės acetatbutirato (CAB), polistirolio (PS), polikarbonato (PC), polietilentereftalatglikolio (PETG), polivinilchlorido (PVC), stirolio/σ - stirol-kopolimero (S/MS), nesočiojo poliesterio (NP) arba medžio.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10302416A DE10302416A1 (de) | 2003-01-21 | 2003-01-21 | Matter Polymerisationsklebstoff |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LT2004059A LT2004059A (lt) | 2005-01-25 |
| LT5227B true LT5227B (lt) | 2005-06-27 |
Family
ID=32602866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LT2004059A LT5227B (lt) | 2003-01-21 | 2004-06-28 | Matiniai polimeriniai klijai |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7790797B2 (lt) |
| EP (1) | EP1587893B1 (lt) |
| JP (1) | JP2006513294A (lt) |
| KR (1) | KR20050094338A (lt) |
| CN (1) | CN100355855C (lt) |
| AT (1) | ATE374805T1 (lt) |
| AU (1) | AU2003293710A1 (lt) |
| CA (1) | CA2477140C (lt) |
| DE (2) | DE10302416A1 (lt) |
| DK (1) | DK1587893T3 (lt) |
| ES (1) | ES2294354T3 (lt) |
| IL (2) | IL162753A0 (lt) |
| LT (1) | LT5227B (lt) |
| LV (1) | LV13227B (lt) |
| MX (1) | MXPA04007520A (lt) |
| NO (1) | NO20043758L (lt) |
| NZ (1) | NZ534367A (lt) |
| PT (1) | PT1587893E (lt) |
| RS (1) | RS74104A (lt) |
| RU (1) | RU2277563C9 (lt) |
| UA (1) | UA75777C2 (lt) |
| WO (1) | WO2004065519A1 (lt) |
| ZA (1) | ZA200405138B (lt) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI381889B (zh) * | 2009-04-03 | 2013-01-11 | Htc Corp | 清潔方法 |
| DE102011088147A1 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Evonik Industries Ag | Verbundkörper, umfassend ein Verbundmaterial |
| JP6378533B2 (ja) * | 2013-06-01 | 2018-08-22 | 日東電工株式会社 | 熱伝導性粘着シート |
| KR102186491B1 (ko) * | 2014-01-02 | 2020-12-03 | 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 | 나노-미립자 충전제를 함유하는 필름 |
| KR102050665B1 (ko) * | 2018-06-05 | 2019-11-29 | 에스케이씨 주식회사 | 유리접합용 필름, 유리접합 필름용 조성물 및 이를 포함하는 접합유리 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0379166A2 (de) | 1989-01-20 | 1990-07-25 | Byk-Chemie GmbH | Verwendung von Copolymerisaten von Alkylvinylethern als Verlauf- oder Antischaummittel in Beschichtungs- und Formmassen |
| JPH04300980A (ja) | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Sekisui Chem Co Ltd | 水性エマルジョン型接着剤 |
| EP0548740A1 (de) | 1991-12-21 | 1993-06-30 | Röhm Gmbh | Lichthärtbarer Polymerisationskleber auf Methylmethacrylat-Basis |
| EP0675184A1 (de) | 1994-03-31 | 1995-10-04 | Röhm Gmbh | Verklebter Formkörper aus thermoplastischem Polymethacrylat |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3389013A (en) * | 1963-01-28 | 1968-06-18 | Armitage & Co John L | Processes and compositions for obtaining clear, textured, light-scattering, light-reflecting and light-refracting finishes and articles made thereby and therewith |
| US3420729A (en) * | 1965-05-14 | 1969-01-07 | Arthur H Roberts | Molded hollow plastic articles of manufacture rigidified with rigid resinous compositions and process for their manufacture |
| US4180913A (en) * | 1976-11-13 | 1980-01-01 | Lion Hamigaki Kabushiki Kaisha | α-Cyanoacrylate dental material and method of preparation |
| JP3189988B2 (ja) * | 1992-07-07 | 2001-07-16 | 住友ベークライト株式会社 | 絶縁樹脂ペースト |
| US5316867A (en) * | 1993-05-17 | 1994-05-31 | General Electric Company | Method for adhering metal coatings to thermoplastic addition polymers |
| GB9708831D0 (en) * | 1997-04-30 | 1997-06-25 | Unilever Plc | Suspensions with high storage stability, comprising an aqueous silicate solution and filler material |
| JP4386521B2 (ja) * | 1999-02-12 | 2009-12-16 | シーマ電子株式会社 | 高密度半導体用接着剤 |
| US6881769B1 (en) * | 1999-03-19 | 2005-04-19 | Huntsman Advanced Materials Americas Inc. | Matting agents for thermally curable systems |
| EP1070483B1 (en) * | 1999-07-19 | 2007-05-16 | Tomy Incorporated | Orthodontic appliance |
| JP4642173B2 (ja) * | 1999-08-05 | 2011-03-02 | 新日鐵化学株式会社 | フィルム状接着剤用組成物 |
| JP2001177236A (ja) | 1999-10-05 | 2001-06-29 | Shiaru:Kk | 高信頼性３層回路基板 |
| US6762260B2 (en) * | 2002-03-05 | 2004-07-13 | Dow Global Technologies Inc. | Organoborane amine complex polymerization initiators and polymerizable compositions |
| US20030181570A1 (en) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Ladatto Steven M. | Coating powder compositions and method |
-
2003
- 2003-01-21 DE DE10302416A patent/DE10302416A1/de not_active Withdrawn
- 2003-11-21 US US10/503,941 patent/US7790797B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-21 AU AU2003293710A patent/AU2003293710A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-21 IL IL16275303A patent/IL162753A0/xx active IP Right Grant
- 2003-11-21 MX MXPA04007520A patent/MXPA04007520A/es active IP Right Grant
- 2003-11-21 RU RU2004119962/04A patent/RU2277563C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-11-21 PT PT03789065T patent/PT1587893E/pt unknown
- 2003-11-21 CN CNB2003801001567A patent/CN100355855C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-21 UA UA20040705559A patent/UA75777C2/uk unknown
- 2003-11-21 ES ES03789065T patent/ES2294354T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-21 JP JP2004566762A patent/JP2006513294A/ja active Pending
- 2003-11-21 DE DE50308328T patent/DE50308328D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-21 WO PCT/EP2003/013058 patent/WO2004065519A1/de active IP Right Grant
- 2003-11-21 EP EP03789065A patent/EP1587893B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-21 NZ NZ534367A patent/NZ534367A/en unknown
- 2003-11-21 CA CA2477140A patent/CA2477140C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-21 AT AT03789065T patent/ATE374805T1/de active
- 2003-11-21 DK DK03789065T patent/DK1587893T3/da active
- 2003-11-21 KR KR1020047014812A patent/KR20050094338A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-11-21 RS YUP-741/04A patent/RS74104A/sr unknown
-
2004
- 2004-06-28 LT LT2004059A patent/LT5227B/lt not_active IP Right Cessation
- 2004-06-28 IL IL162753A patent/IL162753A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-06-28 ZA ZA200405138A patent/ZA200405138B/en unknown
- 2004-06-30 LV LVP-04-72A patent/LV13227B/lv unknown
- 2004-09-08 NO NO20043758A patent/NO20043758L/no not_active Application Discontinuation
-
2009
- 2009-05-06 US US12/436,188 patent/US7790792B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0379166A2 (de) | 1989-01-20 | 1990-07-25 | Byk-Chemie GmbH | Verwendung von Copolymerisaten von Alkylvinylethern als Verlauf- oder Antischaummittel in Beschichtungs- und Formmassen |
| JPH04300980A (ja) | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Sekisui Chem Co Ltd | 水性エマルジョン型接着剤 |
| EP0548740A1 (de) | 1991-12-21 | 1993-06-30 | Röhm Gmbh | Lichthärtbarer Polymerisationskleber auf Methylmethacrylat-Basis |
| EP0675184A1 (de) | 1994-03-31 | 1995-10-04 | Röhm Gmbh | Verklebter Formkörper aus thermoplastischem Polymethacrylat |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1685030A (zh) | 2005-10-19 |
| MXPA04007520A (es) | 2004-11-10 |
| EP1587893B1 (de) | 2007-10-03 |
| DE10302416A1 (de) | 2004-07-29 |
| US20090229751A1 (en) | 2009-09-17 |
| AU2003293710A1 (en) | 2004-08-13 |
| US7790797B2 (en) | 2010-09-07 |
| NZ534367A (en) | 2006-12-22 |
| CN100355855C (zh) | 2007-12-19 |
| ES2294354T3 (es) | 2008-04-01 |
| CA2477140A1 (en) | 2004-08-05 |
| RU2277563C9 (ru) | 2007-10-10 |
| CA2477140C (en) | 2011-08-09 |
| LT2004059A (lt) | 2005-01-25 |
| RU2004119962A (ru) | 2006-01-10 |
| RS74104A (en) | 2007-02-05 |
| KR20050094338A (ko) | 2005-09-27 |
| EP1587893A1 (de) | 2005-10-26 |
| IL162753A (en) | 2008-11-26 |
| DK1587893T3 (da) | 2008-01-14 |
| ATE374805T1 (de) | 2007-10-15 |
| UA75777C2 (en) | 2006-05-15 |
| IL162753A0 (en) | 2005-11-20 |
| US7790792B2 (en) | 2010-09-07 |
| RU2277563C2 (ru) | 2006-06-10 |
| WO2004065519A1 (de) | 2004-08-05 |
| US20050124731A1 (en) | 2005-06-09 |
| ZA200405138B (en) | 2005-08-11 |
| NO20043758L (no) | 2004-09-08 |
| DE50308328D1 (de) | 2007-11-15 |
| LV13227B (en) | 2005-03-20 |
| PT1587893E (pt) | 2007-12-18 |
| JP2006513294A (ja) | 2006-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU653561B2 (en) | Removable adhesive tape | |
| EP0889106B1 (en) | Method and composition for bonding components to glass | |
| JP4857282B2 (ja) | 発泡大理石成形品及びその製造方法 | |
| TWI635148B (zh) | Pressure sensitive adhesive | |
| KR20150088283A (ko) | 다층 감압 접착 조립체 | |
| US20220389722A1 (en) | Multilayer floor panel based on a pvc plastisol | |
| US7790792B2 (en) | Matt polymerization glue | |
| CN107286878B (zh) | 压敏胶粘剂 | |
| JP2016530370A (ja) | メタクリレートｉｐｎを形成する重合性接着剤 | |
| JP2001502041A (ja) | 保持具 | |
| PL200267B1 (pl) | Samowzmacniająca, kształtowana termoplastycznie płyta wykonana z poli(met)akrylanu, sposób jej wytwarzania oraz zastosowanie | |
| MXPA97004979A (en) | Method and composition to join vid components | |
| JP2010084108A (ja) | 接着シートおよび接着方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 20091121 |