LT4224B - Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc - Google Patents

Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc Download PDF

Info

Publication number
LT4224B
LT4224B LT95-136A LT95136A LT4224B LT 4224 B LT4224 B LT 4224B LT 95136 A LT95136 A LT 95136A LT 4224 B LT4224 B LT 4224B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
solution
zinc
converted
films
black
Prior art date
Application number
LT95-136A
Other languages
Lithuanian (lt)
Other versions
LT95136A (en
Inventor
Vidmantas Dikinis
Romas Sarmaitis
Violeta Rezaite
Irina Demcenko
Aldona Martusiene
Original Assignee
Chemijos Inst
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemijos Inst filed Critical Chemijos Inst
Priority to LT95-136A priority Critical patent/LT4224B/en
Publication of LT95136A publication Critical patent/LT95136A/en
Publication of LT4224B publication Critical patent/LT4224B/en

Links

Landscapes

  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

The production method of black chromatic films on zinc surfaces may be used for various industrial branches for the protection of articles and elements against corrosion and for the improvement of their appearance (decorativeness). Using this method the black chromatic films are produced by a solution that contains six valence chrome, copper, sulphate and ions of an organic activator, where according to the invention, additionally there is ortophosphates and/or condensed phosphate ions. The elements are kept in the solution for 15-50 seconds.

Description

Išradimo objektas yra cinko chromatavimo būdas, būtent juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus, ypatingai ant galvaninių cinko dangų, gavimo būdas ir gali būti panaudotas įvairiose pramonės srityse gaminių ar jų detalių apsaugai nuo korozijos ir išvaizdos (dekoratyvumo) pagerinimui.The present invention relates to a process for zinc chromation, in particular to a process for preparing black chromatic films on a zinc surface, in particular galvanic zinc coatings, and can be used in a variety of industrial applications to protect products or parts thereof from corrosion and appearance.

Yra žinomas juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas (Buv. VDR patentas Nr.136979 C23F 7/26,1979), kai cinku padengtas detales merkia į tirpalą, turintį (g/dm3): kalio chromo sulfato - 17.7, chromo trioksido - 30, natrio sulfato - 30, vario sulfato - 30, boro rūgšties - 5, polietilenglikolio (mol. masė 3000 - 5000) - 30, acto rūgšties (ledinės) - 100 cm3/dm3 ir azoto (kone.)- 4 cm3/dm3 arba druskos (kone.) - 8 cm3/dm3 rūgščių, po to ištraukia, nuplauna ir išdžiovina. Tirpalo pH = 1.2 3, temperatūra 15-25 °C, chromatavimo trukmė 1-3 min.There is a known method for obtaining black chromatic films on a zinc surface (Formerly GDR Patent No. 136979 C23F 7 / 26,1979), where zinc coated parts are immersed in a solution containing (g / dm 3 ): potassium chromium sulfate - 17.7, chromium trioxide - 30, sodium sulfate - 30, copper sulfate - 30, boric acid - 5, polyethylene glycol (molar weight 3000 - 5000) - 30, acetic acid (glacial) - 100 cm 3 / dm 3 and nitrogen (almost) - 4 cm 3 / dm 3 or salt (almost) - 8 cm 3 / dm 3 acids, then extracts, rinses and dries. PH of the solution = 1.2 3, temperature 15-25 ° C, chromatography time 1-3 min.

Tačiau chromatavimo trukmė 1-3 min yra per ilga, kad šį būdą būtų galima naudoti tipinėse automatinio režimo galvaninėse linijose, kur chromatavimo operacijos trukmė įprastai yra 15-60 s.However, the chromation time of 1 to 3 minutes is too long to be used in typical automatic mode galvanic lines where the chromation operation is typically 15 to 60 seconds.

Yra žinomas juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas (Rumunijos patentas Nr. 94238, C23C 22/24, 1988), kai padengtas cinku detales merkia į tirpalą, turintį ( g/dm): 3-95 šešiavalenčio chromo ir 0.005-75 metalų (Cu, Ag,Mo, Co, Fe) jonų, 15-175 acto rūgšties, 10-170 junginių, turinčių SO4 2‘ jonų ir 1 40 cm3/dm3 stabilizatoriaus (skruzdžių ir acto rūgščių mišinys), po to ištraukia, nuplauna ir papildomai merkia į tirpalą, turintį 50 - 400 g/dm tiokarbamido arba natrio tiosulfato, po to ištraukia, nuplauna ir išdžiovina. Chromatavimo tirpalo pH = 1.5-2.0, temperatūra 18-28 °C, chromatavimo trukmė 10 s - 3 min.; papildomo apdorojimo tirpalo temperatūra 18-28 °C, apdorojimo trukmė 30- 120 s.There is a known method for obtaining black chromate films on a zinc surface (Romanian Patent No. 94238, C23C 22/24, 1988), where zinc coated parts are immersed in a solution containing (g / dm): 3-95 hexavalent chromium and 0.005-75 metals. (Cu, Ag, Mo, Co, Fe) ions, 15-175 acetic acid, 10-170 compounds containing SO 4 2 'ions, and 1 40 cm 3 / dm 3 stabilizer (mixture of formic and acetic acids), followed by extraction , washed and further immersed in a solution containing 50-400 g / dm thiourea or sodium thiosulphate, followed by extraction, rinsing and drying. PH of the chromatography solution = 1.5-2.0, temperature 18-28 ° C, chromatography time 10 s - 3 min; temperature of the post-treatment solution 18-28 ° C, treatment time 30-120 s.

Šis būdas yra sudėtingesnis technologiniu požiūriu, kadangi įsiveda papildoma operacija - apdorojimas tiokarbamido arba natrio tiosulfato tirpale.This method is more complicated from a technological point of view, since an additional operation is initiated - treatment with thiourea or sodium thiosulphate solution.

Yra žinomas juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas (JAV patentas Nr. 4931317, BO5D3/02,1990), kai padengtas cinku detales merkia į tirpalą, turintį (g/dm3): 30 - 150 šešiavalenčio chromo, 20 - 100 trivalenčio chromo, 0.5 - 50 metalų (Fe, Co, Ni) jonų ir 5 - 20 organinio polimero, po to ištraukia ir iškaitina 5 s -10 min 100 - 350 °C temperatūroje.There is a known method for obtaining black chromate films on zinc surface (U.S. Patent No. 4931317, BO5D3 / 02,1990), where zinc coated parts are immersed in a solution containing (g / dm 3 ): 30-150 hexavalent chromium, 20-100 trivalent. chromium, 0.5 to 50 metal (Fe, Co, Ni) ions and 5 to 20 organic polymer, followed by extraction and annealing for 5 s -10 min at 100 - 350 ° C.

Šis būdas yra sudėtingas technologiniu požiūriu, kadangi reikalingas apdorojamų detalių iškaitinimas aukštoje temperatūroje, dėl ko padidėja energijos sąnaudos.This method is complicated from a technological point of view because it requires high temperature annealing of the workpieces, which increases the energy consumption.

Artimiausias techninis sprendimas pagal esmę yra juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas (buv.TSRS a. I. Nr. 681114, C23F 7/26, 1979), kai cinku padengtas detales merkia į tirpalą, turintį (g/dm3): 5.2 - 41.6 šešiavalenčio chromo, 1.5 - 16.2 vario, 3.2-24.5 sulfato ir organinių aktyvatorių ( 31-200 acetato irThe closest technical solution is, in essence, a method for obtaining black chromatic films on a zinc surface (ex-USSR A.I. No. 681114, C23F 7/26, 1979), whereby the zinc-coated parts are immersed in a solution containing (g / dm 3 ): 5.2 - 41.6 hexavalent chromium, 1.5 - 16.2 copper, 3.2 - 24.5 sulfate and organic activators (31-200 acetate and

4.15 - 44.5 formiato) jonų, po to ištraukia, nuplauna ir išdžiovina. Tirpalo pH = 1.9-3.2, temperatūra 15-32 °C, chromatavimo trukmė 3-6 min.4.15 - 44.5 formate), followed by extraction, washing and drying. PH of the solution = 1.9-3.2, temperature 15-32 ° C, chromatography time 3-6 min.

Šiuo būdu gautos juodos chromatinės plėvelės yra nepakankamai atsparios trynimui ir labai jautrios plovimo ir džiovinimo operacijoms, ko pasėkoje vandens susikaupimo vietose ant detalių džiovinimo metu atsiranda matinės pilkos ar žalsvos dėmės, pabloginančios detalių išvaizdą (dekoratyvumą) ir atsparumą korozijai. Be to, chromatavimo trukmė 3-6 min. yra per ilga, kad šį būdą būtų galima naudoti tipinėse automatinio režimo galvaninėse linijose.The black chromate films obtained in this way are not very resistant to abrasion and are very sensitive to washing and drying operations, which results in a matt gray or greenish spot on the parts during drying which degrades the appearance (ornamentation) and corrosion resistance of the parts. In addition, the chromation time was 3-6 minutes. is too long to be used on typical automatic mode galvanic lines.

Išradimo esmė yra tame, kad cinku padengtas detales merkia į tirpalą, turintį šešiavalenčio chromo, vario, sulfato, organinio aktyvatoriaus, ortofosfatų ir/ar kondensuotų fosfatų jonų ir išlaiko tirpale 15-150 s.The essence of the invention is that the zinc coated parts are immersed in a solution containing hexavalent chromium, copper, sulfate, organic activator, orthophosphates and / or condensed phosphate ions and remain in solution for 15-150 s.

Siūlomas būdas yra technologiškesnis ,nes tolygios sodrios juodos spalvos, atsparios korozijai ir trynimui chromatinės plėvelės gaunamos nenaudojant papildomų operacijų. Be to, jos susiformuoja per palyginus trumpą laiką (15-60 s), todėl siūlomą būdą galima naudoti tipinėse automatinio režimo galvaninėse linijose ir nestandartiniuose įrengimuose.The proposed method is more technologically advanced, since chromium films are obtained without the use of additional operations to produce a solid, rich black color, resistant to corrosion and abrasion. In addition, they are formed over a relatively short period of time (15-60 s), so the proposed method can be used in typical automatic mode galvanic lines and in non-standard equipment.

šis būdas, lyginant su žinomais techniniais sprendimais, padeda intensifikuoti juodų chromatinių plėvelių gavimo procesą (trumpesnis chromatavimo laikas, per kurį susiformuoja kokybiškos plėvelės ), sumažinti energijos sąnaudas (žema džiovinimo temperatūra) ir pailginti padengtų dirbinių eksploatacijos laiką (geresnis atsparumas korozijai ir trynimui).this technique helps to intensify the process of obtaining black chromatic films (shorter chromation time to produce high quality films), reduce energy consumption (low drying temperature) and extend the life of coated articles (better resistance to corrosion and abrasion) compared to known technical solutions.

Detales chromatuoja tirpale, turinčiame (g/dm3): 5.2 - 26 šešiavalenčio chromo, 3.2 15.9 vario, 4.8 - 24 sulfato, 0.06 - 5.9 organinio aktyvatoriaus, 1.0 - 9.5 ortofosfatų ir/ar kondensuotų fosfatų jonų. Chromatavimo tirpalo pH=0.8 - 2.2, temperatūra 15-30 °C.Chromatograph the parts in a solution containing (g / dm 3 ): 5.2 to 26 hexavalent chromium, 3.2 to 15.9 copper, 4.8 to 24 sulfate, 0.06 to 5.9 organic activator, 1.0 to 9.5 orthophosphate and / or condensed phosphate ions. PH of the chromatography solution = 0.8 - 2.2, temperature 15-30 ° C.

Chromatavimo tirpalą ruošia nudruskintame vandenyje, ištirpinant receptūroje nurodytus medžiagų kiekius. Tirpalo rūgštingumas, esant reikalui, koreguojamas natrio šarmu arba mineraline rūgštimi (sieros, ortofosforo arba druskos).Prepare the chromation solution in salted water by dissolving the amounts of the substances specified in the recipe. If necessary, adjust the acidity of the solution with caustic soda or mineral acid (sulfur, orthophosphorus or salt).

Šešiavalenčio chromo šaltiniu gali būti chromo trioksidas, amonio dichromatas ir chromatas, šarminių ir tirpūs žemės šarminių metalų dichromatai ir chromatai bei šių junginių mišiniai.The source of hexavalent chromium may be chromium trioxide, ammonium dichromate and chromate, alkaline and soluble earth alkali dichromates and chromates, and mixtures thereof.

Vario jonų šaltiniu gali būti dvivalenčio vario mineralinių ir organinių rūgščių druskos, pvz., vario sulfatas, vario chloridas, vario fosfatas, vario acetatas ir pan.The source of copper ions can be salts of divalent copper mineral and organic acids, such as copper sulfate, copper chloride, copper phosphate, copper acetate and the like.

Sulfato jonų šaltiniu gali būti sieros rūgštis, amonio, šarminių ir tirpūs žemės šarminių metalų, amonio, vario, nikelio, kobalto sulfatai bei šių junginių mišiniai.The sulfate ion source may be sulfuric acid, ammonium, alkaline and soluble alkaline earth metal, ammonium, copper, nickel, cobalt sulfates and mixtures of these compounds.

Organinio aktyvatoriaus jonų šaltiniu gali būti acto rūgštis, amonio, šarminių ir tirpūs žemės šarminių metalų, vario, nikelio, kobalto acetatai bei šių junginių mišiniai·Organic activator ion sources may include acetic acid, ammonium, alkaline and soluble alkaline earth metal, copper, nickel, and cobalt acetates and mixtures of these.

Ortofosfato jonų šaltiniu gali būti ortofosforo rūgštis ir jos druskos, pvz.:amonio, šarminių ir tirpūs žemės šarminių metalų, vario, nikelio, kobalto fosfatai bei šių junginių mišiniai.The source of orthophosphate ions can be orthophosphoric acid and its salts, such as ammonium, alkaline and soluble alkaline earth metals, copper, nickel, cobalt phosphates and mixtures of these compounds.

Kondensuotų fosfatų jonų šaltiniu gali būti tirpūs pirofosfatai, pvz., Na4P2O7, NaH3P2O7, Na2H2P2O7 ir pan., polifosfatai, pvz., Na5P3O10, Na6P40i3, ir pan. ir metafosfatai, pvz., Na3P309, Na4P4O12, NaePeOia ir pan.Condensed phosphate ion source can be soluble pyrophosphates, eg., Na 4 P 2 O 7, NaH 3 P 2 O7, Na 2 H 2 P2O 7 and so on., Polyphosphates, eg., Na 5 P3O 10, Na 6 P 4 0i3 , and etc. and metaphosphates such as Na3P 3 0 9 , Na4P 4 O 12 , NaePeOia and the like.

Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu, merkia į pagal siūlomą būdą paruoštą tirpalą, kurio pH = 0.8 - 2.2 ir temperatūra 15-30 °C, išlaiko tirpale 15 -150 s maišant tirpalą suslėgtu oru arba mechaniškai judinant apdorojamas detales, po to ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.The zinc-coated parts are washed with cold water, immersed in a solution prepared according to the proposed method, pH = 0.8 - 2.2 and temperature 15-30 ° C, kept in solution for 15-150 s by stirring the solution with compressed air or mechanically moving workpieces. in cold water and dry.

Juodų chromatinių plėvelių kokybę vertina praėjus 24 vai. po jų gavimo pagal išvaizdą (dekoratyvumą), korozinį atsparumą ir atsparumą trynimui.The quality of black chromatic films is evaluated after 24 hours. after receiving them in terms of appearance (ornamentation), corrosion resistance and abrasion resistance.

Plėvelių išvaizdą (dekoratyvumą) vertina vizualiai plika akimi dienos šviesoje trim parametrais:Evaluates the appearance (ornamentation) of the films visually with the naked eye in daylight by three parameters:

spalva - sodri juoda, spalvos tolygumas blizgesys juoda su atspalviu.color - rich black, even color gloss black with hue.

tolygi, netolygi.smooth, uneven.

blizganti, pusiau blizganti, matinė.glossy, semi-glossy, matte.

Plėvelių korozinį atsparumą vertina valandų skaičiumi iki cinko korozijos pradžios druskos rūko kameroje pagal buv. TSRS standartą GOST 9.308-85.The corrosion resistance of the films is evaluated by the number of hours before the onset of zinc corrosion in the salt fog chamber according to the former. USSR standard GOST 9.308-85.

Plėvelių atsparumą trynimui vertina pagal tarptautinį standartą ISO 3613 braukiant baltu filtro popieriumi (spaudžiant normaliai) pirštu per tą pačią vietą 10 kartų:The abrasion resistance of films is evaluated according to the international standard ISO 3613 by swiping white filter paper (normally pressing) with the same finger 10 times:

geras - jeigu ant filtro popieriaus ir plėvelės braukimo vietoje nėra jokių pėdsakų;good - if there is no trace of filter paper and film on the swipe;

patenkinamas - jeigu ant filtro popieriaus yra juodų plėvelės produktų, o ant plėvelės braukimo vietoje lieka trynimo pėdsakai;satisfactory - if there are black film products on the filter paper and traces of abrasion remain on the film at the point of scrubbing;

blogas - jeigu ant filtro popieriaus yra juodų plėvelės produktų, o braukimo vietoje plėvelė nusitrynusi iki cinko.bad - if there are black film products on the filter paper and the film is rubbed to the zinc at the swipe.

Siūlomo būdo efektyvumui įvertinti buvo paruošti 7 pavyzdžiai, iš kurių 1 ir 2 yra kontroliniai, 3 - 7 paruošti pagal siūlomą būdą su skirtinga tirpalo komponentų koncentracija ir skirtingais technologiniais režimais. Visais atvejais cinkavimui ir chromatavimui buvo panaudojamos vienodos sudėtingos konfigūracijos (baldų kilpa) detalės.For the evaluation of the efficiency of the proposed method, 7 examples were prepared, of which 1 and 2 are control, 3 to 7 are prepared according to the proposed method with different concentration of solution components and different technological regimes. In all cases, the same complex configuration (furniture loop) details were used for galvanizing and chromating.

PAVYZDŽIAI 1 pavyzdys (kontrolinis)EXAMPLES Example 1 (control)

Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):The zinc coated parts are washed with cold water and immersed in a solution containing (g / dm 3 ):

CrO3 CrO 3 (perskaičiavus į Cr6+)(converted to Cr 6+ ) -20 -20 CuSO4.5H2OCuSO 4 .5H 2 O (perskaičiavus į Cu2+),(converted to Cu 2+ ), - 7.6 - 7.6 tame tarpe SO4 2'like that SO 4 2 ' -11.5 -11.5 ch3coohch 3 cooh (perskaičiavus į CH3COO )(converted to CH 3 COO) -80 -80 Skruzdžių rūgštis Formic acid (perskaičiavus į HCOCT) (converted to HCOCT) -20 -20

Tirpalas maišomas suslėgtu oru, tirpalo pH=2.0 temperatūra 20 °C, chromatavimo trukmė 5 min. Po apdorojimo chromatavimo tirpale detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.The solution was stirred under compressed air, pH = 2.0 at 20 ° C, chromatograph time 5 min. After treatment with the chromate solution, the parts are removed, washed with cold water and dried.

pavyzdys (kontrolinis)example (control)

Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):The zinc coated parts are washed with cold water and immersed in a solution containing (g / dm 3 ):

CrO3 (perskaičiavus į Cr6+) -11CrO 3 (converted to Cr 6+ ) -11

CuSO4.5H2O (perskaičiavus į Cu2+), -8 tame tarpe S04 2' -12CuSO 4 .5H 2 O (converted to Cu 2+ ), -8 including S0 4 2 '-12

Acto rūgštis (perskaičiavus į CH3COO) - 2Acetic acid (expressed as CH 3 COO) - 2

Tirpalas maišomas suslėgtu oru, tirpalo pH=1.6, temperatūra 20 °C, chromatavimo trukmė 60 s. Po apdorojimo chromatavimo tirpale detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.The solution was stirred under compressed air, pH = 1.6, temperature 20 ° C, chromatographic time 60 s. After treatment with the chromate solution, the parts are removed, washed with cold water and dried.

pavyzdysexample

Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):The zinc coated parts are washed with cold water and immersed in a solution containing (g / dm 3 ):

CrO3 CrO 3

CuCI2.2H2O Na2SO4 CuCl 2 .2H 2 O Na 2 SO 4

Čo(CH3COO)2 .4H2O H3PO4 (perskaičiavus j Cr6+) - 5.2 (perskaičiavus į Cu2+) - 3.2 (perskaičiavus į SO4) - 4.8 (perskaičiavus įCH3ČOO ) - 5.9 (perskaičiavus į PO4 3)Co (CH 3 COO) 2 .4H 2 OH 3 PO 4 (normalized to Cr 6+) - 2.5 (calculated as Cu 2+) - 3.2 (expressed as SO 4) - 4.8 (calculated ICH 3 COO) - 5.9 (expressed to PO 4 3 )

Tirpalas maišomas suslėgtu oru, tirpalo pH=0.8, temperatūra 30 °C, chromatavimo trukmė -15 s. Po apdorojimo detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina. 4 pavyzdysThe solution was stirred under compressed air, pH = 0.8, temperature 30 ° C, chromatographic time -15 s. After processing, the parts are removed, rinsed with cold water and dried. Example 4

Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vadeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):The zinc-coated parts are washed cold and immersed in a solution containing (g / dm 3 ):

Na2Cr2O7 Na 2 Cr 2 O 7 (perskaičiavus į Cr6+)(converted to Cr 6+ ) CrO3 CrO 3 (perskaičiavus į Cr6+)(converted to Cr 6+ ) CuCI2.2H2OCuCl 2 .2H 2 O (perskaičiavus į Cu2+)(converted to Cu 2+ ) CuSO4.5H2OCuSO 4 .5H 2 O (perskaičiavus į Cu2+), tame tarpe SO4 2 (converted to Cu 2+ ) including SO 4 2 NiSO4 .7H2ONiSO 4 .7H 2 O (perskaičiavus į SO4 2)(converted to SO 4 2 ) CH3COOHCH 3 COOH (perskaičiavus į CH3COO)(converted to CH 3 COO) NagPO4.12H2ONagPO 4 .12H 2 O (perskaičiavus į PO4 3')(converted to PO 4 3 ') Na4P2O7 Na 4 P 2 O 7 (perskaičiavus į P2O7 4')(converted to P 2 O 7 4 ')

7.97.9

0.060.06

6.56.5

Detalės tirpale judinamos mechaniškai, tirpalo pH=2.2, temperatūra 15 °C, chromatavimo trukmė 150 s.The parts are moved mechanically in solution, pH = 2.2, temperature 15 ° C, chromation time 150 s.

Po apdorojimo detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.After processing, the parts are removed, rinsed with cold water and dried.

5 pavyzdys Example 5 Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu Zinc coated parts are washed with cold water ir merkia į tirpalą, kuriame and immersed in a solution in which (g/dm3):(g / dm 3 ): CrO3 CrO 3 (perskaičiavus į Cr6+)(converted to Cr 6+ ) 20 20th CuSO4.5H2OCuSO 4 .5H 2 O (perskaičiavus į Cu2+),(converted to Cu 2+ ), - 8 - 8 tame tarpe SO4 2'like that SO 4 2 ' -12.1 -12.1 (NH4)2SO4 (NH 4 ) 2 SO 4 (perskaičiavus į SO4 2')(converted to SO 4 2 ') - 2.3 - 2.3 CH3COONa.3H2O (perskaičiavus į CH3COOjCH 3 COONa.3H 2 O (converted to CH 3 COOj - 1 - 1 Na6P4Oi3 Well 6 P 4 Oh 3 (perskaičiavus į P4Ch3 6+)(converted to P 4 Ch 3 6+ ) - 2.5 - 2.5 Detalės tirpale Details in solution judinamos mechaniškai, tirpalo moving mechanically, solution pH= 1.1 temperatūra 20 pH = 1.1 Temperature 20

chromatavimo trukmė 30 s.Chromation time 30 s.

Po apdorojimo detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.After processing, the parts are removed, rinsed with cold water and dried.

pavyzdysexample

Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):The zinc coated parts are washed with cold water and immersed in a solution containing (g / dm 3 ):

K2CrO4 K 2 CrO 4 (perskaičiavus į Cr6+)(converted to Cr 6+ ) -5 -5 Na2Cr2O7 Na 2 Cr 2 O 7 (perskaičiavus į Cr6+)(converted to Cr 6+ ) -10 -10 CuSO4.5H2OCuSO 4 .5H 2 O (perskaičiavus įCu2+),(converted to Cu 2+ ), -10 -10 tame tarpe SO4 2’like that SO 4 2 ' -15.1 -15.1 Cu(CH3COO)2.H2OCu (CH 3 COO) 2 .H 2 O (perskaičiavus į Cu2+)(converted to Cu 2+ ) - 3.2 - 3.2 tame tarpe CH3COO-including CH 3 COO- - 3 - 3 h3po4 h 3 after 4 (perskaičiavus į PO4 3')(converted to PO 4 3 ') - 2.5 - 2.5 Na^CL Well ^ CL (perskaičiavus j P3O9 3')(converted to j P 3 O 9 3 ')

Tirpalas maišomas suslėgtu oru, tirpalo pH = 1.4, temperatūra 18 °C, chromatavimo trukmė 60 s.The solution is stirred under compressed air, pH = 1.4, 18 ° C, 60 s.

Po apdorojimo detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.After processing, the parts are removed, rinsed with cold water and dried.

pavyzdysexample

Cinku padengtas detales nuplauna šaltu vandeniu ir merkia į tirpalą, kuriame yra (g/dm3):The zinc coated parts are washed with cold water and immersed in a solution containing (g / dm 3 ):

CrO3 (perskaičiavus į Cr6+) -8CrO 3 (converted to Cr 6+ ) -8

CuSO4.5H2O (perskaičiavus į Cu2+), -11 tame tarpe SO4 2 CuSO 4 .5H 2 O (converted to Cu 2+ ), -11 including SO 4 2

-16.6-16.6

Ni(CH3COO)2 4H2O H3PO4 Ni (CH 3 COO) 2 4 H 2 OH 3 PO 4

NaH2PO4.2H2O (perskaičiavus j CH3COCr) -3 (perskaičiavus į PO4 3') -2 (perskaičiavus į PO4 3') -2NaH 2 PO 4 .2H 2 O (converted to CH 3 COCr) -3 (converted to PO 4 3 ') -2 (converted to PO 4 3 ') -2

Tirpalas maišomas suslėgtu oru, tirpalo pH = 1.6 temperatūra 20 °C, chromatavimo trukmė 90 s.The solution is stirred under compressed air, pH = 1.6 at 20 ° C, for 90 s.

Po apdorojimo detales ištraukia, nuplauna šaltu vandeniu ir išdžiovina.After processing, the parts are removed, rinsed with cold water and dried.

Plėvelių kokybės palyginamieji duomenys pateikti lentelėje.Comparative data on film quality are given in the table.

Kaip matyti iš duomenų, pateiktų lentelėje, pagal siūlomą būdą (3-7 pavyzdžiai) gautos chromatinės plėvelės pasižymi geresnėmis dekoratyviomis, apsauginėmis ir mechaninėmis savybėmis, lyginant su prototipu. Be to, blizgančios tolygios sodrios juodos spalvos , gero korozinio atsparumo (84-108 vai. druskos rūko kameroje) ir pakankamai atsparios trynimui chromatinės plėvelės gaunamos jau per 15-60 s ir jų kokybė neblogėja, ilgėjant chromatavimo trukmei iki 150 s. Todėl šį būdą galima naudoti tipinėse galvaninėse linijose, kas praplečia jo panaudojimo galimybes.As can be seen from the data in the table, the chromium films obtained according to the proposed method (Examples 3-7) have better decorative, protective and mechanical properties than the prototype. In addition, high gloss chromium-plated, high-corrosion resistance (84-108 hrs in salt fog chamber) and sufficiently abrasion resistant chromium films are obtained within 15-60 s and do not deteriorate with chromation time up to 150 s. Therefore, this method can be used on typical galvanic lines, which extends its applications.

LentelėTable

Pavyzdys 7 An example 7th sodri juoda soot black tolygi visame paviršiuje smooth throughout on the surface blizganti visame paviršiuje shiny throughout on the surface 96 96 geras good Pavyzdys 6 An example 6th sodri juoda soot black tolygi visame paviršiuje smooth throughout on the surface blizganti visame paviršiuje shiny throughout on the surface 108 108 geras good Pavyzdys 5 An example 5 sodri juoda soot black tolygi visame paviršiuje smooth throughout on the surface blizganti visame paviršiuje I shiny throughout on the surface I 108 108 geras good Pavyzdys 4 An example 4 sodri juoda soot black tolygi visame paviršiuje smooth throughout on the surface blizganti visame paviršiuje shiny throughout on the surface 96 96 geras good Pavyzdys 3 An example 3 sodri juoda soot black tolygi visame paviršiuje smooth throughout on the surface blizganti visame paviršiuje shiny throughout on the surface 84 84 geras good Pavyzdys 2(kontrolinis) An example 2 (control) tamsiai žalia dark green netolygi visame paviršiuje uneven throughout on the surface matinė visame paviršiuje matte throughout on the surface 30 30th blogas bad Pavyzdys 1 (kontrolinis) An example 1 (control) juoda su žalsvu atspalviu black with a greenish tinge netolygi, pilkos- žalsvos dėmės vandens susikaupimo vietose džiovinimo metu) uneven gray greenish spots water concentration locations drying years) blizganti ant iškilių vietų, matinė įdubimuose glossy on prominent areas, matte in recesses 72 72 patenkinamas satisfactory Plėvelių kokybės rodikliai Film quality indices Išvaizda (dekoratyvumas) Appearance (decorativity) spalva color spalvos tolygumas color uniformity blizgesys shine Korozinis atsparumas, vai. iki Zn korozijos pradžios Corrosion resistance, var. until the onset of Zn corrosion Atsparumas trynimui Resistance to abrasion

Claims (1)

IŠRADIMO APIBRĖŽTISDEFINITION OF INVENTION Juodų chromatinių plėvelių ant cinko paviršiaus gavimo būdas, kur cinku padengtas detales merkia j tirpalą, turintį šešiavalenčio chromo, vario, sulfato ir organinio aktyvatoriaus jonų, besiskiriantis tuo, kad į tirpalą papildomai įdeda ortofosfatų ir/ar kondensuotų fosfatų jonų ir detales tirpale išlaikol 5-150 s.A process for preparing black chromatic films on a zinc surface wherein the zinc coated details are immersed in a solution containing hexavalent chromium, copper, sulfate, and organic activator ions, characterized by addition of orthophosphates and / or condensed phosphate ions to the solution and maintaining the solution in the solution. 150 s.
LT95-136A 1995-12-29 1995-12-29 Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc LT4224B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LT95-136A LT4224B (en) 1995-12-29 1995-12-29 Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LT95-136A LT4224B (en) 1995-12-29 1995-12-29 Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LT95136A LT95136A (en) 1997-07-25
LT4224B true LT4224B (en) 1997-10-27

Family

ID=19721703

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LT95-136A LT4224B (en) 1995-12-29 1995-12-29 Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc

Country Status (1)

Country Link
LT (1) LT4224B (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE136979C (en)
SU681114A1 (en) 1973-12-10 1979-08-28 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химии И Химической Технологии Ан Литовской Сср Solution for black passivated zinc
RO94238A2 (en) 1986-09-17 1988-03-30 Institutul De Cercetare Stiintifica Si Inginerie Tehnologica Pentru Industria Constructiilor De Masini,Ro PROCESS FOR BLACK PASSIVATION OF ZINC OR CADMIUM DEPOSITS
US4931317A (en) 1988-03-30 1990-06-05 Nihon Parkerizing Co., Ltd. Composition and process for the formation of a black coating on surfaces of materials

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE136979C (en)
SU681114A1 (en) 1973-12-10 1979-08-28 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химии И Химической Технологии Ан Литовской Сср Solution for black passivated zinc
RO94238A2 (en) 1986-09-17 1988-03-30 Institutul De Cercetare Stiintifica Si Inginerie Tehnologica Pentru Industria Constructiilor De Masini,Ro PROCESS FOR BLACK PASSIVATION OF ZINC OR CADMIUM DEPOSITS
US4931317A (en) 1988-03-30 1990-06-05 Nihon Parkerizing Co., Ltd. Composition and process for the formation of a black coating on surfaces of materials

Also Published As

Publication number Publication date
LT95136A (en) 1997-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1137393A (en) Chromium-free or low-chromium metal surface passivation
US4273592A (en) Coating solution for metal surfaces
US4263059A (en) Coating solutions of trivalent chromium for coating zinc and cadmium surfaces
PL108670B1 (en) Agent for chemical manufacture of conversion coatings
CA1284762C (en) Process and composition for conversion coating metal surfaces
US4670066A (en) Process for the treatment by chemical conversion of substrates of zinc or of one of its alloys, concentrate and bath used for performing this process
US4600447A (en) After-passivation of phosphated metal surfaces
CN105518090B (en) Trivalent chromaking is melted into the friction regulator of the face paint of envelope and the face paint containing the friction regulator into envelope or Chrome-free
EP3456865A1 (en) Trivalent chromium chemical conversion treatment liquid for zinc or zinc alloy base and chemical conversion treatment method using the same
MX2014009925A (en) Color control of trivalent chromium deposits.
US4444601A (en) Metal article passivated by a bath having an organic activator and a film-forming element
US20040156999A1 (en) Black trivalent chromium chromate conversion coating
KR101692262B1 (en) BLACKENING TREATMENT SOLUTION FOR BLACK Cr-Co ALLOY PLATING FILM
WO1995008007A1 (en) Pre-rinse for phosphating metal surfaces
US2244526A (en) Process of treating metal surfaces
JP4408474B2 (en) Aluminum alloy substrate coating method and wheel
US4591416A (en) Chromate composition and process for treating zinc-nickel alloys
CA1209947A (en) Chromate composition and process for treating zinc- nickel alloys
LT4224B (en) Method for a formation of chromatic black films on the surface of zinc
US2499231A (en) Method of producing surface conversion coatings on zinc
US5049245A (en) Method for producing resin-coated rust-proof steel sheets with properties suitable for electrodeposition coating
EP0032306A1 (en) Aluminium-coating solution, process and concentrate
US6679952B2 (en) Method of coating aluminum and aluminum alloy substrates and coated articles
US3647568A (en) Colored phosphate coatings and method of application
US3269877A (en) Phosphate coating composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 19991229