LT3310B - Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces, process for coating, optical glass fibre - Google Patents

Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces, process for coating, optical glass fibre Download PDF

Info

Publication number
LT3310B
LT3310B LTIP529A LTIP529A LT3310B LT 3310 B LT3310 B LT 3310B LT IP529 A LTIP529 A LT IP529A LT IP529 A LTIP529 A LT IP529A LT 3310 B LT3310 B LT 3310B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
composition
weight
coating
aminopropyltrimethoxysilane
total weight
Prior art date
Application number
LTIP529A
Other languages
Lithuanian (lt)
Inventor
Stephan Schunck
Original Assignee
Basf Lacke & Farben
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6368328&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=LT3310(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Lacke & Farben filed Critical Basf Lacke & Farben
Publication of LTIP529A publication Critical patent/LTIP529A/en
Publication of LT3310B publication Critical patent/LT3310B/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/106—Single coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

The invention concerns a liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces, containing (A) 56-89 % by wt. of at least one diethylene-unsaturated polyurethane which may contain carbamide groups; (B) 10-30 % by wt. of at least one ethylene-unsaturated monomer; (C) 0.5-8 % by wt. of at least one photoinitiator; (D) 0.05-6 % by wt. of N- beta -aminoethyl- gamma -aminopropyltrimethoxysilane, gamma -aminopropyltrimethoxysilane, N-methyl- gamma -aminopropyltrimethoxysilane or triamino-modified propyltrimethoxysilane, whereby the sum of components A-D is 100 % by wt. and all the percentages by weight are expressed relative to the coating composition. This coating material is used to coat glass surfaces, in particular glass optical fibres, and is characterized by its good adherence characteristics, even in damp conditions.

Description

Šio išradimo objektas yra skysta, spinduliavimu sukietinama kompozicija, skirta stiklo paviršiui padengti, kurioje yra:The present invention relates to a liquid, radiation curable composition for coating a glass surface comprising:

A) nuo 56 iki 89 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vienas nesotus dietileninis poliuretanas, kuriame gali būti karbamido grupės;A) 56 to 89% by weight (based on the total weight of the composition) of at least one unsaturated diethylene polyurethane which may contain urea groups;

B) nuo 10 iki 30 % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vienas nesotus etileninis monomeras;B) from 10 to 30% by weight, based on the total weight of the composition, of at least one unsaturated ethylene monomer;

C) nuo 0,5 C) from 0.5 iki 8 up to 8 masės masses % % (skaičiuoj ant (count on nuo visos from the whole kompozicijos ir compositions and masės) mass) mažiausiai at least vienas fotoiniciatorius; one photoinitiator; D) nuo 0,05 D) from 0.05 iki 6 up to 6 masės masses % % (skaičiuoj ant (count on nuo visos from the whole kompozicijos compositions masės) mass) vienas one alkoksisilanas; alkoxysilane; komponenčių components

nuo A iki D suma visais atvejais yra 100 %.the sum of A to D is 100% in all cases.

Be to, šio išradimo tikslas yra ir paviršių bei stiklo, ypač optinio stiklo pluošto, padengimo būdas, panaudojant šią padengimo masę, sukietinamą spinduliavimu.It is a further object of the present invention to provide a method of coating surfaces and glass, in particular optical glass fibers, using this radiation-curable coating.

Optinio stiklo pluoštai, kaip šviesai laidūs pluoštai, turi vis didėjančią reikšmę komunikacijose. Panaudojant juos šiems tikslams, yra ypatingai svarbu apsaugoti stiklo paviršių nuo drėgmės poveikio ir susidėvėjimo. Todėl jau gaminant stiklo pluoštą, jis yra dengiamas apsauginiu sluoksniu.Optical glass fibers, like light-transmitting fibers, are of increasing importance in communications. When used for these purposes, it is extremely important to protect the glass surface from moisture and abrasion. Therefore, already during the production of fiberglass, it is covered with a protective layer.

Pavyzdžiui, iš EP-B-114982 žinomas stiklo pluošto padengimas pirmiausia elastiniu, nelabai kietu ir klampiu apsauginiu sluoksniu (gruntavimas), paskui spinduliavimu sukietinta lako danga, kuri yra kietesnė ir klampesnė. Dvisluoksnė struktūra turi gerai apsaugoti stiklo pluoštą nuo mechaninių apkrovų ir nuo žemų temperatūrų. Kaip lako danga, EP-B-114982 buvo panaudotos spinduliavimu sukietinamos kompozicijos poliuretano su galinėmis pagrindu, t. y. bis-fenolio dietileninis esteris ir monomeras; homopolimero, dietileninėmis grupėmis diglicidilesterio nesotus nesotus monoetileninis gauto išFor example, EP-B-114982 discloses a coating of fiberglass first with an elastic, low-hard and viscous protective layer (priming) followed by a radiation hardened lacquer which is harder and more viscous. The double-layered structure must provide good protection of the fiberglass from mechanical stresses and low temperatures. As a lacquer coating, radiation-curable compositions of polyurethane with end substrates, e.g. y. bis-phenol diethylene ester and monomer; homopolymer, unsaturated, monoethylenic unsaturated, diglycidyl ester with diethylene groups

S1O monomero stiklėjimo temperatūra yra didesnė už 55 C.The S1O monomer has a glass transition temperature greater than 55 ° C.

Tokio tipo stiklo pluošto dangos turi vieną svarbų trūkumą - jų sukibimas su stiklo paviršiumi yra blogas. Šis sukibimas dar labiau pablogėja, sugėrus drėgmę, o kartais ir visai išnyksta. Padengimo masės blogo sukibimo su stiklo paviršiumi priežastys yra žinomos. Sukibimui pagerinti X padengimo masę, kaip rišiklis, dažnai pridedami organosilanai. Pvz., iš EP-B-33043 žinoma, kad X spinduliavimu sukietinamus padengimo sąstatus, pagamintus iš vinilmonomerų ir reaktingų polimerų (ne poliuretanų), pridedama organosilanų; šio išradimo vinilmonomerai arba polimerai turėjo tiirano ciklą. Tinkamų junginių pavyzdžiui gali būti γ-aminopropiltrietoksisilanas, N,P-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilanas ir γ-glicidiloksipropiltrimetoksisilanas. Drėgmės poveikis X stiklo pluošto dangos sukibimą šiame darbe nebuvo nagrinėjamas.This type of fiberglass coating has one major disadvantage - its poor adhesion to the glass surface. This adhesion is further worsened by moisture absorption and sometimes disappears completely. The causes of poor adhesion of the coating mass to the glass surface are known. Organosilanes are often added as a binder to improve adhesion to the X coating mass. For example, it is known from EP-B-33043 that X-irradiable coating compositions made from vinyl monomers and reactive polymers (other than polyurethanes) are added with organosilanes; the vinyl monomers or polymers of the present invention had a thyran ring. Examples of suitable compounds include γ-aminopropyltriethoxysilane, N, P-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane and γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane. The effect of humidity on the adhesion of the X fiberglass coating was not investigated in this work.

Taip pat iš JP-PS-45138/85, 1985.10.08 (atitinkamai JPOS-42244/80, 1980.03.25) žinoma, kad organosilanai gali būti naudojami kaip rišikliai spinduliavimu sukietinamuose stiklo padengimo sąstatuose. Plėvelę sudarančia medžiaga naudojami polimerai su azido grupėmis. Tinkamais silanais gali būti γ-metakriloksipropiltrimetoksisilanas, γ-aminopropiltrimetoksisilanas ir γglicidiloksipropiltrimetoksisilanas. Svarbus išradimo JP-PS 45138 punktas yra tai, kad kietėjimo greičiui padidinti X polimerą Xvedamos azidinės grupės. Drėgmės Xtaka X dangos sukibimą su stiklo pluoštu nenagrinėjama ir šiame darbe.It is also known from JP-PS-45138/85, 08.10.1985 (JPOS-42244/80, 25.03.1980 respectively) that organosilanes may be used as binders in radiation curable glass coating compositions. Polymers with azide groups are used as the film-forming material. Suitable silanes may include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane and γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane. An important point of JP-PS 45138 of the invention is that the X-linked azide group increases the curing rate of the X polymer. Humidity Xtaka X adhesion of the glass fiber to the fiberglass is not addressed in this work either.

Pagaliau, iš EP-A-149741 žinoma, kad skysti, spinduliavimu sukietinami sąstatai stiklo pluoštui padengti, be nesočių polietileninių polimerų, turi nuo 0,5 iki 5% (skaičiuojant nuo visos sąstato masės) polialkoksisilanų. Tinkami yra tokie polialkoksisilanai, kurie turi organinį pakaitalą, kuriame yra aktyvus aminoarba merkapto-grupės vandenilis, kuris Michaelio prijungimo reakcijoje gali reaguoti su nesočiais etileniniais junginiais. Tokiu tinkamu silanu gali γ-merkaptopropiltrimetoksisilanas. Pagal tik panaudojant tokius silanus, galima pagerinti sukibimą, esant drėgmei. Priešingai, pagal EP-A-149741, kai sugeriama drėgmė, paprastai naudojami rišikliai, pvz., γ-aminopropiltrietoksisilanas ir Ν-β(N-vinilbenzilaminopropil)trimetoksisilanas sukibimo nepagerina.Finally, it is known from EP-A-149741 that liquid radiation cured assemblies for glass fibers contain from 0.5 to 5% (based on the total weight of the composition) of polyalkoxysilanes in addition to unsaturated polyethylene polymers. Suitable polyalkoxysilanes are those which contain an organic substituent containing an active amino or mercapto-hydrogen which can react with unsaturated ethylene compounds in the Michael coupling reaction. Such a suitable silane can be γ-mercaptopropyltrimethoxysilane. Only the use of such silanes can improve adhesion under humidity conditions. In contrast, according to EP-A-149741, binders such as γ-aminopropyltriethoxysilane and Ν-β (N-vinylbenzylaminopropyl) trimethoxysilane do not improve adhesion when moisture is absorbed.

būti, pvz., EP-A-149741,be, e.g., EP-A-149741,

Šio išradimo tikslas buvo sukurti spinduliavimu sukietinamą padengimo masę stiklo paviršiams, ypatingai optinio stiklo pluoštui padengti; ši masė turi būti tokia, kad gautų dangų, absorbavusių drėgmę, sukibimas visai nesumažėtų, arba labai mažai sumažėtų, palyginus su tik ką pagamintomis dangomis.The object of the present invention was to provide a radiation curable coating mass for coating glass surfaces, in particular optical glass fibers; this mass shall be such that, in the case of coatings which have absorbed moisture, the adhesion will not be reduced at all or will be reduced to a very small degree compared to fresh coatings.

Išradimo tikslas realizuojamas, panaudojant skystą, spinduliavimu sukietinamą padengimo masę, skirtą stiklo paviršiui padengti, kurioje yra:The object of the present invention is achieved by the use of a liquid radiation hardening coating mass for coating a glass surface comprising:

A) nuo 56 iki 89 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vieno nesotaus etileninio poliuretano, kuriame gali būti karbamido grupės;A) from 56 to 89% by weight, based on the total weight of the composition, of at least one unsaturated ethylene polyurethane, which may contain urea groups;

B) nuo 10 iki 30 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vieno nesotaus etileninio monomero;B) from 10 to 30% by weight, based on the total weight of the composition, of at least one unsaturated ethylene monomer;

C) nuo 0,5 iki 8 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vieno fotoiniciatoriaus; irC) from 0.5 to 8% by weight (based on the total weight of the composition) of the at least one photoinitiator; and

D) nuo 0,05 iki 6 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) vieno alkoksisilano; komponenčių nuo A iki D suma atveju yra 100 %.D) 0.05 to 6% by weight (based on the total weight of the composition) of one alkoxysilane; the sum of components A to D is 100%.

Padengimo- masė skiriasi tuo, kad kaip D komponentė yra Ν-β-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilanas, arba yaminopropiltrimetoksisilanas, arba N-metil-y-aminopropiltrimetoksisilanas, arba modifikuotas triaminu propiltrimetoksisilanas.The coating weight is different in that the component D is Ν-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, or yaminopropyltrimethoxysilane, or N-methyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, or triamine-propyltrimethoxysilane.

Kadangi iš silicio organinių junginių klasės yra žinoma daug rišiklių, stebėtina, kad, naudojant Ν-β-aminoetily-aminopropiltrimetoksisilaną, y-aminopropiltrimetoksisilaną, N-metil-y-aminopropiltrimetoksisilaną ir triaminu modifikuotą propiltrimetoksisilanas (pvz. rišikli, DYNASYLAN®, TRIAMO tipas, Dynamit-Nobel Chemie komercinis produktas), dangos, pagamintos nesočių poliuretanų pagrindu, sukibimas su stiklo paviršiumi, absorbuojantis drėgmei, visai nepablogėja, arba visai nedaug pablogėja, tuo tarpu kai, naudojant kitus žinomus rišiklius, kaip pvz. y-glicidiloksipropiltrimetoksisilaną ir N-R-(N-vinilbenzilamino)etil-y-aminopropiltrimetoksisilano hidrochloridą, absorbuojantis drėgmei, sukibimas žymiai pablogėja. Žemiau bus smulkiai aprašyta šiame išradime siūloma padengimo masė.Since many binders are known from the class of organic compounds of silicon, it is surprising that when using Ν-β-aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-methyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane and triamine-modified propyltrimethoxysilane (e.g. binder, DYNASYLAN®, Dynamit-Nobel Chemie commercial product), the adhesion of the coating to the surface of the glass based on unsaturated polyurethanes, with little or no deterioration in moisture absorption, while using other known binders, e.g. The adhesion of γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane and N-R- (N-vinylbenzylamino) ethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride is significantly reduced by moisture absorption. The coating mass of the present invention will be described in detail below.

Nesotus dietileniniai poliuretanai (A), naudojami kaip pievelę sudarančios medžiagos, gali būti gauti, reaguojant di- arba poliizocianatui su grandinės ilgintojais, paimtais iš diolių/poliolių ir/arba diaminų/poliaminų klasių, arba ditiolių/politiolių ir/arba alkanolaminų klasių, kur laisvos izocianato grupės reaguoja su mažiausiai vienu hidroksialkilakrilatu, arba kitos nesočios karboninės rūgšties hidroksialkilesteriu.Unsaturated diethylene polyurethanes (A) used as lawn-forming materials may be obtained by reacting a di- or polyisocyanate with chain extenders of the diol / polyols and / or diamines / polyamines classes, or of the dithiol / polythiols and / or alkanolamines classes, wherein the free isocyanate groups are reacted with at least one hydroxyalkyl acrylate, or hydroxyalkyl ester of another unsaturated carbonic acid.

Grandinės ilgintojo, nesočios etileninės karboksilinės rūgšties esterio, kiekis pasirinktas taip, kad:The amount of chain extender unsaturated ethylene carboxylic acid ester is selected such that:

1) NCO-grupių santykis su ilgintojo reaktingomis grupėmis (hidroksilo-, amino- arba merkapto- grupėmis) būtų tarp 3:1 ir 1:2, geriausia 2:1,1) the ratio of NCO-groups to the reactive groups of the extenders (hydroxyl, amino or mercapto) is between 3: 1 and 1: 2, preferably 2: 1,

2) nesočios etileninės rūgšties hidroksialkilesterio OH-grupių ir prepolimerų, gautų iš izocianato ir grandinės ilgintojo, dar laisvų izocianato grupių santykis būtų stechiometrinis.2) the stoichiometric ratio of the OH groups of the hydroxyalkylester of the unsaturated ethylene acid to the prepolymers obtained from the isocyanate and the chain extender still free.

Be to, yra galima gauti poliuretaną (A) tokiu būdu, kur iš pradžių dalis di- arba poliizocianato grupių reaguoja su mažiausiai vienu nesočios etileninės karboninės rūgšties esteriu, o likusi izocianato grupių dalis po to reaguoja su grandinės ilgintoju. Ir Šiuo atveju grandinės ilgintojo, izocianato ir hidroksialkilesterio kiekiai parenkami taip, kad NCO grupių ir grandinės ilgintojo reaktingų grupių santykis būtų tarp 3:1 ir 1:2, geriausia 2:1, o likusių NCO grupių ir hidroksialkilesterio OH grupių santykis būtų 1:1. Savaime suprantama, kad galimos ir visokios abiejų procesų panašios tarpinės formos. Pavyzdžiui, diizocianato izocianato grupių dalis gali iš pradžių sureaguoti su dioliu, o po to kita izocianato grupių dalis gali reaguoti su nesočios etileninės karboninės rūgšties hidroksialkilesteriu ir galiausiai likusios izocianato grupės gali reaguoti su diaminu. Tokie skirtingi poliuretano gavimo būdai yra žinomi (plg. pvz. EP-A-204161) ir todėl nereikia jų aprašinėti.In addition, it is possible to obtain polyurethane (A) in such a way that initially a portion of the di- or polyisocyanate groups react with at least one ester of an unsaturated ethylene carbonic acid, and the remainder of the isocyanate groups subsequently react with a chain extender. And in this case, the amounts of chain extender, isocyanate and hydroxyalkyl ester are chosen such that the ratio of NCO groups to chain extender reactive groups is between 3: 1 and 1: 2, preferably 2: 1, and the ratio of remaining NCO groups to hydroxyalkylester OH groups is 1: 1. . It goes without saying that any similar intermediate forms of both processes are possible. For example, part of the diisocyanate isocyanate groups may initially react with the diol and then the other portion of the isocyanate groups may react with the hydroxyalkyl ester of the unsaturated ethylene carbonic acid and eventually the remaining isocyanate groups may react with the diamine. Such different methods of preparing polyurethane are known (cf. e.g. EP-A-204161) and therefore need not be described.

Poliuretanui (A) gauti tinka aromatiniai, alifatiniai, cikloalifatiniai di- ir poliizocianatai, pvz. 2,4-,Aromatic, aliphatic, cycloaliphatic di- and polyisocyanates are suitable for the production of polyurethane (A), e.g. 2,4-,

2, 6-toluilenizocianatai ir jų mišiniai, 4,4'-difenilmetandiizocianatas, m-fenilen-, p-fenilen-, 4,4'difenil-, 1,5-naftalin-, 1,4-naftalin-, 4,4'-toluidin-, ksililendiizocianatai, o taip pat ir pakeisti aromatiniai junginiai, tokie kaip dianizidinizocianatai, 4,4'-difenileterio diizocianatai arba chlordifenilendiizocianatai, ir aromatiniai izocianatai su didesniu funkcinių grupių skaičiumi, tokie kaip pvz., 1,3,5-triizocianatbenzolas, 4,4',4'’-triizocianatfenilmetanas, 2,4,6-triizocianattoluolas ir 4,4'-difenildimetilmetan-2,2',5,51-tetraizocianatas; cikloalifatiniai izocianatai, pvz., 1,3-ciklopentan-, 1,4cikloheksan-, 1,2-cikloheksan-, 4,4'-metilen-bis(cikloheksilizocianatas) ir izoforondiizocianatas; alifatiniai izocianatai, kaip pvz., trimetilen-, tetrametilen-, pentametilen-, heksametilen-, trimetilheksametilen-1,6-diizocianatai ir tris-heksametilentriizocianatas, o taip pat ir diizocianatai, gauti iš dimerinių riebalinių rūgščių, aprašyti EP-A-204161, 4 stulpelis, 42-49 eilutės.2,6-toluylenisocyanates and their mixtures, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene, p-phenylene, 4,4'-diphenyl, 1,5-naphthalene, 1,4-naphthalene, 4,4 '-toluidine, xylylenediisocyanates, as well as substituted aromatic compounds such as dianisidine isocyanates, 4,4'-diphenylether diisocyanates or chlordiphenylenediisocyanates, and aromatic isocyanates with a higher number of functional groups, such as 1,3,5-triisocyanatbenzole. 4,4 ', 4''- triizocianatfenilmetanas, 2,4,6-and 4,4'-triizocianattoluolas difenildimetilmetan-2,2', 5,5 -tetraizocianatas 1; cycloaliphatic isocyanates such as 1,3-cyclopentane, 1,4-cyclohexane, 1,2-cyclohexane, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) and isophorone diisocyanate; aliphatic isocyanates such as trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, trimethylhexamethylene-1,6-diisocyanate and tris-hexamethylenetriisocyanate, as well as diisocyanates derived from dimeric fatty acids described in EP-A-20416. Column 4, lines 42-49.

Geriausia naudoti 2,4- ir 2,6-toluilendiizocianatus, 4,4'-difenilmetandiizocianatą, heksametilendiizocianatą, izoforondiizocianatą ir 4,4'-metilen-bis-(cikliheksilizocianatą).Preferred are 2,4- and 2,6-toluylenediisocyanates, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylenediisocyanate, isophorone diisocyanate and 4,4'-methylene bis- (cyclohexyl isocyanate).

Tinkamais di- ir polioliais gali būti pvz., etilenglikolis, propilenglikolis-1,2 ir 1,3, butandiolis, pentandiolis, neopentilglikolis, heksandiolis, 2metilpentandiolis-1,5, 2-etilbutandiolis-l, 4, dimetilolcikloheksanas, glicerinas, trimetiloletanas, trimetilolpropanas ir trimetilolbutanas, eritritas, mezoeritritas, arabitas, adonitas, ksilitas, manitas, sorbitas, dulcitas, heksantriolis, (poli)-pentaeritrtolis; monoeteriai su tolimomis OH-grupėmis, kaip pvz. dietilenglikolis, dipropilenglikolis, o taip pat ir polieteriai, minėtų poliolių ir alkilenoksidų aduktai. Alkilenoksidų, tinkamų tokių aduktų gavimui, pavyzdžiais gali būti etileno oksidas, propileno oksidas ir stirolo oksidas. Šie polieteriais, Jie gali būti oksidas, butileno poliaduktai yra vadinami galines hidroksilo grupes, arba šakoti. Tokių polieterių pavyzdžiais polioksietilenglikolis, kurio molekulinis turinčiais linij iniai gali būti svoris yra nuo 200 iki 4000, polioksipropilenglikolis, kurio molekulinis svoris yra nuo 200 iki 4000, polioksitetrametilenglikolis, polioksiheksametilenglikolis, polioksinonametilenglikolis, polioksidekametilenglikolis, polioksidodekametilenglikolis, ir jų mišiniai. Taip pat gali būti taikomi ir kitų tipų polioksialkilenglikoliai. Tinkami taip pat yra ir polieterių polioliai, kurie gaunami iš tokių poliolių kaip etilenglikolis, dietilenglikolis, trietilenglikolis, 1,4-butandiolis, 1,3-butandiolis, 1,6heksandiolis ir jų mišiniai, glicerintrimetiloletanas, trimetilolpropanas, 1,2,6-heksantriolis, dipentaeritritas, tripentaeritritas, polipentaeritritas, metilgliukozidai ir sacharozė su alkileno oksidais, tokiais kaip etileno oksidas, propileno oksidas arba mišiniai.Suitable di- and polyols may be, for example, ethylene glycol, propylene glycol-1,2 and 1,3, butanediol, pentanediol, neopentylglycol, hexanediol, 2-methylpentanediol-1,5, 2-ethylbutanediol-1,4, dimethylolcyclohexane, glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane and trimethylol butane, erythritol, mesoerythritol, arabite, adonite, xylitol, mannitol, sorbitol, dulcite, hexantriol, (poly) pentaerythritol; monoethers with distant OH groups such as. diethylene glycol, dipropylene glycol, as well as polyethers, adducts of said polyols and alkylene oxides. Examples of alkylene oxides suitable for the preparation of such adducts include ethylene oxide, propylene oxide and styrene oxide. These polyethers, They may be oxide, butylene polyadducts are called terminal hydroxyl groups, or branched. Examples of such polyethers are polyoxyethylene glycol having a molecular weight of from 200 to 4000, polyoxypropylene glycol having a molecular weight of from 200 to 4000, polyoxytetramethylene glycol, polyoxyhexamethylene glycol, polyoxynonamethylene glycol, polyoxydecamethyl glycol, polyoxydecamethyl glycol, polyoxydecamethyl glycol, polyoxydecamethyl glycol. Other types of polyoxyalkylene glycols may also be used. Also suitable are polyether polyols derived from polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,6hexanediol and mixtures thereof, glycerol trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,2,6-hexantriol , dipentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythritol, methyl glucosides, and sucrose with alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, or mixtures thereof.

Tinkamų polieterinių diolių pavyzdžiais gali būti taip pat ir tetrahidrofurano arba butileno oksido polimerizacijos produktai. Galima taip pat naudoti ir poliesterių poliolius, geriau poliesterių diolius, pvz., gautus sąveikojant jau minėtiems dioliams su dikarboninėmis rūgštimis, tokiomis kaip pvz. ftalio rūgštis, izoftalio rūgštis, heksahidroftalio rūgštis, adipino rūgštis, azelaino, sebacino, maleino, glutaro, tetrachlorftalio ir heksachlorheptandikarboninė rūgštys. Vietoj šių rūgščių gali būti naudojami ir jų anhidridai, jeigu tokie egzistuoja.Examples of suitable polyether diols may also be the products of polymerization of tetrahydrofuran or butylene oxide. It is also possible to use polyol polyols, preferably polyester diols, for example obtained by interaction of the above-mentioned diols with dicarboxylic acids such as e.g. phthalic acid, isophthalic acid, hexahydrophthalic acid, adipic acid, azelaic, sebacic, maleic, glutaric, tetrachlorophthalic and hexachloroheptanedicarboxylic acids. These acids may be replaced by their anhydrides, if any.

Tinkami yra taip pat ir polikaprolaktondioliai ir trioliai. Tokie produktai gaunami pvz., veikiant εLT 3310 B kaprolaktonus dioliu. Jie aprašyti US-PS patente Nr.3169945.Polycaprolactone diols and triols are also suitable. Such products are obtained, for example, by treating εLT 3310 B caprolactones with diol. They are described in US-PS Patent No. 3169945.

Polilaktonpolioliai, gaunami minėtoje reakcijoje, skiriasi tuo, kad grandinės gale turi hidroksilo grupę ir pasikartojančias poliesterio, gauto iš laktono, grupes. Šios grupės gali būti atvaizduojamos formuleThe polylactone polyols obtained in the above reaction differ in that they have a hydroxyl group at the end of the chain and repeating groups of the polyester derived from lactone. These groups can be represented by a formula

-C- (CHR) n-CH2-O-,-C- (CHR) n -CH 2 -O-,

II oII

kurioje n geriausiai yra nuo 4 iki 6, o pakaitas R yra vandenilis, alkilas, cikloalkilas arba alkoksilas. Pakaitas negali turėti daugiau negu 12 anglies atomų, ir pakaito laktono žiede bendras anglies atomų skaičius turi neviršyti 12.wherein n is preferably from 4 to 6 and R is hydrogen, alkyl, cycloalkyl or alkoxy. The substitution may not contain more than 12 carbon atoms and the total number of carbon atoms in the substitution lactone ring must not exceed 12.

Laktonas, naudojamas kaip pradinė medžiaga, gali būti bet koks laktonas, arba laktonų kombinacija; jo žiede turi būti mažiausiai 6 anglies atomai, pavyzdžiui nuo 6 iki 8, ir mažiausiai du vandenilio atomai prie anglies atomo, sujungto su deguonimi, turi būti pakeisti. Laktonas, naudojamas kaip pradinė medžiaga, gali būti atvaizduotas formule:The lactone used as starting material may be any lactone or combination of lactones; its ring must have at least 6 carbon atoms, for example 6 to 8, and at least two hydrogen atoms attached to the oxygen atom of the carbon must be replaced. The lactone used as starting material can be represented by the formula:

CH2-(CR2)n-C=O kurioje n ir R yra tokie, kaip nurodyta aukščiau. Išradime panaudoti laktonai poliesterio dioliui gauti yra kaprolaktonai, kuriuose n=4. Tarp tinkamiausių laktcnų yra pakeistas ε-kaprolaktonas, kuriame n=4, o visi pakaitai R yra vandeniliai. Šis laktonas yra ypač tinkamas, nes jis gaminamas dideliais kiekiais, ir duoda dangas, turinčias geras savybes. Be to, gali būti naudojami ir kiti tiek atskiri laktonai, tiek ir jų kombinacijos.CH 2 - (CR 2 ) n -C = O wherein n and R are as defined above. The lactones used in the invention to produce the polyester diol are caprolactones wherein n = 4. Among the most preferred lactones is a substituted ε-caprolactone wherein n = 4 and all substituents R are hydrogen. This lactone is particularly suitable because it is produced in bulk and gives coatings with good properties. In addition, other single lactones or combinations thereof may be used.

Alifatiniais dioliais, tinkančiais reakcijai su laktonu, yra jau minėti, aprašant reakciją su karbonine rūgštimi, dioliai.Aliphatic diols suitable for reaction with lactone are those already mentioned in the description of the reaction with carbonic acid, diols.

Tinkamų aminų pavyzdžiais gali būti etilendiaminas, tetra-, penta-, heksa-, hepta-, nona-, dėka- ir dodekametilendiaminai, 2,2,4- arba 2,4,4-trimetilheksametilendiaminai, propilendiaminas, polieterių diaminai, turintys molekulinę masę nuo 200 iki 4000, pvz. polioksietilendiaminas, polioksipropilendiaminas, polioksitetrametilendiaminas, 1,3- arba 1,4-butilendiaminai, izoforondiaminas, 1,2- ir 1,4-diamincikloheksanai, 4,4'-diaminodicikloheksilmetanas, bis-(3metil-4-aminocikloheksil)metanas, 2,2-bis-(4-aminocikloheksil)propanas, 4,7-dioksadekan-l,10-diaminas, 4,9dioksadodekan-1,12-diaminas, 7-metil-4, 10-dioksatridekan-1,13-diaminas, nitril-tris(etanaminas), etanolaminas, propanolaminas, N-(2-aminoetil)etanolis, polieterio poliaminas, bis-(3-aminopropil)metilaminas, 3amino-1-(metilamino)propanas, 3-amino-l-(cikloheksilamino)propanas, N-(2-hidroksietil)etilendiaminas, tris(2-aminoetil)aminas, o taip pat poliaminai, kurių formulėExamples of suitable amines include ethylenediamine, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, nona-, thanks- and dodecamethylenediamines, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamines, propylenediamine, molecular weight polyether diamines 200 to 4000, e.g. polyoxyethylenediamine, polyoxypropylenediamine, polyoxytetramethylenediamine, 1,3- or 1,4-butylenediamines, isophorondiamine, 1,2- and 1,4-diaminocyclohexylmethane, bis- (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2, 2-bis- (4-aminocyclohexyl) propane, 4,7-dioxadecane-1,10-diamine, 4,9-dioxadodecane-1,12-diamine, 7-methyl-4,10-dioxatridecane-1,13-diamine, nitrile -tris (ethanamine), ethanolamine, propanolamine, N- (2-aminoethyl) ethanol, polyether polyamine, bis- (3-aminopropyl) methylamine, 3 amino-1- (methylamino) propane, 3-amino-1- (cyclohexylamino) propane , N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, tris (2-aminoethyl) amine as well as polyamines of formula

H2N- (R2-NH) n-IU-NH2, kurioje n yra sveikas skaičius nuo 1 iki 6, geriausia 1-3; o Rx ir R2 yra vienodos arba skirtingos alkileno arba cikloalkileno grupės, arba eterio grupės, turinčios 2-6, geriausia 2-4 C-atomus. Tokio tipo polialkilenpoliaminai yra dietilentriaminas, trietilentetraminas, dipropilentriaminas, tripropilentetraminas, tetrapropilenpentaminas ir dibutilentriaminas.H 2 N- (R 2 -NH) n -IU-NH 2 wherein n is an integer from 1 to 6, preferably 1-3; and R x and R 2 are the same or different alkylene or cycloalkylene groups or ether groups having 2 to 6, preferably 2 to 4 C atoms. Polyalkylene polyamines of this type include diethylenetriamine, triethylenetetramine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, tetrapropylene pentamine and dibutylenetriamine.

Grandinės ilgintojais gali būti naudojami taip pat ir di- ir politioliai, pvz. ditioetilenglikolis, 1,2- irChain extenders may also use di- and polythiols, e.g. dithioethylene glycol, 1,2- and

1,3-propanditiolis, butanditiolis, pentanditiolis, heksanditiolis, o taip pat ir kiti minėtų di- ir poliolių analogiški SH-junginiai.1,3-propandithiol, butanethiol, pentandithiol, hexandithiol, as well as other SH-compounds analogous to the above di- and polyols.

Nesočių etileno grupių įvedimui į poliuretaną tinka nesočios etileninės karboksilinės rūgšties hidroksialkilesteriai, pvz. hidroksietilakrilatas, hidroksipropilakrilsrtas, hidroksibutilakrilatas, hidroksiamilakrilatas, hidroksiheksilakrilatas, hidroksioktilakrilatas, o taip pat ir atitinkami metakrilo, fumaro, maleino, itakono, krotono ir izokrotono rūgščių hidroksialkilesteriai.For the introduction of unsaturated ethylene groups into polyurethane, hydroxyalkyl esters of unsaturated ethylene carboxylic acid, e.g. hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxyamyl acrylate, hydroxyhexyl acrylate, hydroxy octyl acrylate, as well as the corresponding hydroxyalkyl esters of methacrylic, fumaric, maleic, itaconic, crotonic and isocrotonic acids.

Nesotaus poliuretano kiekis padengimo masėje yra nuo 56 iki 89 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės).The content of unsaturated polyurethane in the coating weight is 56 to 89% by weight (based on the total weight of the composition).

Be aprašyto poliuretano (A), pagal šį išradimą, kompozicijoje yra ir nuo 10 iki 30 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vienas nesotus etileninis monomeras (B) . Tinkamu monomeru gali būti etoksietoksietilakrilatas, Nvinilpirolidonas, fenoksietilakrilatas, dimetilaminoetilakrilatas, hidroksietilakrilatas, butoksietilakrilatas, izobornilakrilatas, dimetilakrilamidas ir diciklopentilakrilatas. Be to, tinka ir di- ir poliakrilatai, kaip pvz. butandioldiakrilatas, trimetilolpropandi- ir -triakrilatai, pentaeritritdiakrilatas, o taip pat ir EP-A-250631 aprašyti ilgos grandinės linijiniai diakrilatai, kurių molekulinė masė yra nuo 400 iki 4000, geriausia nuo 600 iki 2500. Pavyzdžiui, abi akrilato grupės gali būti atskirtos polioksibutileno grupuote. Be to, tinkamas yra ir 1,12dodecildiakrilatas ir 2-jų molių akrilo rūgšties ir 1 molio dimerinio riebalinio alkoholio, turinčio iš viso 36 C-atomus, sąveikos produktas.In addition to the polyurethane (A) described in the present invention, the composition also comprises from 10 to 30% by weight (based on the total weight of the composition) of at least one unsaturated ethylene monomer (B). Suitable monomers include ethoxyethoxyethyl acrylate, vinylpyrrolidone, phenoxyethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, dimethyl acrylamide and dicyclopentyl acrylate. In addition, di- and polyacrylates such as e.g. butanediol acrylate, trimethylolpropanediol and triacrylates, pentaerythritol diacrylate, and long chain linear diacrylates of from 400 to 4000, preferably from 600 to 2500, as described in EP-A-250631. For example, both acrylate groups can be separated by polyoxybutylene groups. . In addition, 1,12dodecyl diacrylate and a product of interaction between 2 molar acrylic acid and 1 molar dimer fatty alcohol having a total of 36 C-atoms are also suitable.

Tinka taip pat ir jau minėtų monomerų mišiniai.Mixtures of the aforementioned monomers are also suitable.

Labiausiai tinkami naudojimui yra N-vinilpirolidonas, fenoksietilakrilatas, izobornilakrilatas, bei šių monomerų mišiniai.Most suitable are N-vinylpyrrolidone, phenoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, and mixtures of these monomers.

Fotoiniciatorius, pridedamas į padengimo masę, kurio kiekis yra nuo 0,5 iki 8 masės %, geriausia nuo 2 iki 5 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės), priklausomai nuo sukietinimui (UV spinduliavimas, elektromatoma šviesa). Išradime sukietinimui pageidautina spindulius. Šiuo atveju paprastai naudojami ketonų tipo fotoiniciatoriai, pvz., acetofenonas, benzofenonas, dietoksiacetofenonas, mchloracetofenonas, propiofenonas, benzoinas, benzilas, benzildimetilketalis, antrachinonas, tioksantonas ir tioksantono dariniai, o taip pat ir įvairių fotoiniciatorių mišiniai.The photoinitiator added to the coating mass in an amount of 0.5 to 8% by weight, preferably 2 to 5% by weight (based on the total weight of the composition), depending on the cure (UV radiation, electrometric light). In the invention, rays are preferred for hardening. In this case, ketone-type photoinitiators, such as acetophenone, benzophenone, diethoxyacetophenone, michloroacetophenone, propiophenone, benzoin, benzyl, benzyldimethylketal, anthraquinone, thioxanthone and thioxanthone derivatives, as well as mixtures of various photoinitiators are commonly used.

gali būti keičiamas naudojamo spinduliavimo ninis spinduliavimas, aprašomos kompozicijos naudoti ultravioletiniusthe radiation emitted may be varied, the compositions described for use in ultraviolet light will be described

Esant reikalui, kartu su minėtais fotoiniciatoriais, gali būti naudojami įvairūs aminai, pvz., dietilaminas ir trietilaminas, kurių kiekis yra iki 4 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės). Jie veikia kaip sinergetikai.Optionally, various amines, such as diethylamine and triethylamine, in amounts up to 4% by weight (based on the total weight of the composition) may be used in combination with the above photoinitiators. They act as synergists.

Svarbi šio išradimo kompozicijos komponentė, kurios kiekis yra nuo 0,05 iki 6 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) yra N,p-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilanas, y-aminopropiltrimetoksisilanas, N-metil-y-aminopropil trimetoksisilanas arba modifikuotas triaminu propiltrimetoksisilanas (pvz., TRIAMO tipas, Dynamit Nobel rišiklis DYNASYLAN Chemie komercinis produktas). parduodami ir todėl nėraAn important component of the composition of the present invention in an amount from 0.05 to 6% by weight (based on the total weight of the composition) is N, p-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-methyl-γ-aminopropyl trimethoxysilane or triamine modified. propyltrimethoxysilane (e.g. TRIAMO type, Dynamit Nobel binder DYNASYLAN Chemie commercial product). sold and therefore not

Šie alkoksisilanai yra reikalo jų smulkiau aprašinėti. Geriausia padengimo masė gaunama komponente naudojant nuo 0,5 iki 2 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) Ν,βaminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilano, arba nuo 2 iki 4 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) γ-aminoptopiltrimetoksisilano, arba nuo 3 iki 5 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) N-metil-yaminopropiltrimetoksisilano, arba nuo 4 iki 6 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) modifikuoto triaminu propiltrimetoksisilano (pvz., DYNASYLAN®,These alkoxysilanes need further elaboration. The preferred coating weight is obtained from 0.5 to 2% by weight (based on the total weight of the composition) of the component, β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, or 2 to 4% (based on the total weight of the composition) of γ-aminoptopyltrimethoxysilane, or up to 5% by weight (based on the total weight of the composition) of N-methyl-yaminopropyltrimethoxysilane, or 4 to 6% (based on the total weight of the composition) of triamine-propyltrimethoxysilane modified (e.g. DYNASYLAN®,

TRIAMO tipo, Dynamit Nobel Chemie komercinis produktas).TRIAMO type, a commercial product of Dynamit Nobel Chemie).

Be to, šio išradimo kompozicijoje gali būti dar ir įprasti pagalbinių medžiagų ir priedų kiekiai, geriausia nuo 0,05 iki 10 visos kompozicijos masės). padidinančios takumą, ir masės % (skaičiuojant nuo Tai gali būti madžiagos, plastifikatoriai. Stiklo paviršius gali būti dengiamas, panaudojant žinomus padengimo būdus, kaip antai apipurškimas, valcavimas, nuskandinimas, panardinimas, rakeliavimas (nubraukiama aštriu peiliu) arba nutepimas.In addition, conventional amounts of excipients and additives, preferably 0.05 to 10% by weight of the total composition, may be present in the composition of the present invention. fluidity, and% by weight (based on materials such as materials, plasticizers. The glass surface may be coated using known coating techniques such as spraying, rolling, sinking, dipping, raking (blade sharpening) or lubrication).

Lako danga sukietinama, apspinduliuojant geriausia ultravioletiniais spinduliais. Apspinduliavimo įtaisai ir šių sukietinimo metodų sąlygos žinomos iš literatūros (plg. pvz. R. Holmes, U.V. and E.B. Curing Formulation for Printing Inkš, Coatings and Paints, ŠITA Technology, Academic Press, London, United Kingdom 1984), ir jų nereikia aprašinėti.The lacquer is hardened by exposure to ultraviolet light. The irradiation devices and conditions of these hardening methods are known in the literature (cf. R. Holmes, U.V. and E.B. Curing Formulation for Printing Inks, Coatings and Paints, SHITA Technology, Academic Press, London, United Kingdom 1984) and need not be described.

Šio išradimo objektas yra taip pat ir išorinio stiklo paviršiaus padengimo būdas, kuriame:The present invention also relates to a method for coating an exterior glass surface, wherein:

I) naudoja spinduliavimu sukietinamą kompoziciją, kurioje yraI) uses a radiation curable composition comprising

A) nuo 56 iki 89 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vienas nesotus dietileninis poliuretanas, kuriame gali būti karbamido grupės,A) from 56 to 89% by weight (based on the total weight of the composition) of at least one unsaturated diethylene polyurethane, which may contain urea groups,

B) nuo 10 iki 30 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vienas nesotus etileninis monomeras,B) 10 to 30% by weight (based on the total weight of the composition) of at least one unsaturated ethylene monomer,

C) nuo 0,5 iki 8 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vienas fotoiniciatorius, o taip pat irC) from 0.5 to 8% by weight (based on the total weight of the composition) of at least one photoinitiator, and

D) nuo 0,05 iki 6 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) vienas alkoksisilanas; komponenčių nuo A iki D suma visais atvejais yra 100 %.D) 0.05 to 6% by weight (based on the total weight of the composition) of one alkoxysilane; the sum of the components A to D is in all cases 100%.

II) uždengtą masę sukietina, veikiant ultravioletiniu arba elektroniniu spinduliavimu.II) curing the covered mass by exposure to ultraviolet or electronic radiation.

Padengimo būdas skiriasi tuo, kad padengimo kompozicijoje, kaip D komponentė yra N,p-amincetil-yaminopropiltrimetoksisilanas, arba γ-aminopropiltrimetoksisilanas, arba N-metil-y-aminopropiltrimetoksisilanas, arba modifikuotas triaminu propiltrimetoksisilanas.The coating process is characterized in that the coating composition comprises, as component D, N, p-aminethyl-yaminopropyltrimethoxysilane, or γ-aminopropyltrimethoxysilane, or N-methyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, or triamine modified propyltrimethoxysilane.

Išradime siūlomas būdas ypač gerai tinka optiniam stiklo pluoštui padengti. Naudojant optinį stiklo pluoštą kaip šviesolaidžius, ypatingai svarbu, kad padengimo masė, mechaniškai uždengta ant paviršiaus, turėtų gerą sukibimą su stiklo pluošto paviršiumi, būtų atspari apkrovoms ir nebijotų drėgmės. Naudojant stiklo pluoštą kaip šviesolaidžius, drėgmės poveikio paprastai nepavyksta išvengti (pvz., komunikacijų stotyse šviesolaidžiai yra atvirame ore), ir todėl šviesos pluošto paviršių dengiantis lakas gali būti sugadintas.The method of the invention is particularly suitable for coating optical glass fibers. When using optical glass fiber as fiber optics, it is of paramount importance that the coating mass, mechanically covered on the surface, has good adhesion to the glass fiber surface, is load resistant and is not afraid of moisture. When using fiberglass as fiber optics, exposure to moisture is usually not avoided (e.g., in communication stations, fiber optics are in the open air), and the lacquer coating on the fiber optic surface may therefore be damaged.

Šiuos nebepadengtus paviršius gali sugadinti pvz. dulkės, ir šviesolaidžių optinės savybės gali pasidaryti blogos. Būtent pagal šiame išradime siūlomą kompoziciją, galima pašalinti minėtus dangų trūkumus ir gauti gerai sukibusią, atsparią drėgmei dangą.These uncoated surfaces can be damaged by eg. dust, and the optical properties of fiber optics can become poor. It is the composition of the present invention that eliminates the aforementioned drawbacks of coatings and provides a well-adherent, moisture-resistant coating.

Išradime siūloma kompozicija gali būti panaudojama kaip vienasluoksnis lakas arba paviršiaus gruntavimui, padengiant stiklo pluoštą dvisluoksniu laku. Dvisluoksniam padengimui tinkamas lakas yra aprašytas pvz. EP-B-114982.The composition of the invention can be used as a single-layer varnish or for surface priming by coating the fiberglass with a two-layer varnish. A suitable varnish for two coat applications is described e.g. EP-B-114982.

Išradimas detaliai iliustruojamas toliau duodamais pavyzdžiais. Visi duomenys duoti svorio dalimis arba svorio procentais, jeigu nepažymėta kitaip.The invention is illustrated in detail by the following examples. All data are by weight or by weight unless otherwise stated.

pavyzdys (palyginimas)example (comparison)

Pagal žinomus metodus (plg. pvz. EP-B-114982) pagaminama spinduliavimu sukietinama kompozicija, susidedanti iš 75,8 dalių nesotaus poliuretano, 9,2 dalių trimetilolpropantriakrilato, 12 dalių fenoksietilakrilato, 0,5 dalių benzildimetilketalio ir 2,5 dalių benzofenono, kurioje, esant trimetilolpropantriakrilatui ir fenoksietilakrilatui, iš pradžių reaguoja 4 moliai 4,4'-metilen-bis-(cikloheksilizocianato) su 2 moliais polioksipropilenglikolio (molekulinė masė 1000).Šis gautas tarpinis produktas veikiamas 2 moliais 2-hidroksietilakrilato ir po to 1 moliu polioksipropilendiamino (molekulinis svoris 230). Po to i, mišinį įdedama fotoiniciatoriaus.A radiation hardening composition consisting of 75.8 parts of unsaturated polyurethane, 9.2 parts of trimethylolpropane triacrylate, 12 parts of phenoxyethyl acrylate, 0.5 parts of benzyldimethylketal and 2.5 parts of benzophenone is prepared according to known methods (cf. e.g. EP-B-114982), in which, in the presence of trimethylol propane triacrylate and phenoxyethyl acrylate, 4 moles of 4,4'-methylene-bis- (cyclohexyl isocyanate) are reacted with 2 moles of polyoxypropylene glycol (molecular weight 1000). This intermediate is treated with 2 moles of 2-hydroxyethyl acrylate followed by 1 mole of poly (molecular weight 230). A photoinitiator is then added to the mixture.

Gerai nuvalytų (iš pradžių nuriebalintų) stiklo plokštelių (plotis x ilgis = 98 x 151 mm) kraštai įtvirtinami lipnia juosta Tesakrepp* Nr. 4432 (plotis 19 mm) ir uždengiama rakeliavimo būdu padengimo mase (sausos plėvelės storis 180 μιη) . Tuoj pat atliekamas sukietinimas įrenginiu, skirtu apspinduliuoti ultravioletiniais spinduliais. įrenginyje yra du vidutinio slėgio gyvsidabrio emiteriai, kurių lempų galingumas yra 80 W/cm; juostos greitis yra 40 m/min. Apspinduliuojama per dvi pereigas, esant per pusę mažesnei apkrovai (=40 W/cm). Spinduliavimo dozė yra 0,08 J/cm2 (išmatuota dozimetru UVICURE, System Eli, firma Eltosch).The edges of well-cleaned (initially degreased) glass sheets (width x length = 98 x 151 mm) are secured with adhesive tape Tesakrepp * No. 4432 (width 19 mm) and covered with a coating by means of raking (dry film thickness 180 μιη). Immediate curing is carried out with a device for irradiation with ultraviolet light. the unit has two medium-pressure mercury emitters with a lamp power of 80 W / cm; the belt speed is 40 m / min. Irradiation occurs in two transitions at half the load (= 40 W / cm). The radiation dose is 0.08 J / cm 2 (measured by dosimeter UVICURE, System Eli, Eltosch).

Tuoj pat po apspinduliavimo matuojamas sukibimas taip:Immediately after irradiation, the adhesion shall be measured as follows:

- aštriu peiliu atsargiai atlupamas plėvelės galiukas,- carefully peel off the tip of the film with a sharp knife,

- lipnia juosta prie šio galiuko priklijuojamas kabliukas iš metalinio laido,- a metal wire hook attached to the tip by an adhesive tape,

- prijungiamos spyruoklinės svarstyklės, ir kaip galima vienodesnių greičiu traukiama stačiu kampu,- spring-loaded scales are connected and pulled at right angles to as uniform a speed as possible,

- pagal matavimo skalę nustatoma reikalinga atplėšimui jėga, išreikšta gramais.- determine the required tear force, expressed in grams, on the measuring scale.

Sukibimo reikšmės nustatomos iš dviejų matavimų vidurkio, o taip pat daug kartų tikrinamas atsikartojamumas gerą (= aukštą) sukibimą turinčių dangų.The values of adhesion shall be determined from the average of the two measurements and the repeatability of coatings with good (= high) adhesion shall be checked several times.

Sukibimo bandymų rezultatai parodyti 1 lentelėje.The results of the adhesion tests are shown in Table 1.

Sudrėkintos plėvelės sukibimui nustatyti plėvelės tuoj po sukietinimo buvo laikomos 12 valandų klimatinėje kameroje, kurioje buvo 90 % santykinė drėgmė (atitinkamai DIN 50005) kambario temperatūroje (25°C) . Sukibimo bandymai buvo atliekami, tik ką išėmus iš šios kameros, panaudojant spyruoklines svarstykles, taip kaip buvo aprašyta aukščiau sukibimo bandymų po apspinduliavimo atveju.To determine the adhesion of the wetted film, the films were immediately after curing for 12 hours in a climate chamber containing 90% relative humidity (DIN 50005, respectively) at room temperature (25 ° C). The adhesion tests were performed just after removal from this chamber using spring scales as described above for the post-irradiation adhesion tests.

Ir šiuo atveju sukibimas buvo matuojamas du kartus, ir iš gautų reikšmių vedamas vidurkis. Jeigu sukibimas buvo geras ( = aukštas), buvo matuojama dar du kartus, kad būtų patikrintas atsikartojamumas.Again, adhesion was measured twice, and the values obtained were averaged. If the adhesion was good (= high), two more measurements were taken to check the repeatability.

Šio tyrimo rezultatai taip pat duoti 1 lentelėje.The results of this study are also given in Table 1.

Atlikti sukibimo su lango stiklu tyrimai davė gerus rezultatus. Šis metodas taikomas ir gaminant stiklo pluoštą, nes jis duoda artimas praktikai reikšmes, kurios gerai sutampa su sukibimo su stiklo pluoštu reikšmėmis (tipiškas pluošto storis yra 125 μιη) .Window glass adhesion studies have yielded good results. This method is also applicable to the manufacture of fiberglass as it gives values that are close to those of the practice and are in good agreement with the values obtained for glass fiber adhesion (a typical fiber thickness is 125 μιη).

pavyzdys (palyginimas)example (comparison)

Kaip ir 1 pavyzdyje gaminama spinduliavimu sukietinama kompozicija dangomis gauti. Skirtingai nuo 1 pavyzdžio, kompozicijoje yra dar 2 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) γ-glicidiloksipropiltrimetoksisilano. Kaip ir 1 pavyzdyje ši padengimo masė uždengiama rakeliavimo būdu ant stiklo plokštelės (sausos plėvelės storis 120 μη) ir sukietinama, veikiant vidutinio slėgio gyvsidabrio lempa (dozė apie 0,08 J/cm2) . Matuojamas sukibimas tuoj po sukietinimo ir palaikius 12 vai. 90 % santykinės drėgmės oro atmosferoje kambario temperatūroje, taip kaip aprašyta 1 pavyzdyje. Rezultatai duoti 1 lentelėje.As in Example 1, a radiation curable composition is prepared to obtain coatings. Unlike Example 1, the composition contains an additional 2% by weight of γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane (based on the total weight of the composition). As in Example 1, this coating mass is covered by a rock plate on a glass plate (dry film thickness 120 μη) and cured using a medium pressure mercury lamp (dose about 0.08 J / cm 2 ). The adhesion is measured immediately after curing and after 12 hours. 90% relative humidity in air at room temperature as described in Example 1. The results are given in Table 1.

ir 4 pavyzdžiai (palyginimas)and 4 examples (comparison)

Kaip ir 2 pavyzdyje gaminama kompozicija stiklui padengti, kuri skiriasi tuo, kad vietoj 2 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) γglicidiloksipropiltrimetoksisilano, dabar pridedama 2 masės % 3-butilentrietoksisilano (3 pavyzdys), arba 2 masės % Ν-β-(N-vinilbenzilamino)etil-y-aminopropiltrimetoksisilano hidrochlorido, kurio formulė (CH3O) 3Si (CH2) 3NH (CH2) 2NH-CH2—<fO/~CH=CH2.HClAs in Example 2, a glass coating composition is prepared which differs by adding 2% by weight of 3-butylenetriethoxysilane (Example 3) or 2% by weight of Ν-β- (N) instead of 2% by weight (based on the total weight of the composition) of γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane. -vinylbenzylamino) ethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride of formula (CH 3 O) 3 Si (CH 2 ) 3 NH (CH 2 ) 2 NH-CH 2 - <f O / ~ CH = CH 2 .HCl

(4 pavyzdys). Sukibimo lentelėje. (Example 4). In the adhesion table. bandymų testing rezultatai results duoti 1 give 1 5-7 pavyzdžiai Examples 5-7 Kaip ir 2 pavyzdyje As in Example 2 gaminama produced kompozicija composition stiklui for glass padengti, tik vietoj 2 cover only instead of 2 masės % % by weight γ-glicidiloksipropil- γ-glycidyloxypropyl-

trimetoksisilano, dabar pridedama 1 masės % (5 pavyzdys), arba 2 masės % (6 pavyzdys), arba 3 masės % (7 pavyzdys) N-p-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilano (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės).trimethoxysilane, now added at 1% by weight (Example 5), or 2% by weight (Example 6), or 3% by weight (Example 7) N-p-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (based on the total weight of the composition).

Sukibimo bandymų rezultatai duoti 1 lentelėje.The results of the adhesion tests are given in Table 1.

8-9 pavyzdžiai8-9 Examples

Kaip ir 2 pavyzdyje gaminama kompozicija stiklui padengti, tik vietoj 2 masės % γ-glicidiloksipropiltrimetoksisilano dabar pridedama 2 masės % (8 pavyzdys) arba 4 masės % (9 pavyzdys) N-metil-γaminopropiltrimetoksisilano (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės). Sukibimo bandymų rezultatai duoti 1 lentelėje.As with the glass coating composition prepared in Example 2, only 2% by weight of γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane is now added instead of 2% by weight (Example 8) or 4% by weight (Example 9) of N-methyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (based on the total weight of the composition). The results of the adhesion tests are given in Table 1.

10-11 pavyzdžiaiExamples 10-11

Kaip ir 2 pavyzdyje padengti, tik vietoj propiltrimetoksisilano, gaminama kompozicija stiklui 2 masės % γ-glicidiloksipridedama 2 masės % γaminopropiltrimetoksisilano (10 pavyzdys) arba 2 masės % modifikuoto triaminu propiltrimetoksisilano (rišiklisAs in Example 2, only 2% by weight of γ-glycidyloxy is added to the glass, instead of propyltrimethoxysilane (Example 10) or 2% by weight of triamine-modified propyltrimethoxysilane (binder) instead of propyltrimethoxysilane

DYNASYLAN®, TRIAMO tipas, Dynamit Nobel Chemie komercinis produktas) (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės). Sukibimo bandymų rezultatai duoti 1 lentelėje.DYNASYLAN®, TRIAMO type, a commercial product of Dynamit Nobel Chemie (based on the total weight of the composition). The results of the adhesion tests are given in Table 1.

1-11 pavyzdžiai rodo, kad pridėjus Ν-β-aminoetil-yaminopropiltrimetoksisilano, N-metil-y-aminopropiltrimetoksisilano, γ-aminopropiltrimetoksisilano ir modifikuoto triaminu propiltrimetoksisilano (rišiklis 10 DUNASYLAN®, TRIAMO tipas, Dynamit Nobel Chemie), sukibimas, palaikius drėgnoje aplinkoje, visai nesumažėja, arba labai nedaug sumažėja, tuo tarpu kai pridėjus kitų žinomų silanų tipo rišiklių, pvz., yglicidiloksipropiltrimetoksisilano, 3-butilentrietoksisilano ir Ν-β-(N-vinilbenzilamino)etil-y-aminopropiltrimetoksisilano hidrochlorido, absorbuojantis drėgmei, pastebimas žymus sukibimo sumažėjimas.Examples 1-11 show that the addition of Ν-β-aminoethyl-yaminopropyltrimethoxysilane, N-methyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane and triamine-propyltrimethoxysilane (binder 10 DUNASYLAN®, type TRIAMO, around Dynamit Nobel Chemie) , is not reduced at all, or only slightly reduced, while the addition of other known silane-type binders, e.g. decrease.

lentelėtable

Pvz. Nr. For example, No. Rišiklis Binder D kiekis, masės % D content, masses % Sukibimas tik sukietė- jus Traction only hardened- you Sukibimas po 12 vai. laikymo 90 % drėgmės atmosferoje Grip after 12 or. storage in a 90% humidity atmosphere 1 1 - - - - 1000-1100 1000-1100 25 25th 2 2 γ-glicidiloksipropil- trimetoksisilanas γ-glycidyloxypropyl- trimethoxysilane 2 2 1000-1100 1000-1100 50-100 50-100 3 3 3-buteniltrietoksi- silanas 3-Butenyltriethoxy- silane 2 2 900-1000 900-1000 25-50 25-50 4 4 Ν-β-(N-vinilbenzilamino) et i 1 -γ-aminopropi 1 - trimetoksisilano hidrochloridas Α-β- (N-vinylbenzylamino) ethyl 1-y-aminopropyl 1 - trimethoxysilane hydrochloride 2 2 750-1000 750-1000 150 150 5 5 Ν-β-aminoet i 1 -γ-amino propiltrimetoksisilanas Β-β-aminoethyl 1-y-amino propyltrimethoxysilane 1 1 1000-1100 1000-1100 900-1000 900-1000 6 6th Ν-β-aminoetil-^y-aminopropiltrimetoksisilanas Β-β-aminoethyl- ^ y-aminopropyltrimethoxysilane 2 2 1000-1100 1000-1100 900-1000 900-1000 7 7th Ν-β-aminoe t ii -γ-aminopropiltrimetoksisilanas Β-β-aminoe t ii -γ-aminopropyltrimethoxysilane 3 3 900-1000 900-1000 800-900 800-900 8 8th N-meti1 -γ-aminopr opi 1 - trimetoksisilanas N-Methyl-γ-aminoprop 1 - trimethoxysilane 2 2 850-950 850-950 850-950 850-950 9 9th N-me t i 1 -γ-aminopropi 1 - N-me t 1 -γ-aminopropyl 1 - 4 4 1200-1400 1200-1400 1000-1100 1000-1100 trimetoksisilanas trimethoxysilane 10 10th γ-aminopropi1- trimetoksisilanas γ-aminopropyl- trimethoxysilane 2 2 1000-1150 1000-1150 750-850 750-850 11 11th modifikuotas triaminu propiltrimetoksisilanas ( TRIAMO) modified with triamine propyltrimethoxysilane (TRIAMO) 2 2 1000-1100 1000-1100 500 500

Claims (2)

IŠRADIMO APIBRĖŽTISDEFINITION OF INVENTION 1. Skysta, spinduliavimu sukietinama kompozicija stiklo paviršiui padengti, kurioje yra:1. A liquid radiation hardening composition for coating a glass surface comprising: A) nuo 56 iki 89 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vieno nesotaus dietileninio poliuretano, kuriame gali būti karbamido grupės,A) 56% to 89% by weight, based on the total weight of the composition, of at least one unsaturated diethylene polyurethane, which may contain urea groups, B) nuo 10 iki 30 masės % (skaičiuojant kompozicijos masės) mažiausiai vieno etileninio monomero, nuo visos nesotausB) 10 to 30% by weight (based on the weight of the composition) of at least one ethylene monomer, based on the total unsaturated C) nuo 0,5 iki 8 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) mažiausiai vieno fotoiniciatoriaus, irC) from 0.5 to 8% by weight (based on the total weight of the composition) of at least one photoinitiator, and D) nuo 0,05 iki 6 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) vieno alkoksisilano, esant komponenčių nuo A iki D sumai visais atvejais 100 %, besiskirianti tuo, kad D komponentė yra NP-amino-etil-y-aminopropiltrimetoksisilanas, arba γaminopropiltrimetoksisilanas, arba N-metiΙ-γ-aminopropiltrimetoksisilanas, arba modifikuotas triaminu propiltrimetoksisilanas.D) from 0.05 to 6% by weight (based on the total weight of the composition) of one alkoxysilane with 100% of the sum of components A to D, except that component D is NP-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, or γaminopropyltrimethoxysilane, or N-methyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, or propyltrimethoxysilane modified with triamine. 2. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad joje yra nuo 0,5 iki 2 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) N-p-aminoetil-yaminopropiltrimetoksisilano, kaip D komponentės.Composition according to claim 1, characterized in that it contains from 0.5 to 2% by weight, based on the total weight of the composition, of N-p-aminoethyl-yaminopropyltrimethoxysilane as component D. 3. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad joje yra nuo 2 iki 4 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) γaminopropiltrimetoksisilano, kaip D komponentės.Composition according to claim 1, characterized in that it contains from 2 to 4% by weight (based on the total weight of the composition) of aminopropyltrimethoxysilane as component D. 4. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad joje yra nuo 3 iki 5 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) N-metil-γaminopropiltrimetoksisilano, kaip D komponentės.Composition according to claim 1, characterized in that it contains from 3 to 5% by weight (based on the total weight of the composition) of N-methyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane as component D. 5. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad joje yra nuo 4 iki 6 masės % (skaičiuojant nuo visos kompozicijos masės) modifikuoto triaminu propiltrimetoksisilano, kaip D komponentės.Composition according to claim 1, characterized in that it contains from 4 to 6% by weight (based on the total weight of the composition) of triamine propyltrimethoxysilane as component D. 6. Kompozicija pagal 1-5 punktus, besiskirianti tuo, kad kaip B monomeras yra Nvinilpirolidonas ir/arba fenoksietilakrilatas ir/arba izobornilakrilatas.6. A composition according to claims 1-5, wherein the monomer B is N-vinylpyrrolidone and / or phenoxyethyl acrylate and / or isobornyl acrylate. 7. Kompozicija pagal 1-6 punktus, besiskirianti tuo, kad joje yra dar ir bent vienas sinergetikas ir/arba įprastos pagalbinės medžiagos ir priedai.7. A composition according to claims 1-6, further comprising at least one synergist and / or conventional excipients and additives. 8. Stiklo paviršių padengimo būdas, kuriame8. Method of coating glass surfaces in which 1) padengimui naudoja spinduliavimu sukietinamą kompoziciją,1) uses a radiation curable composition for coating, 2) pagamintą dangą sukietina, veikiant ultravioletiniu arba elektroniniu spinduliavimu, besiskiriantis tuo, kad padengimui naudoja kompoziciją pagal 1-7 punktus.2) curing the manufactured coating by exposure to ultraviolet or electron radiation, characterized in that the coating composition is used according to claims 1-7. 9. Būdas pagal 8 punktą, besiskiriantis tuo, kad stiklo paviršius yra stiklo pluošto paviršius.9. The method of claim 8, wherein the glass surface is a glass fiber surface. 10. Optinis stiklo pluoštas, besiskiriantis tuo, kad jis padengtas padengimo kompozicija pagal 1-7 punktus.10. An optical glass fiber characterized in that it is coated with a coating composition according to claims 1-7.
LTIP529A 1988-12-02 1993-05-06 Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces, process for coating, optical glass fibre LT3310B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3840644A DE3840644A1 (en) 1988-12-02 1988-12-02 LIQUID, RADIANT-COVERABLE COATING MEASUREMENT FOR THE COATING OF GLASS SURFACES

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP529A LTIP529A (en) 1994-11-25
LT3310B true LT3310B (en) 1995-06-26

Family

ID=6368328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP529A LT3310B (en) 1988-12-02 1993-05-06 Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces, process for coating, optical glass fibre

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0446222B1 (en)
JP (1) JPH0776120B2 (en)
KR (1) KR930006328B1 (en)
AU (1) AU624196B2 (en)
BR (1) BR8907803A (en)
CA (1) CA2004407A1 (en)
DE (2) DE3840644A1 (en)
DK (1) DK166079C (en)
ES (1) ES2039097T3 (en)
FI (1) FI96432C (en)
LT (1) LT3310B (en)
LV (1) LV10766A (en)
MD (1) MD940077A (en)
WO (1) WO1990006289A1 (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3914411A1 (en) 1989-04-29 1990-11-15 Basf Lacke & Farben LIQUID, RADIANT-COVERABLE COATING MEASUREMENT FOR THE COATING OF GLASS SURFACES
US5149592A (en) * 1990-05-09 1992-09-22 Avery Dennison Corporation Ultraviolet radiation curable clearcoat
DE4139127A1 (en) * 1991-11-28 1993-06-03 Basf Lacke & Farben LIQUID, RADIANT-COVERABLE COATING FOR THE COATING OF GLASS SURFACES
CA2082614A1 (en) * 1992-04-24 1993-10-25 Paul J. Shustack Organic solvent and water resistant, thermally, oxidatively and hydrolytically stable radiation-curable coatings for optical fibers, optical fibers coated therewith and processes for making same
CA2107448A1 (en) * 1992-11-13 1994-05-14 Lee Landis Blyler, Jr. Optical transmission media having enhanced strength retention capabilities
DE19535936A1 (en) * 1995-09-27 1997-04-03 Basf Lacke & Farben Acrylated polyether polyol and its use for radiation-curable formulations
DE19535935A1 (en) * 1995-09-27 1997-04-03 Basf Lacke & Farben Radiation-curable coating
US6023547A (en) * 1997-06-09 2000-02-08 Dsm N.V. Radiation curable composition comprising a urethane oligomer having a polyester backbone
US6391936B1 (en) 1997-12-22 2002-05-21 Dsm N.V. Radiation-curable oligomers radiation-curable compositions, coated optical glass fibers, and ribbon assemblies
US6797746B2 (en) * 1998-12-22 2004-09-28 Vidriera Monterrey, S.A. De C.V. Ultraviolet radiation curable ink composition and a process for its application on glass substrates
US6171698B1 (en) * 1999-08-19 2001-01-09 Alcatel Radiation curable coating composition for optical fibers and optical fibers coated thereby
DE10049153A1 (en) * 2000-09-27 2002-04-11 Degussa Paint, varnish, pollutants, bioorganisms, oil, water, and / or dirt-repellent coating

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0149741A1 (en) 1983-11-10 1985-07-31 DeSOTO, INC. Liquid radiation-curable coating compositions and optical glass fibers coated therewith
EP0114982B1 (en) 1982-12-28 1987-06-10 DeSOTO, INC. Topcoats for buffer-coated optical fiber
EP0250631A1 (en) 1986-07-02 1988-01-07 DeSOTO, INC. Ultraviolet curable buffer coatings for optical fiber
JPH0224480A (en) 1988-07-13 1990-01-26 Toyo Denki Tsushin Kogyo Kk Propulsive device for shield machine
JPH0513885A (en) 1991-07-04 1993-01-22 Mitsubishi Electric Corp Manufacture of visible light semiconductor laser

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57209855A (en) * 1981-06-17 1982-12-23 Unitika Ltd Water-based sizing agent for glass fiber
US4932750A (en) * 1982-12-09 1990-06-12 Desoto, Inc. Single-coated optical fiber
JPS6083907A (en) * 1983-10-14 1985-05-13 Nitto Electric Ind Co Ltd Coating material for optical glass fiber
DE3914411A1 (en) * 1989-04-29 1990-11-15 Basf Lacke & Farben LIQUID, RADIANT-COVERABLE COATING MEASUREMENT FOR THE COATING OF GLASS SURFACES

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0114982B1 (en) 1982-12-28 1987-06-10 DeSOTO, INC. Topcoats for buffer-coated optical fiber
EP0149741A1 (en) 1983-11-10 1985-07-31 DeSOTO, INC. Liquid radiation-curable coating compositions and optical glass fibers coated therewith
EP0250631A1 (en) 1986-07-02 1988-01-07 DeSOTO, INC. Ultraviolet curable buffer coatings for optical fiber
JPH0224480A (en) 1988-07-13 1990-01-26 Toyo Denki Tsushin Kogyo Kk Propulsive device for shield machine
JPH0513885A (en) 1991-07-04 1993-01-22 Mitsubishi Electric Corp Manufacture of visible light semiconductor laser

Also Published As

Publication number Publication date
FI912625A0 (en) 1991-05-31
WO1990006289A1 (en) 1990-06-14
AU624196B2 (en) 1992-06-04
ES2039097T3 (en) 1993-08-16
EP0446222A1 (en) 1991-09-18
DK166079C (en) 1993-08-02
BR8907803A (en) 1991-08-27
DE58903477D1 (en) 1993-03-18
MD940077A (en) 1996-01-31
DK103991D0 (en) 1991-05-31
CA2004407A1 (en) 1990-06-02
JPH0776120B2 (en) 1995-08-16
FI96432C (en) 1996-06-25
FI96432B (en) 1996-03-15
DE3840644A1 (en) 1990-06-07
KR910700207A (en) 1991-03-14
DK166079B (en) 1993-03-08
LTIP529A (en) 1994-11-25
JPH03505197A (en) 1991-11-14
DK103991A (en) 1991-07-18
KR930006328B1 (en) 1993-07-14
LV10766A (en) 1995-08-20
AU4512189A (en) 1990-06-26
EP0446222B1 (en) 1993-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT3330B (en) Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces
JP3686082B2 (en) Paint system for glass adhesion retention
US4849462A (en) Ultraviolet-curable coatings for optical glass fibers having improved adhesion
LT3310B (en) Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces, process for coating, optical glass fibre
JPH09509642A (en) A paint system for maintaining the strength of glass
US7105583B2 (en) Radiation-curable compositions for optical fiber coating materials
US5461691A (en) Liquid, radiation-curable coating composition for coating glass surfaces
WO2019026356A1 (en) Optical fiber and method for manufacturing optical fiber
EP0149741B1 (en) Liquid radiation-curable coating compositions and optical glass fibers coated therewith
RU2320590C2 (en) Optical fiber with hardened polymer coat
JP2509409B2 (en) Method for producing radiation-curable oligomers for coating glass surfaces
US20030119998A1 (en) Free radical-curable composition for optical fiber coating materials
KR100626509B1 (en) Radiation-curable compositions for optical fiber coating materials

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 19960506