KR960015812B1 - 액체 지방족 탄화수소 수지 - Google Patents

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Abstract

내용없음.

Description

액체 지방족 탄화수소 수지
본 발명은 접착제(adhesives)내에서 훌륭한 점착특성을 가지며 특히 액체 상태에서 연화점이 약 0∼40℃이고 밝은색인 탄화수소 석유수지에 관한 것이다.
접착제는 포장을 하거나 또는 특정한 두 제품을 함께 붙이는 테이프, 붕대, 봉투, 메모용지철(notepads), 기저귀끈 또는 일반적으로 쓰이는 기타 제품의 형태로 많은 사람들의 소비에 큰 부분을 차지하고 있다. 접착제에 있어 가장 크게 요구되는 점은 이것이 마지막으로 사용되는 상태와 사용중에-용매 캐스팅(casting)시키거나 또는 벌크 캐스팅시켜-적합하게 응집하고 접착하는 특성을 가져야 한다는 것이다. 일반적으로 이들 접착제는 접착을 부드럽게 하고 꼭 붙어있게 하기 위하여 수지, 공중합체 및 가소제(plasticizer)의 혼합물로 만든다.
이러한 중합체들을 혼합한 혼합물로 만든 접착제는 상온에서 매우 훌륭한 접착특성 및 강도특성을 가지며 이들의 훌륭한 유동특성으로 인하여 용융피복 및 압축 기법을 이용하여 가공할 수 있다. 그러나 접착제를 만들기 위해 공중합체를 점착성 수지(tackifying resin)와 혼합할 경우, 접착제의 장기간 저장 특성 뿐만이 아니라 점도를 조절하고 공중합체와 용이하게 혼합하는 것과 같은 많은 중요한 인자들이 요구된다. 또한 접착제 산업에서 연화점이 낮은 수지에 대한 요구가 증가하고, 시장수요는 액체이면서 즉, 연화점이 약 40℃미만일 뿐아니라, 가드너 색도(Gardner Color)가 약 3 미만인 색상이 밝은 수지를 요구한다. 그러나 대개의 경우에 있어서 가드너 색도가 6 또는 7 정도 되는 밝기의 수지도 충분하다고 간주된다. 접착제를 만들기 위해 공중합체와 혼합하는데 사용되는 상기 특성을 갖는 수지를 만들기 위하여 많은 시도를 하였으나 상기의 조건을 모두 만족시키는데에는 실패하였다.
예컨대 미합중국 특허 제3,813,537 ; 3,692,756 ; 3,661,870 ; 3,804,788 ; 3,853,826 ; 3,872,064 ; 4,098,983 ; 4,038,346 ; 4,153,771 및 4,189,547호에 기재된 것과 같이 밝은색의 연화점이 낮은 지방족 수지를 제조하기 위한 많은 기타 시도들이 있었다.
원유(petroleum feedstock)를 크래킹하고 일반적으로 약 100∼150℃ 온도로 열 침액(thermal soaking)하여 얻은 C5및 C6올레핀류와 디올레핀, 분지쇄의 반응성 지방족 올레핀 사슬 이동제, 임으로 C8-C10비닐 방향족 화합물로 구성된 석유 수지 원료(petroleum resin feed)를 Friedel-Crafts 촉매를 이용하여 중합시켜 석유 탄화수소 수지를 얻는다. 반응성 올레핀 사슬 이동제는 부분적으로 수지의 분자량을 조절하고 수지의 분자량 분포를 좁게 하는 첨가제(feed additives)이다.
대부분의 지방족 수지는 많은 공중합체와 함께 원하는 접착특성을 갖지 못한다. 나프텐계 오일 같은 기타 성분들은 접착성 조성물을 만들기 위한 점착 또는 기타 필수적인 접착특성을 부여하는데 쓰인다. 오일의 존재는 그 자체가 접착성능을 저해시키는 원인이 된다. 본 발명의 색도가 낮은 액체 수지가 업계의 이러한 문제점들을 해결하였다.
앞서 언급한 모든 특허가 또한 다양한 원료를 이용하여 지방족 또는 액체수지를 만드는 것에 관한 것이지만 삼불화 붕소로 촉매화된 중합으로 수지를 제조하는 것에 관한 것이다.
BF3로 중합한 결과는 염화알루미늄 Friedel-Crafts 중합으로 얻은 것과 실제로 다른 중합체를 얻는다는 것이 확인되었다.
미합중국 특허 제3,853,826호 컬럼 1, 32∼36줄에 BF3와 염화알루미늄으로 촉매화된 수지 사이의 구조적 차이를 간략히 기재되었다. 연화점이 낮은 고점도의 수지를 만드는 피페릴렌/2-메틸부텐 원료의 BF3중합이 미합중국 특허 제4,098,983호에 기재되었다. 동일한 특허의 컬럼 4의 실시예 1 및 2는 염화알루미늄으로 동일한 중합을 한 결과가 본 발명과 비교해 볼 때 수지의 연화점이 높다는 것을 나타낸다.
C4및 C5올레핀과 디올레핀, 염화알루미늄 촉매 화합물로부터 액체 수지와 고체 수지(hard resin)를 생산하는 방법이 미합중국 특허 제3,692,756호에 기재되었다. 이 자료에서는 액체수지를 얻기 위해 일정한 비율의 부타디엔이 필요하다고 지적하였다. 실제로 2와 5에서 낮은 수준의 부타디엔을 사용하여 연화점이 높은 수지를 얻었다.
촉매로 염화알루미늄을 이용하여 사슬 이동제와 부타디엔으로부터 액체 수지를 생산하는 방법이 미합중국 특허 제3,661,870호에 기재되었다. 피페릴렌은 소량으로도 가능하지만 부타디엔은 많은 양이 필요하다.
본 발명은 피페릴렌과 사슬 이동제로 제조한 밝은색의 액체 지방족 탄화수소 수지에 관한 것이다. 비닐 방향족 탄화수소 성분이 적거나 또는 전혀 없고 기본적으로 부타디엔 성분이 없는 수지는 특히 압력에 민감한 접착제에 점착성 부여제로서 유용하다. 따라서 고농도의 사슬 이동제와 큰 비율의 피페릴렌으로 가드너 색도가 낮은 액체 수지를 제조한다. 이 수지는 분자량이 적고 연화점이 낮으며 더하여 연무점이 낮고 분자량 분포가 좁다.
접착제를 제조하는데 사용되여 연화점이 액체 범위에 있는 점착성을 부여하는 수지를 염화알루미늄 Friedel-Crafts 촉매를 이용하여 중합된다. 이 수지는 증기 분해된 나프타 또는 경질 정제 흐름으로부터 피페릴렌 디올레핀이 우세한 석유수지원료, 특히 피페릴렌 농축물 또는 열 침액된 피페릴렌 유분(fraction)을 촉매반응시켜 제조된다. 사슬 이동제는, 탄화수소 원료흐름의 중용한 부분을 형성한다.
본 발명의 바람직한 구체예는 접착성 조성물내에서 점착성 부여제로 이용되는 적합한 석유 탄화수소 수지인데 상기 수지의 연화점은 약 0∼40℃, 수평균 분자량은 약 100∼900, 가드너 색도는 6 이하이고 피페릴렌 유도 함량은 약 5∼50wt%이며 이 수지는
(a) 5wt% 미만의 비닐 방향족 탄화수소,
(b) 1wt% 미만의 부타디엔,
(c) 약 10∼90wt%의 피페릴렌 흐름 ; 및
(d) 약 90∼10wt%의 모노올레핀 사슬교환제 흐름으로 구성된 탄화수소 원료를 염화알루미늄 촉매로 Friedel-Crafts 중합하여 얻은 것이다.
본 발명의 또다른 구체예는 기본적으로 약 5∼40wt% 피페릴렌과 사슬교환제로 구성된 염화알루미늄 촉매화된 석유 탄화수소 수지인데 상기 수지의 연화점은 15∼30℃이고 가드너 색도는 3 이하이며 Mn은 약 400∼700, 분자량 분포는 1.25∼1.35이다.
본 발명의 수지는 에틸렌 수지 비닐 아세테이트와 기타 블록 및 불규칙 공중합체와의 상용성을 좋게하고 점착성이 훌륭하게 하는 것에 대하여 연화점이 낮고 색이 밝은 이유로 해서 접착제에 이용하기에 바람직하며 기능적이다. 또한 본 발명의 수지는 특히 압력에 민감한 접착성 제품에 이용하기 좋은 기능을 갖는다.
여러 가지 공중합체 혼합물과 압력에 민감한 접착제에 점착성을 주기 위한 신규의 액체 탄화수소 수지를 생산하기 위해 본 발명을 실행하는데 있어서, 필수적인 분자량과 분자량분포, 연화점, 특수한 용도에 대한 바람직한 색도 등을 갖는 수지를 얻기 위한 원료 조성물이 중요하다. 반응 조건이 중요하지만 이는 어느정도 달라질 수 있다. 본 발명의 수지의 연화점은 0∼40℃, 15∼30℃가 좋고, 특히 약 20℃가 바람직하여 가드너 색도는 6 이하, 3 이하가 좋고 특히 약 1∼2가 바람직하다. 이 수지는 염화알루미늄 촉매하에서 지배적인 반응성 성분들이 피페릴렌과 모노올레핀 사슬교환제인 원료를 중합하여 만든다.
각 사슬교환제 흐름과 피페릴렌 흐름은 중합가능한 탄화수소 원료의 약 10∼90wt%를 형성하는 것이 바람직하다. 피페릴렌 농축물 또는 완전히 순수한 100% 피페릴렌이 될 수 있다. 농축물은 농축물의 10% 정도로 작은 양의 피페릴렌을 함유할 수도 있다.
바람직한 피페릴렌 농축물은 열 침액된 피페릴렌 농축물이다. 이러한 농축물은 농축물 질량의 약 5∼95wt%, 바람직하게는 약 20∼70wt%, 가장 바람직하게는 약 30∼50wt%인 피페릴렌을 함유한다. 일반적으로 이러한 피페릴렌 농축물은 비등점이 약 20℃∼140℃ 사이인 증기 분해된 석유 탄화수소 유분(fraction)을 분리하여 얻은 것인데 이러한 유분은 실제로 탄소원자 수준이 9 미만인 디올레핀을 함유한다.
열 침액된 피페릴렌은 이미 공지되었으며 분문에 포함된 미합중국 특허 제4,391,961호에 기재되었다. 농축물이 수지 형성 반응에 참여하지 않는 탄화수소를 함유하지만 색도가 낮은 액체 수지를 형성하는데는 가치가 있다. 보통 비반응성 물질들은 수지에 해를 입히지는 않고 반응하는 동안에는 수지를 회수한 후에 분리되어지는 희석제로서 적용한다.
본 발명의 모노올레핀 사슬 흐름은 일반적으로 C4-C8모노올레핀을 함유하며, 그중에서도 일반식 RR' C=CR" R5(식중, R 및 R'는 C1-5알킬이고 R" 및 R5는 H 또는 C1-4알킬그룹임) 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 유용한 사슬 이동제에는 이소부텐, 이소아밀렌, 이소헥센 및 디이소부텐이 있다. 특히 유용한 이소아밀렌이 본문의 참고문헌으로 포함된 미합중국 특허 제4,514,554호에 기재되었다. 사슬 이동제는 일반적으로 석유 증류유분에서 얻어진 여러가지의 이성질체를 포함하는 혼합물 또는 농축물로서, 업계의 숙련자들에게 널리 알려져 있다. 혼합물은 또한 순수한 화합물로부터 제조할 수 있다. 공지되고 이용가능한 화합물은 실질적으로 순수한 이소올레핀(예컨대, 이소부틸렌 또는 이소아밀렌)이다. C4-C8보다 장쇄인 일반식 RR'C=CR" R5의 모노올레핀도 유용하다.
본 발명의 사슬 이동제 흐름은 본문에 기술된 완전히 순수한 흐름 또는 농축된 흐름이거나 또는 업계의 숙련자들에게 공지된 것이다. 사슬 이동제 흐름은 본 발명의 염화알루미늄 촉매화 Friedel-Crafts 중합 원료인 탄화수소의 10∼90wt%를 구성한다. 탄화수소 공급물의 사슬 이동제 흐름이 사슬 이동제를 충분히 함유함으로써 사슬 이동제가 탄화수소 흐름의 약 10∼50wt%로 구성되는 것이 바람직하다.
사슬 이동제 흐름이 농축될 경우 20∼100% 사슬교환제를 함유하는 것이 좋고 30∼100%를 함유하는 것이 더욱 바람직하다. 순도가 높은 사슬 이동제 흐름을 사용할 경우 보다 적은 비반응물이 존재하기 때문에 순도가 낮은 흐름보다 공정처리량이 적다는 것을 인지해야 한다.
다양한 헥센과 기타 C6조성물이 또한 유용하다. 본 발명의 수지를 제조하기 위해 특히 유용한 사슬 이동제 촉매 시스템으로서 니켈 배위착물 및 알루미늄 알킬을 이용하는 공지된 "디머졸(Dimersol)"공정으로 프로필렌을 이량체화(Dimerization)하여 얻어진 이소헥센 이성체를 함유한다. 이 공정은 선택적으로 85% 이상의 프로필렌을 헥센으로 전환시킬 수 있다. 디머졸
Figure kpo00001
이량체화 공정은 "최초의 디머졸 공정" Benedek과 그의 동료의, 탄화수소 공정, 1986년 5월 143페이지 ;및 Chauvin과 그의 동료의 C3및 C4올레핀을 이량체화 하기 위한 "IFP 디머졸 공정" ; 미국 화학공학 연구회의 고급 석유기술, 4월 13일, 1976, Kansas City, Missouri ; 와 같은 다앙한 간행물에서 언급된다.
그러므로, 본 발명의 바람직한 사슬 이동제는 전이금속 촉매로 선택적으로 프로필렌을 이량체화하여 얻은 생성물 스트림이다. 정제되지 않은 생성물인 이량체화 스트림은 만족할만한 사슬 이동제로서의 성능을 한다고 발견되었다. 이 사슬 이동제는 프로필렌의 선택적인 이량체화로부터 유도된 중간 사슬길이(C6-C9)의 올레핀으로 특징된다. 선택적이라는 것은 보통 프로필렌이 선택적으로 약 85%의 헥센 혼합물로 전환된다는 의미이다. 사슬 이동제는 직쇄 함량이 약 20∼30wt%이고 내부에 이중 결합이 있는 올레핀으로 구성된 것이 특징이다. 존재하는 주된 반응성 이성체는 2-메틸-2-펜텐, 기타의 2- 및 4-메틸펜텐과 약 6%의 2,3-디메틸-2-부텐이다. 이러한 혹종의 헥센 특히 선형인 것과 4-메틸-2-펜텐같은 종류는 사슬 이동제로서의 기능을 하지 못하여 일반적으로 중합반응에 있어 반응성이 없다. C9올레핀같은 분자량이 큰 반응 생성물은 일반적으로 약 12∼18wt% 정도 존재한다. 보통 사슬 이동제는 단지 스트림의 1/3(질량기준) 정도를 구성한다.
앞서 언급한 프로필렌의 선택적 이량체화에 의해 얻어진 생성물 스트림에 포함되는 종류들을 예시하기 위한 전형적 분석은 다음과 같다.
Figure kpo00002
프로필렌의 선택적 이량체화는 유용한 사슬교환제인 생성물을 만들 뿐아니라 만들어질 수지의 분자량 분포를 매우 좁게 하고, 색도를 좋게 하여 최종 용도 특성을 좋게 한다.
이량체화 공정의 반응 조건에 따라서 프로필렌의 선택적 이량체화에 유용한 혼합물이 달라진다. 헥센 유분은 프로필렌 삼량체(trimer)를 제거하고 다음과 같은 헥센 분포를 갖게 하기 위하여 증류한다.
[프로필렌 이량체화에 의한 헥센 분포]
Figure kpo00003
비록 앞서 언급한 모노올레핀 사슬교환제 스트림을 구성하는데 순수한 화합물과 이성체가 유용하지만, 본 발명을 실행하는데 있어서 이성체들의 혼합물 및 이들 이성체를 함유하는 반응 생성물을 바람직한 선택적 이량체화에 의해 생성된 이소헥센과 함께 이용하는 것도 본 발명의 일면에 해당된다.
중합 반응은 탄화수소 혼합물을 염화알루미늄, 바람직하게는 무수염화 알루미늄을 함유하는 촉매와 접촉하도록 하여 실행한다. 이용되는 촉매는 그 입자 크기에 있어서 보다 크거나 작을 수도 있지만 약 5∼200메쉬 사이의 것이 바람직하다. 이용되는 촉매의 양은 약 0.5∼2wt%이며 이보다 많은 양이 사용되어도 나쁜 영향은 없지만 약 1∼2wt% 정도가 바람직하다. 촉매가 탄화수소 혼합물에 가해질 수도 있고, 또는 방법을 거꾸로 할 수도 있다. 반응을 연속적으로 실행하거나 또는 일반적으로 업계에 공지된 회분식 공정기법으로 실행할 수 있다.
임의의 압력하에 반응을 실행하여 본 발명의 성분으로부터 분자량이 작은 액체 수지를 생산한다. 적합한 반응 압력의 범위는 10∼80psi(0.7∼5.6kg/㎠), 바람직하게는 약 20psi(1.4kg/㎠)이다. 본 발명의 탄화수소 공급 흐름(stream)으로부터 적합한 분자량, 낮은 색도 및 점착성 부여제 특성을 갖는 수지를 중합하는데는 적합한 온도 범위가 있다. 적합한 반응온도는 약 20∼100℃, 30∼60℃가 좋으며 약 35∼50℃ 범위가 바람직하다. 중합시간은 일반적으로 15분∼2시간 사이인데 약 20분∼1시간이 바람직하다.
일반적으로 반응이 발열반응이고 결과의 생성물이 점성이 있기 때문에 반응은 희석제가 존재하는 상태로 통상적으로 실행된다. 정확한 혼합과 냉각으로 온도를 조절할 수 있으며 반응은 중합에 의한 열을 잘 전달하여 온도를 유지하게 하기 위해 충분한 희석제만으로 실행될 수 있다. 농축물, 반응 혼합물 또는 증류 유분이 이용될 경우 희석제는 원료 흐름의 전체 성분으로 삽입되나 중합반응에 참여하지 않고 불활성인 기타 희석제가 따로 부가될 수 있다. 불활성 희석제의 대표적인 예로는 펜탄, 헥산, 헵탄같은 지방족 탄화수소 ; 크실렌, 톨루엔, 벤젠같은 반응성이 없는 방향족 탄화수소 뿐아니라 반응하지 않고 남은 잔여 탄화수소가 있다.
중합이 완결된 후에는 일반적으로 물이나 알콜용액 같은 일반적인 방법으로 촉매를 급냉시키고 이어서 수지를 회수한다. 회수단계는 일반적으로 약 250℃까지 가열시켜 반응하지 않은 탄화수소/희석제(추출잔유물)을 제거하고 증기 스트립핑하여 분자량이 적은 올리고머(충진물)를 제거하는 것으로 실행된다. 스트립핑 정도는 연화점을 약간 조정하기 위해 원하는 만큼 어느정도 달라질 수 있다. 분리된 추출잔유물을 받아서 연속적인 중합 단계의 희석제로 이용한다.
본 발명의 수지는 반응성이 있거나 또는 적은 방향족 탄화수소, 바람직하게 5wt% 미만의 방향족 탄화수소를 함유하는 탄화수소 원료 흐름으로 형성되고 이를 함유한다. 톨루엔, 벤젠같은 전형적인 희석제 방향족 탄화수소는 중합공정에서 반응하지 않는다. 비닐 방향족 탄화수소 및 유사한 반응성 혼합물은 본 발명의 큰부분을 차지하지 않으며 탄화수소 원료 스트림내에서의 이들의 존재는 최소화된다.
본 발명의 수지는 부타디엔이 아니라 피페릴렌에 기초한다. 따라서 이 수지는 실제로 부타디엔 성분은 전혀 없으며 탄화수소 원료 스트림은 전혀 부타디엔을 함유하지 않거나 또는 1wt% 미만인 소량의 부타디엔을 함유한다.
본 발명의 수지를 제조하기 위한 탄화수소 원료 흐름의 모노올레핀계 사슬 이동제의 양은 원료 스트림 총 질량의 약 10∼50wt% 정도 존재하는 것이 바람직하다. 또한 수지의 최소한 약 40∼70wt%가 이 사슬교환제 성분으로 형성되는 것이 바람직하며 따라서 원료 스트림이 이러한 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명의 수지의 구체예에서 약 30wt%가 피페릴렌과 사슬교환제 이외의 올레핀으로부터 유도된 것이다.
본 발명의 수지는 액체 수지에 대해 변형한 ASTM법 E-28에 의해 측정한 연화점을 갖는 액체이다. 바람직하고 더욱 유용한 연화점의 범위는 15∼30℃이다. 가장 바람직한 것은 약 20℃이다.
본 발명의 수지의 가드너 색도는 6 이하, 3 이하가 좋으며 약 1∼2가 가장 바람직하다. 실제 공업에 있어서 압력에 민감한 접착제 및 접착성 조성물에 이용되는 생성물을 만들기 위해서는 가드너 색도가 낮은 수지가 필요하기 때문에 본 발명의 밝은색의 수지가 크게 요구된다.
본 발명의 수지의 수평균 분자량 Mn은 약 100∼900, 바람직하게는 400∼700이며 약 500이 가장 바람직하다. 수지의 무게 평균 분자량은 약 100∼900, 바람직하게는 약 500∼800이며 700이 가장 바람직하다. 분자량 분포는 다양하지만 약 1.25∼1.35인 것이 바람직하다.
본 발명의 밝은색의 액체 지방족 수지는 앞서 언급하고 다음 실시예와 같은 방법으로 쉽게 제조할 수 있다. 석유 탄화수소 수지로부터 접착제를 제조하는데 숙련된 사람은 이것을 공중합체와 혼합하여 감압성(減壓性)의 접착성 조성물을 제조할 수 있을 것이다. 본 발명을 실시하는데 있어 업계의 숙련자들에게 방법을 설명하고 지도하기 위한 다음의 실시예가 본 발명을 더욱 예시하며 그 유용함의 폭을 넓히나 본 발명을 제한하지는 않는다.
[실시예 1-6]
본 실시예의 지방족 액체 수지는 약 10psig(0.7kg/㎠) 되는 질소대기하에서 촉매로서 염화알루미늄을 이용하여 희분식 반응기로 중합하였다. 입자크기가 5∼200메쉬인 무수물 형태의 염화알루미늄 촉매와 표 1에 나타낸 비율의 원료 혼합물 400g을 30분에 걸쳐서 촉매를 함유하는 닫혀진 교반 반응기에 펌프로 공급하였다. 반응 혼합물을 교반하면서 촉매와 물을 사슬교환제로서 이용하며 그 조성은 다음과 같다.
Figure kpo00004
* "Dimate" 프로필렌을 이량체화하여 만든, 다이아몬드 샴록
실시예 6에서는 디머졸
Figure kpo00005
공정 프로필렌 이량체 생성물 대신 UOP 헥센 흐름(stream)을 사용하였다. 실시예 6의 헥센 스트림의 조성은 다음과 같다.
Figure kpo00006
다음의 표는 반응조건 및 앞서 언급한 공정의 완성된 수지의 특성을 나타낸 것이다.
[표]
[액체 지방족 수지]
Figure kpo00007

Claims (14)

  1. (a) 5wt% 미만의 비닐 방향족 탄화수소
    (b) 1wt% 미만의 부타디엔
    (c) 약 10∼90wt%의 피페릴렌 흐름(stream) ; 및
    (d) 약 90∼10wt%의 모노올레핀 사슬 이동제 흐름(chain transfer agent stream)으로 구성되는 탄화수소 원료를 염화알루미늄 촉매하에서 Friedel-Crafts 중합화시켜 제조되고, 연화점이 약 0∼40℃, 수평균 분자량(Mn)이 약 100∼900, 가드너 색도가 6 이하이고 피페릴렌 유도성분이 약 5∼50wt%인 수지로 구성되는, 접착성 조성물내에서 접착제로 유용한 석유 탄화수소 수지.
  2. 제1항에 있어서, 상기 모노올레핀계 사슬 이동제(chain transfer agent)가 일반식 RR'C=CR" R"'(식중, R 및 R'는 C1-5알킬이고 R" 및 R"'는 H 또는 C1-4알킬임)화합물인 수지.
  3. 제1항에 있어서, 상기 사슬 이동제가 프로필렌의 선택적 이량체화에 의해 유도된 중간길이의 사슬 올레핀의 반응생성물 흐름으로 구성된 수지.
  4. 제3항에 있어서, 프로필렌이 전이금속 촉매 존재하에서 이량체화된 수지.
  5. 제3항에 있어서, 상기 이량체화 반응 생성물 흐름이 약 12∼18wt%의 C9프로필렌 삼량체를 함유하는 수지.
  6. 제3항에 있어서, 이량체화 반응 생성물인 사슬 이동제가 C9-삼량체를 포함하지 않으면서 조성이 다음과 같은 수지.
    Figure kpo00008
  7. 제1항에 있어서, 탄화수소 원료내에서 사슬 이동제가 상기 탄화수소 원료의 중합을 기준으로 약 10∼50wt% 존재하는 수지.
  8. 제1항에 있어서, 상기 피페릴렌 흐름이 열 침액된(heat soaked)피페릴렌 농축물인 수지.
  9. 제8항에 있어서, 상기 열 침액된 피페릴렌 농축물이 농축물의 중량을 기준하여 약 20∼70wt%의 피페릴렌을 함유하는 수지.
  10. 제1항에 있어서, 상기 탄화수소 원료가 1wt% 미만의 비닐 방향족 탄화수소를 함유하는 수지.
  11. 본질적으로 약 5∼40wt%의 피페릴렌 및 모노올레핀 사슬 이동제로 구성되고, 연화점이 15∼30℃, 가드너 색도가 3 이하, 수평균 분자량(Mn)이 400∼700이고 분자량 분포가 1.25∼1.35인, 염화알루미늄으로 촉진시킨 석유 탄화수소 수지.
  12. 제11항에 있어서, 상기 피페릴렌 성분이 수지의 약 30∼40wt%인 수지.
  13. 제12항에 있어서, 가드너 색도가 약 1-2인 수지.
  14. 제12항에 있어서, 연화점이 약 20℃, Mn이 약 500∼600이며 분자량 분포가 약 1.3인 수지.
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