KR950011506B1 - Process for the preparation of polyester - Google Patents

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Abstract

The polyester resin for paint is prepared by compounding and modifying polyester A comprising 2 functional carboxylic acid or its ester formable derivs. and C2-10 alkylene glycol, and polyester B comprising C2-8 aliphatic straight carboxylic acid and C2-8 alkylene glycol, using by aliphatic diisocyanate. Pref. the Mw of polyester A is 2500-3000, and Mw of polyester is 1000-1500; The polyester B is used of 25-35 wt.% w.r.t the polyester A, and the aliphatic diisocyanate is used for 15-30 wt.% w.r.t. amt. of the polyester A and the polyester B. The obtd. polyester resin has good chipping property and smoothing property, then useful for adhesives, paint, ink, and specially paint for cars.

Description

도료용 폴리에스테르 수지의 제조방법Manufacturing method of polyester resin for coating

본 발명은 도료용 폴리에스테르 수지의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 2종 이상의 폴리에스테르를 지방족 디이소시아네이트로 변성시켜 도료로 사용할 때의 내한 부착성 (Chipping)을 우수하게 개선시틴 도료용 폴리에스테르 수지의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a polyester resin for paint, and more particularly, to improve the cold resistance when used as a paint by modifying two or more polyesters with aliphatic diisocyanate, for a cytin paint. It relates to a method for producing a polyester resin.

일반적으로 자동차용 도료로서는 폴리에스테르 수지나 폴리우레탄 수지가 사용되는 바 폴리에스테르 수지는 저온에서 자갈이나 모래에 의해 충격을 받을 경우 부착성 능이 떨어져서 공기중의 산소나 염분에 노출되기 때문에 차체의 부식이 빨라지게 되며, 폴리우레탄 수지는 내한 부착성은 우수하나 경도와 평활성이 나쁘고 색상이 황색으로 변하는 페단이 있다.Generally, polyester resins or polyurethane resins are used as automotive paints. Polyester resins have poor adhesion when exposed to gravel or sand at low temperatures, and are exposed to oxygen or salt in the air. Polyurethane resin has excellent cold resistance, but has a hardness and smoothness, and has a pedan that turns color yellow.

종래에는 폴리세스테르를 폴리글리콜 또는 장쇄의 지방족 산으로 변성시키거나 2종 이상의 폴리에스테르를 혼합하여 사용하므로써 내한 부착성능을 향상시키고자 하였으나 내한 부착성의 개선효과에 한계가 있었다(미국특허 제4, 616,054호, 제4,532,177호, 제3,565,839호, 일본특허공개 소58-74349호, 소61-23650호, 소62-151474호).Conventionally, by modifying a polyglyter with a polyglycol or a long-chain aliphatic acid or by mixing two or more polyesters, it has been attempted to improve cold resistance, but there is a limit to the effect of improving the cold resistance (US Patent No. 4, 616,054, 4,532,177, 3,565,839, Japanese Patent Laid-Open Nos. 58-74349, 61-23650 and 62-151474.

따라서, 본 발명은 2종의 폴리에스테르를 지방족 디이소시아네이트로 합성하여 변성시키므로써, 내한 부착성이 우수하게 개선된 도료용 폴리에스테르 수지의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a polyester resin for paints having excellent resistance to cold resistance by modifying two polyesters by aliphatic diisocyanate.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 도료용 폴리에스테르 수지을 제조함에 있어서, 2관능성 카르복실산 또는 그의 에스테르 형성성 유도체 및 탄소수 2∼10의 알킬렌글리콜로 구성된 폴리에스테르 A와, 탄소수 2∼8의 지방족 직쇄 카르복실산 및 탄소수 2∼10의 알킬렌글리콜로 구성된 폴리에스테르 B을 지방족 디이소시아네이트로 합성시켜서 변성시키는 것을 그 특징으로 한다.The present invention provides a polyester A composed of a bifunctional carboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and an alkylene glycol having 2 to 10 carbon atoms, and an aliphatic linear carboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms in producing a polyester resin for coating. And a polyester B composed of alkylene glycol having 2 to 10 carbon atoms, synthesized by aliphatic diisocyanate, and modified.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention in more detail as follows.

본 발명은 내한 부착성이 우수한 공중합 폴리에스테르 수지의 제조방법에 관한 것으로서, 2종 이상의 방향족 카르복실산과 1종 이상의 지방족 카르복실산을 산성분으로 하며, 2종 이상의 알킬렌글리콜을 글리콜 성분으로하여 합성한 공중합 폴리에스테르 A와 1종 이상의 지방족 글리콜과 1종 이상의 지방족 카르복실산으로 합성한 폴리에스테르 B를 지방족 디이소시아네이트로 변성시킨 폴리에스테르 수지의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a copolyester resin having excellent cold resistance, wherein at least two aromatic carboxylic acids and at least one aliphatic carboxylic acid are used as acid components, and at least two alkylene glycols are used as glycol components. The manufacturing method of the polyester resin which modified | denatured polyester B synthesize | combined from the synthesized co-polyester A, 1 or more types of aliphatic glycol, and 1 or more types of aliphatic carboxylic acid by aliphatic diisocyanate.

본 발명에서 폴리에스테르 A는 수평균 분자량이 2,500∼3,000인 것을 사용하고 폴리에스테르 B는 분자량이 1,000∼1,500인 것을 사용하는 바, 만일 분자량이 상기의 범위 미만이면 내한 부착성이 저하되고 초과하면 경도가 저하된다.In the present invention, polyester A uses a number average molecular weight of 2,500 to 3,000 and polyester B uses a molecular weight of 1,000 to 1,500. If the molecular weight is less than the above range, the cold resistance is lowered and the hardness is exceeded. Is lowered.

본 발명에서 폴리에스테르 B는 폴리에스테르 A에 대해 25∼35중량%로 사용하는 바, 그 사용량이 25중량% 미만이면 내한 부착성이 감소되고, 30중량%를 초과 할 경우 경도가 저하된다.In the present invention, polyester B is used at 25 to 35% by weight relative to polyester A. If the amount is less than 25% by weight, the cold resistance is reduced, and when it exceeds 30% by weight, the hardness is lowered.

또한, 지방족 디이소시아네이트는 폴리에스테르 A와 폴리에스테르 B의 합에 대해 15∼30중량%로 사용하는 바, 그 사용량이 15중량% 미만이면 내한 부착성이 저하되고, 30중량%를 초과할 경우 경도가 저하된다.In addition, aliphatic diisocyanate is used in an amount of 15 to 30% by weight based on the sum of polyester A and polyester B. When the amount of the aliphatic diisocyanate is less than 15% by weight, the cold resistance decreases, and when it exceeds 30% by weight, the hardness is increased. Is lowered.

본 발명에서 폴리에스테르 A에 사용 가능한 산성분과 글리콜 성분을 열거하면 디카르복실산으로는 세레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 나프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트, 무수프탈산, 옥살산, 말론산, 석신산, 아디프산, 글루탈산, 피말산, 수비산, 아젤라산, 세바스산 등을 사용하며, 사이클로 카르복실산으로는 1,4-사이클로헥산디애시드, 디메틸사이클로헥산 1,4-디카르본산 등을 사용한다.In the present invention, the acid component and the glycol component which can be used for the polyester A are listed. As the dicarboxylic acid, there are cerephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalic acid, dimethyl terephthalate, dimethylisophthalate, phthalic anhydride, oxalic acid, malonic acid, and stone. Xinic acid, adipic acid, glutaric acid, pimalic acid, defensive acid, azelaic acid, sebacic acid, and the like are used, and as cyclocarboxylic acid, 1,4-cyclohexanediacid, dimethylcyclohexane 1,4-dicarboxylic acid Etc.

또한, 글리콜 성분으로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메 틸렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메티롤 등이 사용 가능하다.As the glycol component, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethol and the like can be used. .

한편, 폴리에스테르 B에 사용 가능한 산성분으로는 탄소수 2∼8의 직쇄알킬렌 디애시드 또는 그 유도체로서 석식산, 글루탈산, 아디프산, 아젤라산, 피말산, 수비산, 세바스산 등이 가능하며, 글리콜 성분으로는 탄소수 2∼10까지의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 글리콜을 사용할 수 있는데, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리세틸렌 글리콜, 디쎄틸렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,6-헥 산디올, 트리메티로에탄, 트리메띠롤프로판 등을 사용한다.On the other hand, the acid component which can be used for the polyester B is a C2-C8 linear alkylene diacid or a derivative thereof, and may include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, pymal acid, defenic acid, sebacic acid and the like. As the glycol component, straight or branched alkylene glycol having 2 to 10 carbon atoms may be used, such as ethylene glycol, propylene glycol, tricetylene glycol, disetylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanoic diol, trimethiroethane, trimetholpropane and the like are used.

또한, 지방족 디이소시아네이트로서는 프로필 렌디디이소시아네이트, 이소프로필렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디 이소시 아네이트 등이 사용 가능하다.As the aliphatic diisocyanate, propylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, hexamethylene di isocyanate and the like can be used.

본 발명에서 에스테르화 시킬 때 촉매를 사용하는 것이 바람직한데, 그 촉매로서는 초산칼슘, 초산아연, 초산리튬, 테트라부톡시부탄 등을 사용하며, 중축합 촉매로서는 안티몬디옥사이드, 안티몬트리옥사이드 등을 사용하며, 공중합 폴리세스테르 변성촉매로서는 디부틸틴라우릴레이트 등을 사용한다.In the present invention, it is preferable to use a catalyst when esterifying. As the catalyst, calcium acetate, zinc acetate, lithium acetate, tetrabutoxybutane, etc. are used, and as the polycondensation catalyst, antimonydioxide, antimontrioxide, etc. are used. As a copolyester terminator modified catalyst, dibutyl tin laurate etc. are used.

이와 같은 본 발명에 의해 제조된 폴리에스테르 수지는 내한 부착성과 평활성이 우수하기 때문에 접착제, 도료, 잉크 등의 제조에 사용 가능하며, 특히 자동차 도료의 제조에 사용할 경우 내한 부착성이 우수하기 때문에 부식을 방지하는 효과가 우수하다.The polyester resin prepared according to the present invention can be used for the manufacture of adhesives, paints, inks and the like because of excellent cold resistance adhesion and smoothness, and especially when used in the manufacture of automotive paints, because it has excellent cold resistance, The effect of preventing is excellent.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by Examples.

하기 제조예 및 실시예에서 부는 중량부를 나타낸다.In the following preparations and examples, parts represent parts by weight.

[제조예 1. 폴리에스테르 A-1의 제조]Production Example 1. Preparation of Polyester A-1

테레프탈산 82.9부, 이소프탈산 373.5부, 아디프산 328.5부 네오펜 틸글리콜 374.4부, 1,6-헥산디올 92부, 1,4-사이클로헥산디메티롤 172.g부, 트리메티롤프로판 78부와 초산아연 0.8부를 반응계에 넣고 200℃에서 반응시키면 부산물인 물이 생성되면서 올리고머가 생성된다.82.9 parts of terephthalic acid, 373.5 parts of isophthalic acid, 328.5 parts of adipic acid 374.4 parts of neopentyl glycol, 92 parts of 1,6-hexanediol, 172.g parts of 1,4-cyclohexanedimethyrol, 78 parts of trimetholpropane When 0.8 parts of zinc acetate is added to the reaction system and reacted at 200 ° C., oligomers are produced while producing byproduct water.

이 오리고머에 안티몬트리옥사이드 0.2부와 트리메틸스포린산 0.1부를 넣고 260℃ 진공하에서 반응시키면 공중합 폴리에스테르가 형성되는데, 이때 분자량을 2500 정도로 조정한다. 생성된 폴리에스테르를 셀로솔부 아세 테이트에 고형분 70%가 되도록 녹인다.0.2 parts of antimony trioxide and 0.1 parts of trimethylsporinic acid were added to the origomer to react under vacuum at 260 ° C. to form a copolyester. At this time, the molecular weight was adjusted to about 2500. The resulting polyester is dissolved in the cellosol portion acetate so that the solid content is 70%.

[제조예 2 폴리에스테르 A-2의 제조]Production Example 2 Production of Polyester A-2

테레프탈산 82.9부, 이소프탈산 373.5부, 아디프산 328.5부 네오펜틸글리콜 405.6부, 1,4-사이클로헥산디메티롤 280.8부, 트리메티롤프로판 78부를 사용하여 상기 제조예 1과 동일하게 실시하여 폴리에스테르를 합성한다.It was carried out in the same manner as in Preparation Example 1 using 82.9 parts of terephthalic acid, 373.5 parts of isophthalic acid, 328.5 parts of adipic acid, 405.6 parts of neopentyl glycol, 280.8 parts of 1,4-cyclohexanedimetholol, and 78 parts of trimethyrolpropane. Synthesize.

[제조예 3 폴리에스테르 A-3의 제조]Production Example 3 Production of Polyester A-3

테레프탈산 82.9부, 이소프탈산 373.5부, 아디프산 328.5부 네오펜틸글리콜 405.6부, 1,6-헥사디올 230.1부, 트리메티롤프로판 78부를 사용하여 상기 제조예 1과 동일하게 실시하여 폴리에스테르를 합성한다.A polyester was synthesized in the same manner as in Preparation Example 1, using 82.9 parts of terephthalic acid, 373.5 parts of isophthalic acid, 328.5 parts of adipic acid, 405.6 parts of neopentyl glycol, 230.1 parts of 1,6-hexadiol, and 78 parts of trimetholpropane. do.

[제조예 4 폴리에스테르 A-4의 제조]Production Example 4 Production of Polyester A-4

테레프탈산 93.0부, 이소프탈산 554.0부, 아디프산 454.0부 네오펜 틸글리콜 663.0부, 1,4-부탄디올 197부, 트리메티롤프로판 78부를 사용하여 상기 제조예 1과 동일하게 실시하여 폴리에스테르를 합성한다.A polyester was synthesized in the same manner as in Preparation Example 1 using 93.0 parts of terephthalic acid, 554.0 parts of isophthalic acid, 454.0 parts of adipic acid, 663.0 parts of neopentyl glycol, 197 parts of 1,4-butanediol, and 78 parts of trimetholpropane. do.

[제조예 5 폴리에스테르 B-1의 제조]Production Example 5 Production of Polyester B-1

아디프산 500부와 1,4-부탄디올 401.2부를 사용하여 상기 제조예 1과 동일하게 실시하여 폴리에스테르를 합성한다.Polyester was synthesize | combined by carrying out similarly to the manufacture example 1 using 500 parts of adipic acid and 401.2 parts of 1, 4- butanediol.

[제조예 6 폴리에스테르 B-3의 제조]Production Example 6 Production of Polyester B-3

아디프산 500부와 1,6-부탄디올 524.8부를 사용하여 상기 제조예 1과 동일하게 실시하여 폴리에스테르를 합성한다.A polyester was synthesized in the same manner as in Preparation Example 1 using 500 parts of adipic acid and 524.8 parts of 1,6-butanediol.

[제조예 7 폴리에스테르 B-3의 제조]Production Example 7 Production of Polyester B-3

아디프산 500부와 1,4-부탄디올 311.7부를 사용하여 상기 제조예 1과 동일하게 실시하여 폴리에스테르를 합성한다.A polyester was synthesized in the same manner as in Preparation Example 1 using 500 parts of adipic acid and 311.7 parts of 1,4-butanediol.

[실시예 1]Example 1

앞에서 한성한 폴리에스테르 A-1 50부, 폴리에스세르 B-1 15부, 헥사메틸렌디 이소시아네이트 8부, 디부틸틴라우릴레이트 0.1부를 반응계에 넣고 온도를 90℃까지 승온하여 약 5시간정도 교반하며 반응시킨다.50 parts of polyester A-1, 15 parts of polyester B-1, 8 parts of hexamethylene diisocyanate, and 0.1 part of dibutyltin laurate were added to the reaction system, and the temperature was raised to 90 ° C and stirred for about 5 hours. And react.

이렇게 합성한 변성 폴리에스테르 수지 50부와 부틸레이트메라민 15부, 카본블랙 5부, 산화티탄 14부, 벤톤 4부, 파라톨루엔술폰산 1부를 함께 섞은 후 습도막 80미크론으로 아연도강판에 도포하여 150℃에서 15분 건조한 후-20℃에서 내한 부착 시험을 실시하면 양호하며, 부착력시험을 실시하면 99점 이상, 60°광택기로 측정하면 88, 연필경도 F를 얻는다.50 parts of modified polyester resin thus synthesized, 15 parts of butylate melamine, 5 parts of carbon black, 14 parts of titanium oxide, 4 parts of benton, and 1 part of paratoluenesulfonic acid were mixed together and coated on a galvanized steel sheet with a humidity film of 80 microns. After 15 minutes drying at 20 ℃, cold resistance test is carried out at -20 ℃, if the adhesion test is at least 99 points, 60 ° glossiness measured by 88, pencil hardness F is obtained.

[실시예 2]Example 2

폴리에스테르 A-2 50부, 폴리에스세르 B-2 15부, 헥사메틸렌디 이소시 아네이트 8부를 이용하여 상기 실시예 1과 같이 실시하면, 내한 부착성 양호, 부착력시험 99점 이상, 광택 88, 연필경도 HB를 얻을 수 있다.When carried out in the same manner as in Example 1 using 50 parts of polyester A-2, 15 parts of polyester B-2, and 8 parts of hexamethylenedi isocyanate, good cold resistance, 99 or more adhesion tests, and gloss 88 , Pencil hardness HB can be obtained.

[실시예 3]Example 3

폴리에스테르 A-3 50부, 폴리에스세르 B-3 15부, 헥사메틸렌디이소시 아네이트 8부를 이용하여 상기 실시예 1과 같이 실시하면, 내한 부착성 양호, 부착력시험 99점 이상, 광택 85, 연필경도 HB를 얻을 수 있다.When carried out in the same manner as in Example 1 using 50 parts of polyester A-3, 15 parts of polyester B-3, and 8 parts of hexamethylene diisocynate, good cold resistance, 99 or more adhesion tests, and gloss 85 , Pencil hardness HB can be obtained.

[실시예 4]Example 4

폴리에스테르 A-4 50부, 폴리에스세르 B-1 15부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 8부를 이용하여 상기 실시예 1과 같이 실시하면, 내한 부착성 양호, 부착력시험 99점 이상, 광택 85, 연필경도 F를 얻을 수 있다.When carried out in the same manner as in Example 1 using 50 parts of polyester A-4, 15 parts of polyester B-1, and 8 parts of hexamethylene diisocyanate, good cold resistance, 99 or more adhesion tests, gloss 85, and pencil hardness F can be obtained.

[비교예 1]Comparative Example 1

폴리에스테르 A-1 25부, 폴리에스테르 B-1 25부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 8부를 이용하여 상기 실시예 1과 같이 실시하면, 내한 부착성 양호, 부착력시험 99점 이상, 광택 85, 연필경도 2B를 얻을 수 있다.When carried out in the same manner as in Example 1 using 25 parts of polyester A-1, 25 parts of polyester B-1, and 8 parts of hexamethylene diisocyanate, good cold resistance, 99 or more adhesion tests, gloss 85, and pencil hardness 2B Can be obtained.

[비교예 2]Comparative Example 2

폴리에스테르 A-1 65부, 폴리에스세르 B-1 5부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 8부를 이용하여 상기 실시예 1과 같이 실시하면, 내한 부착성 불량, 부착력시험 80점 이하, 광택 85, 연필경도 F를 얻을 수 있다.When carried out in the same manner as in Example 1 using 65 parts of polyester A-1, 5 parts of polyester B-1, and 8 parts of hexamethylene diisocyanate, poor cold resistance, 80 or less adhesive test, gloss 85, pencil hardness F can be obtained.

[비교예 3]Comparative Example 3

폴리에스테르 A-1 65부, 폴리에스세르 B-1 5부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 1부를 이용하여 상기 실시예 1과 같이 실시하면, 내한 부착성 불량, 부착력시험 80점 이하, 광택 85, 연필경도 F를 얻을 수 있다.When carried out in the same manner as in Example 1 using 65 parts of polyester A-1, 5 parts of polyester B-1, and 1 part of hexamethylene diisocyanate, cold resistance poor adhesion, adhesion test below 80, gloss 85, pencil hardness F can be obtained.

상기 실시예와 비교예를 종합한 결과는 다음 표 1,2,3에 나타내었다.The result of combining the said Example and the comparative example is shown in following Tables 1,2,3.

[표 1]TABLE 1

공중합 폴리에스테르 조성표 (중량부)Copolyester Composition Table (parts by weight)

[표 2]TABLE 2

변성조성Denaturation

CA : 셀로솔부아세테이트, HMDI : 헥사메틸렌 디이소시아네이트CA: cellosolbuacetate, HMDI: hexamethylene diisocyanate

촉매 : 부틸틴라우릴레이트, 점도 : 가드너점도.Catalyst: Butyl tin laurate, Viscosity: Gardner viscosity.

[표 3]TABLE 3

배합 및 물성Formulation and Properties

[측정방법][How to measure]

내한 부착성 : -20℃ ×2Hrs 후 4기압의 5g의 암염으로 충격을 가한 후 도막의 손상정도 파악Cold resistance: -20 ℃ × 2Hrs, after grabbing with 4g of 5g rock salt, the degree of damage of coating

평활성 : 도막의 평활성 육안으로 확인Smoothness: visually confirmed smoothness of coating

부착력 : 도막에 칼로서 가로, 세로 11개의 금을 그은 후 점착테이프로 박리 후 도막이 붙어있는 수(JIS-K5400)Adhesion: Draw 11 gold horizontally and vertically with a knife on the coating film, peel off with adhesive tape, and then stick to the coating film (JIS-K5400)

연필경도 : 연필로써 경도시험함(JIS-K5401)Pencil hardness: Hardness test with pencil (JIS-K5401)

위 표 3의 결과로부터 상기 표1과 표2에 따라 실시예로 제조한 본 발명의 도료용 수지의 경우 비교예에 비하여 내한 부착성과 평활성 및 부착력 등이 매우 우수함을 알 수 있고 광택성과 연필경도 등에 있어서도 비교예에 비하여 향상된 효과를 나타냄을 알 수 있다.From the results of Table 3, it can be seen that the coating resin of the present invention prepared in Examples according to Tables 1 and 2 has excellent cold resistance, smoothness and adhesion as compared to the comparative examples, and has excellent gloss and pencil hardness. Also it can be seen that the improved effect compared to the comparative example.

Claims (5)

도료용 플리에스테르 수지를 제조함에 있어서, 2 관능성 카르복실산 또는 그의 에스테르 형성성 유도체 및 탄소수 2∼10의 알킬렌글리콜로 구성된 폴리에스테르 A와, 탄소수 2∼8의 지방족 직쇄 카르복실산 및 탄소수 2∼8의 알킬렌글리콜로 구성된 폴리에스테르 B을 지방족 디이소시아네이트로 합성시켜서 변성시키는 것을 그 특징으로 하는 도료용 폴리 에스테르 수지의 제조방법.In preparing the polyester resin for coating, polyester A composed of a bifunctional carboxylic acid or its ester-forming derivative and an alkylene glycol having 2 to 10 carbon atoms, an aliphatic linear carboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms and carbon number A method for producing a polyester resin for coating, characterized in that the polyester B composed of alkylene glycols of 2 to 8 is synthesized with aliphatic diisocyanate and modified. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 A는 분자량이 2,500∼3,000인 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 도료용 폴리 에스테르 수지의 제조방법.The method for producing a polyester resin for coating according to claim 1, wherein the polyester A has a molecular weight of 2,500 to 3,000. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 B는 분자량이 1,000∼1,500인 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 도료용 폴리 에스테르 수지의 제조방법.The method for producing a polyester resin for coating according to claim 1, wherein the polyester B has a molecular weight of 1,000 to 1,500. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 B는 폴리에스테르 A에 대해 25∼35중량%로 사용하는 것을 특징으로 하는 도료용 폴리 에스테르 수지의 제조방법.The method for producing a polyester resin for coating according to claim 1, wherein the polyester B is used at 25 to 35% by weight based on the polyester A. 제1항에 있어서, 상기 지방족 디이소시아네이트는 상기 폴리에스테르 A와 상기 폴리에스테르 B에 합에 대해 15∼30중량%로 사용하여 변성시키는 것을 특징으로 하는 도료용 폴리 에스테르 수지의 제조방법.The method for producing a polyester resin for coating according to claim 1, wherein the aliphatic diisocyanate is modified by using 15 to 30% by weight with respect to the sum of the polyester A and the polyester B.
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