KR950009732B1 - Alkali thickening styrene-butadien latex with cationic polymer - Google Patents

Abstract

The styrene butadiene based latex having alkali thickening property is prepd. by preparing carboxy modified styrene-butadiene based latex comprising 30-50 wt.pts. of 1,3-butadiene, 0.5-40 wt.pts. of aromatic vinyl cpd. e.g styrene, 20-30 wt.pts. of ethylenic unsatd. carboxylic acid e.g. methacrylic acid, 0-10 wt.pts. of vinyl type monomer; and introducing 0.2-5 wt.pts. of cationic monomer w.r.t total amt. of said polymeric monomer; and contains 30-70 % of gel contents.

Description

양이온성 단량체를 도입시킨 알칼리 증점성 스틸렌-부타디엔계 라텍스Alkali thickening styrene-butadiene-based latex with cationic monomer

본 발명은 카르복실 변성 스틸렌-부타디엔계 라텍스로서 1,3-부타디엔, 스틸렌 같은 방향족 비닐화합물, 메타아크릴산 같은 에틸렌성 불포화 카르복실산 및 공중합 가능한 아마이드, 아미노 또는 아민기를 함유한 비닐화합물을 유화중합하여 얻은 알칼리 증점성 스틸렌-부타디엔계 공중합 라텍스에 관한 것이다.The present invention is a carboxy-modified styrene-butadiene-based latex emulsion emulsion polymerization of vinyl compounds containing 1,3-butadiene, aromatic vinyl compounds such as styrene, ethylenically unsaturated carboxylic acid such as methacrylic acid and copolymerizable amide, amino or amine groups It relates to the obtained alkali thickening styrene-butadiene copolymer latex.

종이코팅, 섬유처리, 도료분야에 널리 사용되고 있는 알칼리 증점성 중합체 라텍스로는 아크릴계와 스틸렌-부타디엔계 공중합 라텍스가 있다. 그러나 현재까지의 알칼리 증점성 라텍스는 접착력의 열세, 증점성에 비교하여 보수성(保水性)의 열세라는 문제점을 가지고 있었으며, 특히 종이 코팅시 도공층이 치밀한 구조가 되어 인쇄적성이 불량한 단점을 가지고 있었다.Alkali thickening polymer latexes that are widely used in paper coating, textile processing, and paint fields include acrylic and styrene-butadiene copolymer latexes. However, the alkali thickening latex to date has had the problem of poor water retention compared to the poor adhesive strength and thickening property, and in particular, the coating layer becomes a dense structure when coating paper, which has a disadvantage of poor printability. .

본 발명의 공중합 라텍스는 다른 중합체 라텍스에 비교하여 알칼리 증점성(알카리가 증가되면 점도가 증가되는 성질), 보수성, 접착성, 내수성, 안정성, 인쇄적성이 우수한 점이 특징으로 종이코팅, 섬유처리, 도료분야에 천연 접착제나 증점제, 유동성 개량제등을 사용하지 않고 본 중합체 라텍스 단독으로 광범위하게 사용될 수 있다.Copolymer latex of the present invention is characterized by excellent alkali thickening (property increases when alkali is increased), water retention, adhesiveness, water resistance, stability, printability compared to other polymer latex paper coating, fiber treatment, coating The polymer latex alone can be used in a wide range without using natural adhesives, thickeners, rheology modifiers or the like in the field.

본 발명의 발명자는 알칼리 증점성 중합체 라텍스의 개질에 대하여 검토한 결과 카르복실기를 다량 함유한 스틸렌-부타디엔 중합체 라텍스에 알릴아민 등과 같은 양이온성을 갖고 있는 아미드나 아미노, 아민기를 함유한 비닐화합물을 도입하고 연쇄이동제(Chain-Transfer Agent)첨가량 조정으로 중합체의 젤 함량 30∼70%정도로 적절히 조정하면 알칼리 증점성, 보수성, 접착성, 내수성, 안정성, 인쇄적성이 매우 우수한 공중합체 라텍스가 얻어지는 것을 발견하였다.The inventors of the present invention have studied the modification of the alkali thickening polymer latex and, as a result, introduced a styrene-butadiene polymer latex containing a large amount of carboxyl group and introduced a amide, amino, or amine group having a cationic property such as allylamine. By adjusting the chain-transfer agent addition amount, it was found that copolymer latex having excellent alkali thickening, water retention, adhesiveness, water resistance, stability, and printability can be obtained by appropriately adjusting the gel content of the polymer to about 30 to 70%.

특히, 본 발명의 공중합 라텍스는 종이코팅용 바인더로 사용시 배합물의 pH에 따른 증점성으로 코바인더인 카제인이나 전분과 같은 천연바인더나 카르복실메틸셀룰로스나 고분자량의 카르복실산 중합체 용액 등과 같은 증점제 없이 보수성과 적정유동성을 제공한다. 또한, 코팅도료액의 부동화점 농도가 낮아지게 되어 바인더 마이그레이션(Binder Migration)을 방지하게 되며 도공층에 미세한 기공이 다량 생성되어 도공지의 인쇄적성을 향상시키며 접착력, 인쇄광택, 스티프니스가 우수하게 된다.In particular, the copolymer latex of the present invention has a thickening according to the pH of the formulation when used as a binder for paper coating, without a thickening agent such as natural binders such as casein or starch as a cobinder or carboxymethyl cellulose or a high molecular weight carboxylic acid polymer solution. Provides conservative and proper fluidity. In addition, since the passivation point concentration of the coating liquid is lowered to prevent binder migration, a large amount of fine pores are generated in the coating layer, thereby improving the printability of the coated paper and providing excellent adhesion, printing gloss, and stiffness.

현재 이의 원리를 이용하여 양이온성 중합체 수용액을 코팅도료 제조시에 혼합하여 인쇄적성을 향상시키는 방법이 있으나 본 발명은 양이온성 단량체를 중합체 라텍스에 도입, 공중합 시켜서 품질의 균일화, 코팅 공정의 단순화가 가능하도록 한 것이 특징이다. 그리고, 본 발명의 중합체 라텍스는 카페트 백킹용 바인더로 사용시 증점제 없이 도료의 적정 유동성을 pH만으로 조절할 수 있고 카페트의 접착성, 스티프니스, 내노화성에서 우수한 성능을 발휘하는 것을 발견하고 본 발명을 완성하였다.At present, there is a method of improving the printability by mixing the cationic polymer aqueous solution in the coating paint production using the principle of the present invention, but the present invention allows uniformity of quality and simplification of the coating process by introducing and copolymerizing the cationic monomer into the polymer latex. The feature is that In addition, the polymer latex of the present invention was found to be able to control the proper fluidity of the paint without a thickener when used as a binder for carpet backing only pH, and to exhibit excellent performance in the adhesiveness, stiffness, aging resistance of the carpet and completed the present invention.

본 발명의 목적은 아크릴아미드, 메타아크릴아미드, N-메티롤메타아크릴아미드, N,N-메틸렌비스메타아크릴아미드, N-메톡시메틸메타아크릴아미드, N-부톡시메틸메타아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, N,T-아크릴아미드, 모노알릴아민, 디알릴아민, 트리알릴아민, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, 디메틸아미노에틸메타아크릴레이트와 같은 양이온성 비닐 화합물 0.2∼5중량부, 1,3-부타디엔 30∼50중량부, 스틸렌 같은 방향족 비닐화합물 0.5∼40중량부, 메타아크릴산 같은 에틸렌성 불포화 카르복실산 20∼30중량부 및 공중합 가능한 아크릴로니트릴 같은 비닐 단량체 0∼10중량부로 된 알칼리 증점성 공중합체 라텍스를 제공하는데 있다.Objects of the invention are acrylamide, methacrylamide, N-metholol acacrylamide, N, N-methylenebismethacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-butoxymethylmethacrylamide, N, Cationic such as N-dimethylacrylamide, diacetoneacrylamide, N, T-acrylamide, monoallylamine, diallylamine, triallylamine, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate 0.2-5 parts by weight of vinyl compound, 30-50 parts by weight of 1,3-butadiene, 0.5-40 parts by weight of aromatic vinyl compound such as styrene, 20-30 parts by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acid such as methacrylic acid and acrylonitrile copolymerizable It is to provide an alkali thickening copolymer latex of 0 to 10 parts by weight of the same vinyl monomer.

상기, 방향족 비닐화합물로는 스틸렌, α-메틸스틸렌, 모노클로로스틸렌, 비닐톨루엔, 메톡시 스틸렌 같은것을 포함한다.The aromatic vinyl compound includes styrene, α-methylstyrene, monochlorostyrene, vinyltoluene, methoxy styrene and the like.

상기, 에틸렌성 불포화 카르복실산으로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 푸루말산, 마레인산 같은 불포화 싱글카르복실산과 디카르복실산의 모노에스테르가 포함된다.The ethylenically unsaturated carboxylic acid includes monoesters of unsaturated single carboxylic acids and dicarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fururic acid and maleic acid.

상기, 공중합 비닐단량체로는 메틸아크릴레이드, 에틸아크릴레이드, 아크릴로니트릴, 메타아크릴로니트릴, 2-에틸헥실아크릴레이트, 염화비닐, 염화비닐리덴, 초산 비닐, 비닐피리딘이 포함된다.The copolymerized vinyl monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, 2-ethylhexyl acrylate, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, and vinylpyridine.

본 발명의 공중합 라텍스는 통상의 카르복실 변성 스틸렌-부타디엔계 공중합 라텍스와 같이 중합온도가 5∼100℃의 5∼50시간으로 통상의 유화중합에 의하여 제조하며, 뱃치, 세미뱃치, 연속중합에 의한 방법도 가능하다. 중합에 있어서는 공지 방법으로 수성 매체중에 유화제, 중합개시제, 연쇄이동제를 사용하여 제조한다.The copolymer latex of the present invention is prepared by conventional emulsion polymerization at a polymerization temperature of 5 to 50 hours at a polymerization temperature of 5 to 100 ° C. like a conventional carboxy-modified styrene-butadiene-based copolymer latex, by batch, semi-batch, and continuous polymerization. Method is also possible. In polymerization, it manufactures using a well-known method using an emulsifier, a polymerization initiator, and a chain transfer agent in an aqueous medium.

유화제로는 음이온성 및 비이온성 계면활성제를 사용한다.As emulsifiers, anionic and nonionic surfactants are used.

음이온성 계면활성제로 사용되는 것의 예로는 고급알콜 황산에스테르, 알킬벤젠술폰산염, 지방족술폰산염과 같은 것이 사용된다. 또한 비이온성 계면활성제는 통상의 폴리에틸렌 글릴콜의 알킬에스테르형, 알킬에테르형, 알킬페놀에테르형 같은 것이 사용될 수 있다.Examples of those used as anionic surfactants are those such as higher alcohol sulfate esters, alkylbenzenesulfonates, and aliphatic sulfonates. In addition, nonionic surfactants such as alkyl ester type, alkyl ether type and alkylphenol ether type of ordinary polyethylene glycol may be used.

개시제로는 과황산나트리움, 과황산칼륨, 과황산암모늄등의 수용성 개시제, 과산화 벤조일등의 유용성 개시제, 레독스계 개시제가 사용될 수 있고, 연쇄이동제, 킬레이트제, 무기염등과 같은 유화중합을 하는데 있어 공지의 물질이 사용된다.As the initiator, water-soluble initiators such as sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, oil-soluble initiators such as benzoyl peroxide, redox-based initiators can be used, and emulsion polymerization such as chain transfer agent, chelating agent, inorganic salt, etc. may be used. Known materials are used for this purpose.

이와 같이 얻은 공중합 라텍스는 카제인, 전분 등 천연 접착제나 합성 증점제를 사용하지 않고도 9∼11의 pH범위에서 점성과 보수성을 갖게 되며 이때 접착강도와 인쇄광택, 인쇄적성의 물성에 있어 지금까지의 알칼리 증점성 스틸렌-부타디엔계 공중합체, 알칼리 증점성 아크릴계 공중합 라텍스에 비교하여 대폭적인 개량을 보였다. 또한 고 고형분 처방을 하여도 보수성대비 점도상승이 낮아 건조비용, 작업성 등의 개선을 가져올 수 있는 장점이 있다.The copolymer latex thus obtained has viscosity and water retention in the pH range of 9 to 11 without the use of natural adhesives such as casein and starch or synthetic thickeners. Compared with the viscous styrene-butadiene copolymer and the alkali thickening acrylic copolymer latex, a significant improvement was shown. In addition, even a high solids prescription has a low viscosity increase compared to water retention has the advantage that can bring improvement in drying cost, workability.

이와 같은 본 발명의 공중합 라텍스의 특징은 알칼리 증점성 스틸렌-부타디엔계 공중합 라텍스에 양이온성을 갖는 공중합 가능한 단량체를 도입하여 알칼리 증점성, 보수성, 접착성, 내수성, 내용제성, 콜로이드 안정성, 인쇄광택등이 우수한 것이 특징으로 종이 코팅, 부직포, 타이어코드 접착제로서 증점제 없이 단독으로 광범위하게 사용가능하다.Such a characteristic of the copolymer latex of the present invention is to introduce an alkali thickening styrene-butadiene-based copolymer latex copolymerizable monomer having a cationic property, alkali thickening, water retention, adhesiveness, water resistance, solvent resistance, colloidal stability, printing gloss, etc. This superior feature is widely used alone, without thickeners, as a paper coating, nonwoven fabric, and tire cord adhesive.

다음의 실시예는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로서 본 발명을 아래의 실시예로 한정하는 것은 아니다.The following examples are intended to illustrate the present invention in detail, and the present invention is not limited to the following examples.

실시예에 있어 도공지의 평가시험을 아래의 방법으로 행하였다.In the Example, the evaluation test of coating paper was done by the following method.

RI픽킹 : RI인쇄시험기에 시험시편을 드럼에 고정하고 30rpm의 속도로 인쇄를 행하고 일정시간 후에 판정한다. 판정은 완전히 인쇄된 것을 5점, 거의 전부 픽킹이 일어난 것은 1점으로 하여(5점법) 각 시험시편에 5개의 시험데이타를 산술 평균하여 산출한다.RI picking: A test specimen is fixed to a drum in an RI printing tester, printed at a speed of 30 rpm, and determined after a predetermined time. Judgment is made by arithmetic averaging five test data on each test specimen with five points of completely printed and one point of almost all pickings (five-point method).

WET픽킹 : RI인쇄시험기의 드럼에 고정된 종이 시편에 물은 1회 도포하고 일정시간후 1회 인쇄하여 RI픽킹과 같이 판정한다.WET picking: Apply water once to paper specimen fixed to the drum of RI printing tester, print it after a certain time, and judge it as RI picking.

착육 : WET픽킹 시험과 거의 같지만 광택이 아주 낮은 잉크를 사용하여 RI픽킹과 같이 판정한다.Pigmentation: Almost the same as the WET picking test, but very low gloss ink is used as the RI picking test.

인쇄광택 : RI픽킹시험때와 동일한 방법으로 픽킹이 일어나지 않도록 잉크와 rpm을 조정하여 인쇄한 후 광택도 측정기에서 75°∼75°로 측정한다.Printing gloss: After printing by adjusting ink and rpm so that picking does not occur in the same way as RI picking test, measure by 75 ° ~ 75 ° with gloss meter.

보수성 : 거름종이의 한쪽면에 과망간산칼륨을 연하게 도포하고 도포되지 않은면을 도공액에 접하게 하여 거름종이가 붉게 변하는 시간을 측정한다. 시간이 길면 도공액의 보수성이 좋은 것이며, 시간이 짧으면 보수성이 나쁜것이다.Conservativeness: Apply potassium permanganate lightly on one side of the filter paper and contact the coating liquid with the uncoated side and measure the time when the filter paper turns red. If the time is long, the water retention is good.

점도 : 부룩필드 비엠형 점도계의 로드번호 2. 알피엠 60으로 측정한다.Viscosity: Load No. 2 of the Brookfield BM viscometer.

젤함량 : 중합물 라텍스를 이소프로필알콜로 응고시켜 메틸알콜로 세척하고 건조시킨후 톨루엔에 24시간 녹여서 불용분의 함량을 백분율로 나타낸다.Gel content: The polymer latex is coagulated with isopropyl alcohol, washed with methyl alcohol, dried and dissolved in toluene for 24 hours to express the insoluble content as a percentage.

[실시예 1]Example 1

교반기가 설치된 스텐레스스틸 내압용기에 질소개스 기류하에 1,3-부타디엔 40중량부, 스틸렌 모노머 37.4중량부, 메타아크릴산 20중량부, 도데실벤젠술폰산 나트륨 0.1중량부, 터셔리 머캅탄 1.5중량부, 과황산나트륨 1.0중량부, 증류수 200중량부를 투입하고 60℃로 승온하여 반응을 개시시키고 16시간후 반응을 종료시킨다.40 parts by weight of 1,3-butadiene, styrene monomer, 37.4 parts by weight, 20 parts by weight of methacrylic acid, 0.1 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate, 1.5 parts by weight of mercury tan, in a stainless steel pressure vessel equipped with a stirrer 1.0 part by weight of sodium persulfate and 200 parts by weight of distilled water were added and the temperature was raised to 60 ° C. to initiate the reaction, and the reaction was terminated after 16 hours.

이때, 중합율은 98%이상이고 중합체의 젤 함량은 50%이다. 이를 10% 수산화나트륨 용액을 이용하여 pH를 4.5∼5.0으로 조정하고 감압증류하여 고형분이 40중량% 정도가 되도록 농축하면 화학적, 기계적 안정성이 우수한 중합체 라텍스가 제조된다.At this time, the polymerization rate is 98% or more and the gel content of the polymer is 50%. The pH is adjusted to 4.5 to 5.0 using a 10% sodium hydroxide solution and concentrated under a reduced pressure to about 40% by weight of solid to prepare a polymer latex having excellent chemical and mechanical stability.

[실시예 2]Example 2

실시예 1의 방법으로 다음 조성의 표 1과 같은 단량체 혼합물을 유화중합을 행하여 가)∼마)의 공중합체 라텍스를 제조한다. 단, 바)는 비교예임.In the method of Example 1, the monomer mixture shown in Table 1 of the following composition was emulsified to prepare a copolymer latex of a) to e). F) is a comparative example.

[표 1]TABLE 1

무기안료(카오린 클레이 : UW-90, EM & C사) 100g에 대하여 가)∼바)의 공중합체 라텍스를 고형분 기준으로 10g을 바인더로 하여 코팅도공액을 고형분 중량 50%로 작성하고 10% 암모니아수로 pH를 10.5로 보정한다.To 100 g of inorganic pigment (Kaolin Clay: UW-90, EM & C) A) to F) Copolymer latex is used as a binder and 10 g is used as a binder. The pH to 10.5.

표 2에 코팅칼라 물성 및 인쇄적성 시험을 표시한다.Table 2 shows the coating color properties and printability test.

[표 2]TABLE 2

가)∼마)의 코팅도공액의 증점성, 보수성, 도공지의 인쇄적성에서 RI픽킹, WET픽킹, 인쇄적성에서 대폭개량된 물성을 보여준다.A) ~ E) shows significantly improved properties in RI picking, WET picking, and printability in the thickening, water retention, and printability of coated paper.

[실시예 3]Example 3

실시예 1과 같은 방법으로 표 3에 표시된 단량체 조성으로 유화중합을 행하여 사), 아), 자)의 공중합 라텍스를 얻는다. 단, 자)는 비교예임. 여기서, 알칼리 증점성 라텍스 100중량부, 탄산칼슘 300중량부에 10% 수산화나트륨 용액 10중량부를 가하여 pH를 10으로 조정하고 물로 고형분을 72중량%가 되도록하여 카펫트 백킹용 접착제 배합물을 제조한다. 본 접착제 배합물의 점도 및 카페트 백킹을 행하여 시험한 결과를 표 4에 표시하였다.In the same manner as in Example 1, emulsion polymerization was carried out using the monomer compositions shown in Table 3 to obtain copolymerized latexes g), a) and g). However, i) is a comparative example. Here, 100 parts by weight of an alkali thickening latex and 300 parts by weight of calcium carbonate were added to 10 parts by weight of a 10% sodium hydroxide solution to adjust the pH to 10, and a solid content of 72% by weight of water to prepare an adhesive formulation for carpet backing. The viscosity and carpet backing of this adhesive formulation were tested in Table 4 and shown.

[표 3]TABLE 3

[표 4]TABLE 4

사), 아)의 가공물성이 비교예 자)에 비교하여 전물성에서 우수한 결과를 보여준다.G), a) showed the good physical properties in the physical properties compared to the comparative example).

주) ① 점도는 부룩필드 비엠형 점도계의 로드번호 4번, 알피엠 6으로 측정하며 단위는 Centi-poise임.Note) ① Viscosity is measured by Rod No. 4 of the Brookfield BM type viscometer and RPM 6. Unit is Centi-poise.

② 각 접착제 조성물은 나이론 3루우프 파일의 원판에 고형분 중량으로 1.0kg/m을 도포하고 쥬트를 접착하여 시험편을 제작하고 촉감으로 판단한다.② Each adhesive composition is applied to the disc of the nylon 3 loop pile by 1.0kg / m of the solid weight, and then bonded to the jute to prepare a test piece and judge by touch.

③ 1)에서 얻은 시험편을 5cm포로 재단하여 오토그래프에 박리시험을 한다. 가장 강한 것을 5점, 가장 약한 것을 1점으로 하여 평가한다.③ Cut the test piece obtained in 1) into 5cm cloth and perform peeling test on the autograph. The strongest is evaluated with 5 points and the weakest with 1 point.

④ 1)에서 얻은 시험편의 파일의 발사강도를 5개씩 오토그래프에 측정하여 2와 같이 평가한다.④ Measure the firing strength of the test piece pile obtained in 1) by 5 on the autograph and evaluate it as 2

⑤ 각 접착제 조성물을 캔버스천에 고형분 중량으로 1.0kg/m을 도포하고 다른 켄버스천에 접착하여 건조시킨후 물속에 24hr담근후 꺼내어 오토그래프로 측정하여 2)와 같이 평가한다.⑤ Apply 1.0kg / m of the weight of each adhesive composition to the canvas cloth as a solid weight, adhere to another canvas cloth, dry it, soak in water for 24hr, take it out and measure it with an autograph and evaluate it as 2).

⑥ 1)에서 얻은 시험편을 기어오븐에서 100℃에 1주일간 노화시험을 행한 후 스티프니스 변화와 변색을 조사한다.⑥ Perform aging test at 100 ℃ for 1 week on the test piece obtained in 1), and then check stiffness change and discoloration.

○ 스티프니스 변화없음, 변색없음.○ No stiffness change, no discoloration.

△ 스티프니스 변화없음, 변색있음.△ No stiffness change, discoloration.

× 스티프니스 변화있음, 변색있음.× Stiffness change, discoloration.

Claims (6)

1,3-부타디엔 30∼50중량부, 스틸렌 같은 방향족 비닐 화합물 0.5∼40중량부, 메타아크릴산 같은 에틸렌성 불포화카르복실산 20∼30중량부, 비닐계 단량체 0∼10중량부를 중합하여서 된 카르복시 변성 스틸렌-부타디엔계 라텍스에 있어서, 상기 중합 단량체 총량에 대하여 0.2∼5중량%의 양이온성 단량체를 도입하여 중합시켜서 되고 중합체의 젤함량이 30∼70%인 알칼리 증점성 스틸렌-부타디엔계 라텍스.Carboxy modified by polymerization of 30 to 50 parts by weight of 1,3-butadiene, 0.5 to 40 parts by weight of aromatic vinyl compounds such as styrene, 20 to 30 parts by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, and 0 to 10 parts by weight of vinyl monomers The styrene-butadiene-based latex, wherein the alkali thickening styrene-butadiene-based latex is polymerized by introducing 0.2-5% by weight of a cationic monomer with respect to the total amount of the polymerization monomer and polymerizing a gel content of 30-70%. 제1항에 있어서, 양이온성 단량체가 아크릴아미드, 메타아크릴아미드, N-메티롤메타아크릴아미드, N,N-메틸렌비스메타아크릴아미드, N-메톡시메타아크릴아미드, N-부톡시메타아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, N,T-아크릴아미드, 모노알릴아민, 디알릴아민, 트리알릴아민, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, 디메틸아미노에틸메타아크릴레이트 중에서 선택하여서 된 알칼리 증점성 카르복실 변성 스틸렌-부타디엔계 라텍스.The method of claim 1, wherein the cationic monomer is acrylamide, methacrylamide, N-metholol acacrylamide, N, N-methylenebismethacrylamide, N-methoxymethacrylamide, N-butoxymethacrylamide ,, N, N-dimethylacrylamide, diacetone acrylamide, N, T-acrylamide, monoallylamine, diallylamine, triallylamine, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate Selected alkali thickening carboxyl modified styrene-butadiene-based latexes. 제1항에 있어서, 방향족 비닐화합물이 스틸렌, α-메틸스틸렌, 비닐톨루엔, 메톡시스틸렌 중에서 선택된 알칼리 증점성 스틸렌-부타디엔계 라텍스.The alkali thickening styrene-butadiene-based latex according to claim 1, wherein the aromatic vinyl compound is selected from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and methoxystyrene. 제1항에 있어서, 에틸렌성 불포화 카르복실산이 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 푸루말산, 마레인산 중에서 선택된 알칼리 증점성 스틸렌-부타디엔계 라텍스.The alkali thickening styrene-butadiene-based latex according to claim 1, wherein the ethylenically unsaturated carboxylic acid is selected from acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fururic acid, and maleic acid. 제1항에 있어서, 비닐단량체가 메틸아크릴레이드, 에틸아크릴레이드, 메틸메타아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 메타아크릴로니트릴, 2-메틸헥실아크릴레이트, 염화비닐, 염화비닐리덴, 초산비닐, 비닐피리딘 중에서 선택된 알칼리 증점성 스틸렌-부타디엔계 라텍스.The vinyl monomer of claim 1, wherein the vinyl monomer is methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, 2-methylhexyl acrylate, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinylpyridine. Alkali thickening styrene-butadiene-based latex selected from among. 제1항에 있어서, 중합체 라텍스를 10% 수산화나트륨 수용액 또는 10% 암모니아수로 검화시켜 pH를 4∼5.5로 조정하여서 된 알칼리 증점성 스틸렌-부타디엔계 라텍스.The alkali thickening styrene-butadiene-based latex according to claim 1, wherein the polymer latex is saponified with 10% aqueous sodium hydroxide solution or 10% aqueous ammonia to adjust the pH to 4 to 5.5.