KR950002844B1 - Herbicide for paddy fields - Google Patents

Abstract

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Description

논에 사용하는 제초제의 제조방법Manufacturing method of herbicide used for paddy field

본 발명은 논에 사용하는 제초제의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 활성성분을 미세한 입자의 형태로 물에 확산시켜 다량의 물로 희석하지 않고 논에 분무할 수 있게 제제화된 제초제에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing herbicides for use in rice fields. More particularly, the present invention relates to a herbicide formulated to be sprayed into rice paddies without dilution with a large amount of water by diffusing the active ingredient into water in the form of fine particles.

농업용 화학물질은 여러가지 형태로 제제화된다. 주된 형태로는 과립, 흡습성 분말, 및 유제가 있다. 논 작물용 제초제는 대부분 과립형으로 사용된다. 과립은 특별한 기구 없이 손으로 뿌릴 수 있기 때문에 일반적으로 사용되고 있다. 그러나, 과립은 가장 좋은 형태의 제제가 아니다. 왜냐하면, 그것은 생산비가 비싸고, 고르게 뿌릴 수가 없고, 많은 양을 사용해야 하기 때문이다. 반면에 흡습성 분말은 활성성분, 규조토(또는 다른 무기질) 및 표면 활성제를 한꺼번에 분쇄하고 혼합하여 제조되는 제제이다. 사용할 때는, 다량의 물에 분산시켜 분무한다. 희석 및 분무작업은 대형 탱크 및 동력 분무기를 각각 필요로 한다. 그러므로, 이것은 논 작물용 제초제로는 잘 사용되지 않는다.Agricultural chemicals are formulated in many forms. Main forms include granules, hygroscopic powders, and emulsions. Most crop herbicides are used in granular form. Granules are commonly used because they can be sprayed by hand without special equipment. However, granules are not the best form of preparation. Because it is expensive to produce, it cannot be spread evenly, and must use a large amount. Hygroscopic powders, on the other hand, are preparations prepared by grinding and mixing the active ingredient, diatomaceous earth (or other minerals) and the surface active agent at once. When used, it is dispersed in a large amount of water and sprayed. Dilution and spraying requires large tanks and power sprayers respectively. Therefore, it is not well used as a herbicide for paddy crops.

유제는 활성성분 및 유화제를 유기용매에 녹여서 제조하는 제제이다. 사용할 때는, 그것을 다량의 물에 부어 놓고 유화 및 분산시킨다. 생성된 희석 유제를 동력 분무기로 분무한다. 물로 희석하지 않고 논에 분무할 수 있는 유제가 일본국 특허공고 제26641/1981호에 공개되었다. 유제를 논에 분무할 때, 유제의 기름방울이 논의 수면에 퍼지고, 동시에 방울속의 활성성분이 수면에 퍼진다. 이와 같이 제초제의 활성성분이 비교적 균일하고 신속하게 수면에 퍼진다. 시간이 조금 지나면, 그것은 가라앉아 토양표면에 흡착한다. 이러한 방법으로 이것은 잡초의 발아 및 성장을 억제한다. 유제는 사용하기 전에 유화하고 분산할 필요가 없다 ; 그것은 손으로 용기를 흔들어 준 후에 살포하기만 하면 된다. 분무된 유제는 수면에 쉽게 확산된다. 다시 말하면, 이 유제는 뿌리는데 최소한의 노동을 필요로 한다. 그럼에도 불구하고, 유제에는 활성성분이 유제를 구성하는 유기용매에 매우 잘 녹아야 하는 불리한 점이 있다. 이점이 유제의 형태로 사용될 수 있는활성요소를 제한한다. 그리고, 유제의 기본 물질로 사용되는 유기용매는 가연성이 있고, 냄새가 나고, 피부를 자극하기 때문에 사람과 동물의 안전의 관점에서 보면 바람직하지 않다.Emulsions are preparations prepared by dissolving the active ingredient and emulsifier in an organic solvent. In use, it is poured into a large amount of water, emulsified and dispersed. The resulting dilute emulsion is sprayed with a power nebulizer. An emulsion that can be sprayed onto rice fields without dilution with water is disclosed in Japanese Patent Publication No. 26641/1981. When the emulsion is sprayed on the rice paddies, the oil droplets of the emulsion spread on the surface of the rice paddy, and at the same time the active ingredient in the droplets spreads on the surface. As such, the active ingredient of the herbicide spreads to the surface relatively uniformly and quickly. After a while, it sinks and adsorbs to the soil surface. In this way it inhibits germination and growth of weeds. Emulsions do not need to be emulsified and dispersed before use; It only needs to be sprayed after the container is shaken by hand. Sprayed emulsions readily spread on the surface of the water. In other words, this emulsion requires minimal labor to sow. Nevertheless, there is a disadvantage in the emulsion that the active ingredient must be very well dissolved in the organic solvent constituting the emulsion. This limits the active elements that can be used in the form of emulsions. In addition, organic solvents used as base materials for emulsions are not preferable from the viewpoint of human and animal safety because they are flammable, smelly, and irritate skin.

전술한 관점에서 보면, 안전 및 에너지 절약에 있어서 바람직한 논에 사용할 새롭고 유용한 제초제는 하기 특성을 가져야 할 것이다. 제제는 물에 잘 녹지 않는 활성요소를 함유하고, 유동성이 좋은 액체이고, 다량의 물로 희석하지 않고 논에 뿌릴 수 있어야 하며, 뿌린 후에 수면에 빠르게 퍼져서 활성요소가 물에 균일하게 확산되고 토양표면에 흡착되어야 한다. 본 발명자들은 본 목적을 수행하기 위하여 제초 활성물질을 물에 비교적 고농도로 분산시키는 일련의 연구를 수행하였다. 물에 잘 녹지 않는 성분을 비교적 높은 농도로 물에 분산 및 확산시켜 형성한 제제는 유동성 제제로 알려져 있다. 그것은 미합중국 및 유럽에서 흡습성 분말 및 유제 대용으로 흔히 사용된다.In view of the foregoing, new and useful herbicides for use in rice fields which are desirable for safety and energy savings should have the following properties. The formulation should contain active ingredients that are poorly soluble in water, are fluid liquids, and should be able to be sprayed on rice fields without dilution with large amounts of water. It must be adsorbed. The inventors have conducted a series of studies to disperse herbicidal actives in water at a relatively high concentration in order to accomplish this object. Formulations formed by dispersing and diffusing components that are poorly soluble in water in relatively high concentrations are known as fluid formulations. It is commonly used as a substitute for hygroscopic powders and emulsions in the United States and Europe.

흡습성 분말 및 유제에서와 같이, 유동성 제제를 대량의 물에 부어 분산 및 확산시키고 그 용액을 동력분무기로 살포한다. 그러나, 활성성분을 비교적 높은 농도로 함유하는 물-분산 제제를 대량의 물에 희석하지 않고 살포하는 것은 전혀 시행되지 않았다. 언급된 바와 같이 수면에 직접 살포된 후 수면에 균일하게 분산되는 논에 사용하는 물-분산 제제가 있다면, 그 잇점 때문에 대단히 유용한 제초제가 될 것이다. 즉, 단위 면적당 투여량이 대단히 작고 투여에 특별한 장치가 필요하지 않다. 그것은 최소한의 노력으로 투여될수 있으며, 발화성도 없고 독성도 없다. 그러나 실제로, 물-분산 제제의 경우에 그렇게 만들기는 대단히 어렵다. 물-분산 제제는 보통 1.0보다 큰 밀도를 갖는 반면, 유기용매를 포함하는 유제는 1.0보다 작은 밀도를 갖는다. 고밀도로 인하여, 물-분산 제제는 살포 직후에 물에 가라앉아 수면에 분산되지 않는 경향이 있다.As with hygroscopic powders and emulsions, the flowable formulation is poured into a large amount of water to disperse and diffuse and the solution is sprayed with a power sprayer. However, no spraying of water-dispersed formulations containing relatively high concentrations of the active ingredient in large quantities of water without dilution has been carried out. As mentioned, if there is a water-dispersing formulation for use in rice fields that are sprayed directly onto the water and then uniformly dispersed in the water, this would be a very useful herbicide. That is, the dosage per unit area is very small and no special device is required for administration. It can be administered with minimal effort and is neither flammable nor toxic. In practice, however, it is very difficult to make so in the case of water-dispersed formulations. Water-dispersed formulations usually have a density greater than 1.0, while emulsions comprising organic solvents have a density less than 1.0. Due to the high density, water-dispersed formulations tend to sink in water immediately after application and do not disperse in the water.

이로 인하여 불균등한 살포가 이루어지고 화학적 상해를 입는다. 그리고, 다량의 물로 희석하지 않고 살포할 수 있는 물-분산 제제는 쉽고 균일한 살포에 필요한 적절한 유동성이 있어야 한다(보통 유제는 대단히 낮은 점도를 갖는다). 물 분산 제제의 바람직한 투여량은 논 10아아르(1000㎡)당 500 내지 1000cc(활성성분의 함량에 따름)이다. 이 투여량은 투여하는 노동을 절감하기에 충분히 적은 양이다. 그렇게 적은 양이 효과적이려면, 방울로 투여되는 물-분산 제제가 수면에 빠르게 퍼져야 한다. 통상적인 물-분산 제제(유동성 제제)의 경우에는 분산능이 전혀 고려되지 않았었다. 이것은 본 발명에서 최초로 논의되는 새로운 개념이다.This results in uneven spreading and chemical injury. In addition, water-dispersible formulations which can be applied without dilution with large amounts of water should have the proper fluidity necessary for easy and uniform application of the spray (usually emulsions have very low viscosities). Preferred dosages of the water dispersion formulations are 500 to 1000 cc (depending on the content of the active ingredient) per 10 ars of rice. This dosage is small enough to save labor to be administered. For such a small amount to be effective, the water-dispersed formulation administered in drops must rapidly spread over the surface of the water. In the case of conventional water-dispersion formulations (fluid formulations), dispersibility was not considered at all. This is a new concept first discussed in the present invention.

상기 언급된 기술적 문제는 물-분산 제제가 특수한 물리적 및 화학적 성질을 가질때에만 해결될 수 있다는 것을 알았다.It has been found that the above mentioned technical problem can be solved only when the water-dispersed formulation has special physical and chemical properties.

본 발명자는 그와 같은 성질을 갖는 물-분산 제제에 대한 광범위한 연구를 수행하였다. 그 결과로, 그들은 대량의 물로 희석하지 않고, 특수한 분무기를 전혀 사용하지 않으며, 살포 직후에 수면에 급속히 퍼져서 탁월한 잡초 조절 효과를 나타내는 논의 잡초 억제용 물-분산 제제를 발견하였다. 본 발명은 이 발견에 기초하여 완성되었다.We have conducted extensive research on water-dispersing formulations having such properties. As a result, they found a water-dispersed formulation for paddy weed control that did not dilute with a large amount of water, did not use a special sprayer, and spread rapidly on the water immediately after spraying, showing an excellent weed control effect. The present invention has been completed based on this finding.

본 발명에 있어서, 물에 잘 녹지 않는 활성성분이 10μm보다 작은 크기의 입자로 미세하게 분쇄된 형태로 분산된 논에 사용하는 물-분산 제초제가 제공된다. 그 제초제는 점도가 180 내지 500cP(20℃)인 유동성을 갖고, 또한 초기 수면 분산 속도가 4.0cm/sec(20℃에서)이상이고 표면 장력이 23.0 내지 32.0dyne/cm(25℃에서)인 물리적 특성을 갖는다.In the present invention, there is provided a water-dispersing herbicide for use in rice fields in which the active ingredient, which is insoluble in water, is dispersed in finely pulverized form into particles having a size smaller than 10 μm. The herbicide has a fluidity with a viscosity of 180 to 500 cP (20 ° C.), a physical dispersion with an initial surface dispersion rate of 4.0 cm / sec or more (at 20 ° C.) and a surface tension of 23.0 to 32.0 dyne / cm (at 25 ° C.). Has characteristics.

본 발명 제초제의 물리적 성질은 통상의 방법으로 측정하였다. 점도는 20℃에서, 브룩필드 점도계(예로, 비스메트론, 모델 VS-A1, 도시바 시스템사 제작)의 2번 로터로 30rpm에서 측정하였다. 표면 장력은 빌헬미(Wilhelmy)의 장력계(CBVP-P 장력계, 교와 가이멘 가가꾸사 제작)으로 측정하였다. 초기 수면 분산 속도는 다음과 같이 측정하였다 ; 폴리비닐클로라이드로 만든 1m×1m×10cm(높이)의 사각수조에 5cm높이로 수도물(20℃)을 채운다. 20분 방치한 후에, 폴리프로필렌으로 만든 직경이 7cm이고 깊이가 1.8cm이고 무게가 7g인 원통형 용기를 35g의 무게로 채우고, 사각수조의 수면 중앙에 조용히 띠운다. 1m1 적가피펫을 사용하여, 물-분산 제초제 1방울을 폴리프로필렌 용기로부터 1cm 떨어진, 수면 위 5mm의 높이에서 천천히 떨어트린다. 폴리프로필렌 용기가 제초제의 분산력에 의해 30cm 이동하는데 걸리는 시간을 초시계로 측정하여, 이 시간으로 분산 속도를 계산하였다. 입자크기 분포는 광흡수형 입자크기 분석기(예로, 모델 SA-CP2-20, 쉬마쯔 세이사꾸쇼사 제작)로 측정하였다.The physical properties of the herbicides of the present invention were measured by conventional methods. The viscosity was measured at 30 rpm with 20 rotors of a Brookfield viscometer (e.g., Bismetrone, Model VS-A1, manufactured by Toshiba Systems, Inc.). Surface tension was measured with a Wilhelmy tension meter (CBVP-P tension meter, manufactured by Kyowa Kaimen Kagaku Co., Ltd.). Initial sleep dispersion rate was measured as follows; Fill the tap water (20 ℃) with 5cm height in 1m × 1m × 10cm (height) square water tank made of polyvinyl chloride. After 20 minutes of standing, a 7 cm diameter, 1.8 cm deep, 7 g cylindrical container made of polypropylene is filled with a weight of 35 g and quietly placed in the center of the water surface of the square tank. Using a 1 ml dropping pipette, one drop of water-dispersing herbicide is slowly dropped at a height of 5 mm above the water, 1 cm away from the polypropylene container. The time taken for the polypropylene container to move 30 cm by the dispersing force of the herbicide was measured with a stopwatch, and the dispersing speed was calculated from this time. The particle size distribution was measured by a light absorption particle size analyzer (for example, model SA-CP2-20, manufactured by Shimatsu Seisakusho Co., Ltd.).

본 발명의 물-분산 제제는 기본적으로 물에 잘 녹지 않는 제초 활성성분을, 표면활성제, 수용성 고분자및 응집 억제제를 물에서 분쇄하고 혼합하거나, 또는 그것들을 미세하게 분쇄된 입자 형태로 물에서 강하게 교반하여 분산시키는 방법으로 제조한다.The water-dispersion formulation of the present invention is basically a herbicidal active ingredient which is poorly soluble in water, by grinding and mixing the surface active agent, the water-soluble polymer and the aggregation inhibitor in water, or stirring them vigorously in the water in the form of finely ground particles. It is prepared by the method of dispersion.

본 발명에 사용될 수 있는 제초제 활성성분은 그것이 논의 잡초에 효과가 있고 물에 잘 녹지 않으면(0.1%이하) 특별히 제한하지 않는다. 전형적인 예로 다음이 있다 : 옥사디아존, 디므론, 클로메톡시닐, 부타클로르, 프레틸라클로르, 피라졸레트, 니트로펜, 클로로니트로펜, 나프로아닐리드, 비페녹스, 몰리네이트, 시멘트린 및 브로모부티드.The herbicide active ingredient which can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is effective in weeding rice and is not soluble in water (0.1% or less). Typical examples are: oxadione, dimron, clomethoxynyl, butachlor, pretilachlor, pyrazolette, nitrophene, chloronitrophene, naproanilide, biphenox, molinate, cementine and bromine Mobuted.

위에 나타낸 제초 활성성분은 단독적으로 또는 다른 것과 조합하여 제제화될 수 있다. 주어진 제제의 활성성분 함량은 투여량에 따라 5∼60%이다.The herbicidal active ingredient shown above may be formulated alone or in combination with another. The active ingredient content of a given formulation is 5-60% depending on the dosage.

표면 활성제제는 음이온형 및 비이온형의 조합이 바람직하다. 전자는 물에 잘 녹지 않는 활성성분이 미세하게 분쇄된 입자를 물에 분산시키고, 후자는 제초제를 수면에 분산시키고 23.0 내지 32.0dyne/cm의 표면장력을 제공한다. 또한 두 종류의 비이온성 표면 활성제를 흡습 및 분산제로써 조합하여 사용할 수도 있다.The surface active agent is preferably a combination of anionic and nonionic types. The former disperses finely pulverized particles of the active ingredient, which are poorly soluble in water, and the latter disperses herbicides on the surface of the water and provides a surface tension of 23.0 to 32.0 dyne / cm. Two kinds of nonionic surfactants may also be used in combination as a hygroscopic and dispersing agent.

통상적으로 사용되는 음이온성 표면 활성제는 소디움 디알킬술포숙시네이트이다(예, 순모린 OT-70, 산요 가세이고교사 제품). 통상적으로 사용되는 비이온성 표면 활성제는 13 내지 16의 HLB와 50℃이상의 클라우드 포인트(cloud point)를 갖는 폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르(예, 노니폴 #95에서 #200, 산요 가세이고교사제품), 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌글리콜(폴리옥시프로필렌글리콜은 분자량이 1750이상이고, 폴리옥시에틸렌은 40중량% 이상이다)(예, 뉴폴 PE-64, 68, 74, 75 및 78, 산요 가세이고교사 제품), 및 아세틸렌디올(예, 수르피놀 104, 에어프로덕트 엔드 케미칼사 제품)을 포함한다.Commonly used anionic surface active agents are sodium dialkylsulfosuccinates (e.g., Pure Morin OT-70, Sanyo Kasei Chemical Co., Ltd.). Commonly used nonionic surface active agents are polyoxyethylene nonylphenyl ethers having HLB of 13 to 16 and cloud points of 50 ° C. or higher (eg, # 200 to Nonipol # 95, manufactured by Sanyo Kasei Chemical Co., Ltd.), Polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol (polyoxypropylene glycol has a molecular weight of 1750 or more, polyoxyethylene is 40% by weight or more) (e.g., Newpole PE-64, 68, 74, 75 and 78, Sanyo Kasei Chemical Co., Ltd.) Products), and acetylenediol (eg, Surpinol 104, manufactured by Air Product End Chemicals).

음이온 표면 활성제의 바람직한 양은 0.5 내지 3w/v%이고 ; 비이온성 표면 활성제의 바람직한 양은 0.5 내지 5w/v%이다. 표면 활성제는 사용되는 활성성분의 성질에 따라 선택한다. 음이온 표면 활성제를 과량 사용하면 활성성분의 미세하게 분쇄된 입자가 응집하게 되고 ; 비이온성 표면 활성제를 과량 사용해도 분산도가 더 이상 증진되지 않는다.The preferred amount of anionic surface active agent is 0.5 to 3 w / v%; The preferred amount of nonionic surfactant is 0.5 to 5 w / v%. The surface active agent is selected according to the nature of the active ingredient used. Excessive use of the anionic surface active agent causes the finely divided particles of the active ingredient to aggregate; Excessive use of nonionic surfactants no longer enhances dispersibility.

본 발명에 통상적으로 사용되는 수용성 고분자는 카르복시 메틸셀룰로오즈이다. 사용될 수 있는 다른 것으로는 수산화 프로필셀룰로오즈 및 수산화 에틸셀룰로오즈 폴리사카라이드와 같은 반합성 고분자가 있다. 바람직한 카르복시 메틸셀룰로오즈는 물에 녹아서 1% 수용액이 200 내지 300cP(25℃)를 갖는 것이다. 위에 지정한 점도가 본 발명 제초제가 180 내지 250cP의 점도를 갖는데 중요한 요인이다. 카르복시 메틸셀룰로오즈는 또한 l%보다 적은 양으로도 분산계를 안정화시킨다. 수용성 고분자는 제제에 직접 가하기 보다는 물에 녹인 후에 제제에 가입되어야 한다. 이는 수용성 고분자가 용해되지 않는 덩어리가 형성되지 않도록 하기 위해 중요하다.A water soluble polymer commonly used in the present invention is carboxy methylcellulose. Other that can be used are semisynthetic polymers such as propyl hydroxide and ethyl cellulose polysaccharide. Preferred carboxy methylcellulose is one that is dissolved in water and the 1% aqueous solution has 200 to 300 cP (25 ° C.). The viscosity specified above is an important factor for the inventive herbicide to have a viscosity of 180 to 250 cP. Carboxymethylcellulose also stabilizes the dispersion system in amounts less than l%. The water soluble polymer should be added to the formulation after it is dissolved in water rather than directly added to the formulation. This is important to prevent the formation of lumps in which the water soluble polymer does not dissolve.

본 발명의 제초제에 응집 억제제, 동결 억제제, 보존제 및 탈포제와 같은 보조제가 가입될 수 있다. 응집억제제의 예로 수화마그네슘 실리케이트 및 알루미늄 실리케이트 또는 애터펄자이트 및 벤토나이트와 같은 천연점토 무기질)이 있다. 0.3 내지 2.5중량%의 아타겔 150(Attagel 150, 엔겔하르트사 제품) 또는 쿠니겔 VA(Kunigel VA, 쿠니민고교사 제품)을 가하면 좋은 결과를 얻는다. 동결 억제제로는, 프로필렌글리콜 또는 에틸렌글리콜을 4.0 내지 8.0중량%로 가입한다. 보존제로는 35% 포르말린 용액을 0.3 내지 1.0중량%로 가입한다. 탈포제로는, 안티폼 E-20(Antifoam E-20, 가오소우프사 제품)을 0.1 내지 0.5중량%로 가입한다. 이들 보조제들은 본 발명의 제초제를 안정화한다.Herbicides of the invention may be added with adjuvants such as aggregation inhibitors, cryoprotectants, preservatives and defoamers. Examples of flocculants include hydrated magnesium silicates and aluminum silicates or natural clay minerals such as attapulgite and bentonite. Good results are obtained by adding 0.3 to 2.5% by weight of Atagel 150 (Attagel 150, manufactured by Engelhard) or Kunigel VA (Kunigel VA, manufactured by Kunimin Kogyo Co., Ltd.). As a freezing inhibitor, propylene glycol or ethylene glycol is added at 4.0 to 8.0% by weight. As preservative, 35% formalin solution is added at 0.3 to 1.0% by weight. As a defoaming agent, the antifoam E-20 (Antifoam E-20, the product made by Gaosouf Co.) is joined at 0.1 to 0.5% by weight. These adjuvants stabilize the herbicides of the present invention.

이제 본 발명을 하기 실시예를 사용하여 자세히 설명한다. 그러나 이들만으로 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.The present invention is now described in detail using the following examples. However, these alone do not limit the scope of the present invention.

실시예 1Example 1

가정용 믹서를 사용하여 CMC다이젤 1150의 0.8중량% 수용액 390g, 옥사디아존 68g, 뉴폴 PE-64 15g, 순모린 OT-70 15g, 쿠니겔 VA 10g, 프로필렌글리콜 22.5g, 안티폼 E-20 1g, 및 35% 포르말린 용액 1.5g을 약 30초간 혼합하여 전 혼합물을 제조한다. 전 혼합물을 습식 분쇄기 디노-밀(Dyno-Mill, 모델KDL 스페샬, 윌리 에이.박코펜 에쥐 마쉬넨 파브리크 바젤 제작)로 미세하게 분쇄한다. 이는 분쇄 매질로직경 0.75 내지 1.00mm의 유리구슬을 약 800g 함유하는 0.6-리터 분쇄조에 약 100ml/분의 유속으로 전 혼합물을 가입하여 수행한다. 이렇게 하여 얻은 제초제 제제는 하기의 입자크기 분포를 갖는 미세하게 분쇄된 입자의 분산물이다 ; 8.0μm이하 : 95%, 5.0μm이하 : 90%, 2.0μm이하 : 75%, 1.0μm이하 : 50%, 그리고 0.5μm이하 : 20%, 제초제 제제는 420cP(20℃)의 점도, 25.2dyne/cm(25℃)의 표면장력 및 초기 수면 확산속도 4.8cm/sec(20℃)를 갖는다.390 g of 0.8 wt% aqueous solution of CMC diesel 1150, oxadione 68 g, Newpol PE-64 15 g, pure molin OT-70 15 g, Kunigel VA 10 g, propylene glycol 22.5 g, antifoam E-20 1 g , And 1.5 g of 35% formalin solution were mixed for about 30 seconds to prepare the whole mixture. The whole mixture is finely ground with a wet grinder Dyno-Mill (model KDL Special, Willie A. Bakcopene Eze Mashen Fabrik Basel). This is done by joining the entire mixture at a flow rate of about 100 ml / min to a 0.6-liter grinding bath containing about 800 g of glass beads with a diameter of 0.75 to 1.00 mm in the grinding media. The herbicide formulation thus obtained is a dispersion of finely ground particles having the following particle size distribution; 8.0μm or less: 95%, 5.0μm or less: 90%, 2.0μm or less: 75%, 1.0μm or less: 50%, and 0.5μm or less: 20%, herbicide formulation has a viscosity of 420 cP (20 ° C), 25.2 dyne / It has a surface tension of cm (25 ° C.) and an initial surface diffusion rate of 4.8 cm / sec (20 ° C.).

실시예 2Example 2

가정용 믹서를 사용하여, CMC다이젤 1150의 0.4중량% 수용액 375g, 옥사디아존 51g, 디므론 110g, 쿠니겔 VA 10g, 순모린 OT-70 10g, 뉴폴 PE-68 15g, 프로필렌글리콜 22.5g, 안티폼 E-20 1g, 및 35% 포르말린 용액 1g을 약 2분간 혼합하여 전 혼합물을 제조한다. 전 혼합물을 실시예 1과 같은 방법으로 미세하게 분쇄한다. 생성되는 제초제 제제는 점도 330cP(25℃) 표면장력 24.9dyne/cm(25℃) 및 초기 수면 확산속도 4.5cm/sec(20℃)를 갖는다.Using a domestic mixer, 375 g of 0.4 wt% aqueous solution of CMC diesel 1150, 51 g of oxadioneone, 110 g of Dimron, Kunigel VA 10 g, Pure Moline OT-70 10 g, Neupole PE-68 15 g, propylene glycol 22.5 g, anti The entire mixture is prepared by mixing 1 g of Foam E-20 and 1 g of 35% formalin solution for about 2 minutes. The whole mixture is finely ground in the same manner as in Example 1. The resulting herbicide formulation has a viscosity of 330 cP (25 ° C.) surface tension of 24.9 dyne / cm (25 ° C.) and an initial sleep diffusion rate of 4.5 cm / sec (20 ° C.).

실시예 3Example 3

가정용 믹서를 사용하여, 옥사디아존을 45.3g, 프레틸라클로르를 46.2g, CMC다이젤 1150의 0.8% 수용액을 362g, 쿠니겔 VA을 10g, 뉴폴 PE-64를 15g, 수르피놀 104를 7.5g, 프로필렌글리콜을 22.5g, 안티폼 E-20을 1g, 그리고 35% 포르말린 용액을 1.5g 가입하여 2분간 혼합하여 전 혼합물을 만든다. 전 혼합물을 실시예 1과 같은 방법으로 미세하게 분쇄한다. 생성되는 제초제 제제는 분산 및 유화의 복합계로서, 243cP(20℃)의 점도, 30.7dyne/cm(25℃)의 표면장력, 및 4.3cm/sec(20℃)의 초기 수면 확산속도를 갖는다.Using a domestic mixer, use 45.3 g of oxadione, 46.2 g of pretilachlor, 362 g of 0.8% aqueous solution of CMC diesel 1150, 10 g of Kunigel VA, 15 g of Newpole PE-64, and 7.5 g of Surpinol 104. , 22.5 g of propylene glycol, 1 g of antifoam E-20, and 1.5 g of 35% formalin solution were added and mixed for 2 minutes to form the whole mixture. The whole mixture is finely ground in the same manner as in Example 1. The resulting herbicide formulation is a complex system of dispersion and emulsification, having a viscosity of 243 cP (20 ° C.), a surface tension of 30.7 dyne / cm (25 ° C.), and an initial sleep diffusion rate of 4.3 cm / sec (20 ° C.).

표 1은 상기 실시예의 제제를 포함한 여러가지 물-분산 제초제 제제 및 그의 물성을 나타낸다. 표 1에 나타낸 제제에서 활성성분의 입자크기는 10μm보다 작았다.Table 1 shows various water-dispersible herbicide formulations, including the formulations of the above examples, and their physical properties. The particle size of the active ingredient in the formulations shown in Table 1 was less than 10 μm.

[표 1]TABLE 1

*1 P.G. 폴리프로필렌글리콜 *2 안티폼 : 안티폼 E-20 *3 포르말린 : 35% 포르말린 수용액 *4 로도플 23 : 폴리사카라이드* 1 P.G. Polypropylene glycol * 2 Antifoam: Antifoam E-20 * 3 Formalin: 35% formalin aqueous solution * 4 Rhodople 23: Polysaccharide

표 1에서 시료 번호 105, 107, 108, 110, 203, 204, 205, 303, 304, 305 및 307은 본 발명의 점도, 초기 수면 확산속도 및 표면장력에 맞지 않는다.Sample numbers 105, 107, 108, 110, 203, 204, 205, 303, 304, 305 and 307 in Table 1 do not fit the viscosity, initial surface diffusion rate and surface tension of the present invention.

실험 실시예 1Experimental Example 1

본 실험에서, 시료 번호 104를 물이 가득한 논에 뿌려서 그것이 물에서 어떻게 확산하는 가를 보았다.In this experiment, sample number 104 was sprayed on a rice paddy filled with water to see how it spreads in the water.

실험용 논(27아아르)을 갈고 뒤섞어 평평하게 하여 약 4cm 깊이로 물을 가득 채웠다. 하루가 지난후에 시료 104번 1370g을 병에 채워 약 4m 간격으로 주었다. 이는 사람이 논을 걸어가며 병을 손으로 흔들어 수행하였다. 모두 뿌린 후에, 논을 판대기로 평평하고 하고, 넘치는 물을 무작위하게 5곳에서 뿌리기 전, 뿌리고 1시간 후, 3시간 후에 3번 채취하였다.The rice paddies (27 are) were ground, mixed and leveled to fill the water about 4 cm deep. After one day, 1370 g of sample 104 was filled in a bottle and given about 4 m apart. This was done by man walking the rice paddy and shaking the bottle by hand. After all the sprinkling, the rice paddies were flattened with a flat plate, and three times after one hour and three hours after spraying, randomly sprinkled with overflowing water from five places.

채취한 물을 기체 크로마토그래피(ECD)로 분석하여 결과를 표 2에 나타내었다.The collected water was analyzed by gas chromatography (ECD) and the results are shown in Table 2.

[표 2]TABLE 2

표 2에서 본 발명의 제초제가 뿌린 후 균일하고 신속하게 논에 확산되는 것을 알 수 있다.It can be seen from Table 2 that the herbicide of the present invention is spread evenly and quickly after being sown.

실험 실시예 2Experimental Example 2

이 실험은 본 발명 제조체의 활성성분이 빠르고 균일하게 확산함을 설명하기 위해 수행하였다.This experiment was carried out to explain that the active ingredient of the preparation of the present invention was spread quickly and uniformly.

폴리비닐클로라이드로 만든 직경 1m, 깊이 15cm인 원통형 용기를 물로 3cm 수준으로 채우고 20분간 방치한다. 계속하여 제초제 0.9g을 2cm 높이에서 수면 중심에 한방울씩 떨어트린다. 다 떨어트리고 20분이 지난 후에 내경이 6cm이고 높이가 10cm인 유리 원통을, 수면 중심으로부터 20cm, 30cm 및 40cm 위치에 임의로 조용히 놓아서 시료를 채취한다. 채취한 물을 기체 크로마토그래피(FID)에 의한 통상적인 방법으로 분석하여 그 결과를 표 3에 나타내었다.A 1 m diameter, 15 cm deep cylindrical container made of polyvinyl chloride is filled with water to a level of 3 cm and left for 20 minutes. Subsequently, 0.9 g of herbicide is dropped one drop at the center of the water at a height of 2 cm. After 20 minutes, the sample is taken by placing a glass cylinder 6 cm in diameter and 10 cm in height, quietly placed at 20 cm, 30 cm and 40 cm from the center of the water. The collected water was analyzed by a conventional method by gas chromatography (FID) and the results are shown in Table 3.

[표 3]TABLE 3

표 3에서 본 발명의 제초제가 수면에 떨어진 후 빠르고 균일하게 확산되는 것을 알 수 있다.It can be seen from Table 3 that the herbicide of the present invention is rapidly and uniformly spread after falling on the water surface.

실험 실시예 3Experimental Example 3

이 실험은 본 발명 제초제의 화학적 상해 효과를 측정하기 위해 수행하였다.This experiment was conducted to determine the chemical injury effect of the herbicides of the present invention.

실험용 논을 갈고, 뒤섞고 평평하게 하여 약 4cm 깊이로 물을 가득채웠다. 논을 판을 사용하여, 각 3m×3m로 구획지었다. 각 구획에 과립형 비료(N=15, P=15, K=10) 300g을 시비하였다. 한 구획은 마지막 뒤섞기를 하고, 다른 구획은 뒤섞지 않아서, 마지막 뒤섞기가 제초 효과 및 화학적 상해에 미치는 영향을 보았다. 처리후 2일째에, 손으로 벼를 옮겨 심는다. 벼를 옮겨 심은후 20일째에, 제초 효과 및 화학적 상해를 관찰하였다.The rice paddy was ground, shuffled and leveled to fill the water about 4 cm deep. Paddy fields were partitioned into 3 m x 3 m each using plates. 300 g of granular fertilizer (N = 15, P = 15, K = 10) was fertilized in each compartment. One compartment was the last shuffle and the other was not shuffled to see the effect of the last shuffle on herbicidal effects and chemical injury. On the second day after treatment, rice is transferred and planted by hand. At 20 days after rice planting, herbicidal effects and chemical injury were observed.

이 실험에는, 표 1(실시예 1부터 3까지)에 나타낸 제초제를 사용하였다. 비교용 제초제는 상용 옥사디아존 유제(론스타르, Ronstar), 옥사디아존+디므론 과립(소얄론, Soyalon), 그리고 옥사디아존+옥사디아존 8중량%, 프레틸라클로르 8중량%, 계면활성제 15중량% 및 유기용매 69중량%로 구성되는 프레틸라클로르 유제이다.In this experiment, the herbicides shown in Table 1 (Examples 1 to 3) were used. Comparative herbicides are commercial oxadiazone emulsions (Lonstar, Ronstar), oxadiazone + dimron granules (Soyalon, Soyalon), 8% by weight oxadiazone + oxadiazone, 8% by weight pretilachlor, interfacial It is a pretilachlor emulsion which consists of 15 weight% of active agent and 69 weight% of an organic solvent.

표 1에서 3까지는 각 구획에서 마지막 뒤섞기를 수행한 결과를 나타내고 표 4에서 6까지는 마지막 뒤섞기를 하지 않은 결과를 나타낸다.Tables 1 to 3 show the results of the last shuffle in each compartment and Tables 4 to 6 show the results of the last shuffle.

[표 1]TABLE 1

[표 2]TABLE 2

[표 3]TABLE 3

[표 4]TABLE 4

[표 5]TABLE 5

[표 6]TABLE 6

* 1 : 목표잡초 : 에키노클로아크루스-갈리(Echinochloa crus-galli) 0(효과 없음)-10(완전히 죽음)* 1: Target Weed: Echinochloa crus-galli 0 (no effect) -10 (complete death)

* 2, * 3 : 에키노클로아크루스-갈리, 스키르푸스 준코이데스(Echinochloa Crus-galli, Scirpus juncoides)* 2, * 3: Echinochloa Crus-galli, Scirpus juncoides

화학적 상해 : 잎의 갈변 0(건강)-5(죽음)Chemical Injury: Browning of Leaves 0 (Health) -5 (Death)

위의 표는 본 발명이 지정한 물리적 성질을 갖는 제초제가 전혀 화학적 상해를 일으키지 않고 제초 효과에 있어서 통상의 유제 및 과립형 제초제와 동일하거나 월등하다는 것을 명확히 나타내준다. 그들은 또한 마지막 뒤섞기에 상관없이 좋은 제초 효과를 나타낸다.The above table clearly shows that the herbicides having the physical properties specified by the present invention are not at all chemically injured and are equal or superior to conventional emulsions and granular herbicides in the herbicidal effect. They also have good herbicidal effects regardless of the last shuffle.

본 발명의 제초제는 다량의 물로 희석하지 않고, 용기를 손으로 간단히 흔들어 논에 뿌릴 수 있다. 그것은 또한 논을 달리는 트랙터에 적절한 적하기구를 장착하여 뿌릴 수도 있다. 본 발명의 제초제는 위의 방법으로 뿌린 후에 바로 수면에 확산된다. 확산된 후에, 활성성분은 물에 가라앉아 토양 표면에 흡착하여 안정한 토양층을 형성한다. 확산은 위에 언급된 초기 확산속도 측정치로 표현된다. 토양 표면에 균일하게 흡착하는 것은 제조 효과 및 논 또는 수조의 농도 분포를 측정하여 확인할 수 있다.The herbicide of the present invention can be sprayed on rice fields by simply shaking the container by hand without dilution with a large amount of water. It can also be sprayed with a suitable dropper on a tractor running on rice fields. The herbicide of the present invention diffuses into the water immediately after spraying in the above manner. After diffusion, the active ingredient sinks in water and adsorbs on the soil surface to form a stable soil layer. Diffusion is represented by the initial diffusion rate measurement mentioned above. Homogeneous adsorption on the soil surface can be confirmed by measuring the effect of production and concentration distribution of paddy fields or tanks.

Claims (1)

물에 잘 녹지 않는 제초제 활성성분은 10μm보다 작은 크기의 미세하게 분쇄된 입자의 형태로 포함하고, 180 내지 500cP(25℃)의 점도, 4.0cm/sec(20℃)이상의 초기 수면 확산속도 및 23.0 내지 32.0dyne/cm(25℃)의 표면장력을 갖는 것을 특징으로 하는 논에 사용하는 물-분산 제초제의 제조방법.The herbicide active ingredient, which is insoluble in water, is included in the form of finely ground particles having a size smaller than 10 μm, has a viscosity of 180 to 500 cP (25 ° C.), an initial sleep diffusion rate of 4.0 cm / sec (20 ° C.) or more, and 23.0. To 32.0 dyne / cm (25 ° C.) having a surface tension of a water-dispersing herbicide for use in paddy fields.