KR940000810B1 - Process for the preparation of crystallized glutamic acid - Google Patents
Process for the preparation of crystallized glutamic acid Download PDFInfo
- Publication number
- KR940000810B1 KR940000810B1 KR1019850009516A KR850009516A KR940000810B1 KR 940000810 B1 KR940000810 B1 KR 940000810B1 KR 1019850009516 A KR1019850009516 A KR 1019850009516A KR 850009516 A KR850009516 A KR 850009516A KR 940000810 B1 KR940000810 B1 KR 940000810B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- glutamic acid
- mother liquor
- msg
- crystallized
- impermeable
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
- C05F11/00—Other organic fertilisers
- C05F11/08—Organic fertilisers containing added bacterial cultures, mycelia or the like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/28—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from natural products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C227/40—Separation; Purification
- C07C227/42—Crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
- C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
- C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
- C12P13/14—Glutamic acid; Glutamine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Zoology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
내용 없음.No content.
Description
본 발명은 결정화된 상태의 글루타민산(G.A.), 바람직하게는 그것의 소듐 염 형태(또는 MSG)의 제조에 관한 것인데 ; G. A., MSG, 염 및 유기 농축물은 본 발명에 의하여 얻는다.The present invention relates to the preparation of glutamic acid (G.A.) in crystallized state, preferably its sodium salt form (or MSG); G. A., MSG, salts and organic concentrates are obtained by the present invention.
결정화된 상태의 글루타민산, 바람직하게 그것의 소듐 염 형태(또는 MSG)는 예를 들면 여러 탄소원의 산업적인 발효에 의하여 얻은 글루타민산의 염화를 통해 제조된다. MSG의 순도는 기타의 것중에서 발효액으로부터 추출된 산의 순도에 의존한다. 또한, 제1단계에서 우수한 질의 MSG를 제조하는데 가능한 가장 순수한 글루타민산을 얻도록 글루타민산을 추출하는 공정을 행하는 것이 매우 중요하다.Glutamic acid in its crystallized state, preferably its sodium salt form (or MSG), is prepared, for example, through the chloride of glutamic acid obtained by industrial fermentation of several carbon sources. The purity of MSG depends on the purity of the acid extracted from the fermentation broth, among others. It is also very important to carry out the process of extracting glutamic acid to obtain the purest glutamic acid possible to produce MSG of good quality in the first step.
발효액으로부터 글루타민산을 분리하는 다수의 다른 방법이 제안되었는데, 글루타민산을 그것의 염산염 또는 그것의 아연염으로 전환하는 방법, 이온 교환 수지 또는 막을 사용하는 방법, 용매의 조력하에 추출하는 방법등이 있다. 이러한 모든 방법들은 복잡하고 최종 생성물에 중요한 정제 단계가 필요하기 때문에 산업적으로 사용되지 않는다.Many other methods of separating glutamic acid from fermentation broths have been proposed, including the conversion of glutamic acid to its hydrochloride or its zinc salt, the use of ion exchange resins or membranes, the extraction under the aid of a solvent, and the like. All these methods are not used industrially because they are complex and require significant purification steps in the final product.
가장 단순하고 경제적인 공지 방법은 발효액을 농축시킨 다음, pH를 글루타민산의 등전점에 가깝게 하기 위해서 염산화물 또는 황산을 부가하고, 글루타민산을 결정화하기 위해 중화하고, 최종적으로 결정을 분리하는 것으로 이루어진다. 이러한 기본 방법은 심사청구후에 공고된 1984년 1월 25일 일본국 특허출원 제59-14794호, 1982년 7월 16일 출원된 제75-124260호에 기재되었다. 이 방법은 농축된 용액의 한외여과로 구성되고 폐 당밀을 발효시켜 얻은 리신 발효액에 응용시킨 예를 보여준다.The simplest and most economically known method consists of concentrating the fermentation broth, then adding hydrochloride or sulfuric acid to bring the pH closer to the isoelectric point of glutamic acid, neutralizing to crystallize glutamic acid, and finally separating the crystals. This basic method is described in Japanese Patent Application No. 59-14794, filed Jan. 25, 1984, and No. 75-124260, filed Jul. 16, 1982, issued after a request for examination. This method shows an example consisting of ultrafiltration of concentrated solution and application to lysine fermentation broth obtained by fermenting waste molasses.
1982년 7월 19일 일본국 특허출원 제125529호에 기초한 1984년 1월 25일 일본국 특허출원 공고 제14795호에 기재된 또다른 방법에 따라서는, 여과하기 전에 미리 아미노산 함유 발효액을 pH 2-5로 맞추어야 한다. 이 방법은 pH 4로 조정된 리신 함유 발효액 뿐 아니라 여과시키기전에 pH 4로 조정된 글루타민 산 발효액에도 적용된다. 이 방법으로 불순물의 제거가 개선됨을 알 수 있다.According to another method described in Japanese Patent Application Publication No. 14795 of January 25, 1984 based on Japanese Patent Application No. 125529 of July 19, 1982, the amino acid-containing fermentation broth was previously prepared before filtration. Should be adjusted to This method is applied to lysine-containing fermentation broth adjusted to pH 4 as well as glutamic acid fermentation broth adjusted to pH 4 prior to filtration. It can be seen that the removal of impurities is improved in this way.
1982년 7월 13일 일본국 특허출원 제122 450호에 기초한 1984년 1월 23일 일본국 특허출원 공고 제12720호에 기재된 또 다른 방법에 따라서는, 한외여과 막으로 한외여과하기 전에 용액내에 함유된 단백질을 변성 및 응고시키기 위해 먼저 아미노산 함유 발효 용액을 50-100℃온도로, 바람직하게는 70-80℃로 미리 가열시키는데, 이는 한외여과막이 막히지 않도록 해준다.According to another method described in Japanese Patent Application Publication No. 12720 of January 23, 1984, based on Japanese Patent Application No. 122 450 of July 13, 1982, it is contained in a solution before ultrafiltration with an ultrafiltration membrane. In order to denature and coagulate the purified protein, the amino acid-containing fermentation solution is first preheated to a temperature of 50-100 ° C., preferably 70-80 ° C., which prevents the ultrafiltration membrane from clogging.
1982년 7월 13일 일본국 출원 제122 449호에 기초한 1984년 1월 23일 일본국 특허출원 공고 제12719호에 기재된 또다른 방법에 의하면, 이 방법은 고농축된 아미노산 용액 또는 MSG라 칭하는 고농축된 모노소듐 글르타메이트를 제조하여, 이 용액을 최대로 여과하기 위해 희석시키고, 여과 효율을 높히기 위해 한외여과막을 사용하여 상기에서 얻은 희석 용액을 여과시키는 것으로 구성된다. 20g/dl에서의 MSG용액의 여과에 대한 예가 주어져 있다. 모든 상기의 방법으로도 고순도의 글루타민 산을 얻을 수가 없다.According to another method described in Japanese Patent Application Publication No. 12719 of January 23, 1984 based on Japanese Patent Application No. 122 449 of July 13, 1982, the method is a highly concentrated amino acid solution or highly concentrated called MSG. Monosodium glutamate is prepared, and the solution is diluted for maximum filtration and the dilution solution obtained above is filtered using an ultrafiltration membrane to increase the filtration efficiency. An example is given of filtration of MSG solution at 20 g / dl. Even with all the above methods, high purity glutamic acid cannot be obtained.
가장 높은 순도의 글루타민산을 양호한 조건으로 결정화하려면, 발효액에 글루타민산 뿐만 아니라 버려야할 여러 불순물 역시 상당량 함유되어 있다는 사실로부터 생겨나는 글루타민산 분리문제와 직면하게 됨을 유의하여야 한다.In order to crystallize the highest purity glutamic acid under good conditions, it should be noted that the fermentation broth faces the problem of separation of glutamic acid resulting from the fact that it contains not only glutamic acid but also many impurities to be discarded.
폐당밀의 발효에 의해 얻은 액의 평균 조성물은 하기 표 1와 같다.The average composition of the liquid obtained by the fermentation of waste molasses is shown in Table 1 below.
[표 1]TABLE 1
따라서, 글루타민산을 결정화하는데 직면하는 근본적인 난점은 다음과 같다.Thus, the fundamental difficulty facing crystallization of glutamic acid is as follows.
1. 글루타민산 결정의 위핵(pseudo-nucleus)이 되어 결정성을 낮추고 결정화된 글루타민산의 순도를 낮추는 세균 분포.1. Bacterial distribution that becomes the pseudo-nucleus of glutamic acid crystals, lowering crystallinity and lowering the purity of crystallized glutamic acid.
이러한 형태의 불순물이 액으로부터 제거되지 않는다면(예를 들어, AJINOMOTO의 프랑스공화국 특허 제1 248 655호 제1 282 773호 또는 AJINOMOTO의 영국 특허 제986738호에서 세포는 첫번째 결정화 후에야 겨우 분리되었다), 보통의 경제적인 산업적 방법에 의해서 분리하기 매우 어려운 크기의 순수하지 않은 결정을 형성하게 된다.If this type of impurity is not removed from the liquid (for example, in AJINOMOTO's French Patent No. 1 248 655 No. 1 282 773 or AJINOMOTO's UK Patent No. 986738, the cells were only separated after the first crystallization). Its economical industrial method leads to the formation of impure crystals of very difficult size to separate.
발효액으로부터 세포를 분리하려고 할 때, 가장 널리 사용되는 방법은 다음과 같다 :When trying to separate cells from fermentation broth, the most widely used method is as follows:
-원심분리에 의한 부리(예를 들어 ASAHl의 FR-A 제1 335 193호), 그러나 일련의 원심분리 장치를 사용하면 에너지면에서 비용이 많이든다 ; 및 또는-Beak by centrifugation (for example FR-A No. 1 335 193 to ASAHl), but using a series of centrifugal devices is costly in energy; And or
-여과(예를 들어, AJINOMOTO의 FR-A 제1 250 507호), 그러나 발효액의 여과는 액내에 현탁되어 있는 물질 및 미세한 세균 세포때문에 매우 어렵고, 비싼 여과 보조제 또는 조력제가 필요하다.Filtration (for example FR-A No. 1 250 507 by AJINOMOTO), but filtration of the fermentation broth is very difficult because of the material suspended in the liquid and the microbial cells, which requires expensive filtration aids or aids.
여하튼, 여과 및/또는 원심분리의 어떤 기술을 사용하든지, 여과 덩어리 또는 세포함유 농축물내의 글루타민산 손실을 제한할 목적으로 이들을 세척하여야 하므로 따라서 재순환되어야 하고 글루타민산의 결정화전 농축과정 동안 반드시 증발되어야 할 세척수 도입이 필수적인데, 이는 에너지 소모가 크다.In any case, whatever technique of filtration and / or centrifugation is used, these must be washed for the purpose of limiting the loss of glutamic acid in the filter mass or cell-containing concentrates and therefore must be recycled and the wash water must be evaporated during the pre-crystallization concentration of glutamic acid. Introduction is essential, which consumes a lot of energy.
2. 또다른 불순물을 구성하여 특히 제거하기 어려운 콜로이드2. Colloids that are difficult to remove, especially by forming another impurity
나쁜 특성의 이들 물질은 불용성 유기 화합물이거나 또는 글루타민산 또는 MSG제조의 추출 연쇄, 특히 산성화 또는 염화 단계중에 불용성이 된다. 콜로이드는 추출단계를 방해하고 글루타민산 또는 결정화된 MSG를 오염시킨다. 그러므로 여과시켜 제거하는 것이 필요하지만 이 작동은 어렵고(여과 속도가 매우 느리다) 여과 보조제 또는 조력제의 가격이 비싸다.These substances of poor character are either insoluble organic compounds or insoluble during the extraction chain of glutamic acid or MSG preparation, in particular during the acidification or chloride phase. Colloids interfere with the extraction step and contaminate glutamic acid or crystallized MSG. Therefore, it is necessary to filter out, but this operation is difficult (filtering rate is very slow) and the cost of the filter aid or aid is expensive.
3. 방해 이온 Ca를 포함하는, 가용성 무기 물질3. Soluble inorganic substance, which contains interference ion Ca
그뿐 아니라, 농축액이 산성화되어 글루타민산의 결정화가 일어날때, 그 산성화는 HCl 또는 H2SO4에 의하여 행하여진다. HCl보다 H2SO4의 가격이 싸서 바람직하게 사용될 것이지만, 칼슘이 황산염 형태로 침전되어 글루타민산 결정을 오염시키게 된다.In addition, when the concentrate is acidified and crystallization of glutamic acid occurs, the acidification is performed by HCl or H 2 SO 4 . Although H 2 SO 4 is cheaper than HCl, it will preferably be used, but calcium precipitates in the form of sulphate, contaminating glutamic acid crystals.
본 발명의 주된 목적은 결정화된 상태의 글루타민산, 바람직하게 MSG라 부르는 모노소듐 염 형태의 글루타민산을 고순도로 제조하는 방법에 관한 새로운 기술적 문제를 산업적 규모로 사용 가능한 비교적 단순한 공정 및 합리적인 에너지 소모방안과 아울러 해결하려는 것이다.The main object of the present invention is to provide a relatively simple process and a reasonable energy consumption scheme that can be used on an industrial scale with new technical problems relating to the production of glutamic acid in the crystallized state, preferably glutamic acid in the form of a monosodium salt called MSG with high purity. Is to solve.
본 발명의 또 다른 주된 목적은 글루타민산 외에 존재하는 바로 시판 가능한 보다 확실한 형태의 물질을 회수하고, 그럼으로써 공정 비용을 대폭 저하시킬 수 있는 방법에 관한 새로운 기술적 문제를 해결하려는 것이다.Another main object of the present invention is to solve a new technical problem regarding a method for recovering a more commercially available form of material which is present in addition to glutamic acid, thereby significantly reducing the process cost.
당업계의 기술자에게 분명한 기타의 기술적인 문제뿐만 아니라, 상기의 기술적인 문제는 최초로 본 발명에 의하여 해결된다. 따라서 본 발명은 글루타민 산 함유 발효액으로부터 결정 상태로, 바람직하게는 MSG라 부르는 소듐염 형태로 글루타민산을 제조하는 방법으로서 발효액을 한외여과하고, 투과된 생성물 및 투과되지 않은 (불투과)생성물을 얻고, 그 불투과된 생성물을 산성화하는 단계로 구성되며, 발효액의 한외여과 후에 다음 단계를 행하는 것을 특징으로 한다.In addition to other technical problems apparent to those skilled in the art, the above technical problems are solved by the present invention for the first time. Therefore, the present invention is a method for producing glutamic acid from a glutamic acid-containing fermentation broth in a crystalline state, preferably in the form of sodium salt called MSG, and ultrafiltration of the fermentation broth to obtain a permeate product and an impermeable (impermeable) product Acidifying the impermeable product, characterized in that the next step is performed after ultrafiltration of the fermentation broth.
a) 투과된 생성물을 바람직하게는 증발시켜서 농축하여 응축물 뿐만 아니라 글루타민산의 농축액(juice)을 얻는다 ;a) the permeated product is preferably evaporated to concentrate to obtain a juice of glutamic acid as well as condensate;
b) 투과되지 않은 생성물에 산, 바람직하게 황산을 부가하여 농축 상태로 가수분해시켜, 가수분해된 불투과 생성물을 얻는다 ;b) hydrolysis in concentrated state by addition of acid, preferably sulfuric acid, to the product which has not been permeated to obtain a hydrolyzed impermeable product;
c) 가수분해된 불투과 생성물을 여과하여 여과 덩어리(cake) 및 여과된 산성액을 얻는다 ;c) filtering the hydrolyzed impermeable product to obtain a filter cake and filtered acidic liquid;
d) 글루타민산을 결정화시키기 위해 상기 최소한 일부분의 여과된 산성액을 글루타민산 농축액과 혼합한다 ; 및d) mix the at least a portion of the filtered acidic solution with glutamic acid concentrate to crystallize glutamic acid; And
e) 혼합물을 여과하여 결정화 모액 및 바람직하게는 정제해야 하는 조(crude)글루타민산 덩어리(cake)를 얻는다.e) The mixture is filtered to obtain a crystallized mother liquor and a crude glutamic acid cake, preferably to be purified.
바람직하게는 글루타민산 정제는 충분한 시간 동안, 즉 1-2시간 동안, 40-80℃의 온도에서 조 글루타민산을 교반하에 세척수내에 현탁시키고 그 현탁액을 여과시켜 정제 글루타민산 및 세척수를 얻는 것으로 행하여진다.Preferably, the glutamic acid purification is carried out by suspending crude glutamic acid in washing water under stirring at a temperature of 40-80 ° C. for a sufficient time, ie 1-2 hours, and filtering the suspension to obtain purified glutamic acid and washing water.
또한 바람직하게는 염수를 부가하고, 더 여과해서 MSG의 모노소듐 글루타민산 모 용액을 얻고, 최종적으로 바람직하게는 농축, 편리하게는 증발시켜 MSG를 결정화시키는 바람직하게는 정제된 형태로 글루타민산을 염화하는 단계가 실행된다.Also preferably, saline is added and further filtered to obtain a monosodium glutamic acid mother solution of MSG, and finally chlorided glutamic acid in a preferably purified form to crystallize MSG, preferably by concentration, conveniently evaporation. Is executed.
또한 편리하게는 MSG 결정을 결정화 모액으로부터 분리시켜 MSG결정을 건조시킨다. 이 MSG결정은 선행 업계의 방법에서 얻은 어떤 것보다 높은 우수한 순도를 갖는다.Also conveniently, MSG crystals are separated from the crystallization mother liquor to dry the MSG crystals. This MSG crystal has a higher purity than anything obtained by prior art methods.
본원 방법의 바람직한 양상에 의하면 가수분해된 불투과 생성물에 부가시킴으로써 세척액은 재순환된다.According to a preferred aspect of the process, the wash liquor is recycled by addition to the hydrolyzed impermeable product.
본원 방법의 바람직한 양상에 의하면, 결정화 모액을 세척액으로서 최소한 일부분을 사용하여 부분적으로 재순환시켜서 조 글루타민산을 정제하고 ; 유익하게는 결정화 모액의 나머지 부분은 염수에 부가시킨다.According to a preferred aspect of the present method, the crude glutamic acid is purified by partially recycling the crystallized mother liquor using at least a portion as a wash liquor; Advantageously the remainder of the crystallization mother liquor is added to the brine.
본 발명의 또다른 바람직한 양상에 따르면, 글루타민산 모액은 pH가 6이 될 때까지 중화시킨다. 바람직하게는, 암모니아로 중화시킨 모액을 유익하게는 증발시켜 농축하여 황산염을 결정화시킨 다음 바람직하게는 원심건조시켜 이를 분리시키고 더 바람직하게는 또다시 세척하여 동물 사료로 시판 가능한 유기 농축물 및 비료 또는 거름으로 시판 가능한 염을 얻는다.According to another preferred aspect of the invention, the glutamic acid mother liquor is neutralized until the pH is 6. Preferably, the mother liquor neutralized with ammonia is advantageously concentrated by evaporation to crystallize the sulfate, preferably by centrifugation to separate it and more preferably washed again to obtain organic concentrates and fertilizers commercially available as animal feed or Commercially available salts are obtained by manure.
따라서 본 발명의 방법에 의하면, 비교적 낮은 생산 비용으로, 동시에 동물 사료로 시판 가능한 유기 농축 및 비료로 시판 가능한 염을 포함하는 상업적으로 매우 중요한 생산물을 회수할 수 있는 양호한 공정조건하에 고순도의 MSG를 얻게 된다.Thus, according to the method of the present invention, high purity MSG can be obtained at a relatively low production cost and at the same time under favorable process conditions for recovering commercially important products including commercially available salts commercially available in animal feed and commercial concentrates. do.
하기에서 본 발명의 범위를 제한하지는 않는 실시예의 방법에 따라 MSG를 생산하는 실제로 매우 바람직한 방법에 관하여 설명하고자 한다.In the following, we will describe a really very preferred method of producing MSG according to the method of the examples which does not limit the scope of the present invention.
본 실시예는 명세서 끝장 표 2에서 본 발명의 방법의 일반적인 공정 도시로 나타내었다.This example is shown in the general process diagram of the method of the present invention in Table 2 at the end of the specification.
[실시예]EXAMPLE
먼저, 본 발명의 방법에 따라 예를 들면 페당밀같은 여러 탄소원을 글루타민산을 생산하는데 적당한 미생물(예를 들면, CORYNEBACTERIUM MELASSECOLA)로 발효시킨 후에 얻은 발효액에 표 2의 단계(1)에서와 같이 업계에서 사용되는 무기막을 사용한 한회여과 단계를 직접적으로 행해서, 한편에서는 투과액 및 다른 한편에서는 농축 상태의 불용성 생성물을 함유하는 불투과 생성물을 얻는다.First, according to the method of the present invention, fermentation broth obtained after fermenting various carbon sources such as, for example, fructose with glutamic acid (for example, CORYNEBACTERIUM MELASSECOLA) suitable for producing glutamic acid, is prepared in the industry as in step (1) of Table 2. The single filtration step using the inorganic membrane used is carried out directly to obtain an impermeable product containing the permeate on the one hand and the insoluble product in the concentrated state on the other.
따라서, 900ℓ의 발효액에 대해서Therefore, for 900 L fermentation broth
a) 850kg의 글루타민산 및 20kg의 용해된 상태의 칼슘을 함유하는 7500 l의 투과액 ;a) 7500 l permeate containing 850 kg of glutamic acid and 20 kg of dissolved calcium;
b) 콜로이드 상태의 생성물, 150kg의 글루타민산 및 4kg의 칼슘을 포함하는, 기타 불용성 생성물 및 세균체를 함유하는 150 l의 투과되지 않은 생성물을 얻는다.b) 150 l of unpermeable product containing other insoluble products and bacteria, including colloidal product, 150 kg glutamic acid and 4 kg calcium.
본 발명의 고장은 다음과 같이 실행된다 :The fault of the present invention is implemented as follows:
a) 투과액을 증발(단계(2))시켜 농축하여 응축물 뿐만 아니라 글루타민산 농축액을 얻는다.a) The permeate is evaporated (step (2)) to concentrate to obtain not only condensate but also glutamic acid concentrate.
상기 증발 단계(2)에서, 4600kg의 물이 증발되어, 불용성 입자는 포함되지 않고, 대부분 글루타민산을 함유하는 3700kg의 농축액을 얻는다.In the evaporation step (2), 4600 kg of water is evaporated to obtain a 3700 kg concentrate which contains mostly insoluble particles without containing insoluble particles.
b) 1500kg의 불투과 생성물에 97%의 진한 황산 560kg을 부가하여 불투과 생성물을 가수분해(단계(3))시킨다. 가수분해시키기 위하여, 불용성 물질의 혼합물을 혼합물의 비등점에서, 주변 압력하에 처리하여, 가수분해 시작 3-5시간 후인 가수분해 말기까지 925kg 물이 증발된다.b) Hydrolyze (step (3)) the impermeable product by adding 560 kg of 97% concentrated sulfuric acid to 1500 kg of impermeable product. To hydrolyze, the mixture of insoluble materials is treated at ambient temperature at the boiling point of the mixture, and 925 kg water is evaporated until the end of hydrolysis, which is 3-5 hours after the onset of hydrolysis.
그리하여 가수분해된 불투과성 생성물을 얻는다. 가수분해로 13kg의 글루타민산이 유리될 수 있다. 따라서 1535kg의 가수분해된 불투과 생성물 또는 163kg의 글루타민산 및 4kg의 칼슘을 함유하는 가수분해물을 얻는다.Thus a hydrolyzed impermeable product is obtained. Hydrolysis may liberate 13 kg of glutamic acid. Thus, 1535 kg of hydrolyzed impermeable product or hydrolyzate containing 163 kg of glutamic acid and 4 kg of calcium is obtained.
c) 표 2에 주어진 바와 같이 본 발명의 우수한 양식에 의하면 가수분해물 1235kg당 용액 1700kg의 비로, 앞의 순환 단계에서 얻은 가수분해물에 글루타민산 세척(단계(8))용 용액을 부가한다. 상기 1700kg용액은 용해 상태의 300kg의 글루타민산 및 19.5kg의 칼슘을 함유한다.c) A solution for glutamic acid washing (step (8)) is added to the hydrolyzate obtained in the previous cycle in a ratio of 1700 kg of solution per 1235 kg of hydrolyzate as given in Table 2. The 1700 kg solution contains 300 kg glutamic acid and 19.5 kg calcium in dissolved state.
30kg의 여과 조력제 또는 보조제를 혼합물에 부가한 다음 20-30℃의 온도에서 여과한다(단계(4)).30 kg of filtration aids or auxiliaries are added to the mixture and then filtered at a temperature of 20-30 ° C. (step (4)).
여과 덩어리로 구성되는 다른 불용성 물지들 뿐 아니라 가수분해시 형성된 부식 물질(humic substances), 탈수된 황산 칼슘을 결정화시킴으로써 침전된 칼슘을 여과시켜 제거하고, 여과된 산성액 또는 산성 여과물을 얻는다.The precipitated calcium is filtered off by crystallizing the humic substances formed during hydrolysis, the dehydrated calcium sulfate as well as other insoluble substances consisting of the filter mass, to obtain a filtered acidic liquid or acidic filtrate.
상기 여과 덩어리를 365kg의 물로 세척하여The filter cake was washed with 365 kg of water
1) 황산염 상태로 457kg의 글루타민산 및 1kg의 칼슘을 함유하는 3000kg의 산성 여과액 ;1) 3000 kg of acid filtrate containing 457 kg of glutamic acid and 1 kg of calcium in sulfate state;
2) 황산염 상태로 5kg의 글루타민산 및 22.5kg의 칼슘을 함유하는 3000kg 여과 덩어리를 얻는다.2) Obtain 3000 kg filtered mass containing 5 kg glutamic acid and 22.5 kg calcium in sulfate state.
d) 글루타민산을 결정화시키기 위해 단계(2)에서 얻은 글루타민산의 농축액과 단계(4)에서 얻은 최소한 일부분의 여과된 산성액을 단계(5)에서 혼합한다. 그리하여, 3000kg의 산성액에 3700kg 농축액이 혼합된다.d) In step (5) the concentrate of glutamic acid obtained in step (2) and at least a portion of the filtered acidic solution obtained in step (4) are mixed in order to crystallize glutamic acid. Thus, 3700 kg concentrate is mixed with 3000 kg acid solution.
e) 단계(5)에서 글루타민산을 결정화시킨 후에 단계(6)에서 혼합물의 현탁액을 여과하여 결정화 모액 및 조 글루타민산 덩어리를 얻는다.e) After crystallizing glutamic acid in step (5), the suspension of the mixture is filtered in step (6) to obtain a crystallized mother liquor and crude glutamic acid mass.
이 단계에서, 바람직하게는 세척수를 부가하여 첫번째 정제를 행한다. 6700kg 현탁액에 300kg 세척수를 부가하여In this step, the first purification is preferably performed by adding washing water. Add 300kg wash water to 6700kg suspension
a) 1157kg의 글루타민산 및 19.5kg의 칼슘을 함유하는 1500kg의 조 글루타민산 ;a) 1500 kg crude glutamic acid containing 1157 kg glutamic acid and 19.5 kg calcium;
b) 150kg의 글루타민산 및 1.5kg의 칼슘을 함유하는 5500kg의 결정화 모액을 얻는다.b) 5500 kg of crystallized mother liquor containing 150 kg of glutamic acid and 1.5 kg of calcium is obtained.
표 2에 나타난 바와 같이 본 발명의 바람직한 구체예에 따르면 세척수내에 조글루타민산을 현탁시켜 글루타민산을 정제한다. 이 세척수는 단계(11)로부터 최소한 부분적으로 재순환되는 최소한 일부분의 결정화 모액으로 구성되는데 후기될 것이다.According to a preferred embodiment of the present invention, as shown in Table 2, glutamic acid is purified by suspending joglutamic acid in the wash water. This wash water will later be composed of at least a portion of the crystallization mother liquor that is at least partially recycled from step (11).
따라서, 조 글루타민산을 재현착시키고, 그 재현탁액을 1-2시간 동안 40-80℃에서 교반하여 조 글루타민산을 정제한다.Thus, crude glutamic acid is re-deposited and the resuspension is stirred at 40-80 ° C. for 1-2 hours to purify crude glutamic acid.
단계(6)에서 얻는 1500kg의 글루타민 덩어리에 700kg의 연수, 및 200kg의 글루타민산을 함유하는 글루타미산 소듐의 결정화 모액 600kg을 부가한다.To the 1500 kg glutamine mass obtained in step (6) is added 600 kg of soft water and 600 kg of crystallized mother liquor of sodium glutamate containing 200 kg of glutamic acid.
상기화 같이 처리하여 조 글루타민산 덩어리내에 존재하는 황산 칼슘을 용해시키고 100kg의 글루타민산을 용해시키고 착색 생성물의 대부분을 용해시킨다.The treatment as described above dissolves calcium sulfate present in the crude glutamic acid mass, dissolves 100 kg of glutamic acid and dissolves most of the colored product.
현탁액을 단계(8)에서 여과한 다음 그 덩어리는 연수로 세척한다.The suspension is filtered in step (8) and the mass is washed with soft water.
단계(7)에서 얻는, 1357kg의 글루타민산 및 19.5kg의 칼슘을 함유하는 2800kg의 현탁액에서 얻은 정제된 글루타민산 덩어리를 300kg의 연수로 세척한다.The purified glutamic acid mass obtained in 2357 kg of suspension containing 1357 kg of glutamic acid and 19.5 kg of calcium obtained in step (7) is washed with 300 kg of soft water.
다음을 얻는다 :You get:
1) 1057kg의 글루타민산 및 100kg 이하의 칼슘을 함유하는 1400kg의 정제된 글루타민산 덩어리.1) 1400 kg of purified glutamic acid mass containing 1057 kg of glutamic acid and less than 100 kg of calcium.
100부의 총 건조 물질에 기초하여, 98부의 글루타민산을 얻는다 ;Based on 100 parts total dry matter, 98 parts of glutamic acid are obtained;
2) 용해된 상태의 19.5kg의 칼슘 및 300kg의 글루타민 산을 함유하는 1700kg의 글루타민산 세척 용액.2) 1700 kg glutamic acid washing solution containing 19.5 kg calcium and 300 kg glutamic acid in dissolved state.
이 세척 용액은 바람직하게는 가수분해물을 여과시키기 위하여 단계(4)로 재순환시킨다.This wash solution is preferably recycled to step (4) to filter the hydrolyzate.
g) 더 바람직하게는 정제된 글루타민산을 염수 부가하여 단계(9)에서 염화시킨다.g) more preferably purified glutamic acid is brine added in brine (9).
바람직하게는 모 용액은 활성탄을 부가하여 탈색시킨다.Preferably the mother solution is decolorized by the addition of activated carbon.
다시 여과하여 모노소듐 글루타민산 모 용액(또는 MSG모 용액)을 얻는다.Filtration again yields a monosodium glutamic acid mother solution (or MSG mother solution).
h) 농축, 여기서는 증발시켜 모노소듐 글루타메이트(또는 MSG)를 결정화시킨다.h) Concentration, here evaporation, to crystallize monosodium glutamate (or MSG).
i) MSG 결정은 단계(11)에서 결정화 모액으로부터 분리시키고 이 모액을 최소한 일부분은 세척수로서 정제 단계(7)로, 또 일부는 염화단계(9)로 바람직하게는 재순환시킨다.i) MSG crystals are separated from the crystallization mother liquor in step 11 and at least a portion of the mother liquor is preferably recycled to purification step 7 as wash water and some to chloride step 9.
통상 결정은 더 건조시킨다.Usually the crystals are dried further.
따라서 1057kg의 글루타민산을 함유하는, 단계(9)의 1400kg의 정제된 글루타민산 덩어리에 대해(즉, 발효액내의 1000kg의 글루타민산에 대해) 1062kg의 건조 MSG를 얻는다. 이MSG는 99.7-99.8% 순도를 갖고, 100kg의 글루타민산을 함유하는 600kg의 MSG결정화 모액이 초과량 생산된다.Thus, 1062 kg of dry MSG is obtained for 1400 kg of purified glutamic acid chunks of step (9) containing 1057 kg of glutamic acid (ie, for 1000 kg of glutamic acid in fermentation broth). This MSG is 99.7-99.8% pure and an excess of 600 kg of MSG crystallization mother liquor containing 100 kg of glutamic acid is produced.
이 모액의 일부분은 단계(7)로, 일부분은 단계(9)로 재순환된다.A portion of this mother liquor is recycled to step (7) and a portion to step (9).
j) 한편, 본 발명의 방법에 따라, 단계(12)에서는 단계(6)에서 얻은 글루타민산 결정화 모액에 암모니아를 부가하여 약 pH 6까지 중화시킨다.j) Meanwhile, according to the method of the present invention, in step 12, ammonia is added to the glutamic acid crystallization mother liquor obtained in step 6 to neutralize to about pH 6.
k) 단계(13)에서는 상기에서 중화시킨 모액을 바람직하게는 증발시켜 농축시킨다.k) In step 13, the mother liquor neutralized above is preferably concentrated by evaporation.
5500kg의 결정화 모액에 대해 3400kg의 물이 증발된다.3400 kg of water is evaporated for 5500 kg of crystallized mother liquor.
l) 단계(14)에서는 바람직하게는 원심건조시켜 상기 결정화된 염을 분리시키고 그 염을 물로 세척하여l) in step 14, preferably centrifugation to separate the crystallized salt and washing the salt with water
1) 동물 사료로 바로 시판 가능한 유기 농축물 ;1) organic concentrates commercially available as animal feed;
2) 비료로 시판 가능한 염2) salts commercially available as fertilizer
을 얻는다.Get
단계(6)에서 얻은 5500kg의 모액에 대해For 5500 kg of mother liquor obtained in step (6)
1) 72%의 건조 물질, 8.4%의 질소, 4.9%의 유기 질소 및 3.5%의 암모니아성 질소를 함유하는 1600kg의 유기 농축물 ;1) 1600 kg organic concentrate containing 72% dry matter, 8.4% nitrogen, 4.9% organic nitrogen and 3.5% ammonia nitrogen;
2) 20.7%의 K2O, 10.7%의 질소, 3.7%의 Na2O를 함유하는 황산염 형태의 720kg의 염2) 720 kg of salt in the form of sulphate containing 20.7% K 2 O, 10.7% nitrogen, 3.7% Na 2 O
을 얻는다.Get
본 발명은 선행 공지의 방법과 비교하여 당업계의 기술자에게 확실한, 현저하게 기술적으로 진보된 방법을 제공한다.The present invention provides a remarkably technically advanced method which is obvious to the person skilled in the art compared to the known methods.
[표 2]TABLE 2
Claims (13)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8419365 | 1984-12-18 | ||
| FR8419365A FR2574790B1 (en) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF GLUTAMIC ACID IN THE PREFERRED CRYSTALLIZED CONDITION IN THE FORM OF ITS SODIUM SALT OR MSG; GLUTAMIC ACID, MSG, SALTS AND ORGANIC CONCENTRATE OBTAINED BY THIS PROCESS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR860004838A KR860004838A (en) | 1986-07-14 |
| KR940000810B1 true KR940000810B1 (en) | 1994-02-02 |
Family
ID=9310731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019850009516A KR940000810B1 (en) | 1984-12-18 | 1985-12-18 | Process for the preparation of crystallized glutamic acid |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61145150A (en) |
| KR (1) | KR940000810B1 (en) |
| CN (1) | CN1006067B (en) |
| BG (1) | BG44028A3 (en) |
| BR (1) | BR8506325A (en) |
| ES (1) | ES8606249A1 (en) |
| FR (1) | FR2574790B1 (en) |
| GB (1) | GB2170198B (en) |
| HU (1) | HU198675B (en) |
| IT (1) | IT1190434B (en) |
| MX (1) | MX7614E (en) |
| MY (1) | MY102704A (en) |
| PH (1) | PH22374A (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2670090B1 (en) * | 1990-12-10 | 1994-01-21 | Orsan | PROCESS FOR THE PREPARATION OF PROTEIN BASES FOR THE MANUFACTURE OF FLAVORS. |
| KR970027315A (en) * | 1995-11-13 | 1997-06-24 | 손경식 | Method for preparing sodium glutamate |
| CN1331922A (en) * | 2001-02-22 | 2002-01-23 | 唐祯 | Non-protein nitrogen feed additive |
| JP4888993B2 (en) * | 2005-07-12 | 2012-02-29 | 株式会社コエックス | Inscribed planetary gear mechanism (involute reduction mechanism) |
| JP4938421B2 (en) * | 2006-06-28 | 2012-05-23 | Ｎｔｎ株式会社 | Power transmission device |
| KR101433599B1 (en) * | 2011-11-10 | 2014-08-27 | 씨제이제일제당(주) | The flavor containing L-glutamic acid and method thereof |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1041896B (en) * | 1955-04-19 | 1958-10-30 | Pfizer & Co C | Process for the production of amino acids by biotechnological means |
| NL243751A (en) * | 1959-05-27 | |||
| US3355359A (en) * | 1964-07-18 | 1967-11-28 | Asahi Chemical Ind | Process for producing l-glutamic acid by using corynebacterium melassecola |
| FR2399213A1 (en) * | 1977-08-04 | 1979-03-02 | Bertin & Cie | Mfg. pure solns. of natural aminoacid(s) - by ultrafiltration then electrodialysis of liq. hydrolysate of biological proteinaceous material |
-
1984
- 1984-12-18 FR FR8419365A patent/FR2574790B1/en not_active Expired
-
1985
- 1985-12-13 ES ES549907A patent/ES8606249A1/en not_active Expired
- 1985-12-13 IT IT23187/85A patent/IT1190434B/en active
- 1985-12-16 PH PH33172A patent/PH22374A/en unknown
- 1985-12-16 GB GB08530897A patent/GB2170198B/en not_active Expired
- 1985-12-16 BR BR8506325A patent/BR8506325A/en not_active IP Right Cessation
- 1985-12-17 BG BG8572758A patent/BG44028A3/en unknown
- 1985-12-17 MX MX85106U patent/MX7614E/en unknown
- 1985-12-17 HU HU854823A patent/HU198675B/en unknown
- 1985-12-18 JP JP60285397A patent/JPS61145150A/en active Pending
- 1985-12-18 KR KR1019850009516A patent/KR940000810B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-12-18 CN CN85109246.2A patent/CN1006067B/en not_active Expired
-
1987
- 1987-09-30 MY MYPI87002527A patent/MY102704A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2170198B (en) | 1988-10-26 |
| PH22374A (en) | 1988-08-12 |
| IT8523187A0 (en) | 1985-12-13 |
| GB2170198A (en) | 1986-07-30 |
| BG44028A3 (en) | 1988-09-15 |
| KR860004838A (en) | 1986-07-14 |
| MX7614E (en) | 1990-03-27 |
| ES8606249A1 (en) | 1986-04-16 |
| IT1190434B (en) | 1988-02-16 |
| FR2574790A1 (en) | 1986-06-20 |
| HUT41375A (en) | 1987-04-28 |
| ES549907A0 (en) | 1986-04-16 |
| FR2574790B1 (en) | 1987-03-06 |
| CN1006067B (en) | 1989-12-13 |
| JPS61145150A (en) | 1986-07-02 |
| BR8506325A (en) | 1986-08-26 |
| HU198675B (en) | 1989-11-28 |
| GB8530897D0 (en) | 1986-01-29 |
| CN85109246A (en) | 1986-08-13 |
| MY102704A (en) | 1992-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2301177C (en) | Succinic acid production and purification | |
| JP3854765B2 (en) | Method for purifying long-chain dicarboxylic acids | |
| AU2011214268B2 (en) | Process for manufacturing succinic acid | |
| CZ234192A3 (en) | Method of lysine isolating | |
| US5041377A (en) | Subtilisin crystallization process | |
| KR940000810B1 (en) | Process for the preparation of crystallized glutamic acid | |
| JP3694921B2 (en) | Purification method of valine | |
| JP5052234B2 (en) | Method for producing succinic acid | |
| JPS6338B2 (en) | ||
| CN110372528B (en) | Method for purifying valine | |
| US2984684A (en) | Resolution of dl-glutamic acid | |
| US3793146A (en) | Process for the production of citric acid | |
| US3238252A (en) | Purification of fermentation broths | |
| US3206506A (en) | Separation of acetylglutamine | |
| US3360554A (en) | Process for crystallizing out l-glutamic acid | |
| US1947563A (en) | Process for manufacturing and recovering glutamic acid and its compounds | |
| US2788368A (en) | Process for recovering glutamic acid | |
| US2232554A (en) | Method of recovering calcium lactate and producing lactic acid from fermented mashes | |
| US3812188A (en) | Purification of 7-chlorotetracycline | |
| JPS60133893A (en) | Production of l-phenylalanine | |
| US2487739A (en) | Glutamic acid purification process | |
| KR820001129B1 (en) | Method for recovery of l-glutamic acid from fermentation broth | |
| KR890000536B1 (en) | Process for collecting glutamic acid from glutamic acid mother broth | |
| AT408755B (en) | METHOD FOR PRODUCING L-ASPARAGIC ACID | |
| KR850001830B1 (en) | Process of fermentation and recovery of glutamic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| G160 | Decision to publish patent application | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20050128 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Expiration of term |