KR930010503B1 - 새로운 알파형 퀴나크리돈계 유도체 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

새로운 알파형 퀴나크리돈계 유도체 및 그 제조방법
본 발명은 일반식(I)로 표시되는 새로운 알파형 퀴나크리돈(Quincaridone)계 안료 유도체 및 그 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기 일반식(I)에서 A는 하나 또는 두개의 고리를 가진 시클로펜틸, 메틸렌디옥시, 인다닐 또는 N-메틸 인돌릴과 시클로알킬 및 아릴기를 나타낸다.
퀴나크리돈의 제조방법은 미국특허 2,821,541, 독일특허 1,253,705, 미국특허 3,287,457 및 2,821,529등에 잘 나타나 있으며, 대표적인 방법은 다음과 같다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
Figure kpo00004
즉, 구조식(II)의 디에틸 1,4-디시크로헥산디온-2,5-디카르복실레이트를 아닐린과 반응시켜 구조식(III)의 디에틸 2,5-디아닐리노-3,6-디히드로테레프탈레이트를 제조하고, 이 구조식(III)의 화합물을 고리화 반응으로 구조식(IV)의 6,13-디히드로 퀴나크리돈을 제조한 후 메타-니트로벤젠술폰산 나트륨염을 사용하여 구조식(V)의 알파형 퀴나크리돈을 제조한다.
이러한 구조식(V)의 알파형 퀴나크리돈을 미국특허 2,844,485 및 2,844,581에서 나타난 것처럼 크실렌이나 디메틸포름아미드 등의 용매를 사용하여 구조식(V)의 베타형 및 감마형 퀴나크리돈으로 전환하고 있다.
구조식(V)의 퀴나크리돈은 알파, 베타, 감마 및 델타형의 4개의 다른 결정상태로 존재할 수 있으며, 이들형태는 X-선 회절법에 의해 특징화된다. 이와 같은 구조식(V)의 퀴나크리돈의 벤젠핵치환유도체들은 염소, 메틸기 등이 알려져 있으나, 고리화합물이 첨가된 유도체들은 극소수, 예컨대 벤젠 등이 알려져 있는데, 상업적으로는 바람직하지 못한 것으로 생각된다. 공지화합물에서의 R은 염소, 메틸기 등의 치환기들이나 벤젠등의 고리화합물을 나타낸다.
본 발명은 새로운 색상과 입자상의 신규 퀴나크리돈계 안료를 개발하기 위하여 하나 또는 두개의 고리가 증가된 일반식(I)의 새로운 알파형 퀴나크리돈계 유도체를 제조하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 시클로펜틸과 메틸렌디옥시 등의 고리가 첨가된 일반식(I)의 퀴나크리돈계 유도체들은 적색계열의 화합물로서, 이중에서 특히 시클로펜틸의 경우 매우 우수한 색상 및 선명도를 가지는 것으로 나타났다.
본 발명의 반응개요를 살펴보면 다음과 같다.
[제1공정]
Figure kpo00005
Figure kpo00006
[제2공정]
Figure kpo00007
[제3공정]
Figure kpo00008
각 반응을 반응공정별로 상세히 살펴보면, 제1공정에서 일반식(II)의 디에틸, 1,4-디시클로헥산디온-2,5-디카르복실레이트를 질소기류하에서 톨루엔이나 크실렌을 용매로 사용하고 트리플루오로 아세트산을 촉매로 사용하여 이란식(III)의 방향족아민 유도체와 반응시켜 일반식(VI)의 디에틸 2,5-디아닐리노-3,6-디히드로테레프탈레이티트 유도체를 제조한다. 이때 사용한 일반식(III)의 방향족 아민은 5-아미노인단, 3,4-(메틸렌디옥시)아닐린, 2-아미노플루오렌 또는 3-아미노-9-에틸카바졸이며, 일반식(VI)에서 A는 시클로펜틸, 메틸렌디옥시, 인다닐 또는 N-에틸 인돌릴과 시크로알킬 및 아릴기를 나타낸다.
제2공정에서 일반식(VI)의 화합물을 고비점(250-257℃)의 비페닐 23.5%와 디페닐에테르 76.5%의 혼합용액으로 이루어진 공지의 다우텀 A를 용매로 사용하여 질소기류하에서 250-257℃에서 1시간동안 반응시켜서 일반식(VIII)의 6,13-디히드로 퀴나크리돈 유도체를 수득한다. 일반식(VII)에서 A는 일반식(VI)에서와 동일하다.
제3공정에서 일반식(VII)의 6,13-디히드로 퀴나크리돈 유도체를 에탄올, 물 및 수산화나트륨 용액과 메타-니트로 벤젠술폰산 나트륨염을 사용하여 산화시켜서 일반식(I)의 새로운 알파형 퀴나크리돈계 유도체를 제조한다. 여기서 A는 일반식(VI) 또는 일반식(VII)에서와 동일하다.
한편 제조한 새로운 일반식(I)의 알파형 퀴나크리돈계 유도체들는 X-선 분말회절접에 의해 다음과 같이 표시된다.
[표 1. 2 : 3, 9 : 10]
디시클로펜틸 퀴나크리돈
Figure kpo00009
Figure kpo00010
[표 2. 2 : 3, 9 : 10]
디메틸렌디옥시 퀴나크리돈
Figure kpo00011
Figure kpo00012
[표 3. 2 : 3, 9 : 10]
디(1', 2'-인다닐)퀴나크리돈
Figure kpo00013
Figure kpo00014
[표 4. 2 : 3, 9 : 10]
디[2',3'-(N-에틸인돌린)]퀴나크리돈
Figure kpo00015
다음 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 예증하여 줄 것이며, 실시예 중에서 부로 표시된 것은 중량부를 의미한다.
[실시예 1]
500ML의 3구 둥근 플라스크에 온도계, 환류냉각기 및 딘-스타크 분류관을 장치한 후 틀루엔 150부를 가하고 질소가스를 통과시키면서 디에틸 1,4-디시클로헥산디온-2,5-디카르복실ㄹ이트 25.6부(0.1Mol)를 반응조에 가한 후 가열하여 용해시킨다. 계속해서 5-아미노인단 28부를 가하여 용해시키고 촉매인 트리플루오로 아세트산 0.5부를 가한 후 가열 환류시킨다. 이때 생성되는 물을 딘-스타크 분류관을 사용해서 제거시킨다.
반응물을 2시간 후에 질소가스를 통과시키면서 천천히 냉각시키고, 메틸알코올 200부를 가한 후 여과하여 디에틸 2,5-디아미노인다닐-3,6-디히드로테레프탈레이트(VI) 45부(92.6%)를 수득한다.
Figure kpo00016
실시예 2에서 4까지의 유도체는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한다.
Figure kpo00017
[실시예 5]
500ML의 3구 둥근 플라스크에 환류냉각기를 장착한 후 디에틸 2,5-디아미노인다닐-3,6-디히드로테레프탈레이트 45부를 가하고 질소가스를 통과시키면서 고비점의 비페닐과 디페닐에테르 혼합용액 270부를 가한 후 가열시킨다. 이때의 온도는 250-255℃이다.
동온도에서 1.5-2시간 교반시킨 후 반응물을 질소가스를 통과시키면서 냉각시킨다. 여기에 에탄올 200부를 가한 후 여과하여 2 : 3, 9 : 10-디스클로펜틸-6,13-디히드로 퀴나크리돈(VI) 28.5부(78%)를 수득한다.
Figure kpo00018
실시예 6에서 8까지의 유도체들은 실시예 5와 동일한 방법으로 제조한다.
Figure kpo00019
[실시예 6]
500ML의 3구 둥근 플라스크에 환류냉각기를 장치하고, 2 : 3,9 : 10-디시클로펜틸-6,13-디히드로 퀴나크리돈 10부를 가하고 에탄올 200부와 물 25부에 수산화나트륨 4부를 용해한 용액을 가한 후 실온에서 20분동안 교반시킨다. 여기에 메타-니트로벤젠술폰산 나트륨염 20부를 분말상태로 가한 후 가열 환류시킨다. 반응시간은 3시간이 소요된다.
반응물을 3시간 후 냉각시키면서 물 200부를 가하고 수분교반 후 여과시켜서 명적색을 띤 알파형의 2 : 3,9 : 10-디시클로펜틸 퀴나크리돈(Ⅰ) 9.5부(95%)를 수득한다.
실시예 10에서 12까지의 유도체들은 실시예 9와 동일한 방법으로 제조한다.
Figure kpo00020

Claims (6)

  1. 일반식(I)로 표시되는 알파형 퀴나크리돈계 유도체.
    Figure kpo00021
    일반식(I)에 있어서 A는 하나 또는 두개의 고리를 가진 시클로펜틸, 메틸렌디옥시, 인다닐 또는 N-에틸 인돌릴기를 나타낸다.
  2. 일반식(II)의 디에틸, 1,4-디시클로헥산디온-2,5-디카르복실레이트와 일반식(III)의 방향족아민 유도체를 반응시켜 일반식(VI)의 디에틸 2,5-디아닐리노-3,6-디히드로프탈레이트 유도체를 제조하는 제1공정과 일반식(VI)의 디에틸 2,5-디아닐리노-3,6-디히드로프탈레이트 유도체를 고리화 반응으로 일반식(VII)의 6,13-디히드로 퀴나크리돈 유도체를 제조하는 제2공정과 일반식(VII)의 6,13-디히드로 퀴나크리돈 유도체를 메타-니트로벤젠술폰산 나트륨염과 반응시켜 일반식(I)의 알파형 퀴나크리돈계 유도체를 제조하는 제3공정으로 이루어진 것이 특징인 일반식(I)의 알파형 퀴나크리돈계 유도체의 제조방법.
    Figure kpo00022
    Figure kpo00023
    Figure kpo00024
    Figure kpo00025
    일반식(Ⅰ)에 있어서 A는 하나 또는 두개의 고리를 가진 시클로펜틸, 메틸렌디옥시, 인다닐 또는 N-에틸 인돌릴기를 나타낸다. 일반식(Ⅲ)과 일반식(Ⅵ)과 일반식(Ⅶ)에 있어서 A는 일반식(Ⅰ)과 동일하다.
  3. 제2항에 있어서, 제1공정에서 일반식(Ⅲ)의 방향족아민 유도체로 5-아미노인단, 3, 4-(메틸렌디옥시)아닐린, 2-아미노플루오렌, 3-아미노-9-에틸카바졸 중에서 선택하여 반응시키는 것을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 알파형 퀴나크리돈계 유도체의 제조방법.
  4. 제2항에 있어서, 제1공정에서 톨루엔이나 크실렌을 용매로 사용하고, 트리플루오로 아세트산을 촉매로 사용하는 것을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 알파형 퀴나크리돈계 유도체의 제조방법.
  5. 제2항에 있어서, 제2공정에서 다우럼 A를 용매로 사용하여 250-257℃에서 1시간동안 반응시키는 것을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 알파형 퀴나크리돈계 유도체의 제조방법.
  6. 제2항에 있어서, 제3공정에서 에탄올, 물 및 수산화나트륨 용액과 메타-니트로벤젠술폰산 나트륨염을 반응시키는 것을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 알파형 퀴나크리돈계 유도체의 제조방법.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3055365B2 (ja) * 1993-06-30 2000-06-26 東洋インキ製造株式会社 ２，５−ジ（アリールアミノ）−３，６−ジヒドロテレフタル酸ジアルキルエステル類の製造法およびこれを中間体とするキナクリドン類の製造法
US5868828A (en) * 1998-05-20 1999-02-09 Bayer Corporation Heterocyclic-substituted quinacridone pigments
EP1475380A4 (en) * 2002-01-18 2006-01-04 Hirose Engineering Co Ltd WHITE LIGHT EMITTING COMPOUND, WHITE LIGHT EMISSIONSILLUMINATOR AND ORGANIC EL DEVICE FOR WHITE LIGHT EMISSION
CN107057054B (zh) * 2016-12-14 2022-02-11 江苏丽王科技股份有限公司 一类喹吖啶酮聚醚衍生物及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2821541A (en) * 1955-07-22 1958-01-28 Du Pont Production of dialkyl 2, 5-diarylamino-3, 6-dihydroterephthalates
US2844485A (en) * 1955-07-22 1958-07-22 Du Pont Organic pigments
US2821529A (en) * 1955-07-22 1958-01-28 Du Pont Process for the preparation of linear quinacridones
US2844581A (en) * 1957-11-22 1958-07-22 Du Pont Organic pigments
US3287457A (en) * 1964-01-10 1966-11-22 Du Pont Process for manufacturing beta phase quinacridone
DE2148866C3 (de) * 1971-09-30 1974-05-30 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Chinacridonpigmentgemische und Verfahren zu ihrer Herstellung

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