KR930005140B1 - 점착성이 우수한 코폴리에스테르 탄성중합체 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

점착성이 우수한 코폴리에스테르 탄성중합체
본 발명은 점착성이 우수한 코폴리에스테르 탄성중합체에 관한 것으로서, 특히 2중 사출성형품을 성형할 때 종래 코폴리에스테르 탄성체보다 용이하게 점착되도록 코폴리에스테르 탄성체를 변성시킨 것에 관한 것이다.
디메틸테레프탈레이트 혹은 그의 에스테르형성유도체, 저분자량 글리콜 혹은 그의 에스테르 형성성유도체 및 분자량이 800-4,000인 폴리알킬렌 글리콜로부터 얻어진 랜덤블럭 공중합체는 양호한 성형성, 내열성, 저온특성, 내유성등으로 인하여 신발부품, 자동차부품 및 전기제품 용도등에 널리 사용되고 있다.
이들의 성형품은 인젝숀 몰딩법 및 블로우 몰딩법에 의해 제조 되어지며 특수한 경우 예를들면, 신발부품 중에서 성형품내에 특수한 모양을 디자인할 경우 2중 사출성형법에 의해 성형한다. 이를 위한 종래의 방법은 결정화 속도를 달리하여 그에 따른 계면의 상분리가 일어나지 않게 하거나, 사용되는 코폴리에스테르 탄성체의 결정성을 없게하는 방법으로 행하고 있으나 전자는 그 점착성이 약하고 후자는 열이나 내후성이 저조하게 문제점이 있다.
이에 본 발명자들은 코폴리에스테르 탄성체의 물성에는 영향을 주지않고 점착성이 우수한 첨가제를 조사한 결과 폴리비닐 부티탈계 수지를 코폴리에스테르 탄성체에 용융혼합할 경우 점착성을 현격하게 증진시키는 것을 확인하여 본 발명을 완성하게 되었다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 테레프탈산을 주성분으로 하는 디카본산 혹은 에스테르 형성성 유도체, 저분자량 혹은 그의 에스테르 형성성 유도체 및 분자량 800-4,000의 폴리알킬렌 글리콜과 분자량 500이하의 다가 알코올로 얻어지는 랜덤 블록코폴리에스테르 탄성체 1Kg당 0.1~5.0wt%의 폴리비닐 부티랄 화합물을 용융혼합하는 것을 특징으로 하는 코폴리에스테르 탄성체의 제조방법에 관한 것이다.
코폴리에스테르 탄성체의 디카르복산은 미국특허 4,013,624호에 명시된 것이 가능하며 구체적으로 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 테트라메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 네오펜틸글리콜 싸이클로 헥산 디 메탄올 등을 취하는 것이 가능하며, 본 발명에서는 테트라 메틸렌 글리콜을 사용하는 것이 가장 유용하다.
탄성체의 실제적인 문제점은 장쇄에스테르 단위인 폴리에테르 글리콜의 선택으로 많은 종류가 사용되고 있으나 탄성의 효과와 함께 결정화의 장점을 살리기 위해 폴리테트라메틸렌 글리콜을 본 발명에 사용하였다.
폴리테트라메틸렌 글리콜의 분자량은 600-4,000정도가 좋으며, 장쇄에스테르 단위와 단쇄에스테르 단위의 조성에 따라 혹은 고점도를 얻기 위해서는 분자량이 높을수록 유리하나 높은 것을 사용하면 분상 현상이 발생하여 최종 성형품의 물성이 저하하기 때문에 분자량은 800-2,000 정도의 것을 사용하는 것이 통례이다.
이때, 폴레에스테르 탄성체 중에서는 약 50-85wt% 정도의 테레프탈산 1,4-부틸렌단위가 함유되어야 하며 15-50wt% 정도의 장쇄에스테르 단위가 포함되어야 한다. 또한 탄성회복률 및 점도상승을 위해 첨가되는 측쇄형성재료는 프탈산무수물과 다가알코올류가 사용될 수 있으나 점도 상승 효과 및 분자량 상승에는 다가 알코올류가 유효하며 그 종류는 미국 특허 제 4,013,624호에 명시된 것이 가능하다.
본 발명에 사용된 폴리비닐 부티랄 화합물은 하기식과 같으며 첨가량은 코폴리에스테르 탄성체 1Kg당 0.5~5.0wt%이며 바람직하게는 1~3.0wt%이다.
Figure kpo00001
(단 a+b+c≥2000임(a, b, c는 정수))
코폴리에스테르 탄성중합체는 일반 에스테르 교환반응에 의해 얻어지며, 테레프탈산 및 과량의 부탄디올과 폴리알킬렌 글리콜을 동시에 반응기에 투입하여 150℃에서 5분간 교반후 티탄산계화합물인 촉매를 투입하여 직선적 온도상승을 하여 반응유출물이 85%이상 제거되었을 때의 온도가 200℃를 넘지 않도록 한다.
이 반응은 반응온도, 촉매, 디올의 량에 따라 중합시간이 좌우되며, 고중합도를 얻기 위해서는 특별히 반응온도와 교반장치가 중요하며 중합반응온도는 250℃가 최적이며 교반은 강한 교반일수록 중합도가 높아진다. 코폴리에스테르 중합체와 폴리비닐부티랄 화합물의 혼합방법은 상온에서 프리믹스후 가열 용융 혼합하는 것으로 균일한 혼합이 이루어질 수 있도록 용융 혼합 온도는 탄성중합체의 결정응점보다 약 30℃ 높은 온도에서 1분 정도이며 이때, 안정제로서 산화방지제, 열안정제 및 자외선 방지제를 투입하여도 본 발명에는 영향을 끼치지 않는다.
다음에 나오는 실시예에서 제조된 조성물의 물성은 다음과 같이 측정한다.
(1) 점착성
사출성형기에 의해 1/4″ 굴곡강도 시험편을 종래의 중합체로 1차 성형하고 성형된 시편의 1/2을 절단하여 2차 성형시 본 발명에서 제조된 수지조성물을 성형하여 점착된 1/4″ 굴곡강도 시험편을 제조한다. 2종의 수지로 점착된 시편을 KSM 3008 굴곡강도 시험법에 의해 측정하였다.
(2) 인장강신도
점착성 시험에 사용하던 방식으로 2중 사출성형하여 KSM 3006 시험법에 의해 측정하였다.
(3) 경도(shore D)
쇼아 D 측정기로 측정하였다. (KSM 3045)
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
[실시예 1-3]
교반기와 증류탑이 설치된 플라스크에 다음과 같은 출발물질을 넣었다.
테레프탈산 디메틸 85부
1,4-부탄디올 63부
폴리테트라메틸렌글리콜(분자량 1,000) 18부
글리세린 0.15부
촉매 1.7부
마그네슘아세테이트 0.1부
산화방지제 0.4부
촉매 : 티탄산 테트라부틸에 있는 소량의 고체를 없애기 위해 1,4-부탄디올 무수물 450㎖에 티탄산테트라부틸 50g을 가한 혼합물을 50℃에서 2~3시간 가열 교반하여 소량의 고체가 없어짐을 확인한 후 이를 코폴리에스테르 중합체를 제조하는 촉매로 사용하였다.
산화방지제 : N,N′-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시히드리신날 아미드) 150℃로 유지된 관내에서 에스테르 교환반응을 5분간 교반후 촉매를 가하여 온도가 200℃까지 1시간에 걸쳐 직선적으로 올라감에 따라 메탄올을 반응 혼합물로 증류하였다.
판내온도가 200℃에 이르러 더이상 메탄올이 유출되지 않음을 확인한 후 관내온도를 서서히 250℃까지 승온시키면서 압력을 30분내에 점차 0.1mmHg로 감압시켰다. 중합반응물을 250℃/0.1mmHg에서 50분간 교반후 진공을 풀고 질소 존재하에 플라스크로부터 점성의 중합체를 얻었다.
이때 얻은 중합체의 고유점도는 1.14이었다. 제조된 코폴리에스테르 중합체 1k㎏당 중합도가 2,200인 폴리비닐 부티랄 화합물을 1.0wt%, 2.0wt%, 3.0wt%씩 프리믹스한 후 각각 이가녹스 1010 0.1wt%를 240~250℃를 유지한 트윈스크류 용융혼합기로 혼련시켜 3~5㎜의 칩으로 만들었다. 코폴리에스테르 중합체로 미리 제조된 KSM 3006, KSM 3008 시험편에 본 발명의 수지 조성물을 2중 사출 성형하여 그 물성을 평가 하였다. 그 결과는 표 1과 같다.
[비교 실시예 1]
2중 사출성형에 사용한 중합체를 2개 모두 종래의 코폴리에스테르로 한 것이 외에는 실시예 1~3과 동일하게 실시하여 물성을 평가하였다. 그 결과는 표 1과 같다.
[비교 실시예 2~4]
폴리비닐부티랄 화합물의 첨가량을 0.2wt%, 6%, 10%로 한 것이외에는 실시예 1~3과 동일하게 실시하여 물성을 평가하였다. 그 결과는 표 1과 같다.
[표 1]
Figure kpo00002
상기 표 1의 결과에 의해 점착성 향상제의 영향이 뚜렷함을 알 수 있는 것으로써 실시예 1~3에서는 첨가량이 증가할 수록 기계적 성질이 증가함을 알 수 있고, 비교실시예 1에서는 전혀 물성이 나타나지 않을 정도이며, 비교실시예 2~4는 그 첨가량이 적으면 요구 점착성이 떨어지며 과량으로 투입하면 전체적으로 강도가 저하됨을 알 수 있다. 그러나, 경도의 변화는 첨가제의 영향을 받지 않음을 알 수 있다.

Claims (1)

  1. 테레프탈산을 주성분으로 하는 디카르복실산과 1,4-부탄디올을 주성분으로 하는 글리콜 및 분자량 600-4,000의 폴리알킬렌글리콜과 측쇄형성제로서 3가 이상 알코올을 테레프탈산 100몰당 0.3~1.0당량 첨가하여 제조된 탄성체에 있어서, 테레프탈산 1,4-부틸렌 단위가 50-85wt% 함유된 폴리에스테르 탄성체에 대하여, 하기 일반식으로 표시되는 폴리비닐부티랄 화합물을 0.5~5.0wt% 용융혼합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 점착성이 우수한 코폴리에스테르 탄성중합체.
    Figure kpo00003
    (단, a+b+c≥2000이고, a, b, c는 정수임)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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