KR920001614B1 - Scratch and corrosion resistant formable nickel plated steel sheet and manufacturing method - Google Patents

Abstract

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Description

내마멸성 니켈도금 강판 및 그 제조방법Abrasion resistant nickel plated steel sheet and manufacturing method thereof

본 발명은 부식저하 및 성형성 뿐만 내마멸성까지도 구비하고 있는 니켈 도금 강철판 및 스트립을 제조하기 위한 방법에 관한 것이다. 전해 니켈 도금 강철판 및 스트립은, 낮은 생산성과 피복두께의 불균일성등의 불리함을 지닌 배럴(Barrel)도금에 대체하여 이용되어 왔다.The present invention relates to a method for producing a nickel plated steel sheet and strip having corrosion resistance and moldability as well as wear resistance. Electrolytic nickel plated steel sheets and strips have been used in place of barrel plating, which has disadvantages such as low productivity and nonuniformity of coating thickness.

그러나, 니켈 도금 강철판 및 스트립이 단순히 도금될 때, 상기 도금층은 그의 낮은 피복 부착력으로 인하여 껍질이 벗겨지거나 부스러져 떨어지는 경향이 있다. 이 문제를 해결하기 위하여, 기층 강철과 도금층의 사이에 니켈 철합금층이 형성되는 니켈도금후에 열처리를 행함으로써 피복 부착력이 유지되게 된다(예를들면, 일본국 특개소 제61-235594호).However, when nickel plated steel sheets and strips are simply plated, the plated layer tends to peel or crumble due to its low coating adhesion. In order to solve this problem, coating adhesion is maintained by performing heat treatment after nickel plating in which a nickel iron alloy layer is formed between the base steel and the plating layer (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 61-235594).

또한, 열처리는 특히 매우 신장되었거나 인장된 부분에 대해서 내부식 효과가 있다. 그 이유는 다음과 같다; 단순히 도금된 상태의 강철 표면은 현저하게 경성이며 오히려 부스러지기가 쉬우므로, 성형공정동안에 균열되기가 쉽다. 다른 한편으로는, 상기 강철이 니켈 도금후에 열처리될 때, 니켈 도금 자체의 전해석출 및 재결정화에서 축적된 응력의 제거로 인해서 상기 도금층은 연성이 되는 범위까지 유연해진다.In addition, the heat treatment has an effect of corrosion resistance, especially for very elongated or stretched parts. The reason for this is as follows; The steel surface, which is simply plated, is markedly hard and rather brittle, and therefore prone to cracking during the forming process. On the other hand, when the steel is heat treated after nickel plating, the plating layer becomes flexible to the extent that it is ductile due to the removal of the stress accumulated in the electroprecipitation and recrystallization of the nickel plating itself.

이와 같이 개선된 연성은, 상기 도금된 강철이 성형 공정동안 변형에 견딜 수 있도록 하게 된다. 니켈 철합금층 자체도, 또한, 국부 전지가 기층과 니켈층 사이에 상기와 같이 형성될 때, 피텐셜 기울기를 경감시키는 기능을 하게 된다.This improved ductility allows the plated steel to withstand deformation during the forming process. The nickel iron alloy layer itself also serves to reduce the potential gradient when the local battery is formed as above between the base layer and the nickel layer.

이러한 것들은 내부식성을 개선시키는데 도움이 되는 것으로 고려된다. 반대로는, 이러한 유연화의 결과로서, 도금된 표면이 운반이나 성형공정동안의 손상에 대해서 당연히 민감해지게 된다. 이렇게 손상된 부분은 상대적으로 내마멸성 뿐만아니라 내부식성이 감소하게 된다. 예를들면, 기층이 건전지의 깊이 긁힌 표면에 노출될 때, 구멍이 뚫리는 부식 및 전해질의 누출 위험을 유도하게 되며, 그에 의하여 주변 전자 회로의 손상을 야기할 수 있다.These are considered to help improve corrosion resistance. Conversely, as a result of this softening, the plated surface is naturally sensitive to damage during the conveying or forming process. This damaged portion is relatively less abrasion resistance and corrosion resistance is reduced. For example, when the substrate is exposed to a deeply scratched surface of the battery, it induces a risk of punctured corrosion and leakage of the electrolyte, thereby causing damage to the peripheral electronic circuitry.

본 발명에 의한 방법은, 먼저 5 내지 45g/㎡의 피복중량으로 강철 판 및 스트립을 그 각각의 면에서 니켈 도금하도록 하고, 다음으로는 니켈의 중량으로써 1 내지 18g/㎡의 피복중량 및 3 내지 15중량%인 함량으로 적어도 한쪽 측면상을 니켈 인 합금 도금이며, 그리고 나서 0.2내지 900분동안 450 내지 800℃의 온도에서 열처리를 가한다. 본 발명은 아래에 상세히 설명된다.The process according to the invention first allows the steel plates and strips to be nickel plated at their respective sides with a coating weight of 5 to 45 g / m 2, and then a coating weight of 1 to 18 g / m 2 and 3 to 3 as the weight of nickel. Nickel phosphorus alloy plating on at least one side on a 15% by weight content is then subjected to a heat treatment at a temperature between 450 and 800 ° C. for 0.2 to 900 minutes. The invention is described in detail below.

[기층][understratum]

본 발명의 기층으로는, 냉간 압연된 탄소강, 특히, 저탄소 알루미늄으로 킬드된 연속주강이 바람직하게 이용된다.As the base layer of the present invention, cold rolled carbon steel, in particular, continuous cast steel killed with low carbon aluminum is preferably used.

또한, 일괄 어니일링 대신 연속적 어니일링 공정으로써 강철의 기계적 특성을 개선시킬 필요가 있을 때에는, 0.003중량% 미만의 탄소함유율로된 극저탄소 강철, 또는 티타늄이나 니오븀이 비시효화원소로서의 더욱 포함된 극저탄소 강철이 이용될 수 있다.In addition, when there is a need to improve the mechanical properties of the steel by a continuous annealing process instead of batch annealing, ultra-low carbon steel with a carbon content of less than 0.003% by weight, or more contained poles as titanium or niobium as the non-aging element Low carbon steel can be used.

더욱이, 3 내지 7중량%의 크롬이 함유된 강철이나 스테인레스 강철 또한 본 발명에 이용될 수 있다.Moreover, steel or stainless steel containing 3 to 7% by weight of chromium can also be used in the present invention.

[니켈 도금][Nickel Plating]

예를들면 와트(Watts)욕, 술퍼민산염욕, 플루오르화붕소욕, 염화물욕 등과 같이 니켈 도금을 위해 개발된 어떠한 욕도 본 발명에 이용될 수 있다.Any bath developed for nickel plating, such as, for example, Watts bath, sulfamate bath, boron fluoride bath, chloride bath and the like can be used in the present invention.

니켈 도금의 전처리에 관하여서는 그 세부사항은 주지되어 있다; 즉, 강철은 알칼리 또는 유기 용매로써 화학적으로 또는 전해적으로 탈지되고, 그리고나서 황산, 염산 또는 질산으로써 화학적으로 또는 전해적으로 산세척된다.Details of the nickel plating pretreatment are well known; In other words, the steel is chemically or electrolytically degreased with an alkali or organic solvent and then pickled chemically or electrolytically with sulfuric acid, hydrochloric acid or nitric acid.

스테인레스 강철이나 크롬 함유 강철상의 니켈 도금의 경우에 있어서, 니켈 도금 전에 적절한 피복 접착력을 보증하기 위해서는 주지의 우드(Wood)의 니켈 스트라이크(Strike)나 술퍼민산염 니켈 스트라이크를 행한다. 주지의 와트욕에 의한 니켈 도금은, 통상 40 내지 60℃의 온도와 바람직한 pH 범위 3.5 내지 5.5의 욕내에서 약 3 내지 80A/d㎡ 전류 밀도로 실행된다. 이러한 경우에, 예를들면 나프탈렌 술폰산염과 같은 황원소를 함유한 광택제를 첨가하는 것은 바람직하지 못하며, 그 이유는 황이 도금층으로 하여금 가열될 때 부스러지기 쉽게 만들기 때문이다. 부틴디올, 쿠마린 및 에틸렌 시안 수화물과 같은 비황성분을 함유한 광택제가 본 발명에 있어서 바람직하다.In the case of nickel plating on stainless steel or chromium-containing steel, in order to ensure proper coating adhesion before nickel plating, a wood strike or a sulfamate nickel strike of known wood is performed. Nickel plating by well-known watt baths is usually performed at a current density of about 3 to 80 A / dm 2 in a temperature of 40 to 60 ° C. and a bath of the preferred pH range 3.5 to 5.5. In such a case, it is not desirable to add a sulfur-containing brightener such as, for example, naphthalene sulfonate, since sulfur makes the plating layer brittle when heated. Brighteners containing non-sulfur components such as butynediol, coumarin and ethylene cyan hydrate are preferred in the present invention.

니켈 도금의 피복 중량에 있어서는, 강철판 또는 스트립의 각 면상에 5 내지 45g/㎡, 보다 바람직하게는 18 내지 36g/㎡의 범위이어야 한다. 5g/㎡미만의 피복 두께의 니켈 도금층은, 내부식성에 있어서 소망하는 개선점을 제고하지 못한다. 다른 한편으로, 최대 피복 중량 45g/㎡가 본 발명에 있어서의 비용에 대한 내부식성의 효과를 고려할 때 경제적이라 결정된다.In the coating weight of nickel plating, it should be in the range of 5 to 45 g / m 2, more preferably 18 to 36 g / m 2 on each side of the steel sheet or strip. Nickel plating layers having a coating thickness of less than 5 g / m 2 do not improve the desired improvement in corrosion resistance. On the other hand, the maximum coating weight of 45 g / m 2 is determined to be economical in view of the effect of corrosion resistance on cost in the present invention.

[니켈 인 합금 도금][Nickel Phosphorus Alloy Plating]

니켈 도금 강철판이나 스트립이 건조되고 장시간 동안 보존된다면 탈지, 세정 및 산세척 전처리가 필요하게 되지만, 니켈 인 합금 도금은 니켈 도금 강철판이나 스티립의 세정후에 곧바로 실시될 수 있다.If the nickel plated steel sheet or strip is dried and preserved for a long time, degreasing, cleaning and pickling pretreatment are required, but nickel phosphorus alloy plating can be carried out immediately after cleaning of the nickel plated steel sheet or stiff.

본 발명에 있어서는 무전해 도금 방법 또는 전해 도금 방법이 어느 것이나 적용될 수 있다.In the present invention, either an electroless plating method or an electrolytic plating method can be applied.

예를들면 마그네틱 디스크의 제조용으로 무전해 도금 방법이 널리 채택되고 있는 반면, 전해 도금은 비교적 고속으로 스트립 형상의 연속적인 도금이 가능하다는 장점이 있다.For example, electroless plating has been widely adopted for the manufacture of magnetic disks, while electrolytic plating has the advantage of being capable of continuous strip-shaped plating at a relatively high speed.

무전해 도금에는, 환원제로서 하이포아인산염을 함유한 욕이 통상 이용된다. 그 대표적인 예로서는 20 내지 50g/ι의 황산니켈, 15 내지 40g/ι의 염화니켈, 20 내지 50g/ι의 하이포아인산나트륨 및 아세트산 나트륨과 숙신산, 구연산, 사과산 또는 그들의 염기의 유기 첨가제로 구성되는 욕이 있다.For electroless plating, a bath containing hypophosphite is usually used as a reducing agent. Representative examples include baths consisting of 20-50 g / ι nickel sulfate, 15-40 g / ι nickel chloride, 20-50 g / ι hypophosphite and sodium acetate and organic additives of succinic acid, citric acid, malic acid or their bases. have.

상기 도금은, 비교적 고온인 80 내지 95℃로, 대략 4.3 내지 5.5의 pH에서 실행된다.The plating is carried out at a pH of approximately 4.3 to 5.5, at a relatively high temperature of 80 to 95 ° C.

니켈인 도금의 피복중량은 1 내지 18g/㎡의 니켈로써 상기 스트립이나 판의 최소한 한쪽 또는 다른 한쪽면상에 이루어져야 하며, 내마멸성의 최적의 개선을 보장하기 위해서는 3 내지 10g/㎡의 범위가 바람직하다.The coating weight of nickel-phosphorus plating should be made on at least one or the other side of the strip or plate with nickel of 1 to 18 g / m 2, and the range of 3 to 10 g / m 2 is preferable to ensure optimal improvement of abrasion resistance.

도금내의 인함량은 3 내지 15중량%의 범위이어야 하며, 바람직하게는 5 내지 12중량%이다. 1g/㎡미만의 피복 두께로된 층은 내마멸성에 있어서의 바람직한 개선을 제공할 수 없다.The phosphorus content in the plating should be in the range of 3 to 15% by weight, preferably 5 to 12% by weight. Layers with a coating thickness of less than 1 g / m 2 may not provide a desirable improvement in wear resistance.

다른 한편, 18g/㎡를 초과하는 피복중량의 층은 열처리로써 초과 경화됨으로 인한 성형성이 손상되는 경향이 있다.On the other hand, layers having a coating weight of more than 18 g / m 2 tend to impair moldability due to over curing by heat treatment.

또한 3%미만의 인함량은 열처리로써 석출 경화하는 효과를 발생시키기에 불충분하며, 함량이 15%를 초과하는 도금은 안정한 방법으로 가공될 수 없다. 무전해 니켈 인 도금은 소망하는 피복 두께를 얻는데에 있어서 전해도금 방법에서 보다 더 긴 시간을 필요로 한다. 따라서, 무전해 도금 방법은 계속적으로 가공하기가 어려우며, 따라서 절단된 시이트는 요구되는 피복 두께에 따라서 대략 40초 내지 25분 동안 상기 욕내에 침지된다. 전해 도금 방법은 무전해 도금방법과 비교하여 더 짧은 시간내에 도금이 가능한 장점이 있다. 도금욕에 관하여는, 상기 욕은 황산니켈, 염화니켈 또는 니켈 술퍼민산염으로 구성되며, 하이포아인산, 아인산, 인산 하이포아인산염, 아인산염, 또는 인산염이 이에 첨가된다. 대표적인 욕은 기본적으로 황산 니켈 및 염화니켈로 구성된다. 예를들면, 5 내지 40g/ι의 아인산이나 5 내지 100g/ι의 인산이 더욱 첨가된 100 내지 350g/ι의 황산니켈 및 10 내지 50g/ι의 염화니켈로 구성된다. 또한 상기 황산니켈과 염화니켈로 구성된 니켈 인합금욕의 도금은 전류밀도 3 내지 15A/d㎡, 욕온도 50 내지 70℃, 대략 0.5 내지 1.5pH 범위에서 음극으로 처리된다.In addition, the phosphorus content of less than 3% is insufficient to generate the effect of precipitation hardening by heat treatment, and a plating content of more than 15% cannot be processed in a stable manner. Electroless nickel phosphorous plating requires a longer time than in the electroplating method in obtaining the desired coating thickness. Therefore, the electroless plating method is difficult to process continuously, and thus the cut sheet is immersed in the bath for approximately 40 seconds to 25 minutes depending on the required coating thickness. The electrolytic plating method has an advantage that plating can be performed in a shorter time compared to the electroless plating method. With regard to the plating bath, the bath consists of nickel sulfate, nickel chloride or nickel sulfamate, to which hypophosphorous acid, phosphorous acid, phosphoric acid hypophosphite, phosphite, or phosphate is added thereto. Representative baths consist essentially of nickel sulfate and nickel chloride. For example, it is composed of 100 to 350 g / ι nickel sulfate and 10 to 50 g / ι nickel chloride further added with 5 to 40 g / ι phosphorous acid or 5 to 100 g / O phosphoric acid. In addition, the plating of the nickel phosphate alloy bath composed of nickel sulfate and nickel chloride is treated with a cathode at a current density of 3 to 15 A / dm 2, a bath temperature of 50 to 70 ° C., and about 0.5 to 1.5 pH.

또한 술퍼민산염욕의 예로서는 일본국 특공소 제58-48038호가 기술계에서 주지되어 있다; 상기 술퍼민산염욕은 인 공급원으로서 하이포아인산염나트륨 0.05 내지 20g/ι를 포함한 황산니켈 200 내지 800g/ι 염화니켈 5 내지 20g/ι, 붕산 30 내지 60g/ι로 구성된다.Further, as an example of the sulfamate salt bath, Japanese Patent Application No. 58-48038 is well known in the art; The sulfaminate bath consists of nickel sulfate 200-800 g / ι nickel chloride 5-20 g / ι, boric acid 30-60 g / ι including sodium hypophosphite as a phosphorus source.

또한 술퍼민산염욕의 도금은 음극 전류밀도 10 내지 100A/d㎡, 온도 50 내지 70℃ pH 범위 약 3.5 내지 5.5의 욕내에서 행해진다.In addition, the plating of the sulfaminate bath is performed in a bath having a cathode current density of 10 to 100 A / dm 2 and a temperature of 50 to 70 ° C. and a pH range of about 3.5 to 5.5.

전해 니켈 인 도금의 피복 중량은 상기한 비전해 도금 방법과 같은 범위에서 행해져야 한다.The coating weight of electrolytic nickel phosphorus plating should be performed in the same range as the above-mentioned non-electrolytic plating method.

상기와 같은 방법이 비전해 도금에 있어서 전처리로서 이용될 수 있다.Such a method can be used as a pretreatment in electroless plating.

[일면 또는 양면상의 도금][Plating on one side or both sides]

니켈 도금은 강철 시이트 및 스트립의 양면에 실행되지만, 니켈인 도금은 그 용도에 따라 일면 또는 양면에 행에진다.Nickel plating is carried out on both sides of the steel sheet and strip, but nickel phosphorus plating is done on one or both sides depending on its use.

예를들면, 알칼리-망간전지나 니켈 카드뮴 전지의 건전지 케이스는, 상기 케이스의 안쪽면만이 니켈 도금되고, 그의 바깥쪽면을 가공 동안의 마멸을 최소화하기 위하여 니켈 도금층상에 니켈 인 도금된다. 그러나, 니켈인 도금 및 니켈 도금은 모두 문방구(바인더같은 것) 및 금속 식기용으로는 양면이 실행된다.For example, a battery case of an alkali-manganese cell or a nickel cadmium battery is nickel plated only on the inner side of the case and nickel outer plated on the nickel plated layer to minimize its wear on the outer side during processing. However, both nickel phosphorus plating and nickel plating are carried out both for stationery (such as binders) and metal tableware.

[열처리][Heat treatment]

열처리는 니켈 도금층상의 니켈 인합금 도금후에 실행된다. 열처리 목적은, 기층과 니켈도금층의 사이에 니켈 철 합금층을 형성함으로써 연성의 무공성인 부착력이 강한 피복층을 제공한다. 또 다른 Ni₃P의 석출로써 니켈 인 도금의 표면 강화 효과를 제공하는 것이다. 그리하여 부식저항뿐만 아니라 내마멸성까지도 열처리에 의하여 현저히 개선될 수 있다. 열처리는 0.2 내지 900분의 균열 시간 동안 450 내지 800℃의 온도에서 비산화가스분위기내에서 실행된다. 절단된 강철판을 위해서는 450 내지 650℃에서 60 내지 900분간 어니일링하면서 상자안에서 실행되는 것이 바람직하다. 강철스트립을 위한 열처리는, 강철스트립이 600 내지 800℃의 온도로 0.2 내지 5분간의 균열시간 동안 가열되는, 연속적인 어니일링 공정으로써 양호하게 실행될 수 있다. 다양한 전환 흡열 또는 발열기체가 상기의 비산화 가스로서 이용된다. 이들 기체와 더불어, 수소나 헬륨, 네온, 아르곤과 같은 불활성 기체, 또는 진공상태 역시 이용될 수 있다. 니켈 철 합금 층은 열처리 동안의 야금학적 확산에 의하여 형성된다. 상기 합금의 마지막 두께는 열처리의 온도 및 기간에 따라서 다양해진다. 상기 두께는 0.2 내지 10미크론으로 되어야 한다. 0.2미크론 미만의 두께는 기층에의 니켈 도금층의 부착결합에 있어서, 소망하는 개선을 제공하지 못하는 반면, 10미크론을 초과하는 두께는 내부식성을 약화시키는 경향이 있다. 그 이유는, 니켈 도금층내로의 지나친 철의 확산은 훨씬 빠른 붉은 녹을 초래하기 때문이다. 0.2 내지 10미크론의 합금 층 두께를 얻기 위해서는, 강철판 및 스트립이 상기와 같이 450 내지 800℃에서 0.2 내지 900분의 균열시간동안 열처리되는 것이 필수적이다. 열처리가 450℃미만의 온도에서 실행되는 경우에는, 비록 가열 시간이 900분을 넘도록 지속되더라도 소망하는 두께의 니켈 철합금층을 형성할 수 없다.The heat treatment is carried out after plating of the nickel phosphate alloy on the nickel plating layer. The purpose of the heat treatment is to form a nickel iron alloy layer between the base layer and the nickel plated layer to provide a coating layer having a soft nonporous adhesion strength. Another precipitation of Ni ₃ P provides the surface strengthening effect of nickel phosphorus plating. Thus, not only corrosion resistance but also wear resistance can be significantly improved by heat treatment. The heat treatment is carried out in a non-oxidizing gas atmosphere at a temperature of 450 to 800 ° C. for a crack time of 0.2 to 900 minutes. For cut steel sheets it is preferably carried out in a box with annealing at 450 to 650 ° C. for 60 to 900 minutes. The heat treatment for the steel strip can be performed well as a continuous annealing process in which the steel strip is heated for a crack time of 0.2 to 5 minutes at a temperature of 600 to 800 ° C. Various conversion endothermic or exothermic gases are used as the non-oxidizing gas. In addition to these gases, inert gases such as hydrogen, helium, neon, argon, or vacuum may also be used. The nickel iron alloy layer is formed by metallurgical diffusion during heat treatment. The final thickness of the alloy varies with the temperature and duration of the heat treatment. The thickness should be 0.2 to 10 microns. Thicknesses below 0.2 micron do not provide the desired improvement in adhesion bonding of the nickel plated layer to the base layer, whereas thicknesses above 10 microns tend to weaken corrosion resistance. The reason is that excessive iron diffusion into the nickel plating layer causes much faster red rust. In order to obtain an alloy layer thickness of 0.2 to 10 microns, it is essential that the steel sheets and strips are heat treated at 450 to 800 ° C. for a crack time of 0.2 to 900 minutes as described above. When the heat treatment is carried out at a temperature of less than 450 DEG C, it is impossible to form a nickel iron alloy layer of a desired thickness even if the heating time lasts more than 900 minutes.

반면에, 800℃를 초과하는 온도는, 그 기계적 특성의 열화를 유발하는 기층의 입자구조를 거칠게 하는 경향이 있다. 열처리가 0.2분미만의 균열시간 동안 실행되는 경우에는, 온도가 800℃를 초과하여 상승하더라도 소망하는 두께를 얻을 수 없다. 본 발명의 목적을 성취하도록 하는 상기 방법의 니켈도금 및 열처리는 상술한 바대로이다.On the other hand, temperatures in excess of 800 ° C. tend to roughen the grain structure of the base layer which causes deterioration of its mechanical properties. If the heat treatment is performed for a crack time of less than 0.2 minutes, the desired thickness cannot be obtained even if the temperature rises above 800 ° C. Nickel plating and heat treatment of the method to achieve the object of the present invention is as described above.

또한, 필요한 표면처리 및 파단이나 스트레쳐 스트레인의 방지와 같은 기계적 특성을 개선하기 위해서는, 열처리후 대략 0.5 내지 5%의 신장으로 스트립을 템퍼압연 할 수 있다.In addition, in order to improve the mechanical properties such as the required surface treatment and prevention of fracture or strain strain, the strip can be tempered to approximately 0.5 to 5% elongation after heat treatment.

본 발명에 의하면, 개선된 내마멸성을 지닌 니켈 도금판 및 스트립이 니켈도금층상의 니켈 인 합금 도금후의 열처리로써 제공될 수 있다. 상기 열처리는, 니켈 도금층이 본 발명에 있어서 제공되는 조건하에서 0.2 내지 10미크론의 두께로 니켈 철 합금 층을 형성할 수 있게 한다.According to the present invention, nickel plated plates and strips having improved wear resistance can be provided by heat treatment after nickel phosphorus alloy plating on the nickel plated layer. The heat treatment enables the nickel plated layer to form a nickel iron alloy layer with a thickness of 0.2 to 10 microns under the conditions provided in the present invention.

더욱이, 니켈 철 합금층의 형성은 기층과 니켈 도금층의 사이에 부착력을 개선시키는데 효과가 있으며, 이는 증가된 연성으로 인한 성형성을 보다 개선시키는 요인이 된다. 니켈 철 합금층의 두께는, 니켈 합금층의 두께와 열처리조건에 의하여 달라진다.Moreover, the formation of the nickel iron alloy layer is effective to improve the adhesion between the base layer and the nickel plating layer, which becomes a factor of further improving the formability due to the increased ductility. The thickness of the nickel iron alloy layer depends on the thickness of the nickel alloy layer and the heat treatment conditions.

예를들면, 니켈 도금의 두께가 2미크론으로된 강철판 및 스트립은 450℃에서 60분간 열처리되고, 니켈 철합금의 두께는 0.2미크론에 이르게 되며, 원래의 니켈 도금층은 니켈 철 합금과 재결정된 연화된 니켈로 구성되는 2중의 층으로 변화된다.For example, steel plates and strips with a nickel plating thickness of 2 microns are heat-treated at 450 ° C. for 60 minutes, nickel iron alloys reach 0.2 microns in thickness, and the original nickel plating layer is nickel iron alloy and recrystallized softened. It is changed into a double layer composed of nickel.

다른 한편으로, 750℃에서 360분간 열처리될때에는, 그 두께가 대략 6미크론에 이르게 되고 원래의 니켈 도금층은 모든 니켈 철 합금층으로 바뀐다. 그중 어느 한 경우에 있어서도, 내부식성 및 성형성은 현저하게 개선될 수 있다.On the other hand, when heat treated at 750 ° C. for 360 minutes, the thickness reaches approximately 6 microns and the original nickel plating layer is changed to all nickel iron alloy layers. In either case, the corrosion resistance and formability can be significantly improved.

그러나, 니켈 도금층은 열처리동안의 니켈 재결정화되기 때문에 유연해진다. 결과적으로, 내마멸성은 현저한 열화를 나타낸다. 어떤 경우에는, 표면의 외관뿐만 아니라 내부식성까지도 열화된다; 개선이 되는 것과는 거리가 멀다. 사실상, 상기 재결정화된 니켈도금된 강철판의 표면 강도는 비커어즈(Vickers)경도수에서 155에서 180을 나타내어 도금된 표면상에서의 285 내지 300과 대비된다. 그리하여, 니켈 도금층의 표면은 열처리후의 마멸에 대해서 민감해진다.However, the nickel plating layer becomes soft because nickel is recrystallized during heat treatment. As a result, abrasion resistance shows significant deterioration. In some cases, not only the surface appearance but also the corrosion resistance deteriorates; That's far from improving. In fact, the surface strength of the recrystallized nickel plated steel sheet exhibits 155 to 180 at Vickers hardness numbers, as opposed to 285 to 300 on the plated surface. Thus, the surface of the nickel plating layer is sensitive to abrasion after heat treatment.

이러한 불리함을 피하기 위하여, 본 발명은, 니켈 도금층상에 니켈인 합금 도금을 실행하고, 다음으로는 기층상에 니켈철 합금과 경화된 니켈 인 합금층을 모두 동시에 형성하기 위한 열처리를 행하는 방법을 제공한다.In order to avoid this disadvantage, the present invention provides a method of performing a heat treatment for simultaneously forming a nickel phosphorus alloy plating on a nickel plating layer, and then simultaneously forming both a nickel iron alloy and a hardened nickel phosphorus alloy layer on a base layer. to provide.

더욱이, 니켈 인 도금 방법외에도 기체침탄, 질화, 니켈 붕소 합금 도금 및 탄화붕수를 함유한 복합 도금등과 같은 표면 경화에 관한 기술이 여러종류 있다. 그러나, 이러한 방법들은 그 복잡성 및 비용으로 인하여 비실용적인 것으로 판단된다.Moreover, there are various kinds of techniques related to surface hardening such as gas carburizing, nitriding, nickel boron alloy plating, and complex plating containing boron carbide in addition to the nickel phosphorus plating method. However, these methods are considered impractical due to their complexity and cost.

본 발명의 장점은 다음과 같이 요약된다;The advantages of the present invention are summarized as follows;

1. 기층과 니켈 도금층의 사이에 동시에 니켈 철 합금층이 형성되는 범위에서 니켈 인합금 도금은 열처리로써 현저하게 경화된다.1. Nickel phosphor alloy plating is hardened by heat treatment in a range in which a nickel iron alloy layer is simultaneously formed between the base layer and the nickel plating layer.

2. 니켈 인 합금층내의 인이 니켈 도금층내로 확산되지 않고, 기층내의 철도 또한 본 발명의 열처리 조건하에서 니켈 인 도금층에까지 확산되지 않는다. 이는 곧 개선 목적이 단한번의 열처리로써 동시에 수행되는 장점이 있다.2. Phosphorus in the nickel phosphorus alloy layer does not diffuse into the nickel plating layer, and railways in the base layer also do not diffuse into the nickel phosphorus plating layer under the heat treatment conditions of the present invention. This has the advantage that the purpose of improvement is performed simultaneously with only one heat treatment.

이제 본 발명을 바람직한 실시예(예 1-7) 및 비교예(에 8-12)로써 나타낸 아래 예들을 참조하여 상세히 설명한다. 이러한 예들은 본 발명을 설명하고자 함을 목적으로 한 것이며, 특정예에 본 발명을 한정하고자 하는 것은 아니다. 이 기술분야에 있어 통상의 지식을 가진자에게는 다른 예들도 물론 가능하다.The present invention will now be described in detail with reference to the examples shown below as preferred examples (Examples 1-7) and Comparative Examples (8-12). These examples are for the purpose of illustrating the invention, and are not intended to limit the invention to the specific examples. Other examples are of course also possible for those skilled in the art.

[예 1][Example 1]

니켈 도금은, 알칼리성 전해질의 탈지 및 황산에 의한 산세척후에, 0.25㎜두께의 어니일된 저탄소 알루미늄 킬드강철 스트립상에 실행되었다.Nickel plating was carried out on a 0.25 mm thick annealed low carbon aluminum kill steel strip after degreasing the alkaline electrolyte and pickling with sulfuric acid.

욕조성 : 황산니켈 350g/ℓBathtub: Nickel Sulfate 350g / ℓ

염화니켈 45g/ℓNickel Chloride 45g / ℓ

붕산 30g/ℓBoric acid 30g / ℓ

라우릴 황산 나트륨 0.5g/ℓ0.5 g / l sodium lauryl sulfate

욕 온도 50℃Bath temperature 50 ℃

pH 4.2pH 4.2

전류밀도 10A/d㎡Current density 10A / dm²

니켈의 피복중량Nickel Coating Weight

상기의 니켈 도금 다음으로, 전해 니켈 인 합금 도금이 하기의 조건하에서 실행되었다.Next to the above nickel plating, electrolytic nickel phosphorus alloy plating was performed under the following conditions.

욕조성 : 황산니켈 150g/ℓBathtub: Nickel Sulfate 150g / ℓ

염화니켈 80g/ℓNickel Chloride 80g / ℓ

아인산 40g/ℓPhosphorous acid 40g / ℓ

인산50g/ℓPhosphoric Acid 50g / ℓ

욕 온도 70℃Bath temperature 70 ℃

pH 0.6pH 0.6

전류밀도 3A/d㎡Current density 3A / dm²

합금도금의 피복중량은 니켈 중량이 1.4g/㎡이며, 인함량은 15중량%이었다. 상기 강철스트립은 합금도금후에 물세정 및 건조되었다. 상기 합금 도금은 한쪽면상에 시행되었다. 이는 다른 바람직한 실시예 및 비교예에 있어서도 마찬가지이다.The coating weight of alloy plating was 1.4 g / m <2> of nickel weight, and phosphorus content was 15 weight%. The steel strip was washed with water and dried after alloy plating. The alloy plating was carried out on one side. The same applies to other preferred examples and comparative examples.

그후, 520℃에서 360분의 균열시간 동안의 상기 열처리가, 6%의 수소와 94% 질소를 함유한 이슬점이-10℃인 기체 분위기내에 실행되고, 다음으로는 1.2%의 신장으로 템퍼 압연이 행해졌다.The heat treatment was then carried out at 520 ° C. for 360 minutes of cracking time in a gas atmosphere with a dew point of −10 ° C. containing 6% hydrogen and 94% nitrogen, followed by tempering rolling at 1.2% elongation. Was done.

[예 2][Example 2]

예 1에서와 같은 스트립상의 니켈 도금이 예 1과 같은 조건하에서 실행되었다. 피복중량의 측정은 니켈 중량당 43.0g/㎡로 나타났다. 그리고나서, 전해 니켈인합금도금이 아래의 조건하에서 처리되었다:Nickel plating on the strip as in Example 1 was performed under the same conditions as in Example 1. The coating weight was measured to be 43.0 g / m 2 per nickel weight. Then, electrolytic nickel phosphorus plating was processed under the following conditions:

욕조성 : 니켈 황산염 150g/ℓBathtub: Nickel Sulphate 150g / ℓ

염화니켈 40g/ℓNickel Chloride 40g / ℓ

아인산 5g/ℓPhosphorous acid 5g / ℓ

욕 온도 65℃Bath temperature 65 ℃

pH 1.3pH 1.3

전류밀도 15A/d㎡Current density 15A / dm²

상기 합금 도금의 피복 중량은 니켈 중량당 10.8g/㎡이며, 인 함량은 3중량%로 나타났다. 상기 강철스트립은 합금 도금후에 물세정 및 건조되고, 열처리로 이어지며, 예 1에서와 같은 조건으로 템퍼 압연되었다.The coating weight of the alloy plating was 10.8 g / m 2 per nickel weight, and the phosphorus content was found to be 3 wt%. The steel strip was rinsed and dried after alloy plating, followed by heat treatment, and temper rolled under the same conditions as in Example 1.

[예 3]Example 3

탈지 및 산세척후에, 비시요 극저탄소 알루미늄의 킬드 강철로써 제조된 0.25㎜ 두께의 어니일링되지 않은 강철스트립상에 니켈 도금이 실행되었다. 그 피복 중량은 니켈 중량이 18.0g/㎡로 나타났다.After degreasing and pickling, nickel plating was carried out on a 0.25 mm thick unannealed steel strip made of a non-yielding ultra low carbon aluminium-killed steel. The coating weight showed nickel weight of 18.0 g / m 2.

욕조성 : 술퍼민산 니켈 400g/ℓBathtub: Nickel Sulfurate 400g / ℓ

염화니켈 20g/ℓNickel Chloride 20g / ℓ

붕산 30g/ℓBoric acid 30g / ℓ

라우릴 황산 나트륨 0.5g/ℓ0.5 g / l sodium lauryl sulfate

욕 온도 50℃Bath temperature 50 ℃

pH 4.0pH 4.0

전류밀도 15A/d㎡Current density 15A / dm²

전해 니켈 인 합금 도금은, 니켈 도금 스트립에 세정된 후에 바로 뒤따라 행해졌다.Electrolytic nickel phosphorus alloy plating was performed immediately after washing the nickel plating strip.

욕조성 : 술퍼민산 니켈 350g/ℓBathtub: Nickel sulfamate 350g / ℓ

염화니켈 250g/ℓNickel Chloride 250g / ℓ

붕산 25g/ℓBoric Acid 25g / ℓ

인산40g/ℓPhosphoric Acid 40g / ℓ

욕 온도 45℃Bath temperature 45 ℃

pH 1.2pH 1.2

전류밀도 3A/d㎡Current density 3A / dm²

상기 합금 도금의 피복 중량은 니켈 중량 5.3g/㎡로 나타났으며, 인함량은 8중량%이었다. 물세정 및 건조이후, 750℃에서 1분의 균열시간 동안 열처리가 실행되며, 1.5%의 신장으로 템퍼 압연이 뒤따랐다.The coating weight of the alloy plating was found to be nickel weight 5.3g / m 2, and the phosphorus content was 8% by weight. After water washing and drying, heat treatment was performed at 750 ° C. for 1 minute cracking time, followed by tempering rolling at 1.5% elongation.

[예 4]Example 4

니켈 도금 및 이에 연속되는 니켈 인 합금 도금이 예 3에서 설명된 것과 같은 조건하에서, 동일한 강철스트립상에서 실행되었다. 이러한 경우에, 니켈도금 및 합금도금의 피복 중량은 각각 니켈중량이 27.1g/㎡ 및 3.5g/㎡이며, 상기 합금 도금내의 인함량은 8중량%이었다. 물세정 및 건조이후에, 상기 강철스트립은 예 3에서 설명된 것과 같은 조건하에서 열처리 및 템퍼압연되었다.Nickel plating and subsequent nickel phosphorus alloy plating were performed on the same steel strip under the same conditions as described in Example 3. In this case, the coating weights of nickel plating and alloy plating were nickel weights of 27.1 g / m 2 and 3.5 g / m 2, respectively, and the phosphorus content in the alloy plating was 8% by weight. After water washing and drying, the steel strip was heat treated and temper rolled under the conditions as described in Example 3.

[예 5]Example 5

니켈 도금은 전해 알칼리성 탈지 및 황산침지 이후에, 예 1에서와 같은 조건하에서 동일한 강철판상에 실행된다. 니켈도금의 피복중량은 니켈 중량이 17.5g/㎡로 나타났고, 그후에 비전해 니켈 인 합금 도금이 아래의 조건하에서 실행되었다.Nickel plating is carried out on the same steel sheet after electrolytic alkaline degreasing and sulfuric acid immersion under the same conditions as in Example 1. The coating weight of nickel plating was found to be 17.5 g / m 2 of nickel, and then electroless nickel phosphorus alloy plating was performed under the following conditions.

욕조성 : 황산니켈 25g/ℓBathtub: Nickel Sulfate 25g / ℓ

하이포아인산나트륨 30g/ℓSodium hypophosphite 30g / ℓ

사과산 30g/ℓMalic Acid 30g / ℓ

숙신산 나트륨 5g/ℓSodium Succinate 5g / ℓ

질산아연 1.2㎎/ℓZinc Nitrate 1.2mg / l

욕 온도 90℃Bath temperature 90 ℃

pH 4.5pH 4.5

합금도금의 피복중량 및 인함량은 각각 니켈 중량이 5.8g/㎡ 및 11중량%였다. 물세정 및 건조이후에, 상기 강철판은 650℃에서 480분의 균열시간 동안 열처리되었다.The coating weight and phosphorus content of the alloy plating were nickel weight of 5.8 g / m 2 and 11 weight%, respectively. After washing with water and drying, the steel sheet was heat treated at 650 ° C. for a cracking time of 480 minutes.

[예 6]Example 6

강철 스트립은 제5도에서와 같은 조건하에서 니켈 도금으로부터 템퍼 압연까지 처리되었다. 이 경우에 있어서, 니켈 도금 및 합금 도금의 피복 중량은 각각 니켈 중량이 34.5g/㎡ 및 15.8g/㎡이며, 합금 도금의 인 함량은 11중량%였다.The steel strips were treated from nickel plating to temper rolling under the same conditions as in FIG. In this case, the coating weights of nickel plating and alloy plating were 34.5 g / m <2> and 15.8 g / m <2>, respectively, and the phosphorus content of the alloy plating was 11 weight%.

[예 7]Example 7

니켈 도금 및 니켈 인 합금 도금은 모두 0.20㎜ 두께의 광휘어니일링된 SUS 304 오우스테나이트(Austenite)스테인레드 강철상에 수행되었으며 예 1에서와 같은 조건하에서, 전해 알칼리성 탈지, 황산에 의한 전해 산세척 및 우드의 니켈 스트라이크 이후에 행해졌다.Nickel plating and nickel phosphorus alloy plating were both performed on 0.20 mm thick brightly annealed SUS 304 Austenite stainless steel, and under the same conditions as in Example 1, electrolytic alkaline degreasing, electrolytic pickling by sulfuric acid And after a nickel strike of wood.

이 경우에, 니켈 도금 및 합금 도금의 피복 중량은 각각 니켈 중량이 12.8g/㎡ 및 4.6g/㎡이며 합금 도금의 인함량은 15중량%이다.In this case, the coating weights of nickel plating and alloy plating are 12.8 g / m 2 and 4.6 g / m 2, respectively, and the phosphorus content of the alloy plating is 15% by weight.

상기 합금 도금후에 물세정 및 건조되고, 그리고나서 예 1에서와 같은 기체 분위기에서 780℃에서 1분의 균열시간동안 열처리가 행해지고, 1.5%의 신장으로 템퍼 압연이 뒤따라 행해졌다.After the alloy plating, water was washed and dried, and then a heat treatment was performed at 780 ° C. for 1 minute in a gas atmosphere as in Example 1, followed by tempering rolling at 1.5% elongation.

[예 8]Example 8

(비교예 1)(Comparative Example 1)

니켈 중량이 9.6g/㎡인 피복 중량으로된 니켈 도금이 예 1에서와 같은 조건하에서 동일한 강철 스트립상에 실행되었다.Nickel plating with a coating weight of nickel weight of 9.6 g / m 2 was carried out on the same steel strip under the same conditions as in Example 1.

이 경우에, 니켈 도금후 니켈인 도금 및 열처리를 모두 실행하지 않았다.In this case, nickel plating and heat treatment were not performed after nickel plating.

[예 9]Example 9

(비교예 2)(Comparative Example 2)

니켈 중량이 9.5g/㎡인 피복 중량으로된 니켈 도금이, 예 1에서와 같은 조건하에서 상기 같은 강철 스트립상에 실행된다. 물세정 및 건조후, 상기 강철스트립은 예 1에서와 같은 분위기에서 500℃로 120분의 균열 시간 동안 열처리되며, 다음으로 1.2% 신장으로 템퍼 압연되었다.Nickel plating with a coating weight of nickel weight of 9.5 g / m 2 is carried out on the same steel strip under the same conditions as in Example 1. After washing with water and drying, the steel strip was heat-treated at 500 ° C. for 120 minutes in the same atmosphere as in Example 1, and then tempered to 1.2% elongation.

[예 10][Example 10]

(비교예 3)(Comparative Example 3)

니켈 중량이 25.2g/㎡인 피복 중량으로된 니켈 도금은 예8(비교예 1)에서와 같은 조건하에서 상기 같은 강철스트립상에 실행된다.Nickel plating with a coating weight with a nickel weight of 25.2 g / m 2 is carried out on the same steel strip under the same conditions as in Example 8 (Comparative Example 1).

그리고 나서, 상기 스트립은 550℃로 600분의 균열시간 동안 열처리되었다.The strip was then heat treated at 550 ° C. for a crack time of 600 minutes.

[예 11]Example 11

(비교예 4)(Comparative Example 4)

니켈 중량이 36.7g/㎡인 피복 중량으로된 니켈 도금은 예8(비교예 1)에서와 같은 조건하에서 상기 같은 강철스트립상에 실행되었다.Nickel plating with a coating weight with a nickel weight of 36.7 g / m 2 was carried out on the same steel strip under the same conditions as in Example 8 (Comparative Example 1).

그리고나서, 상기 스트립은 650℃로 480분의 균열시간 동안 열처리된다.The strip is then heat treated at 650 ° C. for a crack time of 480 minutes.

[예 12]Example 12

(비교예 5)(Comparative Example 5)

니켈 중량이 18.5g/㎡인 피복 중량으로된 니켈 도금은, 예 1에서와 같은 조건하에서 예 7에서와 같은 상기 스테인레스 강철스트립상에 실행되었다.Nickel plating with a coating weight of 18.5 g / m 2 nickel weight was performed on the stainless steel strip as in Example 7 under the same conditions as in Example 1.

이 경우, 상기 스트립은 니켈 도금된 상태로, 니켈 인 합금 도금이나 열처리가 모두 가해지지 않았다.In this case, the strip is nickel plated, and neither nickel phosphor alloy plating nor heat treatment is applied.

[검사방법][method of inspection]

다음의 검사 방법들이 상기 실시예 및 비교예에 의하여 가공된 강철판의 특성을 조사하기 위하여 이용되었다.The following inspection methods were used to investigate the properties of the steel sheets machined by the above examples and comparative examples.

(1) 경도측정 : 경도는 5그램씩 비커어즈(Vickers) 경도 측정기로써 측정되었다.(1) Hardness measurement: Hardness was measured with a Vickers hardness tester each 5 grams.

(2) 내마멸성 :내마멸성을 판단하기 위하여, 검사 표본의 표면이 마멸 강도 측정기(일본국, 신토 카가쿠사 제조, HEIDON-14S/D)로써 일정한 부하로 사파이어 철필에 의하여, 표면상의 마멸이 시작되는 부하에 의하여 측정되고 관찰되는 마멸도로써 마멸되었다.(2) Abrasion resistance: In order to judge the abrasion resistance, the surface of the test specimen is a load that starts abrasion on the surface by sapphire stylus with a constant load with a wear strength measuring instrument (HEIDON-14S / D, manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., Japan). Wear was measured with the degree of wear measured and observed by.

(3) 염수 분무 시험 : 검사 표본에서 JIS Z2371에 의하여 염수 분무 시험이 가해지며, 4시간의 시험 시간후에 평탄부상에서 10-점 판정법[10점(우수)-1점(저조)]에서 기초한 붉은녹의 출현이 측정되고, 에러크센(Erichsen)측정기에 의하여 마멸부분에 대한 등급 표시[매우양호, 양호, 불량 및 매울불량]가 매겨졌다.(3) Salt spray test: The salt spray test is applied according to JIS Z2371 on the test specimens and red based on the 10-point determination method [10 points (excellent) -1 point (low)] on a flat part after 4 hours of test time. The appearance of rust was measured and graded [very good, good, bad and poor] for the abrasion area was measured by an Erichsen meter.

상기 실시예( 및 비교예)에 기술된 도금 및 열처리 조건뿐만 아니라 상기 검사 결과를 표 1에 요약한다.Table 1 summarizes the test results as well as the plating and heat treatment conditions described in the Examples (and Comparative Examples).

니켈 철 합금 층의 두께는, 열처리후에 글로우 방전 방출 분석 기구에 의하여 측정되었다. 그 결과는 다음과 같았다;The thickness of the nickel iron alloy layer was measured by a glow discharge emission analyzer after the heat treatment. The results were as follows;

경도 : 비교예에 있어서, 표면 경도는 도금된 상태에서 285 및 300Hv(5g)인데 비하여 열처리후에는 155 내지 180Hv(5g)로 나타났다. 다른한편, 예 1내지 7의 바람직한 실시예에서와 같이 가공된 강철판의 표면이, 305에서 710Hv(5g)값까지 도달하는 정도로 현저하게 경화됨이 명백하였다.Hardness: In the comparative example, the surface hardness was 285 and 300 Hv (5 g) in the plated state, compared to 155 to 180 Hv (5 g) after the heat treatment. On the other hand, it was evident that the surface of the machined steel sheet, as in the preferred embodiment of Examples 1-7, hardened significantly to such an extent that it reached a value of 305 to 710 Hv (5 g).

내마멸성 : 본 발명에 의하여 가공된 강철판의 표면층은 비교예에서 1g의 부하에 반하여 3g 미만의 부하로 손상되었다. 그리하여 표면 강도뿐만 아니라 내마멸성 까지도 본 발명에 의하여 처리된 재료에서 훨씬 개선되었다.Abrasion resistance: The surface layer of the steel sheet processed according to the present invention was damaged at a load of less than 3 g against a load of 1 g in the comparative example. Thus, not only the surface strength but also the wear resistance was much improved in the material treated by the present invention.

염수 분무 시험에 기초한 내부식성 : 표 1에서 분명하듯이, 바람직한 실시예 1 내지 7에서와 같이 가공된 강철판의 부식 저항은, 예 8 내지 12(비교예 1 내지 5)에서 평탄부 및 에리크센 굵힘 부분 모두에 가공된 것보다 우수하다.Corrosion resistance based on salt spray test: As evident in Table 1, the corrosion resistance of the steel sheets machined as in preferred Examples 1 to 7 is the flattening and erikx coarsening in Examples 8 to 12 (Comparative Examples 1 to 5). It is superior to the one machined on all parts.

그 이유는, 니켈 인 합금 도금층은 그 자체가 내부식성이 우수하며 니켈 도금층에 형성된 구멍들이 스스로를 폐쇄하는 경향이 있기 때문이다.The reason is that the nickel phosphor alloy plating layer is excellent in corrosion resistance in itself and the holes formed in the nickel plating layer tend to close themselves.

[표 1]TABLE 1

Claims (9)

강판 또는 스트립의 각 표면상에 니켈중량 5 내지 45g/㎡의 피복중량으로 되는 니켈 철 합금의 제1층을 가지는 기층강철을 포함하며, 니켈중량 1 내지 18g/㎡의 피복중량 및 3 내지 15중량%인 함량으로 된 니켈 인 합금 도금의 제2층을 상기 니켈 도금된 강판 또는 스트립의 적어도 한쪽표면에 더욱 포함하는 내마멸성 니켈 도금 강판.A base steel having a first layer of nickel iron alloy having a coating weight of nickel weight of 5 to 45 g / m 2 on each surface of the steel sheet or strip, the coating weight of 1 to 18 g / m 2 of nickel weight and 3 to 15 weight A wear resistant nickel plated steel sheet further comprising a second layer of nickel phosphorus alloy plating in a% phosphorus content on at least one surface of the nickel plated steel sheet or strip. 강판 또는 스트립의 각 표면상에 니켈중량 5 내지 45g/㎡의 총피복중량을 가지는 니켈철 합금의 제1층 및 니켈판의 제2층을 가지는 기층 강철을 포함하며, 니켈중량 1 내지 18g/㎡의 피복중량 및 3 내지 15중량%의 인함량으로된 니켈인 압금 도금의 제3층을 상기 니켈 도금된 강판 또는 스트립의 적어도 한쪽표면에 더욱 포함하는 내마멸성 니켈 도금 강판.A base steel having a first layer of nickel-iron alloy having a total coating weight of nickel weight of 5 to 45 g / m 2 and a second layer of nickel plate on each surface of the steel sheet or strip, and nickel weight of 1 to 18 g / m 2 A nickel resistant steel plate further comprising at least one surface of said nickel plated steel sheet or strip, said third layer of gilding plating being nickel having a coating weight of 3 to 15% by weight. 제1항 또는 제2항에 있어서, 니켈철 합금층의 두께는 0.2 내지 10미크론의 범위내에 있는 내마멸성 니켈 도금 강판.The wear-resistant nickel plated steel sheet according to claim 1 or 2, wherein the nickel iron alloy layer has a thickness in the range of 0.2 to 10 microns. 제1항 또는 제2항에 있어서, 니켈철 합금층은 니켈 중량이 18 내지 36g/㎡인 내마멸성 니켈 도금 강판.The wear-resistant nickel plated steel sheet according to claim 1 or 2, wherein the nickel iron alloy layer has a nickel weight of 18 to 36 g / m 2. 제1항 또는 제2항에 있어서, 니켈인 합금층은 니켈 중량이 1 내지 18g/㎡인 내마멸성 니켈 도금 강판.The wear-resistant nickel plated steel sheet according to claim 1 or 2, wherein the nickel alloy layer has a nickel weight of 1 to 18 g / m 2. 제2항에 있어서, 니켈철 및 니켈 도금층은 니켈 중량이 18 내지 36g/㎡인 내마멸성 니켈 도금 강판.The wear resistant nickel plated steel sheet of claim 2, wherein the nickel iron and nickel plated layers have a nickel weight of 18 to 36 g / m 2. 제1항 또는 제2항에 있어서, 니켈인 도금은 5 내지 12중량%의 인을 가지는 내마멸성 니켈 도금 강판.The wear resistant nickel plated steel sheet according to claim 1 or 2, wherein the nickel phosphorus plating has 5 to 12% by weight of phosphorus. 강판 또는 스트립의 각 표면에, 5 내지 45g/㎡의 피복 중량을 가지는 니켈 도금을 실시하고, 계속하여 니켈중량 1 내지 18g/㎡ 및 3 내지 15중량%의 인함량으로 니켈인 합금 도금을 상기 강판 또는 스트립의 적어도 한쪽표면에 행하고, 450℃ 내지 800℃의 온도에서 0.2 내지 900분의 시간동안 열처리를 상기 강판 또는 스트립에 가하는 내마멸성 니켈 도금 강판의 제조방법.Each surface of the steel sheet or strip was subjected to nickel plating having a coating weight of 5 to 45 g / m 2, followed by nickel plated alloy plating at a nickel content of 1 to 18 g / m 2 and a phosphorus content of 3 to 15 wt%. Or at least one surface of the strip, and applying heat treatment to the steel sheet or strip at a temperature of 450 ° C. to 800 ° C. for a time of 0.2 to 900 minutes. 제8항에 있어서, 전해 도금법에 의하여 니켈 인 합금을 도금하는 것을 포함하는 내마멸성 니켈 도금 강판의 제조방법.The method for producing a wear-resistant nickel plated steel sheet according to claim 8, comprising plating the nickel phosphorus alloy by an electrolytic plating method.