KR910005569B1 - Poly styrene - Google Patents

Abstract

내용 없음.No content.

Description

폴리스티렌계 수지조성물Polystyrene Resin Composition

잘 알려져 있는 바와 같이 실제적으로 널리 사용되고 있는 스티렌계 중합체는 통상적으로 라디칼 중합반응에 의하여 얻어지며, 그 분자구조의 입체규칙성은 아탁틱(atactic)구조로 되어져 있다. 그러나 이들 스티렌계 수지들은 내열성 및 기계적 강도가 비교적 불충분하므로, 충분히 만족스러운 것은 못되었다.As is well known, styrenic polymers which are widely used in practice are generally obtained by radical polymerization reactions, and the stereoregularity of the molecular structure is of atactic structure. However, these styrene-based resins are relatively insufficient in heat resistance and mechanical strength, and thus were not sufficiently satisfactory.

따라서 본 발명자들은 통상적으로 사용되고 있는 스티렌계 수지들의 이러한 결점을 제거한 스티렌계 수지를 얻기 위하여 광범위한 연구를 수행한바, 분자구조의 입체규칙성이 신디오탁틱(syndiotactic)인 스티렌계 수지를 사용하는 것으로 이러한 필요 조건을 충분히 만족시킬 수 있다는 것을 알게 되었다.Therefore, the inventors of the present invention have conducted extensive research to obtain styrene resins which have eliminated such defects of styrene resins that are commonly used, and use styrene resins whose stereoregularity of the molecular structure is syndiotactic. It was found that the requirements could be fully satisfied.

입체규칙성에 있어서 주로 신디오탁틱인 분자구조를 갖는 이러한 스티렌계 중합체를 지금부터 신디오탁틱 폴리스티렌이라 칭한다. 이러한 신디오탁틱 폴리스티렌은 아탁틱 분자구조를 갖는 통상적인 폴리스티렌과 비교하여 우수한 내열성을 갖으며, 수지의 제반 특성이 바람직한 방향으로 향상되어 다양한 용도에 매우 유용하게 사용될 수 있다.Such styrene-based polymers having a molecular structure mainly syndiotactic in stereoregularity are now referred to as syndiotactic polystyrene. Such syndiotactic polystyrene has excellent heat resistance compared to conventional polystyrene having an atactic molecular structure, and various properties of the resin are improved in a preferred direction, and thus can be very useful for various applications.

따라서 본 발명의 목적은 통상적인 스티렌계 수지조성물의 결점들은 제거하여 크게 향상된 특성을 갖는 신디오탁틱 폴리스티렌에 근거한 수지조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin composition based on syndiotactic polystyrene having greatly improved properties by eliminating defects of conventional styrene resin compositions.

본 발명의 폴리스티렌계 수지조성물은, (a) 입체규칙성과 관련한 분자구조가 주로 신디오탁틱인 스티렌계 중합체와 (b) 입체규칙성과 관련한 분자구조가 주로 신디오탁틱인 스티렌계 폴리머를 제외한 열가소성 수지들로부터 선택된 첨가제(지금부터는 열가소송 수지라 청한다) 및 무기 충전재로 구성된다.The polystyrene resin composition of the present invention is a thermoplastic resin excluding (a) a styrenic polymer whose molecular structure is mainly syndiotactic and (b) a styrene polymer whose molecular structure is mainly syndiotactic. And additives selected from these materials (hereinafter referred to as thermoplastic resins) and inorganic fillers.

즉 본 발명은 폴리스티렌계 수지조성물이 크게 향상된 내열성과 기계적 강도 및 유용한 성형수지 조성물로서의 균형있는 제반특성을 갖도록 폴리카보네이트(polycarbonate) 수지와 같은 열가소성 수지를 첨가한 신디오탁틱 플라스티렌 화합물을 제시하고 있다.That is, the present invention proposes a syndiotactic plastirene compound to which a thermoplastic resin such as a polycarbonate resin is added so that the polystyrene-based resin composition has greatly improved heat resistance, mechanical strength and balanced properties as a useful molding resin composition. .

또한 본 발명은 이 수지조성물이 성형수지 조성물에 대한 필요조건을 만족시킬 수 있도록 내열성 및 기계적 강도를 더욱 향상시키기 위하여 유리섬유와 같은 무기 충전재를 선택적으로 조합한 열가소성 수지를 첨가한 신디오탁틱 폴리스티렌 화합물을 제시하고 있다.In addition, the present invention is a syndiotactic polystyrene compound added with a thermoplastic resin that selectively combines an inorganic filler such as glass fiber in order to further improve the heat resistance and mechanical strength so that this resin composition can satisfy the requirements for molding resin composition Presenting.

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌은 입체규칙성과 관련한 분자구조가 주로 신디오탁틱인 스티렌의 중합체이며, 달리 표현하면, 중합체구조의 주 사슬에 부속그룹으로서 페닐기 또는 치환된 페닐기가 탄소-탄소 결합으로 형성된 주 사슬에 대하여 서로 반대방향으로 교대로 위치하는 스티렌의 중합체이다.Syndiotactic polystyrene of the present invention is a polymer of styrene whose molecular structure is mainly syndiotactic in relation to stereoregularity, and in other words, a phenyl group or a substituted phenyl group is formed as a sub-group in the main chain of the polymer structure as a carbon-carbon bond. It is a polymer of styrene located alternately in opposite directions with respect to the main chain.

택티서티(tacticity)는 핵자기 공명흡수 분광법에 의하여 정량적으로 측정되어 졌으며, 이 방법은 지금부터 NMR법이라 칭한다.Tacticity has been measured quantitatively by nuclear magnetic resonance absorption spectroscopy, which is now called NMR method.

NMR법에 의해서 측정된 택티서티는 각기 2개, 3개, 5개의 구조단위에 대하여 다이아드(diads), 트리아드(triads), 펜타드(pentads)와 같은 연속적인 서열로 존재하는 다수의 구조단위의 부분에 의해서 표시된다. 본 발명의 수지조성물의 성분(a)인 신디오탁틱 폴리스티렌의 택티서티는 다이아드와 펜타드에 대하여, 각기 최소 85%와 최소 50%이다. 이와같은 입체규칙성을 갖는 폴리스티렌은 호모폴리머릭(homopolymeric) 폴리스티렌 뿐만아니라 폴리(알킬 스티렌), 폴리(할로겐화 스티렌), 폴리(알콕시 스티렌), 폴리(스티렌카복실레이트)와 위의 혼합물들 그리고 또한 위의 물질들로 구성된 공중합체를 포함한다. 폴리(알킬 스티렌), 폴리(할로겐화 스티렌), 폴리(알콕시 스티렌)의 예로서는 각기 폴리(메틸 스티렌), 폴리(에틸 스티렌), 폴리(아이소프로필 스티렌), 폴리(t-부틸 스티렌) 등과 폴리(클로로 스티렌), 폴리(브로모 스티렌)등 그리고 폴리(메톡시 스티렌), 폴리(에톡시 스티렌) 등을 들수 있다.The tacticity measured by NMR method is a number of structures that exist in consecutive sequences such as diads, triads, and pentads for two, three, and five structural units, respectively. It is indicated by part of the unit. The tacticity of syndiotactic polystyrene, component (a) of the resin composition of the present invention, is at least 85% and at least 50%, respectively, for diamond and pentad. Polystyrenes having such stereoregularity are not only homopolymeric polystyrenes but also poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene), poly (alkoxy styrene), poly (styrenecarboxylates) and mixtures of the stomach and stomach It includes a copolymer composed of materials of. Examples of poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene) and poly (alkoxy styrene) are poly (methyl styrene), poly (ethyl styrene), poly (isopropyl styrene), poly (t-butyl styrene) and poly (chloro), respectively. Styrene), poly (bromo styrene) and the like, and poly (methoxy styrene), poly (ethoxy styrene) and the like.

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌은 최소 100,000의 중량 평균분자량을 가지며, 바람직한 것은 200,000이상이다. 분자량이 100,000 미만인 경우에는 충분한 내열성과 기계적 강도를 갖는 수지조성물을 얻을 수 없다.Syndiotactic polystyrene of the present invention has a weight average molecular weight of at least 100,000, preferably 200,000 or more. When the molecular weight is less than 100,000, a resin composition having sufficient heat resistance and mechanical strength cannot be obtained.

본 발명의 폴리스티렌계 수지조성물이 신디오탁틱 폴리스티렌과 열가소성 수지로 구성될 경우, 수지조성 물중의 신디오탁틱 폴리스티렌의 함량은 중량비로 1-99%의 범위이며, 바람직한 것은 중량비로 5-95%이다. 1중량%미만인 경우에는 열가소성 수지의 내열성이 충분히 향상되지 못하며, 99중량%를 초과하는 경우에는, 열가소성 수지의 내열성을 향상시키고자 하는 본 발명의 목적을 상실하게 된다.When the polystyrene-based resin composition of the present invention is composed of syndiotactic polystyrene and thermoplastic resin, the content of syndiotactic polystyrene in the resin composition is in the range of 1-99% by weight, and preferably 5-95% by weight. . If it is less than 1% by weight, the heat resistance of the thermoplastic resin is not sufficiently improved. If it exceeds 99% by weight, the object of the present invention to improve the heat resistance of the thermoplastic resin is lost.

본 발명의 수지조성물의 기본적인 구성성분인 열가소성 수지는 위에서 언급한 신디오탁틱 분자구조를 갖는 스티렌계 중합체를 제외한 통상의 열가소성 수지이다.The thermoplastic resin which is a basic component of the resin composition of the present invention is a conventional thermoplastic resin except for the styrene polymer having the syndiotactic molecular structure mentioned above.

이 열가소성 수지는 특정한 것에 한정되지 않으며, 이 수지조성물의 사용하고자 하는 용도에 따라 다양한 종류의 열가소성 수지로부터 선택된다. 열가소성 수지의 예로서는 AS수지, ABS수지, SBS수지, SEBS수지 등의 아탁틱 분자구조를 갖는 폴리스티렌을 포함하는 스티렌계 중합체와 공중합체 및 아시소탁틱 분자구조를 갖는 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리에테르, 폴리아미이드, 폴리옥시메틸렌 등의 축합계 중합체, 폴리(아크릴산), 폴리(아크릴산 에스테르), 폴리(메틸 메타크릴레이트) 등의 아크릴 중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리(4-메틸펜텐-1), 에틸렌과 프로필렌의 공중합체 등의 폴리올레핀, 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(비닐리덴 클로라이드), 폴리(비닐리덴 플루오라이드) 등과 같은 비닐할로겐의 중합체 등을 들수 있다.This thermoplastic resin is not limited to a specific one, and is selected from various kinds of thermoplastic resins according to the intended use of this resin composition. Examples of the thermoplastic resin include styrene-based polymers including polystyrenes having atactic molecular structures, such as AS resins, ABS resins, SBS resins, SEBS resins, and polystyrenes, polyesters, polycarbonates, and polystyrenes having a copolymer and an isotactic molecular structure. Condensed polymers such as ether, polyamide and polyoxymethylene, acrylic polymers such as poly (acrylic acid), poly (acrylic acid ester), poly (methyl methacrylate), polyethylene, polypropylene, polybutene, poly (4- And polyolefins such as methylpentene-1), copolymers of ethylene and propylene, and polymers of vinylhalogens such as poly (vinyl chloride), poly (vinylidene chloride), poly (vinylidene fluoride) and the like.

본 발명의 수지조성물중의 또다른 첨가 성분인 무기충전재는 특정한 것에 한정되지 않고, 이 수지조성물의 사용하고자 하는 용도에 따라 공지의 다양한 무기충전재로부터 선택된다. 적절한 무기충전재의 예를들면, 유리섬유, 탄소섬유, 알루미나섬유, 카본블랙, 흑연, 티타늄 다이옥사이드, 실리카, 활석, 운모, 아스베스토스, 칼슘카보네이트, 칼슘설페이트, 바륨 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 틴 옥사이드, 알루미나, 카올린, 실리콘 카바이드, 금속분말 등을 들수 있다. 이들 무기충전재들은 단독으로 또는 필요에 따라 두종류 이상을 조합하여 사용한다.The inorganic filler which is another additive component in the resin composition of the present invention is not limited to a specific one, and is selected from various known inorganic fillers according to the intended use of the resin composition. Examples of suitable inorganic fillers include glass fiber, carbon fiber, alumina fiber, carbon black, graphite, titanium dioxide, silica, talc, mica, asbestos, calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, tin oxide, alumina, Kaolin, silicon carbide, metal powder, and the like. These inorganic fillers are used individually or in combination of two or more types as needed.

본 발명의 수지조성물이 신디오탁틱 폴리스티렌과 무기충전재로 구성될 경우, 신디오탁틱 폴리스티렌에 대한 무기충전재의 비는 15 : 85-99 : 1의 범위이며, 바람직하게는 50 : 50-95 : 5이다.When the resin composition of the present invention is composed of syndiotactic polystyrene and an inorganic filler, the ratio of the inorganic filler to the syndiotactic polystyrene is in the range of 15: 85-99: 1, preferably 50: 50-95: 5 to be.

더우기 본 발명의 수지조성물의 신디오탁틱 폴리스티렌, 열가소성 수지와 무기충전재로 구성되는 경우에는 그 구성식은 신디오탁틱 폴리스티렌과 열가소성 수지를 합한 중량부로 95-50중량부당 무기충전재 5-50중량부로 구성된다.Furthermore, in the case of syndiotactic polystyrene, thermoplastic resin and inorganic filler of the resin composition of the present invention, the structural formula is 5-50 parts by weight of inorganic filler per 95-50 parts by weight of the sum of syndiotactic polystyrene and thermoplastic resin. .

본 발명의 수지조성물을 제조하기 위하여 상기의 구성성분들을 혼합하는 작업은 반버리(Banbury)믹서, 헨셀(Henschel)믹서, 롤러밀 등과 같은 통상적인 혼합기를 사용하여 수행된다. 또한 용액혼합법으로 수지조성물을 제조할 수도 있다. 구성 성분들의 혼합작업은 높은 온도에서 행하여져야 하며, 아탁틱 폴리스티렌의 혼합작업에서 통상적으로 사용되는 열적 안정제(heat stabilizer)는 열분해와 분산을 야기하므로 사용될 수 없다.Mixing of the above components to prepare the resin composition of the present invention is carried out using a conventional mixer such as a Banbury mixer, Henschel mixer, roller mill and the like. It is also possible to prepare a resin composition by the solution mixing method. The mixing of the components must be done at high temperatures, and heat stabilizers commonly used in the mixing of atactic polystyrene cannot be used because they cause thermal decomposition and dispersion.

본 발명에서는 상기와 같은 통상적인 열적안정제 대신에 페놀 항산화제와 다음과 같은 일반식으로 표시되는 인화합물을 조합하여, 수지계 구성성분 100중량부당 0.005-5중량부로, 바람직하게는 0.01-1중량부로 첨가하여 사용한다.In the present invention, a combination of a phenolic antioxidant and a phosphorus compound represented by the following general formula instead of the conventional thermal stabilizer is 0.005-5 parts by weight, preferably 0.01-1 part by weight per 100 parts by weight of the resin component. Add to use.

여기서 R¹과 R²는, 1-20의 탄소수를 갖는 알킬기, 3-30의 탄소수를 갖는 사이클로알킬기, 6-20의 탄소수를 갖는 아릴기로 구성된 부류로부터 서로 독립적으로 선택된 일가의 탄화수소기이다. 인화합물에 대한 페놀 항산화제의 중량비는 100 : 1-1 : 1의 범위이며, 바람직하게는 10 : 1-2 : 1이다.R ¹ and R ² are monovalent hydrocarbon groups independently selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. The weight ratio of the phenolic antioxidant to the phosphorus compound is in the range of 100: 1-1: 1, preferably 10: 1-2: 1.

위에서 언급한 인화합물의 예를들면, 다이스테아릴 펜타에리쓰리톨 다이포스피트, 다이옥틸 펜타에리쓰리톨 다이포스피트, 다이페닐 펜타에리쓰리톨 다이포스피트, 비스(2,4-다이-t-부틸페닐) 펜타에리쓰리톨 다이포스피트, 비스(2,6-다이-t-부틸-4-메틸페닐) 펜타에리쓰리톨 다이포스피트, 다이사이클로헥실 펜타에리쓰리톨 다이포스피트 등을 들수 있다. 페놀 항산화제는 공지의 어느것도 사용될 수 있으며, 2,6-다이-t-부틸-4-메틸페놀, 2,6-다이페놀-4-메톡시페놀, 2,2′-메틸렌비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2′-메틸렌비스(6-t-4-에틸페놀), 2,2′-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀], 1,1-비스(5-t-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,2′-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2′-메틸렌비스(4-메틸-6-노닐페놀), 1,1,3-트리스(5-t-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,2-비스(5-t-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐 4-n-도데실 머캡토 부탄, 에틸렌 글로콜 비스[3,3-비스(3-t-부틸-4-하이드록시페닐)부티레이트], 1,1-비스(3,5-다이메틸-2-하이드록시페닐)-3-(n-도데실티오)부탄, 4,4′-티오-비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 1,3,5-트리스(3,5-다이-t-부틸-4-하이드록시 벤질)-2,4,6-트리메틴 벤젠, 2,2-비스(3,5-다이-부틸-4-하이드록시 벤질)말론산 옥타데실 에스테르, n-옥타데실 3-(4-하이드록시-3,5-다이-t-부틸페닐)프로피오네이트, 테트라키스[메틸렌(3,5-다이-t-부틸-4-하이드록시 하이드로시나메이트)]메탄 등을 예로 들수 있다.Examples of the above-mentioned phosphorus compounds include distearyl pentaerythritol diphosphate, dioctyl pentaerythritol diphosphate, diphenyl pentaerythritol diphosphate, bis (2,4-di-t -Butylphenyl) pentaerythritol diphosphate, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphate, dicyclohexyl pentaerythritol diphosphate, etc. are mentioned. . Phenolic antioxidants can be used in any known manner, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-diphenol-4-methoxyphenol, 2,2'-methylenebis (6- t-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylenebis (6-t-4-ethylphenol), 2,2'-methylenebis [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol ], 1,1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylene Bis (4-methyl-6-nonylphenol), 1,1,3-tris (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,2-bis (5-t-butyl-4 -Hydroxy-2-methylphenyl 4-n-dodecyl mercapto butane, ethylene glycol bis [3,3-bis (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) butyrate], 1,1-bis (3 , 5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-dodecylthio) butane, 4,4′-thio-bis (6-t-butyl-3-methylphenol), 1,3,5 -Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzyl) -2,4,6-trimethine benzene, 2,2-bis (3,5-di-butyl-4-hydroxy benz ) Malonic acid octadecyl ester, n-octadecyl 3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4) -Hydroxy hydrocinnamate)] methane and the like.

본 발명의 수지조성물을 수지조성물의 총량에 대하여 10-60중량%의 양으로 카본블랙이나 흑연 등과 같은 전기전도성을 갖는 무기충전재를 혼합하여 제조할 경우, 이렇게 얻어지는 수지조성물은 양(positive)의 온도계수치를 가지며, 내열성이 강하다.When the resin composition of the present invention is prepared by mixing an inorganic filler having electrical conductivity such as carbon black or graphite in an amount of 10 to 60% by weight based on the total amount of the resin composition, the resin composition thus obtained is a positive thermometer. It has a numerical value and has high heat resistance.

상기와 같은 목적에 사용되는 카본블랙과 같은 전기전도성 무기충전재는 10-200nm이 입자 지름을 갖는것이 바람직하다.The electrically conductive inorganic filler, such as carbon black, used for the above purpose, preferably has a particle diameter of 10-200 nm.

이렇게하여 얻어진 수지조성물은 다양한 용도에 통상적으로 사용되고 있는 폴리스티렌계 수지조성물과 비교하여 내열성 및 기계적 강도가 크게 향상되었다. 따라서 본 발명의 수지조성물은 통상적인 수지조성물보다 더 높은 내열성과 기계적 강도가 필수적인 여러 기계나 기기, 그리고 여러 공업적인 사용을 위한 재료로서, 다양한 용도에서 유용하게 사용될 수 있다.The resin composition thus obtained has significantly improved heat resistance and mechanical strength as compared with the polystyrene-based resin composition commonly used for various applications. Therefore, the resin composition of the present invention can be usefully used in various applications as a material for various machines or apparatuses and various industrial uses in which higher heat resistance and mechanical strength are required than conventional resin compositions.

본 발명의 폴리스티렌계 수지조성물을 실시예와 비교예를 사용하여 더욱 상세히 설명하기로 한다.The polystyrene-based resin composition of the present invention will be described in more detail using Examples and Comparative Examples.

중합체 제조 1. 주로 신디오탁틱 분자구조를 갖는 폴리스티렌 수지의 제조.Polymer Preparation 1.Preparation of polystyrene resins with predominantly syndiotactic molecular structure.

촉매성분으로서 메틸알루미노싼(methyl aluminoxane)의 알루미늄 원자 0.8몰과 사이클로펜타디에닐 티타늄 트리클로라이드 20밀리몰이 용해된 2ι의 톨루엔에 3.6ι의 스티렌을 가하고, 20℃에서 1시간 동안 스티렌을 중합시킨다. 중합반응이 종료된후, 반응혼합물을 HCI과 메틸알콜의 혼합액으로 수세하여 촉매성분을 분해제거시키고, 건조하여 330g의 건조된 중합생성물을 얻는다.As a catalyst component, 3.6 styrene of 2ι toluene in which 0.8 mol of an aluminum atom of methyl aluminoxane and 20 mmol of cyclopentadienyl titanium trichloride are dissolved is added, and the styrene is polymerized at 20 캜 for 1 hour. After the polymerization reaction was completed, the reaction mixture was washed with a mixture of HCI and methyl alcohol to decompose and remove the catalyst component, and dried to obtain 330 g of a dried polymerization product.

이 중합생성물을 쏙쓸렛 추출기를 사용하여, 메틸에틸 케톤으로 추출한다. 추출되지 않고 남아있는 중합체의 양은 추출전의 양과 비교하여 95중량%이다. 이 중합체는 중량평균 분자량이 약 280,000이고, 산술 평균분자량이 약 57,000이며, 융점은 270℃이다.This polymerization product is extracted with methylethyl ketone using a Wexetlett extractor. The amount of polymer remaining unextracted is 95% by weight compared to the amount before extraction. This polymer has a weight average molecular weight of about 280,000, an arithmetic mean molecular weight of about 57,000 and a melting point of 270 ° C.

이 중합체에 대하여¹³C 동위원소를 사용하여 NMR분석을 행한 바 NMR 흡수스펙트럼은 폴리스티렌의 신디오탁틱 분자구조가 피크를 갖는 위치인 145,35ppm에서 흡수피크를 나타냈다. 이 피크의 면적을 계산한 결과, 이 중합체는 펜타트(pentads)가 96%인 신디오탁티비티(syndiotactivity)를 갖고 있었다(사또와 다나까(H.Sato ＆ Y.Tanaka), 저널 오브 폴리머 사이엔스, 폴리머 피직스, 21판, 1667-1674(1983)).NMR analysis of the polymer using a ¹³ C isotope showed an NMR absorption spectrum at 145,35 ppm at which the syndiotactic molecular structure of polystyrene had a peak. Calculating the area of this peak, the polymer had a syndiotactivity of 96% pentads (H.Sato & Y.Tanaka, Journal of Polymer Sciences). , Polymer Physics, 21st Edition, 1667-1674 (1983).

중합체 제조 2. 주로 신디오탁틱 분자구조를 갖는 폴리스티렌 수지의 제조.Polymer Preparation 2. Preparation of polystyrene resins mainly having syndiotactic molecular structure.

촉매성분으로서 메칠 알루미노싼의 알루미늄 원자 1340밀리몰과 티타늄 테트라에톡사이드(titaniumtetraethoxide) 13.4밀리몰이 용해된 1.2ι의 톨루엔 용액에 33ι의 스티렌을 가하고, 55℃에서 1시간반 동안 중합반응을 수행하였다.As a catalyst component, 33? Styrene was added to a 1.2? Toluene solution in which 1340 mmol of aluminum atoms of methyl aluminosan and 13.4 mmol of titanium tetraethoxide were dissolved, and polymerization was carried out at 55 ° C. for 1 hour and a half.

중합반응이 종료된후, 반응혼합물을 HCI과 메틸알콜의 혼합액으로 수세하여 촉매성분을 분해제거시키고, 건조하여 3.5kg의 건조된 중합생성물을 얻는다. 이 중합생성물을 쏙쓸렛 추출기를 사용하여, 메틸에틸 케톤으로 추출한다. 추출되지 않고 남아있는 중합체의 양은 추출전의 양과 비교하여 95중량%이다.After completion of the polymerization reaction, the reaction mixture was washed with a mixture of HCI and methyl alcohol to decompose and remove the catalyst component, and dried to obtain 3.5 kg of a dried polymerization product. This polymerization product is extracted with methylethyl ketone using a Wexetlett extractor. The amount of polymer remaining unextracted is 95% by weight compared to the amount before extraction.

이 중합체는 중량평균 분자량이 약 800,000이고, 산술평균 분자량이 약 26,700이며, 융점은 270℃이다.This polymer has a weight average molecular weight of about 800,000, an arithmetic average molecular weight of about 26,700 and a melting point of 270 ° C.

이 중합체에 대하여¹³C 동위원소를 사용하여 NMR분석을 행한 바 NMR 흡수스펙트럼은 폴리스티렌의 신디오탁틱 분자구조가 피크를 갖는 위치인 145,35ppm에서 흡수피크를 나타냈다. 이 피크의 면적을 계산한 결과, 이 중합체는 펜타드(pentads)가 97%인 신디오탁티비티(syndiotactivity)를 갖고 있었다.NMR analysis of the polymer using a ¹³ C isotope showed an NMR absorption spectrum at 145,35 ppm at which the syndiotactic molecular structure of polystyrene had a peak. Calculating the area of this peak, the polymer had syndiotactivity with 97% pentads.

[실시예1]Example 1

중합체 제조 1에서 얻은 신디오탁틱 폴리스티렌 20중량부와 열가소성 수지로서 폴리카보네이트 수지(이데미쓰 폴리카보네이트 A2500, 이데미쓰 석유화학 주식회사 제품) 80중량부를 혼합하여 수지조성물을 제조하였다. 이 수지조성물을 미니맷 성형기를 사용하여 시험편을 만들고, 이것의 기계적 강도와 열적 특성으로서의 비갯 연화점을 측정하여 표 1에 그 결과를 나타냈다.A resin composition was prepared by mixing 20 parts by weight of syndiotactic polystyrene obtained in Polymer Preparation 1 and 80 parts by weight of polycarbonate resin (Idemitsu Polycarbonate A2500, product of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) as a thermoplastic resin. The resin composition was made into a test piece using a minimat molding machine, and the softening point of the scale as mechanical strength and thermal properties thereof was measured, and the results are shown in Table 1.

[실시예2]Example 2

폴리카보네이트 수지와 신디오탁틱 폴리스티렌의 배합비를 중량부 80 : 20 대신에 중량부 50 : 50으로 한것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 시험을 행하였다. 시험결과를 표1에 나타냈다.The same test as in Example 1 was conducted except that the compounding ratio of the polycarbonate resin and the syndiotactic polystyrene was set to 50 parts by weight instead of 80 parts by weight of 20:50. The test results are shown in Table 1.

[실시예3]Example 3

폴리카보네이트 수지와 신디오탁틱 폴리스티렌의 배합비를 중량부 80 : 20 대신에 중량부 20 : 80으로 한것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 시험을 행하였다. 시험결과를 표1에 나타냈다.The same test as in Example 1 was conducted except that the compounding ratio of the polycarbonate resin and the syndiotactic polystyrene was set to 20 parts by weight instead of 80 parts by weight of 20:80. The test results are shown in Table 1.

[실시예4]Example 4

열경화성 수지로서 폴리카보네이트 수지 대신에 동량의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(파이로펫(pyropet) RY 533, 도쿄 보세끼(주) 제품)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 시험을 행하였다. 시험결과를 표 1에 나타냈다.The same test as in Example 1 was conducted except that the same amount of polyethylene terephthalate resin (pyropet RY 533, manufactured by Tokyo Bonde Co., Ltd.) was used instead of the polycarbonate resin as the thermosetting resin. The test results are shown in Table 1.

[실시예5]Example 5

폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지와 신디오탁틱 폴리스티렌의 배합비를 중량부 80 : 20 대신에 중량부 50 : 50으로 한것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 시험을 행하였다. 시험결과를 표 1에 나타냈다.The same test as in Example 4 was carried out except that the compounding ratio of the polyethylene terephthalate resin and the syndiotactic polystyrene was set to 50 parts by weight 50: 50 instead of 80 parts by weight. The test results are shown in Table 1.

[실시예6]Example 6

열경화성 수지로서 폴리카보네이트 수지 대신에 동량의 ABS수지(JSR ABS 15, 닛뽄 합성고무(주) 제품)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 시험을 행하였다. 시험결과를 표 1에 나타냈다.The same test as in Example 1 was conducted except that the same amount of ABS resin (JSR ABS 15, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was used instead of the polycarbonate resin as the thermosetting resin. The test results are shown in Table 1.

[실시예7]Example 7

ABS수지와 신디오탁틱 폴리스티렌의 배합비를 중량부 80 : 20 대신에 중량부 50 : 50으로 한것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 시험을 행하였다. 시험결과를 표 1에 나타냈다.The same test as in Example 6 was carried out except that the compounding ratio of the ABS resin and the syndiotactic polystyrene was set to 50 parts by weight instead of 80 parts by weight: 20: 50 parts by weight. The test results are shown in Table 1.

[실시예8]Example 8

열경화성 수지로서 폴리카보네이트 수지 대신에 동량의 폴리술폰 수지(우델 폴리술폰 P-1700, 유니온카바이드 주식회사 제품)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 시험을 행하였다. 시험결과를 표 1에 나타냈다.The same test as in Example 1 was conducted except that the same amount of polysulfone resin (Udel Polysulfone P-1700, Union Carbide Co., Ltd.) was used as the thermosetting resin. The test results are shown in Table 1.

[실시예9]Example 9

폴리술폰 수지와 신디오탁틱 폴리스티렌의 배합비를 중량부 80 : 20 대신에 중량부 50 : 50으로 한것을 제외하고는 실시예 8과 동일한 시험을 행하였다. 시험결과를 표 1에 나타냈다.The same test as in Example 8 was carried out except that the compounding ratio of the polysulfone resin and the syndiotactic polystyrene was set to 50:50 parts by weight instead of 80:20. The test results are shown in Table 1.

[비교예 1-4][Comparative Example 1-4]

신디오탁틱 폴리스티렌을 배합하지 않고. 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, ABS수지, 폴리술폰 수지 각각의 특성을 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였으며, 각각 비교예 1,2,3,4로 하였다. 시험결과를 표 1에 나타냈다.Without compounding syndiotactic polystyrene. The properties of the polycarbonate resin, the polyethylene terephthalate resin, the ABS resin, and the polysulfone resin were measured in the same manner as in Example 1, respectively, and Comparative Examples 1, 2, 3, and 4 were used. The test results are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

[실시예10]Example 10

위의 중합체 제조 2에서 얻은 신디오탁틱 폴리스티렌 80중량부, 평균섬유 길이가 3mm인 잘게 잘려진 유리섬유(아사히 섬유유리(주) 제품) 20중량부, 비스(2,4-다이-t-부틸-페닐) 펜타에리쓰리톨 0.5중량부, n-옥타데실 3-(4-하이드록시-2,5-다이부틸 페닐) 프로피오네이트를 헨셀 믹서로 혼합하여 수지조성물을 제조하였으며, 이 수지조성물은 사출기 안에서 반죽된 다음 시험편으로 성형사출되었다.80 parts by weight of syndiotactic polystyrene obtained in the above-described polymer preparation 2, 20 parts by weight of chopped glass fibers (product of Asahi Fiberglass Co., Ltd.) having an average fiber length of 3 mm, and bis (2,4-di-t-butyl- Phenyl) pentaerythritol 0.5 parts by weight, n-octadecyl 3- (4-hydroxy-2,5-dibutyl phenyl) propionate was mixed with a Henschel mixer to prepare a resin composition, this resin composition was an injection machine It was kneaded inside and then molded into specimens.

이 시험편은 인장강도가 1050kg/cm², 굽힘강도 1490kg/cm², 굽힘탄성률 80,000kg/cm²였다. 이 시험편의 열변형 온도는 250℃였다.This test piece had a tensile strength of 1050 kg / cm ² , a bending strength of 1490 kg / cm ² , and a bending modulus of 80,000 kg / cm ² . The heat distortion temperature of this test piece was 250 degreeC.

[실시예11]Example 11

신디오탁틱 폴리스티렌과 잘게 자른 유리섬유의 배합비를 중량부 80 : 20 대신에 70 : 30으로 한것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 시험을 행하였다. 이 수지조성물로부터 제조한 시험편의 인장강도가 1120kg/cm², 굽힘강도가 1600kg/cm², 굽힘탄성률이 104,000kg/cm²이고, 열변형 온도는 250℃였다.The same test as in Example 10 was conducted except that the compounding ratio of syndiotactic polystyrene and finely divided glass fibers was 70:30 instead of 80:20 by weight. This is the tensile strength of specimens produced from the resin composition 1120kg / cm ^2, bending strength of 1600kg / cm ^2, the flexural modulus 104,000kg / cm ^2, heat distortion temperature was 250 ℃.

[실시예12]Example 12

무기충전재로서 잘게 자른 유리섬유 대신에 동량의 지름 9μm, 평균 섬유길이 3mm의 잘게 자른 탄소섬유를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 10과 동일하게 시험을 행하였다.As an inorganic filler, the test was carried out in the same manner as in Example 10 except that the same amount of chopped carbon fibers having a diameter of 9 µm and an average fiber length of 3 mm were used instead of the chopped glass fibers.

이 수지조성물로부터 제조한 시험편은 인장강도가 1100kg/cm², 굽힘강도가 1500kg/cm², 굽힘탄성률이 90,000kg/cm²이고, 열변형 온도는 250℃였다.A test piece prepared from the resin composition has a tensile strength of 1100kg / cm ^2, and a flexural strength of 1500kg / cm ^2, the flexural modulus 90,000kg / cm ^2, heat distortion temperature was 250 ℃.

[실시예13]Example 13

신디오탁틱 폴리스티렌과 잘게 자른 탄소섬유의 배합비를 중량부 80 : 20 대신에 70 : 30으로 한 것을 제외하고는 실시예 12와 동일하게 시험을 행하였다. 이 수지조성물로부터 제조한 시험편은 인장강도가 1200kg/cm², 굽힘강도가 1600kg/cm², 굽힘탄성률이 90,000kg/cm²이고, 열변형 온도가 250℃였다.The test was carried out in the same manner as in Example 12, except that the compounding ratio of syndiotactic polystyrene and finely divided carbon fibers was 70:30 instead of 80 parts by weight. The test piece prepared from this resin composition had a tensile strength of 1200 kg / cm ² , a bending strength of 1600 kg / cm ² , a bending elastic modulus of 90,000 kg / cm ² , and a heat deformation temperature of 250 ° C.

[실시예14]Example 14

무기충전재로서 잘게 자른 유리섬유 대신에 동량의 60메쉬로 분쇄한 운모 또는 타일러 기준(Tylerstandard)에 의한 미세분말을 사용한 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 시험을 행하였다. 이 수지조성물로부터 제조한 시험편의 열변형 온도는 230℃였다.As an inorganic filler, the same test as in Example 10 was carried out except that fine powders by mica or Tylerstandard, which were ground to the same amount of 60 mesh instead of chopped glass fibers, were used. The heat distortion temperature of the test piece manufactured from this resin composition was 230 degreeC.

[실시예15]Example 15

신디오탁틱 폴리스티렌과 운모분말의 배합비를 중량비 50 : 50으로 한것을 제외하고는 실시예 14와 동일하게 시험을 행하였다. 이 수지조성물로부터 제조한 시험편의 열변형 온도는 250℃였다.The test was carried out in the same manner as in Example 14 except that the compounding ratio of syndiotactic polystyrene and mica powder was 50:50. The heat distortion temperature of the test piece manufactured from this resin composition was 250 degreeC.

[비교예5]Comparative Example 5

신디오탁틱 폴리스티렌 대신에 입체규칙성 아탁틱 구조이고, 중량평균 분자량이 약 300,000(이데미쓰 석유화학(주) 제품)인 시중의 폴리스티렌 수지를 동향으로 사용한 것을 제외하고는 실시예 10과 동일하게 시험을 행하였다.Tested in the same manner as in Example 10, except that commercially available polystyrene resin having a stereoregular atactic structure instead of syndiotactic polystyrene and having a weight average molecular weight of about 300,000 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) as a trend was used. Was performed.

이 수지조성물로부터 제조한 시험편은 인장강도가 650kg/cm², 굽힘강도가 690kg/cm², 굽힘탄성률이 36,000kg/cm²였으며, 열변형 온도는 110℃였다.A test piece prepared from the resin composition showed a tensile strength of 650kg / cm ^2, bending strength of 690kg / cm ^2, the flexural modulus 36,000kg / cm ^2, heat distortion temperature was 110 ℃.

[실시예16]Example 16

위의 중합체 제조 2에서 얻은 신디오탁틱 폴리스티렌 40중량부, 열가소성 수지로서 아탁틱 분자구조를 갖는 시중의 폴리스티렌 수지(이데미쓰 스티롤 US315, 이데미쓰 석유화학(주) 제품) 40중량부, 평균 섬유길이 3mm인 잘게 자른 유리섬유(아사히 섬유유리 (주) 제품) 20중량부, 비스(2,4-다이-t-부틸페닐) 펜타에리쓰리톨 다이포스피트 0.5중량부, 테트라키스[메칠렌(3,5-다이-t-부틸-4-하이드록시 하이드로시나메이트)] 메탄 0.2중량부를 헨셀 믹서로 혼합하여 수지조성물을 제조하였으며, 이 수지조성물은 사출기 안에서 반죽된 다음 시험편으로 성형사출되었다.40 parts by weight of syndiotactic polystyrene obtained in Polymer Preparation 2 above, 40 parts by weight of commercial polystyrene resin (Idemitsu styrol US315, product of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) having an atactic molecular structure as thermoplastic resin, average fiber length 20 parts by weight of finely chopped glass fibers (manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd.), 0.5 parts by weight of bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis [methylene (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxy hydrocinnamate)] 0.2 part by weight of methane was mixed with a Henschel mixer to prepare a resin composition, which was kneaded in an injection molding machine and then molded into a test piece.

이 시험편에 대한 기계적 및 열적특성에 대하여 측정한 결과를 표 2에 나타냈다.Table 2 shows the results of the measurement on the mechanical and thermal properties of this test piece.

[실시예 17-20]Example 17-20

열가소성 수지로서 아탁틱 폴리스티렌을 사용하는 대신에 실시예 1에서 사용한 폴리카보네이트 수지, 실시예 4에서 사용한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 실시예 6에서 사용한 ABS 수지, 실시예 8에서 사용한 폴리카본 수지를 각기 사용하는 것을 제외하고는 실시예 16에서와 동일하게 시험을 행하였으며, 각기 실시예 17,18,19,20으로 하였다. 이들 수지조성물들로부터 제조한 시험편들의 기계적 및 열적특성들을 표 2에 나타냈다.Instead of using atactic polystyrene as the thermoplastic resin, the polycarbonate resin used in Example 1, the polyethylene terephthalate resin used in Example 4, the ABS resin used in Example 6, and the polycarbon resin used in Example 8 were used. Except that, the same test as in Example 16, and was carried out in Examples 17, 18, 19, 20, respectively. Table 2 shows the mechanical and thermal properties of test pieces prepared from these resin compositions.

[표 2]TABLE 2

[실시예21]Example 21

위의 중합체 제조 2에서 얻은 신디오탁틱 폴리스티렌 60중량부와 평균입자 지름이 43mm인 카본블랙(다이아블랙 E, 미쯔비시 화학공업(주) 제품) 40중량부를 배합하여 라보-플라스토밀로 수지조성물을 제조하고, 295℃에서 20분간 혼합반죽하였다.60 parts by weight of syndiotactic polystyrene obtained in Polymer Preparation 2 above and 40 parts by weight of carbon black (Diablack E, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 43 mm were prepared to produce a resin composition with Labo-Plastomole. Then, the mixture was kneaded at 295 ° C. for 20 minutes.

이 수지조성물을 반죽덩어리로 만든 다음, 10분동안 150kg/cm²의 압력하에서 압축성형기를 사용하여 판모양으로 압축성형하였다. 이렇게 제조된 수지판을 두장의 전기분해용 니켈 박판 사이에 끼우고, 상기와 같은 조건으로 압축하여 두께 1mm의 얇은판이 되도록하여 니켈 박판들과 수직판을 일체로 만든다.This resin composition was made into a mass and then compression molded into a plate shape using a compression molding machine under a pressure of 150 kg / cm ² for 10 minutes. The resin plate thus prepared is sandwiched between two electrolytic nickel thin plates, and compressed under the same conditions as above to form a thin plate having a thickness of 1 mm, thereby making the nickel thin plates and the vertical plate integrally.

이 얇은판을 잘라내어 1cm×1cm 넓이의 시험편을 만들고, 수지판의 양면에 있는 두장의 니켈 박판을 전극으로 사용하여 전기적 성질을 측정하였다.The thin plate was cut out to make a test piece having a width of 1 cm x 1 cm, and electrical properties were measured using two nickel thin plates on both sides of the resin plate as electrodes.

전기적 측정을 한결과, 이 수지판의 저항률은 실온에서 1.00hm,cm였다. 이 저항률은 280℃까지 온도를 상승시켰을때 급속히 증가하였으며, 280℃에서의 저항률은 실온에서의 저향률의 2.5배였다. 히터 전극으로서의 전력소모는 전류와 전압의 곱이 일정한 수치를 갖는 정상치 영역에서 열의 방출은 2.4와트에 해당되었다.As a result of electrical measurement, the resistivity of this resin plate was 1.00hm, cm at room temperature. The resistivity increased rapidly when the temperature was raised to 280 ° C, and the resistivity at 280 ° C was 2.5 times higher than that at room temperature. The power dissipation as a heater electrode was 2.4 watts of heat dissipation in the normal range where the product of current and voltage was constant.

Claims (10)

입체규칙성과 관련한 분자구조가 주로 신디오탁틱인 스티렌계 중합체의 성분(a)와 열가소성 수지와 무기충전재로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제인 성분(b)로 구성되는 폴리스티렌계 수지조성물.A polystyrene-based resin composition comprising component (a) of a styrene polymer whose molecular structure related to stereoregularity is mainly syndiotactic and component (b) which is an additive selected from the group consisting of thermoplastic resin and inorganic filler. 제1항에 있어서, 성분(a)인 스티렌계 중합체가 NMR법으로 측정하여 다이아드가 최소한 85% 또는 펜타드가 최소한 50%인 택티서티를 갖는 폴리스티렌계 수지조성물.The polystyrene-based resin composition according to claim 1, wherein the styrene-based polymer of component (a) has a tacticity having at least 85% of a diamond or at least 50% of a pentad as measured by NMR method. 제1항에 있어서, 성분(a)인 스티린계 중합체가 100,000 이상의 중량 평균분자량을 갖는 폴리스티렌계 수지조성물.The polystyrene resin composition according to claim 1, wherein the styrenic polymer as component (a) has a weight average molecular weight of 100,000 or more. 제1항에 있어서, 성분(a)인 스티린계 중합체가 스티렌, 알킬스티렌, 할로겐화 스티렌과 알콕시 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체의 중합체인 폴리스티렌계 수지조성물.The polystyrene resin composition according to claim 1, wherein the styrenic polymer as component (a) is a polymer of a monomer selected from the group consisting of styrene, alkyl styrene, halogenated styrene and alkoxy styrene. 제1항에 있어서, 성분(b)인 열경화성 수지의 양이 성분(a)인 스티렌계 중합체 1-99중량부에 대하여 99-1중량부의 범위인 폴리스티렌계 수지조성물.The polystyrene-based resin composition according to claim 1, wherein the amount of the thermosetting resin as the component (b) is in the range of 99-1 part by weight with respect to 1-99 parts by weight of the styrene polymer as the component (a). 제5항에 있어서, 성분(b)인 열경화성 수지의 양이, 성분(a)인 스티렌계 중합체 5-95중량부에 대하여 95-5중량부의 범위인 폴리스티렌계 수지조성물.The polystyrene-based resin composition according to claim 5, wherein the amount of the thermosetting resin as the component (b) is in the range of 95 to 5 parts by weight with respect to 5-95 parts by weight of the styrene polymer as the component (a). 제1항에 있어서, 성분(b)인 무기충전재의 양이 성분(a)인 스티렌계 중합체 15-99중량부에 대하여 85-1중량부의 범위인 폴리스티렌계 수지조성물.The polystyrene-based resin composition according to claim 1, wherein the amount of the inorganic filler as component (b) is in the range of 85-1 part by weight with respect to 15-99 parts by weight of the styrene polymer as component (a). 제7항에 있어서, 성분(b)인 무기충전재의 양이 성분(a)인 스티렌계 중합체 50-95중량부에 대하여 50-5중량부의 범위인 폴리스티렌계 수지조성물.The polystyrene-based resin composition according to claim 7, wherein the amount of the inorganic filler as component (b) is in the range of 50-5 parts by weight with respect to 50-95 parts by weight of the styrene polymer as component (a). 제1항에 있어서, 성분(a)인 스티렌계 중합체가 성분(b)인 열가소성 수지 및 성분(b)인 무기충전재와 배합되며, 성분(b)인 무기충전재의 배합비가 성분(a)인 스티렌계 중합체 및 성분(b)인 열가소성 수지를 합한 양 50-95중량부에 대하여 50-5중량부의 범위인 폴리스티렌계 수지조성물.The styrene-based polymer according to claim 1, wherein the styrene polymer as component (a) is blended with the thermoplastic resin as component (b) and the inorganic filler as component (b), and the blending ratio of the inorganic filler as component (b) is styrene as component (a). A polystyrene-based resin composition in the range of 50-5 parts by weight based on 50-95 parts by weight of the total polymer and the thermoplastic resin as component (b). 제1항에 있어서, 성분(a) 및 성분(b)외에, c) 다음의 일반식으로 표시되는 펜타에리쓰리톨 다이포스피트와,The pentaerythritol diphosphate of claim 1, wherein in addition to components (a) and (b), c) is represented by the following general formula:

여기서 R¹과 R²는 1-20의 탄소수를 갖는 알킬기, 3-30의 탄소수를 갖는 사이클로알킬기, 6-20의 탄소수를 갖는 아릴기로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택된 일가의 탄화수소기이다.R ¹ and R ² are monovalent hydrocarbon groups independently selected from the group consisting of an alkyl group having ¹ to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. d) 페놀 항산화제를 포함하여 구성되는 폴리스티렌계 수지조성물.d) A polystyrene resin composition comprising a phenolic antioxidant.