KR900005415B1 - Radiation activated hydrosilation - Google Patents

Abstract

A complex material comprises a surface layer prepd. by applying the compsn. comprising following compsn. of (a), (b) and (c), and exposing the compsn. with a chemical ray. The composition which comprises (a) a silicon compound containing at least one hydrogen atom attached to silicon per molecule, there being not more than two hydrogen atoms attached to any one silicon atom, (b) a compound containing aliphatic unsaturation, and (c) a (eta5 cyclopentadienyl) tri(sigma - aliphatic)platinum complex.

Description

방사활성화 하이드로실레이숀Radioactivated Hydrosilicone

본 발명은 화학선의 존재하에서 지방족 불포화기를 함유하는 화합물과 실리콘-결합 수소를 함유하는 화합물과의 반응에 관한 하이드로실레이숀 공정과 상기 공정에 유용한 화학선-감응촉매를 함유하는 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기의 공정에 의해 제조되는, 릴리이즈-코팅된 기재의 제조에 유용한 폴리실록산에 관한 것이다.The present invention relates to a hydrosilication process for the reaction of a compound containing an aliphatic unsaturated group with a compound containing silicon-bonded hydrogen in the presence of actinic radiation and a composition containing a actinic radiation-sensitive catalyst useful for the process. The present invention also relates to polysiloxanes useful for the production of release-coated substrates prepared by the above process.

실리콘-결합수소를 함유한 화합물과 지방족 불포화물을 함유하는 화합물 사이의 열적-활성화 부가반응(하이드로실레이숀)을 가속 시키기 위한 촉매로서 여러 가지 코발트, 로디움 또는 프라티늄을 사용하는 것에 대해 많은 특허가 제시하고 있다. 예를 들어, 미합중국 특허 제4,288,345호(에쉬비 등)에 하이드로실레이숀 반응을 위한 촉매로서 프라티늄-실록산 착화물이 명시되어 있다. 미합중국 특허 제3,470,225호(크로레 등)에 실험식 PtX₂(RCOCR'COR'')₂의 프라티늄 화합물을 사용하여 적어도 하나의 비-방향성 이중 또는 삼중탄소-탄소결합을 갖는 유기 화합물에 실리콘을 부가하는 것에 의한 유기실리콘 화합물의 제조에 대해 명시하고 있는 바, 상기식에서, X는 할로겐이고, R은 알킬이며, R'은 수소 또는 알킬이며, R''는 알킬 또는 알콕시이다. 전기의 특허에서 명시한 촉매는 그것들의 높은 촉매활성에 의해 특징지워진다. 전술의 열적-활성화 부가반응을 가속화 시키기 위한 다른 프라티늄착화물은 다음의 것을 포함한다 : (PtCl₂-C₃H₆)₂의 식을 갖는 프라티늄-사이클로프로판착화물(미합중국 특허 제3,159,662호, 에쉬바이); 프라티늄염(제1백금염)과 올레핀의 착화물(미합중국 특허 제3,178,464호, 피퍼 포인트); 클로로프라티늄(제2)산과 알코올, 에테르, 알데히드 또는 그 혼합물을 반응시켜 제조하는 프라티늄-함유 착화물(미합중국 특허 제3,220,972호, 라모레욱스); 트리메틸프라티늄요오드와 헥사메틸디프라티늄으로 부터 선택되는 프라티늄 화합물(미합중국 특허 제3,313,773호, 라모레욱스); 하이드로카르빌 또는 할로하이드로카르빌니트릴-프라티늄(II)할라이드 착화물(미합중국 특허 제3,410,886호, 조이); 헥사메틸-디피리딘디프라티늄요오드(미합중국 특허 제3,567,755호, 세이프리드 등); 클로로프리티늄(제2)산과 15까지의 탄소원자를 갖는 케톤의 반응으로 부터 얻어진 프라티늄 경화촉매(미합중국 특허 제3,814,731호, 니츠체등); R'이 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 2개의 지방족탄소-탄소이중결합을 갖는 치환된 사이클릭탄화수소 라디칼이며 X는 할로겐원자 또는 알킬라디칼인 식(R')PtX₂의 프라티늄 화합물(미합중국 특허 제4,276,252호, 크레이스등)이다. 이러한 프라티늄착화물과 많은 다른 것들은 실리콘-결합수소를 함유하는 화합물과 지방족 불포화물을 함유하는 화합물간의 열적-활성화 부가반응을 가속화시키기 위한 공정에서 촉매로서 유용되지만, 이러한 화합물들 사이의 자외선-활성화 부가반응을 가속화시키기 위한 공정은 드물다. 미합중국 특허 제4,332,652호(에이트스)는 전이금속 카르보닐 배위화합물의 존재하에서 유기카르보닐 화합물을 유기실리콘하이드라이드와 접촉시키고 혼합물을 조사시켜 실일에테르를 형성하는 공정에 대해 명시하고 있다. 프라티늄의 착화물은 이러한 공정에 유용한 촉매에 속하지 않는다. Faltynek "Inorganic Chemistry"20(5), 1357-1362(1981)에 로디움착화물이 하이드로실레이숀 반응에 대한 활성광촉매전구체임을 명시하고 있다. 그러나, 로디움 착화물은 프라티늄착화물보다 매우 낮은 촉매활성이 보인다.Many uses for various cobalt, rhodium, or platinum as catalysts to accelerate thermally-activated addition reactions (hydrocylations) between silicon-containing hydrogen-containing compounds and aliphatic unsaturated compounds Patents suggest. For example, US Pat. No. 4,288,345 to Ashby et al. Specifies the platinum-siloxane complexes as catalysts for hydrosilence reactions. US Pat. No. 3,470,225 (Crore et al.) Adds silicon to an organic compound having at least one non-aromatic double or tricarbon-carbon bond using a platinum compound of the empirical PtX ₂ (RCOCR'COR '') ₂ In the formula, X is halogen, R is alkyl, R 'is hydrogen or alkyl, and R''is alkyl or alkoxy. The catalysts specified in the foregoing patents are characterized by their high catalytic activity. Other platinum complexes for accelerating the above thermally-activated addition reaction include the following: platinum-cyclopropane complexes having the formula (PtCl ₂ -C ₃ H ₆ ) ₂ (US Pat. No. 3,159,662). , Ashby); Complexes of platinum salts (primary platinum salts) with olefins (US Pat. No. 3,178,464, Pipper Point); Platinum-containing complexes prepared by reacting chloropratinium (second) acid with alcohols, ethers, aldehydes or mixtures thereof (US Pat. No. 3,220,972, Lamoreux); Platinium compounds selected from trimethylpratium iodine and hexamethyldipratinium (US Pat. No. 3,313,773, Lamoreux); Hydrocarbyl or halohydrocarbynitrile-pratium (II) halide complexes (US Pat. No. 3,410,886, Joy); Hexamethyl-dipyridinedipratinium iodine (US Pat. No. 3,567,755, Seyfried et al.); Platinum curing catalysts obtained from the reaction of chloropritinium (second) acid with ketones having up to 15 carbon atoms (US Pat. No. 3,814,731, Nizce et al.); Platinum compounds of formula (R ') PtX ₂ wherein R' is a cyclic hydrocarbon radical or a substituted cyclic hydrocarbon radical having two aliphatic carbon-carbon double bonds and X is a halogen atom or an alkyl radical (US Pat. No. 4,276,252) , Craig, etc.) These platinum complexes and many others are useful as catalysts in the process for accelerating thermal-activating addition reactions between compounds containing silicon-bonded hydrogen and compounds containing aliphatic unsaturations, but ultraviolet-activation between these compounds Processes for accelerating addition reactions are rare. US Pat. No. 4,332,652 (Eights) describes a process for contacting an organocarbonyl compound with an organosilicon hydride in the presence of a transition metal carbonyl coordination compound and irradiating the mixture to form a silyl ether. Complexes of pratium do not belong to catalysts useful for this process. Faltynek "Inorganic Chemistry" 20 (5), 1357-1362 (1981) specify that rhodium complexes are active photocatalyst precursors to hydrosilication reactions. However, rhodium complexes show much lower catalytic activity than platinum complexes.

따라서, 본 발명은 실리콘-결합 수소를 함유하는 화합물과 지방족 불포화물을 함유하는 화합물과의 화학선-활성화 부가반응의 개선된 공정에 관한 것으로 상기의 부가는 하이드로실레이숀으로 지칭되며, (η-사이클로펜타디에닐)트리(α-지방족)프라티늄착화물을 프라티늄하이드로실례이숀 촉매로 사용한다는데 그 개선점이 있다. 본 공정은 저분자화합물의 합성과 불포화기(즉,

)를 함유하는 고분자화합물(즉, 중합체)의 경화에 모두 적용할 수 있다. 예를 들어 본 공정은 화학선(예, 자외선)에 하기 (a), (b) 및 (c)를 포함하는 하이드로실레이숀 조성물을 노출하는 것을 포함한다:Accordingly, the present invention is directed to an improved process of actinic-activating addition reactions of compounds containing silicon-bonded hydrogen with compounds containing aliphatic unsaturations, the addition of which is referred to as hydrosilication (η There is an improvement in the use of cyclopentadienyl) tri (α-aliphatic) platinum complex as a platinum hydrosilylation catalyst. The process involves the synthesis of low molecular weight compounds and unsaturated groups (i.e.

It can be applied to all curing of high molecular compound (ie polymer) containing). For example, the process involves exposing to a actinic radiation (eg, ultraviolet) a hydrosilication composition comprising (a), (b) and (c):

(c) 프라티늄원자에 에타-결합된 하나의 사이클로펜티디에닐과 프라티늄원자에 시그마-결합된 3개의 지방족기를 갖는 프라티늄착화물 촉매.(c) A platinum complex complex having one aliphatic group eta-bonded to a platinum atom and three aliphatic groups sigma-bonded to a platinum atom.

또한, 본 발명은 전술된 프라티늄착화물을 함유하는 하이드로실레이숀될 수 있는 신규의 조성물에 관한 것이다.The present invention also relates to novel compositions that can be hydrosilyzed containing the platinum complexes described above.

본 발명의 공정 및 조성물은 고체표면에 중합체 실리콘 조성물을 경화시켜서 표면에 대해 점착성이 없거나 낮은 표면 에너지 특성을 부여하는데 사용될 수 있다.The processes and compositions of the present invention can be used to cure a polymer silicone composition on a solid surface to impart low or no stickiness to the surface.

실리콘-결합 수소를 함유하는 화합물과 지방족 불포화물을 함유하는 화합물과의 방사선-활성부가 반응을 가속화시키는데 있어서 프라티늄착화물의 잇점은 다음과 같다:The benefits of platinum complexes in accelerating the reaction of the radiation-active addition of a compound containing silicon-bonded hydrogen with a compound containing aliphatic unsaturations are as follows:

(1) 반응 조성물이 화학선의 부재하에서 너무 이르게 또는 쉽게 반응하지 않는다.(1) The reaction composition does not react too early or easily in the absence of actinic radiation.

(2) 열이 필요하지 않기 때문에, 부가반응이 열-감응성 기재에 역효과없이 열-감응성 기재의 표면에서 수행될 수 있다.(2) Since no heat is required, the addition reaction can be carried out on the surface of the heat-sensitive substrate without adversely affecting the heat-sensitive substrate.

(3) 방사경화가 열적경화보다 더 작은 양의 에너지를 소모한다.(3) Radiation hardening consumes less energy than thermal hardening.

본 명세서에 있어서, 특별한 언급이 없는 한 "화합물"은 특정한 분자특성을 갖는 화학기재이거나 이러한 기재의 혼합물(즉, 중합체기재)로 이루어져 있다. "하이드로실레이숀"은 지방족 다중 결합을 함유하는 화합물에 실리콘-결합 화합물을 함유하는 유기실리콘 화합물의 부가를 의미하며, 하이드로실레이숀 공정을 본 명세서에서 명시하고 있으며, 프라티늄-함유촉매가 올레핀 또는 아세틸렌성 불포화물 갖는 지방족 불포화 화합물에 실리콘-결합 수소를 갖는 유기실리콘 화합물 부가에 영향을 주기 위해 사용되는 공정을 나타낸다.In the present specification, unless otherwise specified, a "compound" is a chemical base having specific molecular properties or consists of a mixture of these bases (ie, a polymer base). "Hydroxylation" means the addition of an organosilicon compound containing a silicon-bonding compound to a compound containing an aliphatic multiple bond, and the hydrosilication process is specified herein and the platinum-containing catalyst is The process used to influence the addition of organosilicon compounds with silicon-bonded hydrogen to aliphatic unsaturated compounds with olefins or acetylenic unsaturateds is shown.

본 발명의 바람직한 구체예에 있어서, 프라티늄착화물은 하기식(III)을 갖는 (η-사이클로펜타디에닐)트리(σ-지방족)-프라티늄착화물이다:In a preferred embodiment of the invention, the platinum complex is a (η-cyclopentadienyl) tri (σ-aliphatic) -pratinium complex having the formula (III):

상기에서, Cp는 프라티늄원자에 에타-결합된 사이클로펜타디에닐기이며 하이드로실레이숀 반응을 방해하지 않는 하나 또는 그 이상 기에 의해 치환되지 않거나 치환된 사이클로펜타디엔기이고, R¹, R²및 R³각각은 지방족 바람직하게는 불포화된, 1-18 탄소원자를 갖는 기이며 상기의 R¹, R²와 R³기는 프라티늄원자에 시그마결합되어 있다.In the above, Cp is a cyclopentadienyl group eta-bonded to a platinum atom and is a cyclopentadiene group unsubstituted or substituted by one or more groups that do not interfere with the hydrosilence reaction, and R ¹ , R ² and Each R ³ is an aliphatic, preferably unsaturated, group having 1-18 carbon atoms and the groups R ¹ , R ² and R ³ are sigma bonded to the platinum atom.

R¹, R²와 R³로 표시된 기는 치환되거나 치환되지 않은 하이드로카르빌기 또는 치환되거나 치환되지 않은 아실기이며, 상기의 치환체는 하이드로실레이숀 반응을 방해하지 않는다. 상기 기는 직쇄, 측쇄일 수 있으며 충분히 크다면 사이클이다.The groups represented by R ¹ , R ² and R ³ are substituted or unsubstituted hydrocarbyl groups or substituted or unsubstituted acyl groups, and the substituents do not interfere with the hydrosilence reaction. The group can be straight, branched and cycles if large enough.

(η⁵-사이클로펜타디에닐)트리메틸 프라티늄착화물은 하이드로 푸란에 용해된 사이클로펜타디에닐 나트륨 용액을 벤젠에 용해된 트리메틸프라티늄요오드의 동몰에 첨가하고, S.D.Robinson 및 B.L.Shaw, J, Chem. Soc. 1965, 1529)의 공정에 따라 여액으로 부터 생성된 착화물을 분리함으로써 제조될 수 있다. 기타(η⁵-사이클로-펜타디에닐)-트리 지방족 프라티늄착화물은 사이클로펜타디에닐나트륨 대신 치환된 사이클로펜타디에닐나트륨의 대응하는 양과 트리메틸프라티늄 요오드 대신 여러 가지 트리 지방족 프라티늄 할라이드를 사용함으로써 제조될 수 있다.(η ⁵ -cyclopentadienyl) trimethyl pratinium complex is added to equimolar moles of trimethylpratinium iodine dissolved in benzene, and the cyclopentadienyl sodium solution dissolved in hydrofuran, SDRobinson and BLShaw, J, Chem. Soc. 1965, 1529) can be prepared by separating the resulting complex from the filtrate. The other (η ⁵ -cyclo-pentadienyl) -trialiphatic platinum complex uses the corresponding amount of substituted cyclopentadienyl sodium in place of the cyclopentadienyl sodium and various trialiphatic platinum halides instead of trimethylpratinium iodine It can be manufactured by.

특히 바람직한 본 발명의 구체예에 있어서, 프라티늄착화물은 식(III)의 한계내에서 신규 화합물 인바, 상기식에서 사이클로펜타디에닐기는 치환제로서 하나 또는 그 이상의 유기실릴기를 갖는다. 신규의 착화물은 폴리실록산을 함유하는 조성물에서 보다 큰 용해도 및 보다 큰 안정성을 보이며 자외선을 조사하였을 때 유기실일 치환체를 갖지 않은 대응하는 착화물보다 높은 겔화속도를 보인다. 보다 바람직한 착화물은 다음의 식(IV)이다:In a particularly preferred embodiment of the invention, the platinum complex is a novel compound within the limits of formula (III) wherein the cyclopentadienyl group has one or more organosylyl groups as substituents. The novel complexes exhibit greater solubility and greater stability in compositions containing polysiloxanes and show higher gelation rates than the corresponding complexes without organosyl substituents when irradiated with UV light. More preferred complexes are of the following formula (IV):

상기식에서 R¹, R²및 R³는 식(III)에서 정의된 바와 같으며; Cp'는 프라티늄원자에 에타-결합되어 있으며 유기실리기의 실리콘원자에도 결합되어 있는 사이클로펜타디에닐기이며; 각각의 R⁴는 같거나 다르며 1-18 탄소원자를 갖는 포화된 직쇄 지방족기, 3-18 탄소원자를 갖는 포화된 측쇄 지방족기, 3-18 탄소원자를 갖는 포화된 측쇄 지방족기, 4-18 탄소원자를 갖는 알리사이클기, 6-14 탄소원자를 갖는 알릴기와

로 구성되는 그룹으로부터 선택된 단일기의 하이드로 카르빌기를 나타내며; R⁴는 R⁴또는

이고 여기서 r은 0 또는 1-100까지의 정수이며; q는 1 또는 2로서, q가 1일 때, R⁵는 R⁴이고, q가 2일 때 R⁵는

이고 착화물에서 R⁴의 1/2 이하가

을 조건으로 함.Wherein R ¹ , R ² and R ³ are as defined in formula (III); Cp 'is a cyclopentadienyl group eta-bonded to a platinum atom and also bonded to a silicon atom of an organosilyl group; Each R ⁴ is the same or different and is a straight chain aliphatic group having 1-18 carbon atoms, a saturated branched aliphatic group having 3-18 carbon atoms, a saturated branched aliphatic group having 3-18 carbon atoms, having 4-18 carbon atoms Alicycle groups, allyl groups having 6-14 carbon atoms

A hydrocarbyl group of a single group selected from the group consisting of: R ⁴ is R ⁴ or

Where r is 0 or an integer up to 1-100; q is 1 or 2, when q is 1, R ⁵ is R ^4, and when q is 2, R ⁵ is

Less than 1/2 of R ^{4 in} the complex

Subject to

본 발명의 실시예 유용한 (η⁵-사이클로펜타디에닐)트리지방족 프라티늄착화물의 대표적인 예는 다음과 같으며 여기의 (Cp)는 (η⁵-사이클로펜타디에닐)기를 나타낸다.Examples of the Invention Representative examples of useful (η ⁵ -cyclopentadienyl) trialiphatic pratium complexes are as follows, where (Cp) represents a (η ⁵ -cyclopentadienyl) group.

임의의 단위Arbitrary units

및And

(상기식 Cp'는 사이클로펜타디에닐기를 나타낸다)을 갖는 트리메틸프라티늄 사이클로펜타디에닐-말단풀리실록산.Trimethylpratinium cyclopentadienyl-terminal pulleysiloxane having the formula (Cp 'represents a cyclopentadienyl group).

방사-활성화 부가반응에 사용되는 반응물에 있어서, 본 발명에 유용한 지방족 불포화기를 함유하는 화합물은 올레핀성 또는 아세틸렌성 불포화기를 갖는다. 이러한 화합물은 하이드로실레이숀 기술에서 잘 공지되어 있으며 미합중국 제3,159,662호(에쉬비); 미합중국 특허 제3,220,972호(라모레욱스); 및 미합중국 특허 제3,410,886호(조이)에 명시되어 있으며 상기 특허들을 본 발명에 참조했다. 이러한 화합물들이 탄소와 수소 이외의 원소를 함유하는 경우, 이러한 원소들은 산소, 질소, 실리콘, 할로겐 또는 이러한 원소의 혼합물인 것이 바람직하다. 지방족 불포화 화합물은 하나 또는 그 이상의 탄소-탄소 다중결합을 함유할 수 있다. 사용될 수 있는 지방족 불포화 탄화수소의 대표적인 예는 모노-올레핀(예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 2-펜텐), 디올레핀(예를들어, 디비닐벤젠 및 부타디엔), 사이클로올레핀(예를 들어, 사이클로헥센 및 사이클로헵텐) 및 모노알킨(예를 들어, 아세틸렌, 프로핀 및 1-부텐-3-인)이다. 지방족 불포화 화합물은 20-30 또는 그 이상의 탄소원자를 포함한다.In the reactants used in the radiation-activated addition reaction, compounds containing aliphatic unsaturated groups useful in the present invention have olefinic or acetylenically unsaturated groups. Such compounds are well known in hydrosilication techniques and are described in US Pat. No. 3,159,662 (Eshby); US Patent No. 3,220,972 (Lamoreux); And United States Patent No. 3,410,886 (Joy), which are incorporated herein by reference. If these compounds contain elements other than carbon and hydrogen, these elements are preferably oxygen, nitrogen, silicon, halogens or mixtures of these elements. Aliphatic unsaturated compounds may contain one or more carbon-carbon multiple bonds. Representative examples of aliphatic unsaturated hydrocarbons that can be used are mono-olefins (eg ethylene, propylene, 2-pentene), diolefins (eg divinylbenzene and butadiene), cycloolefins (eg cyclohexene) And cycloheptene) and monoalkynes (eg, acetylene, propyne and 1-butene-3-yne). Aliphatic unsaturated compounds contain 20-30 or more carbon atoms.

산소-함유 지방족 불포화 화합물 역시 사용될 수 있으며, 특히 불포화물은 메틸비닐에테르, 디비닐에테르, 페닐비닐에테르, 에틸렌글리콜의 모노알킬에테르, 알릴알데히드, 메틸비닐케톤, 페닐비닐케톤, 아크릴산, 메타아크릴산, 비닐아세트산, 비닐 아세테이트 및 리노레인산과 같은 에틸렌성 화합물이다. 디하이드로푸란 및 디하이드로피렌과 같이 링에 지방족 불포화물을 함유하는 헤테로사이클 화합물 역시 본 발명에 적당하다.Oxygen-containing aliphatic unsaturated compounds may also be used, in particular the unsaturated compounds are methylvinylether, divinylether, phenylvinylether, monoalkylether of ethylene glycol, allylaldehyde, methylvinylketone, phenylvinylketone, acrylic acid, methacrylic acid, Ethylenic compounds such as vinylacetic acid, vinyl acetate and linoleic acid. Heterocycle compounds containing aliphatic unsaturated compounds in the ring, such as dihydrofuran and dihydropyrene, are also suitable for the present invention.

전술된 지방족 불포화 화합물의 할로겐화 유도체가 사용될 수 있으며 보기로서 아실클로라이드 뿐만 아니라 카르보닐 탄소원자이외의 탄소원자에 할로겐치환체를 함유하는 화합물을 들 수 있다. 이러한 헬로겐-함유화합물은 예를 들어 비닐 클로라이드 및 비닐 클로로페닐에스테르이다.Halogenated derivatives of the aliphatic unsaturated compounds described above can be used and examples include compounds containing halogen substituents on carbon atoms other than carbonyl carbon atoms as well as acyl chlorides. Such halogen-containing compounds are for example vinyl chloride and vinyl chlorophenylesters.

아크릴로니트릴, N-비닐피롤리돈알킬시아나이드, 니트로에틸렌등과 같은 질소 치환체를 함유하는 분포화된 화합물 역시 본 발명의 실시예 유용하다.Distributed compounds containing nitrogen substituents such as acrylonitrile, N-vinylpyrrolidonealkylcyanide, nitroethylene and the like are also useful in the examples of the present invention.

본 발명의 실시에 유용한 다른 불포화된 화합물은 포화 또는 불포화 다염기산과 불포화된 다가알코올로 부터 제조되는 폴리에스테르수지와 같은 지방족 불포화를 함유하는 중합체인바, 상기 폴리에스테르 수지는 불포화 다염기산과 포화 다가알콜과의 반응에 의해 제조된다.Other unsaturated compounds useful in the practice of the present invention are polymers containing aliphatic unsaturations, such as polyester resins prepared from saturated or unsaturated polybasic acids and unsaturated polyhydric alcohols, the polyester resins having unsaturated polybasic acids and saturated polyhydric alcohols. Prepared by reaction.

특히 본 발명의 실시에 사용될 수 있는 불포화 화합물의 유용한 형태는 유기실리콘 단량체 또는 중합체로서 지칭되는 화합물과 같이 실리콘을 함유하는 화합물이다. 이러한 불포화 유기실리콘 화합물은 분자당 적어도 하나의 실리콘에 부착된 지방족 불포화된 유기라디칼을 갖는다. 지방족 불포화 유기실리콘 화합물은 실란, 폴리실란, 실록산, 실아잔뿐만 아니라 메틸렌 또는 폴리메틸렌기 또는 페닐렌기에 의해 결합된 실리콘 원자를 함유하는 단량체성 또는 중합체성 물질이다.Particularly useful forms of unsaturated compounds that can be used in the practice of the present invention are compounds containing silicon, such as compounds referred to as organosilicon monomers or polymers. Such unsaturated organosilicon compounds have aliphatic unsaturated organic radicals attached to at least one silicone per molecule. Aliphatic unsaturated organosilicon compounds are monomeric or polymeric materials containing silanes, polysilanes, siloxanes, silazanes as well as silicon atoms bonded by methylene or polymethylene or phenylene groups.

본 발명에 유용한 지방족 불포화 유기실리콘 화합물중 바람직한 것은 다음의 실험식(V)를 갖는 단량체성 실란과 실험식(VI)를 갖는 사이클로폴리실록산과 실험식(VII)를 갖는 폴리 유기실록산이다:Preferred of the aliphatic unsaturated organosilicon compounds useful in the present invention are monomeric silanes having the following empirical formula (V), cyclopolysiloxanes having the empirical formula (VI) and poly organosiloxanes having the empirical formula (VII):

상기식에서, R⁶는 1가의 지방족 불포화 하이드로카르빌기이며, R⁷는 1가의 포화하이드로카르빌기이며, X는 가수분해성 기이며, b는 1-4까지의 정수이며, c는 0 또는 1-3까지의 정수이며, b와 c의 합은 1-4이며, d는 3-18까지의 정수이며, e는 0.0001 내지 1까지의 수이며, f는 0 또는 e와 f의 합이 1-2인 수이다.Wherein R ⁶ is a monovalent aliphatic unsaturated hydrocarbyl group, R ⁷ is a monovalent saturated hydrocarbyl group, X is a hydrolyzable group, b is an integer up to 1-4, c is 0 or 1-3 Is an integer up to and the sum of b and c is 1-4, d is an integer from 3-18, e is a number from 0.0001 to 1, f is 0 or the sum of e and f is 1-2 It is a number.

R⁶으로 표시된 1가의 지방족 불포화 하이드로카르빌기는 알케닐, 예를 들어 비닐, 프로페닐, 이소프로페닐, 3-부테닐 및 5-헥세닐이다. R⁷에 의해 표시된 기는 예를 들어, 메틸, 에틸과 펜틸과 같은 알킬기; 사이클로펜틸과 사이클로헥실과 같은 사이클로알킬기; 페닐과 톨릴과 같은 아릴기; 벤질과 페닐에틸과 같은 아르알킬기; 할로알킬(예, 클로로메틸, 트리클로로메틸과, 3,3,3-트리플루오로프로필) 및 할로알릴(예, 클로로페닐)과 같은 할로겐화된 하이드로카르빌기이다. X에 의해 표시되는 가수분해성 기는 예를 들어 클로로, 브로모, 요오드와 같은 할로겐기, 메톡시, 에톡시, 페녹시와 같은 아세톡시, 프로피오녹시 및 벤조일옥시와 같은 아크릴옥시기이다. 가수분해성 기는 물과의 치환 반응을 일으킬 수 있는 기이다.Monovalent aliphatic unsaturated hydrocarbyl groups represented by R ⁶ are alkenyl, for example vinyl, propenyl, isopropenyl, 3-butenyl and 5-hexenyl. Groups represented by R ⁷ are, for example, alkyl groups such as methyl, ethyl and pentyl; Cycloalkyl groups such as cyclopentyl and cyclohexyl; Aryl groups such as phenyl and tolyl; Aralkyl groups such as benzyl and phenylethyl; Halogenated hydrocarbyl groups such as haloalkyl (eg chloromethyl, trichloromethyl and 3,3,3-trifluoropropyl) and haloallyl (eg chlorophenyl). Hydrolyzable groups represented by X are for example halogen groups such as chloro, bromo, iodine, acetoxy such as methoxy, ethoxy, phenoxy, acryloxy such as propionoxy and benzoyloxy. Hydrolyzable groups are groups that can cause a substitution reaction with water.

본 발명에 따른 특별히 바람직한 구체예에 있어서, 지방족 불포화기를 포함하는 화합물은 다음식으로 표현되는 지방족 불포화 폴리유기실록산이다:In a particularly preferred embodiment according to the invention, the compound comprising an aliphatic unsaturated group is an aliphatic unsaturated polyorganosiloxane represented by the following formula:

상기식에서, 각각의 R⁸는 같거나 다르며 비닐, 프로페닐, 클로로비닐과 같은 2-12 탄소원자를 갖는 할로겐화되거나 할로겐화되지 않은 에틸렌성 불포화기, 메틸, 에틸, 프로필, 헥실, 옥틸, 도데실, 옥타데실, 트리클로로메틸, 트리플로오로메틸 및 3,3,3-트리플루오로프로필과 같은 1-18 탄소원자를 갖는 할로겐화 되지 않은 알킬기, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 또는 페닐기와 같은 3-12 탄소원자를 갖는 할로겐화되거나 할로겐화되지 않은 사이클로 알킬기이며, 전체 R⁸기중 적어도 90%가 메틸기이며, 그러나, 전체 R⁸기의 10% 이하가 비닐 또는 프로페닐이고, R⁸기중 적어도 둘은 비닐 또는 프로페닐이며; h는 폴리유기비닐실록산이 25℃에서 0.3-3 파스칼-초(300-3000 센티포이스)의 점성을 갖게 하기 위해 75-250의 값을 갖는 수이며, g는 0,1,2, 또는 3이다.Wherein each R ⁸ is the same or different and is halogenated or non-halogenated ethylenically unsaturated group having 2-12 carbon atoms such as vinyl, propenyl, chlorovinyl, methyl, ethyl, propyl, hexyl, octyl, dodecyl, octa Halogenated with 3-12 carbon atoms such as non-halogenated alkyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl groups having 1-18 carbon atoms such as decyl, trichloromethyl, trifluoromethyl and 3,3,3-trifluoropropyl A cycloalkyl group which is either unsubstituted or halogenated, at least 90% of the total R ⁸ groups are methyl groups, but at most 10% of the total R ⁸ groups are vinyl or propenyl and at least two of the R ⁸ groups are vinyl or propenyl; h is a number having a value of 75-250 so that the polyorganosiloxane may have a viscosity of 0.3-3 Pascal-seconds (300-3000 centipoise) at 25 ° C., and g is 0,1,2, or 3 to be.

실리콘-수소결합을 함유하는 반응물을 중합체 화합물이거나 중합성이 아닌 화합물이다. 이러한 화합물은 기술적으로 잘 알려져 있으며 지방족 불포화 반응물에 대해 기술하고 있는 여러 특허들, 즉 미합중국 특허 제3,159,662호(에쉬비), 미합중국 특허 제3,220,972호(라모레욱스), 미합중국 특허 제3,410,886호(조이)에 명시되어 있다. 실리콘-수소 결합을 함유하는 반응물은 분자당 적어도 한 개의 실리콘-결합 수소 원자를 함유하는 바 2개 이상의 수소원자는 어느 실리콘원자에도 부착되지 않는다.Reactants containing silicon-hydrogen bonds are polymeric compounds or nonpolymerizable compounds. Such compounds are well known in the art and describe several aliphatic unsaturated reactants, namely, US Pat. No. 3,159,662 (Ashbee), US Pat. It is stated in Reactants containing silicon-hydrogen bonds contain at least one silicon-bonded hydrogen atom per molecule so that two or more hydrogen atoms are not attached to any silicon atom.

본 발명에 사용되는 실리콘-결합 수소원자를 갖는 화합물의 일부의 부류는 다음 실험식(VIII)를 갖는 유기실란, 실험식(IX)을 갖는 유기사이클로폴리실록산 및 실험식(X)를 갖는 유기하이드로실란중합체 또는 공중합체이다:Some classes of compounds having silicon-bonded hydrogen atoms for use in the present invention include organosilanes having the formula (VIII), organocyclopolysiloxanes having the formula (IX), and organohydrosilane polymers having the formula (X) or air It is coalesced:

상기식에서, R⁹는 1가의 하이드로카르빌기, 할로겐화된 1가의 하이드로 카르빌기 및 시아노알킬기로 구성되는 그룹으로 부터 선택되는 유기기이며, j는 1 또는 2의 정수이며, k는 0 또는 1-3 정수인바, j는 k의 합은 1-4이며, x, d, e와 f는 식(IV), (V)와 (VI)에서 언급한 바와 같다.Wherein R ⁹ is an organic group selected from the group consisting of monovalent hydrocarbyl groups, halogenated monovalent hydrocarbyl groups and cyanoalkyl groups, j is an integer of 1 or 2, k is 0 or 1- 3 is an integer, j is the sum of k is 1-4, x, d, e and f are as mentioned in the formula (IV), (V) and (VI).

R⁹으로 표시된 기의 보기로서 메틸, 에틸, 프로필, 옥타데실 옥틸과 같은 1-18 탄소원자를 갖는 알킬기, 사이클로헥실, 사이클로헵틸과 같은 5-7링 탄소원자를 갖는 사이클로알킬기, 페닐, 나프틸, 톨릴, 크실일과 같은 6-18 탄소원자를 갖는 아릴기, 벤질 및 페닐에틸과 같은 알킬 및 아릴기의 조합체(즉, 아르알킬기) 및 클로로 메틸, 클로로페닐, 디브로모페닐과 같은 할로-치환된 기를 들 수 있다. 바람직한 R⁹기는 에틸 또는 메틸과 페닐 모두이다. R⁹기는 알케닐, 또는 사이클로알케닐(예, 비닐, 알릴 및 사이클로헥세닐)과 같은 1-20 탄소원자를 갖는 불포화 지방족기일 수 있다. R⁹기가 지방족 불포화기이면, 실리콘-수소결합을 함유하는 실리콘 화합물은 그 자체가 반응하여 중합체를 형성할 수 있다.Examples of groups represented by R ⁹ include alkyl groups having 1-18 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, octadecyl octyl, cycloalkyl groups having 5-7 ring carbon atoms such as cyclohexyl, cycloheptyl, phenyl, naphthyl, tolyl Aryl groups having 6-18 carbon atoms such as xylyl, combinations of alkyl and aryl groups such as benzyl and phenylethyl (ie aralkyl groups) and halo-substituted groups such as chloromethyl, chlorophenyl, dibromophenyl Can be. Preferred R ⁹ groups are ethyl or both methyl and phenyl. The R ⁹ group may be an unsaturated aliphatic group having 1-20 carbon atoms, such as alkenyl, or cycloalkenyl (eg, vinyl, allyl and cyclohexenyl). If the R ⁹ group is an aliphatic unsaturated group, the silicone compound containing a silicon-hydrogen bond can react with itself to form a polymer.

실리콘-결합 수소원자를 함유하며, 본 발명의 공정에서 반응물로서 유용한 무기 화합물은 트리클로로실란, 디브로모실란, 펜타클로로디실란, 펜타클로로디실록산, 헵타클로로트리실란이다.Inorganic compounds containing silicon-bonded hydrogen atoms and useful as reactants in the process of the present invention are trichlorosilane, dibromosilane, pentachlorodisilane, pentachlorodisiloxane, heptachlorotrisilane.

본 발명에 유용한 실리콘-결합 수소를 지닌 바람직한 화합물은 다음식을 갖는 폴리유기하이드로실록산이다:Preferred compounds with silicon-bonded hydrogen useful in the present invention are polyorganohydrosiloxanes having the formula:

상기식에서, 각 R¹⁰는 같거나 다르며, 수소, 1-12 탄소원자를 갖는 알킬기, 3-12 탄소원자를 갖는 사이클로알킬기, 페닐기, 2-6 탄소원자를 갖는 하이드록시알킬기이거나, 또는 1-3 알콜시라디칼을 갖는(폴리알콕시)알킬리인바 여기서 각각의 알킬라이칼은 1-3 탄소원자를 갖고 실록산에서 모든 R¹⁰기중 적어도 둘, 그러나, 전체의 1/2 이하가 수소이며; m은 0, 1, 2 또는 3이고; n은 m의 값과 함께 고려될 때 134-20000의 폴리유기 하이드로실록산 분자량을 갖도록 1-275의 평균값을 갖는 수이다.Wherein each R ¹⁰ is the same or different and is hydrogen, an alkyl group having 1-12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3-12 carbon atoms, a phenyl group, a hydroxyalkyl group having 2-6 carbon atoms, or 1-3 alcohol radicals Wherein each alkyl radical has 1-3 carbon atoms and at least two of all R ¹⁰ groups in the siloxane, but less than half of the total is hydrogen; m is 0, 1, 2 or 3; n is a number having an average value of 1-275 to have a polyorganic hydrosiloxane molecular weight of 134-20000 when considered with the value of m.

본 발명의 공정에 의해 저분자량 화합물의 합성에 유용한 하이드로실레이숀 조성물은 (a) 실리콘-결합수소를 지닌 화합물 0.1-10.0당량을 (b) 지방족 불포화를 갖는 화합물 1당량중량과 혼합한 후, 반응을 촉매 작용 시키기에 충분한 양의 프라티늄착화물 촉매를 첨가함으로써 제조될 수 있다. 촉매의 양은 전체 조성물의 1,000,000중량부당 5-1000중량부이며, 바람직하게는 50-500중량부이다.Hydrosilication compositions useful for the synthesis of low molecular weight compounds by the process of the present invention comprise (a) 0.1-10.0 equivalents of a compound having silicon-bonded hydrogen, followed by (b) one equivalent weight of a compound having aliphatic unsaturation, It can be prepared by adding a sufficient amount of platinum complex catalyst to catalyze the reaction. The amount of catalyst is 5-1000 parts by weight, preferably 50-500 parts by weight per 1,000,000 parts by weight of the total composition.

하이드로실레이숀 반응은 진행시키는데 공지된 기술이 사용될 수 있다. 본 발명의 실시에서 하이드로실레이숀 반응을 수행하는데 있어서, 반응물과 촉매는 교반을 위해 장치된 용기내로 유입되어 혼합물이 균일해질 때까지 교반된다. 반응물 모두가 고체가 되거나 극단적으로 점성질이면, 반응물의 혼합을 용이하도록 하기 위해 용매가 상기 용기에 첨가될 수 있다. 적당한 용매는 크실렌, 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소, 헥산, 무기주정과 같은 지방족탄화수소와 클로로벤젠, 트리클로로에탄과 같은 할로겐화된 탄화수소이다. 반응의 활성에너지가 화학선인 경우, 용매가 방사선에 대해 투과될 수 있는 것이 바람직하다. 조합된 반응물의 중량부당 0.1-10부의 용매가 사용된다. 생성된 반응 생성물은 일반적으로 사용하기에 충분히 순수하다. 그러나 이것을 사용할 때 용매를 제거하는 것이 바람직하다.Known techniques can be used to proceed the hydrosilence reaction. In carrying out the hydrosilence reaction in the practice of the present invention, the reactants and catalyst are introduced into a vessel equipped for stirring and stirred until the mixture is homogeneous. If all of the reactants are solid or extremely viscous, solvent may be added to the vessel to facilitate mixing of the reactants. Suitable solvents are aromatic hydrocarbons such as xylene, toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, inorganic spirits and halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene and trichloroethane. If the active energy of the reaction is actinic radiation, it is preferred that the solvent can be transmitted to radiation. 0.1-10 parts of solvent per weight part of the combined reactants are used. The resulting reaction product is generally pure enough for use. However, it is desirable to remove the solvent when using this.

본 발명의 공정에 의해 고분자의 경화된 실록산 중합체의 제조에 유용한 하이드로실레이숀 조성물은, 지방족 불포화폴리실록산 60-99중량부와 실리콘-결합 수소를 갖는 화합물 1-40중량부를 혼합한 후 5-1000중량부(바람직하게는 50-500중량부)의 프라티늄착화물 촉매를 전체 조성물 1,000,000중량부당 첨가함으로써 제조될 수 있다.Hydrosilicone compositions useful for the preparation of cured siloxane polymers by the process of the present invention may be prepared by mixing 60-99 parts by weight of aliphatic unsaturated polysiloxane with 1-40 parts by weight of a compound having silicon-bonded hydrogen, followed by 5-1000. It can be prepared by adding parts by weight (preferably 50-500 parts by weight) of platinum complex catalyst per 1,000,000 parts by weight of the total composition.

실리콘-결합된 수소를 갖는 화합물 대 지방족 불포화폴리실록산의 정확한 비율은 0.1-10 SiH기가 각각의 지방족 불포화기(즉,

)에 공급될 수 있도록 조정될 수 있다. 반응 혼합물은 교반, 브렌딩 또는 텀블링에 의해 균일해질 때까지 혼합된다.The precise ratio of compound with silicon-bonded hydrogen to aliphatic unsaturated polysiloxane is that 0.1-10 SiH groups are each aliphatic unsaturated group (i.e.

Can be adjusted to be supplied. The reaction mixture is mixed until homogeneous by stirring, blending or tumbling.

혼합된 조성물은 분무, 침윤, 나이프코팅, 커튼코팅, 롤코팅 또는 이와 비슷한 적당한 방법에 의해 기재에 적용될 수 있으며 통상의 방사조사기술을 사용하여 코팅이 경화된다. 경화는 코팅된 기재를 화학선(바람직하게는 자외선(UV)에 노출시켜 수행하는 것이 바람직하다. 특별한 실리콘 제형, 촉매 및 자외선의 강도에 따라, 경화는 30분 이하 내지 1초 이하의 기간 동안 수행될 수 있다. 경화시간이 짧으면 짧을수록 보다 큰 생성 준위가 얻어진다. 약 4000Å 미만의 방사선을 방출하는 어떠한 방사선 원이라도 사용될 수 있다. 통상적으로 낮고, 중간이고 높은 압력의 수은램프가 방사선원으로 유용하다. 적당한 방사선원의 예는 CEH3T 및 Hanovia 450W 아크램프와 같은 램프이다. 형광램프 및 "흑색광"과 같은 자외선이 풍부한 방사선원 역시 유용하다. 특히 바람직한 UV 방사선원은 300m/min 또는 그 이상의 비율에서 본 발명의 조성물로 코팅된 웨브를 연속적으로 노출시킬 수 있는 연속적인 프로세서이다. 이러한 프로세서의 보기로서 방사선원이 40-120와트/㎝로 방출되는 중간 압력램프에 의해 공급되는 RPC 프로세서를 들 수 있다.The mixed composition may be applied to the substrate by spraying, infiltration, knife coating, curtain coating, roll coating or similar suitable methods and the coating is cured using conventional irradiation techniques. Curing is preferably carried out by exposing the coated substrate to actinic radiation (preferably ultraviolet (UV)). Depending on the particular silicone formulation, catalyst and intensity of ultraviolet radiation, curing is performed for a period of 30 minutes to 1 second or less. The shorter the curing time, the higher the production level, any source that emits less than about 4000 kW can be used, typically low, medium and high pressure mercury lamps are useful as radiation sources. Examples of suitable radiation sources are lamps such as CEH3T and Hanovia 450W arc lamps Fluorescent lamps and UV-rich radiation sources such as “black light” are also useful, particularly preferred UV radiation sources of the present invention at a rate of 300 m / min or more. A continuous processor capable of continuously exposing a web coated with a composition. An RPC processor is supplied by an intermediate pressure lamp whose source is released at 40-120 watts / cm.

RPC 프로세서로의 하이드로실레이숀 조성물의 코팅의 경화는 약 15m/min의 속도로 수행된다. 경화는 약 50℃-250℃에서 5분-15초 미만의 가열에 의해 수행되며, 온도가 높을수록 요구되는 시간은 더욱 짧아진다.Curing of the coating of the hydrosilication composition to the RPC processor is performed at a speed of about 15 m / min. Curing is performed by heating at about 50 ° C.-250 ° C. for less than 5 minutes-15 seconds, with the higher the temperature the shorter the required time.

하이드로실레이숀 반응과 경화공정은, 조성물에 약 3300-3900Å의 흡수띠와 약 60-70kcal/mole의 삼중 에너지를 갖는 용해성 화합물을 포함함으로써 일부의 프라티늄착화물 촉매에 의해, 특히 장파장(예, "흑색광"에 의해 방출된 파장)에서 가속화된다. 대표적인 이러한 화합물은 티옥산텐-9-온과 2-클로로티옥산텐-9-온이다.Hydrosilication reactions and curing processes are carried out by some platinum complex catalysts, particularly long wavelengths (e.g., by containing a soluble compound having an absorption band of about 3300-3900 kPa and a triple energy of about 60-70 kcal / mole in the composition. (Wavelength emitted by "black light"). Representative such compounds are thioxanthene-9-one and 2-chlorothioxanthene-9-one.

하이드로실레이숀 조성물에 포함된 여러 가지 첨가제는 통상적으로 조성물의 목적에 따라 경화성 조성물에 포함된다. 절단한 섬유, 파쇄된 중합체, 탈크, 클레이, 이산화 티타늄 및 연마된 실리카와 같은 충진제 또는 안료등이 부가될 수 있다. 용해성 염료, 산화 방지제 및 프라티늄착화물의 촉매적 활성을 방해하지 않고, 약 4000Å 이하의 파장에서 자외선(자외선이 하이드로실레이숀 반응을 일으키는데 사용된다면)에 투명한 기타 물질이 조성물에 첨가될 수 있다.The various additives included in the hydrosilication composition are typically included in the curable composition depending on the purpose of the composition. Fillers or pigments such as chopped fibers, crushed polymers, talc, clays, titanium dioxide and polished silica and the like can be added. Other materials may be added to the composition that do not interfere with the catalytic activity of the soluble dyes, antioxidants and platinum complexes, and which are transparent to ultraviolet light (if ultraviolet light is used to cause the hydrosilence reaction) at wavelengths of about 4000 Hz or less.

본 발명의 경화된 유기실리콘 조성물의 릴리이즈특성(release character)을 개선하는 것이 바람직할 때, 즉 경화된 유기 실리콘 조성물의 표면으로부터 접착 릴리이즈 준위를 10g/2.5㎝ 너비 이하의 낮은 값으로 부터 20-400g/2.5㎝ 너비의 높은 값 또는 그 이상까지 증가시키는 것이 바람직할 때, 통상의 릴리이즈조절제를 조성물에 첨가할 수 있다. 이러한 릴리이즈 조절제의 보기로서 미합중국 특허 제4,366,286호(프라만, 등)에 기술된 바와 같이 폴리유기실록산 단편 및 유기 중합체 단편을 갖는 그라프트 중합체; 비닐말단 유기폴리실록산 공중합체(예, 비닐말단 봉쇄된 디유기폴리실록산, 여기서 3-39몰%의 비 말단성 실록산 단위는 디페닐 실록산 단위이며, 적어도 50몰%의 실록산 단위의 나머지 라디칼은 미합중국 특허 제4,154,714호(흑케메이어등)에 명시된 메틸라디칼임); (R) SiY(여기서 R는 실리콘에 부착된 일가의 탄화수소기, Y는 가수분해성 기 및 C는 0 또는 1, 2 또는 3의 정수임)의 가수분해될 수 있는 하나 또는 그 이상의 실란혼합물의 공동 가수분해 생성물인 MQ수지(일반적으로 MQ 실리콘수지라 언급됨, Chapter One of Noll, Chemistry and Technology of Sillcones, 2d ed., 1968참조)로 실리케이트 분야에서 공지된 3차원적 톨루엔-용해성 실리케이트 수지를 들 수 있다. 이러한 화합물은 당 분야에서 공지되어 있으며 미합중국 특허 제3,936,582호(케이저)에 일부분이 명시되어 있으며 미합중국 특허 제2,676,182호(디우트등)과 제2, 857,356호(구드원)에 전체가 명시되어 있다. 이러한 타입의 또 다른 화합물은 미합중국 특허 제4,310,678호(브리자드등)와 미합중국 특허 제4,322,518호(브리자드)에 명시되어 있는 바와 같이 유기수소폴리실록산과 MQ 수지의 반응 생성물이다. 바람직한 MQ 조절제는 (CH₃)₃SiCl 1몰과 Si(OC₂H₅)₄의 1-2몰의 공가수분해후 [(CH₃)₂Si]₂NH 또는 [(CH8₃CH)(CH₃)₂Si]₂NH와의 반응에 의해 조절제의 하이드록실 준위를 1.0중량 퍼센트 이하로 가소시킴으로써 제조된다.When it is desirable to improve the release character of the cured organosilicon composition of the present invention, i.e., 20-400 g from the low value of 10 g / 2.5 cm or less to the adhesive release level from the surface of the cured organosilicon composition. When it is desired to increase to a high value of /2.5 cm wide or more, conventional release modifiers may be added to the composition. Examples of such release modifiers include graft polymers having polyorganosiloxane fragments and organic polymer fragments as described in US Pat. No. 4,366,286 (Praman, et al.); Vinyl-terminated organopolysiloxane copolymers (e.g., vinyl-terminated diorganopolysiloxanes, wherein 3-39 mole% of non-terminal siloxane units are diphenyl siloxane units, and the remaining radicals of at least 50 mole% of siloxane units are US Pat. Methyl radical, as described in US Pat. No. 4,154,714 (Black Kaymer et al.); (R) a covalent valence of one or more silane mixtures capable of hydrolysis of SiY, where R is a monovalent hydrocarbon group attached to silicon, Y is a hydrolyzable group and C is an integer of 0 or 1, 2 or 3 The decomposition product MQ resin (commonly referred to as MQ silicone resin, see Chapter One of Noll, Chemistry and Technology of Sillcones, 2d ed., 1968) includes three-dimensional toluene-soluble silicate resins known in the silicate art. have. Such compounds are known in the art and are specified in part in US Pat. No. 3,936,582 (Caser) and in full in US Pat. Nos. 2,676,182 (Du et al.) And 2,857,356 (Gold One). . Another compound of this type is the reaction product of organohydrogenpolysiloxane and MQ resins, as specified in US Pat. No. 4,310,678 (Bridge) and US Pat. No. 4,322,518 (Bridge). Preferred MQ regulators are co-hydrolysis of 1 mole of (CH ₃ ) ₃ SiCl and 1-2 moles of Si (OC ₂ H ₅ ) ₄ , followed by [(CH ₃ ) ₂ Si] ₂ NH or [(CH 8 ₃ CH) (CH ₃ ) ₂ Si] is prepared by calcining the hydroxyl level of the regulator to 1.0 weight percent or less by reaction with ₂ NH.

촉매를 함유하는 경화성 조성물의 저장 수명은 통상의 촉매억제제를 부가함으로써 연장시킬 수 있다. 촉매억제제의 사용량은 사용된 특정 착화물 또는 착화물-가속제의 활성과 조성물에 적합한 저장 수명에 따라 프라티늄착화물양의 1-10배 또는 그 이상으로 변화할 수 있다. 보다 큰 양의 억제제는 활성이 큰 착화물에 사용되어야만 하며, 보다 적은 양은 적은 활성의 착화물에 사용된다. 대표적인 촉매억제제는 아세틸렌성알콜, 특히 3,5-디메틸헥신-3-올 및 분자당 3-6개의 메틸비닐실록산 단위를 갖는 폴리메틸비닐 사이클로실록산과 같은 올레핀성 실록산 등의 아세틸렌성 억제제이다.The shelf life of the curable composition containing the catalyst can be extended by adding a conventional catalyst inhibitor. The amount of catalyst inhibitor may vary from 1-10 times or more than the amount of platinum complex depending on the activity of the particular complex or complex-accelerator used and the shelf life appropriate for the composition. Larger amounts of inhibitors should be used for higher activity complexes and lesser amounts for lower activity complexes. Representative catalyst inhibitors are acetylenic inhibitors such as acetylenic alcohols, in particular olefinic siloxanes such as 3,5-dimethylhexyn-3-ol and polymethylvinyl cyclosiloxanes having 3-6 methylvinylsiloxane units per molecule.

본 발명의 하이드로실레이숀 조성물은 여러 목적을 위해 임의의 고체 기재의 표면에 적용할 수 있다. 이러한 표면의 보기로서 종이, 카드보드, 목재, 코르크, 프라스틱(에, 폴리에스테르, 나일론, 폴리카르보네이트 등), 편직 및 비편직물(예, 면, 폴리에스테르, 나일론 등), 금속, 유리 및 세라믹 등을 들 수 있다. 조성물은 표면에 적용되고, 그위에서 경화되어 표면에 대해 낮은 표면에너지 및 비-점착 특성을 부여한다. 이 조성물은 특히 포장시트를 위한 딱딱하지 않고 표면에 대해 낮은 표면에너지 특성을 갖게 한다. 조성물은 특히 포장용 시트에 대한 비-점착성 표면을 제공하고, 점착성 물질의 보관에 사용되는 용기에 대한 코팅을 부여하고, 감압 테이프 및 시트에 사용되는 릴리이즈 코팅을 부여하는데 적합하다.The hydrosilication compositions of the present invention may be applied to the surface of any solid substrate for various purposes. Examples of such surfaces include paper, cardboard, wood, cork, plastics (eg, polyester, nylon, polycarbonate, etc.), knitted and non-wovens (eg, cotton, polyester, nylon, etc.), metals, glass, and Ceramics; and the like. The composition is applied to a surface and cured thereon to impart low surface energy and non-sticking properties to the surface. This composition is particularly hard for packaging sheets and has low surface energy properties for the surface. The composition is particularly suitable for providing a non-tacky surface for packaging sheets, to impart a coating to a container used for storage of sticky material, and to impart a release coating for pressure sensitive tapes and sheets.

하이드로실레이숀 조성물이 기재에 대한 조성물의 접착성을 향상시키기 위해 사용될 때 비 기공성 기재의 표면을 프라임화 하는 것이 유리하다. 많은 프라이머 및 프라이밍 기술(에, 코로나처리)이 잘 공지되어 있으며, 사용되는 기재에 따라 선택된다. 예를 들면, 미합중국 특허 제4,243,718호(무라이등)에 기술된 바와 같이 에폭시-작용성 실록산이 폴리에스테르 및 폴리비닐클로라이드와 같은 프라스틱 필름의 표면을 프라이밍 하는데 유용하다.It is advantageous to prime the surface of a non-porous substrate when the hydrosilication composition is used to improve the adhesion of the composition to the substrate. Many primers and priming techniques (e.g., corona treatment) are well known and are chosen depending on the substrate used. For example, epoxy-functional siloxanes are useful for priming the surface of plastic films such as polyesters and polyvinylchlorides, as described in US Pat. No. 4,243,718 (Murai et al.).

본 발명의 장점은 하기의 실시예에 의해 예시되며 언급된 부는 중량부이다. 특히 언급된 물질 및 그 양뿐만 아니라 다른 조건과 주어진 자세한 사항들에 의해 본 발명이 제한되지는 않는다.The advantages of the invention are illustrated by the following examples and the parts mentioned are parts by weight. In particular, the present invention is not limited by the materials mentioned and their amounts as well as other conditions and given details.

[실시예 1]Example 1

본 실시예는(트리메틸실일 사이클로펜타디에닐) 트리메틸 프라티늄의 제조를 예시하는 것이다.This example illustrates the preparation of trimethylsilyl cyclopentadienyl.

트리메틸실일사이클로펜타디엔은 A.Davidson and P.E.Rakita, Inorg. Chem. 289(1970)의 공정에 따라 제조된다. 240부의 정제되지 않은 황색 용액에 30분의 1.7M의 n-부틸리튬 용액을 0℃에서 첨가한다. 생성된 용액을 실온까지 가온시키고 한시간동안 교반시킨다. 18부의 상기 용액을 1.1부의[IPt(CH₃)[₄, 11부의 테트라하이드로푸란 및 11부의 톨루엔을 함유하는 용기에 첨가한다. 생성 혼합물을 16시간동안 교반하고 같은 부피의 물을 부가하여 반응을 진행시킨후 유기층을 분리 및 건조시키고 진공에서 휘발성분을 제거한다. 생성물을 칼럼크로마토그라피로 정제하여 분석데이타가 기대한 화합물과 일치하는 엷은 황색오일을 얻는다.Trimethylsilylcyclopentadiene is described in A. Davidson and PERakita, Inorg. Chem. 289 (1970). To 240 parts of crude yellow solution is added a 30 minute 1.7M solution of n-butyllithium at 0 ° C. The resulting solution is allowed to warm up to room temperature and stirred for one hour. 18 parts of the solution is added to a vessel containing 1.1 parts [IPt (CH ₃ ) [ ₄ , 11 parts tetrahydrofuran and 11 parts toluene. The resulting mixture was stirred for 16 hours and the same volume of water was added to proceed the reaction, the organic layer was separated and dried and the volatiles were removed in vacuo. The product is purified by column chromatography to give a pale yellow oil that matches the compound expected by the analytical data.

[실시예 2-10]Example 2-10

원료조성물을 유리용기내에 97.5중량부의 다음식을 갖는 비닐-말단 폴리실록산The raw material composition was put into a glass container with a vinyl-terminated polysiloxane having 97.5 parts by weight of

과 2.5중량부의 실리콘-결합 수소 기를 함유한(DC 1107로 Dow Corning Corporation)에서 판매하는 다음식을 갖는 화합물.And 2.5 parts by weight of silicon-bonded hydrogen groups (DC 1107, Dow Corning Corporation).

을 혼합하여 제조한다. 원료 조성물중 50g씩의 분액에 표 I에 나열된(η-사이클로펜타디에닐)트리(σ-지방족)프라티늄하이드로실레이숀 촉매 15-25㎎을 부가하고 각 분액들을 잘 혼합하여 전체 조성물의 백만부당 200부의 프라티늄을 포함하는 조성물을 생성한다. 조성물 각 50g 분액중의 5g씩의 준 분액들을 다음과 같이 처리한다.It is prepared by mixing. To 50 g aliquots of the raw material composition, add 15-25 mg of the (η-cyclopentadienyl) tri (σ-aliphatic) platinum hydrosilication catalyst listed in Table I and mix the aliquots well to make up the total composition. To produce a composition comprising 200 parts of platinum per gram. Subdivisions of 5 g in each 50 g aliquot of the composition are treated as follows.

준분액(1)을 갈색 바이알에 넣고 봉하여 23℃에서 조성물이 반응하여 바이알을 거꾸로 돌려 들었을 때 흐르지 않는 상태까지의 시간을 측정하고 표 I에 기록한다. 이 시간을 "어둠겔시간"으로 나타낸다.Put the aliquot (1) into a brown vial, seal it, measure the time until the composition reacts at 23 ° C and does not flow when the vial is turned upside down and recorded in Table I. This time is referred to as "dark gel time".

준분액(2, 3, 4)를 "Kofler Heizbank)" 열막대에 놓고 100℃, 150℃와 200-에서의 겔시간을 각각 측정하고 표 I에 기록한다.The aliquots (2, 3, 4) are placed on a "Kofler Heizbank" heat bar and the gel times at 100 ° C, 150 ° C and 200- are measured respectively and recorded in Table I.

준분액(5)를 실험실 형광빛 아래에서 많은 유리자에 놓고 그 조성물이 더 이상 흐르지 않는 상태에서 반응하는 시간을 측정하고 표 I에 기록한다.The aliquot (5) is placed in a number of glass jars under laboratory fluorescence and the reaction time is measured and the composition is no longer flowing and recorded in Table I.

준분액(6)을 20와트 "흑색광"에 10초동안 노출시킨후 어둡게 한다. 조성물이 더 이상 흐르지 않을 상태까지 반응하는 시간(조사 시간을 포함하여)을 측정하고 표 I에 기록한다,The aliquots (6) are exposed to 20 watts of "black light" for 10 seconds and then darkened. Measure the time (including irradiation time) to react until the composition will no longer flow and record in Table I.

준분액(7)을 20와트 "흑색광"에 20초동안 노출시키고 어두운 곳에 방치한다. 준분액(6)에서와 같이 조성물이 더 이상 흐르지 않는 상태까지 반응하기 위한 시간을 표 I에 기록한다,The aliquot (7) is exposed to 20 watts of "black light" for 20 seconds and left in the dark. The time for reaction to the state where the composition no longer flows as in the semi-preparation 6 is recorded in Table I.

준분액(8)을 20와트 "흑색광"에 노출시키고 "흑색광"하에서 조성물이 겔화되는 (더 이상 흐르지 않는) 시간을 측정하고 표 I에 기록한다,The aliquot (8) is exposed to 20 watts "black light" and the time at which the composition gels (no longer flows) under "black light" is measured and recorded in Table I.

준분액(9)는 5중량부의 촉매-함유준용액을 195중량부의 원료 조성물로 희석하여 조성물의 백만부당 5부의 프라티늄을 포함하는 조성물을 제조함으로써 만들어진다. 준분액(9)을 140와트의 중간압력수은 증기자의 선 램프의 방사선에 노출시키고 조성물이 겔(더 이상 흐르지 않는)이 되는 시간을 측정하고 표 I에 기록한다.The aliquot 9 is made by diluting 5 parts by weight of the catalyst-containing quasi-solution with 195 parts by weight of the raw composition to produce a composition comprising 5 parts of platinum per million parts of the composition. The aliquots (9) are exposed to 140 watts of medium pressure mercury vapor lamp radiation and the time the composition is to gel (no longer flow) is measured and recorded in Table I.

[표 I]TABLE I

실시예 1-9의 과정을 반복하거나 본 발명의 영역밖의 프라티늄 촉매를 사용한다. 결과가 표 II에 기록되었다.Repeat the procedure of Examples 1-9 or use a platinum catalyst outside the scope of the present invention. The results are reported in Table II.

[표 II]TABLE II

표 I의 데이타로서, 본 발명의 촉매에 함유되어 있는 바와 같 이, 200ppm 프라티늄을 함유하는 하이드로실레이숀 조성물은 40초 또는 그 이하동안 "흑색광"하에서 결화되며, 실온에서 48시간 또는 그 이상 동안 겔화에 대해 저항성을 보여줌을 알 수 있다. 표 II에서 데이타는 종래에 기술의 촉매에 함유되어 있는 바와 같이, 200ppm의 프라티늄을 함유하는 하이드로실레이숀 조성물은 "흑색광"하에서 본 발명 조성물의 "흑색광" 겔시간의 4배에 가까운 2.5분 또는 그 이상에서도 겔화되지 않음을 보여준다. 표 I의 데이타는 또한 본 발명의 조성물을 단지 10초-20초 동안 조사시키고 방사선원을 제거함으로써 완전한 겔화가 수분이내에 일어날 수 있음을 보여준다. 반대로, 본 발명의 범주내가 아닌 조성물에 짧은 기간 동안 조사되었을 때, 겔화가 일어나기 위한 기간은 보다 길어진다. 따라서, 본 발명의 조성물은 장비 및 공간과 더불어 에너지를 보다 효과적으로 사용할 수 있게 해준다.As data in Table I, as contained in the catalyst of the present invention, a hydrosilicone composition containing 200 ppm platinum is condensed under “black light” for 40 seconds or less, and for 48 hours or at room temperature. It can be seen that it shows resistance to gelation during the above. The data in Table II show that hydrosilication compositions containing 200 ppm of platinum are close to four times the "black light" gel time of the compositions of the present invention under "black light", as the data contained in the prior art catalysts. It does not gel in 2.5 minutes or more. The data in Table I also show that complete gelation can occur within minutes by irradiating the composition of the present invention for only 10 seconds-20 seconds and removing the radiation source. In contrast, when a composition is irradiated for a short period of time in a composition that is not within the scope of the present invention, the period for gelation to occur becomes longer. Thus, the compositions of the present invention allow for more efficient use of energy with equipment and space.

[실시예 11-14]Example 11-14

실시예 11-14는 본 발명의 조성물로 제조된 코팅의 릴리이즈 특성을 예시하는 것이다.Examples 11-14 illustrate the release properties of coatings made with the compositions of the present invention.

폴리에틸렌으로 코팅된 크래프트종이를 실시예 1, 2, 4와 5의 조성물로 평당미터당 2.6g의 코팅무게로 코팅한 후 램프파워와 표 III에 기술된 바의 속도 및 램프 파워에서 작동되는 2개의 중간 압력 수은 램프에 의해 생성된 자외선에 노출하여 경화시킨다. 각각의 경화된 실리콘 코팅의 릴리이즈값과 릴리이즈 코팅된 종이위에 프레스된 감압 테이프의 재접착성 값을 측정하고 표 III에 그 값들을 기록한다.Polyethylene-coated kraft paper was coated with the composition of Examples 1, 2, 4 and 5 with a coating weight of 2.6 g / m2, followed by two intermediates operated at lamp power and at the speed and lamp power as described in Table III. It is cured by exposure to ultraviolet light generated by a pressure mercury lamp. Measure the release value of each cured silicone coating and the re-adhesive value of the pressure-sensitive tape pressed on the release-coated paper and record the values in Table III.

경화된 실리콘 코팅의 릴리이즈 값은 하기 방법에 의해 측정된다: 본 발명에서 참고로한 미합중국 특허 제Re24,906호의 실시예 5에 명시된 바에 따라 95.5 : 4.5의 이소옥틸아크릴 레이트 :아크릴산 공중합체로 구성되는 감압 접착제의 헵탄-이소프로판올 용액을 32g/㎡(건조중량)의 코팅중량으로 경화된 실리콘 코팅에 칠힌 후 70℃의 순환 공기 오븐에서 5분 동안 건조시킨다. 그후, 38마이크로미터의 양 축 배향된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)의 필름을 감압적착테이프와 실리콘-코팅기재로 구성되는 적층체를 생성하는 코팅의 표면에 대해 프레스시킨다. 적층체를 2.5×25㎝의 띠로 자른다. "릴리이즈값"은 230㎝/min의 당김속도와 180°의 각도에서 실리콘-코팅기재로 부터 접착제로 부착된 PET 필름을 떼어내는 필요함 힘이다. 표 III에 기록된 릴리이즈 값은 적어도 3번 측정한 평균값이다.The release value of the cured silicone coating is measured by the following method: consisting of an isooctylacrylate: acrylic acid copolymer of 95.5: 4.5 as specified in Example 5 of US Pat. No. Re24,906, which is incorporated herein by reference. The heptane-isopropanol solution of the pressure sensitive adhesive is applied to the cured silicone coating with a coating weight of 32 g / m 2 (dry weight) and then dried in a circulating air oven at 70 ° C. for 5 minutes. Thereafter, a film of 38 micrometer biaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) is pressed against the surface of the coating to produce a laminate consisting of a pressure-sensitive adhesive tape and a silicone-coated substrate. The laminate is cut into strips of 2.5 × 25 cm. "Release value" is the force required to peel off the adhesively attached PET film from the silicone-coated substrate at a pulling speed of 230 cm / min and an angle of 180 °. The release values reported in Table III are average values measured at least three times.

감압 테이프의 재접착값은 하기 방법에 의해 측정된다.The readhesion value of a pressure sensitive tape is measured by the following method.

실리콘-코팅 표면으로부터 제거된 감압 테이프를 깨끗한 유리판의 표면에 적용시킨다. 재접착값은 테이프를 230㎝/min의 벗김속도와 180의 각도에서 유리표면으로 부터 잡아당기는 것에 의해 측정된다. 표 III에 기록된 재접착값은 적어도 3번 측정한 평균값이다.The pressure sensitive tape removed from the silicon-coated surface is applied to the surface of a clean glass plate. The rebonding value is measured by pulling the tape away from the glass surface at a peel rate of 230 cm / min and an angle of 180 degrees. The rebonded values reported in Table III are average values measured at least three times.

[표 III]TABLE III

감압테이프의 2.5㎝의 너비 당 1500g의 대조재접착값이 감압 테이프를 적용하는 것에 의해 얻어지는 바, 이 테이프는 맑은 유리판에 실리콘-코팅표면과 접촉해 있지 않으며, 판으로부터 제거하는데 필요한 힘을 측정한 것이다. 표 III의 데이타는 방사활성의 프라티늄촉매를 함유하는 하이드로실레이숀 조성물이 릴리이즈-코팅된 기재를 제조하는데 유용함을 보여준다.A control adhesive value of 1500 g per 2.5 cm width of the pressure-sensitive tape was obtained by applying a pressure-sensitive tape, which measured the force required to remove it from the plate without contacting the silicon-coated surface on a clear glass plate. will be. The data in Table III show that hydrosilication compositions containing radioactive platinum catalysts are useful for making release-coated substrates.

[실시예 15-21]Example 15-21

실시예 15-19에서 (η⁵-사이클로펜타디에닐)트리메틸프라티늄을 함유하는 원료 조성물과, 실시예 20-21에서(디메틸페닐실일사이클로펜타디에닐)트리메틸프라티늄을 함유하는 원료 조성물을 평방미터당 1g의 코팅중량으로 여러 가지 기재상에 코팅하고, 표 IV에 기술된 바와 같이 분당 15-30m의 속도와 센터미터당 120와트의 램프파워로 작동되는 중간압력수은 램프로 통과시켜 경화시키는 것을 제외하고는 상기 실시예 11-14의 방법을 반복 시킨다.The raw material composition containing (η ⁵ -cyclopentadienyl) trimethylpratium in Examples 15-19 and the raw material composition containing (dimethylphenylsilylcyclopentadienyl) trimethylpratium in Examples 20-21 are squared. Except for coating on various substrates with a coating weight of 1 g per meter and curing through a medium pressure mercury lamp operated at a speed of 15-30 meters per minute and a lamp power of 120 watts per centimeter as described in Table IV. Repeat the method of Example 11-14.

[표 IV]TABLE IV

표 IV로 부터 방사선활성의 프라티늄 촉매를 함유하는 하이드로실레이숀 조성물이 여러 가지 기재상에서 릴리이즈 코팅을 제공하는데 유용하다는 것을 알 수 있다.From Table IV it can be seen that hydrosilication compositions containing radioactive platinum catalysts are useful for providing release coatings on various substrates.

[실시예 22]Example 22

100부의 원료 조성물에 25부의 실리콘 릴리이즈 조절제를 부가하는 것을 제외하고는 상기 실시예 15-21의 방법을 반복한다. 실리콘 릴리이즈 조절제는 MQ 수지인바, M단위 즉(CH₃)₃SiO 1/2대 Q단위 즉 SiO 4/2의 비율은 0.7이다. 이것은 미합중국 특허 제2,676,182호(다우트등)에 기술된 바와 같이 1몰의 트리메틸 실일클로라이드와 1.4몰의 테트라에틸실리케이트를 공동가수분해함으로써 제조된다. 공동가수분해 생성물과 3.3그람의 함량을 100℃에서 60그람의 공동 가수분해 생성물과 3.3그람의 헥사메틸디실리잔을 8시간 동안 반응시켜 1퍼센트이하로 감소시킨다. 생성된 조성물에 200ppm의 (η⁵-사이클로펜타디에틸)트리메틸프라티늄을 첨가하고 혼합된 조성물을 폴리에틸렌-코팅된 크래프트 종이상에 코팅시키고 15m/min의 속도로 상기 실시예 15-21에 기술된 바에 따라 경화시킨다. 경화된 코팅에 대해 측정된 릴리이즈 값은 2.5㎝의 너비당 14-15g이며, 재접착값은 2.5㎝당 1460g이므로 방사활성의 촉매와 함께 실리콘 릴리이즈조절제를 함유하는 하이드로실레이숀 조성물은 향상된 릴리이즈-코팅된 기재를 제공하는데 유용하다.The method of Examples 15-21 was repeated except adding 25 parts of the silicone release modifier to 100 parts of the raw material composition. The silicone release controlling agent is an MQ resin, and the ratio of M units, that is, (CH ₃ ) ₃ SiO 1/2 to Q units, that is, SiO 4/2 is 0.7. It is prepared by cohydrolyzing 1 mole trimethyl silylchloride and 1.4 mole tetraethylsilicate as described in US Pat. No. 2,676,182 (Dout et al.). The content of co-hydrolysis product and 3.3 grams is reduced to less than 1 percent by reaction of 60 grams of co-hydrolysis product and 3.3 grams of hexamethyldisilizane at 100 ° C. for 8 hours. To the resulting composition was added 200 ppm of (η ⁵ -cyclopentadiethyl) trimethylpratium and the mixed composition was coated onto polyethylene-coated kraft paper and described in Examples 15-21 above at a rate of 15 m / min. Curing as required. The release values measured for the cured coatings were 14-15 g per 2.5 cm width and the re-adhesion value was 1460 g per 2.5 cm, so that hydrosilication compositions containing silicone release modifiers with radioactive catalysts exhibited improved release- It is useful to provide a coated substrate.

[실시예 23]Example 23

비닐-말단폴리디메틸실록산 대신 다음식을 갖는 비닐-말단폴리실록산을 사용하여 상기 실시예 11-14의 공정을 반복한다.The process of Example 11-14 above is repeated using vinyl-terminated polysiloxane having the following formula instead of vinyl-terminated polydimethylsiloxane.

상기 화합물에(η⁵-사이클로펜타디에닐)트리메틸프라티늄의 형태로 200ppm의 프라티늄을 첨가한 후 촉매화된 혼합물을 실시예 11-14에 기술된 바에 따라 코팅시킨후, 15m/min의 속도로 경화시킨다. 경화된 코팅은 23g/2.5㎝의 릴리이즈 값과 1650g/2.5㎝의 재접착값을 갖는다. 본 실시예는, 메틸기이외의 치환체를 갖는 폴리실록산이 또한 본 발명의 조성물에 사용될 수 있음을 보여주는 것이다.To this compound was added 200 ppm of platinum in the form of (η ⁵ -cyclopentadienyl) trimethylpratium followed by coating the catalyzed mixture as described in Examples 11-14, followed by a rate of 15 m / min. Harden. The cured coating had a release value of 23 g / 2.5 cm and a rebond value of 1650 g / 2.5 cm. This example shows that polysiloxanes having substituents other than methyl groups can also be used in the compositions of the present invention.

본 발명의 여러 가지 개선과 변형은 본 발명의 영역과 범주로부터 벗어나지 않은 채 해당 관련자에 의해 이루어질 수 있으며, 본 발명은 상술된 구체예에 의해 제한되지 않는다.Various improvements and modifications of the invention can be made by those concerned without departing from the scope and scope of the invention, and the invention is not limited by the embodiments described above.

Claims (2)

기재의 표면에 하기 a), b) 및 c)를 포함하는 조성물을 적용한 후 상기의 조성물을 화학선에 노출시켜 제조한 층의 표면을 포함하는 기재, a) 분자당 적어도 하나의 실리콘에 부착된 수소원자를 포함하는 실리콘 화합물(여기서 어떠한 실리콘 원자에도 2개 이상의 수소가 결합되어 있지않다). b) 지방족 불포화기를 포함하는 화합물 및, c) (η⁵-사이클로펜타디에닐) 트리(σ-지방족)프라티늄착화물.A substrate comprising the surface of a layer prepared by applying a composition comprising the following a), b) and c) to a surface of a substrate, said composition being exposed to actinic radiation, a) attached to at least one silicone per molecule Silicone compounds containing hydrogen atoms, wherein no two or more hydrogens are bonded to any silicon atom. b) a compound comprising an aliphatic unsaturated group, and c) a (η ⁵ -cyclopentadienyl) tri (σ-aliphatic) platinum complex. 하기 a), b) 및 c)를 포함하는 조성물을 시트물질의 표면에 적용한 후 화학선에 상기 조성물을 노출시켜 제조된 릴리이즈 표면과 다른 표면에 단단하게 결합된 정상의 점착성 및 감압 접착제의 층을 구비함으로써 감압 테이프를 형성하는 시트물질. a) 분자당 적어도 하나의 실리콘에 부착된 수소원자를 포함하는 실리콘 화합물(여기서 어떠한 실리콘 원자에도 2개이상의 수소가 결합되어 있지않다). b) 지방족 불포화를 포함하는 화합물 및 c) (η⁵-사이클로펜타디에닐) 트리(σ-지방족) 프라티늄착화물.Following the application of the composition comprising a), b) and c) on the surface of the sheet material and exposing the composition to actinic radiation to a layer of normal adhesive and pressure-sensitive adhesive firmly bonded to the other surface and the release surface prepared A sheet material for forming a pressure-sensitive tape by providing. a) a silicon compound comprising a hydrogen atom attached to at least one silicon per molecule, wherein no more than two hydrogens are bonded to any silicon atom. b) a compound comprising aliphatic unsaturation and c) a (η ⁵ -cyclopentadienyl) tri (σ-aliphatic) platinum complex.