KR860007301A - 코폴리에테르아미드의 제조방법 - Google Patents

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KR860007301A
KR860007301A KR1019860002352A KR860002352A KR860007301A KR 860007301 A KR860007301 A KR 860007301A KR 1019860002352 A KR1019860002352 A KR 1019860002352A KR 860002352 A KR860002352 A KR 860002352A KR 860007301 A KR860007301 A KR 860007301A
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골레또 쟝
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Abstract

내용 없음

Description

코폴리에테르아미드의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (31)

  1. 제 1 단계에서
    (a) 최소한 하나의 단쇄 포화 지방족 디카르복실산,
    (b) 임의의 최소한 하나의 단쇄 포화 지환족 또는 방향족 디카르복실산,
    (c) 최소한 하나의 단쇄 포화 지방족 일차 디아민 및
    (d) 최소한 하나의 중합성 이산 또는 (d)' 최소한 하나의 중합성 이산의 아미도 유도체 또는 (e') 최소한 하나의 폴리옥시알킬렌디카르복실산 [반응물(a), 임의의 (b) 및 (c)의 분율은 NH2와 COOH기의 수가 당량이 되도록 결정한다]의 혼합물, 또는
    반응물(a)+임의의 (b)+(c) 및 반응물 (d) 또는 (d') 또는 (e')의 혼합물을 가열하여 전중합체를 제조하고,
    제 2 단계에서 최소한 전중합화 온도와 동일한 온도에서 유지시킨 전중합체를
    전중합체가 중합성 이산 (d)으로 부터 제조된 겨우에는 최소한 하나의 폴리옥시알킬렌디아민(e)과 반응시키고, 전중합체가 중합성 이산의 아미노 유도체(d')로 부터 제조된 경우에는 최소한 하나의 폴리옥시알킬렌디카르복실산(e')과 반응시키고,
    전중합체가 폴리옥시알킬렌디카르복실산(e')로 부터 제조된 경우에는 최소한 하나의 중합성 이산의 아미노 유도체(d')와 반응시키되, 최소한 하나의 산 작용기가 4를 넘지않는 이온화 상수 pKa(25℃, 물)을 갖는 무기옥시산 또는 카르복실산 이외의 유기옥시산[화합물 (α)]또는 이들 산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 [화합물(β)]으로 이루어진 촉매(f)의 존재하에 요구되는 특성을 갖는 공중합체를 수득하는데 필요한 충분한 시간동안 반응시키며, 반응물이
    (ⅰ) 각각 300-1200의 수평균 분자량을 갖고, 사슬의 최대한 20중량%가 1200이상의 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디아민 또는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디카르복실산, 또는
    (ⅱ) 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디아민 혼합물 또는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디카르복실산의 혼합물의 최대한 20중량%가 각각 1200이상의 수평균 분자량을 갖는 상기 (ⅰ)항의 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디아민의 혼합물 또는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디카르복실산 혼합물로 구성된 에테르 다리 (e) 또는 (e')을 함유하고, 반응물(e) 또는 (e') 또는 (d') 분율을 제 1 단계에서 이용된 반응물의 분율과 관련해서 제 2 단계의 반응 혼합물내에 존재하는 NH2와 COOH기의 수가 당량이 되도록 결정하는 공정에 따라 제조함을 특징으로 하는, 단쇄 디카르복실산, 단쇄 디아민, 중합성 이산 또는 그의 아미노 유도체 및 폴리옥시알킬렌디아민 또는 폴리 옥시알킬렌디카르복실산으로 부터, 최소한 150℃의 융점 또는 연화점, -5℃를 넘지않는 ZHE-유리 전이온도 및 최소한 100포와즈의 용융 점도를 갖는 블럭구조의 균질한 코폴리에테르아미드를 제조하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 반응물(a)가 2∼12 탄소원자를 갖는 최소한 하나의 포화 지방족 디카르복실산을 함유하고, 임의의 반응물(b)가 최대한 16탄소원자를 갖는 최소한 하나의 포화 지환족 또는 방향족 디카르복실산을 함유하며, 반응물(c)가 2∼12 탄소원자를 갖는 최소한 하나의 포화 지환족 일차 디아민을 함유함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 유리 상태의 중합성 이산(d) 또는 아미노 유도체의 형태(d')로 사용된 중합성 이산(d)이 80∼100중량%의 16∼20탄소원자 함유 단량체 지방산 및 20∼0 중량 %의 8∼15탄소원자 및/또는 21∼24탄소원자 함유 단량체 지방산을 함유하는 화합물을 중합 및 분별하여 수득한, 이 작용성 산 분획이 94중량%이상 이고, 단일 작용성 산 분획이 1중량 %이하이고, 2이상의 작용기를 갖는 산 분획이 5중량 % 미만인 지방상 이량체임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 사용된 폴리옥시알킬렌디아민(e) 또는 폴리옥시알킬렌디카르복실산(e')이하기 일반식(I)의 화합물 및 일반식(I)의 폴리옥시알킬렌디아민과 부족량의 중합성 이산(d) 또는 일반식(I)의 폴리옥시알킬렌디카르복실산을 반응시켜 수득한 화합물 및 일반식(I)의 폴리옥시알킬렌디카르복실산(I)과 부족량의 중합성 이산의 아미노유도체(d') 또는 일반식(I)의 폴리옥시알킬렌디아민을 반응시켜 수득한 화합물로서 제 1 항의 (ⅰ) 및 (ⅱ)에서 나타낸 분자량을 갖는 것임을 특징으로 하는 방법.
    X-R1-(OR2)n-OR3-X (I)
    (상기 식중,
    X는 NH2기 또는 COOH기이고,
    R1, R2및 R3은 같거나 다르며, 각각 1∼10탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 이 원자가 포화 지방족 라디칼을 나타내고,
    n은 1항의 (ⅰ) 및 (ⅱ)에서 나타낸 분자량을 갖는 에테르-다리 걸친 화합물을 얻을 수 있도록 결정된 수이다.)
  5. 제 4 항에 있어서, 폴리옥시알킬렌디아민(e) 또는 폴리옥시알킬렌디카르복실산(e')이 식중 X가 NH2또는 COOH기이고, R1, R2및 R3이 모두기인 일반식(I)의 폴리옥시프로필렌계 화합물, 식중 X가 NH2또는 COOH기이고, R1및 R3이 모두이고 R2가 -CH2-CH2-인 일반식(I)의 폴리옥시에틸렌계 화합물 또는 식중 X가 NH2또는 COOH기이고, R1및 R3이 모두이고 R2가 -CH2-CH2-CH2-CH2-인 일반식(I)의 폴리옥시테트라메틸렌계 화합물을 함유함을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 촉매(f)로 사용된 옥시산(α)이 아황산, 황산, 차아인산, 아인산, 오르토인산, 피로인산으로부터 선택된 무기 옥시산 또는 일반식 R4-SO3H(Ⅱ)(식중 R4는 1∼6탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 1∼3의 탄소원자의 알킬 라디칼 1∼3개에 의해 임의로 치환된 페닐 라디칼, 1∼3 탄소원자의 알킬 라디칼 1∼3개에 의해 벤젠핵이 임의로 치환된 페닐(C1∼C3) 알킬 라디칼 또는 1∼3 탄소원자의 알킬 라디칼 1∼4개에 의해 임의로 치환된 나프틸라디칼을 나타낸다)의 유기설폰산, 일반식 R5-P(O)(OH)2(Ⅲ)(식중 R5는 R4에서와 동일한 알킬라디칼, 페닐라디칼 또는 페닐알킬라디칼이다)의 유기포스폰산, 일반식 R6R7-P(O)(OH)(Ⅳ)(식중 R6및 R8은 같거나 다르며, 각각 1∼3 탄소원자의 직쇄 알킬라디칼, R4에서와 동일한 페닐라디칼 또는 알킬라디칼을 나타낸다)의 유기포스핀산, 일반식 R8H-P(O)(OH)(Ⅴ)(식중 R8은 1∼4 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬라디칼(측쇄는 4탄소원자를 갖지 못한다) 또는 R4에서와 동일한 페닐라디칼 또는 페닐알킬 라디칼을 나타낸다)의 유기포스포너스산으로부터 선택된 유기옥시산임을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 옥시산(α)으로서, 차아인산, 아인산, 오르토인산, 피로인산, 메틸포스폰산, 페닐포스폰산, 벤질포스폰산, 디메틸포스핀산, 디페닐포스핀산, 메틸페닐포스핀산, 디벤젠질포스핀산, 메틸포스포너스산, 페닐포스포너스산 또는 벤질포스포너스산을 사용함을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 촉매(f)로 사용된 산염을 6항에서 언급한 산으로 부터 유도된 소듐 및 포태슘염, 바람직하게는 7항에서 언급한 인에서 유도된 산의 염으로부터 선택함을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 6 항 내지 8항중 어느 하나에 있어서, 최종 코폴리에테르아미드에 대한 옥시산(α) 또는 염(β)의 중량 분율이 0.01%∼1%, 바람직하게는 0.01%∼0.5%임을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서, 최종 중합체내의 아미드 블럭의 중량분율이 15∼85%, 바람직하게는 40∼60%이고, 에테르 블럭의 중량분율이 85∼15%, 바람직하게는 60∼40%임을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 단계에서 하기의 혼합물,
    (m1) : (a) 최소한 하나의 단쇄 포화 지방족 디카르복실산,
    (b) 임의의 최소한 하나의 단쇄 포화 지환족 또는 방향족 디카르복실산,
    (d) 최소한 하나의 중합성 이산 및
    (e) 최소한하나의 폴리옥시알킬렌디아민,
    (m2) : 상술한 반응물(a)
    임의의 상술한 반응물(b),(d') 최소한 하나의 중합성 이산의 아미노 유도체 및 (e') 최소한 하나의 폴리옥시알킬렌디카르복실산,
    (m3) : 임의의 상술한 반응물(b),
    (c) 최소한 하나의 단쇄 포화 지방족 일차디아민,
    상술한 반응물(d) 및
    상술한 반응물(e), 또는
    (m4) : 임의의 상술한 반응물(b),
    상술한 반응물(c),
    상술한 반응물(d') 및
    상술한 반응물(e')
    [반응물(d),(e) 및 임의의 (b) 또는 (d'),(e') 및 임의의 (b)의 분율은 NH2와 COOH기의 수가 당량이 되도록 선택한다.]로 구성된 반응물을 가열하여 전중합체를 제조하고, 제 2 단계에서, 최소한 전중합화 온도와 동일한 온도에서 유지시킨 전중합체를
    전중합체가 혼합물(m1) 또는 (m2)로 부터 제조된 경우에는 상술한 반응물(c)와 반응시키고,
    전중합체가 혼합물(m3) 또는 (m4)로 부터 제조된 경우에는 상술한 반응물(a)와 반응시키되 최소한 하나의 작용기가 4를 넘지 않는 이온화상수 pKa(25℃, 물)을 갖는 무기옥시산 또는 카르복실산 이외의 유기옥시산[화합물 (α)] 또는 이들 산의 알칼리 금속염 또는 알칼리토금속염[화합물 (β)]으로 이루어진 촉매(f)의 존재하에 요구되는 특성을 갖는 공중합체를 수득하는데 필요한 충분한 시간동안 반응시키며,
    에테르-다리 걸친 반응물(e) 또는 (e')은
    (ⅰ) 각각 300∼1200의 수평균 분자량을 갖고, 사슬의 최대한 20 중량%가 1200이상의 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디아민 또는 하나의 폴리옥시알킬렌디카르복실산, 또는
    (ⅱ) 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디아민 혼합물 또는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디카르복실산의 혼합물의 최대한 20 중량%가 각각 1200이상의 수평균 분자량을 갖는 상기 (ⅰ)항의 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디아민 혼합물 또는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디카르복실산 혼합물로 구성되어 있으며,
    반응물(c) 또는 (a)의 분율을 제 1 단계에서 이용된 반응물의 분율과 관련해서 제 2 단계의 반응 혼합물내에 존재하는 NH2와 COOH기의 수가 당량이 되도록 결정하는 공정에 따라 제조함을 특징으로 하는, 단쇄 카르복실산, 단쇄디아민, 중합성 이산 또는 그의 아미노 유도체 및 폴리옥시알킬렌디아민 또는 폴리옥시알킬렌디카르복실산으로부터 최소한 150℃의 융점 또는 연화점, -5℃를 넘지않는 ZHE-유리 전이온도, 최소한 100포와즈의 용융 점도를 갖는 블럭구조의 균질한 코폴리에테르아미드를 제조하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 반응물(a)가 2∼12탄소원자를 갖는 최소한 하나의 포화지방족 디카르복실산을 함유하여, 임의의 반응물(b)가 최대한 16 탄소원자를 갖는 최소한 하나의 포화 지환족 또는 방향족 디카르복실산을 함유하여, 반응물(c)가 2∼12 탄소원자를 갖는 최소한 하나의 포화 지환족 일차 디아민을 함유함을 특징으로 하는 방법.
  13. 제11항에 있어서, 유리 상태의 중합성 이산(d) 또는 아미노 유도체의 형태(d')로 사용된 중합성 이산(d)이 80∼100 중량%의 16∼20 탄소원자 함유 단량체 지방산 및 20∼0 중량%의 8∼15 탄소원자 및/또는 21∼24 탄소원자 함유 단량체 지방산을 함유하는 화합물을 중합 및 분별하여 수득한, 이작용성 산 분획이 94 중량% 이상이고, 단일 작용성 산 분획이 1 중량% 이하이고, 2이상의 작용기를 갖는 산 분획이 5 중량% 미만인 지방산 이량체임을 특징으로 하는 방법.
  14. 제11항에 있어서, 사용된 폴리옥시알킬렌 디아민(e) 또는 폴리옥시알킬렌디카르복실산(e')이 하기 일반식(I)의 화합물 및 일반식 (I)의 폴리옥시알킬렌디아민과 부족량의 중합성 이산(d) 또는 일반식(I)의 폴리옥시알킬렌디카르복실산(I)과 부족량의 중합성 이산의 아미노유도체(d') 또는 일반식(I)의 폴리옥시알킬렌디카르복실산을 반응시켜 수득한 화합물 및 일반식(I)의 폴리옥시알킬렌디아민을 반응시켜 수득한 화합물로서 제11항의 (ⅰ) 및 (ⅱ)에서 나타낸 분자량을 갖는 것임을 특징으로 하는 방법.
    X-R1-(OR2)n-OR3-X (I)
    (상기 식중,
    X는 NH2또는 COOH기이고,
    R1, R2및 R3은 같거나 다르며, 각각 1∼10탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 이원자가 포화 지방족 라디칼을 나타내고,
    n은 11항의 (ⅰ) 및 (ⅱ)에서 나타낸 분자량을 갖는 에테르-다리 걸친 화합물을 얻을수 있도록 결정된 수이다.)
  15. 제14항에 있어서, 폴리옥시알킬렌디아민(e) 또는 폴리옥시알킬렌디카르복실산(e')이 식중 X가 NH2또는 COOH이고, R1, R2및 R3가 모두기인 일반식(I)의 폴리옥시프로필렌계 화합물, 식중 X가 NH2또는 COOH이고, R1및 R3가 모두이고, R2가 -CH2-CH2-인 일반식(I)의 폴리옥시테트라메틸렌계 화합물 또는 식중 X가 NH2또는 COOH이고, R1및 R3이 모두이고, R2가 -CH2-CH2-CH2-CH2-인 일반식(I)의 폴리옥시테트라메틸렌계 화합물을 함유함을 특징으로 하는 방법.
  16. 제11항에 있어서, 촉매(f)로 사용된 옥시산(α)이 아황산, 황산, 치아인산, 아인산, 오르토인산, 피로인산으로부터 선택된 무기옥시산 또는 일반식 R4-SO3H(Ⅱ) (식중 R4는 1∼6 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 1∼3 탄소원자의 알킬 라디칼 1∼3개에 의해 임의로 치환된 페닐 라디칼, 1∼3 탄소원자의 알킬라디칼 1~3개에서 의해 벤젠핵이 임의로 치환된 페닐 (C1~C3) 알킬 라디칼 또는 1~3 탄소원자의 알킬라디칼 1∼4개에 의해 임의로 치환된 나프틸라디칼을 나타낸다)의 유기설폰산, 일반식 R5-P(O)(OH)(Ⅲ)(식중 R5는 R4에서와 동일한 알킬라디칼, 페닐라디칼 또는 페닐알킬라디칼이다)의 유기설폰산, 일반식 R6R7-P(O)(OH)(Ⅳ)(식중 R6및 R8은 같거나 다르며, 각각 1∼3 탄소원자의 직쇄알킬라디칼, R4에서와 동일한 페닐라디칼 또는 알킬라디칼을 나타낸다)의 유기포스핀산, 일반식 R8H-P(O)(OH)(Ⅴ)(식중 R8은 1∼4 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬라디칼(측쇄는 4탄소원자를 갖지 못한다) 또는 R4에서와 동일한 페닐라디칼 또는 페닐알킬 라디칼을 나타낸다)의 유기포스 포너스산으로부터 선택된 유기 옥시산임을 특징하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 옥시산(α)으로서, 차아인산, 아인산, 오르토인산, 피로인산, 메틸포스폰산, 페닐포스폰산, 벤질포스폰산, 디메틸포스핀산, 디페닐포스핀산, 메틸페닐포스핀산, 디벤질포스핀산, 메틸포스포너스산, 페닐포스포너스산 또는 벤질포스포너스산을 사용함을 특징으로 하는 방법.
  18. 제11항에 있어서, 촉매(f)로 사용된 산염을 16항에서 언급된 산으로 부터 유도된 소듐 및 포래슘염, 바람직하게는 17항에서 언급한 인에서 유도된 산의 염으로 부터 선택함을 특징으로 하는 방법.
  19. 제16항에 내지 18항중 어느 하나에 있어서, 최종 코폴리에테르아미드에 대한 옥시산(α) 또는 염(β)의 중량분율이 0.01~1%, 바람직하게는 0.01∼0.5%임을 특징으로 하는 방법.
  20. 제11항에 있어서, 최종 중합체 내의 아미드 블럭의 중량 분율이 15∼85%, 바람직하게는 40∼60%, 에테르 블럭의 중량 분율이 85∼15%, 바람직하게는 60∼40%임을 특징으로 하는 방법.
  21. -(a') 8∼12 탄소원자를 갖는 최소한 하나의 포화 지방족 디카르복실산,
    (b) 임의의 최소한 하나의 단쇄 포화 지환족 또는 방향족 디카르복실산,
    (c') 2∼12 탄소원자를 갖는 최소한 하나의 포화지방족 일차 디아민,
    (d) 최소한 하나의 중합성 이산 또는 (d') 최소한 하나의 중합성 이산의 아미노 유도체,
    (e) 반응물(d)를 사용하는 경우의 최소한 하나의 폴리옥시알킬렌디아민 또는
    (e') 반응물(d')를 사용하는 경우의 최소한 하나의 폴리옥시알킬렌디카르복실산 및
    (f) 최소한 하나의 산 작용기가 4를 넘지않는 이온화 상수 pKa(25℃, 물)을 갖는 무기옥시산 또는 카르-복실산 이외의 유기옥시산 [화합물 (α)] 또는 이들 산의 알칼리 금속염 또는 알칼리금속염[화합물 (β)]으로 이루어진 촉매의 혼합물,
    -(a″) 2∼7 탄소원자를 갖는 최소한 하나의 포화 지방족 디카르복실산,
    임의의 상술한 반응물(b),
    (c″) 8∼12 탄소원자를 갖는 최소한 하나의 포화 지방족 일차 디아민 및
    상술한 반응물(d) 또는 (d'),(e) 또는 (e') 및 촉매(f)의 혼합물 또는
    -최소한 하나의 반응물(a')의 염,
    임의의(b) 및 (c') 또는 반응물(a″)로부터 유도된 최소한 하나의 염 및 임의의 (b) 및 (c″), 상술한 반응물(d) 또는 (d'),(e) 또는 (e') 및 촉매의 혼합물을 요구되는 특성을 갖는 공중합체를 수득하는데 필요한 충분한 시간동안 가열시켜 직접 반응시키되,
    -에테르-다리 걸친 반응물(e) 또는 (e')이
    (ⅰ) 각각 300∼1200의 수평균 분자량을 갖고, 사슬의 최대한 20 중량%가 1200이상의 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디아민 또는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디카르복실산, 또는
    (ⅱ) 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디아민 혼합물 또는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디카르복실산의 혼합물의 최대한 20 중량%가 각 1200이상의 수평균 분자량을 갖는 상기 (ⅰ)항의 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디아민 혼합물 또는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디카르복실산 혼합물로 구성되어 있으며,
    -상기한 각종 반응물의 분율을 반응 혼합물내에 존재하는 NH2및 COOH기의 수가 당량이 되도록 결정하는 공정에 따라 제조함을 특징으로 하는, 단쇄 카르복실산, 단쇄 디아민, 중합성 이산 또는 그의 아미노 유도체 및 폴리옥시알킬렌 디아민 또는 폴리옥시알킬렌디카르복실산으로 부터 최소한 150℃의 융점 또는 연화점, -5℃를 넘지 않는 ZHE-유리전이 온도, 최소한 100포와즈의 용융점도를 갖는 블럭구조의 균질한 코폴리에테르아미드를 제조하는 방법.
  22. 제21항에 있어서, 유리 상태의 중합성 이산(d) 또는 아미노 유도체의 형태(d')로 사용된 중합성 이산(d)이 80∼100 중량%의 16∼20 탄소원자 함유단량체 지방산 및 20∼0 중량%의 8∼15 탄소원자 및/또는 21∼24 탄소원자 함유 단량체 지방산을 함유하는 화합물을 중합 및 분별하여 수득한, 이작용성 산 분획이 94 중량% 이상이고, 단일 작용성 산 분획이 1 중량% 이하이고, 2 이상의 작용기를 갖는 산 분획이 5 중량%미만인 지방산 이량체임을 특징으로 하는 방법.
  23. 제22항에 있어서, 사용된 폴리옥시알킬렌디아민(e) 또는 폴리옥시알킬렌디카르복실산(e')이 하기 일반식(I)의 화합물 및 일반식(I)의 폴리옥시알킬렌디아민과 부족량의 중합성 이산(d) 또는 일반식(I)의 폴리옥시알킬렌디카르복실산을 반응시켜 수득한 화합물 및 일반식(I)의폴리옥시알킬렌디카르복실산(I)과 부족량의 중합성 이산의 아미노 유도체(d') 또는 일반식(I)의 폴리옥시알킬렌 디아민을 반응시켜 수득한 화합물로서 제21항의 (ⅰ) 및 (ⅱ)에서 나타낸 분자량을 갖는 것임을 특징으로 하는 방법.
    X-R1-(OR2)n-OR3-X (I)
    (상기 식중,
    X는 NH2기 또는 COOH기이고,
    R1, R2및 R3은 같거나 다르며, 각각 1∼10탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 이원자가 포화 지방족 라디칼을 나타내고,
    n은 제21항의 (ⅰ) 및 (ⅱ)에서 나타낸 분자량을 갖는 에테르-다리 걸친 화합물을 얻을 수 있도록 결정된 수이다.)
  24. 제23항에 있어서, 폴리옥시알킬렌디아민(e) 또는 폴리옥시알킬렌디카르복실산(e')이 식중 X가 NH2또는 COOH이고, R1, R2및 R3이모두기인 일반식(I)의 폴리옥시프로필렌계 화합물, 식중 X가 NH2또는 COOH이고, R1및 R3이 모두이고, R2가 -CH2-CH2-인 일반식(I)의 폴리옥시에틸렌계 화합물 또는 식중 X가 NH2또는 COOH이고, R1및 R3가 모두이고, R2가 -CH2-CH2-CH2-CH2-인 일반식(I)의 폴리옥시테트라메틸렌계 화합물을 함유함을 특징으로 하는 방법.
  25. 제21항에 있어서, 촉매(f)로 사용된 옥시산(α)이 아황산, 황산, 차아인산, 아인산, 오르토인산, 피로인산으로부터 선택된 무기옥시산 또는 일반식 R4-SO3H(Ⅱ) (식중 R4는 1∼6 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 1∼3 탄소원자의 알킬 라디칼 1∼3개에 의해 임의로 치환된 페닐라디칼, 1∼3 탄소원자의 알킬라디칼 1∼3개에 의해 벤젠 핵이 임의로 치환된 페닐(C1∼C3)알킬 라디칼 또는 1∼3 탄소원자의 알킬라디칼 1∼4개에 의해 임의로 치환된 나프틸라디칼을 나타낸다)의 유기설폰산, 일반식 R5-P(O)(OH2)(Ⅲ)(식중 R5는 R4에서와 동일한 알킬라디칼, 페닐라디칼 또는 페닐알킬라디칼이다)의 유기포스폰산, 일반식 R6R7-P(O)(OH)(Ⅳ)(식중 R6및 R8은 같거나 다르며, 각각 1∼3 탄소원자의 직쇄 알킬라디칼, R4에서와 동일한 페닐라디칼 또는 알킬라디칼을 나타낸다)의 유기포스핀산, 일반식 R8H-P(O)(OH)(Ⅴ)(식중 R8은 1∼4 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬라디칼(측쇄는 4탄소원자를 갖지 못한다) 또는 R4에서와 동일한 페닐라디칼 또는 페닐 알킬라디칼을 나타낸다)의 유기 포스포너스산으로부터 선택된 유기 옥시산임을 특징으로하는 방법.
  26. 제25항에 있어서, 옥시산(α)으로서, 차아인산, 아인산, 오르토이산, 피로인산, 메틸포스폰산, 페닐포스폰산, 벤질포스폰산, 디메틸포스핀산, 디페닐포스핀산, 메틸페닐포스핀산, 디벤질포스핀산, 메틸포스포너스산, 페닐포스포너스산 또는 벤질포스포너스산을 사용함을 특징으로 하는 방법.
  27. 제21항에 있어서, 촉매(f)로 사용된 산염을 제25항에서 언급한 산으로부터 유도된 소듐 및 포태슘염, 바람직하게는 제26항에서 언급한 인에서 유도된 산의 염으로부터 선택함을 특징으로 하는 방법.
  28. 제25항에 내지 27항중 어느 하나에 있어서, 최종 코폴리에테르아미드에 대한 옥시산(α) 또는 그염(β)의 중량분율이 0.1∼1%, 바람직하게는 0.01∼0.5%임을 특징으로 하는 방법.
  29. 제21항에 있어서, 코폴리에테르아미드가 반응물 (a)+임의의 (b)+(c)+(d) 또는 (d') 또는 (e')로부터 제조한 전중합체로부터 두 단계에 걸쳐 수득한 공중합체 및 반응물(a') 또는 (a″)+임의의 (b)+(c') 또는 (c″)+(d) 또는 (d')+(e) 또는 (e')로부터 단일 단계에 걸쳐 수득한 공중합체를 함유함을 특징으로 하는 방법.
  30. 제29항에 있어서, 코폴리에테르아미드를 각각 하기 의미를 갖는 반응물(a) 또는 (a') 또는 (a″)+(c) 또는 (c') 또는 (c″)+(d) 또는 (d')(e) 또는 (e')로부터 두단계 또는 단일 단계에 걸쳐 제조함을 특징으로 하는 방법.
    (d)는 18 탄소원자를 갖는 중합성 지방산을 촉매 중합화하여 수득한 수소화된 조성물을 분별하여 수득한 이량체산을 나타내고,
    (d')는 (d)에서 언급한 특별한 이량체 산으로부터 수득한 이량체 디아민을 의미하고,
    (e) 또는 (e')는
    (ⅰ) 각각 400∼1000의 수평균 분자량을 갖고 사슬의 최대한 10 중량%가 1000이상의 분자량을 갖는, 제24항에서 정의한 바 있는 폴리옥시에틸렌디아민, 폴리옥시프로필렌디아민, 폴리옥시테트라메틸렌디아민 또는 폴리옥시알킬렌디카르복실산, 폴리옥시프로필렌디카르복실산, 폴리옥시테트라메틸렌디카르복실산, 또는
    (ⅱ) 폴리옥시알킬렌디아민 혼합물 또는 폴리옥시알킬렌디카르복실산의 혼합물의 최대한 10 중량%가 각각 1200∼10,000의 수평균 분자량을 갖는 (1')항의 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디아민 혼합물 또는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌디카르복신산의 혼합물을 의미한다.
  31. 제21항에 있어서, 최종 중합체내의 아미드 블럭의 중량 분율이 15∼85%, 바람직하게는 40∼60%, 에테르 블럭의 중량 분율이 85∼15%, 바람직하게는 60∼40%임을 특징으로 하는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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