KR850001392B1 - Synergistic herbicide emulsion - Google Patents

Abstract

Herbicidal emulsions contg. no organic solvents eliminated the hazards of skin/eye irritation and solvent flammability and were prepared containing an herbicide, e.g., butachlor, dispersed in a water carrier with added emulsifiers. These emulsions provided superior weed control and yield increases, as compared to emulsifiable concs., e.g., Machete. Thus, an herbicidal emulsion was prepared containing butachlor (91.2%) 548.26, Flo Mo XHA 20.73, and water 467.61 g/L. This emulsion provided superior weed control in rice (2-3% better than Machete formulations) and an 8% increase in rice yield (compared to control).

Description

에멀션 제초제(Synergistic Herbicide Emulsion)Synergistic Herbicide Emulsion

본 발명은 부타클라제초제의 수용성 에멀션 제제에 관한 것으로 활성 제초제 성분인 부타클라가 유화제가 포함된 물에 분산되어 부타클라제초제를 포함하는 유기상제(有機相系)와 수상계(水相系)로 구성된 이상계(二相系)를 형성하는 것이다.The present invention relates to a water-soluble emulsion formulation of a butyclase herbicide, wherein the active herbicide component, butacula, is dispersed in water containing an emulsifier, and is used as an organic phase and a water phase system containing a butyclase herbicide. It is to form a configured ideal system.

즉, 활성성분인 부타클라를 oil/water의 에멀션이 되도록 유화제가 포함된 물에 분산되도록 하는 것이다.In other words, the active ingredient butacla is to be dispersed in water containing an emulsifier to be an emulsion of oil / water.

부타클라는 2-클로로-2', 6-디에틸-N-(부톡시메틸)아세트아닐리드 제초제의 통상명으로 아시아, 남미, 유럽, 아프리카등지의 국가에서 곡식을 재배하기 위하여 파종하거나 이양함에 있어서 1년생 잡초나 잎이 넓은 잡초를 발아전처리를 하여 제거하는데 매우 유익한 제초제이다.Butacella is the common name for 2-chloro-2 ', 6-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilide herbicide, and is used for planting or handing grains for growing crops in countries such as Asia, South America, Europe and Africa. It is a very useful herbicide for the removal of annual weeds or broad-leaf weeds by germination pretreatment.

부타클라 제초제는 당사에서 제조하여"Machete"라는 상표명으로 시판되고 있는 에멀션화된 제제로서 상업적으로 유용하다.Butacula herbicides are commercially available as emulsified formulations manufactured by Us and marketed under the trade name “Machete”.

에멀션화 제제는 유화제가 첨가된 유기용매에 활성성분인 부타클라를 용해한 제제형이다.An emulsifying agent is a preparation type in which the active ingredient butacula is dissolved in an organic solvent to which an emulsifier is added.

에멀션화 제제형은 석유를 주원료로한 용매 즉, 유기용매를 넣어야 한다는 것이 단점으로 알려져 있다.The emulsified formulation type is known to be disadvantageous in that a petroleum-based solvent, that is, an organic solvent, must be added.

원유가가 오르게되면 유기용매의 가격 또한 오르기 마련이므로 원유의 부족은 유기용매를 제조하는데 필요한 석유부산물의 부족으로 유기용매를 얻는데 곤란함을 초래할지도 모르는 것이다. 더구나 유기용매는 취급시 눈이나 피부를 자극하거나 가연성, 또는 주위환경에 종종 해로울수가 있어 위험한 것이다.As crude oil prices rise, the price of organic solvents also rises, so the shortage of crude oil may cause difficulties in obtaining organic solvents due to the lack of petroleum by-products necessary to produce organic solvents. Moreover, organic solvents are dangerous because they can irritate the eyes or skin, are flammable, or sometimes harmful to the environment.

그러므로 유기용매의 필요성을 제거하고 활성성분의 매체로 물을 사용한 제초제 구성은 경제적으로 매우 유리한 것이고 유해한 유기용매가 제거되어 피부나 눈을 자극하거나 가연성등에 기인한 위험 가능성이 완화되거나 제거되는 것이다.Therefore, the composition of the herbicide using water as the active ingredient medium, which eliminates the necessity of the organic solvent, is economically advantageous, and the harmful organic solvent is removed to alleviate or eliminate the possibility of danger due to skin or eye irritation or flammability.

또한 상술한 바와 같은 본 발명이 선행기술인 Machete EC 제제형과 비교할때 탁월한 제초효력이 있고 단위 헥타르당 곡식수확량(kg)을 증가시켰다.In addition, the present invention as described above has an excellent herbicidal effect compared to the prior art Machete EC formulation type and increased the yield (kg) of grain per hectare.

본 발명의 에멀션 제초제의 정확한 효능과 상호 작용은 알려진 것이 아니나 논에서 사용시 물과 혼합사용이 간편하고 물과 용이하게 혼합이 되어 종래의 에멀션화 제제형 보다 우수한 분산성이 있는 것으로 이를 구체적으로 설명하면 다음과 같다.The precise efficacy and interaction of the emulsion herbicide of the present invention is not known, but when used in rice paddies, it is easy to mix with water and easily mixed with water, so that it has superior dispersibility than a conventional emulsified formulation. As follows.

본 발명의 에멀션제초제는 필연적으로 다음과 같은 조성물로 구성된다.The emulsion herbicides of the present invention necessarily consist of the following composition.

상술한 바와 같이 부타클라는 2-클로로-2', 6'-디에틸-N-(부톡시메틸)아세트아닐리드 제초제의 통상명이며 부타클라는 본 발명 에멀션 제초제의 활성성분이다.As mentioned above, butaclara is the common name for 2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilide herbicide and butaclara is the active ingredient of the emulsion herbicide of the present invention.

에멀션 제제형에서의 부타클라는 중량비로 30.0-70.0%이며 바람직하게는 40.0-55.0%이며 더욱 바람직하게는 47.5-50.0%이다.Butaclar in emulsion formulations is 30.0-70.0% by weight, preferably 40.0-55.0% and more preferably 47.5-50.0%.

본 발명에서 사용된 "유화제"는 푸로필렌옥사이드와 에틸렌옥사이드의 블록 혼성중합체로 일반적으로 알려진 비이온성 유화제이다.As used herein, an "emulsifier" is a nonionic emulsifier commonly known as a block interpolymer of furopropylene oxide and ethylene oxide.

이러한 유화제의 정확한 특성은 비이온성 유화제의 제조자들이 통상적으로 독점하기 때문에 알 수가 없으나 일반적으로 본다면 다음과 같은 구조식을 가지고 있을 것이다.The exact nature of these emulsifiers is not known because they are typically monopolized by the manufacturers of nonionic emulsifiers, but will generally have the following structural formula.

여기에서 R은 알킬, 아릴 또는 알킬아릴이고 분자량이 대략 3,500이기 위해서는 n은 1,250, m은 2,200정도가 되어야한다. "알킬아릴"은 페닐기로 치환된 알킬로 이때 알킬기는 직쇄 또는 측쇄이며 1-20개의 탄소수를 가지는 것이다.Where R is alkyl, aryl or alkylaryl, and in order for the molecular weight to be approximately 3,500, n should be 1,250 and m should be about 2,200. "Alkylaryl" is alkyl substituted with a phenyl group wherein the alkyl group is straight or branched and has 1-20 carbon atoms.

푸로필렌옥사이드와 에틸렌옥사이드의 유사한블록 혼성중합체는 일반적으로 분자량이 3500이라는 것이 알려져 있으며 이러한 것들은 요구된 양의 푸로필렌옥사이드와 에틸렌옥사이드를 가하여 중합함으로서 형성된다.Similar block interpolymers of furopropylene oxide and ethylene oxide are generally known to have a molecular weight of 3500 and these are formed by the addition of the required amount of furopropylene oxide and ethylene oxide to polymerize.

상술한 유화제는 쉽게 구입할 수 있으며, 예를들면 유니온 카바이이드 주식회사, Chemicals and Plastics,에서 제조되는 상품명 "Tergitol" XH와 XD인 폴리알킬렌글리콜에테르비이온성 유화제가 있고 셀러스 화학주식회사의 상품명 "Flo Mo XHA"인 푸로필렌옥사이드와 에틸렌옥사이드의 블록 혼성중합체가 있으며 BASF Wyandotte 주식회사, Textile Colors & Chem. Dept에 의하여 제조되는 상품명 "Pluronic P-65"인 푸로필렌옥사이드/에틸렌옥사이드 블록혼성중합체가 있다.The emulsifiers described above are readily available and include, for example, polyalkylene glycol ether nonionic emulsifiers under the trade names "Tergitol" XH and XD manufactured by Union Carbide Co., Chemicals and Plastics, and the trade name "Flo Mo" XHA "is a block copolymer of propylene oxide and ethylene oxide. BASF Wyandotte Co., Ltd., Textile Colors & Chem. There is a propofylene oxide / ethylene oxide block interpolymer produced by Dept under the trade name "Pluronic P-65".

이와 같은 형태의 많은 유화제는 해당분야에 잘알려져 있으며 이러한 유화제는"McCUTCHEON"의 계면활성제와 유화제(North American Ed. 1980년)에서 쉽게 발견할 수 있다.Many emulsifiers of this type are well known in the art, and such emulsifiers are readily found in surfactants and emulsifiers of "McCUTCHEON" (North American Ed. 1980).

본 발명의 에멀션 제제형에 있어서의 유화제농도는 중량비로 0.75-5.0%의 범위이나 바람직하게는 1.5-3.5%, 더욱 바람직하게는 2.0%이다.The emulsifier concentration in the emulsion formulation of the present invention is in the range of 0.75-5.0% by weight, but preferably 1.5-3.5%, more preferably 2.0%.

본 발명에 사용된 "제제형 보조제"는 하나 또는 그 이상의 조성물로 된 미량의 염소로 소듐클로라이드, 칼슘클로라이드, 암모니움설페이트, 암모니움 클로라이드와 이와 유사한 것인 메틸바이올렛, 밀도 조절제(density balancing agents)와 에틸렌글리클, 푸로필렌글리클과 같은 부동제, 실리콘 소포제, 항세균제와 이와 유사한 것들이다.As used herein, “formulation aids” are trace amounts of chlorine in one or more compositions, such as sodium chloride, calcium chloride, ammonium sulfate, ammonium chloride, and the like, methyl violet, density balancing agents. And antifreeze agents such as ethylene glycol, furophilene glycol, silicone antifoaming agents, antibacterial agents and the like.

특히, 저장이 불리한 조건하에서 사용하기전 어떤 일정기간동안 저장하려한다면 에멀션 제제형에 위의 조성물을 혼합하는 것이 유리할 것이다.In particular, it would be advantageous to mix the above composition in an emulsion formulation if the storage was to be stored for some period of time before use under adverse conditions.

본 발명에 있어서 제제형 보조제의 농도범위는 중량비로 0-15.0%이나 바람직하게는 0-5.0%가 적합하다.In the present invention, the concentration range of the formulation-type adjuvant is 0-15.0% by weight, but preferably 0-5.0%.

본 발명의 우수한 제초능력이 있는 에멀션 제제는 다음과 같은 새로운 공정에 의하여 제조된다.The excellent herbicidal emulsion formulations of the present invention are prepared by the following new process.

1) 실온으로 냉각된물과 유화제를 혼합하여 유화제가 용해될때까지 교반을 한다.1) Mix the water cooled to room temperature with the emulsifier and stir until the emulsifier is dissolved.

2) 1단계의 혼합물에 부타클라제초제를 교반하면서 가하고 부타클라제초제가 1단계의 혼합물에 고루 분산되어 에멀션이 될때까지 교반한다.2) To the mixture of step 1, add butaclase herb while stirring and stir until the butaclase herb is evenly dispersed in the mixture of step 1 and becomes an emulsion.

3) 호모겐나이져를 사용하여 에멀션을 균질화한다.3) Homogenize the homogenizer using homogenizer.

위의 "호모겐나이져"(homogenizing means)는 상당히 균질한 에멀션을 형성하기 위하여 제작된 기계적기구를 뜻한다. 호모겐나이저의 예로는 테크마사제조 "테크마"와 가우린주식회사 제품인 "가우린"은 클로이드밀, 로스밀, 워링블랜더의 일종이다.The term "homogenizing means" above refers to a mechanical device made to form a fairly homogeneous emulsion. Examples of homogenizers are "Techma" manufactured by Techmas and "Gaurin", a product of Gaurin Co., Ltd., which are a kind of a clad mill, a roast mill and a waring blender.

다음의 실시예는 본 발명을 완전히 이해하고 선택된 방법으로 쉽게 실시할 수 있는 것임을 보여주는 것이다.The following examples show that the present invention can be fully understood and easily implemented in a selected manner.

[실시예 1]Example 1

1 공업용부타클라를 본실시에에 사용했다.1 Industrial Butacla was used in this Example.

2 Tergitol XH는 고형물로 유니온카바이드사제품으로 폴리알킬렌글리콜에테르 비이온성계면활성제이다.2 Tergitol XH is a polyalkylene glycol ether nonionic surfactant manufactured by Union Carbide as a solid.

실온의 상태의 물 71.41kg을 뱃취 탱크에 채웠다. 3.95kg의 "Tergitol XH"계면활성제를 용해후 물에 가하여 교반하였다. 계면활성제가 모두 용해될때 까지 교반을 계속했다.71.41 kg of water at room temperature was charged to the batch tank. 3.95 kg of "Tergitol XH" surfactant was dissolved and added to water and stirred. Stirring was continued until all surfactant was dissolved.

121.81kg의 공업용부타클타를 물/유화제 혼합물에 5분동안 가했다. 부타클라가 물/유화제 혼합물에 완전히 분산될때까지 교반했다. 그후에 혼합물을 1800psig하에서 고속의 테크마 호모겐나이져로 균질화 했다.121.81 kg of industrial butactacle was added to the water / emulsifier mixture for 5 minutes. The butacla was stirred until completely dispersed in the water / emulsifier mixture. The mixture was then homogenized with a high speed technamogenizer at 1800 psig.

[실시예 2]Example 2

1 공업용 부타클라가 본실시예에 사용되었다.1 Industrial Butacula was used in this Example.

2 Fl0 Mo XHA는 셀러스 화학주식회사 제품인 푸로필렌옥사이드/에틸렌옥사이드의 블록혼성중합체이다.2 Fl0 Mo XHA is a block copolymer of furopropylene oxide / ethylene oxide manufactured by Cellus Chemicals.

실온의 증류수 24.81kg은 뱃취 탱크에 채웠다. 1100kg의 Flo Mo XHA를 용해하고 물에 가하면서 교반했다. 유화제가 모두 용해될때까지 교반을 계속했다.24.81 kg of room temperature distilled water was charged to the batch tank. 1100 kg of Flo Mo XHA was dissolved and stirred while adding to water. Stirring was continued until all emulsifiers were dissolved.

29.09kg의 부타클라(91.2%)를 물/유화제 혼합물에 교반을하면서 5분간 가했다. 부타클라가 물/유화제 혼합물에 고루 분산되고 oil/water에멀션이 형성될때 까지 교반을 계속했다.29.09 kg of Butacula (91.2%) was added to the water / emulsifier mixture with stirring for 5 minutes. Stirring was continued until butacula was evenly dispersed in the water / emulsifier mixture and an oil / water emulsion formed.

에멀션은 테크마 호모겐나이져를 사용하여 균질화했다. 실시예 1의 절차를 이용하여 다음과 같은 에멀션이 제조되었다.The emulsion was homogenized using Techma homogenizer. The following emulsions were prepared using the procedure of Example 1.

[실시예 3]Example 3

[실시예 4]Example 4

[실시예 5]Example 5

[실시예 6]Example 6

본 발명의 에멀션 제제형의 상승작용은 다음과 같은 실시예로 명확하다.The synergy of the emulsion formulations of the invention is evident in the following examples.

뜻밖에도 본 발명의 에멀션제제는 상업적으로 유용한 Machete EC 제제형, 즉 제조물 kg당 공업용부타클라(92.0%)가 활성성분으로 527g 포함되어 있는 것과 비교할때 제초효과가 우수하였으며 이는 제조물 ℓ당 활성성분 500g과 동일한 것이었다.Unexpectedly, the emulsion formulation of the present invention was superior to the herbicidal effect of commercially useful Machete EC formulation, that is, 527 g of industrial butacula (92.0%) per kg of preparation, which contained 500 g of active ingredient per liter of preparation. It was the same.

더구나 븐 발명의 에멀션 제제를 논에 살포한 결과 Machete EC를 살포한 논 보다 헥타르당 더 많은 곡식의 수확량을 얻었다.In addition, the rice field was sprayed with the emulsion formulation of the invention, resulting in a higher yield of grain per hectare than the rice paddies sprayed with Machete EC.

[실시예 7]Example 7

모를 18㎡의 면적에 재배했다. 제초제를 아래와 같이 재배지에 살포했다. 제초제를 3번에 걸쳐 반복하여 살포했다. 활성성분인 제초제를 모래와 혼합하여 토양에 살포했다.The hair was cultivated in an area of 18 m 2. Herbicides were sprayed on the plantation as follows. The herbicide was sprayed three times repeatedly. The active herbicide was mixed with sand and sprayed onto the soil.

Machete EC와 실시예 2의 에멀션 제제를 헥타르당 활성성분(부타클라)을 0.75kg과 1.25kg으로 하여 토양에 살포했다. 3군데의 재배지를 제조체를 살포하지 않은 곳과 제초제를 살포한 곳으로 구분했다.Machete EC and the emulsion formulation of Example 2 were sprayed onto the soil with 0.75 kg and 1.25 kg of active ingredient (butaclara) per hectare. The three plantations were divided into those without spraying the plant and those with the herbicide.

눈에 보이는 제초효과는 살포후 40일 경과후에 조사했고 그 결과를 억제율%로 기록했다. 결과는 표1과 같다.Visible herbicidal effects were investigated 40 days after application and the results were reported as percent inhibition. The results are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

위의 결과는 본 발명의 에멀션 제제가 선행기술인 Machte EC 제제와 비교할때 활엽잡초류의 억제율은 2%, 풀의 억제율은 3% 증가된 것을 보여준다.The above results show that the emulsion rate of the present invention increased the inhibition rate of broadleaf weeds by 2% and the inhibition rate of grass by 3% compared to the prior art Machte EC preparations.

[실시예 8]Example 8

실시예 2의 부타클라 에멀션 제제를 논에 살포하고 Machete EC를 살포한 논과 제초제를 사용하지 않고 김매기를 한 논과 비교했다. 시험작물을 수확한후 kg/Ha당 평균수확량으로 비교하였다.The butacla emulsion formulation of Example 2 was sprayed on the paddy fields and compared with paddy padded with Machete EC and paddy fields without herbicides. Test crops were harvested and compared with the average yield per kg / Ha.

실험은 다음과 같은 절차에 의하여 행하여 졌다.The experiment was carried out by the following procedure.

모는 30-40㎡ 크기의 재배지에 재배하였다.The seedlings were cultivated in a plantation of 30-40 m 2.

재배지에 5-10cm 정도의 깊이로 물을 대주었다.Water was applied to the plantation to a depth of about 5-10 cm.

실험결과는 아래와 같다.The experimental results are as follows.

제초제는 상술한 바와 같은 비율의 활성성분을 모래와 혼합하여 살포했다. 벼는 자란후에 재래식방법으로 수확했다. 살포된 비율에 따른 시험적인 수확량을 제초제 살포량의 총괄수율로 평균을 낸 결과는 표 2와 같다.Herbicides were sprayed by mixing the active ingredients in the proportions described above with sand. After the rice was grown, it was harvested by conventional methods. The results of averaging the experimental yields according to the spread rate as the overall yield of herbicide spread are shown in Table 2.

[표 2]TABLE 2

표 2에서와 같이 본 발명의 부타클라에멀션제제를 살포한 논의 수확량은 김매기를 한 논에 비교할때 헥타르당 평균 8%가 증가하였고 Machete EC 제제를 살포한 논 보다는 평균 3.7%가 증가하였다.As shown in Table 2, the yield of paddy field with the butacla emulsion formulation of the present invention was increased by 8% per hectare and 3.7% more than the paddy field with Machete EC formulation when compared to paddy fields.

표 1과 표 2의 결과를 요약하여 보면 본 발명의 부타클라에멀션제제는 뜻밖에도 풀이나 활엽초의 제초능력과 곡식의 수확량이 알려진 Machete EC 제제보다 우수하였음을 증명하는 것이다.Summarizing the results of Table 1 and Table 2, butacla emulsion formulations of the present invention unexpectedly proves that the herbicidal ability of grass or broadleaf and crop yields were superior to known Machete EC formulations.

본 발명의 에멀션제제는 재래식 방법과 기구를 이용하여 통상적으로 적용할 수 있다.The emulsion formulations of the present invention can be conventionally applied using conventional methods and apparatus.

예를들어 본 발명의 에멀션제제는 "Shaker Bottle"을 이용하여 분무하거나 살포할 수 있으며 부수적으로 모래와 혼합하거나 미세한 모래입자와 혼합후에 살포할 수도 있다.For example, the emulsion preparation of the present invention may be sprayed or sprayed using a "Shaker Bottle", and may be additionally mixed with sand or sprayed after mixing with fine sand particles.

일반적으로 현저한 제초효과를 얻기위하여 헥타르당 활성성분인 부타클라를 0.75-1.875kg 사용할수도 있으나 헥타르당 0.75-1.25kg 사용이 더욱 바람직하다.In general, 0.75-1.875 kg of butacula, the active ingredient per hectare, may be used to obtain a significant herbicidal effect, but 0.75-1.25 kg per hectare is more preferable.

또한 본 발명의 실시예나 방법에 구애됨이 없이 적당량을 사용할수도 있다.It is also possible to use an appropriate amount without regard to the embodiment or method of the present invention.

Claims (1)

(정정) 2-클로로-2', 6'-디에틸-N-(부톡시메틸)아세트아닐리드 제초제를 47.5-50.0 중량%, 유화제인 폴리알킬렌글리콜에테르를 1.5-3.5 중량%, 소듐클로라이드, 칼슘클로라이드, 푸로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 메틸바이올렛으로 구성된 군으로부터 선택된 제제형 보조제를 0-5.0중량%, 나머지는 물론 구성함을 특징으로하는 에멀션 제초제 조성물.(Correction) 47.5-50.0 wt% of 2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilide herbicide, 1.5-3.5 wt% of polyalkylene glycol ether as an emulsifier, sodium chloride, Emulsion herbicide composition, characterized in that 0 to 5.0% by weight of the formulation adjuvants selected from the group consisting of calcium chloride, furopropylene glycol, ethylene glycol, methyl violet, as well as the rest.