KR840001302B1 - Ferro magnetico metal pigment essentially consisting of iron and a process for its production - Google Patents

Abstract

A metal powder suitable for magnetic recording, consisting essentially of iron, the individual particles being acicular and containing on average no more than 5 pores and consisting on average of no more than 2 metal cores is produced by precipitaiting and oxidizing an aqueous iron-(II)-salt solution to produce finely divided acidular iron-(III)-oxide-hydroxide; stabilizing it as by treatment with cadmium, lead, calcium, magnesium, zinc, aluminium, chromium, tungsten, a phosphorus oxide and/or a boron oxide; converting it into ferromagnetic iron oxide of low pore content; and reducing it to metallic iron with a gaseous reducing agent at about 300o to 600≰C

Description

강자성 금속 분말 제조방법Ferromagnetic Metal Powder Manufacturing Method

제1도는 본 발명에 따라 실시예 1에서 제조된 금속 침상결정의 전자현미경 사진.1 is an electron micrograph of a metal needle crystal prepared in Example 1 according to the present invention.

제2도는 종래 기술에 따른 다공성 침상 결정이 금속핵으로 분해된 것으로서 전자현미경 사진의 확대도.2 is an enlarged view of an electron micrograph as a porous needle crystal according to the prior art is decomposed into a metal nucleus.

제3도는 종래 기술에 따른 침상 결정이 분해되어 80 내지 90%만이 환원된 것으로서 전자현미경 사진의 확대도.3 is an enlarged view of an electron micrograph as the needle crystal according to the prior art is decomposed to reduce only 80 to 90%.

본 발명은 주로 철로 구성되어 있으며 더욱 개선된 침상입자와 우수한 특성을 갖는 자기 기록용 강자성 금속분말을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a magnetic recording ferromagnetic metal powder composed mainly of iron and having further improved acicular particles and excellent properties.

신규한 자성체를 기억시킬 계획으로 개선하는 포괄적인 목적은 더높은 기억밀도를 얻는데 있으며, 상기목적은 비교적 높은 보자력(保磁力)과 포화자화(飽和磁化)를 지닌 재료를 사용하여 성취할 수 있다. 박층의 금속테이프를 이론적인 착상으로 개선하고자 많은 시도가 있었지만 제조상의 난점, 특히 기계적 성질, 표면의 품질, 부식의 문제점등을 아직 해결하지 못하고 있다. 상기 문제점에서 일부는 보다 높은 에너지 생성물인 산화물의 전반에 걸친 주요한 장점을 갖는 금속분말을 사용하여 해결될 수 있는 것이다.The comprehensive objective of improving the new magnetic material with the plan to memorize is to obtain a higher memory density, which can be achieved by using materials having relatively high coercivity and saturation magnetization. Many attempts have been made to improve thin metal tapes into theoretical concepts, but manufacturing difficulties, particularly mechanical properties, surface quality and corrosion problems, have not been solved yet. Some of the above problems can be solved by using metal powders which have major advantages over oxides which are higher energy products.

자성 금속분말을 제조하는 공정은 하기의 문헌에 기재되어 있는데, 가장 핵심적인 것으로서 다음과 같이 4가지로 분류한다.The process for producing the magnetic metal powder is described in the following literature, which is classified as the following as the most essential one.

(가) 염용액중의 수은 캐소드로부터 금속분말의 전해석출 (미합중국 특허 제2,974,104호 및 2,988,466호).(A) Electroprecipitation of metal powder from mercury cathode in salt solution (US Pat. Nos. 2,974,104 and 2,988,466).

(나) 금속 카보닐을 열분해하여 금속분말을 제조 (미합중국 특허 제2,597,701호와 영국 특허 제695,925호).(B) Pyrolysis of metal carbonyl to produce metal powder (US Pat. No. 2,597,701 and UK Pat. No. 695,925).

(다) 붕산염, 차아인산염등과 같은 용해된 환원제로서 용액으로부터 금속이온을 환원하여 금속분말을 제조 (미합중국 특허 제3,206,338 및 제3,607,218호).(C) Metal powders are prepared by reducing metal ions from a solution with dissolved reducing agents such as borate, hypophosphite and the like (US Pat. Nos. 3,206,338 and 3,607,218).

(라) 250℃ 이상의 온도에서 수소등의 가스환원제로 산화물, 수산화물, 수산염, 개미산염 등을 환원하여 금속분말을 제조 (미합중국 특허 제2,879,154호 및 290,246호).(D) Metal powders are prepared by reducing oxides, hydroxides, hydroxides, formates, etc. with a gas reducing agent such as hydrogen at a temperature of 250 ° C. or higher (US Pat. Nos. 2,879,154 and 290,246).

상기 언급한 4가지 공정으로 입자의 형태와 크기 그리고 입자의 분포는 적합한 출발화합물, 그중에서도 특히 산화물과 수산화물을 선택하여 일정한 한도내로 제한할 수 있다.With the four processes mentioned above, the particle shape and size and the particle distribution can be limited within certain limits by selecting suitable starting compounds, especially oxides and hydroxides.

일반적으로 상기 출발화합물로 제조된 금속분말은 입자의 형태와 크기가 균일하지 않다. 부언하면, “금속침상구조”로 공지되어 있는 상기 금속분말은 상당량이 “금속핵”으로 분해된다. 이러한 특성은 자기 및 전기음향 성에 역효과를 일으킨다. 조밀한 침상결정이 분해되는 것은 침상 α-FeOOH 가금속으로 변함에 따라 약 60%에 달하는 높은 체적수축률에 기인한다. 체적이 수축하는 현상은 실제적으로

의 과정을 거치면서 발생하는데, 이러한 산화물의 중간생성물은 대부분 다공성 형태로 집적된다.In general, the metal powder prepared from the starting compound is not uniform in shape and size of the particles. In other words, the metal powder, known as "metal needle structure", is decomposed into a substantial amount of "metal nucleus". This property adversely affects magnetic and electroacoustic properties. The decomposition of dense acicular crystals is due to the high volumetric shrinkage of about 60% as it turns into acicular α-FeOOH noble metals. The contraction of volume actually

Occurs as a result of the process, the intermediates of these oxides are mostly integrated in a porous form.

자성입자의 보자력과 잔류자기는 입자의 형상에 따라 결정되는 것으로 알려져 있다 (1962년 베르린 소재의 쉬프링거 페아라크에서 발간된 크넬러가 저술한 페로마그네티스무스 제19,27호 및 장 참조). 특히 보자력은 α-FeOOH, β-FeOOH, 또는 τ-FeOOH와 같은 비등적 전구 화합물의 입도를 조절하여 사전에 결정할 수 있다. 그러나, 실제적인 면에 있어서 임의의 α-FeCOH의 결정크기를 조정하여 금속입자의 보자력을 결정하고자하는 시도에는 여러가지 어려운 점에 당면하게 되는데 특히 높은 보자력을, 극히 미세한 α-FeOOH를 코발트로도 우핑하지 않고, 철분에서 발생하게 하는데 어려움이 있다. 또한, 일반적인 공정으로 제조한 입자의 상당량이 분해되는 것은 잔류 자기대포화자화의 비(BR/BS)가 0.5이하로 작다는 것을 나타낸다.It is known that the coercive force and residual magnetism of magnetic particles are determined by the shape of the particles (see Ferromagnetismus Nos. 19,27 and chapter by Kneller, published by Schiffinger Pe'arak, Berlin, 1962). In particular, the coercive force can be determined in advance by adjusting the particle size of the boiling precursor compound such as α-FeOOH, β-FeOOH, or τ-FeOOH. In practical terms, however, attempts to determine the coercivity of metal particles by adjusting the crystal size of arbitrary α-FeCOH are faced with various difficulties. Especially, high coercivity, and extremely fine α-FeOOH are also dope with cobalt. It is difficult to cause it to occur in iron. In addition, the decomposition of a significant amount of particles produced by a general process indicates that the ratio of residual self-saturation magnetization (BR / BS) is less than 0.5.

따라서, 본 발명의 목적은 침상입자의 기공수가 평균 5개를 넘지 않으며 금속핵은 평균 2개 이하로서 주로 철로 구성되어 있으며 자기신호를 기록하기 위한 금속분말을 제공하는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a metal powder for recording magnetic signals, the average number of pores of acicular particles does not exceed 5, the metal nucleus is composed of iron, mainly 2 or less.

본 발명에 따른 적합한 금속분말을 구성하는 침상입자는 기공수가 평균 1개 이하로서 응집성이 좋으며 분해되지 않는 침상형태인 특징을 갖고 있다.The needle-like particles constituting a suitable metal powder according to the present invention have a feature that the needle-like shape has good cohesiveness and does not decompose with an average number of pores of 1 or less.

본 발명을 첨부된 도면을 참조로 하여 더욱 상세히 설명하기로 한다.The present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명의 내용중에서 금속핵이란 다공성으로 점차 변하여 더이상 어떤 물질로도 변하지 않는 침상입자의 기하학적 소자를 말한다. 금속핵으로 분해된 침상결정은 어떤 형태를 이루는데, 한예로 침상 α-Fe₂O₃가 환원되어 금속 침상결정이 생성하면 그 결과로 환원하는 동안 결제의 체적이 감소함에 따라 상대적으로 기공이 체적을 증가시켜 결국 금속 침상결정은 중첩된다. “구형의 연쇄”란 용어는 전자현미경으로 찍은 도면의 사진과 유사한 외형이 실린 구조학 문헌에서 찾아볼 수 있다. 그러나, 이러한 구조는 금속입자가 응집 또는 성장하여 형성되는 것이며, 각 구형은 서로 다르게 배향된 결정으로 형성되는 것이다. 반면, 본 발명에서는 인용하는 “금속핵”이란 용어는 본래 응집성이 좋은 물질로부터 형성되는 것이며 대체적으로 동일한 결정방향을 갖는 침상결정의 각종 금속핵을 뜻하는 것이다.Metallic nucleus in the context of the present invention refers to the geometric element of the needle-like particle gradually changes to porous and no longer changes to any material. The needle crystal decomposed into the metal nucleus forms some form. For example, when the needle α-Fe ₂ O ₃ is reduced to form a metal needle crystal, as a result, the pore volume decreases as the volume of settlement decreases during reduction. And eventually the metal needle crystals overlap. The term “spherical chain” can be found in the structural literature, which is similar in appearance to the photographs of the drawings taken with an electron microscope. However, such a structure is formed by agglomeration or growth of metal particles, and each sphere is formed of crystals oriented differently. On the other hand, in the present invention, the term "metal nucleus" refers to various metal nuclei of acicular crystals which are formed from materials having good cohesion and generally have the same crystal orientation.

종래기술에 따른 침상결정에 대하여 본 발명에 따른 침상결정은 평균적으로 많아야 2개정도의 금속핵으로 제한되어 있으나 적정수인 1개로 형성되어 있으며, 금속분말은 입자당 기공이 평균 1개를 넘지 않는 것으로 적정수준이다.With respect to the needle crystal according to the prior art, the needle crystal according to the present invention is, on average, limited to at most two metal nuclei, but is formed in an appropriate number of one, and the metal powder does not exceed one average pore per particle. It is appropriate level.

전자현미경 사진으로 측정한 각 침상결정의 길이는 0.1 내지 2미크론이며 적정범위는 0.3 내지 1미크론이다. 침상결정의 직경은 0.02 내지 0.15미크론이며 적정범위는 0.03 내지 0.1미크론으로서 길이 대직경의 비는 약 5 내지 20이다.The length of each acicular crystal measured by electron micrograph is 0.1 to 2 microns and the appropriate range is 0.3 to 1 micron. The diameter of the needle crystal is 0.02 to 0.15 microns, and the proper range is 0.03 to 0.1 microns, and the ratio of length to diameter is about 5 to 20.

본 발명에 따른 금속분말의 보자력은 750 내지 1300De 또는 그 이상인 것이 적합하다. 상당히 높은 보자력을 얻고자 할 경우에는 주로 철로 구성되어 있는 금속분말에 코발트를 포함시키면 된다. 특히 본 발명에 따른 금속분말은 약 900 내지 1200De 정도의 알맞은 보자력을 갖고 있는데, 이 범위는 적합한 기록 및 재생 헤드를 개발여하 고성능 오디오 및 비디오 테이프에 기술적으로 사용하기 위해 현재 탐구중에 있는 범위다.The coercive force of the metal powder according to the present invention is suitably 750 to 1300 De or more. In order to obtain a very high coercive force, cobalt may be included in the metal powder mainly composed of iron. In particular, the metal powder according to the present invention has a suitable coercive force of about 900 to 1200De, which range is currently under investigation for technical use in high performance audio and video tapes by developing suitable recording and playback heads.

금속분말은 카드뮴, 납, 칼슘, 아연, 알루미늄, 크롬, 텅스텐, 인(O₂O₃) 또는 붕소(B₂O₃) 중에서 한가지 원소 이상을 0.1 내지 7중량 정도 함유하는 것이 적합한데, 특히 적합한 금속분말은 인(P₂O₃) 또는 붕소(B₂O₃)를 0.1 내지 4중량 정도 함유하고 있다.The metal powder is suitable for containing at least 0.1 to 7% by weight of at least one element among cadmium, lead, calcium, zinc, aluminum, chromium, tungsten, phosphorus (O ₂ O ₃ ) or boron (B ₂ O ₃ ). The metal powder contains about 0.1 to 4 weights of phosphorus (P ₂ O ₃ ) or boron (B ₂ O ₃ ).

본 발명에 따른 금속분말은 3500Oe의 자장에서 Br/4πIs가 0.5이상, 더욱 적합하게는 0.6 이상으로 월등한 자승비를 갖고 있는 점이 또다른 특징이다.The metal powder according to the present invention is characterized by having a superior square ratio of Br / 4πIs of 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, in a magnetic field of 3500Oe.

또한, 본 발명에 따른 금속분말은 철염수용액을 침전 및 산화시켜 얻은 미세한 침상인 철(III)-산화물-수산화물을 탈수하고 금속으로 환원하여 제조할 수 있는데, 상기 철(III)-산화물-수산화물은 초기에 기공이 거의 없는 강자성 철산화물로 변화되고 이어서 약 300 내지 600℃의 온도에서 가스환원제로 환원시키면 구조적으로 안정한 금속이된다.In addition, the metal powder according to the present invention can be prepared by dehydrating the iron (III) -oxide-hydroxide, which is a fine needle obtained by precipitating and oxidizing the iron salt solution, and reducing it to metal, wherein the iron (III) -oxide-hydroxide is Initially changed to ferromagnetic iron oxide with few pores and then reduced to a gas reducing agent at a temperature of about 300 to 600 ° C. to form a structurally stable metal.

철(III)-산화물-수산화물은 통상적인 방법으로 제조할 수 있다. 철-산화물-수산화물은 무기화합물로 연속 열처리하는 동안 오히려 소결되지 않는다. 처리는 카드뮴, 납, 마그네슘, 칼슘, 아연, 알루미늄, 크롬, 텅스텐, 인P₂O⁵) 또는 붕소(B₂O₃)의 이온을 동시 침전시켜 행한다. 이러한 이온은 수용성화합물, 특히 황산염등의 무기산과 침전현탁액에 주입하는데, 주입량은 철분을 기준으로하여 처리물 중량의 약 0.1 내지 정도면 충분하다. 또한 철-산화물-수산화물을 FeOOH로 침전시킨 후에 처리할 수도 있는데, 이러한 경우에는 침전 현탁액중에서 침전시켜야 하며 아연 또는 인산염 이온을 사용하는 것이 적합하다.Iron (III) -oxide-hydroxide can be prepared by conventional methods. Iron-oxide-hydroxide is rather sintered during continuous heat treatment with the inorganic compound. The treatment is carried out by co-precipitation of ions of cadmium, lead, magnesium, calcium, zinc, aluminum, chromium, tungsten, phosphorus P ₂ O ⁵ ) or boron (B ₂ O ₃ ). These ions are injected into the aqueous suspension, especially inorganic acids such as sulphates, and precipitated suspensions, and the injection amount is sufficient to be about 0.1 to about the weight of the processed material based on iron. It is also possible to treat the iron-oxide-hydroxide after precipitation with FeOOH, in which case it must be precipitated in the precipitation suspension and the use of zinc or phosphate ions is suitable.

침전과 산화는 1단계 또는 다단계 공정을 거치는데 먼저 α-FeOOH 종자를 침전시키고 이어서 여분의 철염을 추가하여 입자를 성장시키거나 또는 페니만 프로세스를 도입하여 같은 결과를 얻는다. 특히 적합한 1단계 고정으로는 pH7이하에서 아연이온 또는 인산염이온을 첨가하여 침전 및 산화시키는 것인데, 산화는 pH가 약 4에 이르면 종료되며 α-FeOOH를 함유한 인산염 또는 아연은 초성인산염과 같은 인산알칼리금속으로 처리하여 침전 현탁액으로부터 분해되기 전에 소결되는 것을 방지한다.Precipitation and oxidation go through a one-step or multi-step process, first by precipitating the α-FeOOH seed and then adding extra iron salts to grow the particles or by introducing the Pennymann process. Particularly suitable one-step fixation is the precipitation and oxidation of zinc ions or phosphate ions at pH7 or below, which is terminated when the pH reaches about 4 and the phosphates or zinc containing α-FeOOH are alkali phosphates such as superphosphate. Treatment with metal prevents sintering before decomposition from the precipitation suspension.

상기공정은 리터당 약 80 내지 120g의 황산철을 함유하는 용액에 약 0.3 내지 3중량의 아연에 해당하는 양의 황산아연을 첨가하고, 여기에 약 0.1 내지 1.5 중량의 인(P₂O₃)에 해당하는 양의 NaH₂PO₄ㆍ2H₂O를 임의로 함유하는 알칼리용액을 첨가하여 철(II)이 약 50 내지 75정도 침전되게 한다. 침전된 염기성 (II) 염은 현탁액이 황녹색이 될때까지 약 40 내지 80℃의 온도에서 약 2 내지 8리터의 공기 또는 고농도 산소를 함유한 공기를 시간당 1리터의 비율로 침전용액에 송풍하면서 세게 휘저으면 산화된다. 이렇게 하여 얻은 α-FeOOH 현탁액에서 인산철은 FeOOH 입자로 침전되고, 초성인산염등의 인산염용액의 적당량을 조금씩 첨가하면 소결되지 않는다.The process adds about 0.3 to 3 weight of zinc sulfate to a solution containing about 80 to 120 g of iron sulfate per liter, to about 0.1 to 1.5 weight of phosphorus (P ₂ O ₃ ). An alkaline solution optionally containing the appropriate amount of NaH ₂ PO ₄ 2H ₂ O is added to cause iron (II) to precipitate about 50-75. The precipitated basic (II) salt is hardened by blowing about 2 to 8 liters of air or air containing a high concentration of oxygen into the precipitation solution at a rate of 1 liter per hour at a temperature of about 40 to 80 ° C. until the suspension becomes yellowish green. Stirring oxidizes. In the α-FeOOH suspension thus obtained, iron phosphate is precipitated into FeOOH particles, and it is not sintered if an appropriate amount of a phosphate solution such as superphosphate is added little by little.

상기공정에 의한 α-FeOOH 입자의 결정크기를 X-선 회절 데이터로 측정한 결과 평균 약 1.2x10^-5내지 2.2x10^-5mm였으며, α-FeOOH의 결정크기는 α-FeOOH의 형성이 종료되는 순간에 적절히 선택하여 조정할 수 있다.Results showed the crystal size of α-FeOOH particles by the process as determined by X- ray diffraction data, an average of about 1.2x10 ^-5 to 2.2x10 ^-5 mm, the crystal size of the α-FeOOH is that the formation of the α-FeOOH end It can be appropriately selected and adjusted at the moment.

더 큰 α-FeOOH 입자는 2단계 공정으로 얻는다. 이러한 경우에는 상기 공정으로 얻은 α-FeOOH 현탁액을 종자 현탁액으로 사용한다. 황산철과 황산아연을 함유하는 용액은 종자현탁액에 첨가하고 온도를 약 80℃까지 올린 후 수산화나트륨을 천천히 첨가하고 송풍량을 증가하면서 종자를 성장시키면 결정크기가 2x10^-5내지 3.2x10^-5mm인 α-FeOOH가 형성된다. 그런다음 상술한 바와 같이 인산철을 FeOOH 입자로 침전시킨다.Larger α-FeOOH particles are obtained in a two step process. In this case, the α-FeOOH suspension obtained in the above process is used as the seed suspension. The solution containing iron sulfate and zinc sulfate is added to the seed suspension, the temperature is raised to about 80 ° C, the sodium hydroxide is added slowly, and the seeds are grown while increasing the blowing amount, and the crystal size is 2x10 ^-5 to 3.2x10 ^-5 mm. α-FeOOH is formed. Iron phosphate is then precipitated into FeOOH particles as described above.

최종 생성된 금속분말의 보자력은 α-FeOOH 입자를 크기별로 선택하여 조정한다. 1단계 공정은 800 내지 1000Oe 이상의 보자력을 갖는 금속분말을 제조하는데 특히 유용하며, 2단계 공정은 보자력이 약 500 내지 1000Oe인 낮은 보자력을 갖는 금속분말을 제조하는데 적합하다.The coercive force of the resulting metal powder is adjusted by selecting α-FeOOH particles by size. The one-step process is particularly useful for producing metal powders having coercive forces of 800 to 1000 Oe or more, and the two-stage process is suitable for preparing metal powders having low coercive force of about 500 to 1000 Oe.

본 발명에 따른 금속분말을 기공이 거의 없는 입자로 제조하기 위하여 1단계 공정에서는 금속으로 환원되지 않도록 하는 것이 중요하다. 그대신에 α-FeOOH를 먼저 기공이 거의 없으며 안정한 강자성 산화철로 변화시킨다.In order to prepare the metal powder according to the present invention into particles having almost no pores, it is important not to reduce the metal powder in the one step process. Instead, α-FeOOH is first transformed into a stable ferromagnetic iron oxide with few pores.

기공이 거의 없으며 구조상 안정한 강자성 산화철로 변화시키는데에는 여러가지 공정이 사용된다. 그중 하나의 공정은 α-FeOOH를 침전현탁액으로부터 여과하여 화산으로 세정 유리하고 100℃가 약간 넘는 온도에서 건조시킨 다음 약 215 내지 400℃의 온도에서 탈수하는 것이다. 이렇게 하여 얻은 Fe₂O₃는 약 600 내지 900℃, 적합하게는 약 650 내지 850℃의 온도에서 0.5 내지 2시간동안 소려처리한 다음 약 400 내지 500℃의 온도에서 습한 수소증기로 Fe₃O₄로 환원시킨다. 안정성은 약 600 내지 800℃의 온도의 불활성 분위기하에서 소려처리하면 얻게 된다. 소려처리는 희(希)가스류, 질소 또는 이산화탄소의 분위기하에서 행하는데 질소와 이산화탄소를 혼합하여 사용하는 것도 좋다. 불활성가스는 소려처리하는 온도에서 이산화탄소의 산소부분압에 상당하는 용량의 산소를 함유하는 것이 적합하다. 안정화시키기 위해서는 적어도 부분적으로 r-Fe₂O₃로 재산화시키는 것이 유리하다. 특히 적합한 아연 및 인산염으로 안정된 α-FeOOH 입자를 사용하는 경우에는 일반적으로 재산화시킬 필요가 없다. 이에 비하여 불충분한 FeOOH 입자를 사용하는 경우에는 Fe₃O₄로 환원시킨 다음 r-Fe₃O₃로 재산화시키는 것이 좋으며, r-Fe₂O₃를 Fe₃O₄로 다시 환원시킨 다음 불활성 가스의 분위기하에서 소려처리한다. FeOOH를 사용하는데에는 산화 및 환원공정을 몇번 반복하는 것이 필요하지만, 적합하지 못한 FeOOH를 사용할 경우에도 상기 2종류의 공정으로 충분하다. 이상과 같은 공정으로 얻은 기공이 거의 없으며 구조상 안정한 강자성 산화철은 약 300 내지 60℃의 온도에서 건조한 수소등의 가스환원을 사용하여 금속으로 환원시킨다.Various processes are used to change the structure into ferromagnetic iron oxide, which has few pores and is structurally stable. One process is to filter α-FeOOH from the precipitated suspension, scrub away with volcano, dry at a temperature slightly above 100 ° C, and dehydrate at a temperature of about 215 to 400 ° C. The Fe ₂ O ₃ thus obtained was soaked for 0.5 to 2 hours at a temperature of about 600 to 900 ° C., suitably about 650 to 850 ° C., followed by Fe ₃ O ₄ with wet hydrogen steam at a temperature of about 400 to 500 ° C. Reduced to. Stability is obtained by annealing in an inert atmosphere at a temperature of about 600 to 800 ° C. The soaking treatment is performed in a rare gas stream, nitrogen or carbon dioxide atmosphere, and nitrogen and carbon dioxide may be mixed and used. It is preferable that the inert gas contains oxygen having a capacity corresponding to the oxygen partial pressure of carbon dioxide at the temperature to be treated. It is advantageous to reoxidize at least partially with r-Fe ₂ O ₃ to stabilize. Especially when using α-FeOOH particles stabilized with suitable zinc and phosphates, it is generally not necessary to reoxidize. In contrast, if using an insufficient FeOOH particles, which was reduced to Fe ₃ O _4, and then r-Fe ₃ O ₃ recommended solidifying property in, again reducing the r-Fe ₂ O ₃ to Fe ₃ O _4, and then the inert gas Treat it in the atmosphere. It is necessary to repeat the oxidation and reduction steps several times in order to use FeOOH, but the above two kinds of processes are sufficient even when FeOOH which is not suitable is used. There are few pores obtained by the above process and the structurally stable ferromagnetic iron oxide is reduced to metal using gas reduction such as hydrogen dried at a temperature of about 300 to 60 ℃.

다른 공정으로, α-FeOOH를 수소열처리하여 기공이 거의 없으며 구조상 안정한 강자성 산화철로 변화시키는 공정이 있다. α-FeOOH를 침전 현탁액으로부터 분리하고 황산염으로 세정 유리한 후 압력가마에서 약 100 내지 200℃의 온도로 가열하는데, 특히 약 250 내지 500℃에서 모노-, 디- 또는 트사-사카라이드와, 알칼리 금속류 및 또는 알칼리 토금속류의 수산화물 및 또는 탄산염과, 초과량의 수분을 첨가하여 행하는 것이 적합하다. 처리시간은 약 10분 내지 5시간이나 2시간을 넘지 않는 것이 좋다. 모노-사카라이드류에는 아라비노스, 크실로스, 리보스, 글리코스, 갈락토스, 만노스 또는 플럭토스가 있으며 디- 또는 트리-사카라이드류에는 케인슈거, 락토스 말토스 또는 라피노스가 있다.In another process, α-FeOOH is hydrothermally treated to transform into ferromagnetic iron oxide, which has almost no pores and is structurally stable. α-FeOOH is separated from the precipitate suspension and washed with sulphate and then heated in a pressure kiln to a temperature of about 100 to 200 ° C., especially at about 250 to 500 ° C., mono-, di- or tsa-saccharides, alkali metals and Or it is suitable to carry out by adding the hydroxide and / or carbonate of alkaline-earth metals, and excess moisture. The treatment time should not exceed about 10 minutes to 5 hours or 2 hours. Mono-saccharides include arabinose, xylose, ribose, glycos, galactose, mannose, or pructose, and di- or tri-saccharides include cane sugar, lactose maltose or raffinose.

수소 열처리의 다른 적합한 형태로 독일특허공보 제2,633,59호에 기재된 방법이 있다. 상기방법에 대하여 약술하면, 폴리비닐 알코올 또는 리그닌 설포네이트와 같은 라미나토스를 약 0.01 내지 2% 정도 압력가마에 담겨있는 침전현탁액에 첨가하고 처리하여 얻은 산화철을 세정하고 여과 및 건조시킨 다음 약 300 내지 600℃의 온도에서 가스환원제를 사용하여 금속으로 환원시킨다.Another suitable form of hydrogen heat treatment is the method described in German Patent No. 2,633,59. In summary, the iron oxide obtained by adding a laminatose, such as polyvinyl alcohol or lignin sulfonate, to a precipitate suspension contained in a pressure kiln about 0.01 to 2% was treated, washed, filtered and dried, and then, about 300 It is reduced to metal using a gas reducing agent at a temperature of from 600 ℃.

본 발명에 따른 공정으로 제조한 금속분말은 초성인산염의 형태를 취한다. 물론 금속분말은 분산성에 대한 영향과 산화에 대해 안정시킬 목적으로 각종 후처리 한다.The metal powder produced by the process according to the invention takes the form of superphosphate. Of course, the metal powder is subjected to various post-treatments for the purpose of stabilizing the effects of dispersibility and oxidation.

기공이 거의없는 금속분말은 자기테이프, 디스크, 플로피디스크, 자기카드 또는 이와 유사한 시스템등과 같은 자기매체와 자기 기록하기 위한 프린트용 잉크의 분말을 제조하는데 사용한다. 즉, 금속분말을 사용함으로써 테이프는 테이프 잔류 자기 2500G 이상과 배향능(BR/BS) 0.75이상, 적합하게는 3000G 이상과 0.8 이상의 자성데이터를 갖게 된다. 본 발명에 따른 금속분말을 기초로 한 자기테이프는 오디오(상기 모든 카셋트)과 비데오 분야(임의의 신규한 바이어스-세팅)에 유용하며, 특히 치밀한 열복사 공정에 마스터 테이프용으로서 적절히 사용할 수 있다.Metal powders with few pores are used to prepare magnetic media such as magnetic tapes, disks, floppy disks, magnetic cards or similar systems and powders of printing inks for magnetic recording. That is, by using metal powder, the tape has magnetic data of 2500G or more of tape residual magnetism and 0.75 or more of orientation performance (BR / BS), suitably 3000G or more and 0.8 or more. Magnetic tapes based on metal powders according to the invention are useful in audio (all cassettes above) and video applications (any novel bias-setting), and can be suitably used for master tapes in particularly dense thermal radiation processes.

본 발명을 다음과 같은 실시예를 통하여 상세히 설명해 본다.The present invention will be described in detail through the following examples.

[실시예 1]Example 1

물 1리터에 ZnSO₄ㆍ7H₂O를 236g 함유하는 용액을 리터당 FeSO₄를 100g 함유하는 황산철 용액에 참가하고, 여기에 리터당 NaOH를 390g 함유하는 수산화나트륨 용액 20리터를 10분동안 휘저으면서 첨가한다. α-FeOOH 종자는 6시간동안 공기를 공급하면서 세게휘저으면 형성된다. pH가 4이하로 떨어지면 FeSO₄를를 46.5g 함유하는 용액 40리터를 현탁액에 첨가하고 온도를 80℃로 상승시킨다. α-FeOOH 분말은 9시간동안 공기를 공급하면서 리터당 NaOH를 200g 함유하는 수산화나트륨 용액을 시간당 4리터씩 주입하면 형성되는데, 이때 pH는 3.3에서 4.2까지 서서히 올라간다. pH가 4.2로 되면 물 8리터에 Na₄P₂O₇를 238g 함유하는 용액을 송풍량을 증가하면서 30분동안 휘저으면서 첨가한 다음, α-FeOOH를 여과하고 황산으로 세정 유리하여 건조시킨다.A solution containing 236 g of ZnSO ₄ 7H ₂ O in 1 liter of water was added to a ferric sulfate solution containing 100 g of FeSO ₄ per liter, and 20 liters of a sodium hydroxide solution containing 390 g of NaOH per liter were added with stirring for 10 minutes. do. α-FeOOH seeds are formed by vigorous stirring while supplying air for 6 hours. When the pH falls below _4, 40 liters of a solution containing 46.5 g of FeSO ₄ is added to the suspension and the temperature is raised to 80 ° C. α-FeOOH powder is formed by injecting 4 liters of sodium hydroxide solution containing 200 g of NaOH / liter per hour while supplying air for 9 hours, and the pH gradually rises from 3.3 to 4.2. When the pH is 4.2, a solution containing 238 g of Na ₄ P ₂ O ₇ is added to 8 liters of water while stirring for 30 minutes while increasing the blowing amount, and then α-FeOOH is filtered, washed with sulfuric acid, dried and dried.

상기공정으로 얻은 α-FeOOH의 샘플은 X-선 회절데이터로 측정한 결과 결정크기가 평균 2.5x10^-5mm로서 대기중에서 탈수하고 α-Fe₂O₃단계에서는 760℃에서 30분동안 소려처리한다. α-Fe₂O₃는 420℃에서 90분동안 습한 수소를 사용하여 마그네타이트로 환원시키고 질소와 이산화탄소의 혼합가스 분위기하에서 700℃에서 30분동안 최종 소려처리한다. 마그네타이트는 다음과 같은 특성을 지닌다.The sample of α-FeOOH obtained by the above process was measured by X-ray diffraction data and the average crystal size was 2.5x10 ^-5 mm. The sample was dehydrated in the air and treated with α-Fe ₂ O ₃ for 30 minutes at 760 ° C. . α-Fe ₂ O ₃ is reduced to magnetite using wet hydrogen at 420 ° C. for 90 minutes, and finally treated at 700 ° C. for 30 minutes under a mixed gas atmosphere of nitrogen and carbon dioxide. Magnetite has the following characteristics.

침상결정 : 조밀하며 기공이 거의 없음Needle crystal: Compact and almost no pore

결정크기 : 5.75x10-₅mmCrystal Size: 5.75x10- ₅ mm

보자력 : 455OeCoercivity: 455Oe

Br/ρ : 535Gg^-1ccBr / ρ: 535Gg ^-1 cc

마그네타이트의 시료를 375℃에서 수소증기와 접촉시키면 금속으로 환원된다. 철함량을 기준으로 하여 완전히 환원되면 다음과 같은 자성분말 데이터를 갖는 기공이 거의 없으며 조밀침상 구조인 제품이 된다. (3.5KOe의 자장에서 측정).A sample of magnetite is reduced to metal by contact with hydrogen vapor at 375 ° C. When it is completely reduced based on the iron content, there are almost no pores having the following magnetic powder data, and the product has a dense needle-like structure. (Measured in the magnetic field of 3.5KOe).

보자력 : 583OeCoercivity: 583Oe

Br/ρ : 1060Gg^-1ccBr / ρ: 1060Gg ^-1 cc

4πIs/ρ : 1868Gg^-1cc4πIs / ρ: 1868Gg ^-1 cc

Br/4πIs : 0.57 1Br / 4πIs: 0.57 1

제품의 현미경 사진은 제1도에 실려있다.A photomicrograph of the product is shown in FIG.

[실시예 2]Example 2

실시예 에서 사용한 용액으로 시작하여, α-FeOOH 종자는 54℃에서 5시간동안 공기를 공급하면서 세게 휘저으면 형성된다. 계속해서 FeSO₄-ZnSO₄용액(실시예 1과 동일)을 첨가하고, 80℃에서 12.5시간동안 리터당 NaOH를 200g 함유한 수산화나트륨 용액을 시간당 4리터의 비율로 첨가하면 α-FeOOH분말이 형성되는데, 이때 pH는 3.0에서 3.9까지 올라간다. 여기서 현탁액은 리터당 54.4g의 FeOOH와 2.6g의 FeSO₄를 함유하고 있다. 그런다음 초성인산염으로 후처리하고, α-FeOOH는 실시예 1과 동일한 방법으로 작업을 계속 진행한다.Starting with the solution used in the examples, α-FeOOH seeds are formed by vigorous stirring with air at 54 ° C. for 5 hours. Subsequently, a solution of FeSO ₄ -ZnSO ₄ (the same as in Example 1) was added, and a sodium hydroxide solution containing 200 g of NaOH per liter at 80 ° C. for 12.5 hours was added at a rate of 4 liters per hour to form α-FeOOH powder. , PH rises from 3.0 to 3.9. The suspension here contains 54.4 g of FeOOH and 2.6 g of FeSO ₄ per liter. It is then worked up with superphosphate, and α-FeOOH continues working in the same way as in Example 1.

상기공정으로 얻은 α-FeOOH의 샘플(결정크기 2.45x10^-5mm)은 대기중에서 탈수하고 α-Fe₂O₃단계에서는 760℃에서 30분동안 소려처리한다. 계속해서 440℃에서 90분동안 습한 수소로 환원시켜 마그네타이트로 형성시키고 700℃에서 30분동안 불활성가스의 분위기중에서 최종 소려처리한다. 마그네타이트의 특성은 다음과 같다.The sample of α-FeOOH (crystal size 2.45 × 10 ⁻⁵ mm) obtained in the above process was dehydrated in the air and treated for 30 minutes at 760 ° C. in the α-Fe ₂ O ₃ step. Subsequently, the solution was reduced to wet hydrogen at 440 ° C. for 90 minutes to form magnetite, and finally treated in an atmosphere of inert gas at 700 ° C. for 30 minutes. The characteristics of the magnetite are as follows.

침상결정 : 조밀하며 기공이 거의 없음Needle crystal: Compact and almost no pore

결정크기 : 4.85x10^-5mmCrystal Size: 4.85x10 ^-5 mm

보자력 : 481OeCoercivity: 481Oe

Br/ρ : 525Gg^-1ccBr / ρ: 525Gg ^-1 cc

마그네타이트의 샘플은 400℃에서 수소증기와 접촉시키면 금속으로 환원된다. 철함량을 기준으로 하여 완전히 환원되면 다음과 같은 자성분말 데이터를 갖는 조밀하며 기공이 없는 제품이 된다(3.5KOe의 자장에서 측정).Samples of magnetite are reduced to metals upon contact with hydrogen vapor at 400 ° C. The complete reduction, based on the iron content, results in a dense, pore-free product with the following magnetic powder data (measured at a magnetic field of 3.5 KOe).

보자력 : 784OeCoercivity: 784Oe

Br/ρ : 1186Gg^-1ccBr / ρ: 1186Gg ^-1 cc

4πIs : 1911Gg^-1cc4πIs: 1911Gg ^-1 cc

Br/4πIs : 0.62Br / 4πIs: 0.62

[실시예 3]Example 3

물 2리터에 NaH₂PO₄ㆍ2H₂O를 256g 함유하는 용액과 리터당 NaOH를 350g 함유하는 수산화나트륨 용액 30리터를 FeSO₄를 32.7kg, ZnSO₄ㆍ7H₂O를 925g 함유하는 용액 325리터에 휘저으면서 첨가한다. 그런다음, 현탁액이 황갈색을 띨때까지 계속 세게 휘저으면서 공기 1.4㎥/h, 질소 4.5㎥/h의 혼합가스를 공급한다. 물 0.8리터에 Na₄P₂O₇를 21.2g 함유하는 용액은 80℃에서 30분동안 휘저으면서 FeOOH를 1130g 함유하는 현탁액의 일부에 첨가하고 30분동안 휘저은 다음, 제품을 여과하고 황산으로 세정 유리하여 건조시킨다.A solution containing 256 g of NaH ₂ PO ₄ ㆍ 2H ₂ O in 2 liters of water and 30 liters of sodium hydroxide solution containing 350 g of NaOH per liter was added to 325 liters of a solution containing 32.7 kg of FeSO ₄ and 925 g of ZnSO ₄ · 7H ₂ O. Add while stirring. The mixture is then agitated vigorously until the suspension is yellowish brown, supplying a mixture gas of 1.4 m 3 / h of air and 4.5 m 3 / h of nitrogen. A solution containing 21.2 g of Na ₄ P ₂ O ₇ in 0.8 liters of water was added to a portion of the suspension containing 1130 g of FeOOH while stirring at 80 ° C. for 30 minutes, followed by stirring for 30 minutes, followed by filtration and washing with sulfuric acid. Advantageously dry.

상기공정으로 얻은 α-FeOOH (결정크기 1.65x10^-5mm)는 대기중에서 탈수하고 α-Fe₂O₃단계에서는 680℃에서 30분동안 소려처리한다. α-Fe₂O₃는 420 내지 450°의 온도에서 90분동안 습한 수소를 접촉시키면 α-Fe₂O₃로 환원된다. 계속해서 불활성가스의 분위기중에서 600 내지 610℃로 80분동안 최종 소려처리하면 다음과 같은 특성을 갖는 마그네타이트를 얻는다.Α-FeOOH (crystal size 1.65x10 ^-5 mm) obtained by the above process is dehydrated in the air and treated in an α-Fe ₂ O ₃ step for 30 minutes at 680 ° C. α-Fe ₂ O ₃ is reduced to α-Fe ₂ O ₃ by contacting wet hydrogen at a temperature of 420 to 450 ° for 90 minutes. Subsequently, the final annealing treatment at 600 to 610 ° C. for 80 minutes in an inert gas atmosphere yields a magnetite having the following characteristics.

침상결정 : 조밀하며 기공이 거의 없음Needle crystal: Compact and almost no pore

보자력 : 387OeCoercivity: 387Oe

Br/ρ : 367Gg^-1ccBr / ρ: 367Gg ^-1 cc

상기 마그네타이트의 샘플은 400℃에서 수소증기를 접촉시키면 금속으로 환원된다. 철함량을 기준으로 하여 완전히 환원되면 조밀하며 기공이 거의 없는 제품으로서 다음과 같은 특성을 지니게 된다(3.5KOe의 자장에서 측정).The sample of magnetite is reduced to a metal by contacting hydrogen vapor at 400 ° C. When fully reduced based on the iron content, the product is dense and almost no pores and has the following characteristics (measured at 3.5 KOe magnetic field).

보자력 : 1239OeCoercivity: 1239Oe

Br/ρ : 1154Gg^-1ccBr / ρ: 1154Gg ^-1 cc

4πIs/ρ : 1837Gg^-1cc4πIs / ρ: 1837Gg ^-1 cc

Br/4πIs : 0.63Br / 4πIs: 0.63

[실시예 4]Example 4

물 2리터에 ZnSO₄ㆍ7H₂O를 447g 함유하는 용액을 리터당 FeSO₄ㆍ7H₂O를 100g 함유하는 황산철 용액 315리터에 첨가하고, 침전되기 직전에 물 1.5리터에 NaH₂PO₄ㆍ2H₂O를 184g 함유하는 용액을 첨가한다. 계속해서 리터당 NaOH를 390g 함유하는 수산화나트륨 용액 26.2리터를 10분동안 휘저으면서 주입한 후 용액이 황갈색을 띨 때까지 52℃에서 공기 4.5㎥/h, 질소 1.5㎥/h의 혼합가스를 공급하면서 세게휘저으면 산화가 발생한다. 이렇게 하여 얻은 종자 현탁액은 가스공급량을 증가하며 80℃까지 온도를 높히고, 이 온도에서 아직 용액상태인 철분을 등온으로 유지하면서 리터당 NaOH를 200g 함유하는 수산화나트륨 용액을 첨가하여 침전시킨다. pH가 4이하로 떨어지면 물 5리터에 Na₄P₂O₇를 276g 함유하는 용액을 80℃에서 30분동안 공기를 6㎥/h로 공급하면서 적상(滴狀)으로 주입하고, 30분동안 휘저은 후 α-FeOOH를 여과하고 황산으로 세정 유리하여 건조시킨다.A solution containing 447 g of ZnSO ₄ 7H ₂ O in 2 liters of water was added to 315 liters of the iron sulfate solution containing 100 g of FeSO ₄ 7H ₂ O per liter, and NaH ₂ PO ₄ ㆍ 2H in 1.5 liters of water immediately before precipitation. A solution containing 184 g ₂ O is added. Subsequently, 26.2 liters of a sodium hydroxide solution containing 390 g of NaOH per liter were stirred for 10 minutes, followed by feeding a mixture of 4.5 m3 / h of air and 1.5 m3 / h of nitrogen at 52 ° C. until the solution became yellowish brown. When stirred, oxidation occurs. The seed suspension thus obtained is precipitated by increasing the gas supply, raising the temperature to 80 ° C., and adding sodium hydroxide solution containing 200 g of NaOH per liter at this temperature while maintaining isothermal iron in solution. When the pH falls below _4, a solution containing 276 g of Na ₄ P ₂ O ₇ in 5 liters of water is injected into the dropwise phase with air at 6 m 3 / h for 30 minutes at 80 ° C. After stirring, α-FeOOH is filtered, washed with sulfuric acid, dried and dried.

상기 공정으로 얻은 α-FeOOH (결정크기 2.35x10^-5mm)는 대기중에서 탈수하고 α-Fe₂O₃단계에서는 700℃에서 30분동안 소려처리한다.[Alpha] -FeOOH (crystal size 2.35x10 ^-5 mm) obtained in the above process is dehydrated in the air and treated in an α-Fe ₂ O ₃ step for 30 minutes at 700 ° C.

마그네타이트는 다음과 같은 특성을 갖는다.Magnetite has the following characteristics.

침상결정 : 조밀하며 기공이 거의 없음Needle crystal: Compact and almost no pore

결정크기 : 4.1x10^-5mmCrystal Size: 4.1x10 ^-5 mm

보자력 : 474OeCoercivity: 474Oe

Br/ρ : 547Gg^-1ccBr / ρ: 547Gg ^-1 cc

마그네타이트는 425℃에서 수소증기와 접촉시키면 금속으로 환원된다. 철함량을 기준으로 하여 완전히 환원되면 다음과 같은 자성분말 데이터를 갖는 조밀하며 기공이 거의 없는 제품이 된다(3.5KOe의 자장에서 측정).Magnetite is reduced to metals by contact with hydrogen vapor at 425 ° C. The complete reduction, based on iron content, results in a compact, pore-free product with the following magnetic powder data (measured at 3.5 KOe).

보자력 : 929OeCoercivity: 929Oe

Br/ρ : 1170Gg^-1ccBr / ρ: 1170Gg ^-1 cc

4πIs/ : 1812Gg^-1cc4πIs /: 1812Gg ^-1 cc

Br/4πIs : 0.65Br / 4πIs: 0.65

[실시예 5]Example 5

FeOOH를 20g 함유하는 수성현탁액 0.5리터에 글루코스 15g, 4.75N NaOH-용액 0.018리터, 그리고 성층제로서 폴리비닐 알코올 0.025g을 실온에서 휘저으면서 혼합한다. 현탁액을 깨끗한 철제용기에 옮긴다음, 물이 5리터 담겨있는 압력가마내에 삼발이를 놓고 그위에 상기 철제용기를 올려놓은 후 가열하여 290℃에서 2시간 유지한다. 냉각시킨 후에는 산화철 현탁액을 세정하고 여과하는데, 여과 잔유물은 재분산시키고 Fe₃O₄를 기준으로 하여 1중량의 P₂O₅에 해당하는 Na₂P₂O₇으로 인산염화 시킨다. 여과하고 건조시킨 후의 마그네타이트는 다음과 같은 특성을 갖는다.0.5 g of an aqueous suspension containing 20 g of FeOOH is mixed with 15 g of glucose, 0.018 l of a 4.75N NaOH-solution, and 0.025 g of polyvinyl alcohol as a stratifier at room temperature. After the suspension is transferred to a clean steel container, the trivet is placed in a pressure kiln containing 5 liters of water, the iron container is placed thereon, and heated and maintained at 290 ° C. for 2 hours. After cooling, the iron oxide suspension is washed and filtered, the filtered residue is redispersed and phosphated with Na ₂ P ₂ O ₇ corresponding to 1 weight of P ₂ O ₅ based on Fe ₃ O ₄ . The magnetite after filtration and drying has the following characteristics.

침상결정 : 조밀하며 기공이 거의 없음Needle crystal: Compact and almost no pore

결정크기 : 4.35x10^-5mmCrystal Size: 4.35x10 ^-5 mm

보자력 : 375OeCoercivity: 375Oe

Br/ρ : 456Gg^-1ccBr / ρ: 456Gg ^-1 cc

마그네타이트는 375℃에서 수소증기와 접촉시키면 금속으로 환원된다. 철함량을 기준으로 하여 완전히 환원되면 다음과 같은 자성분말 데이터를 갖는 조밀하며 기공이 거의 없는 제품이 된다(3.5KOe의 자장에서 측정).Magnetite is reduced to metals by contact with hydrogen vapor at 375 ° C. The complete reduction, based on iron content, results in a compact, pore-free product with the following magnetic powder data (measured at 3.5 KOe).

보자력 : 795OeCoercivity: 795Oe

Br/ρ : 1123Gg^-1ccBr / ρ: 1123Gg ^-1 cc

4πIs/ρ : 2005Gg^-1cc4πIs / ρ: 2005Gg ^-1 cc

Br/4πIs : 0.56Br / 4πIs: 0.56

Claims (1)

철(II) 염수용액을 침전시키고 산화시켜 미세한 침상구조인 철(III)-산화물-수산화물로 분해한 다음, 상기 철(III)-산화물-수산화물을 탈수하고 환원하여 제조하는 강자성 금속분말 제조방법에 있어서, 상기 철(III)-산화물-수산화물을 약 600 내지 900℃의 온도에서 불활성 가스로 소려처리하여 기공이 거의 없는 강자성 산화철로 형성하고 약 300 내지 600℃의 온도에서 습한수소로써 Fe₃O₄로 거의 환원시킨 다음, 약 600 내지 800℃의 온도에서 소려처리하여 기공이 거의 없는 산화철로 안정시키고, 약 300 내지 600℃의 온도에서 가스환원제로써 금속으로 환원시키는 것을 특징으로 하는 강자성 금속분말 제조 방법.In the method of manufacturing a ferromagnetic metal powder prepared by precipitating and oxidizing an iron (II) saline solution to decompose it into iron (III) -oxide-hydroxide, which is a fine acicular structure, and then dehydrating and reducing the iron (III) -oxide-hydroxide. The iron (III) -oxide-hydroxide is treated with an inert gas at a temperature of about 600 to 900 ° C. to form ferromagnetic iron oxide with almost no pores, and Fe ₃ O ₄ as wet hydrogen at a temperature of about 300 to 600 ° C. And then reduced to about 600 to 800 ° C., and then treated at a temperature of about 600 to 800 ° C. to stabilize with almost no pores of iron oxide, and to a metal as a gas reducing agent at a temperature of about 300 to 600 ° C. to produce a ferromagnetic metal powder. .

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