KR840001046B1 - Recovery of tungsten valnes from tungsten-bearing materials - Google Patents

Abstract

Tungsten values are extracted from tungsten-bearing material or refined ore using alkali metal carbonate or chloride Sheelite, Woolframite or refined ore powder contg. tungsten more than 20 wt.% in forms of WO. These are mixed with enough sodium carbonate or chloride powder, and annealed without melting. Annealing temp. is below 800≰C and annealing time is within 2 hours. The annealed product is solved in water and tungsten values are extracted from the solution in the form of alkali metal tungstate. The annealed product is then treated again as above to extract more tungsten.

Description

텅스텐을 함유하는 물질로부터 텅스텐 유가물(有價物)을 회수하는 방법A method for recovering tungsten valuables from materials containing tungsten

본 발명은 텅스텐을 함유하는 광석 또는 정선광(精僊鑛)에서 텅스텐 우가물의 회수에 관한 것이다.The present invention relates to the recovery of tungsten wells from ore or concentrate containing tungsten.

텅스텐은 일반적으로 쉬라이트(Sheelite, )형의 )형의 광석 및 울프라마이트(Woolframite, )형의 광석을 자연에서 얻을 수 있지만, 이들 2종류의 광석은 그것들의 화학조성이 각각 텅스텐산칼슘 및 텅스텐산철 망간인 점에서 실질적으로 상이하다.Tungsten can generally be obtained in nature such as Sheiteite) or Woolframite ore, but these two types of ores are composed of calcium tungstate and It is substantially different in that it is iron manganese tungsten.

따라서 이들 광석에서 텅스텐 유가물을 회수하는데에는 일반적으로 서로 다른 방법을 사용하고 있다.Therefore, different methods are generally used to recover tungsten valuables from these ores.

즉, 쉬라이트광(鑛)의 경우로서는, 전형적인 선행기술의 방법은 광석을 염산에서 처리하여 불용성의 텅스텐산을 생성하고, 이 텅스텐산을 암모니아 용액에 용해하여서 최후에 파라텅스텐산 암모니움(A.P.T)을 생성한다.That is, in the case of the shelite light, a typical prior art method is to treat ore in hydrochloric acid to produce insoluble tungstic acid, which is dissolved in ammonia solution, and finally paratungstic acid ammonium (APT). )

한편 울프라마이트의 경우에는 일반적으로 광석을 수산화나트륨/탄사나트륨에 함께 용해하여서 분해시켜, 텅스텐을 텅스텐산 나트륨으로 하여 추출한다.ㅣOn the other hand, in the case of ulpramite, the ore is generally dissolved in sodium hydroxide / sodium carbohydrate to decompose and extracted with tungsten as sodium tungstate.

냉각한 융해 생성물을 물에서 침출(浸出)하여서, 가용성 텅스텐산 나트륨을 추출한다.The cooled fusion product is leached out of water to extract soluble sodium tungstate.

그후에 전기한 방법과 동일하게 염산으로서 처리하여서 텅스텐산을 침전시키고, 이것을 암모니아 용액에 용해하여서 A.P.T를 생성하는 것이다.Thereafter, it is treated as hydrochloric acid in the same manner as described above to precipitate tungstic acid, which is dissolved in an ammonia solution to produce A.P.T.

영ㅇ국 특허 1,089,913호 명세서에서는 쉬라이트 및 울프라마이트의 양형태의 광석 또는 정선광에서 텅스텐 유가물을 회수하는 방법을 개시하고 있다.The patent specification of US Pat. No. 1,089,913 discloses a method for recovering tungsten valuables from ore or concentrates in both forms of sherite and ulpramite.

이 방법은 분말로 한 쉬라이트 및 울프라마이트 형의 광석 또는 정선광을 탄산나트륨, 염화나트륨 및 초산나트륨을 용융제 혼합물과 함께 용해한 후 냉각하여, 냉각한 용해물질을 물로서 침출하고 또, 텅스텐을 함유하는 알칼리성 침출액(浸出液)을 물에 불용성의 불순물로부터 분리하며, 분리한 침출액을 산성으로 하고 또한, 약간이라도 존재하는 규소 또는 인으로서 유기용매물질에 실질적으로 불용성의 화합물을 형성하는 것에 충분한 불화물 또는 불화수소산을 첨가하고, 이와 같이 처리한 물질을 물에 불용성의 유기아민 텅스텐을 형성할 수 있는 유기아민으로부터 이루어진 용액에서 추출하엿, 텅스텐을 수성상(水性相)으로부터 유기질상(相)으로 바꾸어 그 상(相)을 분리하고, 분리한 유기상을 수성암모니아에서 처리하여서 슈용성의 텅스텐산 암모니아에서 처리하여서 수용성의 텅스텐산 암모니움을 만들며, 또한 텅스텐산 암모니움을 함유하는 수성상을 유기질상으로부터 분리할 수 있도록 이루어져 있다.In this method, powdered ore or concentrate of powdered ore or concentrate is dissolved in sodium carbonate, sodium chloride and sodium acetate together with the melt mixture, followed by cooling, leaching the cooled dissolved material as water and containing tungsten. Fluoride or fluoride sufficient to separate an alkaline leaching solution from insoluble impurities in water, to make the separated leaching solution acidic, and to form a substantially insoluble compound in the organic solvent material as slightly present silicon or phosphorus. Hydrogen acid was added and the material thus treated was extracted from a solution consisting of an organic amine capable of forming an insoluble organic amine tungsten in water, and the tungsten was changed from an aqueous phase to an organic phase. Water-soluble tungstic acid by separating the phase and treating the separated organic phase with aqueous ammonia Hayeoseo treatment in ammonia creates a tungstate ammonium water-soluble, and is made to separate the aqueous phase containing ammonium tungstate from the organic phase.

이 방법은 필수적인 공정으로서 분말로 한 쉬라이트 및 울프라마이트 형의 광석 또는 정선광과 탄산나트륨 및 염화나트륨의 혼합물과의 융해(融解)를 포함하고 있다.This method involves the melting of a powdered ore or concentrate of powdered ore or concentrate and a mixture of sodium carbonate and sodium chloride as an essential process.

실제로, 특허명세서에는 유동성 용융물을 생성시켜야 할 것이라고 기재하고 있으며, 융해는 기인하는 대표적인 온도는 698℃-825℃정도이다.Indeed, the patent states that fluid melts should be produced, with typical temperatures attributable to melting being between 698 ° C. and 825 ° C.

미국 특허 3,8003,025호에서는 입상(粒狀)으로 한 텅스텐을 함유하는 고아석을 수분을 함유하는 분기(忿氣) 중에서 탄산나트륨 및 인산나트륨으로부터 선정한 시약 최소한 1종류와 염화나트륨과의 존재에서, 약 600℃로부터 900℃까지의 범위의 온도에서 약1-3시간 소성하고, 얻어진 소성품을 물에 침출하여 가용성의 텅스텐 유가물을 용해하며,또한 여과하는 공정을 포함하는 저품위의 텅스텐 광석에서 텅스텐 유가물을 회수하는 방법을 개시하고 있따.In US Pat. No. 3,8003,025, at least one reagent selected from sodium carbonate and sodium phosphate in a granule containing granular tungsten containing granular tungsten is present in the presence of sodium chloride. It is calcined for about 1 to 3 hours at a temperature in the range of 600 ° C to 900 ° C, the obtained fired product is leached in water to dissolve soluble tungsten valuables, and the tungsten valuables are removed from a low-quality tungsten ore including filtering. Disclosing a method of recovery.

이 방법은 저품의 텅스텐 광석에의 적용에 한정되며, 또한 그 조작에는 수분을 함유하는 분기가 필요하다.This method is limited to application to low tungsten ore, and the operation requires branching containing moisture.

이상으로 알 수 있는 바와 같이 일반적으로 비교적 높은 소성온도 및 비교적 소량의 나트륨 반응체를 사용하고 있다.As can be seen from the above, generally a relatively high firing temperature and a relatively small amount of sodium reactant are used.

본 발명에 의하면, 광석 또는 정선광을 알칼리금속 염화물, 알칼리금속 탄산염 및 이들의 혼합물로부터 선정되는 반응성 조성물의 존재에서 융해시킴이 없이 소성하고 또한, 소성생성물로부터 수용성의 텅스텐 유가물을 회수하는 공정을 포함하는, 고품위의 텅스텐을 함유하는 광석 또는 정선광으로부터 텅스텐 유가물을 채취하는 방법을 제공하는 것이다.According to the present invention, a step of firing ores or concentrates without melting in the presence of a reactive composition selected from alkali metal chlorides, alkali metal carbonates and mixtures thereof, and recovering the water-soluble tungsten valuables from the firing product It is to provide a method for collecting tungsten valuables from ore or concentrate containing high quality tungsten.

본 발명의 방법에서는, 소성은 일반적인 융해를 수반하지 않고 일어나는 것 즉, 소성중에 물질과 용융제와의 혼합물은 유동성의 융성물을 만들면 안된다는 것이 필수적이다.In the process of the invention, it is essential that firing does not involve general melting, ie that the mixture of material and melt during the firing should not make a flowable melt.

그 융성물(融性物)을 생성하지 않는 것은 공정의 설계에 대단히 큰 유연성을 부여하며 또한, 에너지의 절약을 도모할 수가 있기 때문이며, 그리고 소성생성물은 용이하게 처리할 수가 있다.The reason for not producing the melt is because it gives a great flexibility to the design of the process and can save energy, and the plastic product can be easily processed.

소성생성물중의 텅스텐 유가물은 수용성의 알카리금속 텅스텐산염의 형태로 되어 있을 것이며, 이 생성물은 그후 공지의 방법으로서 처리하여 회수할 수가 있다.The tungsten valuables in the calcined product will be in the form of water-soluble alkali metal tungstates, which can then be recovered by treatment by known methods.

예컨데, 텅스텐 유가물을 소성혼합물로부터 물에서 침출하고, 다음에 침출액을 영국특허 제1,089,913호 명세서에 기재된 방법으로서 처리할 수가 있다.For example, tungsten valuables can be leached from the calcined mixture in water, and then the leach liquor can be treated by the method described in the specification of British Patent No. 1,089,913.

이 처리공정은 본질적으로 당업계에서는 공지의 화합반응의 응용이다. 염화물 및 탄산염의 양쪽용의 알칼리금속은 반드시 나트륨이어야 하며, 텅스텐을 함유하는 광석 또는 정선광은 고품의 것 즉, 산형텅스텐(WO₃)으로 하여서 적어도ㅛ 텅스텐 20중량%를 함유하는 것이어야 한다.This treatment is essentially the application of a compounding reaction known in the art. Alkali metals for both chlorides and carbonates must be sodium, and tungsten-containing ores or concentrates must be of the highest quality, ie tungsten tungsten (WO ₃ ), containing at least 20% by weight tungsten.

이와 같은 물질을 일반적으로 쉬라이트형 또는 울프라마이트형이며, 산화텅스텡트으로하여 텅스텐을 90.5%이하 함유한다.Such materials are generally in the form of shilite or woolframite and contain up to 90.5% of tungsten as tungsten oxide.

반응성 조성물은 알칼리금속염화물, 알칼리금속탄산염, 혹은 이들의 혼합물이어도 좋다.The reactive composition may be an alkali metal chloride, an alkali metal carbonate, or a mixture thereof.

반응성 조성물은 단순히 탄산나트륨과 같은 알칼리금속 탄산염으로부터 이루어진 것이 본 발명의 방법에 특히 좋은 것이 특징이다. 놀랍게도, 비교적 온화한 온도에서 탄산나트륨만을 사용하여서 텅스텐 회수율을 달성할 수가 있는 것을 알아내었다.The reactive composition is characterized in that it is particularly good for the process of the invention that it simply consists of an alkali metal carbonate such as sodium carbonate. Surprisingly, it has been found that tungsten recovery can be achieved using only sodium carbonate at relatively mild temperatures.

소성온도는 처리할 광석 또는 정선광의 성질 및 존재하는 반응성 조성물의 형태 및 량에 따라서 변화하다. 중요한 점은, 광석 또는 정선광의 용해가 일어나지 않는 것에는 할 수 없음에도 불구하고, 합리적인 시간내에 소망의 반응을 일어나게 하는 것에는 충분한 높이의온도를 선정하지 않으면 안되는 것이다.The firing temperature varies depending on the nature of the ore or concentrate to be treated and the form and amount of reactive composition present. It is important to select a temperature that is high enough to cause a desired reaction within a reasonable time, even though it cannot be dissolved in ore or concentrate.

일반적으로 600℃-800℃의 범위내의 온도를 사용한다.Generally, temperatures in the range of 600 ° C-800 ° C are used.

울프라마이트광에 대하여는 500℃까지의 저온도를 사용하여도 또한 양호한 회수를 할 수가 있다. 회수율이 낮은 경우에는, 여과하여서 소성생성물을 건조하고, 또한 재차 반응성 시약과 혼합한 후 재차 소성할 수가 있으며, 이것은 광석으로부터 소망하는 만큼의 텅스텐을 회수할때까지 계속하는 것이 가능하다.With respect to the wool pramite, even a low temperature of up to 500 ° C can be used for good recovery. When the recovery rate is low, the calcined product can be dried by filtration, and then mixed with the reactive reagent and then calcined again, which can be continued until the desired amount of tungsten is recovered from the ore.

특히 쉬라이트광에 있어서는 텅스텐회수율을 증가하기 위하여 광석의 재소성을 사용하는 것이 가능하다.In particular, it is possible to use the recalcination of the ore in order to increase the tungsten recovery in the shelite light.

소성중에 존재하는 반응성 조성물의 양도 역시 광석 또는 정선광의 성질에 따라서 변화된다.The amount of reactive composition present during firing also varies depending on the nature of the ore or concentrate.

최소한 텅스텐 전부와 혼합하여서 텅스텐산 나트륨을 생성하는 것에 충분한 나트륨을 존재시켜야 할 것이다. 그러나 처리광석이 울프라마이트광인 경우에는 일반적으로 정량적 수치보다는 과잉의 나트륨이 필요한 것을 알 수가 있다.At least enough sodium should be present to produce sodium tungstate by mixing with all of the tungsten. However, when the treated ore is wool pramite ore, it is generally found that excess sodium is required rather than quantitative value.

소성은 가능한한 다량의텅스텐을 텅스텐산 나트륨에 전화(轉化)시키는 것에 충분한 시간동안 행해야 된다. 많은 광석에 대하여서 60분보다도 장시간의 가열에 의해서 특별의 잇점은 없었다 하지만, 소성시간은 120분 이하가 대표적이다.Firing should be carried out for a time sufficient to convert as much tungsten to sodium tungstate as possible. For many ores, there was no particular advantage by heating longer than 60 minutes, but the firing time is typically 120 minutes or less.

광석의 조성 및 사용하는 가열장치의 형에 따라서 필요한 경우에는 반응성 조성물에도 초산나트륨 같은 적절한 산화제를 함유시킬 수가 있다.Depending on the composition of the ore and the type of heating device used, the reactive composition may contain a suitable oxidizing agent, such as sodium acetate, if necessary.

이와 같은 산화제는 울프라마이트광석 또는 정선광을 처리하는 경우에 특히 유용하다.Such oxidants are particularly useful in the treatment of woolframite ores or concentrates.

텅스텐을 함유하는 광석 또는 정선광도 역시 실질적인 양의 칼슘을 함유하는 경우에는, 어떤 경우에 반응성 조성물중에 미분말로 한 규사를 넣는 것이 바람직하다. 이는 규사가 칼슘과 반응하여서 규산3칼슘을 형성하고, 다음에 이를 텅스텐산 나트륨으로부터 쉽게 분리하는 것이 가능하다.In the case where the ore or concentrate containing tungsten also contains a substantial amount of calcium, in some cases it is preferable to add finely divided silica sand in the reactive composition. It is possible for silica to react with calcium to form tricalcium silicate, which is then easily separated from sodium tungstate.

전기한 텅스텐을 함유하는 광석 또는 정선광과 반응성 조성물은 일반적으로 양쪽 공히 분쇄하여서 미(黴)분말 상태로 하고 또한, 소성전에 잘 긴밀하게 혼합한다.The ore or concentrate containing the above-mentioned tungsten and the reactive composition are generally ground to both fine powders and mixed well before firing.

소성후, 생성물을 물에서 침출되는데, 적절한 조건하에서 일반적으로 1회으 ㅣ침출 및 보충 세정(洗淨)으로서 충분한 것이 실험에 의해서 판명되었다.After firing, the product is leached in water, which has been found by experiment to be generally sufficient as a single leaching and supplemental cleaning under appropriate conditions.

소성중에 융해되지 않는다고 하는 것은 소성생성물에 분쇄등의 공정을 시행함이 없이 그대로 침출될 수 있는 것을 의미하며, 그뿐 아니라 소성품이 아직도 가열되어 있는중에 침출할 수 있다는 것이 가능해진다.Not melting during firing means that the plastic product can be leached as it is without performing a process such as pulverization. In addition, it can be leached while the fired product is still heated.

침출후에 침출액을 일반적으로 공지의 방법으로서 처리하여 알루미늄, 마그네숨, 인, 규소, 안티몬, 비소 및 몰리브덴 같은 불순물을 제거한다.After leaching, the leach liquor is generally treated by known methods to remove impurities such as aluminum, magnesium, phosphorus, silicon, antimony, arsenic and molybdenum.

최초의 정제공정후에 여과액을 불화물 또는 불화수소산으로 처리하여서 다시정제할 수가 있다.After the initial purification, the filtrate can be repurified by treatment with fluoride or hydrofluoric acid.

적절히 정제를 한 용액에는 다음에 통상의 용제 추출조작을 시행한다. 유기상(相)에 함유된 텅스텐을 수산화암모늄에서 추출하여 텅스텐산 암모늄을 생성시킬 수가 있다.Properly purified solution is then subjected to the usual solvent extraction procedure. Tungsten contained in the organic phase can be extracted from ammonium hydroxide to produce ammonium tungstate.

텅스텐 금속분말은 텅스텐산 암모늄으로부터 공지의 방법으로서 제조할 수가 있다.Tungsten metal powder can be manufactured from a well-known method from ammonium tungstate.

여러 종류의 반응성 조성물, 광석대(對) 반응성 조성물의 여러가지의 비율을 사용하고 또 다른 소성온도로서 본 발명의 방법에 의해서 여러가지의 쉬라이트 및 울프라마이트광석 및 이들의 혼합물을 처리하였다.Various kinds of reactive compositions, various ratios of ore zone reactive compositions were used and as a result of another firing temperature, various shrite and wolframite ores and mixtures thereof were treated by the method of the present invention.

이들 실험에서는 모두 광석 및 반응성 물질을 미분말 또는 입상(粒相)형태로 하거나, 또한 혼합물로 하여 소성하였다.In all of these experiments, the ore and the reactive substance were calcined in fine powder or granular form or in a mixture.

소성후, 텅스텐산 나트륨을 물로서 침출하고 잔류물을 여과 및 세정에 의해서 침출액으로부터 분리하였ㄸ고, 또한 침출액을 먼저 일반적으로 기재한 방법으로서 처리하여 텅스텐 유가물을 회수하였다.After firing, sodium tungstate was leached as water and the residue was separated from the leach liquor by filtration and washing, and the leach liquor was first treated as a generally described method to recover the tungsten valuables.

실험결과를 하기의 표에 표시하였다.The experimental results are shown in the table below.

실험 1-실험 4Experiment 1-Experiment 4

사용 광석은 산화텅스텐 68.1%를 하유하는 울프라마이트 광이며, 반응성 조성물을 탄산나트륨이고 또한, 소성온도는 65℃이였다.The ore used was an ulpramite light containing 68.1% of tungsten oxide, the reactive composition was sodium carbonate, and the firing temperature was 65 ° C.

표1Table 1

산화텅스텐(WO3) 함유량대(對) 반응성 조성물의 정량적 비율은 약 2.2이다.The quantitative ratio of tungsten oxide content to the reactive composition is about 2.2.

이들 실험에서는 존재하는 정략적 수치 이상으로 과잉의 나트륨인 것의 중오셩 및 상기의 탄산나트륨을 사용하여서 달성할 수가 있는 우수한 회수율을 설명하고 있다.These experiments illustrate the heavy recovery of excess sodium above the ordered numerical values present and the excellent recovery that can be achieved using the sodium carbonate.

분말성의 소성생성물은 용이하게 처리할 수가 있으며 또한 가열되어 있는 중에 직접 침출을 행할 수가 있었다.The powdery calcined product could be easily treated and directly leached while being heated.

실험 5-실험 8Experiment 5-Experiment 8

사용한 광석은 산화텅스텐 74.8%를 함유하고 있는 쉬라이트광이며, 반응성 조성물은 탄산나트륨이고, 또한 소성온도는 실험 5및 6에 있어서는 650℃, 실험 7 및 8에 있어서는 800℃이다.The used ore is a shelite light containing 74.8% of tungsten oxide, the reactive composition is sodium carbonate, and the firing temperature is 650 ° C in experiments 5 and 6, and 800 ° C in experiments 7 and 8.

표 2TABLE 2

위 실험의 결과 텅스텐 추출율이 상당히 낮은 것으로 나타났는 바, 그 이유는 광석의 용해를 방지하기 위하여 정량적 수치보다도 적은 탄산나트륨을 필요로 한 것이다.As a result of the above experiments, the extraction rate of tungsten was considerably low, because less than quantitative value of sodium carbonate was needed to prevent the dissolution of ore.

소성생성물은 분말성이며 또한, 가열된중에 직접 침출(浸出)할 수가 있었다.The fired product was powdery and could be leached directly during heating.

침출잔류물은 건조한 후에 탄소나트륨에 함유된채로 재차 소성하고 또한, 침출하여서 텅스텐 추출율을 증대시킬 수가 있다.The leaching residue can be calcined again while contained in sodium sodium after drying, and can be leached to increase the tungsten extraction rate.

이 작업은 가능한한 많은 량의 텅스텐을 추출하기 위하여 얼마든지 반복하여도 좋다.This operation may be repeated as many times as possible to extract as much tungsten as possible.

실험 9Experiment 9

반응성 조성물대 광석의 여러가지의 온도로서 광석을 소성한다.Ore is calcined at various temperatures of the reactive composition versus the ore.

각 경우의 반응성 조성물은 탄산나트륨 1부(部)대 염화나트륨 0.67부를 함유하였다.The reactive composition in each case contained 1 part of sodium carbonate and 0.67 parts of sodium chloride.

이들의 실험결과를 제3표에 기재한다.The results of these experiments are shown in Table 3.

표3Table 3

위 실험에서는 모두, 소성생성물은 가열된 중에는 직접물에 의한 침출을 행할 수가 있었으며, 분말성의 소성생성물은 용이하게 처리할 수가 있었다.In all of the above experiments, the calcined product could be leached by direct water while it was heated, and the powdery calcined product could be easily processed.

실험 10Experiment 10

이 실험에서는 산화텅스텐(WO₃) 74.8%을 함유하는 쉬라이트 농축물과 산화텅스텐(WO₃) 68.1%을 함유하는 울프라마이트 농축물을 중량비 1:1로 혼합하고, 또한 혼합물을 탄산나트륨 1부대 혼합물 4부의 비율로서 탄산나트륨과 혼합한다. 소성은 650℃에서 4시간 행하였다.In this experiment, tungsten oxide (WO ₃₎ rest Light concentrate and tungsten oxide containing 74.8% (WO ₃₎ Wolf containing 68.1% referred to the boehmite concentrate weight ratio of 1: was mixed to 1, and sodium carbonate, one bag and the mixture It is mixed with sodium carbonate in the ratio of 4 parts of the mixture. Firing was performed at 650 ° C. for 4 hours.

상기와 같이 쉬라이트 300g, 울프라마이트 300g 및 탄산나트륨 150g을 혼합하여서 소성한다.As described above, the mixture is calcined by mixing 300 g of shrite, 300 g of woolframite and 150 g of sodium carbonate.

탄산 정략적 수치는 98g이었으며, 텅스텐 추출 백분율은 50%이였다.The net carbon figure was 98 g and the tungsten extraction percentage was 50%.

실험 11Experiment 11

상기한 실험 10의 잔류물을 다시 탄산나트륨과 혼합하여 650℃에서 소성하고, 또한 다른 량의 탄산나트륨을 사용하여서 2종류의 시험을 행하였다.The residue of Experiment 10 described above was again mixed with sodium carbonate and calcined at 650 ° C., and two kinds of tests were conducted using different amounts of sodium carbonate.

그 결과를 제4표에 표시한다.The results are shown in the fourth table.

표 4Table 4

잔류물대 탄산나트륨의 비율이 7:3 및 1:3에서, 텅스텐의 전체 추출율은 90% 및 95%이였다At residue to sodium carbonate ratios of 7: 3 and 1: 3, the total extraction rates of tungsten were 90% and 95%.

선정된 특정비율은어떠한 공정을 어떠한 소정의 시점에서 행할때라도그때의 특정상황에 좌우된다.The specific ratio chosen depends on the specific situation at any time, when any process is performed at any given point in time.

본 발명자의 알고 있는 한도내에서는, 본 발명의 쉬라이트 및 울프라마이트의 혼합물을 처리함에 적절한 것이라고 확인된 최초의 방법이다.ㄴTo the best of the inventors' knowledge, this is the first method that has been found to be suitable for treating the mixtures of the shrite and ulpramite of the present invention.

후자는 쉬라이트의 점착성 생성물을 만드는 경향을 감소시키는 작용을 한다.The latter acts to reduce the tendency to make the sticky product of Shilite.

Claims (1)

광석 혹은 정선광을 알칼리금속 염화물, 알칼리금속 탄산염 및 이들의 혼합물인 반응성 조성물의 존재에서 융해시키는 것이 없이 소성하고, 이 소성생성물로부터 수용성 텅스텐 유가물을 추출하는 텅스텐함유물질로부터 텅스텐 유가물을 회수하는 방법에 있어서, 전기한 텅스텐 광석이나 정선광은 울프라마이트나 쉬라이트의 혼합물인 고품의 광석이나 정선광이며, 소성생성물로부터 수용성 유가물을 추출한 후에도, 소성생성물을 반응성 조성물의 존재에서 융해시킴이 없이 다시 소성하고, 수용성 유가물은 재차 소성생성물로부터 추출하는 것을 특징으로 하는 텅스텐을 하유하는 물질로부터 텅스텐 유가물을 회수하는 방법.A method for recovering a tungsten valuables from a tungsten-containing substance which is calcined without melting ore or concentrate in the presence of an alkali metal chloride, an alkali metal carbonate and a mixture thereof, and extracts a water-soluble tungsten valuables from the calcined product. The tungsten ores or concentrates described above are high-grade ores or concentrates, which are mixtures of ulpramite or sherite, and are fired again without melting the firing products in the presence of the reactive composition even after extraction of the water-soluble valuables from the firing products. And the water-soluble valuables are again extracted from the calcined product, wherein the tungsten valuables are recovered from the tungsten-containing material.