KR840000191B1

KR840000191B1 - N^4-페녹시알카노일술퍼닐아미드류의 제조 방법

Info

Publication number: KR840000191B1
Application number: KR1019800003614A
Authority: KR
Inventors: 간지 이또; 겐지 이가와; 히사지로 유끼나가; 지쓰오 스기따
Original assignee: 시오노기세이야꾸 가부시끼가이샤; 요시도시 가즈오
Priority date: 1980-09-15
Filing date: 1980-09-15
Publication date: 1984-02-28
Also published as: KR830004235A

Abstract

내용 없음.

Description

N4-페녹시알카노일술퍼닐아미드류의 제조 방법

본 발명은 N⁴-페녹시알카노일술퍼닐아미드류의 제조 방법 및 이들 화합물의 1종 이상을 유효성분으로 함유하는 제초제에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명은 하기 일반식 (Ⅰ)로 표시되는 N⁴-페녹시알카노일술퍼닐아미드류의 제조 방법, 이들의 알카리금속염 또는 알카리토금속염 및 이들 화합물의 1종 이상을 유효성분으로 함유하는 제초제에 관한 것이다.

(식중, R¹, R², R³및 R⁴는 각각 독립하여 수소, 할로겐, 니트로 또는 저급 알킬기를 나타내고, R⁵는 수소 또는 저급 알킬기를 나타내며, R⁶는 수소, 저급 알콕시 카르보닐, 저급 알카노일 또는 카르바모일기를 나타낸다)

상기 일반식 (Ⅰ)의 정의에 있어서의 용어들을 상세히 서술하면 하기와 같다.

저급 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 제3부틸, 펜틸, 이소펜틸 및 제2펜틸등의 C₁-C₅알킬기를 의미하고, 저급 알콕시카르보닐기는 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 부톡시카르보닐 및 펜틸옥시카르보닐 등의 C₂-C₆알콕시카르보닐기를 의미하며, 저급 알카노일기는 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴 및 발레릴 등의 C₁-C₅알카노일기를 의미하며, 할로겐은 염소, 옥소, 취소 및 불소를 의미하며, 알카리금속은 리튬, 나트륨 및 칼륨을 의미하고, 알카리 토금속은 마그네슘, 및 바륨을 의미한다.

상기 화합물류 중에서 가장 바람직한 화합물로서는 하기에 서술하는 실용적인 견지에서 하기 일반식으로 표시되는 화합물과 이들의 나트륨염 또는 칼륨염을 들 수가 있다.

(식중, R¹, R², R³, R⁴및 R⁵는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.)

페녹시알칸산과 이의 염, 에스테르 또는 기타 유도체는 식물의 성장을 촉진 또는 억제하는 호르몬작용을 지니고 있다는 것이 널리 알려져 왔다. 또 N'-알카노일술퍼닐아미드와 N'-알카노일술퍼닐우레아는 비호르몬제초작용(영국 특허공고번호 제1,040,541호)을 가지고 있다고 알려져 왔다.

본 발명에 따른 화합물류는 전술한 공지의 제초제들과 동일한 부위를 가지나, 본 화합물의 활성은 공지의 화합물의 활성과 현저하게 다를 뿐만 아니라, 구조적으로 서로 관계있는 공지의 화합물류와 단순히 조합사용함으로써 극히 강력하고 특징적인 활성을 나타낸다.

전술한 사실들을 하기에 상세하게 서술하는 실험결과에 의해 자명하게 될 것이다.

본 발명의 제1의 목적은 신규의 화합물(Ⅰ)을 제공하는 것이며, 제2의 목적은 1종 이상의 화합물(Ⅰ)을 유효성분으로 함유하는 제초제를 제공하는 것이고, 제3의 목적은 신규의 화합물(Ⅰ)의 제조 방법을 제공하는 것이다.

본 발명에 따르면, 화합물(Ⅰ)은 하기 일반식(Ⅱ)로 표시되는 원료화합물을 하기 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 술퍼닐아미드류와 필요에 따라서는 불활성 용매 중 유기 또는 무기염기 혹은 탈수제의 존재하에 반응시켜 얻을 수가 있다.

(식중, R¹, R², R³, R⁴및 R⁵는 상기에서 정의한 바와 같고, X는 수산기, 할로겐 또는 저급 알콕시기를 나타낸다.)

(식중, R⁶는 상기에서 정의한 바와 같다.)

일반식 (Ⅱ)로 표시되는 원료화합물들을 예시하면 페녹시초산류[이를 테면, 4-클로로페녹시초산, 4-플루오로페녹시초산, 4-브로모페녹시초산, 2-클로로페녹시초산, 3-클로로페녹시초산, 2, 4-디클로로페녹시초산, 3,4-디클로로페녹시초산, 2,4,5-트리클로로페녹시초산, 2-메틸-4-클로로페녹시초산, 3-메틸페녹시초산, 4-메틸페녹시초산, 3,5-디메틸페녹시초산, 3-니트로페녹시초산, 4-니트로페녹시초산, 2,4-디니트로페녹시초산, 1-(2-메틸-4-클로로-페녹시)프로피온산]의 유리산, 할로겐화물(이를 테면, 염화물, 취화물 및 요오드화물) 또는 저급알킬에스테르(이를 테면, 메틸에스테르, 에틸에스테르 및 프로필에스테르) 등을 열거할 수 있다.

일반식(Ⅲ)으로 표시되는 술퍼닐아미드류를 예시하면, 술퍼닐아미드, N'-메톡시카르보닐-술퍼닐아미드, N'-아세틸술퍼닐아미드, N'-카르바모일-술퍼닐아미드 등을 열거할 수 있다.

유기염기를 예시하면 피리딘, 트리에틸아민 등을 열거할 수 있고, 무기염기로서는 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 나트륨아미드, 나트륨알콕시드 등을 예시할 수 있으며, 탈수제로서는 디시클로헥실카르보디이미드(DCC)를 들 수가 있다.

상기 불활성 유기용매로서는 벤젠, 톨루엔, 디옥산, 테트라 히드로푸란, 디에틸에테르, 피리딘, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드 등을 열거할 수 있다. 제조공정의 감소화를 위하여 염기로도 사용할 수 있는 피리딘과 같은 용매를 사용하는 것이 편리하다.

반응은 일반으로 실온 내지 사용용매의 비점온도 범위에서 진행하거나, 원료화합물(Ⅱ)를 유리산 또는 에스테르형으로 사용하는 경우에는 어떠한 용매도 사용하지 않고 가온하의 용융상태에서 반응을 수행할 수도 있는데, 이 경우에는 불활성 가스 분위기(이를 테면, 질소가스 또는 아르곤가스 분위기) 또는 감압하에서 반응을 수행한다.

이와같이 하여 얻어지는 화합물(Ⅰ)은 알카리 금속 수산화물 또는 알카리토금속수산화물로 간단히 처리하여 알카리금속 또는 알카리토금속의 N'-염으로 전환할 수 있으며, 공지의 방법에 의해 암모늄염으로 할 수도 있다. 본 발명의 화합물(Ⅰ)을 예시하면 제1표와 같다.

[제 1 표]

본 발명에 따르면 일반식 (Ⅰ)로 표시되는 화합물의 1종 이상을 함유하는 제초제가 제공된다.

본 발명에 따른 화합물 (Ⅰ)을 사용하여 제초제를 제조하는데는 통상, 본 화합물에 불활성이며 상용성이 있는 액체 또는 고체의 닫체로 희석하고, 필요에 따라서는 계면 활성제, 접착제 및 협력제 등의 적당하고 상용성이 있는 조제와 함께 조합하여 사용에 적합한 제제형, 이를 테면 유제, 분제, 수화제 또는 입제 등의 형태로 사용한다.

본 제초제는 아아르당 유효성분으로서 1.0 내지 20.0gr의 양으로 사용하나, 목적용도의 상태와 조건에 따라 다르다.

또 필요에 따라서는, 본 화합물 (Ⅰ)외에 상용성이 있는 유효성분을 수화제, 분산제 또는 유화제와 함께 조합하여 본 제초제에 혼입사용할 수가 있다.

본 발명의 제초제에 사용하는 액체의 담체 또는 희석제로서는 물, 동물성 또는 식물성기름, 각종의 유기용제, 예를 들면 케로신, 벤젠, 크실렌 등의 탄화수소류, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류, 알콜류, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류 등을 열거할 수 있고, 또 고체의 담체로서는 벤토나이트, 카올린, 점토, 활석, 산성백토, 규조토, 규사, 미분상실리카, 탄산칼슘 등을 열거할 수가 있다.

본 제초제 제제시 혼입할 수 있는 계면 활성제로서는 알킬벤젠술폰산염, 리그닌술폰산염, 디알킬술닐호박산염, 고급알콜황산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 알킬트리메틸암모늄클로라이드 등을 열거할 수 있다.

본 발명에 따른 화합물의 제초작용은 공지의 제초제에 비하여 강력할 뿐만 아니라 극히 특징적이다. 즉 이들 화합물은 잡초종자의 발아시에만 작용하여 그 발아를 강력하게 억제하나, 발아후의 잡초에는 전혀 작용하지 않는다. 이것은 발아심도(深度)가 다른 유용작물의 종류에는 안전하기 때문에 잡초만을 선택적으로 고사할 수가 있고, 또 작물의 이식후에 처리를 행하여도 선택적으로 잡초만의 발생을 억제할 수가 있다.

N'-수소원자를 알카리금속 또는 알카리토금속으로 치환하면 화합물(Ⅰ)의 물에 대한 용해도가 향상되어 제초작용이 증가된다.

전술한 바와 같이 본 발명에 따른 화합물은 살초활성이 강력하여 소량의 사용으로도 충분한 제초효과 및 저약해를 발휘할 수 있을 뿐만 아니라, 그 사용목적에 따라 적당한 화합물을 선택하여 구분 사용할 수가 있다.

이와같이 본 발명에 따른 화합물은 비농경지, 산림 등의 비선택성 제초제로서는 물론, 농경지용의 선택성 제초제로서 유용작물의 파종전 또는 파종후, 이식전 또는 이식후의 토양처리용으로서 밭 또는 논에 있어서 임의로 그 살초활성을 발휘시킬 수가 있다.

따라서 본 발명에 따른 화합물을 제초제로서 사용하는 경우에는 그 사용목적 및 요건에 따라 최적 화합물의 선정 내지 선정한 화합물의 조합 또는 선정한 화합물과 상용성이 있는 1종 이상의 희석제 또는 담체와의 조합을 행하여야 한다.

요건은 제거하려고 하는 잡초의 종류, 사용하는 밭 또는 논에 있어서의 토양의 상태와 유용작물의 재배, 생장기간 및 이식 등의 상황에 의해 결정된다.

이하 본 발명을 화합물 합성예, 조제예 및 시험예에 따라 보다 상세하게 설명하겠다.

[합성예 1]

N'-메톡시카르보닐술퍼닐아미드 7.8kg을 45℃로 가온한 피리딘 50ℓ에 용해한 다음, 약 10℃로 냉각하고 이 용액을 20℃ 이하로 유지하면서 여기에 2-메틸-4-클로로페녹시초산클로라이드 7.8kg(술퍼닐아미드에 대한 몰비 1.05)을 첨가하였다.

이 반응액을 약 60분간 20℃로 유지한 다음, 물 500ℓ를 주입하고, 그후 20% 염산 약 55kg을 첨가하여 pH치를 약 2로 조정하여 석출되는 결정을 여취하였다.

이 조결정을 물과 메탄올 순으로 차례로 세척한 다음 건조하여 융점이 184 내지 185℃인 분말상의 N'-메톡시카르보닐-N⁴-[(2-메틸-4-클로로페녹시)아세틸] 술퍼닐아미드(화합물 No. 6. 수율 78.00%)을 얻었다.

이와 똑같이 하여 상기 제1표의 화합물 No. 2 내지 5와 No. 9 및 No. 19 내지 23을 얻었다. 화합물 No. 7 및 8은 화합물 No. 6을 수중에서 수산화나트륨과 수산화칼륨으로 처리하여 각각 나트륨염과 칼륨염으로 하였다.

[합성예 2]

술퍼닐아미드 87.0g(0.5몰)과 2-메틸-4-클로로페녹시초산 100.0g(0.5몰)과의 혼합물을 진공조건하 유욕상에서 교반하면서 가온하였다.

이 혼합물을 107℃에서 용융하고, 약 30분간 145℃에서 가열한 직후, 용융물 중에 결정이 석출되고 급격히 고화되었다.

다음에 이 혼합물을 메탄올 중에 현탁시키고 여과를 행하여 결정을 얻었다. 이것을 아세톤에서 재결정을 행하여 N⁴-(2-메틸-4-클로로페녹시)아세틸술퍼닐아미드(화합물 No. 1) 40g의 분말을 얻었다(융점 218 내지 22℃, 수율 22.47%).

[합성예 3]

1-(2-메틸-4-클로로페녹시) 프로피온산 4.0g(0.018몰)과 염화티오닐 4.4g(0.037몰)과의 혼합물을 약 3시간 동안 90 내지 110℃에서 환류시킨 다음 일야 방치하였다.

다음에 이 혼합물을 진공 증발시켜 과잉의 염화티오닐을 제거하고, 15 내지 20℃로 약 3분간 유지시키면서, -메톡시카르보닐술퍼닐아미드 4.0g(0.032몰)을 피리딘 26.0ml 중에 용해시킨 용액을 상기 용액에 적가하였다.

20 내지 30℃에서 약 1.5시간 교반한 후 35% 염산 31.6g과 물 32ml와의 혼액(pH 2.0으로 조정)으로 급냉하였다.

조정한 혼합물을 경사분리하여 상층액과 유상물을 분리한 다음 유상물을 회수하고, 수산화나트륨 수용액중에 용해시킨 다음, 다시 20% 염산으로 석출시켜 조결정을 얻었다.

이 조결정을 벤젠에서 재결정하여 N'-메톡시카르보닐-N⁴-[1-(2-메틸-4-클로로페녹시)프로피오닐]술퍼닐아미드(화합물 No. 17) 5.7g을 얻었다. 융점 86 내지 87℃, 수율 71.6%.

[합성예 4]

N'-아세틸술퍼닐아미드 9.64g(0.048몰)을 피리딘 95ml중에 용해시킨 용액에(2-메틸-4-클로로페녹시)아세틸클로라이드 10.98g(0.048몰)을 적가하고, 50 내지 75℃에서 약 30분간 교반 반응시켰다.

감압하에 과잉의 피리딘을 제거한 후, 물 100ml과 혼합하여 슬러리를 만든다음 35% 염산을 첨가하여 pH 2.0으로 조정하여 조결정을 석출시켰다. 이 용액을 소량의 탈색제 목탄으로 처리하고, 여거한 다음 35% 염산으로 중화시켜 N'-아세틸-N⁴-(2-메틸-4-클로로페녹시) 아세틸술퍼닐아미드(화합물 No. 18)를 편상결정으로 11.84g 얻었다. 수율 60.24%, 융점 253 내지 255℃.

[조제예]

1. 수화제

제1표의 화합물 50부, Sorpol(동방화학사 제품, 농약용 유화제)5부, Lunox(동방화학사제품, 안정제) 3부, Carplex 80(시오노기제약회사제품, 미분상실리카) 15부 및 카올린 27부와를 분쇄 혼화하여 유효성분 50%를 함유하는 수화제를 얻었다.

2. 입제

제1표의 화합물 5부, 리그린술폰산칼슘 5부, 벤토나이트 30부 및 점토 60부와를 분쇄하여 물과 혼화하였다. 얻어지는 혼합물을 공지의 방법으로 과립화하고, 건조를 행하여 유효성분 5%를 함유하는 입제를 얻었다.

3. 액제

본 발명의 화합물 No. 7 또는 8 10부, Sorpol 5부 및 물 85부와를 혼합하여 유효성분 10%를 함유하는 액체를 얻었다.

[시험예]

이하의 예 1내지 5예 있어서의 발아전 및 발아후의 처리시험은 하기의 방법에 따라 행하였다.

(ⅰ) 발아전 처리시험(발아억제활성시험)

시험할 식물의 종자 25알을 사양토를 충전한 직경 9의 폴리에틸렌컵에 파종하였다. 파종 후 약 5mm 두께의 흙으로 사양토를 덮고, 공시화합물의 수성현탁액(화합물 아세톤용액, 전착제로서 Tween 20, 100ppm)을 분무기로 토양표면에 살포하였다. 수성현탁액의 희석수량은 아아르당 10가 되도록 조제하였다. 이들 식물을 25℃의 일광온실내에서 보관유지시켰다.

처리 후 3주 후에 관찰한 결과를 하기의 6단계 평가(이하의 시험에서 특별히 기술하지 않는 한 이하 공통임)에 의해 표시하였다.

5 : 고사 또는 미발아 2 : 영향소

4 : 고사직전의 상태 1 : 영향 약간 있음

3 : 영향대 0 : 영향무

(ⅱ) 발아 후 처리시험

시험식물의 파종 후 10일째의 어린식물에 발아전 처리와 똑같이 화합물(Ⅰ)의 수용액에 의한 처리를 행하였다. 관리, 처리후 3주간째의 관찰 및 평가로 똑같이 행하였다.

[실시예 1]

제2표에 기재한 각 식물의 파종시 및 파종 후 10일째 No. 1 내지 22의 공시 화합물 및 대조화합물 A 내지 E로 처리하고 상기에서 동일한 방법에 의해 관찰을 행하였다. 관찰한 결과를 총괄하여 하기 제2표에 기재하였다.

제2의 결과로부터 본 발명에 따른 화합물은 모두 잡초의 발아를 강력하게 억제하는 활성이 있는 반면에, 동일 잡초에 대한 발아후의 생육 억제 활성은 없다는 것을 알 수가 있다.

또 대조 화합물은 본 화합물 No. 1 내지 22에서와 같은 부위를 가지고 있음에도 불구하고 양 화합물 사이에 현저한 차이가 있는 것은 주목할 만한 일이다.

또 본 발명에 따른 화합물은 생육 중의 유용작물이 이식전 또는 생육 중에 사용함으로써 이 후에 발아하는 잡초만을 방제할 수 있다는 것이 제2표로부터 자명할 것이다.

또 대조 화합물은 발아전 후에 동일한 작용을 나타내거나 또는 광엽잡초에만 유효한 것에 대하여, 본 발명에 따른 화합물은 발아전에 사용하는 한에 있어서는 벼과, 광엽잡초 모두 유효하다는 것을 알 수가 있다.

[제 2 표]

(약양 10g/a)

발아 억제 활성

[제 2 표]

(약양 10g/a)

발아 억제 활성

※ 대조화합물 :

A : N'-메톡시카르보닐술퍼닐아미드

B : N'-카르바모일술퍼닐요소

C : 4-클로로페녹시초산

D : 2,4-디클로로페녹시초산

E : 2-메틸-4-클로로페녹시초산

[실시예 2]

상기 발아후 처리시험에 기재한 바와 동일한 방법에 의해, 본 발명에 따른 화합물을 유용작물에 처리하여 어린 작물에 대한 영향과 공생잡초의 발아억제활성과를 대비하여 하기 제3표에 결과를 총괄하여 기재하였다.

제3표에 기재한 바와 같이 본 발명 화합물군은 모두 주요한 잡초종류에 대하여 강력한 발아억제 내지 살초효과를 나타내는데 반하여 옥수수, 대두에 대해서는 모두 영향을 받지 않음을 알 수가 있다.

[제 3 표]

(약양 10g/a)

* 대조화합물은 상기에서 기술한 바와 같다.

이중 화합물 No. 1, 화합물 3 내지 6, 화합물 No. 10 내지 14, 화합물 No. 17과 18 및 화합물 No. 21과 22는 밀에 대하여, 화합물 No. 1과 9, 화합물 No. 13 내지 19 및 화합물 No. 21과 22는 오이에 대하여, 화합물 No. 4, 17, 19와 21은 유체에 대하여 영향을 주지 않는다.

그러나 이와는 반대로 대조 화합물 A와 B는 살초활성 내지 발아억제활성이 관찰되었으나, 시험작물에 대해서 상당한 악영향을 나타내었다.

또 기타 대조 화합물, 즉 C, D 및 E는 잡초 및 작물에 대하여 모두 불활성이었다.

[실시예 3]

상기 실시예들과 동일한 조건하에서 조제예 1의 수화제를 사용하여 밭에의 유용작물의 이식후에 있어서의 본 발명 화합물과 대조화합물에 대한 작물에의 영향을 비교 시험하여 하기 제4표에 총괄하여 기재하였다.

하기 제4표로부터 본 발명에 따른 화합물은 일반으로 안정성이 높고, 특히 화합물 No. 4, 5 및 6은 이식 후 처리의 제초제로서 독특한 적성을 구비하고 있음에 반하여, 대조 화합물은 모두 유용작물에 대하여 현저한 약해를 준다는 것을 알 수가 있다.

[제 4 표]

^**A' : N¹-메톡시카르보닐-N⁴-아세틸술퍼닐아미드

^*대조화합물은 상기에서와 같음.

[실시예 4]

실시예 1에서와 동일한 조건하에서 발아 후 처리시험을 본 발명 화합물 No. 2, 3 및 6과 대조 화합물 F(Linuron : 3-(3,4-디클로로페닐)-1,1-메톡시메틸요소)을 사용하여 행하였다. 본 시험에서는 사용약양과 살초활성과의 관계, 특히 저약양에 있어서의 약양과 활성과의 관계에 대하여 행하고, 결과를 하기 제5표에 총괄 기재하였다. 또 제5표 중 살초활성은 시험구역내의 잔존 잡초 중량/대조 구역내의 잡초중량×100(W/W%)로서 나타내었다.

[제 5 표]

^*대조화합물 : Linuron

화합물 No, 2, 3 및 6은 모두 2.5g/a의 저약양에 있어서도 바늘여뀌 및 향무자에 대하여 충분한 살초 활성을, 별꽃에 대해서는 5.0g/a의 양으로, 또 공시잡초에 대해서는 10.0g/a의 양으로 충분한 살초활성을 나타내었다.

[실시예 5]

실시예 1과 2에 기술한 동일한 조건하에서 본 발명 화합물을 유용작물에 처리하여 발아전, 발아후 처리의 영향을 하기 제6표에 결과와 함께 총괄하여 기재하였다.

제6표의 결과로부터 본 발명화합물은 모두 발아 후 처리의 모든 작물에 대하여 악영향이 없으나, 본 발명 화합물 No. 10 및 17은 발아전 처리의 어느 작물에 대해서는 약간 영향이 있음을 알 수가 있다.

[제 6 표]

^*대조화합물은 상기와 같음.

발아전 처리에 있어서 본 화합물 No. 17을 제외한 대부분의 화합물은 대두에 안정하고, 본 화합물 No. 4, 10 및 17을 제외한 대부분의 화합물은 사탕무에 안정함을 알 수가 있다. 또 본 화합물 No. 2, 3, 4 및 10은 사탕수수에 안정한 반면에, 본 화합물 No. 2, 3 및 14는 밀에 안정함을 알 수가 있다.

본 발명 화합물들과는 반대로 대조 화합물 F로 사용한 Linuron은 옥수수의 발아전 처리를 제외하고, 모든 공시작물에 대하여 발아 및 생육을 저해하였다.

[실시예 6]

(ⅲ) 토양 혼화 처리 시험

버트 40×40cm에 사양토를 충전하고, 제7표에 기재한 소정량의 공시 화합물을 혼화심도가 5cm가 되도록 혼화를 행한 후, 공시 식물을 파종하였다 다년생 식물의 경우는 괴경(塊莖)을 이식하였다.

상기 (ⅰ) 및 (ⅱ)에서와 동일한 조건하에 시험을 행하고, 관찰결과를 하기 제7표에 총괄기재하였다.

[제 7A 표]

[제 7B 표]

상기 제7표로부터 본 발명 화합물을 토양 혼화처리에 사용한 경우, 처리층의 심도가 확대되어 1년생 잡초뿐만 아니라, 다년생 잡초에 대하여 표면처리보다 높은 살초 활성이 약양의 함량이 낮은 범위까지 얻어짐을 알 수가 있다.

또 이 토양 혼화처리의 경우에도 유용작물과 잡초와의 사이에 높은 선택성이 유지 가능한 특징을 갖고 있다.

살초 스펙트럼에 관하여 본 화합물 No. 4, 10, 12 및 14는 강피, 바랭이 및 고만이를 고살시키지마는, 비름 및 다년생 잡초에 대한 살초작용은 약하다. 화합물 No. 5는 10g/a 이상의 약양으로 1년생 잡초를 모두 고살시키나, 다년생 잡초에 대하여는 메꽃만을 고사시킨다.

또 본 화합물 No. 3 및 6은 향무자를 제외하고 대부분의 1년생 잡초 및 다년생 잡초를 고사시킨다.

기타의 공시화합물은 비름을 제외한 1년생 잡초와 향무자를 제외한 다년생 잡초에 대하여 상당한 살초작용을 나타낸다.

유용작물에 대한 영향에 관하여는 옥수수에 대해서는 어떠한 공시화합물도 약해를 나타내지 않았다.

화합물 No. 3, 4, 5, 12, 14, 19 및 22는 밀에 대하여 약해를 나타내지 않았고, 화합물 No. 22는 토마토나 오이에 대하여 어떠한 약해를 나타내지 않았다.

전술한 바와 같이 어떠한 경우에 있어서도 본 화합물 6은 옥수수와 대두에 유용하고, 화합물 No. 3과 4는 옥수수와 밀에 유용하며, 화합물 No. 17 내지 22는 옥수수와 대두에 유용함을 알 수가 있다.

[실시예 7]

(ⅳ) 벼묘시험(포트)법 :

이식전 처리

1/5000와그너 포트에 수전토양을 충전하고, 물을 채운 후 소정의 공시화합물을 처리한 다음 잡초종자를 파종하고 벼 2그루를 심었다.

관리 및 관찰은 상기(ⅰ) 내지 (ⅲ)에서와 같이 행하였다. 처리 1개월 후에 식물의 중량을 측정하고, 무처리 식물중량에 대하여 %로 표시하여 하기 제8표에 기재한 결과를 얻었다.

[제 8 표(계속)]

상기 제8표에서 자명한 바와같이, 화합물 No. 6과 9는 1.0g/a의 약양으로 강피, 알방동산이 및 기타 광엽잡초의 발생을 완전히 억제하며, 본 화합물 No. 6, 7 및 8, 화합물 No. 6의 알카리 금속염과 화합물 No. 17은 유사한 높은 살초활성이 있음을 알 수가 있다.

벼 식물에 대한 안정성에 있어서는 본 화합물 No. 6와 17은 약간 생육을 억제하는 경향이 관찰되나, 화합물 No. 7, 8 및 9에 대해서는 전혀 영향이 없었다.

[실시예 8]

(ⅴ) 벼묘시험(포장법)

이식전 처리

야외포장(圃場)에 설치한 50×50×50㎤의 콘크리이트 포트에 수전토양(사양토)을 충전하고 물을 채운 후, 제9표에 기재한 소정량의 공시 화합물로 처리하였다. 처리 3일 후에 포트당 벼 2그루를 심었다.

포트를 17 내지 28℃ 온도의 자연일광 조건하에 50일간 방치한 다음, 벼와 잡초를 모두 뽑아내어 중량을 달았다. 그 결과를 제9표에 총괄 기재하였다. 잡초 잔초량은 실시예 7에서와 동일한 방법으로 산출하였다.

[제 9 표]

^*대조화합물

G : bentiocarb 7%와 Simetryne 1.5%와를 함유하는 제제(상품명 : Saturn S, 구미화학제)

H : molinate 8%와 Simetryne 1.5% 및 2-메틸-4-클로로페녹시초산(MCP) 0.8%를 함유하는 제제(상품명 : Yashima mammet SM, 야시마 화학제)

I : 2,4,6-트리클로로페닐-4-니트로페닐(CNP) 7% 함유하는 제제(상품명 : Mo 입제, 미쓰이도오 아쓰화학제).

상기 제9표의 결과로부터 본 화합물 No. 10, 17 및 20은 각각 2.5g/a 및 5.0g/a의 저약양으로 모든 공시잡초의 발아를 완전히 억제함을 알 수가 있다. 또 화합물 No. 6, 9, 12, 14, 19 및 22는 각각의 약양으로 강피를 제외한 대부분의 공시잡초의 발아를 억제하고, 화합물 No. 5는 강피와 미디꽃을 제외한 대부분의 공시잡초의 발아를 억제함을 알 수가 있다.

공시 화합물은 모두 벼식물에 대한 약해가 없음이 발견되었다.

일본국의 논에 있어서의 제초제로서 광범위하게 사용되어 왕던 대조 화합물 G는 물별이끼에 대한 제초활성이 전혀 없으나, 본 공시화합물은 모두 이 물별이끼에 대한 제초활성이 현저함을 알 수가 있다.

또 본 화합물 No. 9, 10, 17 및 20은 논의 1년생 잡초에 대하여 우수한 살초효과를 나타내며, 벼에 대한 약해는 전혀 없음을 알 수가 있다.

[실시예 9]

(ⅴ) 벼묘시험(포트)법 :

1년생 잡초에 대한 발아후 처리에 의한 생육억제 활성 시험

1/2000와그너포트에 수전토양을 충전하고, 1년생 잡초를 파종한 다음, 포트당 벼 2그루(2.5엽기, LS)를 이식하였다.

벼와 잡초가 하기에 기재한 각각의 엽기로 생육되었을 때, 시료포트에 대하여 하기 제10표에 기재한 소정량의 공시화합물 현탁수용액으로 처리하였다.

벼 : 3.5LS

강피 : 2LS(5cm)

광엽잡초 : 5mm

시료포트를 상기(ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ)에 기술한 바와 동일한 방법으로 행하여, 처리 45일 후에 잡초에 대한 살초활성 및 벼에 대한 영향을 관찰하고, 그 결과를 6등급의 평가 방법에 의해 하기 제10표에 총괄 기재하였다.

[제 10 표]

^*대조화합물

G : 상기에 기재한 바와 동일.

A′: N'-메톡시카르보닐술퍼닐아미드나트륨(A) 37% 함유제제(ml로 표시함)

E' : MCP(E) 나트륨 19.5% 함유 제제.

상기 제10표의 결과로부터 화합물 No. 1, 5, 7, 8 및 10은 잡초에 대한 대조 화합물 G만큼 높은 살초 활성을 나타내며, 벼에 대한 약해는 전혀 없음을 알 수가 있다.

그러나 대조 화합물 A" 와 E"는 잡초에 대한 만족스러운 살초활성을 나타내지 않음이 발견되었다.

또 상기 제10표의 결과로부터 공시화합물은 모두 땅(논이나 밭)에 물이 채워 있는한 발아 후 처리에 의해서도 어느 엽기의 1년생 잡초에 대한 살초활성을 발휘하며, 논의 제초제로서 유용함을 알 수가 있다.

[실시예 10]

(ⅵ) 버묘시험(포트)법 :

다년생 잡초에 대한 발아후 처리에 의한 생육 억제 활성시험

1/5000 와그너포트에 수전토양을 충전하고, 다년생 잡초의 괴경(塊莖)을 심은 다음, 포트당 버 2그루를 이식한 후, 물로 채웠다.

버와 잡초가 하기에 기재한 각각의 엽기(LS)로 생육되었을 때, 시료 포트를 하기 제11표에 기재한 소정량의 공시 화합물 현탁 수용액으로 처리하였다.

버(rice) 3.7LS Water nutgrass 3LS

Japanese ribbon wapoto 3LS 쇠털골(Slender spikerrush) 5마디(덩굴)

올미(Arrowhead) 5LS 올방개(Water chestnut) 5LS

가래(Beg pond weed) 2LS

시료 포트를 상기 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ)에 기술한 바와 동일한 방법으로 행하여 처리 1개월 후에 잡초에 대한 살초활성 및 벼에 대한 영향을 관찰하고, 그 결과를 하기 제11표에 총괄 기재하였다.

[제 11 표]

상기 제11표에 기재된 결과로부터 본 화합물 No. 5, 6, 7 및 8은 논의 질긴 다년생 잡초에 대하여 대조 화합물 H와 같은 높은 살초활성을 가짐을 알 수가 있다. 또 본 화합물 No. 2, 3 및 4는 가래에 대한 현저한 살초활성을 나타내고, 본 화합물 9는 올방개를 제외한 대부분의 공시잡초에 대하여 우수한 살초활성을 나타내며, 본 화합물 10은 올미와 쇠털골에 대하여 우수한 살초활성을 나타낸다.

그러나 대조화합물 A" 와 E'는 공시잡초에 대하여 전혀 효과를 나타내지 못했다.

대조 화합물을 비롯하여 공시화합물을 모두 상기의 소정 약양에 의해 벼에 대한 어떠한 약해도 관찰되지 않았다.

상기의 결과로부터 본 발명에 따른 화합물은 논의 제초제로서 만족스럽게 사용할 수가 있음을 알 수가 있다. 특히 본 화합물 No. 5, 7 및 8은 발아 후 처리에 의해 어떠한 엽기의 다년생잡초를 고살시키는데 유용하며, 기타 화합물은 물이 채워진 논잡초의 제초제로서 만족스럽게 사용할 수가 있다.

Claims

하기 일반식 (Ⅱ)로 표시되는 화합물을 하기 일반식 (Ⅲ)으로 표시되는 술퍼닐아미드와 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 N⁴-페녹시알카노일술퍼닐아미드의 제조 방법.

(식중, R¹, R², R³및 R⁴는 각각 독립하여 수소, 할로겐, 니트로 또는 저급 알킬기를 나타내고, R⁵는 수소 또는 저급 알킬기를 나타내며, R⁶는 수소, 저급 알콕시카르보닐, 저급알카노일 또는 카르바모일을 나타냄.)

(식중, R¹, R², R³R⁴및 R⁵는 각각 상기에서 정의한 바와 같고, X는 할로겐, 수산기 또는 저급 알콕시기를 나타낸다.)

(식중, R⁶는 상기에서 정의한 바와 같다.)