KR830002851B1 - Manufacturing method of waterproof paper - Google Patents

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KR830002851B1
KR830002851B1 KR1019800001456A KR800001456A KR830002851B1 KR 830002851 B1 KR830002851 B1 KR 830002851B1 KR 1019800001456 A KR1019800001456 A KR 1019800001456A KR 800001456 A KR800001456 A KR 800001456A KR 830002851 B1 KR830002851 B1 KR 830002851B1
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Abstract

내용 없음.No content.

Description

방수성 종이의 제조방법Manufacturing method of waterproof paper

첨부도면은 이동 종이 웨브에 방수제 첨가 및 부생성물의 재사용에 대한 계속적인 공정의 계통도.The accompanying drawings show the flow diagram of the continuous process for the addition of a waterproofing agent to the transfer paper web and the reuse of by-products.

본 발명은 종이 웨브(web)의 본래의 다공성과 강도를 유지하면서 방수성을 갖도록 종이 웨브와 같은 셀루로오스 웨브의 처리에 관한 것이다.The present invention relates to the treatment of cellulose webs, such as paper webs, to be waterproof while maintaining the original porosity and strength of the paper webs.

이미 등록된 특허중에 방수 바탕칠을 위해 유기 실리콘 화합물과 여러가지 재료의 처리에 관한 명세서가 몇가지 있다. 예를 들면 미국 특허 제2,306,222호에는 방수를 위해 기체상으로 메틸 실리콘 클로라이드 같은 유기 실리콘 염화물과 여거가지 재료를 처리하는 방법이 설명되어 있다. 강하게 흡착 방수되는 실리콜(silicol)을 만들기 위해 유기 실리콘 염화물은 물 흡착 필름과 반응한다는 가설을 제안하였다.Several patents have already been issued for the treatment of organosilicon compounds and various materials for waterproof base coatings. For example, US Pat. No. 2,306,222 describes a process for treating organic silicon chlorides such as methyl silicon chloride and various materials in the gas phase for waterproofing. A hypothesis has been proposed that the organosilicon chloride reacts with a water adsorption film to make a strongly adsorptive, waterproof silica.

미국 특허 제2,386,259호는 메틸 디할로겐 실란의 가수분해 생성물과 이러한 재료를 처리하여 방수성을 얻기 위한 종이나 직물 처리에 관한 것이다.US Pat. No. 2,386,259 relates to hydrolysis products of methyl dihalogen silanes and to paper or textile treatments for treating such materials to achieve water resistance.

그리고 미국 특허 제2,961,338호는 모직의 수분 함유량이 적을 때에 기체상의 유기 실리콘 염화물과 동일 반응에 의해 방수성을 얻기 위해 모직을 처리하는 공정에 관한 것이다.And US Pat. No. 2,961,338 relates to a process for treating wool in order to obtain water resistance by the same reaction with gaseous organic silicon chloride when the moisture content of the wool is low.

이외에도 미국 특허 제3,856,558호 등이 있는데, 이러한 방법들은 상업적 가치와 세부적인 처리 방법이 결여되어 있다. 알킬 실리콘 염화물을 사용한 이러한 방법에서, 염화수소의 부식, 대기오염, 종이강도의 약화 때문에 생성되는 염화수소가 크게 문제화된다.In addition, US Pat. No. 3,856,558, et al., Which lack commercial value and detailed processing. In this method using alkyl silicon chlorides, the hydrogen chloride produced is greatly problematic because of the corrosion of hydrogen chloride, air pollution, and the weakening of paper strength.

그러면 본 발명에 관하여 설명하고자 한다. 본 발명의 처리 공정은 하이드록시 실란(hydroxy silane)에서 전가수분해(pre-hydrolyze)된 형태로 알킬 알콕시 실록산(alkyl alkoxy siloxane)의 스프레이(spray)로 종이의 셀룰로오스 웨브, 종이 보오드 등을 처리하는 방법이 포함되어 있다. 본 발명에서의 출발물질은 하기의 일반식과 같다.It will now be described with respect to the present invention. The treatment process of the present invention is to treat cellulose webs, paper boards and the like with a spray of alkyl alkoxy siloxane in the form of pre-hydrolyze in hydroxy silane. Method is included. Starting material in the present invention is represented by the following general formula.

Figure kpo00001
Figure kpo00001

상기식에서 A는 H, CH3, 또는 B이고 B는 OR기이며 R은 메틸 또는 에틸기이다.Wherein A is H, CH 3 , or B, B is an OR group and R is a methyl or ethyl group.

본 발명의 공정은 보통의 습식 단부 도포 방법을 추가할 수도 있다. 이것은 처리약품 사용의 최대효과가 있는 스프레이로 건조 웨브에 사용한다. 저급 알콜을 포함한 반응 부생성물(by-products)은 부식성이 없으며, 독성이 적다. 이러한 종이처리 목적은 처리전의 강도성과 다공성을 유지하면서 방수성을 증가시키는 데에 있다. 본 발명의 처리 방법은 종이의 한면이나 양쪽면에 사용할 수 있고 방수성의 정도는 처리 과정에 의해 조절할 수 있다.The process of the present invention may add a conventional wet end application method. This is the spray that has the greatest effect on the use of treatment chemicals and is used for drying webs. By-products containing lower alcohols are not corrosive and less toxic. The purpose of this paper treatment is to increase the waterproofness while maintaining the strength and porosity before treatment. The treatment method of the present invention can be used on one or both sides of the paper and the degree of waterproofness can be controlled by the treatment process.

알킬 알콕시 실란은 스프레이로 종이에 사용할 수 있다. 그러나 알킬 알콕시 실란은 오히려 탄소원자 1개 내지 4개를 포함한 저급 알콜과 같은 적당한 유기용매에서의 용액 형태로 사용되었다. 적당한 시간내에 종이 또는 다른 셀룰로오스 재료와 알콕시 실록산이나 그 가수분해 생성물 사이의 반응 때문에, 처리 혼합물에 촉매를 넣어야 한다. 이러한 촉매로서는 강한 무기산, 알칼리 금속 과산화물, 또는 반응성이 없는 유기용매에 용해시킨 유기금속 촉매가 있다.Alkyl alkoxy silanes can be used on paper as a spray. However, alkyl alkoxy silanes have rather been used in the form of solutions in suitable organic solvents, such as lower alcohols containing from one to four carbon atoms. Due to the reaction between the paper or other cellulosic material and the alkoxy siloxane or its hydrolyzate in a reasonable time, the catalyst must be added to the treatment mixture. Such catalysts include strong inorganic acids, alkali metal peroxides, or organometallic catalysts dissolved in organic solvents that are not reactive.

웨브에 첨가제를 스프레이한 후에는 약 300°F(147℃로 15 내지 60초동안 서서히 온도를 올리거나, 실온에서 30분 이상 방치하여 가공한다.After spraying the additive onto the web, the process is allowed to slowly raise the temperature to about 300 [deg.] F. (147 [deg.] C. for 15 to 60 seconds or leave at room temperature for at least 30 minutes.

본 발명에서는 알킬 알콕시 실록산이나 그 가수분해물을 스프레이하여 방수성을 증가시킨다.In the present invention, the alkyl alkoxy siloxane or its hydrolyzate is sprayed to increase the water resistance.

알킬 알콕시 실록산의 구조식은 다음과 같다.The structural formula of the alkyl alkoxy siloxane is as follows.

Figure kpo00002
Figure kpo00002

상기식에서 A는 H, CH3, 또는 B이며, B는 OR기이고 R은 메틸 또는 에틸기이다.Wherein A is H, CH 3 , or B, B is an OR group and R is a methyl or ethyl group.

이러한 일반식에서의 알콕시 실록산의 예는 다음과 같다.Examples of the alkoxy siloxane in this general formula are as follows.

Figure kpo00003
Figure kpo00003

이러한 알콕시 실록산은 실리콘 중합체를 만들기 위해 셀룰로오스의 수산기 및 물과 반응시킨다. 이때의 부생성물은 알콕시기의 가수분해로 생성되는 저급 알콜뿐이다. 이 알콜 부생성물은 염화수소에 비해서 처리가 용이하다. 환경 보호청이 허용치를 염화수소는 0.5ppm, 메탄올은 1000ppm으로 규정한 사실만 보더라도 대기는 염화수소보다 알콜에 내성이 크다.These alkoxy siloxanes are reacted with the hydroxyl groups and water of cellulose to make silicone polymers. The only byproduct at this time is the lower alcohol produced by hydrolysis of the alkoxy group. This alcohol byproduct is easier to treat than hydrogen chloride. According to the EPA's allowance of 0.5 ppm for hydrogen chloride and 1000 ppm for methanol, the atmosphere is more resistant to alcohol than hydrogen chloride.

약 2% 내지 14% 정도의 적당한 건조 범위 내에서는 종이(또는 셀룰로오스 원료)의 수분함량이 문제되지 않는다. 촉매 존재하에서는 특히 반응이 빠르게 진행된다.Within a suitable drying range of about 2% to 14%, the water content of the paper (or cellulose raw material) is not a problem. Especially in the presence of a catalyst, the reaction proceeds rapidly.

전체적인 반응은 다음과 같다.The overall response is as follows.

Figure kpo00004
Figure kpo00004

실리콘 중합체는 방수성이 있는 소수성 표면을 형성하면서 셀룰로오스 섬유에 접착된다. 실란은 이렇게 사용하고, 또한 1%-3%의 실란 용액은 묽은 용액으로 결합시키는 것이 좋다. 종이 위에 방수 코팅을 하는 것은 보통 1.5 내지 2% 용액을 사용한다. 실란을 희석하는 데 사용해 온 용제는 거의 휘발성이며, 반응성이 없는 무수유기 액체이다. 용액 중의 용제는 주로 에탄올이나 메탄올 같은 탄소원자 1개 내지 4개의 저급 알콜이다.The silicone polymer adheres to the cellulose fibers while forming a waterproof hydrophobic surface. The silane is used in this way, and the 1% -3% silane solution is preferably combined into a dilute solution. Waterproof coating on paper usually uses 1.5 to 2% solution. The solvent used to dilute the silane is an almost volatile, inert organic liquid. The solvent in the solution is usually one to four lower alcohols, such as ethanol or methanol.

부생성물 자체가 알콜이므로, 알콜 용매의 사용은 다른 문제점이 없다.Since the by-products themselves are alcohols, the use of alcohol solvents does not have other problems.

중합의 속도와 범위는 사용 촉매의 형태에 의존한다. 실탄의 중합에 유용한 촉매에는 3종류가 있다 :The rate and range of polymerization depends on the type of catalyst used. There are three types of catalysts useful for the polymerization of live bullets:

즉, 강산, 과산화물 축합촉매, 그리고 유기금속 축합 촉매이다.That is, strong acids, peroxide condensation catalysts, and organometallic condensation catalysts.

강산은 황산이나 질산 같은 것이다. 황산은 실란 용액 250mι에 진한 황산(95%) 1mι의 비율로 첨가하는 것이 가장 효과적이다. 촉매를 실란 용액에 가할 때에, 산중의 물이 실란과 반응하기 때문에 소량의 백색 침전이 생성된다. 종이는 생성된 용액을 스프레이하여 처리하고 건조시킨다. 건조는 300°F(148℃)에서 15초 내지 60초 동안 가열하거나, 실온에서 최소한 30분 이상 방치한다. 실온에서의 건조는 증발에 의한 실란의 감량 때문에 비효과적이다.Strong acids are like sulfuric acid or nitric acid. Sulfuric acid is most effectively added to 250mι of silane solution at a rate of 1mι of concentrated sulfuric acid (95%). When the catalyst is added to the silane solution, a small amount of white precipitate is produced because the water in the acid reacts with the silane. The paper is treated by spraying the resulting solution and dried. Drying is heated at 300 ° F. (148 ° C.) for 15 to 60 seconds or left at room temperature for at least 30 minutes. Drying at room temperature is ineffective because of the loss of silane by evaporation.

실란 용액을 알칼리 금속 과산화물 같은 과산화물 촉매로 처리하는 것은 강산의 경우와 같다.Treatment of the silane solution with a peroxide catalyst, such as an alkali metal peroxide, is the same as for strong acids.

이때에는 과산화물 촉매를 가하기 전에, 실란을 가수분해하여야 한다. 그리고 실란의 알콕시기와 같은수의 몰비로 용액에 물을 가한다. 그리고 실란의 알콕 시기와 같은 수의 몰비로 용액에 물을 가한다. 가수분해를 촉진시키기 위해서 용액 400mι에 산 1mι의 비율로 빙초산과 같은 산을 가한다. 이때 신란의 가수분해를 완결시키기 위해서 최소한 30분 이상 용액을 방치한다. 가수분해 반응은 다음과 같이 진행된다.At this time, the silane must be hydrolyzed before the peroxide catalyst is added. And water is added to a solution in the same molar ratio as the alkoxy group of a silane. Then water is added to the solution in the same molar ratio as the alkoxyl phase of the silane. To promote hydrolysis, an acid, such as glacial acetic acid, is added to 400 mι of solution at a rate of 1 mι of acid. The solution is left for at least 30 minutes to complete hydrolysis of the egg. The hydrolysis reaction proceeds as follows.

Figure kpo00005
Figure kpo00005

용액 500mι에 과산화물 1g의 비율로, 가수분해 생성물에 과산화물을 가한다. 가장 좋은 과산화물 촉매는 나트륨이나 칼륨의 과산화물이다. 이 용액을 스프레이하여 가하고, 종이를 300°F(147℃에서 5초 내지 30초 또는 실온에서 5분 내지 15분 동안 건조한다. 이러한 용액은 어느 정도 염기성이므로 종이의 pH를 증가시킨다. 가능하면 본래의 pH에 가까운 것이 좋지만, pH가 상승하는 것이 크게 나쁜 영향을 주는 것은 아니다.Peroxide is added to the hydrolysis product at a rate of 1 g of peroxide to 500 ml of solution. The best peroxide catalysts are sodium or potassium peroxides. Spray this solution and dry the paper at 300 ° F. (5-30 seconds at 147 ° C. or 5-15 minutes at room temperature. This solution is somewhat basic so increase the pH of the paper. It is good to be close to the pH, but the increase in pH does not have a bad effect.

유기 금속 촉매를 사용할 때는, 실란에 대한 용매는 무수물이어야 하며 알콜은 사용할 수 없다.When using an organometallic catalyst, the solvent for the silane must be anhydride and no alcohol can be used.

이 촉매가 물 및 알콜과 반응하면서 중합체와 촉진을 방해하기 때문이다. 용매는 벤젠, 펜탄, 트리클로로 에탄, 또는 트리클로로 에틸렌과 같은 반응성이 없는 유기 용매이어야 한다. 트리클로로 에틸렌은 타지 않으며 독성이 적기 때문에 적당한 용매이다. 대표적인 축매는 테트리-이소-프로필티타네이트(TPT)이다. 이 촉매는 용액 200mι에 TPT 1mι의 비율로 첨가한다. 이 용액은 스프레이로 가한다. 이러한 중합반응은 신속하며, 건조나 후열(post-heating) 처리가 필요 없다. 방수는 스프레이가 종이 표면에 접촉되는 순간에 이루어진다. 그리고 처리후 수시간 동안에 방수성이 서서히 증가한다.This is because the catalyst reacts with water and alcohol and interferes with the polymer and promotion. The solvent should be an inert organic solvent such as benzene, pentane, trichloroethane, or trichloro ethylene. Trichloroethylene is a suitable solvent because it does not burn and is less toxic. Exemplary toxins are tetri-iso-propyltitanate (TPT). This catalyst is added at a rate of 1 mι of TPT to 200 ml of solution. This solution is added by spray. This polymerization is rapid and requires no drying or post-heating treatment. Waterproofing occurs at the moment the spray contacts the paper surface. And the water resistance gradually increases for several hours after the treatment.

이것은 짧은 사슬의 실리콘 중합체가 긴사슬의 실리콘 중합체가 긴사슬의 실리콘 중합체와 결합하기 때문이다. 이 용액은 종이의 pH에 영향을 주지 않는다.This is because a short chain silicone polymer combines a long chain silicone polymer with a long chain silicone polymer. This solution does not affect the pH of the paper.

디부틸틴 로레이트 스테너스 올레이트와 테트라 부틸오르쏘티타네이트같은 유기금속 주석화합물도 역시 촉매로 사용할 수 있다.Organometallic tin compounds such as dibutyltin laurate stenus oleate and tetrabutyl ortho titanate can also be used as catalysts.

이제부터는 첨부된 도면에 의해 본 발명을 설명하겠다.The present invention will now be described with reference to the accompanying drawings.

도면에서 10번은 적당한 유기 용매에서 1% 내지 3%의 용액으로 사용하는 실란 용액을 나타낸다. 그러나 용매가 항상 필요한 것은 아니다. 이 용액은 콘테이너 12로부터 촉매와 결합되어 있는 발브 11을 통하여 콘테이너 10에서 회수한다. 촉매는 실란용액에 연결된 발브 13을 통하여 콘테이너 12에 공급된다. 실란 용액과 촉매의 혼합액은 도관 14를 통하여 종이 웨브 17의 반대면을 처리하는 한쌍의 스프레이 헤드 15와 16으로 이동한다.10 in the figure represents a silane solution used as a solution of 1% to 3% in a suitable organic solvent. But solvents are not always necessary. This solution is withdrawn from container 12 in container 10 through valve 11 coupled with catalyst. The catalyst is supplied to container 12 through valve 13 connected to the silane solution. The mixture of silane solution and catalyst is passed through conduit 14 to a pair of spray heads 15 and 16 which treat the opposite side of the paper web 17.

종이 웨브는 도면에서 21로 나타낸 처리용기를 이탈하기 전에 상부 가이드를 18, 하부 가이드를 19, 그리고 두번째 상부 가이드를 20을 통과한다. 스프레이 헤드 15와 16에 사용하는 공기는 발브 22를 통하여 압축 공기를 공급하며, 각각의 스프레이 헤드로 분배된다.The paper web passes through the top guide 18, the bottom guide 19, and the second top guide 20 before leaving the processing vessel 21 shown in the figure. The air used for spray heads 15 and 16 supplies compressed air through valve 22 and is distributed to each spray head.

촉매를 함유한 실란용액과 종이 섬유 사이의 반응은 매우 빠르게 진행된다. 부생성물은 처리용액으로 사용한 용매인 알콜과 미반응 실란 뿐이다. 이러한 생성물들은 유통선 23을 따라서 냉각기 24로 이동한다. 여기서 생성물들은 용기 21의 출구 끝에 위치한 진공상자 25와 26에 의해 이동중인 웨브로 부터 회수한 알콜과 합쳐진다. 냉각된 물질은 주로 알콜로 되어 있는데, 도관 27을 따라 실란용액 콘테이너 10으로 재순환된다.The reaction between the silane solution containing the catalyst and the paper fibers proceeds very quickly. By-products are alcohol and unreacted silane, which are solvents used as treatment solutions. These products move along cooler line 23 to cooler 24. Here the products are combined with the alcohol recovered from the moving web by vacuum boxes 25 and 26 located at the outlet end of vessel 21. The cooled material is predominantly alcohol, which is recycled to silane solution container 10 along conduit 27.

[실시예 1]Example 1

적당한 크기의 표백한 보오드 100파운드에 약 2%의 메틸 트리틸톡시실란과 메탄올 그리고 용액 250mι에 대해 황산 1mι의 비율로 된 촉매로 이루어진 처리 용액을 스프레이 한다. 그 다음에 300°F(147℃)의 오븐에서 15초 동안 가열한다. 시료는 방수성이 크게 증가한다.To 100 pounds of bleached board of a suitable size, spray a treatment solution consisting of about 2% methyl trityloxysilane, methanol, and a catalyst with a ratio of 1 milli sulfuric acid to 250 milliliters of solution. It is then heated in an oven at 300 ° F. (147 ° C.) for 15 seconds. The sample is greatly increased in water resistance.

[실시예 2]Example 2

적당한 크기의 표백한 보오드 100파운드에 처리제로 디메틸디에톡시실란을 사용하여 실시예 1과 같이 처리한다. 결과는 실시예 1의 경우와 같다.100 pounds of bleached board of suitable size was treated as in Example 1 using dimethyldiethoxysilane as the treatment agent. The results are the same as in Example 1.

[실시예 3]Example 3

적당한 크기의 표백한 보오드 100파운드에 약 2%의 메틸트리메톡시실란, 실란 1몰당 3몰의 물, 용액 400mι당 1mι의 초산을 저급 알콜 용매에 녹인 용액을 용액 500mι당 1g의 과산화 나트륨 촉매와 함께 스프레이한다. 300°F(147℃)의 오븐에서 수시간 가열한다. 가열시간에 관계없이 방수성은 비슷하다.A solution of about 2% methyltrimethoxysilane, 3 moles of water per 1 mole of silane, 1 mι of acetic acid per 400 mι of solution in a low alcohol solvent was added to 100 g of bleached baude of a suitable size. Spray together. Heat in an oven at 300 ° F. (147 ° C.) for several hours. The water resistance is similar regardless of the heating time.

[실시예 4]Example 4

표백한 압지(blotter paper) 325파운드를 실시예 3과 같은 용액으로 처리하고 300°F(147℃) 오븐에서 15초간 가열한다. 처리후의 종이는 방수성이 매우 크며 지속성이 있다.325 pounds of bleached blotter paper are treated with the same solution as Example 3 and heated in a 300 ° F. (147 ° C.) oven for 15 seconds. Paper after treatment is very waterproof and durable.

[실시예 5]Example 5

표백한 압지 325파운드에, 약 2%의 메틸트리메톡시실란을 벤젠에 영해시킨 것과 용액 200mι당 1mι의 TPT를 함유하는 용액을 스프레이한다. 가열은 하지 않는다. 처리후의 종이는 방수성이 매우 크며 지속성이 있다.To 325 pounds of bleached blotting paper, a solution containing about 2% methyltrimethoxysilane in benzene and a solution containing 1 mM TPT per 200 ml of solution is sprayed. No heating Paper after treatment is very waterproof and durable.

[실시예 6]Example 6

종이를 엷게 스프레이하여 실시예 5와 같이 처리한다. 처리후의 종이는 방수성이 약간 있으나 지속성은 없다.The paper is sprayed lightly and treated as in Example 5. Paper after treatment is slightly waterproof but not durable.

[실시예 7]Example 7

종이를 두껍게 스프레이하여 실시예 5와 같이 처리한다. 처리후의 종이는 어떤 조건하에서도 방수성이 크다.The paper is sprayed thick and treated as in Example 5. The paper after treatment is highly waterproof under any conditions.

[실시예 8]Example 8

종이를 한쪽면에 대해서만 실시예 5 및 실시예 7과 같이 처리한다. 두껍게 처리한 종이의 처리하지 않은 쪽은 방수성이 매우 작다.The paper is treated like Example 5 and Example 7 only on one side. The untreated side of the thickened paper has very low waterproofness.

[실시예 9]Example 9

100파운드 N.S.S.C.의 표백하지 않은 보오드를 실시예 5와 같이 처리한다. 가열은 하지 않는다. 처리후의 종이는 방수성이 있으며 지속성은 작다.An unbleached board of 100 pounds N.S.S.C. is treated as in Example 5. No heating After treatment, the paper is water resistant and its durability is small.

[실시예 10]Example 10

종이를 엷게 스프레이하여 실시예 9와 같이 처리한다. 처리후의 종이는 방수성이 아주 작다.The paper is sprayed lightly and treated as in Example 9. Paper after treatment has very little waterproofness.

[실시예 11]Example 11

종이를 두껍게 스프레이하여 실시예 9와 같이 처리한다. 처리후의 종이는 방수성이 매우 크며 지속성이 있다.The paper is sprayed thick and treated as in Example 9. Paper after treatment is very waterproof and durable.

[실시예 12]Example 12

종이를 한쪽면에 대해서만 실시예 9 및 실시예 11과 같이 처리한다. 보통으로 처리한 면은 방수성이 약간 있으며, 반대면은 방수성이 없다. 그리고 두껍게 처리할 때는 처리한 면을 방수성이 매우 크며, 반대면은 방수성이 약간 있다.The paper is treated as in Example 9 and Example 11 only on one side. Normal treated cotton is slightly waterproof, while the opposite side is not waterproof. In case of thick treatment, the treated surface is very waterproof, and the opposite side is slightly waterproof.

[실시예 13]Example 13

신문용지를 실시예 5와 같은 용액으로 처리한다. 이때 방수성의 증가는 종이의 질을 향상시킨다.Newspaper is treated with the same solution as in Example 5. In this case, the increase in water resistance improves the quality of the paper.

[실시예 14]Example 14

실란을 희석용매 없이 이동웨브에 사용한다. 이 경우에 TPT와 같은 촉매는 최대의 중합효과를 위하여 용액에 대해 10% 내지 15%를 사용한다. 이동 웨브에 대한 처리는 미세한스프레이를 분무하는 형태로 한다. 반응 용기는 실란증기와 반응에서 생성된 티타니아 부생성물을 제거하기 위해서 환기를 잘해야 한다.Silane is used in the transfer web without diluting solvent. In this case, a catalyst such as TPT uses 10% to 15% of the solution for maximum polymerization effect. The treatment on the moving web is in the form of spraying a fine spray. The reaction vessel must be well ventilated to remove titania by-products from the reaction with the silane vapor.

실란용액의 첨가는 스프레이나 에어러졸 형태로 하여 대부분 쉽게 조절할 수 있다. 스프레이는 요구하는 첨가량 만큼의 코팅을 조절할 수 있다. 종이에 남아 있는 용매는 진공이나 가열에 의해 제거할 수 있다.The addition of the silane solution is most easily controlled in the form of a spray or aerosol. The spray can control the coating by the amount of addition required. The solvent remaining on the paper can be removed by vacuum or heating.

위에 예시한 실시예에 따라 제조한 시료에 대해서 물리실험을 실시하였다. 다음표에서 MD는 기계 방향의 실험결과이며, CMD는 기계의 직각방향의 실험결과이다. Z-장력강도시험은 종이에 양면접착제를 사용하고 인스트론 기계에 똑같이 실시하였다. 백색도는 제네럴 일렉트릭사의 광도계로 부터 얻은 것이다. 웅거 오일(Unger oil) 시험은 종이 위에의 오일제거, 그리고 종이 무게 측정의 순서로 되어 있다. 수분흡착 시험은 종이에 0.1mι의 물을 가하고, 빛을 반사하여, 반사중지까지의 경과시간을 측정하는 것이다.Physical experiments were performed on samples prepared according to the examples exemplified above. In the following table, MD is the test result in the machine direction and CMD is the test result in the machine direction. Z-tensile strength tests were performed on both Instron machines with double sided adhesive on paper. Whiteness was obtained from General Electric's photometer. Unger oil tests consist of deoiling on paper and weighing paper. Moisture adsorption test is to measure the elapsed time until the reflection stops by adding 0.1mι of water to the paper.

Figure kpo00006
Figure kpo00006

Claims (1)

웨브의 방수성을 증가시키는데 충분한 시간동안 생성 처리된 웨브를 건조하고 축합 촉매의 존재하에 하기식으로 표시되는 알킬 알콕시 실란으로 웨브를 처리하여 셀룰로오스 웨브의 방수성을 향상시키는 것을 특징으로 하는 방수성 종이의 제조 방법.A method for producing a waterproof paper, characterized in that the resulting treated web is dried for a sufficient time to increase the water resistance of the web and the web is treated with an alkyl alkoxy silane represented by the following formula in the presence of a condensation catalyst to improve the water resistance of the cellulose web. .
Figure kpo00007
Figure kpo00007
상기식에서, A는 H, CH3또는 B이며, 여기서, B는 OR기이며, R은 메틸 또는 에틸기이다.Wherein A is H, CH 3 or B, where B is an OR group and R is a methyl or ethyl group.
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