KR830000444B1

KR830000444B1 - Molded Material Structure

Info

Publication number: KR830000444B1
Application number: KR1019780001151A
Authority: KR
Inventors: 요시야 다자키; 다모쓰 다하라; 아키히로 와다; 유키히사 미즈다니
Original assignee: 아사히다우 가부시기 가이샤; 스미다 요시오
Priority date: 1978-04-19
Filing date: 1978-04-19
Publication date: 1983-03-08
Also published as: KR830000444A

Abstract

내용 없음.No content.

Description

성형물질 구조Molded Material Structure

제1도는 열가소성 수지의 외측 피복층에 삽입된 유리섬유 필라멘트를 함유하는 열가소성 수지의 5개의 내측 몸체를 가지고 있는 직원통형 펠리트(pellet)의 형태인 본 발명의 일실시예의 수직 단면도.1 is a vertical sectional view of one embodiment of the present invention in the form of a cylindrical pellet having five inner bodies of thermoplastic resin containing glass fiber filaments inserted into an outer covering layer of the thermoplastic resin.

제2도는 유리섬유 필라멘트를 함유하는 내측수지 몸체가 제거된 외측 피복수지층 부분만을 나타내는, 제1도의 선에 따른 제1도의 직원통형 펠리트의 부분 분해도.FIG. 2 is a partial exploded view of the cylindrical pellets of FIG. 1 along the line of FIG. 1, showing only the outer coated resin layer portion from which the inner resin body containing the glass fiber filament is removed.

제3도는 제1 및 2도에 도시된 바와 같은 직원통형 펠리트로부터 제거된 내측 수지의 사시도.3 is a perspective view of the inner resin removed from the cylindrical pellets as shown in FIGS. 1 and 2;

제4도는 분쇄된 상태를 나타내는 공지된 구조물의 개략도.4 is a schematic representation of a known structure showing a milled state.

제5도는 본 발명의 성형물질 구조의 제조방법의 단계들을 나타내는 개략도.5 is a schematic diagram showing the steps of the method for producing a molded material structure of the present invention.

제6도는 본 발명의 성형물질 구조의 제조에 사용되는 주형의 한 실시예의 종단면도이다.6 is a longitudinal sectional view of one embodiment of a mold for use in the manufacture of the shaped material structure of the present invention.

본 발명은 성형물질의 각종 성질을 증진시키기 위해서 섬유의 평균 길이가 다른 유리섬유가 수지 매트릭스에 균일하게 분산되는 성형물질을 제조할 수 있는 열가소성 수지 조성물의 개량된 성형물질 구조에 관한 것으로서, 상기 구조는 제조특성이 증진되어 있으며 함유된 유리 섬유와의 마찰 마모에 의한 성형기 손상과 같은 문제를 갖지 않는다.The present invention relates to an improved molding material structure of a thermoplastic resin composition capable of producing a molding material in which glass fibers having different average lengths of fibers are uniformly dispersed in a resin matrix in order to enhance various properties of the molding material. Has improved manufacturing properties and does not have problems such as damage to the molding machine by frictional wear with the contained glass fibers.

유리섬유 강화 열가소성 수지의 성형물질은 열가소성 수지의 우수한 고유 성형성은 물론 우수한 물리적 성질, 특히 기계적 강도를 갖는 유용한 성형물질로 사용되어 왔다. 1973년 오일 쇼크 이후, 그들은 높은 부가가치를 갖는 물질의 사용에 주목을 끌어왔고 그들의 물리적 성질을 개량하려고 노력해왔다. 공지된 기술에서, 이들 성형된 물질은 각종 물질로부터 특히, 사출성형에 의해 특히 제조되어 왔다. 그들 가운데 유리섬유 강화 열가소성 제품을 위해 상업적으로 유용한 전형적인 사출 성형물질은 유리섬유와 함께 열가소성 수지를 압출하므로써 제조되는 열가소성 수지에 분산된 유리섬유의 절단된 스트랜드(strand)로 구성되어 있다.Molding materials of glass fiber reinforced thermoplastics have been used as useful molding materials having excellent intrinsic moldability as well as good physical properties, in particular mechanical strength. Since the oil shock of 1973, they have drawn attention to the use of high value-added materials and have tried to improve their physical properties. In the known art, these shaped materials have been produced in particular from various materials, in particular by injection molding. Typical injection molding materials commercially useful for glass fiber reinforced thermoplastic products among them consist of chopped strands of glass fibers dispersed in a thermoplastic resin produced by extruding the thermoplastic resin together with the glass fibers.

또한, 외측피복 또는 외피로서 열가소성내 삽입된 유리섬유 코어를 갖는 다른 형패의 성형물질은 미합중국 특허 제2,877,501 및 3,608,033호에 이미 공지되어 있다. 전자 형패의 성형물질은 제조방법이 간단하고 용이한 장점이 있으나, 모든 수지에 균일하게 분산되고, 보다 긴 길이를 갖는 모노-필라멘트를 갖는 것이 전혀 불가능하다. 그러므로, 이 형패의 성형물질은 그러한 구조내의 고유 유리섬유로 제한된 강화효과를 제한할 수 있다. 한편, 후자 형패의 성형물질에 있어서, 유리섬유는 열가소성 수지의 단일층 피복제로 피복된 물질의 중심부에 코어로서 제공되어 있다. 따라서, 유리섬유는 성형제품으로 제조될 때 수지내에 균일하게 분산되지 못한다. 더욱이, 이러한 유리섬유의 단일층 피복제에 의해 성형물질은 성형시 성형기 부품을 손상시키는 문제가 해결될 수 없는데, 그 이유는 외측 표피의 분해에 의해 노출되는 유리섬유가 그러한 기계부품과 직접 접촉되기 때문이다.In addition, moldings of other molds having glass fiber cores embedded in thermoplastic as outer coating or shell are already known from US Pat. Nos. 2,877,501 and 3,608,033. The molding material of the electronic mold has the advantages of a simple and easy manufacturing method, but it is impossible to have a mono-filament having a longer length, which is uniformly dispersed in all resins. Therefore, this mold molding material can limit the reinforcing effect limited to the inherent glass fibers in such structures. On the other hand, in the latter type of molding material, the glass fiber is provided as a core at the center of the material coated with the single layer coating material of the thermoplastic resin. Therefore, the glass fibers are not uniformly dispersed in the resin when made into a molded article. Moreover, the problem that the molding material damages the molding machine parts by molding cannot be solved by the single layer coating of the glass fiber because the glass fiber exposed by the decomposition of the outer skin is in direct contact with such mechanical parts. Because.

본 발명의 목적은, 마찰마모에 의해 성형기를 손상시키지 않고, 긴 길이를 갖는 유리섬유가 열가소성 수지의 강화 특성을 증진시키도록 균일하게 분산되어 있는 물질내로 성형될 수 있는 유리섬유 강화 열가소성수지의 성형물질을 제공하는데 있다.An object of the present invention is to form a glass fiber reinforced thermoplastic resin which can be molded into a material in which glass fibers having a long length are uniformly dispersed to enhance the reinforcing properties of the thermoplastic resin, without damaging the molding machine by frictional wear. To provide a substance.

본 발명의 다른 목적은 경제성은 물론이고 안전하고 단순한 방법에 의해 상기 유리섬유 강화 열가소성 수지의 성형물질을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a molding material of the glass fiber reinforced thermoplastic resin by a safe and simple method as well as economics.

본 발명의 또다른 목적은 물리적 성질, 즉 특히 기계적 강도가 증진된 유리섬유 강화 열가소성 수지의 성형된 물질을 제공하는데 있다.It is a further object of the present invention to provide molded materials of glass fiber reinforced thermoplastics with enhanced physical properties, in particular mechanical strength.

본 발명에 따라, (1) 유리섬유 필라멘트의 다발과 비배향 열가소성 수지를 포함하며, 상기 유리섬유는 서로로부터 각각 분리되어 있고 비배향 수지를 통해 서로 평행하게 연장되어 있는 하나 이상의 내측 기둥 모양의 몸체와 (2) 상기 유리섬유 필라멘트의 축방향으로 거의 배향되어 있으며 내측 기둥 모양의 몸체내 상기 비배향 열가소성 수지와 융합할 수 있는 배향 열가소성 수지의 외측 피복층으로 구성되어 있는 성형물질 구조를 제공한다.According to the invention, (1) a bundle of glass fiber filaments and a non-oriented thermoplastic resin, wherein the glass fibers are each separated from each other and extend in parallel to each other through the non-oriented resin body And (2) an outer covering layer of oriented thermoplastic resin which is substantially oriented in the axial direction of the glass fiber filament and which can fuse with the non-oriented thermoplastic resin in the inner columnar body.

본 발명의 개량된 성형물질 구조는 첨부 도면을 참고로 보다 상세히 설명된다.The improved molding material structure of the present invention is described in more detail with reference to the accompanying drawings.

제1도에 도시된 바와 같이, 수많은 단일 필라멘트 3을 함유하는 최소한 하나의 내측 수지 몸체 2는 외측피복 수지층 1에 매입되어 있다. 한 실시 형태에서, 본 성형 물질 구조에서 내측 열가소성 수지 몸체는 비배향되어야 할 필요가 있고 반면 외측 열가소성 수지층은 거의 배향될 필요가 있다. 본 명세서에서 "비배향된" 및 "거의 배향된"이라는 용어는 이후 기술된 바와 같은 조건하에서 측정될 때 어떤 방으로 수지가 수축되는 가의 여부를 나타낸다.As shown in FIG. 1, at least one inner resin body 2 containing a number of single filaments 3 is embedded in the outer coated resin layer 1. In one embodiment, the inner thermoplastic body needs to be unoriented while the outer thermoplastic layer needs to be nearly oriented in the present molding material structure. The terms "unoriented" and "nearly oriented" herein indicate in which room the resin shrinks when measured under conditions as described below.

본 구조의 내측 열가소성 수지 몸체 2는 많은 수의 단 필라멘트를 함유하며, 그 단 필라멘트는 제3도에 도시된 바와 같이 수지 몸체의 종측 방향으로 그 수지몸체를 통해 서로에 대해 평행으로 연장되어 있다.The inner thermoplastic resin body 2 of this structure contains a large number of short filaments, which extend parallel to each other through the resin body in the longitudinal direction of the resin body as shown in FIG.

그 내측 수지 몸체내 수지는 서로로부터 필라멘트를 분리하기 위한 상호격벽 작용을 갖기 때문에 생성된 성형제품은 보다 긴 길이를 갖고 균일하게 분산된 유리섬유를 함유한다. 그 내측 몸체의 그러한 구조는 중대한데, 이는 서로로부터 잘 분리되지 않고 성형물질에 필라멘트 다발로 함유된 유리섬유가 생성된 성형제품내에 균일하게 분산되지 않기 때문이다. 내측 몸체 2내의 필라멘트는 상업적으로 유용한 유리섬유 조사(粗絲)로부터 유도될 수 있다. 그러한 유리섬유 조사는 8-20마이크론의 직경을 갖는 500-20000가닥의 필라멘트로 대개 구성되어 있다. 이들 유리섬유 조사는 유리섬유의 제조단계시 호제(糊劑) 즉, 전형적인 실리콘 타입 결합제로 대개 처리된다. 현재 유용한 대부분의 유리섬유 조사는 약 1중량%의 상기 결합제 즉, 윤활제 또는 접속제를 함유한다. 내측 몸체의 형태는 유리섬유의 그러한 많은 수의 필라멘트가 서로에 대해 평행으로 수지 모형을 통해 연장할 수 있는한 특별히 제한되지 않는다. 그의 수직단면은 대개 타원 또는 원형인 반면, 삼각, 사각 또는 다각형일 수 있다. 그러한 내부 몸체의 수는 1-40 또는 그이상, 바람직하게는 1-10으로 용도 또는 제조 방법의 각종 조건에 따라 변경될 수 있으나 1-5가 가장 바람직하다.Since the resin in the inner resin body has an inter-border action for separating the filaments from each other, the resulting molded article has a longer length and contains uniformly dispersed glass fibers. Such structure of the inner body is significant because it is not well separated from each other and the glass fibers contained in the filament bundle in the molding material are not uniformly dispersed in the resulting molded article. The filaments in the inner body 2 can be derived from commercially available glass fiber irradiation. Such glass fiber irradiation is usually composed of 500-20000 strands of filament having a diameter of 8-20 microns. These glass fiber irradiations are usually treated with a scavenger, i.e. a typical silicone type binder, during the manufacturing stage of the glass fibers. Most glass fiber irradiations currently available contain about 1% by weight of the binder, ie a lubricant or a connecting agent. The shape of the inner body is not particularly limited as long as such a large number of filaments of glass fibers can extend through the resin model in parallel to each other. Its vertical section is usually elliptical or circular, while it may be triangular, square or polygonal. The number of such inner bodies may vary from 1-40 or more, preferably 1-10, depending on the various conditions of use or production method, but 1-5 is most preferred.

상기에 언급된 바와 같이, 본 성형물질 구조의 외측 피복 수지층은 1의 상기에 기술된 바와 같이 내측 수지 몸체에 함유된 유리섬유의 축방향으로 거의 배향될 필요가 있다. 본 발명의 성형 물질 구조의 장점중 하나는 성형조작시 성형기 부품에 거의 손상을 입히지 않는다. 어떤 이론에 의해 한정되지 않고 그러한 효과는 본 발명의 특수 구조에 기인한다.As mentioned above, the outer coating resin layer of the present molding material structure needs to be almost oriented in the axial direction of the glass fibers contained in the inner resin body as described above in 1. One of the advantages of the molding material structure of the present invention is that it causes little damage to the molding machine parts during the molding operation. Without being limited by any theory, such effects are attributable to the special structure of the present invention.

사출성형에 있어서, 성형 물질의 펠리트는 공급 지역으로부터 사출 또는 압출 성형기 스크류의 압축지역까지 달하여 있는 지역에 용융되어 있지 않고 그의 분쇄와 동시에 펠리트의 용융이 일어난다. 스크류 또는 바렐(barrel)과 같은 금속의 마찰 마모는 유리섬유 함유 수지가 용융되기전 유리섬유와의 마찰에 기인한다고 고려된다. 예를들면, 공지된 기술의 혼합 유리섬유 조성물의 경우, 공급지역으로부터 압축지역까지의 지역 내 마모가 커서 1개월 작동 후 사출 성형기는 때때로 바람직한 성형제품을 제조하지 못한다. 한편, 열가소성 수지가 우수한 윤활효과를 나타내도록 충분히 용융되는 스크류의 용융, 혼합, 측정부에서, 스크류 또는 바렐의 마손이 거의 일어나지 않는다. 본 발명의 특수 구조는 유리섬유 주위에서 열가소성 수지를 국부적으로 조기 용융시킨다. 즉, 유리섬유의 축 방향으로 배향된 외측피복 수지층은 공급지역과 스크류의 압축지역내 전단응력을 통해 배향된 방향으로 쉽게 파괴(종축분쇄)되기 쉽다.In injection molding, the pellets of the molding material are not melted in the area extending from the feed zone to the compression zone of the injection or extrusion machine screw, but melting of the pellets occurs simultaneously with its grinding. Friction wear of metals such as screws or barrels is considered to be due to friction with the glass fibers before the glass fiber containing resin is melted. For example, in the case of mixed fiberglass compositions of known technology, the wear in the area from the supply zone to the compression zone is so great that injection molding machines sometimes fail to produce the desired molded product after one month of operation. On the other hand, hardening of the screw or barrel hardly occurs in the melting, mixing, and measuring portions of the screw sufficiently melted so that the thermoplastic resin exhibits excellent lubricating effect. The special structure of the present invention locally prematurely melts the thermoplastic resin around the glass fibers. That is, the outer coating resin layer oriented in the axial direction of the glass fiber is easily broken (longitudinally pulverized) in the direction oriented through the shear stress in the feed zone and the compression zone of the screw.

외측 피복수지의 그러한 종축 분쇄의 결과로서, 성형물질은 배향된 외측층과, 비배향된 얇은 수지층내 둘러싸인 유리섬유 필라멘트를 함유하는 내측몸체로 분리된다(제2 및 3도 참조). 그리하여, 유리섬유 필라멘트를 함유하는 내측수지 몸체는 외측피복 수지층으로부터 제거되고 따라서 유리섬유 주위 얇은 수지부분은 낮은 열전도성의 중간 수지층 없이 스크류에서 직접 가열되어 쉽게 용용된다.As a result of such longitudinal grinding of the outer coating resin, the molding material is separated into an inner body containing an oriented outer layer and a glass fiber filament enclosed in an unoriented thin resin layer (see also FIGS. 2 and 3). Thus, the inner resin body containing the glass fiber filaments is removed from the outer coating resin layer so that the thin resin portion around the glass fiber is directly heated in the screw without melting the intermediate layer of low thermal conductivity and readily melted.

한편, 제4a도에 도시된 바와 같이, 유리섬유가 오직 하나의 비배향 수지 구조내에 포위되어 있을 때, 유리섬유 주위에서 모든 두꺼운 수지 부분이 용융되려면 시간이 많이 걸리므로 성형기가 스크류 또는 바렐의 마찰마손을 받으며, 더욱이 유리섬유들이 수지와 함께 파괴되어 평균 길이가 긴 유리섬유를 함유하는 성형제품을 제조하지 못한다.On the other hand, as shown in FIG. 4A, when the glass fibers are enclosed in only one non-oriented resin structure, it takes time for all the thick resin parts to melt around the glass fibers, so that the molding machine rubs against the screw or barrel. It is subjected to wear and tear, and moreover, the glass fibers are broken together with the resin, thereby failing to produce molded articles containing glass fibers of average length.

한편, 제4b도에 도시된 바와 같이, 유리섬유 필라멘트의 다발이 배향 수지내에만 둘러싸여 있을 때, 마찰되도록 금속과 직접 접촉하기 위해 스크류내 배향수지의 종측분쇄의 결과로 유리섬유가 노출된다.On the other hand, as shown in FIG. 4B, when the bundle of glass fiber filaments is surrounded only in the alignment resin, the glass fibers are exposed as a result of the longitudinal grinding of the alignment resin in the screw in order to directly contact the metal so as to be rubbed.

본 발명에 따른 성형물질 구조에서, 내측 열가소성 수지몸체내 유리섬유 함량은 전체 조성에 대해 5-60중량%이며 내부몸체내 비배향 수지의 비율은 0.25-18중량%이며 외측피복수지층의 배향 수지비율은 94. 75-22중량%이고 이들 비율들은 전체 조성에 대한 것이다.In the structure of the molding material according to the present invention, the glass fiber content in the inner thermoplastic resin body is 5-60% by weight based on the total composition and the ratio of the non-oriented resin in the inner body is 0.25-18% by weight and the orientation resin of the outer coating resin layer The ratio is 94. 75-22% by weight and these ratios are for the total composition.

본 발명에서, 배향된 외측 피복수지층에 사용되는 열가소성 수지는 비배향 수지몸체에 사용되는 열가소성 수지와 융합할 필요가 있다. 본 명세서에서 "융합(compatible)"이라는 용어는 하나의 수지가 다른 수지에 함유된 공동 단일체를 함유함을 의미하며 또는 하나의 수지와 다른 수지 사이에 상호 층이탈이 일어나지 않는 것을 의미한다. 내측층과 외측층에 각각 사용하기 위한 열가소성 수지의 전형적인 융합성 다음 표 1에 표시되어 있다.In the present invention, the thermoplastic resin used for the oriented outer coating resin layer needs to be fused with the thermoplastic resin used for the non-oriented resin body. As used herein, the term "compatible" means that one resin contains a co-monomer contained in another resin, or that no mutual delamination occurs between one resin and the other. Typical compatibility of thermoplastics for use in the inner and outer layers, respectively, is shown in Table 1 below.

[표 1]TABLE 1

(주) C=융합성 L=한정적 융합성,Co., Ltd. = Convergence L = Limited

N=비융합성 : PS=폴리스티렌(고충격 폴리스티렌 포함), AS=아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, ABS=아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌공중합체(메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌, 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스틸 및 아크릴로니트릴-부타디엔-α-메틸-스티렌-스티렌 공중합체)N = incompatibility: PS = polystyrene (including high impact polystyrene), AS = acrylonitrile-styrene copolymer, ABS = acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (methyl methacrylate-butadiene-styrene, methylmethacrylate Acrylate-acrylonitrile-butadiene-steel and acrylonitrile-butadiene-α-methyl-styrene-styrene copolymer)

PPE=폴리페닐렌 에테르(개조된 PPE포함), PE=폴리에틸렌 ; PP=폴리프로필렌, POM=폴리옥시에틸렌, PC=폴리카보네이트, PA=폴리아미드, PMMA=폴리메틸 메타크릴레이트, PVC=폴리비닐클로라이드PPE = polyphenylene ether (including modified PPE), PE = polyethylene; PP = polypropylene, POM = polyoxyethylene, PC = polycarbonate, PA = polyamide, PMMA = polymethyl methacrylate, PVC = polyvinylchloride

외측 피복 열가소성층의 배향도는 그의 종측 분쇄를 달성하도록 예를들면 완력등을 갖는 집게에 의해 성형물질의 압축 파괴에 의해 쉽게 측정 및 시험될 수 있다. 그러한 시험 방법에 의해, 위에 언급된 바와 같은 성형기의 실린더내 분쇄 상태를 쉽게 볼 수 있다. 그러나, 외측 열가소성 수지층에 요구되는 실제 배향이 축방향으로의 최소한 0.5%의 열수축을 갖는 것으로 정의되며, 그것은 내측층을 함유하는 비배향 유리섬유가 제거되는 배향 수지가 30분동안 배향 수지의 약 45℃이상의 비캐트(Vicat) 연화점(ASTM-D-1525)에 의해 고온으로 가열되도록 노출될 때 목격된다. 그러한 배향도는 압출기를 통해 용융 수지를 압출한 다음 냉각에 의해 수지에 쉽게 부여될 수 있다.The degree of orientation of the outer covering thermoplastic layer can be easily measured and tested by compression failure of the molding material, for example by forceps with force or the like to achieve its longitudinal grinding. By such a test method, it is easy to see the in-cylinder grinding state of the molding machine as mentioned above. However, the actual orientation required for the outer thermoplastic resin layer is defined as having a heat shrinkage of at least 0.5% in the axial direction, which means that the orientation resin for which the non-oriented glass fibers containing the inner layer are removed is removed from the orientation resin for about 30 minutes. It is observed when exposed to heating to a high temperature by Vicat softening point (ASTM-D-1525) of more than 45 ℃. Such degree of orientation can be easily imparted to the resin by extruding the molten resin through an extruder and then cooling.

상기 기술된 바와 같은 내측몸체내 비배향 열가소성 수지는 대개 열가소성 수지의 유제로부터 유도될 수 있다. 유리섬유 조사의 단 필라멘트를 통한 침투를 위해, 그러한 유제가 100센티 포아즈 이하의 낮은 점도와 유리섬유와의 친화력을 가질 필요가 있다. 이를위해, 물에 분산된 열가소성 수지의 작은 입자를 갖는 수성 유제를 사용하는 것이 바람직하다. 유리섬유 조사가 그러한 수성유제에 침지된 후 건조될 때, 그 수지의 작은 입자가 유리섬유의 각 단 필라멘트 주위에 부착된다. 열가소성 수지의 그러한 작은 입자는 서로 융합될 정도의 고온에서 용융될 때 거의 비배향된 수지 모형을 형성한다.Unoriented thermoplastics in the inner body as described above can usually be derived from emulsions of thermoplastics. For penetration through short filaments of glass fiber irradiation, such emulsions need to have a low viscosity of less than 100 centipoise and an affinity with glass fibers. For this purpose, it is preferable to use an aqueous emulsion with small particles of thermoplastic resin dispersed in water. When glass fiber irradiation is immersed in such an aqueous emulsion and then dried, small particles of the resin adhere around each stage filament of the glass fiber. Such small particles of thermoplastic resin form an almost unoriented resin model when melted at high temperatures enough to fuse with one another.

비배향 수지 모형내 수지 요소는 외측 층을 위한 열가소성 수지의 것과 동일하거나 보다 우수한(즉, 보다 작은 분자량을 갖는) 용융흐름 성질(주로 동종수지내 분자량에 따른)을 갖는 것이 바람직하므로 생성된 성형물질로부터 얻어진 사출성형된 제품내 유리섬유가 분산되면 물리적 성질 즉, 약 10-20%의 아이조드(Izod)충격 강도를 증진시킨다.The molding material produced because the resin element in the non-oriented resin model preferably has the same or better melt flow properties (ie, having a lower molecular weight) than that of the thermoplastic resin for the outer layer. Dispersion of the glass fibers in the injection molded product obtained from these improves the physical properties, i.e., Izod impact strength of about 10-20%.

본 발명의 성형물질 구조는 그의 형태가 특정적으로 제한되는 것이 아니고 펠리트로 본 기술에 알려진 크기와 모든 형태를 포함한다. 그러나 1-8mm의 짧은 직경과 1-15mm의 긴 직경을 갖는 그에 함유된 유리섬유의 축방향에 수직인 원형 또는 타원형 단열을 갖는 실린더로 형성되는 것이 바람직하며 그 실린더의 길이는 1-20mm가 바람직하다. 필요하다면, 삼각, 사각, 다각형 단면을 갖는 실린더를 포함하는 다른 형태가 사용될 수 있다.The molding material structure of the present invention is not particularly limited in its form and includes all sizes and sizes known in the art as pellets. However, it is preferable to form a cylinder having a circular or elliptical insulation perpendicular to the axial direction of the glass fiber contained therein having a short diameter of 1-8 mm and a long diameter of 1-15 mm, and the length of the cylinder is preferably 1-20 mm. Do. If desired, other forms may be used including cylinders with triangular, square, polygonal cross sections.

상기 기술된 바와 같은 본 발명의 성형물질 구조를 제조하기 위한 각종 방법이 이용될 수 있다. 제5 및 6도에 예시된 바와 같이 본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시예를 참조하여, 본 성형물질 구조의 제조방법을 아래에 상세히 설명한다.Various methods can be used to produce the shaped material structure of the present invention as described above. With reference to a preferred embodiment of the method according to the invention as illustrated in FIGS. 5 and 6, the method of making the present molding material structure is described in detail below.

본 발명의 방법은 500-20000가닥의 필라멘트를 포함하는 최소한 하나의 유리섬유를 열가소성 수지의 수성유제로 처리하여 상기 유제에 균일하게 각 필라멘트를 분산시킨 다음 건조하여 형성된 비배향의 얇은 상호 격벽수지에 의해 분리되고 서로 평행하게 연장되어 있는 유리섬유 단 필라멘트를 함유하는 내측 열가소성 수지 몸체를 형성한 다음 내측 몸체를 위해 상기 열가소성 수지와 융합할 수 있는 다른 열가소성 수지의 형성된 내측층에 피복제를 압출하여 상기 비배향 내측수지 몸체에 압출방향으로 배향된 외측 피복층을 형성하고, 적당한 크기의 펠리트로 2중 구조층 내에 둘러싸인 유리섬유 조사를 둥근 모양으로 만드는 단계들로 구성되어 있다.In the method of the present invention, at least one glass fiber including 500-20000 strands of filaments is treated with an aqueous emulsion of a thermoplastic resin to uniformly disperse each filament in the emulsion and then dried to form a non-oriented thin mutual partition resin. Forming an inner thermoplastic body containing glass fiber short filaments separated by and extending parallel to each other, and then extruding the coating agent on the formed inner layer of another thermoplastic resin capable of fusing with the thermoplastic resin for the inner body; Forming an outer coating layer oriented in the extrusion direction on the non-oriented inner resin body and rounding the glass fiber irradiation surrounded by the double structure layer with a pellet of a suitable size.

본 발명에 따른 방법의 특징중 하나는 압출 피복을 위해 사용되는 열가소성 수지와 융합될 수 있는 열가소성 수지의 유제로 유리섬유 조사를 예비 처리하는 것이다. 상기 언급한 바와 같이 상업적으로 유용한 유리섬유 조사는 대개 약 2000필라멘트의 다발을 사용하며, 각 필라멘트는 약 10마이크론정도의 직경을 갖는 유리섬유와 융합될 수 없고 점성이 높은 용융 수지의 압출 피복제에 의해 필라멘트의 각 소자를 피복하는 것이 대체로 거의 불가능하다. 점도가 낮은 수성 유제로 미리 친수성으로 만든 유리섬유 조사를 처리하므로서 유리섬유 필라멘트의 각각을 상기 수지로 피복하여 열가소성 수지내 유리섬유의 분산성(확산작용)은 물론 유리섬유의 보호성을 증진시킨다.One of the features of the process according to the invention is the pretreatment of glass fiber irradiation with an emulsion of thermoplastics which can be fused with the thermoplastics used for extrusion coating. As mentioned above, commercially available glass fiber irradiation usually uses bundles of about 2000 filaments, each filament being unable to fuse with glass fibers having a diameter of about 10 microns and to extruded coatings of highly viscous molten resin. It is generally almost impossible to cover each element of the filament by this. By treating glass fiber filaments previously made hydrophilic with a low viscosity aqueous emulsion, each of the glass fiber filaments is coated with the resin to enhance the dispersibility (diffusion) of the glass fibers in the thermoplastic resin as well as the protection of the glass fibers.

제5도에 도시된 바와 같이, 유리섬유 조사 4는 예비처리 액조 5까지 달하여 있고 그에 침지되어 있다. 예비처리 액조 5는 압출기 7로부터 공급된 열가소성 수지 13과 같은 종류 또는 그와 융합할 수 있는 수지의 수성유제를 피복하기 위해 제공된다. 수성수지 유제는 유리섬유 조사 4내로 침투하게 하며 상기 액조에 침투 통과되어 그에 부착되는 수성수지 유제로 유리섬유 단 필라멘트의 각 소자를 피복한다.As shown in FIG. 5, the glass fiber irradiation 4 reaches and is immersed up to the pretreatment bath 5. The pretreatment bath 5 is provided for coating an aqueous emulsion of the same kind as the thermoplastic resin 13 supplied from the extruder 7 or a resin which can be fused therewith. The aqueous resin emulsion allows penetration into the glass fiber irradiation 4 and covers each element of the glass fiber short filament with an aqueous resin emulsion penetrating and adhering to the liquid tank.

상기 수지 유제내에 유리섬유 조사가 침지되는 것은 통상의 액조에 함유된 상기 수지 유제를 통과시켜 간단히 행해질 수 있다. 또한, 초음파 진동기와 같은 진동기가 유제를 진동시키도록 상기 유제 액조에 제공되어, 침지효과(피복접착효과)가 만족될 수 있고 제조속도 역시 증가될 수 있다.The glass fiber irradiation is immersed in the resin emulsion can be simply performed by passing the resin emulsion contained in a conventional liquid bath. In addition, a vibrator such as an ultrasonic vibrator is provided in the emulsion liquid tank so as to vibrate the emulsion, so that the immersion effect (coating effect) can be satisfied and the manufacturing speed can also be increased.

예비처리조내에서 피복에 의해 부착되는 유제의 양은 건조 후 유제피복 유리섬유 조사 100중량 부당 상기 유제를 건조한 후 부착된 수지함량으로 산출된 5-30중량부, 바람직하게는 15-25중량부 일 수 있다. 5중량부 이하의 양으로 유리섬유는 열가소성 수지에 완전히 분산될 수 없고 30중량부 이상의 양은 1회 침지에 의해 균일하게 피복될 수 없는 양이다. 그러한 다량의 수지를 피복하기 위해 수회 반복된 피복 또는 어떤 다른 특수장치에 의한 부착이 요구된다.The amount of emulsion adhered by the coating in the pretreatment tank may be 5-30 parts by weight, preferably 15-25 parts by weight, calculated as the amount of resin attached after drying the emulsion per 100 parts by weight of the emulsion coated glass fiber irradiation after drying. have. In an amount of 5 parts by weight or less, the glass fibers cannot be completely dispersed in the thermoplastic resin, and an amount of 30 parts by weight or more is an amount that cannot be uniformly coated by one immersion. In order to coat such a large amount of resin, it is necessary to attach it several times or by some other special device.

본 발명의 목적을 위해 그러한 특수한 장치가 필요하지 않다.Such a special device is not necessary for the purposes of the present invention.

상기 수지 유제내 교체요소(주로 수지요소)는 통상의 상업적으로 유용한 유제에 함유될 때 30-70중량%의 범위내에 있어 사용될 특수유제가 필요하지 않다.The replacement urea in the resin emulsion (mainly resin urea) is in the range of 30-70% by weight when contained in a conventional commercially available emulsion, and does not require a special emulsion to be used.

예비처리조 5내 유리섬유 조사 4에 피복된 유제는 가열기 6에 의해 건조된다. 가열기 6은 니크롬 와이어 가열기와 같은 복사열을 사용하는 것 또는 가열공기를 사용하는 것일 수 있다. 적외선 가열기를 사용하여 건조가 행해질때 전기의 사용효율이 양호한다. 유리섬유 조사 4가 통과되는 가열기 6내의 내부 대기온도는 약 100-350℃이다. 열저항이 좋지않고 SB라텍스와 같은 고온에서 불규칙하게 열 수축케하는 어떤 라텍스들의 경우, 100-150℃에서 건조를 행하는 것이 바람직하다.The emulsion coated on glass fiber irradiation 4 in pretreatment tank 5 is dried by heater 6. Heater 6 may be using radiant heat, such as a nichrome wire heater, or using heated air. The use efficiency of electricity is good when drying is performed using an infrared heater. The internal ambient temperature in heater 6 through which fiberglass irradiation 4 passes is about 100-350 ° C. For some latexes with poor thermal resistance and irregular heat shrinkage at high temperatures such as SB latex, drying at 100-150 ° C. is preferred.

압출기는, 그것이 주형 8에의 생산의 균일하게 수성화된 용융 수지를 안정하게 공급할 수 있는 한 열가소성 수지를 위한 통상 사용되는 압출기일 수 있다.The extruder can be a commonly used extruder for thermoplastics as long as it can stably supply a uniformly aqueous molten resin of production to mold 8.

압출주형 8은 유리섬유 조사의 압출피복의 목적을 위해 제공되며, 그것은 와이어 피복등에 자주 사용되는 주형일 수 있다. 그러나, 예를들어 유리섬유 조사의 5다발이 하나의 펠리트내 포함되어야 할때, 상기 주형내로 하나씩 개별적으로 상기 기술된 바와 같이 유제 처리 유리섬유 조사의 5다발을 도입시키는 것이 바람직하다. 더욱이, 주형내 일지점에 5다발을 묶는 그러한 방법에 의해 5다발의 다른 피복 즉, 2중 피복을 행할 수 있는 주형 구조를 갖는 것이 바람직하다.Extrusion mold 8 is provided for the purpose of extrusion coating of glass fiber irradiation, which may be a mold frequently used for wire coating or the like. However, when, for example, five bundles of glass fiber irradiation have to be included in one pellet, it is preferable to introduce five bundles of emulsion-treated glass fiber irradiation one by one into the mold individually as described above. Furthermore, it is desirable to have a mold structure capable of performing five different coatings, i.e., double coating, by such a method of tying five bundles to one point in the mold.

2중 압출피복은, 상기 언급된 바와 같이 매우 가는 필라멘트 500-20000가닥의 다발로 대개 구성된 유리섬유 조사가 오직 하나의 피복이 적용될 때 압출 피복사조(선형몸체)의 표면에 필라멘트가 노출되게 헐거워지기 쉽기 때문에 바람직하다. 그 표면에 노출된 유리섬유는 수지에의 불충분한 부착으로 인해 수지로부터 후속의 둥근 모양으로 만드는 단계에서 분리될 수 있고 결과 그러한 분리된 유리섬유의 바람직하지 않는 분산을 야기한다.Double extruded coatings, as mentioned above, are loosened so that the filaments are exposed to the surface of the extruded coated yarn (linear body) when only one coating is applied, usually consisting of a bundle of very thin filaments 500-20000 strands. It is preferable because it is easy. The glass fibers exposed on the surface can be separated in the subsequent rounding step from the resin due to insufficient adhesion to the resin, resulting in undesirable dispersion of such separated glass fibers.

생산속도에 따라 달라질 수 있는 주형구조는 수지내 내부 압력이 증가될 수 있고 압출된 수지에 의해 발생된 압력이 상기 피복된 사조에 부여된 인발력을 완화시키는 방향으로 작용할 수 있는 것이 바람직하다. 제6도는 2중 피복을 위한 압출 피복주형의 한 실시예를 나타낸다.The mold structure, which may vary depending on the production rate, preferably increases the internal pressure in the resin, and the pressure generated by the extruded resin can act in a direction to relieve the pulling force applied to the coated thread. 6 shows one embodiment of an extrusion coating mold for double coating.

가열기 6과 주형 8은 가열기 6에서 건조되고 가열된 유리섬유 조사가 갑작스런 만곡 및 과잉의 냉각없이 주형 8내로 완만하게 도입될 수 있게 배치되는 것이 바람직하다. 5%이상의 부착된 유체를 갖는 유리섬유조사가 급격히 만곡될 때 주형의 입구부에서 그의 엉킴을 야기하도록 파괴될 우려가 있다.Heaters 6 and mold 8 are preferably arranged such that the dried and heated glass fiber irradiation in heater 6 can be gently introduced into mold 8 without sudden bending and excessive cooling. There is a fear that the glass fiber irradiation with more than 5% of the adhered fluid breaks so as to cause its entanglement at the inlet of the mold when it is rapidly curved.

소망의 함유 유리섬유에 압출 피복주형 8에 의해 열가소성 수지로 피복된 유리섬유 코어를 갖는 스트랜드는 로울 10에 의해 고화되고 권취되도록 냉각수조 9에서 냉각된다. 상기 스트랜드는 소망의 강도로 펠리타이저(pelletizer)(절단기) 11에 의해 둥근모양으로 만들어진다. 상기 펠리트는 성형물질로 사용하기 위해 제공되도록 호퍼 12에 저장된다.The strand having the fiberglass core coated with the thermoplastic resin by the extrusion coating mold 8 on the desired containing fiberglass is cooled in the cooling water tank 9 to be solidified and wound by the roll 10. The strand is rounded by a pelletizer 11 with the desired strength. The pellets are stored in hopper 12 to provide for use as a molding material.

열가소성 수지 성형물질이 강화된 최종 유리섬유내의 유리섬유성분은 5-60중량%가 바람직하다. 5중량%이하의 성분은 유리섬유에 의한 현저한 강화 효과가 나타나지 않으며, 60중량%이상일 때는 성형물질이 형성되기 어렵다. 유상액 처리에 의해 피복되어질 수지의 양은 0.25-18중량%이며, 압출피복에 의해 피복되어질 수지의 양은 94.75-22중량%이다. 첫 단계에서 유상액에 사용되어질 열가소성 수지와 압출피복에 사용되어질 열가소성 수지는 동종이거나 또는 서로 다른 양립성 수지이다. 이러한 열가소성 수지는 표 1에 나타낸 바와 같은 수지들로부터 일반적으로 선정된다. 상업용으로 광범위하게 사용되는 이러한 수지들이 양호하게 조화되는 예는 하기 표 2에 나타나 있다.The glass fiber component in the final glass fiber reinforced with the thermoplastic resin molding material is preferably 5-60% by weight. Less than 5% by weight of the component does not exhibit a significant reinforcing effect by the glass fiber, it is difficult to form a molding material when more than 60% by weight. The amount of the resin to be coated by the emulsion treatment is 0.25-18% by weight, and the amount of the resin to be coated by the extrusion coating is 94.75-22% by weight. In the first step, the thermoplastic resin to be used in the emulsion and the thermoplastic resin to be used for extrusion coating are homogeneous or different compatible resins. Such thermoplastic resins are generally selected from the resins as shown in Table 1. Examples in which these resins, which are widely used commercially, are well matched, are shown in Table 2 below.

[표 2]TABLE 2

본 발명에 사용되는 상기 열가소성 수지는 일반적으로 열가소성 물질의 용융 유출속도 측정기인 ISO-R 1133-1969에 의해 측정되거나 또는 표 3에 주어진 조건으로 유사한 방법에 의해 측정되는 표 3에 용융-유출 속도를 가진다.The thermoplastic resins used in the present invention generally have a melt-flow rate in Table 3 which is measured by ISO-R 1133-1969, a melt flow rate meter for thermoplastics or by a similar method under the conditions given in Table 3. Have

[표 3]TABLE 3

하기 표 4는 하기 실시예 1에서 상술한 방법에 의하여 얻어진 열가소성 수지인 AS수지를 사용한 본 발명의 성형물질로부터 제조된 사출 성형된 시험편과 AS수지에 의한 유리섬유의 절단된 스트랜드를 혼합하고(실시예 1참조), 유리섬유에 AS수지의 유상액 피복을 적용하며(실시예 2참조) 유리섬유에 AS수지의 압출피복을 적용하고(실시예 3참조), 유리섬유에 메틸에틸 케톤내에 용해된 AS수지의 용액피복을 우선적으로 적용하며(실시예 4참조), 동일한 AS수지를 각기 사용한 공지된 방법에 의해 제조된 사출 성형된 시험편들을 비교한 물리적 성질을 나타낸다.Table 4 below is a mixture of the injection-molded test piece prepared from the molding material of the present invention using the AS resin, which is a thermoplastic resin obtained by the method described above in Example 1, and the cut strand of glass fiber by the AS resin ( Apply the emulsion coating of the AS resin to the glass fibers (see Example 2), apply the extrusion coating of the AS resin to the glass fibers (see Example 3), and dissolve in the glass fiber in methyl ethyl ketone. The solution coating of the AS resin is preferentially applied (see Example 4), and the physical properties are compared in comparison with the injection molded test pieces produced by known methods using the same AS resin respectively.

[표 4]TABLE 4

표 4에서 명시된 바와같이 본 발명의 유리섬유 강화 열가소성 수지 성형 조성물을 사용하면, 물리적 성질이 우수하며 충격강도(아이조드 충격강도) 및 열저항(열 만곡온도)에 있어 시판되는 유리섬유강화 AS수지(실시예 1참조)에 비해 2배 정도의 우수한 사출성형제품을 얻을 수 있다. 더욱이 높은 온도에서 크리이프(creep) 특성이 현저하게 개량되었음을 발견하였다. 이와 같이 물리적 성질이 우수한 것은 유리섬유 필라멘트의 분산이 균일하고 본 발명의 펠리트로부터 제조된 사출성형 제품의 열가소성 수지중 유리섬유의 평균길이가 더 길기 때문인 것으로 믿어진다. 더욱이, 본 성형물질로부터 제조된 사출성형 제품은 공지된 다른 물질로부터 제조된 사출성형제품보다 우수한 물리적 성질을 가지며, 사출성형기는 본 발명의 성형물질을 사용하므로서 마손으로부터 해방될 수 있다.When the glass fiber reinforced thermoplastic resin molding composition of the present invention is used as described in Table 4, glass fiber reinforced AS resins having excellent physical properties and commercially available in terms of impact strength (Izod impact strength) and heat resistance (thermal bending temperature) ( Compared to Example 1), it is possible to obtain injection molding products about twice as good. Furthermore, it was found that creep properties were significantly improved at high temperatures. It is believed that this excellent physical property is due to the uniform dispersion of the glass fiber filaments and the longer average length of the glass fibers in the thermoplastic resin of the injection molded article produced from the pellets of the present invention. Moreover, injection molded articles made from the present molding materials have better physical properties than injection molded articles made from other known materials, and the injection molding machine can be freed from wear and tear by using the molding materials of the present invention.

본 발명은 하기하는 실시예 및 비교 실시예에 의해 더욱 명백해진다.The invention is further clarified by the following examples and comparative examples.

[실시예 1]Example 1

유리섬유 4다발(2000을, 1다발에 13μø필라멘트)을 고체성분이 50%인 AS수지(AN=25%, M.F.R.=5g/10분) 유상액내에 침지시킨다. 상기 유상액으로 피복처리된 목적 유리섬유 다발을 대기압하에서 200℃로 건조시킨다. 건조 후, 피복된 AS수지는 유리섬유의 80중량부 및 AS수지의 20중량부를 포함한다.Four bundles of glass fiber (2000, 13 mu filament in one bundle) are immersed in the oily resin of AS resin (AN = 25%, M.F.R. = 5g / 10min) which is 50% of a solid component. The desired glass fiber bundle coated with the emulsion is dried at 200 ° C. under atmospheric pressure. After drying, the coated AS resin contains 80 parts by weight of glass fiber and 20 parts by weight of AS resin.

AS수지는 호퍼면에 160-180℃의 배럴온도, 외부 유출면에 200-220℃의 배럴온도 및 주형에 적용된 12kg/시간의 비율에서 220℃의 주형온도가 유지된 압출기를 통하여 압출된다.The AS resin is extruded through an extruder maintained at a barrel temperature of 160-180 ° C. on the hopper side, a barrel temperature of 200-220 ° C. on the outer outflow side and a mold temperature of 220 ° C. at a rate of 12 kg / hour applied to the mold.

상기에서 얻어진 유상액으로 처리된 유리섬유 다발의 권취속도는 3.8 피복 스트랜드의 압출 반경에 의해 20mm/분으로 조절된다. 이러한 스트랜드는 조립기에 의해 3.5mm 길이의 펠리트로 절단된다. 얻어진 펠리트는 유리섬유의 20중량%, 비배향 AS수지의 4중량% 및 배향 AS수지의 75중량%를 포함한다. 배향 AS수지의 배향도는 1% 수축률로 상기에서 서술된 바 있는 방법에 의하여 160℃에서 측정된다. 펠리트는 유리섬유내 포함된 배향수지의 편과 비배향 수지의 편을 분리하는 집게에 의해 쉽게 부서질 수 있다.The winding speed of the glass fiber bundle treated with the oily solution obtained above is adjusted to 20 mm / min by the extrusion radius of the 3.8 coated strand. This strand is cut into pellets 3.5 mm long by a granulator. The resulting pellets comprised 20% by weight of glass fibers, 4% by weight of unoriented AS resins and 75% by weight of oriented AS resins. The degree of orientation of the AS resin is measured at 160 ° C. by the method described above at 1% shrinkage. The pellets can be easily broken by forceps that separate the pieces of the alignment resin and the non-oriented resin contained in the glass fibers.

이러한 펠리트는 표 4에서 나타난 것과 같이 물리적 성질을 갖는 물체를 얻기 위한 통상적인 사출성형에 의해 성형된다. 상기에서 언급한 우수한 물리적 성질외에도, 성형된 물체에 유리섬유의 분산도는 유리섬유의 집적(ball)없이 양호한 것으로 밝혀졌다. 더욱이 본 실시예에서 사용된 유상액을 염석하므로서 얻어진 AS수지와 압출기로부터 공급된 AS수지의 용융 유출성질에 관하여 비교된다. 이러한 수지들의 용융유출 성질들은 예를들면 220℃, 5g/10분의 동일한 효과를 주는 10kg적하의 조건하에서 ISO R1133과 같은 용융유출 속도 측정장치에 의해 측정된다.These pellets are molded by conventional injection molding to obtain an object having physical properties as shown in Table 4. In addition to the good physical properties mentioned above, the degree of dispersion of the glass fibers in the molded object has been found to be good without the ball of glass fibers. Furthermore, the melt flow characteristics of the AS resin obtained by salting the oil phase used in the present example and the AS resin supplied from the extruder are compared. Melt outflow properties of these resins are measured by means of a melt outflow rate measuring device such as ISO R1133, for example, under conditions of 10 kg drop, which give the same effect of 220 ° C., 5 g / 10 min.

[실시예 2]Example 2

염석후에 10g/10분의 용융 유출 속도를 갖는 AS수지와 압출기로부터 공급된 5kg/10분의 용융 유출 속도를 갖는 AS수지를 사용하여 3.8mmø의 스트랜드 반경 및 3.5mm의 사조길이로된 알맹이를 제조하기 위한 실시예 1과 동일한 조건하에서 실시예 1의 과정을 반복한다. 종래 방법에 의한 최종 펠리트의 사출성형에 의하면 성형물체에 분산된 유리섬유의 보다 나은 분산도 및 표면에 개량된 표면도 및 광택도를 나타내는 성형 물체를 얻는다. 용융 유출 성질(사출성형 압력)도 역시 약간(약 10% 감소) 개량 되었다. 물리적 성질에 대해서, 아이조드 충격강도는 실시예 1과 비교해서 13kg cm/cm로 개량되었으며, 다른 성질도 실시예 1과 비교해서 약간 개량되었다.After salting, AS resin with a melt flow rate of 10 g / 10 minutes and AS resin with a melt flow rate of 5 kg / 10 minutes supplied from the extruder were used to produce kernels having a strand radius of 3.8 mmø and a thread length of 3.5 mm. The procedure of Example 1 is repeated under the same conditions as in Example 1 to be described. Injection molding of the final pellets by conventional methods yields molded objects exhibiting better dispersion of the glass fibers dispersed in the moldings and improved surface and glossiness on the surface. Melt outflow properties (injection molding pressure) were also slightly improved (about 10% reduction). In terms of physical properties, Izod impact strength was improved to 13 kg cm / cm compared to Example 1, and other properties were slightly improved compared to Example 1.

[실시예 3]Example 3

4다발의 유리섬유(2000올, 1다발에 15μø 모노-필라멘트)를 스티렌-부타디엔 수지(St/Bd=6/4) 유상액(45% 고체성분)에 침지시키고 110℃에서 건조시킨다. 건조후에 유상액으로 피복된 다발은 유리섬유의 85중량부 및 스티렌-부타디엔 수지의 15중량%를 포함한다. 폴리스티렌 수지는 160-180℃의 호퍼면 온도 및 200-220℃의 외부면 온도 및 압출 피복주형에 적용된 220℃의 주형온도를 유지한 압출기를 통하여 압출된다. 유리섬유는 3.2mmø의 압출 스트랜드 반경에 의해 5m/분의 속도로 권축된다. 상기 사조는 5mm 길이의 알맹이로 절단된다. 상기 알맹이는 유리섬유의 30중량%, 비배향 SB수지의 5.3중량% 및 배향 PS수지의 64.7중량%를 포함한다. 알맹이의 사출성형이 통상적인 방법에 의해 수행될 때, 유리섬유의 분산도는 개량된 물리적 성질을 갖는 사출성형된 제품을 얻는데 양호하다.Four bundles of glass fibers (2000ol, 15μø mono-filament in one bundle) are immersed in styrene-butadiene resin (St / Bd = 6/4) emulsion (45% solids) and dried at 110 ° C. After drying, the bundle coated with the emulsion contains 85 parts by weight of the glass fibers and 15% by weight of the styrene-butadiene resin. The polystyrene resin is extruded through an extruder that maintains a hopper surface temperature of 160-180 ° C. and an external surface temperature of 200-220 ° C. and a mold temperature of 220 ° C. applied to an extrusion coating mold. The glass fibers are crimped at a speed of 5 m / min with an extruded strand radius of 3.2 mm. The thread is cut into kernels 5 mm long. The kernels comprise 30% by weight of the glass fibers, 5.3% by weight of the non-oriented SB resin and 64.7% by weight of the oriented PS resin. When injection molding of kernels is carried out by conventional methods, the degree of dispersion of the glass fibers is good for obtaining an injection molded product having improved physical properties.

본 실시예에 사용된 스티렌-부타디엔 수지는 10g/10분의 용융 유출 속도를 가지며, 폴리스티렌 수지는 3g/10분의 용융 유출속도를 갖는다. (ISO-R1133, 과정 8- 조건하에서 측정)The styrene-butadiene resin used in this example has a melt flow rate of 10 g / 10 minutes, and the polystyrene resin has a melt flow rate of 3 g / 10 minutes. (Measured under ISO-R1133, Procedure 8- Conditions)

[실시예 4]Example 4

3다발의 유리섬유(각 다발은 반경이 13μ인 2000올의 필라멘트를 포함한다.)를 각기 피복처리시키기 위하여 40%의 고체성분으로된 수용성 폴리스티렌 수지 유상액에 침지시키고 200℃에서 유지된 대기압에서 건조시킨다. 건조후의 폴리스티렌 수지로 조사피복된 조성물은 유리섬유의 85중량부 및 폴리스티렌 수지의 15중량부로 구성된다. 폴리페닐렌 에테르 수지 및 폴리스티렌 수지(PPE/PS=4/6, M.F.R.=7g/10분)의 혼합물은 각기 주형내에 공급되는 75kg/시간의 속도에서 270℃의 실린더 온도 및 주형온도에서 압출기를 통하여 압출된다. 상기에서 제조된 유리섬유 조사의 권취속도는 3.2mm의 압출피복 스트랜드 반경 및 다섯개의 스트랜드를 한번에 권치시키므로서 20m/분의 속도로 조절된다. 최종 스트랜드는 조립기에 의해서 펠리트로 절단된다. 펠리트내의 유리섬유 성분은 20중량%이다. 이러한 펠리트는 20kg cm/cm의 아이조드 충격강도 및 145℃의 열만곡온도를 갖는 성형체를 얻기위하여 통상적인 방법에 의해 성형된다. 비교할 목적으로, 상기 실시예에서 사용한 것과 동일한 것으로 압출기내에 폴리페닐렌 에테르와 유리섬유를 혼합하여 제조된 20%의 유리섬유와 폴리페닐렌 에테르의 혼합물의 펠리트를 제조하였다. 이 펠리트는 10kg cm/cm의 아이조드 충격강도 및 140℃의 열만곡온도를 갖는 물체를 얻도록 유사하게 사출성형 된다. 이러한 비교로부터, 본 발명의 개량된 효과는 현저하게 나타나며, 본 발명의 성형제품내의 유리섬유는 유리섬유의 집적(볼) 없이도 양호한 분산도를 나타내며, 양호한 외형을 나타낸다.To coat three bundles of glass fibers (each bundle contains 2000 OL filaments with a radius of 13 µ), each was immersed in a 40% solid soluble polystyrene resin emulsion and maintained at 200 ° C at atmospheric pressure. To dry. The composition coated with the polystyrene resin after drying is composed of 85 parts by weight of glass fibers and 15 parts by weight of polystyrene resin. The mixture of polyphenylene ether resin and polystyrene resin (PPE / PS = 4/6, MFR = 7 g / 10 min) was passed through an extruder at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature at a rate of 75 kg / hour supplied in the mold, respectively. Extruded. The winding speed of the glass fiber irradiation prepared above is controlled at a speed of 20 m / min while winding the extruded coated strand radius of 3.2 mm and five strands at once. The final strand is cut into pellets by a granulator. The glass fiber component in the pellets is 20% by weight. These pellets are molded by conventional methods to obtain shaped bodies having an Izod impact strength of 20 kg cm / cm and a thermal bending temperature of 145 ° C. For comparison purposes, pellets of a mixture of 20% glass fibers and polyphenylene ether prepared by mixing polyphenylene ether and glass fibers in an extruder were prepared in the same manner as used in the above examples. This pellet is similarly injection molded to obtain an object with an Izod impact strength of 10 kg cm / cm and a thermal bending temperature of 140 ° C. From this comparison, the improved effect of the present invention is remarkable, and the glass fiber in the molded article of the present invention shows a good degree of dispersion without the accumulation (ball) of the glass fiber and shows a good appearance.

[실시예 5]Example 5

유상액 대신에 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(비닐 아세테이트 : 28%)의 수용성 유상액(고체 : 50%)을 사용하고, 피복 외부 덮개층 수지를 압출하기 위한 AS수지 대신에 고밀도 폴리에틸렌(밀도=0.950, MI=3g/10분)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예의 방법을 반복한다.Instead of the emulsion, a water-soluble emulsion of ethylene-vinylacetate copolymer (vinyl acetate: 28%) (solid: 50%) was used, and a high-density polyethylene (density = 0.950) instead of an AS resin for extruding the coating outer cover layer resin. , MI = 3 g / 10 min) is repeated except that the method of the embodiment.

최종 성형 물질로 실시예 1에서 나타난 동일한 성분보다 개량된 물리적 성질을 갖는 성형 제품을 만들 수 있다.The final molding material can make molded articles with improved physical properties over the same components shown in Example 1.

실시예 1처럼 동일한 단계에 의해, AS수지 유상액 대신, 메틸에틸케톤내에 AS 유상액을 동몰량 포함하는 AS수지에 용해된 20중량%의 AS수지 용액을 제조한다. 실시예 1에서 사용된 동일한 유리섬유 조사를 상기 AS수지용액에 침지시킨 후 건조시킨다. 건조시킨 조사는 AS수지 20중량%를 포함한다.By the same steps as in Example 1, instead of the AS resin emulsion, a 20 wt% AS resin solution dissolved in an AS resin containing an equimolar amount of the AS emulsion in methyl ethyl ketone was prepared. The same glass fiber irradiation used in Example 1 is dipped in the AS resin solution and then dried. The dried irradiation contained 20% by weight of the AS resin.

실시예 1과 같은 조건하에서, AS수지는 최종 유리섬유 성분이 20중량%로 될 때까지 상기 조사에 압출피복된다.Under the same conditions as in Example 1, the AS resin was subjected to extrusion coating on the irradiation until the final glass fiber component was 20% by weight.

얻어진 펠리트는 유리섬유가 불충분하게 분산된 제품을 얻을 수 있도록 사출성형된다.The pellets obtained are injection molded to obtain a product in which glass fibers are insufficiently dispersed.

사출성형제품은 물리적성질, 특히 아이조드 충격강도에 다양한 변화를 갖는다. 한편 이것은 AS수지 메틸에틸케톤 용액의 점도, 조사내에 수지용액의 침투도 및 조사에 대한 수지의 피복량에 대한 균형도 또는 수지의 접착도와 같은 성형제품의 물리적 성질에 영향을 주는 여러 요소들을 고려해야 하며, 최종 성형제품내에 유리섬유의 불충한 분산도는 완전 피복을 유리섬유에 먼저 적용할 수 없기 때문에 유리섬유와 메틸에틸케톤 사이의 불충한 친화력에 의한 것이다.Injection molded products have various changes in physical properties, in particular Izod impact strength. On the other hand, this should take into account several factors that affect the physical properties of the molded article, such as the viscosity of the AS resin methyl ethyl ketone solution, the penetration of the resin solution in the irradiation, the balance of the resin coating to the irradiation, or the adhesion of the resin. The poor dispersion of glass fibers in the final molded article is due to the poor affinity between the glass fibers and methyl ethyl ketone since the complete coating cannot be applied to the glass fibers first.

상술한 바와같이, 본 발명의 열가소성 수지가 강화된 유리섬유의 성형물질은 유리섬유에 강화효과가 아주 우수한 성형물질이다. 본 발명의 성형물질을 위하여, 사출성형기 또는 압출기와 같은 공지의 다양한 성형물질을 사용할 수 있으며,성형물질은 이러한 장치를 적용할 때 사용되어 진다. 본 발명의 물질로 유리섬유의 분산도를 균일하게 하기 위하여, 우수한 물리적 성질 및 양호한 표면상태 및 광택으로 된 성형제품을 제조할 수 있다. 더욱이, 배향 외부 수지는 성형기내에서 쉽게 부서지며, 비배향 수지는 유리섬유틀 및 성형기내의 금속들 사이에서 윤활작용을 하도록 쉽게 용융되는 얇은 필름층으로서 유리섬유 주위에 존재하며 이로해서 장치의 마손이 적다. 그러므로, 본 발명에서 제공하는 물질은 여러분야에서 사용될 수 있을 것이다.As described above, the molding material of the glass fiber reinforced with the thermoplastic resin of the present invention is a molding material having an excellent reinforcing effect on the glass fiber. For the molding material of the present invention, various known molding materials such as an injection molding machine or an extruder can be used, and the molding material is used when applying such a device. In order to make the dispersion of glass fiber uniform with the material of the present invention, molded articles of excellent physical properties and good surface condition and gloss can be produced. Moreover, the oriented external resin is easily broken in the molding machine, and the non-oriented resin is present around the glass fiber as a thin film layer which is easily melted to lubricate between the glass fiber frame and the metals in the molding machine, thereby causing wear of the device. This is less. Therefore, the material provided in the present invention may be used in all of you.

Claims

길이가 1-20mm이고 성형부품의 제조에 적당한 열가소성 수지 펠리트에 있어서, 펠리트가 유리섬유 필라멘트 다발로 구성된 적어도 하나의 내측 기둥형 몸체와 배향된 열가소성 수지로 이루어지고 유리섬유필라멘트를 갖지 않는 외측피복층으로 구성되고, 상기 유리섬유 필라멘트가 비배향 열가소성 수지에 매립되고 서로 각각 분리되어 있으며, 상기 비배향 수지내에서 서로 평행으로 연장되어 있으며, 상기 배향된 열가소성수지는 유리섬유 필라멘트와 축방향으로 배향되고 내측 기둥모양 몸체에서 비배향 열가소성 수지와 융합될 수 있고 총 조성물기준으로 유리섬유 함량이 5-60중량%, 내측 몸체내의 열가소성 수지가 0.25-18중량%와 외측 피복층의 열가소성 수지가 94.75-22중량%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 펠리트.In thermoplastic resin pellets having a length of 1-20 mm and suitable for the production of molded parts, the pellets consist of at least one inner column body composed of glass fiber filament bundles and an oriented thermoplastic resin and without glass fiber filaments Wherein the fiberglass filaments are embedded in non-oriented thermoplastic resin and are separated from each other, and extend in parallel to each other in the non-oriented resin, wherein the oriented thermoplastic resin is axially oriented with the glass fiber filament It can be fused with the non-oriented thermoplastic resin in the inner pillar body, the fiber composition is 5-60% by weight, the thermoplastic resin in the inner body is 0.25-18% by weight and the thermoplastic resin in the outer coating layer is 94.75-22 The thermoplastic resin pellets, characterized in that the weight%.