KR820002292B1 - 제초제로 유효한 클로로아세트 아닐리드의 제조방법 - Google Patents
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Description
본 발명은 제초제로 유효한 화합물인 일반식(Ⅰ)의 신규 클로로아세트 아닐리드의 제조방법에 관한 것이다.
상기식에서
R1, R2및 R3는 같거나 다를 수 있으며, 각각은 수소원자, 탄소수 1 내지 4인 알킬그룹, 할로겐원자 또는 토리플루오로메틸 그룹을 나타내고,
R4는 탄소수 1내지 6인 알킬그룹을 나타내며,
n은 1, 2 또는 3을 나타낸다.
제초제 작용을 갖는 할로게노-아세트 아닐리드 유도체에 관해서는 이미 알려져 왔다(참조 : 미합중국 특허명세서 제3,547,620호). 그러나, 이들의 작용 범위는 극히 좁으며 그 작용은 토양에 크게 좌우된다.
따라서 작용범위가 광범위하며 토양이 무관한 제초제의 개발이 요구되어 왔다.
이러한 문제는 본 발명에 이르러 상기 일반식(Ⅰ)화합물에 의해 해결되었다.
본 발명의 화합물은 광범위 토양-제초제 작용으로 특징지어진다. 이들 단 및 쌍자엽성 잡초류를 제거하는데 사용할 수 있다.
본 화합물을 발아-전 방법으로 처리할 수 있는 잡초류의 예로는, 양파, 가지, 시네라리아, 메토리카리아, 갈키덩굴, 마디풀, 토끼풀, 금영화, 디기달리스, 파셀리아, 수수세, 파, 강아지풀, 바랭이, 방동사니, 포아풀, 겨이삭, 참새귀리, 라이그라스, 티모시, 오차드그라스 및 김의털 등이 있다.
잡초류를 제거하기 위해 일반적으로 헥타아르당 0.5내지 5㎏의 활성물질을 사용한다. 또한 본 발명의 활성화합물이, 예를들어 면화, 낙화생, 평지(rape), 양배추, 꽃양배추, 대두, 완두, 사탕무우, 시금치 및 양상치등의 유용작물에 대해 놀랍게도 선택적으로 작용한다는 것이 입증되었다. 일반식(Ⅰ)화합물을 두 가지 이상 병용할 때, 헥타아르당 0.5내지 5㎏이란 범위는 물론 이들 화합물의 총시용량에 관한 것이다.
본 발명의 활성화합물이 갖는 또 다른 장점은, 이들이 또한 성장-조절작용을 나타낸다는 사실이다.
본 발명의 화합물에 의해 야기되는 식물 성장의 또 다른 기술적으로 유효한 변화로는 수직 성장억제, 근발육의 억제, 싹 또는 옆가지의 생장 촉진, 신물색소물질 생성의 증대 및 식물성분의 저장능력 개선등을 들 수 있다.
따라서 본 발명은 일반식(Ⅰ)화합물 및 적절한 중량제로 이루어지는 제초제 조성물을 제공한다. 물론 제초제 조성물은 일반식(Ⅰ)화합물 한 가지 이상을 함유할 수 있다.
본 발명은 식물지역 근처를 일반식(Ⅰ)화합물로 처리하여, 식물을 잡초로부터 보호하는 방법도 제공한다.
본 발명은 또한 작물지역을 일반식(Ⅰ)화합물로 처리하여, 작물지역을 잡초로부터 보호하는 방법을 제공한다.
본 발명은 식물을 일반식(Ⅰ)화합물로 처리하여, 식물의 성장을 조절하는 방법 역시 제공한다.
본 발명은 일반식(Ⅰ)화합물 및 그의 제초제로써의 용도 및/또는 식물의 성장 조절제로써의 설명서를 포함하는 팩(pack)을 제공한다.
본 발명의 화합물은 단독으로, 또는 그들의 혼합물 또는 다른 활성물질과의 혼합물로 사용될 수 있다. 필요하면, 사용목적에 따라 다른 식물보호제 또는 농약을 가할 수도 있다.
만일 작용범위를 넓히고자 하면, 다른 제초제를 가할 수도 있다. 제초제 효과를 갖고 있는 적절한 공존-성분으로써, 트리아진, 아미노트리아졸, 아닐리드, 디아진, 우라실, 지방족 카복실산 및 할로겐-카복실산, 치환 벤조산 및 아릴옥시-카복실산, 하이드라지드, 아미드, 니트릴, 전기한 카복실산의 에스테르, 카밤산 에스테르 및 티오카밤산 에스테르, 우레아, 1,3,6-트리클로로벤질-옥시프로파닐 및 티오시아네이트-함유제에 속하는 활성물질을 예로 들수 있다. 다른 첨가제로는, 제초제의 작용에 상승적 효과를 나타내면서 식물에 대해 무곧한, 수화제, 유화제, 용제등을 들수 있다.
일반식(Ⅰ)의 활성화합물 또는 그 혼합물은, 액체 및/또는 고체 부형제 또는 희석제, 필요하면, 수화제, 부착제, 유화제 및/또는 분산제등의 계면-활성제와 함께 산제, 살포제, 입제, 액체, 유제 또는 현탁제등의 제조체 조성물 형태로 유리하게 사용된다.
적절한 액체 증량제의 예로는 물, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌, 사이클로헥사논, 이소포론, 디메틸설폭사이드 및 디메틸포름아미드등의 지방족 탄하수소, 방향족 탄화수소, 및 광물유 획분이 있다.
고체 증량제로는, 톤실, 실리카겔, 탈크, 카올린, 어태클래이, 석회석 및 실릭산등의 무기토류 및 분(meal)등의 식물성 생성물이 적절하다.
계면활성제로는, 칼슘 리그닌 설포네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬페놀 에테르, 나프탈렌 설폰산 및 그염, 페놀 설폰산 및 그염, 포름알데히드 축합물, 지방족 알콜 설페이트 및 치환된 벤젠 설폰산 및 그 염등을 들수 있다.
여러가지 제초제 조성물중의 한 가지 이상의 활성물질 총함량은 광범위하게 변할 수 있다.
예를들어, 조성물중에는 대략 5내지 95중량%의 활성물질, 대략 95내지 5중량%의 액체 또는 고체 증량제 및 필요하면 또한 20중량%까지의 계면활성제가 함유될 수 있다.
활성물질은 통상적 방법으로, 예를들어 분무액의 경우 헥타아르당 약 100내지 1000리터의 양으로 물을 증량제로 하여 사용할 수 있다. 또한 활성물질을 소위 저-용량법 및 과-저-용량법에 의해 시용할 수도 있다. 소위 저-용량법 및 과-저-용량법에 의해 시용할 수도 있으며, 소위 미세입자형태로 시용할 수도 있다.
일반식(Ⅰ)에서 R1,R2및 R3로 표시된 치환기의 예로써, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 플루오로, 클로로, 브로모, 요도 및 트리플루오로메틸기를 들수 있다.
R4는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, n-펜틸 또는 n-헥실 그룹을 나타낼 수 있다.
본 발명의 화합물 가운데 탁월한 효과에 의해 구별되는 화합물은 특히 R1및 R2와 같거나 다르며 각각이 탄소수 1내지 4의 알킬그룹을 나타내고, R3가 수소원자를 나타내고, R4가 탄소수 1내지 4의 알킬 그룹을 나타내며 n은 1또는 2인 일반식(Ⅰ)의 화합물이다.
이제까지 알려진적이 없는 일반식(Ⅰ)화합물은 예를들어 후기한 본 발명의 방법에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 일반식(Ⅰ)화합물은, 일반식(Ⅱ)의 아닐린을 일반식(Ⅲ)의 화합물과 바람직하게는 2:1 내지 3:1이내의 몰중량비로, x가 하이드록실 그룹을 나타낼때는 압력하에, 필요하면 물 및 촉매, 바람직하게는 니켈촉매 존재하에 반응시키고, x가 할로겐원자 또는 4-CH3-C6H4-SO2-O-그룹을 나타낼때는 20내지 200℃이내에서, 필요하면 톨루엔 또는 크실렌등의 유기용매 같은 불활성용매를 사용하여 반응시켜 일반식(Ⅳ)의 화합물을 생성하고, 이를 피리딘 또는 트리-에틸아민등의 유기염기, 또는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 산화마그네슘등의 무기염기와 같은 산 수용체 및 필요하면, 유기용매 존재하에 -10내지 105℃이내에서 클로로아세틸 클로라이드와 반응시켜 제조한다.
상기식에서
R1,R2,R3,R4및 n은 전술한 바와 같고,
x는 하이드록실 그룹, 할로겐원자 또는 4-CH3-C6H4-SO2-O-그룹을 나타낸다.
최종 반응생성물은 공지된 방법으로 분리할 수 있다.
일반식(Ⅳ)인 생성물과 클로로아세틸 클로라이드의 반응에서, 이들 반응물은 동몰량으로 사용할 수 있으나, 클로로아세틸 클로라이드를 과량으로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화합물은 일반적으로 거의 무색, 무취이며, 아세톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드등의 극성 유기용매에는 쉽게 용해하나 물 및 가솔린에는 거의 불용성인 약간 유동성이 액체이다.
다음 실시예는 본 발명을 설명한다.
실시예 1은 본 발명 화합물의 제조과정을 설명하며,
실시예 2 및 3은 본 발명 화합물의 가능한 용도 및 탁월한 작용을 설명한다.
[실시예 1]
클로로아세트산[N-(3,6-디옥사헵틸)-2,6-디메틸아닐리드]
60.50g(0.5몰)의 2,6-디메틸아닐린 및 68.50g(0.25몰)의 (파라-톨릴)-1,4,7-트리옥사옥틸)-설폰을 100ml의 톨루엔에 용해한 용액을 20시간 동안 환류하에 가열한다. 냉각한 후, 물 및 25ml의 농수산화나트륨용액을 가하고, 에틸 아세테이트로 희석한 후, 유기층을 분리한다. 이를 거의 중성이 될 때까지 물로 세척하고, 마그네슘 설페이트상에서 탈수시키고 여과한 후 진공농축한다.
잔사를 진공증류하여 비점이 119내지 131℃(0.4토르)인 N-(3,6-디옥사헵틸)-2,6-디메틸아닐린을 수득한다.
수율 : 32.44g=이론치의 58.1%
50ml의 에틸 아세테이트중 11.15g(0.05몰)의 N-(3,6-디옥사헵틸)-2,6-디메틸아닐린 용액에 13.82g(0.1몰)의 무수 탄산칼륨을 가한다.
이 현탁액을 교반한 후, 빙냉하면서 25내지 30℃에서 11.29g(0.1몰)의 클로로 아세틸 클로라이드를 적가하고, 이를 한시간 더 교반한다. 혼합물을 실온에 수시간 정치시킨다. 물을 가하고 이혼합물을 에틸 아세테이트로 수회에 걸쳐 진탕 추출한다. 에틸아세테이트층을 합해 황산마그네슘상에서 탈수시키고 여과한 후, 진공농축한다.
실온 및 고진공하에 건조하여 거의 무색인 오일은 수득한다.
수율 : 12.23g(이론치의 81.6%)의 클로로 아세트산 [N-(3,6-디옥사헵틸)-2,6-디메틸아닐리드].
본 발명에 의한 다음 화합물도 비슷한 방법으로 제조할 수 있다.
[실시예 2]
다음표에 나열된 본 발명 화합물에 대해 수행된 일련의 온실내 시험에서, 좀바랭이 및 피를 시험식물로 하여, 화합물 각각을 헥타아르당 500ℓ의 물에 유화시킨 활성물질 3㎏의 비율로 발아-전법에 의해 분부처리한다. 처리한지 3주일 후 그 결과를 판정하고 0에서 4까지의 등급으로 표시하는데, 0은 효과가 전혀 나타나지 않은 상태를 의미하며 4는 시험식물이 파괴된 상태를 나타낸다. 표에서 보는 바와 같이 본 발명 화합물에 의해 시험식물이 파괴된다.
[실시예 3]
두 종류의 토양에 대해 수행된 일련의 온실내 시험에서, 다음표에 나열된 식물을 파종한 후, 발아하기 전에 시험화합물로 헥타아르당 활성물질 1㎏의 비율로 사용처리한다. 이를 위해, 시험화합물은 각각의 경우 헥타아르당 500ℓ의 물을 사용한 수성유제 형태로 식물에 균일하게 분무한다. 처리하지 3주일 후, 본 발명 화합물이 이 최소 토양 의존성과 결부하여 잡초류에 대한 그의 작용에서 우수한 선택성 및 탁월한 제초제 효과를 나타낸다는 것을 확인할 수 있다. 비교목적으로 사용된 화합물은 시험결과 훨씬 약한 작용을 나타낼 뿐인데, 더구나 토양의 종류에 크게 좌우된다. 결과를 0에서 등급으로 표시하는데, 0은 식물이 파괴된 상태를 나타내며 10은 식물이 아무런 피해흘 입지 않은상태를 나타낸다.
0=식물의 파괴
10=피해를 받지 않음.
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KR7804004A KR820002292B1 (ko) | 1978-12-30 | 1978-12-30 | 제초제로 유효한 클로로아세트 아닐리드의 제조방법 |
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