KR810000936B1 - Thermogenic composition - Google Patents

Abstract

A thermogenic composition comprises (1) at least one compound such as an alkali metal sulphides, polysulphides, hydrosulphides, their hydrates and their mixtures, (2) at least one catalytically functional compound such as carbonaceous material or iron carbide, and (3) at least filler such as natural or synthetic staple fibers or aluminum oxide. The composition generates a large amount of heat merely through contact with air without addition of water. The composition is used for heating ready-to-cook foods, pocket heaters, warmed wet dressing and thermally volatilising insecticides, fungicides and perfumes.

Description

발열제 조성물(發熱劑組成物)Heating agent composition

제1도~제3도는 본 발명에 관한 발열용 구조체를 설명하기 위한 단면도.1 to 3 are cross-sectional views for explaining the heat generating structure according to the present invention.

제4도~제8도는 동일하게 그 사용상태를 표시한 단면도.4 through 8 are sectional views showing the state of use in the same manner.

본 발명은 신규한 발열제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세히는 물의 첨가를 필요로 하지 않고, 단지 공기에 접촉시키는 것만으로 다량의 열량을 발생하는 발열제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a novel heat generating composition, and more particularly, does not require the addition of water, and relates to a heat generating composition that generates a large amount of heat only by contacting air.

종래부터, 화학적 발열현상을 이용한 발열제 조성물은 알려져 있으며, 예를들면Conventionally, a heating agent composition using a chemical heating phenomenon is known, for example

(1) 철분(鐵紛), 알루미늄분(紛)등의 금속분말과 산화촉매로서 황산철, 황산동, 염화철 등의 무기금속 염류로 되고, 외부로 부터의 주수(注水) 및 산소와의 접촉에 의해 발열하는 조성물.(1) Inorganic metal salts, such as iron sulfate, copper sulfate, and iron chloride, as metal powders such as iron powder and aluminum powder, and as oxidation catalysts, for contact with water and oxygen from the outside. By heat generation.

(2) 물과 반응하거나 용해되어 고도로 발열하는 산화칼슘과 같은 무기질산화물을 주성분으로 하고, 외부로 부터의 주수에 의해 발열하는 조성물.(2) A composition which is composed of inorganic oxides such as calcium oxide which reacts or dissolves in water and is highly exothermic, and generates heat by water from the outside.

(3) 수산화나트륨, 칼륨 분말과 결정수(結晶水)함유 황산염을 단지 접촉시키는 것만으로 발열하는 발열제, 등이 있다.(3) There is a heat generating agent that generates heat only by contacting sodium hydroxide and potassium powder with sulphate containing crystalline water.

이 중, (1)및 (2)는 확실히 일정량의 발열을 나타내나 사용시에 외부에서 다량의 물을 가하지 않으면 안된다는 불편함이 있어, 제품의 사용형태, 용도 등이 크게 제한된다는 결점이 있다. 또 (3)은 회부로 부터의 주수도 필요없으며, 단지 접촉시키는 것만으로 발열한다는 특징은 있으나, 용해열 및 중화열을 이용하고 있기 때문에, 발열량이 적고, 오도도 60℃정도까지 밖에 안된다. 또한, 강(强)알칼리 분말을 성분으로 하여 사용하고 있는 관계상, 그 안전성, 보존성에 있어서 문제가 있다.Among these, (1) and (2) certainly exhibit a certain amount of heat generation, but there is a disadvantage that a large amount of water must be added from the outside at the time of use, and there is a drawback that the use form and use of the product are greatly limited. In addition, (3) does not require water from the external part, and it generates heat by simply contacting it. However, since heat of melting and neutralization are used, the amount of heat generated is low, and the degree of error is only about 60 ° C. In addition, there is a problem in safety and preservation, because steel alkali powder is used as a component.

본 발명의 발열제 조성물은, 이상 설명한 종래품의 결점과 문제점을 해결한 것으로 다음에 표시하는 바와 같은 특징이 있다.The heat generating composition of this invention solves the fault and problem of the prior art demonstrated above, and has the following characteristics.

(1) 외부에서의 주수가 일체 필요없고, 단지 공기(산소)와 접촉시키는 것만으로 종래에 없는 고도의 발열을 나타내고, 발열온도 및 발열시간은 공기(산소)와의 접촉정도, 조성비(組成比)등을 조절하는 것에 의해 임의로 제어할 수가 있다.(1) It does not need any water from outside, and it shows high level of heat generation that has not been conventionally achieved only by making contact with air (oxygen), and the heat generation temperature and heat time are the contact degree with air (oxygen) and the composition ratio. It can control arbitrarily by adjusting etc.

(2) 발멸의 단속(斷續)은 공기와의 접촉단속에 의해 할 수가 있어서, 종래품과 같이 발열을 지속하기 위해서 반복하여 주수하는 수고나, 반대로 한번 발열이 시작되면 도중에 중지시킬 수 없다는 결점도 없이 임의로 발열의 지속, 중단을 할 수 있다.(2) The interruption of extinguishing can be performed by contact with air, which is a trouble of repeatedly pouring water in order to continue the heat generation as in the prior art, or, on the contrary, once the heat is started, it cannot be stopped in the middle. It is possible to continue and stop the fever arbitrarily.

(3) 물을 사용하지 않으므로 발열에 의한 수증기의 발생(화상의 염려가 있음)도 없고, 또 반응에 의한 유동가스의 발생도 없는 등 그 안전성은 높고, 위험한 반응생성물도 생기지 않기 때문에 사용후의 폐기도 용이하다.(3) Since no water is used, there is no generation of water vapor due to heat generation (it may cause burns), no flow gas generated by the reaction, and the safety is high, and no dangerous reaction products are generated. Is also easy.

(4) 주수가 필요하지 않고, 소량으로도 고도의 발열량을 나타내므로, 시이트로 하는 등의 간편화가 가능하며, 이것에 의해 발열조성물의 용도를 크게 넓힐 수 있는 것이다.(4) Since no water is required and the amount of heat generated is high even in a small amount, it is possible to simplify the sheeting and the like, thereby greatly expanding the use of the heat generating composition.

다음에 본 발명을 상세히 설명한다.Next, the present invention will be described in detail.

본 발명 조성물에 있어서 사용되는 알칼리금속의 황화물, 다황화물 또는 이들의 함수염(A성분)으로서는 Li, Na, K, Rb, Cs등 알칼리 금속의 황화물, 다황화물 또는 수황화물 또는 이들의 함수염 분말이며, 이중의 1종 혹은 2종 이상을 단독 또는 혼합하여 사용할 수가 있다.Examples of the sulfides, polysulfides, or hydrous salts (A component) of alkali metals used in the composition of the present invention include sulfides, polysulfides, or hydrosulfides of alkali metals such as Li, Na, K, Rb, and Cs, or hydrous salt powders thereof. It can be used individually or in mixture of 1 type, or 2 or more types.

알칼리 금속으로서, 바람직하기는 Na, K이고, 특히 Na이다. 이들은 공기중에 있어서는 열적(熱的)으로 안정하여 발열을 나타내지 않고 후술하는 카아본 블랙과 같은 탄소질 물질 등(B성분)과 혼합하여 비로서 공기중에서 발열한다.As the alkali metal, preferred are Na and K, in particular Na. They are thermally stable in air and do not exhibit heat generation, but are mixed with a carbonaceous substance such as carbon black or the like (component B) described later to generate heat in air as a ratio.

B성분으로서는 탄소질물질(1), 탄화철(2), 활성백토(3), 철, 니켈, 코발트의 황산염 혹은 이들의 함수염 (4) 및 술폰화안트라퀴논 유도체(5)에서 선택되는 적어도 1종이며, 발열성 등의 점에서 탄소질물질, 탄화철이 바람직하다.As component B, at least one selected from carbonaceous material (1), iron carbide (2), activated clay (3), iron, nickel, and cobalt sulfates or hydrous salts thereof (4) and sulfonated anthraquinone derivatives (5) It is a species, and carbonaceous substance and iron carbide are preferable at the point of exothermicity.

탄소질 물질로서는 카아본블랙, 활성탄, 폭탄, 석탄, 코우크스, 피치, 아스팔트, 흑연, 유연(油煙)등이 있어, 이 중 표면활성이 높은 카아본블랙, 활성탄, 목탄 등이 발열성의 점에서 특히 바람직하다. 이 B성분은 담체(擔體)상에 상기 탄소질 물질이 부착되어 있는 것이라도 지장이 없다.Carbonaceous materials include carbon black, activated carbon, bombs, coal, coke, pitch, asphalt, graphite, lead, and the like. Among them, carbon black, activated carbon, and charcoal having high surface activity are exothermic. Particularly preferred. This component B has no problem even if the carbonaceous substance is attached on the carrier.

탄화철은 본 발명자들이 먼저 그 제조법을 개발하여 특허 출원한 것(특허원 소 48-72839, 49-118644, 49-22272등)으로, 이것은 감청(紺靑)을 불활성혹은 비산화성 분위기 중에서 열분해 하는 것에 의해 얻어진다.Iron carbide is the inventors of the present invention first developed the patent (patent elements 48-72839, 49-118644, 49-22272, etc.), which is due to the thermal decomposition of the blue wire in an inert or non-oxidizing atmosphere Obtained by

또, 활성백토, 철, 니켈, 코발트의 황산염 혹은 이들의 함수염 및 술폰화안트라퀴논의 칼륨염 등의 유도체도 B성분으로서 단독 혹은 다른 B성분과 병용하여 사용하는 것이 가능하다.In addition, derivatives such as activated clay, iron, nickel, cobalt sulfate or hydrous salts thereof and potassium salt of sulfonated anthraquinone can also be used alone or in combination with other B components.

A및 B성분의 입경(粒徑)은 여러가지의 입경이 가능하나. 일반적으로 작을수록 발열효과가 양호하고, 10메시 및 이보다 작은 입경으로 사용되지만, 이것에 제한되는 일은 없으며, 또, A및 B성분에 미량의 수분이 존재하여도 좋다.Particle diameters of A and B components can be varied. Generally, the smaller it is, the better the exothermic effect is used, and although it is used with 10 mesh and smaller particle size, it is not limited to this, and a small amount of water may be present in the A and B components.

본 발명 발열제 조성물에 의한 발열기구는 반드시 명확하지는 않으나, 기본적으로 A성분이 산소에 의해 산화될때에 발생하는 산화열이 열원(熱源)이며, 이때, B성분이 산화 촉매적 기능을 나타내는 것으로 생각된다.The heat generating mechanism by the heat generating composition of the present invention is not necessarily clear, but the heat of oxidation generated when the A component is oxidized by oxygen is basically a heat source, and at this time, the B component is considered to exhibit an oxidation catalytic function. .

이것은 전술한 바와 같이 A성분 단독으로는 공기중에서는 발열하지 않으며, B성분과 혼합하여 비로서 발열하는 것, 및 발열 반응생성물의 분석에서 황산근(黃散根)이 다량으로 검출되는 것에서도 추측된다.As described above, the A component alone does not generate heat in the air, but is also assumed to be mixed with the B component to generate heat as a ratio, and to detect a large amount of sulfate root in the analysis of the exothermic reaction product.

따라서 본 발명 발열제의 발열량(Cal/g)은 열원인 A성분의 조성비에 따라서 증감되고, A성분과 B성분과의 혼합비율을 바꾸는 것에 의해, 소망의 발열량을 얻을 수가 있으나 A성분으로서 10~90중량%가 바람직하다.Therefore, the calorific value (Cal / g) of the heat generating agent of the present invention is increased or decreased in accordance with the composition ratio of the component A as the heat source, and the desired calorific value can be obtained by changing the mixing ratio of the component A and the component B, but it is 10 to 90 as the component A. Weight percent is preferred.

10%미만에서는 충분한 발열량을 얻을 수 없으며, 90%를 넘으면 B성분과의 접촉이 나쁘게 되기 때문에, 발열효율이 저하한다. 또, 발열속도 및 발열지속 시간은 공기(산소)와의 접촉면적 구체적으로는 A, B의 입경, 공기의 유입량, 충전제의 종류 또는 양등의 조건을 바꾸는 것에 의해 이것을 임의로 조절할 수가 있다. 또한충전제(C성분)는 발열 및 방열에 의한 급격한 온도변화를 억제하는 소위 열완충제, 보온제로서의 기능이 있는 것으로, 다공질로 통기성이 좋고 비중이 작은 것이 바람직하다.If it is less than 10%, sufficient calorific value cannot be obtained, and if it exceeds 90%, the contact with the B component becomes bad, so that the heat generation efficiency is lowered. In addition, the exothermic rate and the exothermic duration time can be arbitrarily adjusted by changing the conditions of the contact area with air (oxygen), specifically, the particle size of A and B, the amount of air inflow, the type or amount of filler, and the like. In addition, the filler (component C) has a function as a so-called heat buffer and a heat insulating agent that suppresses a sudden temperature change due to heat generation and heat dissipation.

예를들면 목분(木粉), 목면(木綿)린터셀룰로우스 등의 천연섬유편, 폴리에스테르 등의 합성섬유편, 폴리스틸렌, 폴리우레탄 등의 합성수지 발포체부스러기, 실리카분말, 다공성실리카겔 황산나트륨, 황산바륨산화철, 산화알루미늄 등이 있다.For example, natural fiber pieces such as wood flour and cotton lint cellulose, synthetic fiber pieces such as polyester, synthetic resin foam shavings such as polystyrene and polyurethane, silica powder, porous silica gel sodium sulfate and barium sulfate Iron oxide, aluminum oxide and the like.

이들의 C성분은 C성분/(A성분+B성분)의 중량비로 0/100~90/10 바람직하기는 20/80~70/30의 비율로 배합된다.These C components are mix | blended in the ratio of 0/100-90/10, Preferably it is 20/80-70/30 by the weight ratio of C component / (A component + B component).

본 발명에 있어서는 A성분의 발열촉매로 생각되는 B성분을 병용하고 있기 때문에, 단독으로 사용한 경우에 비해, 비록 충전제를 사용하지 않아도 발열의 조절이 용이하게 할 수 있어 그 결과로 소량으로 발열량의 조절과 그 지속을 도모하는 복합효과가 얻어진다.In the present invention, since the B component, which is considered to be a heat generating catalyst of A component, is used in combination, it is possible to easily control the heat generation even without using a filler, as compared with the case of using alone, and as a result, the amount of heat generated is controlled in small amounts. And a combined effect is obtained.

본 발명 발열제 조성물에 의한 발열은 공기중에서 약 100~1,100Cal/g이고, 최고 도달온도는 200℃이상도 가능하다.The heat generated by the heat generating composition of the present invention is about 100 to 1,100 Cal / g in the air, and the maximum achieved temperature can be 200 ° C. or more.

또한 종래의 철분(鐵粉)-황산철-수계(水系)의 발열량은 20Cal/g정도이며 최고온도도 100℃이하이다.In addition, the calorific value of the conventional iron (iron) sulfate-water system (water system) is about 20 Cal / g and the maximum temperature is also 100 ℃ or less.

산소원(酸素源)으로서는 공기가 가장 편리하고 염가이지만, 기타순산소, 화학반응에 의해 산소를 발생하는 물질의 혼입 등에 의해서도 목적을 완수할 수가 있다.As an oxygen source, air is the most convenient and inexpensive, but the purpose can also be accomplished by the incorporation of other pure oxygen and a substance that generates oxygen by chemical reaction.

본 발명 발열제 조성물의 제품형태는 여러가지로 생각할 수 있으나, 일반적으로는, 알루미늄박(箔), 금속용기와 같은 산소불투과성의, 포장, 용기중에 진공 포장하거나, 또는 질소, 알곤 등의 불활성 개스를 봉입(封入)하여 놓고, 사용시에 적의 개봉하여 공기와 접촉시켜 발열시킨다.Although the product form of the heat generating composition of this invention can be considered in various ways, generally, it is vacuum-packed in oxygen-impermeable packaging, containers, such as an aluminum foil and a metal container, or inert gas, such as nitrogen and argon, is enclosed. It is opened, and when it is used, the enemy opens and makes contact with air to generate heat.

발열속도와 지속시간은 산소와의 접촉면적 등에 의해 조절할 수가 있다. 즉, A 및 B성분의 조성비율, 입경, 산소의 유입량, 충전제의 종류 또는 양 등의 조건이다.The exothermic rate and duration can be controlled by the contact area with oxygen. That is, conditions such as the composition ratio of the A and B components, the particle size, the amount of oxygen introduced, the type or amount of the filler, and the like.

공기(산소)의 공급속도의 조절방법은, 다음과 같은 방법이 있으며 또 그들의 병용도 있다.The following methods can be used to control the supply rate of air (oxygen), and there are also combinations thereof.

기밀성 재료로된 수용체(收容體)에 본 발명의 발열체 조성물을 수용하고, 그 수용체에, 외부로 통하는 구멍을 뚫고, 그 구멍의 크기 및 혹은 수(數)에 의해 공기의 공급속도를 조절하는 방법, 발열제 조성물을 통기성 재료로 된 수용체에 수용하고, 그 재료의 통기성을 바꾸는 것에 의해 공기의 공급속도를 조절하는 방법, 발열제를 통기성이 좋은 재료의 내장수용체에 수용한 것을 다시 기밀성 재료의 외장(外長)에 수용하고, 이 외장에 통기용 개구부를 형성하여, 기 크기를 조절하는 것에 의해 공기의 공급속도를 조절하는 방법 등이 있다.A method of accommodating the heating element composition of the present invention in a container made of an airtight material, drilling a hole through the container to the outside, and adjusting the air supply rate by the size and / or number of the hole. The method of adjusting the air supply speed by accommodating the heat generating composition in a container made of a breathable material and changing the air permeability of the material; ), A vent opening is formed in the exterior, and the air supply speed is adjusted by adjusting the size of the air.

발열제 조성물을 수용하는 수용체 재료에 기밀성의 재료 예를들면 플라스틱필름, 금속박 등을 사용하여 이에 구멍을 뚫고 그 크기 및 (또는) 그 수에 의해 공기의 공급속도를 조절하는 방법에서는, 예를들면 자루(袋)의 크기 8cm×12cm의 것에 발열제 조성물을 약 10~20g 수용하여 자루에 약 2mm의 구멍을 20~40개 뚫은 것은 그 구멍의 수에 의해 발열온도는 50~60℃로, 발열지속 시간은 1~2.5시간으로 조절할 수가 있다.In a method in which a gas-tight material such as a plastic film, a metal foil, or the like is drilled in the receptor material containing the heat generating composition, and the air supply rate is controlled by the size and / or the number thereof, for example, In the case of 8cm x 12cm in size, 10 ~ 20g of the heating agent composition was put and 20 ~ 40 holes of 2mm in the bag were punched. The heat generation temperature was 50 ~ 60 ℃ according to the number of holes. Can be adjusted from 1 to 2.5 hours.

또 수용체의 재료에 종이, 철 또는 그 수지 가공물을 사용하여 그 통기성의 정도를 고르는 것에 의해 상기와 같은 온도 및 지속시간을 얻을 수가 있다.Moreover, the above temperature and duration can be obtained by selecting the degree of air permeability by using paper, iron, or a resin processed material thereof as the material of the receptor.

또한 수용체로서 통기성이 충분한 재료로 된 내장(內裝)과 기밀성 재료로 된 외장을 사용하여 그 외장에 통기용 개구부를 형성하고 그 개구부의 크기를 조절할 수 있게 됨과 같이 또는 개폐 자재로 한 것은 사용도중에 있어서도 발열온도를 조절할 수가 있어서 발열을 중단하는 것도 가능하다.In addition, as a container, a ventilated opening and an airtight exterior can be used to form a ventilation opening in the exterior and the size of the opening can be adjusted. Even if the heat generation temperature can be adjusted, it is possible to stop the heat generation.

또한 공기의 공급속도는 발열시이트가 정지(靜止)상태로 사용되는 경우와, 신체 등에 붙여서 움직이는 상태로 사용되는 경우에서는 동일개구의 크기에 있어서도 공기의 공급속도는 다르며 발열온도는 변화하지만 본 발명에 의하면 그 사용목적, 사용상태에 의해 이것을 조정할 수가 있고, 또, 도중변경 할 수도 있다.In addition, in the case where the heating sheet is used in a state in which the exothermic sheet is used in a stationary state and in a state in which the exothermic sheet is used in a moving state, the air supply rate is different in the size of the same opening and the exothermic temperature is changed. According to the purpose of use and the state of use, this can be adjusted, and it can be changed on the way.

발열제 조성물의 수용체 재료로서는 적의 선택할 수 있으나, 천연섬유, 합성섬유, 종이 플라스틱필름, 금속박 등에서 널리 사용되고, 또 이들의 복합재료를 사용하는 것이 가능하고, 특히 일부 또는 전부에 열전도가 높은 재료를 고르는 것이 바람직하다.Although it can select suitably as a receiver material of a heat generating composition, it is widely used in natural fiber, a synthetic fiber, paper plastic film, metal foil, etc., It is possible to use these composite materials, In particular, to select the material with high thermal conductivity in part or all. desirable.

본 발명의 발열재 조성물을 사용한 시이트는 발열량이 큰 발열제를 사용하고 있기 때문에 발열제층을 얇게 하여도 (2~5mm)충분히 가온 효과를 발휘할 수 있는 것이고, 또한 시이트 재료에 열전도가 좋은 재료를 사용하는 것에 의해 부분적 발열반응의 불균일 또는 각 구획간의 발열의 불균일을 평균화하여, 그위에 발열계층의 각 구획간에 간격을 두어도 시이트 전체가 균일하게 가온될 수 있는 것이다.Since the sheet using the heat generating material composition of the present invention uses a heat generating agent with a large amount of heat, the heating effect can be sufficiently exerted even if the heat generating layer is thin (2 to 5 mm), and a material having good thermal conductivity is used as the sheet material. This makes it possible to average the nonuniformity of the partial exothermic reaction or the nonuniformity of the exothermic heat between the respective compartments, so that the whole sheet can be uniformly heated even if spaced between each compartment of the exothermic layer.

본 발명에 관한 발열제는 산소와 접촉하는 것만으로 발열하고 물의 공급을 요하지 않으므로 수용체에 공기의 공급을 위한 통기성이 있으면 발열할 수가 있다.Since the heat generating agent according to the present invention generates heat only by contacting with oxygen and does not require water supply, the heat generating agent can generate heat if there is air permeability for supply of air to the receiver.

물의 공급을 요하지 않기 때문에 발열제를 소구획으로 나누어서 수용하는 구조가 가능하게 되고 박형(薄型)시이트로 할 수가 있다. 또 본 발명에 있어서는 수용체에 통기성을 갖게하기 위해 작은 구멍이 있는 필름, 박 또는 천, 망 등의 재료를 사용하지만 그 통기성을 선택하는 것에 의해 발열온도 및 발열지속 시간을 바꿀 수가 있다.Since no water supply is required, the heat dissipating agent can be divided into small compartments and accommodated therein, thereby making it a thin sheet. In the present invention, a material such as a film having a small hole, foil or cloth, or a net is used to provide air permeability to the receptor. However, by selecting the air permeability, the exothermic temperature and the exothermic duration can be changed.

본 발명에 있어서 발열제를 수용하기 위한 구획은 1~5cm평방 정도의 크기로 작은 구획은 독립한 것 또는 각 구획 사이가 통기성이 있는 격벽으로 구분되어 있는 것이 있다.In the present invention, the compartment for accommodating the heat generating agent has a size of about 1 to 5 cm square, and small compartments may be divided into independent ones or partitions having ventilation therebetween.

각 구획이 독립되어 있는 것에서는 각 구획사이 또는 수개의 구획군(區劃群)마다의 사이에 간격을 둘수가 있고, 그 간격을 이용하여 절단하고 또는 결합하는 것에 의해 임의의 형상으로 할 수가있어 일체적 구조로 할 수도 있기 때문에 예를들면 복대, 어깨받이, 등으로서 널리 주변으로 부터 가온하는 형상으로 할 수가 있다.In the case where each compartment is independent, there can be a space between each compartment or between several compartment groups, and it can be made arbitrary shape by cutting | disconnecting or combining using the space | interval. Since it can be made into an enemy structure, it can be made into the shape which warms from the surroundings widely, for example as a stomach band, a shoulder rest, etc.

열전도가 좋은 재료로서는 금속박, 금속증착(蒸着) 또는 래미네이트한 필름 또는 시이트, 금속세선(細線)의 포상(布狀) 또는 망상물(網狀物), 금속 등의 입상 또는 분말상 또는 모상물(毛狀物)을 혼입한 천 또는 시이트가 있으며, 이들을 사용하여 수용체 또는 그 지지체의 일부 또는 전부를 제작한다.Examples of a material having good thermal conductivity include granular or powdery or matrix materials such as metal foil, metal-deposited or laminated film or sheet, fine metal wire-like cloth or mesh, or metal. There are fabrics or sheets incorporating filaments, and some or all of the receptors or their supports are fabricated using these.

또, 본 발명에 사용하는 발열제 조성물 자체를 시이트형상 혹은 펠리트 형상으로 성형하여 두번 피복재료의 일부를 개공(開孔)하여 산소와 접촉시킬 대에 주변에 비산(飛散)하지 않으므로 편리하다. 다음에 본 발명에 관한 발열제 조성물을 사용한 구조체를 도면에 의해서 표시하지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.Moreover, since the heat generating composition itself used for this invention is shape | molded in the sheet form or the pellet form, a part of coating | covering material is opened twice and it is convenient because it does not scatter around to contact with oxygen. Next, although the structure using the heat generating composition which concerns on this invention is shown by drawing, it is not limited to this.

각 도면은 본 발명에 관한 발열용 구조체 및 그 사용상태를 설명하기 위한 단면도이다.Each figure is sectional drawing for demonstrating the heat generating structure which concerns on this invention, and its use state.

제1도는 발열구조체 자신이 용기로서는 기능(機能)을 하는 발열 조성물(1)이 2중통에 채워져 있는 상태를 표시한 것이다1 shows a state in which the heat generating structure 1 is filled with a double barrel of the heat generating composition 1 which functions as a container.

제2도는 제1도의 변형인 2중 구조의 바닥에 발열조성물(1)이 채워져 있는 상태를 표시한다.FIG. 2 shows a state in which the exothermic composition 1 is filled at the bottom of the double structure, which is a variation of FIG.

제3도도 제1도의 다른 변형으로, 뚜껑(2)에 발열제 조성물(1)이 열전도성 산소불투과성 피복재(3)에 의해서 보호되어 부착되어 있는 예이다.3 is an example in which the heat generating composition 1 is protected and attached to the lid 2 by the thermally conductive oxygen impermeable coating material 3.

제4도는 봉상(捧狀)발열용 조체구(4)를 용기(5)에 삽입하며, 내용물(6)을 가열하고 있는 상태를 표시한다.4 shows the state in which the rod-shaped heat generating assembly 4 is inserted into the container 5 and the contents 6 are being heated.

제5도는 발열구조체(4)에 술, 커피, 밀크 등이 들어있는 용기(5)를 가열하고 있는 상태를 표시한다.5 shows a state in which the heat generating structure 4 is heating the container 5 containing alcohol, coffee, milk, and the like.

제6도는 제5도의 변형으로, 유연성의 시이트형상 발열용 구조체(4)를 용기(5)의 주위에 감은 상태를 표시한다.FIG. 6 shows a state in which the flexible sheet-like heat generating structure 4 is wound around the container 5 in a variation of FIG. 5.

제7도 및 제8도는, 카세트 식으로 발열용 구조체(4)를 용기(5)에 밀접시킬 수 있는 구조로 꺼내고 넣는 것이 가능하게 되어 있는 상태를 표시한다.7 and 8 show a state in which the heat generating structure 4 can be taken out and put in a structure that can be brought into close contact with the container 5 in a cassette manner.

이 경우 용기(5)가 사용후 버리는 것이면 고정하고 있어도 좋은 것은 당연하다.In this case, it is natural that the container 5 may be fixed as long as it is discarded after use.

본 발명에 관한 가열용 구조체를 발열시키려면 전술과 같이 산소개스, 통상은 공기와 접촉시키면 족하고, 이 방법으로선, 침(針)과 같은 것으로 산소개스 불투과성 피복재에 구멍을 뚫는 방법으로 미리 1개 혹은 복수개의 구멍을 뚫은 피복재의 개공부분에 역시 산소개스 불투과성 피복재로 된 커버필름을 접착하여 두고, 사용시에 박리(剝離)하는 방법, 풀탑과 같은 소위 이이지 오픈기구 혹은 나사식 개공기구 등을 착설하는 등 여러가지로 생각되는 것으로, 당연히 다른 여러가지의 방법도 포함한다.In order to generate heat for the heating structure according to the present invention, it is sufficient to contact with oxygen gas, usually air, as described above, and in this way, one in advance is formed by punching a hole in the oxygen gas impermeable coating material such as a needle. Alternatively, a cover film made of an oxygen gas impermeable coating material is also attached to the openings of the plurality of perforated coating materials, and peeled off during use, so-called easy opening mechanisms such as pull tops, or screw opening mechanisms. It is thought to be various including installation, and of course includes various other methods.

또, 본 발명에 관한 가열용 구조체의 가열효율 향상을 위해, 혹은 취급하기 쉬운 것을 고려하여, 가열용 구조체의 외주변부에 주지의 단열 보온재를 처리하여 둘 수도 있다.Moreover, in order to improve the heating efficiency of the heating structure which concerns on this invention, or to consider it easy to handle, you may process a well-known heat insulation insulating material in the outer periphery part of a heating structure.

또한 피가열체와 본 발명에 관한 가열용 구조체와의 밀착성을 좋게 하기 위해서 접착제를 사용할 수도 있다.Moreover, in order to improve the adhesiveness of a to-be-heated body and the heating structure which concerns on this invention, an adhesive agent can also be used.

본 발명에 관한 가열용 구조체는, 레토르트파우치, 통조림, 병조림, 누우들 등의 인스탄트 식품의 가열 커피, 술, 밀크, 환자식사, 휴대식 등의 가열, 혹은 냉동식품의 해동, 한냉지에서의 동결방지 혹은 보온등에 적합하다.The heating structure according to the present invention is a retort pouch, canned food, bottled food, heated foods of instant foods such as wildebeests, liquor, milk, patient meals, portable foods, or thawing of frozen foods, and freezing prevention in a cold area. It is also suitable for keeping warm.

본 발명에 사용되는 발열제 조성물은, 전술과 같이 1,000cal/g 혹은 그 이상인 발열이 얻어지기 때문에 목적에 따른 적의의 발열조성, 제어에 의한 가열용 구조체를 얻을 수가 있다.As the heat generating composition used in the present invention can generate heat of 1,000 cal / g or more as described above, it is possible to obtain a suitable heat generating composition according to the purpose and a heating structure by control.

용도로서는 그 특징을 살린 여러가지의 것이 있으며, 예를들면 온습포(溫濕布), 포장가공식품, 통조림의 가열, 방충, 살충, 살균제, 향료 등의 가열발산, 플라스틱 재료의 용접, 창(窓) 유리의 결빙(結氷), 동결방지 및 제거, 구두, 장갑 등의 보온 휴대연료의 대용, 보온매트 등이 있다.There are various types of applications that utilize the characteristics thereof. For example, hot packs, packaged foods, heating of canned foods, insect repellents, insecticides, fungicides, fragrances, heat dissipation, welding of plastic materials, windows, etc. Freezing of glass, freezing prevention and removal, substitution of thermal portable fuel such as shoes and gloves, and thermal insulation mat.

다음에 실시예를 표시한다.Next, an Example is shown.

실시예중 「부」는 중량부를 표시한다."Part" shows a weight part in an Example.

[실시예 1]Example 1

입도 약 100μ의 황화나트륨 5수염(水鹽)과 입도 1μ이하의 활성탄분말 합계중량 1g을 다음에 표시한 조성비로 하여 질소중에서 50ml의 유리앰플 속에 봉입하여 잘 혼합시킨 후 공기중에서 개봉하여 다음에 표시한 바와 같은 발열량을 얻었다.Sodium sulfide pentahydrate having a particle size of about 100μ and a total weight of 1g of activated carbon powder having a particle size of 1μ or less are encapsulated in a 50 ml glass ampoule in nitrogen, mixed well, and then opened in air. The calorific value as described above was obtained.

발열량의 측정방법으로서는 질소중에서 탄화철 분말과 황화나트륨 5수염을 중량이 1g로 되고 유리앰플속에 봉입하여 혼합시킨 후 항온조(恒溫槽)속에 침지한 보온병 열량계 속의 시료실에 넣는다. 다음에 본 발명에 의 한 조성물을 봉입한 유리앰플을 파괴하여 항온의 건조공기를 일정한 유속으로 통하게 하면서 열량계 중의 수온의 상승도를 측정하고 발열량을 산출하였다.As a method of measuring the calorific value, iron carbide powder and sodium sulfide pentahydrate are weighed in 1 g in nitrogen, sealed in a glass ampoule, mixed, and placed in a sample chamber in a thermos calorimeter immersed in a thermostat. Next, the glass ampoule containing the composition according to the present invention was broken to allow dry air of constant temperature to flow at a constant flow rate, thereby measuring the rise of the water temperature in the calorimeter and calculating the calorific value.

[실시예 2]Example 2

입도 16mμ의 도료용(塗料用)카아본블랙(컬럼비아카아본(주)제 999)과 20메시의 망목을 통과한 다황화나트륨(米山약품공업(주)제)를 사용하여, 실시예 1과 같은 방법으로 발열량을 측정하고, 다음의 결과를 얻었다.Example 1 using a carbon black (coated by Columbia Carbon Co., Ltd. 999) and a sodium polysulfide (manufactured by 山 山 Pharmaceutical Co., Ltd.) having a mesh size of 16 mμ, The calorific value was measured in the same manner, and the following results were obtained.

[실시예 3]Example 3

48메시의 망목을 통과한 흑연 분말과 20메시의 망목을 통과한 황화칼륨 5수염을 사용하여, 실시에 1과 같은 방법으로 발열량을 측정하고, 다음에 결과를 얻었다.The calorific value was measured by the method similar to Example 1 using the graphite powder which passed the 48 mesh mesh and the potassium sulfide pentahydrate which passed the 20 mesh mesh, and the result was obtained next.

[실시예 4]Example 4

입도 약 10μ의 탄화철 분말과 입도 약 100μ의 황화나트륨 5수염을 사용하여 실시예 1과 같은 방법에 의해 발열량을 측정하였다.The calorific value of the iron carbide powder having a particle size of about 10 µm and the sodium sulfide pentahydrate having a particle size of approximately 100 µm was measured by the same method as in Example 1.

[실시예 5]Example 5

입도 약 1μ의 탄화철 분말과 48메시의 망목을 통과한 무수황화 나트륨을 사용하여 실시예 1과 같은 방법에 의해 열량을 측정하고 다음에 표시한 바와 같은 발열량을 얻었다.The calorific value was measured by the same method as in Example 1 using iron carbide powder having a particle size of about 1 mu and anhydrous sodium sulfide that passed through a mesh of 48 mesh to obtain a calorific value as shown below.

[실시예 6]Example 6

입도 약 10μ의 탄화철 분말과 20메시의 망목을 통과한 황화칼륨 5수염을 사용하여 실시예 1과 같은 방법에 의해 다음과 같은 발열량을 얻었다.The following calorific values were obtained by the same method as in Example 1 using iron carbide powder having a particle size of about 10 mu and potassium sulphate penetrate passing through a mesh of 20 mesh.

[실시예 7]Example 7

입도 약 10μ의 탄화철 분말과 20메시의 망목을 통과한 다황화나트륨을 사용하여 실시예 1과 같은 방법에 의해 다음과 같은 발열량을 얻었다.The following calorific value was obtained by the same method as Example 1 using iron carbide powder having a particle size of about 10 mu and sodium polysulfide passed through a mesh of 20 mesh.

[비교예][Comparative Example]

다음에 종래의 철분에 황산철 및 물을 첨가한 발열조성물과 본 발명에 의한 탄화철에 황화물을 첨가한 발열조성물을 상기 실시예와 동일한 측정조건으로 발열시킨 경우의 발열량을 비교한 예를 표시한다.Next, an example in which the calorific value when the exothermic composition to which iron sulfate and water are added to the conventional iron powder and the exothermic composition to which sulfide is added to iron carbide according to the present invention is generated under the same measurement conditions as in the above embodiment is shown.

이것으로 알게 되는 바와 같이 본 발명 발열제 조성물은 종래품에 비해 발열량이 상당히 많고, 뛰어난 성능을 나타냈다.As can be seen from this, the heat generating composition of the present invention has a considerably higher calorific value than the conventional product, and exhibited excellent performance.

[실시예 8]Example 8

입도 약 100μ의 황화아트륨 5수염과 입도 1μ이하의 활성탄분말 및 입도 약 10μ의 탄화철과를 다음표에 표시한 바와 같이 사용하여 실시예 1과 같이 발열량을 측정하였다. 결과를 다음에 표시한다.The calorific value was measured as in Example 1 using atrium sulfide pentahydrate having a particle size of about 100 µ, activated carbon powder having a particle size of 1 µm or less, and iron carbide having a particle size of approximately 10 µ, as shown in the following table. The results are shown next.

[실시예 9]Example 9

입도 16mμ의 도료용 카아본블랙(컬럼비아카아본(주)제 No.999) 및 입도 약 10μ의 탄화철과 20메시의 망목을 통과한 다황화나트륨을 다음표에 표시한 양으로 사용하여, 실시예 1과 같은 방법으로 발열량을 측정하고, 다음의 결과를 얻었다.Carbobon black (Columbia Carbon Co., Ltd. No.999) having a particle size of 16 mμ and sodium polysulfide having passed through a mesh of iron mesh having a particle size of about 10 μ and a mesh of 20 mesh were used in the amounts shown in the following table. The calorific value was measured in the same manner as in 1, and the following results were obtained.

[실시예 10]Example 10

48메시의 망목을 통과한 흑연분말 및 입도 약 10μ의 탄화철과 20에시의 망목을 통과한 황화칼륨 5수염을 사용하여, 실시예 1과 같은 방법으로 발열량을 측정하고, 다음의 결과를 얻었다.The calorific value was measured in the same manner as in Example 1 using graphite powder that passed through a mesh of 48 mesh and iron carbide having a particle size of about 10 µ, and potassium sulphate pentahydrate that passed through a mesh of 20 ash, and the following results were obtained.

[실시예 11]Example 11

입도 16mμ의 카아본블랙(三

化成(株)제 三

카아본블랙 # 900) 및 20메시의 망목을 통과한 수황화나트륨 2수염을 사용하여, 실시예 1과 같은 방법으로 발열량을 측정하고, 다음의 결과를 얻었다.Carbon black with a particle size of 16 mμ

Chemical agent III

Carbobon black # 900) and sodium hydrosulfide dihydrate which passed through the mesh of 20 mesh, the calorific value was measured in the same manner as in Example 1, and the following results were obtained.

[실시예 12]Example 12

입도 약 100μ의 황화나트륨 5수염 5부, 입도 16mμ의 카아본블랙(三

카아본블랙 #900) 1부, 입도 약 10μ의 탄화철 1부, 입도 약 40μ의 셀룰로오스분(상품명

化成工業)(株)제 아비셀 pH 101) 2부 및 48메시의 망목을 통과한 무수탄산나트륨 1부를 사용하여 실시예 1과 같은 방법으로 발열량을 측정한바 290Cal/g의 발열량을 나타냈다.5 parts of sodium sulfide pentahydrates of approximately 100μ of particle size, carbon black of 3μm of particle size (三

Carbon black # 900) one part, iron carbide one part of particle size approximately 10μ, cellulose powder of particle size approximately 40μ

The calorific value was measured in the same manner as in Example 1 using 2 parts of Avicel pH 101) and 1 part of anhydrous sodium carbonate that passed through a mesh of 48 mesh, and showed a calorific value of 290 Cal / g.

[실시예 13~17][Examples 13-17]

입도 약 100μ의 황화나트륨 5수염, 입도 16mμ의 카아본블랙(三

카아본블랙 # 900) 및 입도 약 10μ의 탄화철로서 된 발열제 조성물과 온도완충제로서의 입도 약 100μ의 세라이트(규조토주체)로 된, 다음의 중량비의 조성의 발열제 조성물을, 다음의 양을 폭 80mm, 길이 120mm의 천으로 된 자루에 넣은것을 폴리에스테르필름의 자루에 넣어 그 필름에 직경 2mm의 통기구(通氣口)를 다음과 같이 형성한 것의 발열온도(℃) 및 발열지속시간(분) (40℃ 이상의 발열시간)은 다음표와 같다.)Sodium sulfide pentahydrate with a particle size of approximately 100μ, carbon black of the particle size of 16μμ

Carbon black # 900) and a heat generator composition of iron carbide having a particle size of about 10 microns and a cerite (diatomaceous earth) having a particle size of about 100 microns as a temperature buffering agent. Exothermic temperature (℃) and exothermic duration (minutes) (40 ℃) of a 120mm-long cloth bag in a polyester film bag and a 2mm-diameter vent formed on the film as follows: The above exothermic time) is shown in the following table.)

[실시예 18]Example 18

입도 약 100μ의 황화나트륨 5수염 58중량부, 입도 16mμ의 카아본블랙(三

카아본블랙 # 900) 12중량부, 입도 약 10μ의 탄화철 6중량부, 입도 약 100μ의 세라이트 23중량부로 된 발열제를 4cm×4cm의 구획을 다수 가진 수용체의 각 구획에 2~4g식을 넣어 각 구획에 직경 2mm의 통기공 3~6개를 형성하였다. 수용체 재료는 폴리에스테르 필름을 사용한 대조품과, 두께 15μ의 알루미늄을 폴리에스테르에 래미네이트한 것과의 2종을 제조하였다. 폴리에스테르 필름의 것은 발열온도 평균 52~55℃로 부분적인 온도차가 ±4~5℃있었으나, 알루미늄 래미네이트 필름을 사용한 것으로는 발열온도 평균 50~52℃로 부분적인 온도차는 ±1~2℃이며 알루미늄에 의한 열점도늬 효과에 의해 균일한 온도를 유지하는 발열시이드를 얻을 수가 있었다.58 parts by weight of sodium sulfide pentahydrate of approximately 100μ of particle size, carbon black of 3mμ of particle size (三

Carbon black # 900) 2 ~ 4 g of the heating element consisting of 12 parts by weight, 6 parts by weight of iron carbide with a particle size of about 10 μm, and 23 parts by weight of celite with a particle size of about 100 μm, are placed in each compartment of the container having a large number of compartments of 4 cm x 4 cm. In each compartment, three to six vent holes 2 mm in diameter were formed. The receptor material produced two kinds of the control product which used the polyester film, and the thing which laminated the polyester of 15 micrometers in polyester. The average temperature of the polyester film was 52 ~ 55 ℃, and the partial temperature difference was ± 4 ~ 5 ℃. However, the aluminum laminate film was used, and the average temperature was 50 ~ 52 ℃. By the effect of thermal viscosity with aluminum, an exothermic seed maintaining a uniform temperature was obtained.

이 발열시이트의 두께를 각 구획에 수용하는 발열제의 조성 및 양에 의하지만 발열제층의 두께를 2mm~5mm이다.The thickness of the heat generating layer is 2 mm to 5 mm, depending on the composition and amount of the heat generating agent accommodating the thickness of the heat generating sheet in each compartment.

Claims (1)

알칼리 금속 황합물, 다황화물, 수황화물 혹은 이들의 함수염 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물과, 상기 화합물이 산소에 의해 발열함에 있어 촉매적 기능을 갖는 물질과 충전제를 함유하고, 상기 촉매적 기능을 갖는 물질이 탄소질 물질, 탄화철, 활성백토, 황산염 혹은 함수염, 이며 상기 충전제가 천염섬유편, 합성섬유편에서 선택되는 것을 특징으로 하는 발열제 조성물.One or two or more compounds selected from alkali metal sulfides, polysulfides, hydrosulfides or hydrous salts thereof, a substance having a catalytic function in generating heat by oxygen, and a filler; Carbonaceous material, iron carbide, activated clay, sulfate or hydrous salt, and a material having a functional function, wherein the filler is selected from natural fiber pieces, synthetic fiber pieces.

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