KR790001913B1 - 메타-디우레탄의 제조방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

메타-디우레탄의 제조방법

본 발명은 강력한 제초작용을 가진 다음 구조식(Ⅰ)의 메타-디우레탄의 제조방법에 관한 것이다.

상기 구조식에서

R₁은 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고,

R₂는 포화 또는 불포화된 탄소수 4까지의 탄화수소기이고,

R₃는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고,

R₁및 R₃는 인접한 탄소와 함께 탄소수 5 또는 6의 지환상 탄화수소이고,

R₄는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고,

X는 산소 또는 황원자이다.

메타-우레탄의 선택적 제초작용에 대해서 독일특허 제 1, 567, 151 및 1, 568, 621에 기술되어 있으며 이들 화합물중에서 메틸-{3-[(3-메틸페닐)-카바모일옥시]-페닐}-카바메이트(펜메디팜)이 중요하다. 그러나 이 화합물은 발아후 처리시에 선택적인 탁월한 제초작용을 가진다.

본 발명은 발아전 처리시에 탁월한 효능을 나타내는, 선택적인 잡초 제거제로 사용될수 있는 화합물의 제조방법에 관한 것이며 본 발명으로 제조한 메타-디우레탄으로 이러한 문제가 해결되었다.

본 발명의 방법에 의하여 제조된 화합물은 단독으로 또는 둘 이상의 화합물을 혼합하여 하기와 같은 많은 잡초에 대해 발아전 처리를 함으로써 탁월한 효력이 나타났다.

스테랄리아 메디아(Stellaria media), 세네시오 불가리스(Senecio vulgaris), 마트리카리아 카모밀라(Matrcaria chamomilla), 라미움 암프렉시콜레(Lamium amplexicaule), 센타우레아 시아누스(Centaurea cyanus), 아마란투스 레트로프렉수스(Amarantus retroflexus), 크리산테뭄 세게툼(Chrysanthemum segetum), 이포메아 푸르푸레아(Ipomea purpurea), 폴리고눔 라파티폴리움(Polygonum lapathifolium), 아베나 파투아(Avena fatua), 아로페쿠루스 미오사로이데스(Alopecurus myosaroides) , 에키노키로아 크루스 갈리(Echinochloa crus galli), 세타리아 이타리카(Setalia italica), 세타리아 파베리(Setalia faberi).

본 화합물은 특이한 선택적 작용을 가지고 있으며, 농작물에 헥타르당 5kg까지 사용하여도 농작물은 해를 입지 않는다. 따라서 본 발명 화합물로 콩과식물, 도마도, 당근, 면화, 감자, 옥수수 및 낙화생 등 특히 유용한 농작물에 발아전 처리를 하여 선택적으로 잡초를 제거할수 있다.

또한 본 발명의 화합물은 발아후 처리를 하여도 잡초에 대하여 제초작용을 갖는데 낙화생, 옥수수 및 쌀등의 경제작물에 대해 선택적인 효과를 나타내므로 이 화합물의 사용범위는 대단히 넓다. 선택적으로 잡초를 제거할 수 있는 시용비율은 헥타르당 0.5내지 5kg이며 구조식(Ⅰ)화합물을 둘이상 사용할 경우에는 시용하는 화합물 총량에 대해 0.5내지 5kg을 사용한다.

본 발명에 따라 구조식(Ⅰ)화합물인 메타-디우레탄을 적합한 담체와 혼합하여 제초제로서 사용할 수 있다.

물론 이 제초제에 구조식(Ⅰ)의 메타-디우레탄 하나 이상을 함유시킬 수도 있다.

또한 본 발명으로 구조식(Ⅰ)의 메타-디우레탄을 식물 주변에 처리할 경우 잡초만이 제거되며, 경작지역에 처리할 경우에도 잡초만이 제거되고 농작물은 하등의 손상을 입지 않는다.

본 발명 화합물은 단독으로 또는 다른 화합물과 혼합하거나 또는 다른 활성물질과 혼합하여 사용할 수도 있으며 필요할 경우는 다른 제제를 목적한 바에 따라 다른 식물보호제 또는 잡초제거제에 가하여 사용하며 또한 비료와 같이 사용할 수도 있다.

제초제의 작용범위를 넓히기 위하여 다른 제초제를 가할 수도 있으나 그 성분의 특성에 따라 선택성이 항상 유지되는 것은 아니다. 카바민산 또는 티오카바민산의 에스테르, 치환된 아닐린 및 아닐라이드, 트리아진, 아미노-트리아졸, 디아진과 3-사이클로헥실-5, 6-트리메틸렌-우라실과 같은 우라실 및 1-페닐-4-아미노-5-클로로피리다존-(6), 지방족 카복실산 및 페닐아세트산, 아릴옥시-카복실산, 하이드라지드 아마이드, 니트릴, 할로겐-카복실산(예 : 2, 2-디클로로 프로피온산) 및 그 염, 카복실산의 에스테르, 요소, 2, 3, 6-트리클로로 벤조일옥시-프로판올, 티오시아노겐 함유제제 및 기타의 제초작용이 있는 성분과 함께 사용하는 것이 적합하다.

본 화합물의 사용목적에 따라서, 식물에 독성이 없는 다른 물질들을 가할 수도 있으며, 제초제와 상승작용을 갖게되는 습윤제, 유화제, 용매, 오일상물질 또는 기타의 물질을 가할수도 있다.

본 발명 화합물은 또한 액체 및/또는 고체 담체 또는 희석제나 필요에 따라 계면활성제, 습윤제, 접착제, 유화 또는 분산제를 가하여 분말, 살포제, 입제, 액체, 유탁액 또는 현탁액 등 적합한 제초성 제제의 형태로 하여 사용할 수도 있다.

적합한 액체 담체로는 물 또는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 사이클로헥사논, 이소포론과 같은 지방족 또는 방향족 탄화수소 및 광유 유분이 있다. 고체담체로서 적합한 것은 톤실, 실리카겔, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회석 및 규산 및 식물성 생성물(예 : 옥수수, 호밀등의 가루)이 있다.

상술한 계면활성제로는 칼슘 리그닌 설포네이트, 폴리옥시 에틸렌 옥틸 페놀 에테르, 나프탈렌설폰산, 페닐설폰산, 포름알데히드 축합물, 지방 알콜 설페이트 및 지방산의 알칼리 금속이나 알칼리 토금속의 염등이 있다.

본 화합물의 제초제 조성물에 계면 활성제를 통상의 양을 초과하여 함유시킬 경우 놀라웁게도 제초작용 및 그 선택성이 증가함을 발견하였다.

여러 제제의 유효물질 또는 기타의 물질의 비율은 광범위하게 변화시킬 수 있다. 예를들면 제제에 유효물질을 대략 20 내지 80중량%, 액체 또는 고체 담체를 약 80 내지 20중량%로 함유시킬 수 있으며, 필요할경우, 계면활성제를 30중량%까지 함유시킬 수 있다.

제제는 혼합하거나 같거나 하는 공지의 방법으로 만들 수 있다. 필요하면 각개의 성분들을 사용하기 바로 전에 함께 혼합할 수가 있는데 실제로는 소위 탱크 혼합법이 행하여지고 있다.

본 발명은 신규의 화합물인 상술한 구조식(Ⅰ)의 메타-디우레탄을 제조하는 방법으로서

가) 다음의 구조식(Ⅱ)의 화합물과 구조식(Ⅲ)의 화합물인 이소시아네이트를 트리에틸 아민과 같은 4급아민이나 디부틸-석(錫)화합물과 같은 유기적 화합물을 가하고 반응시키거나,

나) 다음 구조식(Ⅳ)의 화합물과 다음 구조식(Ⅴ)의 아민을, 과량의 아민, 무기염기 또는 유기 4급 염기(수산화나트륨용액, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 트리에틸 아민 등)와 같은 산결합제의 존재하에 반응시켜서 제조한다.

상기 구조식에서 X, R₁, R₂, R₃및 R₄는 상기에서 정의된 바와 같다.

반응 가)와 나)에서 얻어진 생성물은 공지된 방법으로 분리할 수 있다.

본 발명의 화합물은 하기 표 1과 같다. 표 1에 기술한 첫번째 화합물의 제조방법은 다음의 실시예에 기술되어 있으며 기타의 화합물은 이와 유사한 방법으로 제조할 수 있다.

[표 1]

본 화합물은 아세톤, 사이클로헥사논, 이소프론 및 테트라하이드로 푸란 등에 용해하며 그 용해도는 소량의 디메틸포름아마이드 또는 헥사메틸인산 트리아마이드를 가함으로써 크게 증가된다. 이들 화합물은 물이나 탄소수가 적은 가솔린에는 녹지 않는다.

다음 실시예는 본 발명을 설명한 것이다.

실시예 1은 본 발명의 메타-디우레탄의 제조방법을 설명한 것이며, 실시예 2와 3은 본 발명에 의하여 제조된 메타-디우레탄의 제초작용을 설명한 것이다.

[실시예 1]

에틸-N-{3-[N-(1, 1-디메틸프로피닐)-카바모일옥시]-페닐}-카바메이트

에틸 아세테이트 30ml에 1, 1-디메틸-프로피닐아민 5g(0.06몰)을 용해시킨 용액에 물 50ml를 가하고 10내지 15℃에서 계속 교반하면서, 에틸 아세테이트 30ml에 클로로포름산 3-(N-카브에톡시아미노)-페닐 에스테르 14.6g(0.06몰)을 용해한 용액을 가하고, 동시에 물 30ml에 탄산 칼륨 8.3g(0.06몰)을 녹인 용액을 가한다. 반응생성물이 결정으로 석출되어 나오면 얼음으로 냉각시키면서 30분간 더 교반한후에 반응생성물을 흡인 여과하고 에테르 및 물로 세척한다.

수득량 :13.6(이론량의 78%)

융 점 : 136 내지 137℃

[실시예 2]

다음 표(2)에 기술한 식물의 종자로 행한 일련의 시험에서는 종자를 점토질 토양에 파종한 다음, 다음표에 열거한 유효물질을 물 500ℓ에 현탁시킨 다음 헥타르당 1kg의비율로 발아전 분무처리하였다. 10일후에 식물이 발아하였으며 분무한지 4주후 처리한 결과를 0(식물이 전부 죽은 것)부터 10(전혀 손상을 받지 않은 것까지)의 지수로 분류하여 평가하였다.

본 발명의 화합물은 농작물에는 피해가 없이 잡초를 제거하는데 비해 대조물질로 사용된 제제는 효과가 없음이 나타났다.

[표 2a]

[표 2b]

[실시예 3]

다음 표(3)에 기술된 식물로 행한 일련의 실험에서는, 본 발명의 화합물을 첫 떡잎이 난후의 어린 상태의 식물에 처리한다.

본 유효물질을 물 500ℓ에 유화시켜서 헥타르당 1kg비율로 사용하였다. 처리한 14일 후에 실시예 1과 같이 분류하여 평가하였다. 발아후 처리방법에서도 농작물에는 피해가 없고 잡초가 제거되었다.

대조로 사용된 제제는 효과가 나타나지 않았다.

[표 3a]

[표 3b]

0=전멸함.

10=손상이 없음.

Claims (1)

1. 다음 구조식(Ⅳ)의 화합물을 다음 구조식(Ⅴ)의 아민과 산결합제의 존재하에 반응시켜서 다음 구조식(Ⅰ)의 메타-디우레탄을 제조하는 방법.

   

   상기 구조식에서

   R₁은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고,

   R₂는 탄소수 4까지의 탄화수소기이고,

   R₃는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고,

   R₁및 R₃는 인접한 탄소원자와 함께 탄소수 5 또는 6의 지환상 탄화수소이고,

   R₄는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고,

   X는 산소 또는 황이다.