KR20240078514A - Self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing early underground fire - Google Patents

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Abstract

본 발명은 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 조성물을 필요 부위에 도포하여 건조 도막을 형성하여, 지하구 화재 발생 초기에 120~350℃의 화염온도를 자가감응하여 초기에 화재를 소화하고 화재확산과 재연소를 방지를 하므로 화재의 피해를 최소화 시킬 수 있는 효과가 있다.The present invention relates to a self-temperature-sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an underground fire in the early stage. The composition of the present invention is applied to the required area to form a dry coating film, and the flame temperature of 120 to 350 ℃ is self-controlled at the beginning of the underground fire. It has the effect of minimizing fire damage by extinguishing the fire at an early stage and preventing the spread and re-combustion of the fire.

Description

지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물{Self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing early underground fire}Self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing early underground fire {Self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing early underground fire}

본 발명은 수성 에폭시 에멀젼, 세라믹계 무기필러, 120 내지 350℃의 온도에서 자가 온도 감응하는 코어-쉘 구조인 초기화재 소화용 마이크로 캡슐을 포함하여 지하구 화재 발생을 초기에 진압할 수 있는 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention is an underground tunnel that can initially extinguish an underground fire, including an aqueous epoxy emulsion, a ceramic-based inorganic filler, and an initial fire extinguishing microcapsule with a core-shell structure that is self-temperature sensitive at a temperature of 120 to 350 ° C. It relates to a self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for initial fire extinguishing.

지하구는 지상부 공간의 미관을 개선하고 지상의 공간 효율을 확보하기 위해 지하에 시설들을 설치한 것으로, 공도전기, 가스, 수도시설 등의 공급설비, 통신시설 등 지하매설물을 공동 수용하는 공동구와 전력구, 또는 통신구와 같이 단일 종류의 시설만을 설치한 지하공작물을 매설한 기관의 단독구 및 아파트, 학교, 병원 및 각 기업에서 건물주가 건축허가를 받아 지하에 시설한 일반구 등으로 구분할 수 있다.The underground tunnel is a facility installed underground to improve the aesthetics of the above-ground space and secure above-ground space efficiency. The utility and power tunnels jointly accommodate underground facilities such as supply facilities such as public electricity, gas, and water facilities, and communication facilities. , or it can be divided into a single district of an institution with buried underground structures that install only a single type of facility, such as a communication district, and a general district where the building owner of an apartment, school, hospital, or each company has installed underground facilities with a building permit.

이런 지하구는 대부분 지하 밀폐 구조 특성상 화재가 진행됨에 따라 산소가 부족하게 되어 불완전 연소를 하게 되어 다량의 연기를 발생한다. 또한, 진입구가 협소하고, 내부의 배선 선반 (cable tray)이나 배관 등으로 인해 소화 활동이 어려운 공간적 특성이 있고, 대부분의 전력 통신 케이블은 절연재료 및 외피 재질에 폴리에틸렌이나 폴리염화비닐 등을 사용하여 화재 발생 시 짙은 연기와 유독성가스를 발생시키므로 소화 활동이 어렵다. Due to the closed nature of most underground tunnels, as the fire progresses, oxygen becomes insufficient, leading to incomplete combustion and a large amount of smoke. In addition, there are spatial characteristics that make fire extinguishing difficult due to narrow entrances and internal cable trays and piping, and most power communication cables use polyethylene or polyvinyl chloride for the insulating material and outer shell material. When a fire breaks out, it produces thick smoke and toxic gases, making fire extinguishing difficult.

또한, 지하의 규모가 커서 특정 조건을 만족할 경우 일정 길이마다 방화벽을 설치하지만, 대부분의 소규모 지하구의 경우 지하구 내에 별도의 방화벽을 설치하지 않아서 케이블 등의 가연재에 화재가 발생하면 연속적으로 연소 확대 될 우려가 크고, 화재를 진압하기 위해서는 발화점이나 내부 상황을 알 필요가 있으나 짙은 연기와 유해가스 등으로 확인이 어려워 진압활동을 효과적으로 수행하기 어렵고 이로 인해 화재 진압에도 상당한 시간이 걸린다.In addition, if the underground is large and meets certain conditions, firewalls are installed at certain lengths. However, in most small underground tunnels, separate firewalls are not installed within the underground tunnel, so if a fire occurs in combustible materials such as cables, combustion continues to spread. In order to extinguish a fire, it is necessary to know the ignition point or internal situation, but it is difficult to confirm due to thick smoke and harmful gases, making it difficult to effectively extinguish the fire. As a result, it takes a considerable amount of time to extinguish the fire.

이와 관련하여, 공개특허 10-2021-0106828호에 통신용, 전력용 등 다양한 케이블이 설치된 구간에서 비난연케이블을 화재로부터 차단하여 보호하기 위한 난연도료 및 이러한 난연도료를 케이블에 도포하기 위한 전기통신케이블의 화재방지용 도료 도포 시공 방법이 개시되어 있으나, 케이블을 화재로부터 차단하여 보호하는 것에 중점을 둔 것으로, 피도물로 케이블에 사용하는 것 이외 다른 피도물을 사용할 수 없는 단점이 있고, 화재 발생시 초기 화재를 진압하고, 화재의 확산 및 재연소를 방지하는 효과는 부족한 단점을 가지고 있다.In this regard, in Publication Patent Publication No. 10-2021-0106828, flame paint for blocking and protecting non-flammable cables from fire in sections where various cables for communication, power, etc. are installed, and telecommunication cables for applying such flame paint to cables A method of applying fire prevention paint has been disclosed, but it focuses on blocking and protecting cables from fire, and has the disadvantage of not being able to use other coating materials other than those used on cables, and extinguishing the initial fire when a fire occurs. However, it has the disadvantage of being insufficient in preventing the spread of fire and re-combustion.

따라서, 지하구내 콘크리 벽면과 철재, 알루미늄, 냉열강판, 아연도금강판, 구도막의 구조물과 시설, 전력/통신케이블 어느 재질에 제한하지 않고 도장이 가능하며, 초기에 화재 발생을 진압하고, 화재 확산 및 재연소 방지를 통해 화재의 피해를 극소화 시킬 수 있는 도료 조성물이 요구된다.Therefore, it is possible to paint concrete walls in underground structures, steel, aluminum, cold-heated steel sheets, galvanized steel sheets, structures and facilities of old coatings, and power/communication cables without being limited to any material. It is possible to suppress fires at an early stage, reduce the spread of fire, and prevent fires from spreading. A paint composition that can minimize fire damage by preventing re-combustion is required.

본 발명의 목적은 지하구내 콘크리 벽면과 철재, 알루미늄, 냉열강판, 아연도금강판, 구도막의 구조물과 시설, 전력/통신케이블 어느 재질에 제한하지 않고 도장이 가능하며, 초기에 화재 발생을 진압하고, 화재 확산 및 재연소 방지를 통해 화재의 피해를 극소화 시킬 수 있는 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물을 제공하는 것이다.The purpose of the present invention is to be able to paint concrete walls in underground structures, steel, aluminum, cold-heated steel sheets, galvanized steel sheets, old coating structures and facilities, and power/communication cables without being limited to any material, and to suppress fires at an early stage, The aim is to provide a self-temperature-sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing initial fires in underground tunnels, which can minimize fire damage by preventing fire spread and re-combustion.

상기 목적을 달성하기 위하여,In order to achieve the above purpose,

본 발명은 수성 에폭시 에멀젼; 세라믹계 무기필러; 및 120 내지 350℃의 온도에서 자가 온도 감응하는 코어-쉘 구조인 초기화재 소화용 마이크로 캡슐을 포함하되, 상기 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 함량은 전체 조성물 기준으로 5 내지 15 중량%를 포함하는 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물을 제공한다.The present invention relates to an aqueous epoxy emulsion; Ceramic inorganic filler; and microcapsules for extinguishing an initial fire having a core-shell structure that is self-temperature sensitive at a temperature of 120 to 350° C., wherein the content of the microcapsules for extinguishing an initial fire is 5 to 15% by weight based on the total composition. Provided is a self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an early fire.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 소화 도료 조성물 전체 중량을 기준으로, 상기 수성 에폭시 에멀젼의 함량은 30 내지 40 중량%이고, 상기 세라믹계 무기필러의 함량은 12 내지 35 중량%일 수 있다.In one embodiment of the present invention, based on the total weight of the fire extinguishing paint composition, the content of the water-based epoxy emulsion may be 30 to 40% by weight, and the content of the ceramic-based inorganic filler may be 12 to 35% by weight.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 세라믹계 무기필러는 용융알루미나, 규산지르코늄, 화성암을 고온 발포시킨 중공체, 용융실리카 및 인산아연의 혼합물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the ceramic-based inorganic filler may be a mixture of fused alumina, zirconium silicate, a hollow body obtained by foaming igneous rock at high temperature, fused silica, and zinc phosphate.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 세라믹계 무기필러는 전체 조성물 기준으로 용융알루미나 2 내지 7 중량%, 규산지르코늄 2 내지 7 중량%, 화성암을 고온 발포시킨 중공체 5 내지 10 중량%, 용융실리카 0.5 내지 3 중량% 및 인산아연 2 내지 7 중량%일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the ceramic-based inorganic filler is 2 to 7% by weight of fused alumina, 2 to 7% by weight of zirconium silicate, 5 to 10% by weight of a hollow body obtained by high-temperature foaming of igneous rock, and fused silica based on the total composition. 0.5 to 3% by weight and 2 to 7% by weight zinc phosphate.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 코어부는 퍼플루오로 2-메틸-3-펜타논(perfluoro 2-methyl-3-pentanone) 및 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로 사이클로펜테인(1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane)을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the core portion of the microcapsule for extinguishing an initial fire is composed of perfluoro 2-methyl-3-pentanone and 1,1,2,2,3 , 3,4-heptafluoro cyclopentane (1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane) may be included.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 퍼플루오로 2-메틸-3-펜타논 및 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로 사이클로펜테인의 함량 비율은 1:3~3:1일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the content ratio of perfluoro 2-methyl-3-pentanone and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane is 1:3 ~ It could be 3:1.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 쉘부는 멜라민-요소-포름알데히드 수지(Melamine-ureaformaldehyde resin)를 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the shell portion of the microcapsule for extinguishing an initial fire may include melamine-ureaformaldehyde resin.

본 발명의 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물을 필요 부위에 도포하여 건조 도막을 형성할 경우, 지하구 화재 발생 초기에 120~350℃의 화염온도를 자가감응하여 초기에 화재를 소화하고 화재확산과 재연소를 방지를 하므로 화재의 피해를 최소화 시킬 수 있는 효과가 있다.When the self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an underground fire in the early stage of the present invention is applied to the required area to form a dry film, the fire is extinguished at an early stage by self-sensitizing the flame temperature of 120 to 350 ℃ at the beginning of the underground fire. It has the effect of minimizing fire damage by preventing fire spread and re-combustion.

도 1은 본 발명의 소화 도료 조성물이 경화 건조되면서 형성된 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 도막 단면도를 나타내는 도면이다.
도 2는 본 발명의 소화 도료 조성물에 포함되는 자가 온도 감응하는 코어-쉘 구조인 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 일 단면을 나타내는 도면이다.
도 3은 본 발명의 소화 도료 조성물을 건조 및 경화시킨 경화물을 잘게 분쇄한 알갱이에 불꽃을 점화하고 소화시킬 때 시간별 상태를 나타낸 사진이다.
도 4는 자가 온도 감응하는 코어-쉘 구조인 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 DSC곡선과 온도 변화에 따른 마이크로 캡슐 변화(SEM Image)를 나타내는 도면이다.Figure 1 is a cross-sectional view of a self-temperature sensitive fire extinguishing paint film for extinguishing an initial fire in an underground tunnel formed while the fire extinguishing paint composition of the present invention is cured and dried.
Figure 2 is a cross-sectional view of a microcapsule for extinguishing an initial fire, which has a self-temperature-sensitive core-shell structure included in the fire extinguishing paint composition of the present invention.
Figure 3 is a photograph showing the state over time when the fire extinguishing paint composition of the present invention is ignited and extinguished by finely pulverized grains of the dried and hardened cured product.
Figure 4 is a diagram showing the DSC curve of a microcapsule for extinguishing an initial fire, which is a self-temperature-sensitive core-shell structure, and the microcapsule change (SEM Image) according to temperature change.

하기의 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 내용을 구체화하기 위한 것일 뿐 이에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail through the following examples. However, the following examples are only for illustrating the content of the present invention and are not intended to limit the present invention.

본 발명의 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물은 수성 에폭시 에멀젼; 세라믹계 무기필러; 및 120 내지 350℃의 온도에서 자가 온도 감응하는 코어-쉘 구조인 초기화재 소화용 마이크로 캡슐을 포함한다. The self-temperature-sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial underground fire of the present invention includes an aqueous epoxy emulsion; Ceramic inorganic filler; and a microcapsule for extinguishing an initial fire, which has a core-shell structure that is self-temperature sensitive at a temperature of 120 to 350°C.

우선, 도료는 바인더(binder), 용제, 안료 및 첨가제 등으로 구성되며, 이 중 바인더는 도장 후 도막을 형성하고 광택이나 은폐력 등 외관을 결정하며 안료가 균일하게 퍼지게 하고 밀착이 원활하도록 해주는 등의 역할을 한다.First of all, paint is composed of a binder, solvent, pigment, and additives. Among these, the binder forms a film after painting, determines the appearance such as gloss and hiding power, spreads the pigment evenly, and ensures smooth adhesion. It plays a role.

본 발명의 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물은 바인더로서 수성 에폭시 에멀젼을 포함할 수 있으며, 상기 수성 에폭시 에멀젼은 아크릭 에멀젼, 페놀 노보락 에멀젼, 수분산 우레탄 수지(PUD), 에폭시 변성 에멀젼 등의 바인더 중 선택되는 하나 이상일 수 있으며, 바람직하게 에폭시 변성 에멀젼일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial fire in an underground tunnel of the present invention may include a water-based epoxy emulsion as a binder, and the water-based epoxy emulsion includes acrylic emulsion, phenol novolac emulsion, water-dispersed urethane resin (PUD), and epoxy modified. It may be one or more binders such as emulsions, and is preferably an epoxy-modified emulsion, but is not limited thereto.

상기 에폭시 변성 에멀젼은, 예를 들어 비스페놀A 에폭시 수지와 알리파틱 불포화 지방산을 반응시켜 에폭시 에스테르 형태의 변성 에폭시 수지를 제조하여 계면활성제로 디이소시아네이트를 가교반응시킨 후 물과 친수성 용매를 적하시켜 제조된 1액형 수성 에폭시 에멀젼일 수 있다.The epoxy-modified emulsion is prepared by, for example, reacting a bisphenol A epoxy resin with an aliphatic unsaturated fatty acid to prepare an epoxy ester-type modified epoxy resin, crosslinking diisocyanate with a surfactant, and then adding water and a hydrophilic solvent dropwise. It may be a one-component water-based epoxy emulsion.

상기 1액형 수성 에폭시 에멀젼은 2액형의 아민 에폭시 수지 등과는 다르게 경화제를 요하지 않으며, 상온에서 자연경화 건조시간이 빠르고, 부착성, 내수성, 내식성(방청성), 내화학성, 작업성과 같은 물성이 우수한 친환경적인 바인더이며, 유리전이온도(TG) 1~5℃, 불휘발분(NV) 50±1%, 점도 700~1200cps, PH 6~8 및 비이온성의 특징을 갖는다. Unlike the two-component amine epoxy resin, the one-component water-based epoxy emulsion does not require a hardener, cures naturally at room temperature, has a fast drying time, and is eco-friendly with excellent physical properties such as adhesion, water resistance, corrosion resistance (rust prevention), chemical resistance, and workability. It is a binder with the characteristics of a glass transition temperature (TG) of 1~5℃, non-volatile content (NV) of 50±1%, viscosity of 700~1200cps, PH of 6~8, and nonionic properties.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 수성 에폭시 에멀젼은 도료 조성물의 전체 중량을 기준으로 30 내지 40 중량% 포함될 수 있고, 바람직하게는 32 내지 35 중량% 포함될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the aqueous epoxy emulsion may be included in an amount of 30 to 40% by weight, preferably 32 to 35% by weight, based on the total weight of the paint composition.

상기 수성 에폭시 에멀젼의 함량이 30 중량% 이하 일 경우 점도가 높아져서 도장작업 시 붓이나 롤러로 도막을 올리는 데 힘이 들고, 40 중량% 이상일 경우 점도가 낮아져 도장작업 시 젖은 도막이 흐를 수 있다.If the content of the water-based epoxy emulsion is 30% by weight or less, the viscosity increases, making it difficult to raise the paint film with a brush or roller during painting, and if the content is 40% by weight or more, the viscosity is low and the wet film may flow during painting.

상기 수성 에폭시 에멀젼은 휘발성 유기화합물(VOCs) 배출량이 0.0076g/L보다 낮아 친환경적인 바인더이다.The water-based epoxy emulsion is an environmentally friendly binder with volatile organic compounds (VOCs) emissions lower than 0.0076 g/L.

본 발명의 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물은 건조도막의 부착력, 내화성능, 방염성능 등을 부여하기 위해 세라믹계 무기필러를 포함할 수 있으며, 상기 세라믹계 무기필러는 용융알루미나, 규산지르코늄, 화성암을 고온 발포시킨 중공체, 용융실리카 및 인산아연의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The self-temperature-sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial fire in an underground tunnel of the present invention may include a ceramic-based inorganic filler to provide adhesion, fire resistance, and flame retardancy to the dry coating film, and the ceramic-based inorganic filler includes fused alumina, A mixture of zirconium silicate, a hollow body obtained by foaming igneous rock at high temperature, fused silica, and zinc phosphate can be used, but is not limited thereto.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 세라믹계 무기필러는 도료 조성물의 전체 중량을 기준으로 12 내지 35 중량% 포함될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the ceramic-based inorganic filler may be included in an amount of 12 to 35% by weight based on the total weight of the paint composition.

본 발명의 일구현예에 있어서, 상기 소화 도료 조성물은 부착력 향상, 내화성능 향상을 위해 세라믹계 무기필러로서 입자 사이즈 45㎛, 연화점 2,050℃의 용융알루미나(Fused alumina)를 2 내지 7 중량% 포함할 수 있고, 바람직하게 5 중량% 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the fire extinguishing paint composition may contain 2 to 7% by weight of fused alumina with a particle size of 45㎛ and a softening point of 2,050°C as a ceramic-based inorganic filler to improve adhesion and fire resistance. It may contain, preferably 5% by weight.

본 발명의 일구현예에 있어서, 상기 소화 도료 조성물은 부착력 향상, 내화성능 향상, 내구성 향상을 위해 세라믹계 무기필러로서 입자 사이즈 45㎛, 연화점 2,050℃의 규산지르코늄(zirconium silicate)을 2 내지 7 중량% 포함할 수 있고, 바람직하게 5 중량% 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the fire extinguishing paint composition contains 2 to 7 weight of zirconium silicate with a particle size of 45㎛ and a softening point of 2,050°C as a ceramic-based inorganic filler to improve adhesion, fire resistance, and durability. %, preferably 5% by weight.

상기 용융알루미나 또는 규산지르코늄의 함량이 2중량% 미만일 경우 내화성능이 떨어지며, 7 중량%를 초과할 경우 PVC(pigment volume content)가 높아져 부착성이 저하되는 문제점이 있다.If the content of the fused alumina or zirconium silicate is less than 2% by weight, fire resistance performance is reduced, and if it exceeds 7% by weight, the PVC (pigment volume content) increases and adhesion is reduced.

본 발명의 일구현예에 있어서, 상기 소화 도료 조성물은 단열, 결로방지, 내화성능 향상을 위해 세라믹계 무기필러로서 입자사이즈 60~80㎛, 연화점 1,800℃의 화산폭발 시 발생한 특수 화성암을 고온 발포시킨 중공체(MSD600)를 5 내지 10 중량% 포함할 수 있고, 바람직하게 7 중량% 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the fire extinguishing paint composition is made by foaming special igneous rock generated during a volcanic eruption with a particle size of 60-80㎛ and a softening point of 1,800°C at high temperature as a ceramic-based inorganic filler to improve heat insulation, condensation prevention, and fire resistance. It may contain 5 to 10% by weight of the hollow body (MSD600), preferably 7% by weight.

상기 화성암을 고온 발포시킨 중공체의 함량이 5 중량% 미만일 경우 단열성과 결로방지 성능이 떨어지고, 10 중량% 초과할 경우 점도가 높아져 작업성이 떨어지며 PVC가 높아져 부착성이 저하되는 문제점이 있다.If the content of the hollow body obtained by foaming the igneous rock at high temperature is less than 5% by weight, the insulation and anti-condensation performance are reduced, and if it exceeds 10% by weight, the viscosity increases, which reduces workability, and the PVC content increases, which reduces adhesion.

본 발명의 일구현예에 있어서, 상기 소화 도료 조성물은 단열, 내화성능 향상, 침강방지 및 저장 안정성을 위해 세라믹계 무기필러로서 용융실리카(Fumed silica; K-300)를 0.5 내지 3 중량% 포함할 수 있고, 바람직하게 1.5 중량% 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the fire extinguishing paint composition may contain 0.5 to 3% by weight of fused silica (K-300) as a ceramic-based inorganic filler for thermal insulation, improved fire resistance, anti-settling, and storage stability. It may contain, preferably 1.5% by weight.

상기 용융실리카의 함량이 0.5 중량% 미만일 경우 침강방지성 저하로 인해 저장 안정성이 저하되며, 3 중량% 초과할 경우 교반 시 분산성이 저하되는 문제점이 있다.If the content of the fused silica is less than 0.5% by weight, storage stability is reduced due to reduced anti-settling properties, and if it exceeds 3% by weight, there is a problem in that dispersibility is reduced during stirring.

본 발명의 일구현예에 있어서, 상기 소화 도료 조성물은 방청성, 밀착성, 내구성, 방염성 향상을 위해 세라믹계 무기필러로서 인산아연(Zincphosphate)을 2 내지 7 중량% 포함할 수 있고, 바람직하게 4.5 중량% 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the fire extinguishing paint composition may contain 2 to 7% by weight of zinc phosphate as a ceramic-based inorganic filler to improve rust prevention, adhesion, durability, and flame retardancy, and preferably 4.5% by weight. It can be included.

상기 인산아연의 함량이 2 중량% 미만일 경우 방청성과 밀착성과 내구성, 방염성이 저하되고, 7 중량% 초과할 경우 PVC가 높아져 부착성이 저하되는 문제점이 있다.If the zinc phosphate content is less than 2% by weight, rust prevention, adhesion, durability, and flame retardancy are reduced, and if it exceeds 7% by weight, PVC increases and adhesion deteriorates.

그 외에 본 발명의 도료 조성물에는 냉동안정제 1 중량%, 불소계 계면활성제(분산제) 0.3 중량%, 습윤분산 및 levelling제 0.5 중량%, 증점제 0.3 중량%, 피도물 부식억제제 1.2 중량%, 조막제 4 중량%, 백색안료 8 중량%, 방부제 0.5 중량%, 도막오염방지제 2 중량%, pH조절제 0.3 중량%, 항균제 0.2 중량%, 및 소포제 0.5 중량%가 포함될 수 있다.In addition, the coating composition of the present invention contains 1% by weight of a freezing stabilizer, 0.3% by weight of a fluorine-based surfactant (dispersant), 0.5% by weight of a wetting, dispersing and leveling agent, 0.3% by weight of a thickener, 1.2% by weight of a corrosion inhibitor, and 4% by weight of a film forming agent. , 8% by weight of white pigment, 0.5% by weight of preservative, 2% by weight of paint film anti-fouling agent, 0.3% by weight of pH adjuster, 0.2% by weight of antibacterial agent, and 0.5% by weight of antifoaming agent.

도 1은 본 발명의 소화 도료 조성물이 경화 건조되면서 형성된 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 도막 단면도를 나타내는 도면이다.Figure 1 is a cross-sectional view of a self-temperature sensitive fire extinguishing paint film for extinguishing an initial fire in an underground tunnel formed while the fire extinguishing paint composition of the present invention is cured and dried.

도 1a는 초기화재 소화용 마이크 캡슐(10), 세라믹계 무기필러(용융알루미나+규산지르코늄+화성암을 고온 발포시킨 중공체+용융실리카+인산아연)를 포함하는 조성물을 피도물(30)에 도포하여 경화 건조되기 전의 상태를 나타낸 것이다.Figure 1a shows a composition containing a microphone capsule 10 for extinguishing an initial fire and a ceramic inorganic filler (fused alumina + zirconium silicate + a hollow body obtained by high-temperature foaming of igneous rock + fused silica + zinc phosphate) applied to the object 30. This shows the state before curing and drying.

도 1b는 상기의 입자들이 각각 순차적으로 형성한 초기화재 소화용 마이크 캡슐(10a), 세라믹계 무기필러층(20a)을 나타낸 것이다.Figure 1b shows the microphone capsule 10a for extinguishing an initial fire and the ceramic-based inorganic filler layer 20a formed sequentially by the above particles, respectively.

본 발명의 도료 조성물은 경화하면서 초기소화용 마이크로 캡슐층(10a)이 도막의 최상부에, 그 아래에 세라믹계 무기필러층(20a)이 배열될 수 있으며, 경화 건조되면서 초기소화용 마이크로 캡슐층(10a)이 도막의 최상부에 위치할 수 있는데, 상기와 같이 최상부에 위치함으로써 화재 발생시 마이크로 캡슐이 신속하게 온도를 자가감응하여 기화된 조성물이 화염에 직접 분사되어 빠르게 초기 화재에 대응할 수 있는 효과가 있다.When the coating composition of the present invention is cured, the microcapsule layer for initial extinguishing (10a) may be arranged at the top of the coating film, and the ceramic-based inorganic filler layer (20a) may be arranged below it, and as it is cured and dried, the microcapsule layer for initial extinguishing ( 10a) can be located at the top of the coating film, and by being located at the top as above, the microcapsules quickly self-sensitize the temperature when a fire occurs, and the vaporized composition is sprayed directly into the flame, which has the effect of quickly responding to the initial fire. .

본 발명의 도료 조성물에는 120 내지 350℃의 온도에서 자가 온도 감응하는 코어-쉘 구조인 초기화재 소화용 마이크로 캡슐이 포함될 수 있다. The coating composition of the present invention may include microcapsules for extinguishing initial fire, which have a core-shell structure that is self-temperature sensitive at a temperature of 120 to 350°C.

상기 초기화재 소화용 마이크로 캡슐은 도 2에 나타낸 바와 같이, 코어-쉘 구조를 포함한 구조를 포함한 형태로 구성될 수 있다.As shown in FIG. 2, the microcapsule for extinguishing an initial fire may be configured in a form including a core-shell structure.

코어-쉘 구조로 이루어진 본 발명의 마이크로 캡슐의 경우, 마이크로 캡슐 내의 소화물질이 외부로 배출되어 화재를 초기에 소화하는 용도로 사용된다.In the case of the microcapsule of the present invention consisting of a core-shell structure, the extinguishing agent in the microcapsule is discharged to the outside and is used to extinguish the fire at an early stage.

구체적으로, 화재 발생 시 소화 조성물이 열에 의해 기화되어 팽창될 수 있으나, 상기 쉘부의 내구성 및 기밀성에 의해 파열, 누출하지 않고 있다가 화재 시 120C~350℃의 화염온도를 자가감응하여 터지게 되며, 이로 인해 기화된 소화 조성물이 화염에 직접 분사작용하여, 연소의 4조건인 연료(가연물), 산소(공기), 열(발화원), 연쇄반응 중 열(발화원)과 연쇄반응을 끊어 주어 화재를 소화할 수 있으며, 15초 이내에 800℃에서 30℃로 냉각시켜 재연소를 억제할 수 있다.Specifically, in the event of a fire, the fire extinguishing composition may evaporate and expand due to heat, but due to the durability and airtightness of the shell, it does not rupture or leak, but bursts in response to a flame temperature of 120°C to 350°C in the event of a fire. As a result, the vaporized fire extinguishing composition is sprayed directly on the flame, extinguishing the fire by breaking the four conditions of combustion: fuel (combustibles), oxygen (air), heat (ignition source), and heat (ignition source) and chain reaction. and re-burning can be suppressed by cooling from 800℃ to 30℃ within 15 seconds.

본 발명의 초기화재 소화용 마이크로 캡슐은 내부에 폐공간이 형성된 마이크로 크기의 쉘부와, 쉘부의 내측에 위치하는 코어부 상의 소화 조성물을 포함한다.The microcapsule for extinguishing an initial fire of the present invention includes a micro-sized shell portion with a closed space formed therein, and a fire extinguishing composition on the core portion located inside the shell portion.

상기 쉘부는 마이크로 캡슐의 외형을 형성하며, 화재 발생 시 열폭주로 120~350℃에 도달하면 이 온도를 자가 온도 감응해서 8초 이내에 녹아 터져 코어 내의 소화물질이 분사되어, 초기에 소화할 수 있는 열가소성 수지로 형성할 수 있다.The shell part forms the appearance of a microcapsule, and when a fire occurs and reaches 120~350℃ due to thermal runaway, it automatically responds to this temperature and melts and bursts within 8 seconds, spraying the fire extinguishing agent in the core, allowing for initial fire extinguishment. It can be formed from thermoplastic resin.

바람직하게 상기 쉘부는 온도 반응에 의한 역할을 수행하기 위하여, 비다공성 고분자 중합체로 이루어질 수 있다. 상기 비다공성 고분자 중합체의 예로, 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 아미노알데히드 수지, 멜라민 수지, 폴리스티렌 수지, 스티렌-아크릴레이트 공중합체 수지, 스티렌-메타 크릴레이트 공중합체 수지, 젤라틴, 폴리비닐알코올, 페놀포름알데이드 수지 및 레소시놀 포름알데히드 수지에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. Preferably, the shell portion may be made of a non-porous high molecular weight polymer in order to function in response to temperature. Examples of the non-porous polymers include polyurethane resin, polyurea resin, polyamide resin, polyester resin, polycarbonate resin, aminoaldehyde resin, melamine resin, polystyrene resin, styrene-acrylate copolymer resin, and styrene-methacryl. One or more types selected from late copolymer resin, gelatin, polyvinyl alcohol, phenol formaldehyde resin, and resorcinol formaldehyde resin can be used.

보다 바람직하게는 멜라민-요소-포름알데히드 수지(Melamine-Urea-formaldehyde resin)를 사용할 수 있으며, 상기 멜라민-요소-포름알데히드 수지는 온도 감응이 민감한 특성을 가지는 바, 120~350℃ 범위 온도에서 민감하게 자가감응하여 쉘부가 파괴되어 소화 물질이 분사되게 하므로서 우수한 화재 초기의 소화 효과를 얻을 수 있다.More preferably, melamine-urea-formaldehyde resin can be used. The melamine-urea-formaldehyde resin has sensitive temperature sensitivity, and is sensitive to temperatures in the range of 120 to 350°C. Excellent fire extinguishing effect in the early stage of fire can be achieved by self-sensing, destroying the shell and spraying extinguishing substances.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 쉘부의 내측에 존재하는 코어부에는 소화 조성물이 포함될 수 있다.In one embodiment of the present invention, a fire extinguishing composition may be included in the core portion present inside the shell portion.

상기 소화 조성물은 퍼플루오로 2-메틸-3-펜타논(Perfluoro 2-methyl-3-pentanone) 및 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로 사이클로펜테인(1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane)을 포함할 수 있으며, 상기 두 가지의 소화물질은 쉘 내부에서 저장 안정성이 뛰어나며, 쉘 외부로 방출 시 효과적인 분사효율을 나타낼 수 있다.The fire extinguishing composition includes perfluoro 2-methyl-3-pentanone and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane (1,1 , 2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane), and the above two extinguishing substances have excellent storage stability inside the shell and can exhibit effective spray efficiency when released outside the shell.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 퍼플루오로 2-메틸-3-펜타논 및 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로 사이클로펜테인은 1:3~3:1의 비율로 혼합하여 사용할 수 있으며, 바람직하게 1:1의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the perfluoro 2-methyl-3-pentanone and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane are 1:3 to 3:1. It can be used by mixing at a ratio of , preferably at a ratio of 1:1.

상기 퍼플루오로 2-메틸-3-펜타논 및 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로 사이클로펜테인의 비율이 1:3 미만일 경우 소화능력 및 쉘의 코어 내 소화물질의 저장 안정성에 문제가 발생할 수 있다.When the ratio of perfluoro 2-methyl-3-pentanone and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane is less than 1:3, fire extinguishing ability and extinguishing substances in the core of the shell Problems may arise with storage stability.

상기 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 0.5~0.9mm로 조절되는 것이 바람직하며, 상기 입경이 0.5mm 미만일 경우, 120 내지 350℃의 불꽃온도를 자가 감응 성능은 동일하나 소화능력이 부족할 수 있고, 0.9mm를 초과하는 경우 피도물 표면의 특정 부위에 도포시키는 공정상 어려움이 있을 수 있다.It is preferable that the initial fire extinguishing microcapsule is adjusted to 0.5 to 0.9 mm. If the particle size is less than 0.5 mm, the self-sensing performance for a flame temperature of 120 to 350 ° C is the same, but the fire extinguishing ability may be insufficient, and the 0.9 mm If it exceeds, there may be difficulties in the process of applying it to a specific area on the surface of the object.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 초기화재 소화용 마이크로 캡슐은 도료 조성물의 전체 중량을 기준으로 5 내지 15 중량% 포함될 수 있고, 바람직하게 10 내지 15 중량% 포함될 수 있으며, 보다 바람직하게 10 내지 13 중량% 포함될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the microcapsules for extinguishing an initial fire may be included in an amount of 5 to 15% by weight, preferably 10 to 15% by weight, more preferably 10 to 15% by weight, based on the total weight of the coating composition. It may contain 13% by weight.

상기 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 함량이 5 중량% 미만일 경우 초기 소화 효과가 부족해지는 문제가 발생할 수 있고, 15 중량% 초과할 경우 도료 점도의 상승으로 도장 작업성이 나빠지고 건조 도막의 내구성이 저하되며 제조원가 측면에서 부적절한 문제가 있다.If the content of the microcapsules for extinguishing the initial fire is less than 5% by weight, the problem of insufficient initial fire extinguishing effect may occur, and if it exceeds 15% by weight, the painting workability deteriorates due to an increase in the viscosity of the paint and the durability of the dry coating film deteriorates. There is an inappropriate problem in terms of manufacturing cost.

도 3은 본 발명의 소화 도료 조성물을 건조 및 경화시킨 경화물을 잘게 분쇄한 알갱이에 불꽃을 점화하고 소화시킬 때 시간별 상태를 나타낸 실제 사진으로, 여기에서 3a는 점화 전(0초), 3b는 4초 후, 3c는 8초 후, 3d는 15초 후의 상태를 나타낸다.Figure 3 is an actual photograph showing the state over time when a flame is ignited and extinguished in finely ground particles of the dried and hardened cured product of the fire extinguishing paint composition of the present invention, where 3a is before ignition (0 seconds) and 3b is 4 seconds later, 3c represents 8 seconds later, and 3d represents 15 seconds later.

점화 후 8초까지는 상기 알갱이가 연소되어 발화되다가 8초 이후 차츰 소화되어 15초 후 완전 소화된 경향을 보이는데, 이는 조성물에 포함되어 있던 마이크로 캡슐의 쉘부가 화재 발생 시 열폭주로 120~350℃에 도달하여 온도를 감지(자가 온도 감응)해서 8초 내에 녹아 터져 코어내의 소화물질이 분사되고, 소화물질이 15초 이내에 800℃에서 30℃로 냉각시켜 재연소를 억제할 수 있으므로 상기와 같은 경향을 보이는 것으로 볼 수 있다.The particles are burned and ignited for up to 8 seconds after ignition, but after 8 seconds, they are gradually extinguished and tend to be completely extinguished after 15 seconds. This is because the shell of the microcapsule contained in the composition undergoes thermal runaway at 120-350°C when a fire occurs. When it reaches the core, it detects the temperature (self-temperature response) and melts and bursts within 8 seconds, spraying the fire extinguishing material in the core. The fire extinguishing material can be cooled from 800℃ to 30℃ within 15 seconds to suppress re-combustion, so the above tendency is observed. It can be seen as visible.

도 4는 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 시차주사 열량분석(DSC, Differential Scanning Calorimetry) 곡선 및 온도 변화에 따른 마이크로 캡슐 변화(SEM Image)를 나타내는 도면으로, 72℃ 부근에서는 마이크로 캡슐이 구형으로 존재하고 있으나, 150℃ 부근에서는 온도 감응을 하여 쉘부가 파열된 형태로 존재하는 것을 확인함으로써, 120~350℃ 감응온도 범위에서는 코어내의 소화물질이 분사될 수 있는 것을 알 수 있었다.Figure 4 is a diagram showing the Differential Scanning Calorimetry (DSC) curve of the microcapsule for extinguishing an initial fire and the microcapsule change (SEM Image) according to temperature change. At around 72°C, the microcapsule exists in a spherical shape. However, it was confirmed that the shell part exists in a ruptured form through temperature sensitivity around 150℃, confirming that the extinguishing agent in the core can be sprayed in the response temperature range of 120~350℃.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예를 제시한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위해서 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의하여 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, specific examples are presented to aid understanding of the present invention. However, the following examples are provided only to make the present invention easier to understand, and the content of the present invention is not limited by the examples.

<실시예> 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물 제조<Example> Manufacturing a self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial fire in an underground tunnel

하기 표 3의 공정으로 본 발명의 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물을 제조하였다. 각 조성물의 구성 및 조성비는 하기 표 1에 나타내었다.The self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial underground fire of the present invention was prepared through the process shown in Table 3 below. The composition and composition ratio of each composition are shown in Table 1 below.

본 발명의 실시예 1 내지 4의 소화 마이크로 캡슐은 단일 쉘-코어 구조로 구성되며, 상기 코어부는 퍼플루오로 2-메틸3-펜타논(perfluoro 2-methyl-3-pentanone) 및 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로 사이클로펜테인 (1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane)을 1:1 함량으로 포함하고, 쉘부는 멜라민-요소-포름알데히드 수지 (Melamine-ureaformaldehyde resin)를 포함하도록 구성하였다.The extinguishing microcapsules of Examples 1 to 4 of the present invention are composed of a single shell-core structure, and the core portion is composed of perfluoro 2-methyl-3-pentanone and 1,1, It contains 2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane (1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane) in a 1:1 content, and the shell part is melamine-urea-form. It was composed to include an aldehyde resin (Melamine-ureaformaldehyde resin).

<비교예 1 내지 2><Comparative Examples 1 to 2>

표 1의 구성 및 조성비로 실시예 1과 동일하게 제조하였다.It was prepared in the same manner as in Example 1 with the composition and composition ratio in Table 1.

<비교예 3 내지 9><Comparative Examples 3 to 9>

표 2의 구성 및 조성비로 실시예 1과 동일하게 제조하였다.It was prepared in the same way as Example 1 with the composition and composition ratio in Table 2.

NONO 구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative example 2 1One 물water 13.213.2 13.213.2 13.213.2 13.213.2 13.213.2 13.213.2 22 냉동안정제
(PROPYLENE GLYCOL)Freezing stabilizer
(PROPYLENE GLYCOL) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 33 불소계 계면활성제
(FC 4430)Fluorine-based surfactant
(FC 4430) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 44 습윤분산제 및 leveling제
(BYK 190)Wetting and dispersing agent and leveling agent
(BYK 190) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 55 증점제
(NATRASOL 250HHR)thickener
(NATRASOL 250HHR) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 66 부식 억제제
(SYNTHRO COR B)corrosion inhibitor
(SYNTHRO COR B) 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 77 도막형성제
(TEXANOL(C:12))Film forming agent
(TEXANOL(C:12)) 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 88 백색안료
(이산화티탄: TIO₂)white pigment
(Titanium dioxide: TIO₂) 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 99 용융알루미나
(Fused Alumina)Fused alumina
(Fused Alumina) 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 4.04.0 5.05.0 1010 규산지르코늄
(Zirconium Silicate)zirconium silicate
(Zirconium Silicate) 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 4.04.0 5.05.0 1111 인산아연
(ZINC PHOSPHATE)zinc phosphate
(ZINC PHOSPHATE) 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 3.03.0 4.54.5 1212 화성암을 고온 발포시킨 중공체
(MSD600)A hollow body made by foaming igneous rock at high temperature
(MSD600) 7.07.0 7.07.0 7.07.0 7.07.0 5.05.0 7.07.0 1313 용융실리카
(Famed Silica, K-300)Fused silica
(Famous Silica, K-300) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.01.0 1.51.5 1414 방부제
(BIO TO CIDE 3300N)antiseptic
(BIO TO CIDE 3300N) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 1515 불소계 얼룩 방지제
(SRC 220)Fluorine-based stain inhibitor
(SRC 220) 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 1616 PH조절제
(AMP 95)PH regulator
(AMP 95) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 1717 항균제
(PANGUNCIDE 368GL)antibacterial agent
(PANGUNCIDE 368GL) 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 1818 수성 에폭시 에멀젼Water-based epoxy emulsion 32.032.0 32.032.0 32.032.0 32.032.0 40.040.0 32.032.0 1919 소화 마이크로 캡슐digestive microcapsules 6.06.0 8.08.0 10.010.0 13.013.0 4.04.0 2020 2020 소포제
(SN-DEFOAMER)defoamer
(SN-DEFOAMER) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5

NONO 구분division 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative example 7 비교예8Comparative example 8 비교예9Comparative Example 9 1One 물water 14.014.0 13.213.2 13.213.2 13.213.2 13.213.2 13.213.2 13.213.2 22 냉동안정제
(PROPYLENE GLYCOL)Freezing stabilizer
(PROPYLENE GLYCOL) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 33 불소계 계면활성제
(FC 4430)Fluorine-based surfactant
(FC 4430) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 44 습윤분산제 및 leveling제
(BYK 190)Wetting and dispersing agent and leveling agent
(BYK 190) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 55 증점제
(NATRASOL 250HHR)thickener
(NATRASOL 250HHR) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 66 부식 억제제
(SYNTHRO COR B)corrosion inhibitor
(SYNTHRO COR B) 1.31.3 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 77 도막형성제
(TEXANOL(C:12))Film forming agent
(TEXANOL(C:12)) 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 88 백색안료
(이산화티탄: TIO₂)white pigment
(Titanium dioxide: TIO₂) 8.58.5 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 99 용융알루미나
(Fused Alumina)Fused alumina
(Fused Alumina) 5.05.0 8.08.0 5.05.0 5.05.0 -- 5.05.0 5.05.0 1010 규산지르코늄
(Zirconium Silicate)zirconium silicate
(Zirconium Silicate) 5.05.0 8.08.0 5.05.0 5.05.0 -- 5.05.0 5.05.0 1111 인산아연
(ZINC PHOSPHATE)zinc phosphate
(ZINC PHOSPHATE) 4.54.5 4.54.5 4.54.5 8.08.0 4.54.5 4.54.5 -- 1212 화성암을 고온 발포시킨 중공체
(MSD600)A hollow body made by foaming igneous rock at high temperature
(MSD600) 7.47.4 7.07.0 12.012.0 7.07.0 7.07.0 -- 7.07.0 1313 용융실리카
(Famed Silica, K-300)Fused silica
(Famous Silica, K-300) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1414 방부제
(BIO TO CIDE 3300N)antiseptic
(BIO TO CIDE 3300N) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 1515 불소계
얼룩 방지제
(SRC 220)Fluorine type
stain repellent
(SRC 220) 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 1616 PH조절제
(AMP 95)PH regulator
(AMP 95) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 1717 항균제
(PANGUNCIDE 368GL)antibacterial agent
(PANGUNCIDE 368GL) 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 1818 수성 에폭시 에멀젼Water-based epoxy emulsion 42.042.0 42.042.0 42.042.0 42.042.0 42.042.0 42.042.0 42.042.0 1919 소화 마이크로 캡슐digestive microcapsules -- -- -- -- -- -- -- 2020 소포제
(SN-DEFOAMER)defoamer
(SN-DEFOAMER) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5

NONO 공 정 명Process Name 공정 CHECKPROCESS CHECK 공정 조작 특성Process operating characteristics 1One 원자재 및 입고확인Raw materials and receipt confirmation 제조지시서 의거 원료,
부자재 입고량 및 상태확인Raw materials according to manufacturing instructions,
Check the quantity and status of subsidiary materials 입고량 이상 없을 것
원료 시험성적서 확인There will be no excess stock
Check raw material test report 22 원료투입 및 교반Input raw materials and stir 제조지시량 정확히 계량하여 순서대로 투입.
유리판상 Particle 유무확인Weigh the production instructions accurately and put them in in order.
Check the presence of particles on the glass plate 제조지시서 1~4항 투입 후 교반속도 300rpm으로 5분간 교반 후
5항을 투입 후 10분간 교반
유리판 외관확인 (유리판상)
6~7항 투입 후 10분간 교반After adding items 1 to 4 of the manufacturing instructions, stir for 5 minutes at a stirring speed of 300 rpm.
Add item 5 and stir for 10 minutes
Check the appearance of the glass plate (on a glass plate)
Add items 6 to 7 and stir for 10 minutes 33 원료투입 및 고속교반
(예비분산)Input of raw materials and high-speed stirring
(preliminary distribution) 제조지시량 정확히 계량하여 순서대로 투입
교반속도, 교반시간 준수
유리판상 Particle 유무확인Accurately weigh the production instructions and put them in order.
Compliance with stirring speed and stirring time
Check the presence of particles on the glass plate 교반속도를 700rpm으로 하고 8항을 투입하고 10분간 교반
교반속도를 900rpm으로 하고
9~11항을 순서대로 투입하고 30분간 교반
13항을 투입하고 20분간 교반Set the stirring speed to 700rpm, add 8 ingredients and stir for 10 minutes.
Set the stirring speed to 900rpm.
Add items 9 to 11 in order and stir for 30 minutes.
Add 13 ingredients and stir for 20 minutes 44 고속분산High-speed dispersion 교반속도, 교반시간 준수
입도 20~30㎛ 확인Compliance with stirring speed and stirring time
Check particle size of 20~30㎛ 교반속도를 1200rpm으로 하고 30분간 교반. 외관확인 (유리판상)Set the stirring speed to 1200 rpm and stir for 30 minutes. Check appearance (glass plate) 55 원료투입 및 교반Input raw materials and stir 교반속도, 교반시간, 투입방법 준수
유리판상 Particle 유무확인Compliance with stirring speed, stirring time, and input method
Check the presence of particles on the glass plate 교반속도를 600rpm으로 하고 12항을 1/3씩 나누어 서서히 투입하고 혼합이 완전히 된 후 20분간 계속 교반
외관확인 (유리판상)
14~17항을 순서대로 투입하고 10분간 교반Set the stirring speed to 600rpm, gradually add 12 ingredients in 1/3 each, and continue stirring for 20 minutes after complete mixing.
Check appearance (glass plate)
Add items 14 to 17 in order and stir for 10 minutes. 66 원료투입 및 저속교반Input raw materials and stir at low speed 교반속도, 교반시간, 투입방법 준수
유리판상 Particle 유무확인Compliance with stirring speed, stirring time, and input method
Check the presence of particles on the glass plate 교반속도를 유지하며 18항의 1/3을 투입하고 5분간 교반 후 18항의 나머지를 투입하고 교반속도를
400rpm 한 후 10분간 교반Maintaining the stirring speed, add 1/3 of item 18 and stir for 5 minutes, then add the remainder of item 18 and lower the stirring speed.
Stir for 10 minutes at 400 rpm 77 원료투입 및 저속교반Input raw materials and stir at low speed 제조지시량 정확히 계량투입
교반속도, 교반시간, 투입방법 준수Accurately weigh and input manufacturing instructions
Compliance with stirring speed, stirring time, and input method 교반속도를 유지하며 19항을 1/4씩 나누고 4회에 걸쳐 투입
1회 투입 후 10분, 2회 투입후 10분, 3회 투입후 10분, 4회 투입 후 30분씩 교반 후 유리판상 외관 확인Maintaining the stirring speed, divide 19 ingredients into 1/4 each and add 4 times.
Stir for 10 minutes after the 1st injection, 10 minutes after the 2nd injection, 10 minutes after the 3rd injection, and 30 minutes after the 4th injection and check the appearance of the glass plate. 88 원료투입 후 저속교반Low speed stirring after adding raw materials 유리판 상 균일한 외관 및 소포상태 확인
(유리판 1,000㎛ 어플리케이터)Check uniform appearance and parcel condition on the glass plate
(Glass plate 1,000㎛ applicator) 교반속도 유지하며 20항 투입후 10분간 교반Maintain the stirring speed and stir for 10 minutes after adding 20 bottles. 99 점도, 비중확인Check viscosity and specific gravity Krebs Unit Viscometor
100㏄ 비중컵Krebs Unit Viscometor
100cc specific gravity cup 점도 : 100±ka/25℃
비중 : 1.2±0.5/20℃Viscosity: 100±ka/25℃
Specific gravity: 1.2±0.5/20℃

<시험예 1> 건조도막 형성 조건<Test Example 1> Dry film formation conditions

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 9의 조성물을 피도물의 일면에 하기 표 4의 조건으로 도포 및 건조하여 건조도막을 형성하였다. 여기에서 피도물은 철재, 알루미늄, 전기아연도금강판, 용융도금강판, 구도막, 전선피복(폴리에틸렌, 몰리염화비닐)등 제한이 없으나, 본 시험에서는 두께 1.2mm, 가로 200mm, 세로 250mm 규격의 KS F 3101 보통 합판을 사용하였다.The compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 9 were applied and dried on one surface of the object to be coated under the conditions shown in Table 4 below to form a dry film. Here, the object to be coated is not limited to steel, aluminum, electrogalvanized steel sheet, hot-dip galvanized steel sheet, old coating film, and wire covering (polyethylene, polyvinyl chloride), but in this test, KS F 3101 with a thickness of 1.2mm, width of 200mm, and length of 250mm is used. Usually plywood was used.

조건condition 단위unit 건조도막두께Dry film thickness 1,000±50㎛1,000±50㎛ 도장횟수(붓)Number of coats (brush) 2회Episode 2 도장횟수간 간격(시간)Interval between coats (time) 60분60 minutes 건조시간
(외기온도 20℃)drying time
(Outdoor temperature 20℃) 횟수간 지촉건조Touch dry several times 30분30 minutes 고화건조solidification drying 4시간4 hours 완전경화건조Completely cured and dried 24시간24 hours

<시험예 2> 물성 측정<Test Example 2> Physical property measurement

상기 시험예 1에서 형성한 건조 도막을 하기 표 5와 같이 각각의 시험규격을 통해 항목을 측정하였다.The items of the dried coating film formed in Test Example 1 were measured according to each test standard as shown in Table 5 below.

그 결과 하기 표 6 내지 7에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 경우, 형성한 건조 도막의 부착력, 내식성, 내산성, 내알칼리성, 내수성, 열방출율, 가스유해성 및 내습성 등이 모두 우수하였으나, 비교예 1 내지 9의 경우, 실시예 1 내지 4에 비해 물성이 떨어지는 것을 확인하였다. As a result, as shown in Tables 6 to 7 below, in the case of Examples 1 to 4, the adhesion, corrosion resistance, acid resistance, alkali resistance, water resistance, heat release rate, gas toxicity, and moisture resistance of the formed dry coating film were all excellent. In the case of Comparative Examples 1 to 9, it was confirmed that the physical properties were inferior to those of Examples 1 to 4.

특히, 세라믹계 무기필러인 용융알루미나 및 규산지르코늄의 함량이 7중량%를 초과한 비교예 4, 화성암을 고온 발포시킨 중공체의 함량이 10중량%를 초과한 비교예 5, 인산아연의 함량이 7중량%를 초과한 비교예 6의 경우, PVC(pigment volume content)가 높아져 부착성이 저하된 것을 확인하였다.In particular, Comparative Example 4, in which the content of fused alumina and zirconium silicate, which are ceramic-based inorganic fillers, exceeded 7% by weight, Comparative Example 5, in which the content of a hollow body obtained by high-temperature foaming of igneous rock exceeded 10% by weight, and the content of zinc phosphate exceeded 10% by weight. In the case of Comparative Example 6 where the content exceeded 7% by weight, it was confirmed that PVC (pigment volume content) increased and adhesion decreased.

실험항목Experiment items 시험규격Test specifications 부착력Adhesion KSM ISO 2409, ASTM D3359(CROSS CUT B법)KSM ISO 2409, ASTM D3359 (CROSS CUT B method) 내식성
(내염수분무성, 300시간)corrosion resistance
(Salt spray resistance, 300 hours) KS D 9502-2007KS D 9502-2007 내산성
(5% 황산수용액 24시간)acid resistance
(5% sulfuric acid solution for 24 hours) KSM ISO 2812-1 : 2012KSM ISO 2812-1:2012 내알칼리성
(5% NaOH 수용액 24시간)Alkali resistance
(5% NaOH aqueous solution for 24 hours) KSM ISO 2812-1 : 2012KSM ISO 2812-1:2012 내수성
((23±1)℃, 증류수 24시간)water resistance
((23±1)℃, distilled water for 24 hours) KSM ISO 2812-2 : 2012KSM ISO 2812-2:2012 열방출율(콘칼로미터법)Heat release rate (concalometric method) 국토교통부고시 제 2022-84호 제 25조 1호
(총열방출률 8MJ/㎡이하, 열 방출률이 200 kW/㎡을 연속하여 초과한 시간 10s이하)Ministry of Land, Infrastructure and Transport Notice No. 2022-84 Article 25 No. 1
(Total heat release rate 8MJ/㎡ or less, time when the heat release rate continuously exceeds 200 kW/㎡ 10 seconds or less) 가스유해성 시험Gas toxicity test 국토교통부고시 제 2022-84호 제 25조 2호
(실험용 쥐의 평균행동정지 시간 9분 이상)Ministry of Land, Infrastructure and Transport Notice No. 2022-84 Article 25 No. 2
(The average behavioral cessation time of laboratory rats is more than 9 minutes) 내습성moisture resistance 항온항습기 40℃, 100% RH, 96시간Constant temperature and humidity 40℃, 100% RH, 96 hours

실험항목Experiment items 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 부착력Adhesion 5B
(ISO:0)5B
(ISO:0) 5B
(ISO:0)5B
(ISO:0) 5B
(ISO:0)5B
(ISO:0) 5B
(ISO:0)5B
(ISO:0) 내식성corrosion resistance 우수
(RN9.8)Great
(RN9.8) 우수
(RN9.8)Great
(RN9.8) 우수
(RN9.8)Great
(RN9.8) 우수
(RN10)Great
(RN10) 내산성acid resistance 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 내알칼리성Alkali resistance 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 내수성water resistance 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 열방출율
(MJ/㎡, s)heat release rate
(MJ/㎡, s) 적합
(1.7, 0)fitness
(1.7, 0) 적합
(2.0, 0)fitness
(2.0, 0) 적합
(1.2, 0)fitness
(1.2, 0) 적합
(0.7, 0)fitness
(0.7, 0) 가스유해성
(min, s)Gas hazard
(min, s) 적합
(11,30)fitness
(11,30) 적합
(12,57)fitness
(12,57) 적합
(13,25)fitness
(13,25) 적합
(14,50)fitness
(14,50) 내습성moisture resistance 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great

실험항목Experiment items 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative example 7 비교예8Comparative example 8 비교예9Comparative Example 9 부착력Adhesion 4B
(ISO:1)4B
(ISO:1) 2B
(ISO:3)2B
(ISO:3) 4B
(ISO:1)4B
(ISO:1) 2B
(ISO:3)2B
(ISO:3) 2B
(ISO:3)2B
(ISO:3) 2B
(ISO:3)2B
(ISO:3) 3B
(ISO:2)3B
(ISO:2) 3B
(ISO:2)3B
(ISO:2) 2B
(ISO:3)2B
(ISO:3) 내식성corrosion resistance 보통
(RN9)commonly
(RN9) 보통
(RN9.3)commonly
(RN9.3) 보통
(RN9)commonly
(RN9) 보통
(RN8)commonly
(RN8) 불량
(RN5)error
(RN5) 불량
(RN6)error
(RN6) 불량
(RN4)error
(RN4) 불량
(RN5error
(RN5 불량
(RN5)error
(RN5) 내산성acid resistance 우수Great 우수Great 우수Great 보통commonly 보통commonly 보통commonly 불량error 불량error 불량error 내알칼리성Alkali resistance 우수Great 우수Great 우수Great 보통commonly 보통commonly 보통commonly 불량error 불량error 불량error 내수성water resistance 우수Great 우수Great 우수Great 보통commonly 보통commonly 보통commonly 보통commonly 보통commonly 보통commonly 열방출율heat release rate 우수
(5.7, 0)Great
(5.7, 0) 우수
(3.6, 0)Great
(3.6, 0) 보통
(7.8, 2)commonly
(7.8, 2) 보통
(7.9, 3)commonly
(7.9, 3) 불량
(8.2, 2)error
(8.2, 2) 불량
(8.5, 5)error
(8.5, 5) 불량
(10, 7)error
(10, 7) 불량
(11, 5)error
(11, 5) 불량
(15, 6)error
(15, 6) 가스유해성Gas hazard 우수
(10,55)Great
(10,55) 우수
(12,15)Great
(12,15) 우수
(10,15)Great
(10,15) 보통
(9,30)commonly
(9,30) 보통
(9,44)commonly
(9,44) 보통
(9,15)commonly
(9,15) 불량
(8,55)error
(8,55) 불량
(7,39)error
(7,39) 불량
(8,20)error
(8,20) 내습성moisture resistance 보통commonly 보통commonly 보통commonly 보통commonly 보통commonly 보통commonly 불량error 불량error 불량error

<시험예 3> 건조도막 형성 후 소화성능 측정<Test Example 3> Measurement of fire extinguishing performance after forming a dry film

가로 160mm, 세로 210mm, 높이 210mm의 플라스틱 재질로 되어 있고, 상면이 개방되어 있는 사각통 형태의 내부에 버너를 고정하고 점화하였다.It was made of plastic measuring 160mm wide, 210mm long, and 210mm high, and a burner was fixed and ignited inside a square cylinder with an open top.

상기 실시예의 건조 도막이 형성된 일면을 개방되어 있는 상면을 덮어 버너의 불꽃이 상기 일면과 접촉하도록 하여 밀폐한 후, 버너의 불꽃이 밀폐된 상태에서 초기소화 자가감응온도, 초기소화시간 및 재연소 억제 시간을 측정했다. After sealing one surface on which the dry coating film of the above embodiment is formed by covering the open upper surface so that the flame of the burner comes into contact with the surface, the initial self-extinguishing self-sensing temperature, initial extinguishing time, and re-combustion suppression time are determined with the flame of the burner sealed. was measured.

여기에서 초기소화 자가감응온도는 디지털 온도계를 사용하여 버너의 불꽃이 상기 일면과 접촉하여 마이크로캡슐이 반응할 때의 온도를 측정한 것이다.Here, the initial extinguishing self-sensing temperature is measured using a digital thermometer when the microcapsule reacts when the burner flame contacts the surface.

측정결과는 하기의 표 8과 같았다. 비교예 3 내지 9의 경우 화재를 소화시킬 수 있는 마이크로 캡슐을 포함하고 있지 않아, 소화 성능을 측정할 수 없었다.The measurement results were as shown in Table 8 below. Comparative Examples 3 to 9 did not contain microcapsules capable of extinguishing fire, so fire extinguishing performance could not be measured.

실험항목Experiment items 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative example 2 초기소화
자가감응
온도Initial fire extinguishment
self-sensitivity
temperature 301℃301℃ 305℃305℃ 300℃300℃ 290℃290℃ 335℃335℃ 285℃285℃ 초기
소화시간Early
digestion time 8초8 seconds 7초7 seconds 6초6 seconds 5초5 seconds 50초50 seconds 4초4 seconds 재연소 억제시간Reburn suppression time 14초14 seconds 13초13 seconds 8초8 seconds 7초7 seconds 불가Impossible 10초10 seconds - 초기소화 자가감응온도: 버너의 불꽃이 밀폐된 상태에서 마이크로 캡슐이 감응한 온도
- 초기소화시간: 점화 후 마이크로 캡슐이 감응한 시점에서 불꽃(화염)이 사라지고 최초로 연기가 발생한 시점까지의 시간
- 재연소 억제시간: 800℃에서 30℃ 냉각시키는데 걸리는 시간- Initial extinguishing self-sensing temperature: The temperature responded to by the microcapsule when the burner flame is sealed.
- Initial extinguishing time: The time from when the microcapsule reacts after ignition to when the flame disappears and the first smoke appears.
- Reburn suppression time: Time taken to cool from 800℃ to 30℃

상기 표 8에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 경우, 마이크로 캡슐의 쉘부가 열폭주로 120~350℃에 도달하여 이 온도를 감지하여 8초 내에 녹아 터져 코어내의 소화물질이 분사되고, 소화물질이 15초 이내에 800℃에서 30℃로 냉각되어 재연소를 억제하는 것을 확인하였다.As shown in Table 8, in Examples 1 to 4, the shell portion of the microcapsule reaches 120-350°C due to thermal runaway, detects this temperature, melts and bursts within 8 seconds, and the fire extinguishing agent in the core is sprayed, extinguishing the fire. It was confirmed that the material was cooled from 800°C to 30°C within 15 seconds, suppressing reburning.

반면, 비교예 1의 경우, 마이크로 캡슐의 함량이 5중량% 미만으로 인해 초기 소화시간까지 시간이 걸리며, 재연소 억제는 불가한 것을 확인하였다. 또한, 비교예 2의 경우, 마이크로 캡슐의 함량이 15중량%를 초과하여 초기 소화시간을 감소시켰으나, 도료의 점도가 상승하여 작업성이 나빠지고 건조 도막의 내구성 등 물성이 저하되는 것을 확인하였다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1, it was confirmed that because the microcapsule content was less than 5% by weight, it took time until the initial extinguishment time, and it was impossible to suppress re-combustion. In addition, in the case of Comparative Example 2, the initial extinguishing time was reduced because the content of microcapsules exceeded 15% by weight, but it was confirmed that the viscosity of the paint increased, workability deteriorated, and physical properties such as durability of the dried coating film deteriorated.

즉, 본 발명의 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물은 세라믹계 무기필러인 용융알루미나, 규산지르코늄, 화성암을 고온 발포시킨 중공체, 용융실리카 및 인산아연으로 인해 건조도막의 부착력, 내화성능, 방염성능과 같은 물성을 향상시킬 수 있었으며, 120 내지 350℃의 온도에서 자가 온도 감응하는 코어-쉘 구조인 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 쉘부의 내구성 및 기밀성에 의해 파열, 누출하지 않고 있다가, 화재 시 화염온도를 자가감응하여 터지며 기화된 소화 조성물이 화염에 직접 분사작용하여, 연소의 4조건인 연료(가연물), 산소(공기), 열(발화원), 연쇄반응 중 열(발화원)과 연쇄반응을 끊어 주어 화재를 소화할 수 있으며, 15초 이내에 800℃에서 30℃로 냉각시켜 재연소를 억제할 수 있는 것을 확인하였다.In other words, the self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial fire in an underground tunnel of the present invention has a hollow body obtained by foaming fused alumina, zirconium silicate, and igneous rock as ceramic-based inorganic fillers at high temperature, fused silica, and zinc phosphate, thereby improving the adhesion of the dried coating film and fire resistance. It was possible to improve physical properties such as performance and flame resistance, and the durability and airtightness of the shell portion of the initial fire extinguishing microcapsule, which is a self-temperature-sensitive core-shell structure at a temperature of 120 to 350 ℃, does not rupture or leak. In the event of a fire, the fire extinguishing composition self-sensitizes the flame temperature and explodes, and the vaporized fire extinguishing composition is sprayed directly into the flame. It was confirmed that fires can be extinguished by stopping the chain reaction, and re-combustion can be suppressed by cooling from 800℃ to 30℃ within 15 seconds.

이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특히 청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.So far, the present invention has been examined focusing on its preferred embodiments. A person skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention may be implemented in a modified form without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the disclosed embodiments should be considered from an illustrative rather than a restrictive perspective. The scope of the present invention is set forth in particular in the claims rather than the foregoing description, and all differences within the equivalent scope should be construed as being included in the present invention.

10 : 초기화재 소화용 마이크로 캡슐
10a :초기화재 소화용 마이크로 캡슐층
20 : 세라믹계 무기필러(용융알루미나+규산지르코늄+화성암을 고온 발포시킨 중공체+용융실리카+인산아연)
20a: 세라믹계 무기필러층
30 : 피도물
40 : 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 도막
50 : 초기화재 소화용 마이크로 캡슐 코어부
60 : 초기화재 소화용 마이크로 캡슐 쉘부10: Microcapsule for initial fire extinguishing
10a: Microcapsule layer for initial fire extinguishing
20: Ceramic inorganic filler (fused alumina + zirconium silicate + hollow body made by high-temperature foaming of igneous rock + fused silica + zinc phosphate)
20a: Ceramic inorganic filler layer
30: covered object
40: Self-temperature sensitive fire extinguishing paint film for extinguishing initial fire in underground tunnels
50: Microcapsule core for initial fire extinguishing
60: Microcapsule shell for initial fire extinguishing

Claims (7)

수성 에폭시 에멀젼;
세라믹계 무기필러; 및
120 내지 350℃의 온도에서 자가 온도 감응하는 코어-쉘 구조인 초기화재 소화용 마이크로 캡슐을 포함하되,
상기 초기화재 소화용 마이크로 캡슐은 소화 도료 조성물 전체 중량 기준으로 5 내지 15 중량% 포함되는 것인, 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물.water-based epoxy emulsion;
Ceramic inorganic filler; and
It includes a microcapsule for extinguishing an initial fire, which is a core-shell structure that is self-temperature sensitive at a temperature of 120 to 350 ℃,
The microcapsules for extinguishing an initial fire are contained in an amount of 5 to 15% by weight based on the total weight of the fire extinguishing paint composition. 제1항에 있어서,
상기 소화 도료 조성물 전체 중량을 기준으로, 상기 수성 에폭시 에멀젼은 30 내지 40 중량%, 상기 세라믹계 무기필러는 12 내지 35 중량% 포함되는 것인, 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물.According to paragraph 1,
Based on the total weight of the fire extinguishing paint composition, 30 to 40% by weight of the water-based epoxy emulsion and 12 to 35% by weight of the ceramic-based inorganic filler are included. A self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial fire in an underground tunnel. 제1항에 있어서,
상기 세라믹계 무기필러는 용융알루미나, 규산지르코늄, 화성암을 고온 발포시킨 중공체, 용융실리카 및 인산아연의 혼합물인, 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물.According to paragraph 1,
The ceramic-based inorganic filler is a self-temperature-sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial fire in an underground tunnel, which is a mixture of fused alumina, zirconium silicate, a hollow body obtained by high-temperature foaming of igneous rock, fused silica, and zinc phosphate. 제3항에 있어서,
상기 세라믹계 무기필러는 소화 도료 조성물 전체 중량을 기준으로 용융알루미나 2 내지 7 중량%, 규산지르코늄 2 내지 7 중량%, 화성암을 고온 발포시킨 중공체 5 내지 10 중량%, 용융실리카 0.5 내지 3 중량% 및 인산아연 2 내지 7 중량% 포함되는 것인, 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물.According to clause 3,
The ceramic-based inorganic filler is 2 to 7% by weight of fused alumina, 2 to 7% by weight of zirconium silicate, 5 to 10% by weight of a hollow body obtained by high-temperature foaming of igneous rock, and 0.5 to 3% by weight of fused silica, based on the total weight of the fire extinguishing paint composition. and 2 to 7% by weight of zinc phosphate. A self-temperature-sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial fire in an underground tunnel. 제1항에 있어서,
상기 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 코어부는 퍼플루오로 2-메틸-3-펜타논(perfluoro 2-methyl-3-pentanone) 및 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로 사이클로펜테인(1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane)을 포함하는 것인, 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물.According to paragraph 1,
The core portion of the initial fire extinguishing microcapsule is composed of perfluoro 2-methyl-3-pentanone and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclo A self-temperature-sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial fire in an underground tunnel, comprising pentane (1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane). 제5항에 있어서,
상기 퍼플루오로 2-메틸-3-펜타논 및 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로 사이클로펜테인의 함량 비율은 1:3~3:1인 것인, 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물.According to clause 5,
The content ratio of perfluoro 2-methyl-3-pentanone and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro cyclopentane is 1:3 to 3:1. Self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for initial fire extinguishing. 제1항에 있어서,
상기 초기화재 소화용 마이크로 캡슐의 쉘부는 멜라민-요소-포름알데히드 수지(Melamine-ureaformaldehyde resin)를 포함하는 것인, 지하구 초기 화재 진화용 자가 온도 감응 소화 도료 조성물.According to paragraph 1,
A self-temperature sensitive fire extinguishing paint composition for extinguishing an initial fire in an underground tunnel, wherein the shell portion of the microcapsule for extinguishing an initial fire contains melamine-ureaformaldehyde resin.
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KR101939228B1 (en) * 2012-05-24 2019-01-16 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. Improved flame retardant polymer compositions
KR102197855B1 (en) * 2019-04-26 2021-01-04 벽산페인트 주식회사 A paint with fire-extinguishing function for small space and manufacturing method thereof
KR102454341B1 (en) * 2022-04-06 2022-10-17 (주)이유씨엔씨 External water paint conposition for heat shield, insulation coating and initial fire extinguishing
KR102454340B1 (en) * 2022-04-06 2022-10-14 (주)이유씨엔씨 Internal water paint conposition for heat shield, insulation coating and initial fire extinguishing

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