KR20240034394A - A method of producing adipic acid - Google Patents
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Abstract
본 발명에 따른 아디프산의 제조방법은 글루코스를 출발물질로 합성하는 것을 특징으로 하며, 글루카릭산칼륨염으로부터 중간물질 알킬아디페이트 거쳐서, 최종 물질 아디픽산을 수득하는 것을 특징으로 한다.The method for producing adipic acid according to the present invention is characterized by synthesizing glucose as a starting material, passing from potassium glucaric acid salt to an intermediate alkyl adipate, and obtaining the final material adipic acid.
Description
본 발명은 아디프산의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing adipic acid.
미래형 자원이라고 볼 수 있는 바이오 매스 관련 연구 개발은 그 중요성이 점점 강조되고 있다. 최근 다양한 방법의 바이오 소재 및 화학물질 제조 기술개발이 전세계적으로 진행 중이다.The importance of biomass-related research and development, which can be viewed as a future resource, is increasingly emphasized. Recently, the development of various methods for manufacturing biomaterials and chemicals is underway around the world.
현재 자동차에 사용되고 있는 내외장, 엔진샤시 부품 소재로는 폴리프로필렌(PP), 나일론(Nylon), 폴리카보네이트(PC), 아크릴로나이트린부타디엔스타이렌(ABS) 소재 등이다. 그 중 폴리프로필렌 소재가 양적으로 가장 많이 사용되고 있으며, 그 다음으로 나일론 소재가 사용되고 있다. 예를 들면, 나일론 소재 중 나일론66는 자동차 1대당 약 15 kg 내외로 적용 중이다.Materials for interior, exterior, and engine chassis parts currently used in automobiles include polypropylene (PP), nylon, polycarbonate (PC), and acrylonitrile butadiene styrene (ABS). Among them, polypropylene material is used the most quantitatively, followed by nylon material. For example, among nylon materials, nylon 66 is applied in approximately 15 kg per car.
따라서 이처럼 활용도 높은 나일론의 제조 기술이 바이오 매스 기반으로 전환된다면 상당한 파급 효과를 기대할 수 있다. 특히 현재 석유계 아디프산의 합성법은 다량의 온실가스를 배출하는 합성법이므로 탄소저감 측면에서 문제가 있다.Therefore, if this highly versatile nylon manufacturing technology is converted to biomass-based technology, a significant ripple effect can be expected. In particular, the current synthesis method of petroleum-based adipic acid is problematic in terms of carbon reduction because it is a synthesis method that emits a large amount of greenhouse gases.
나일론 66은 우수한 물성으로 인해 그 수요가 많지만, 아직까지 바이오 매스를 원료로 생산하는 공정 기술은 확립되어 있지 않다. 따라서 바이오 나일론 66을 생산하기 위한 공정의 개발은 경제적인 측면에서뿐만 아니라, 환경적인 측면에서도 굉장한 파급 효과를 기대할 수 있다. 나일론 66은 내열성, 내마모성, 및 내약품성이 우수하여 자동차 부품 중에서도 고온 특성이 요구되는 부품에 사용되고 있으며, 자동차 부품으로 사용되는 나일론 중 나일론 6 다음으로 사용량이 많다. Nylon 66 is in great demand due to its excellent physical properties, but the process technology for producing it from biomass as a raw material has not yet been established. Therefore, the development of a process to produce bio-nylon 66 can be expected to have a significant ripple effect not only from an economic perspective, but also from an environmental perspective. Nylon 66 has excellent heat resistance, abrasion resistance, and chemical resistance, so it is used in automobile parts that require high-temperature characteristics. Among nylons used in automobile parts, it is the second most used after nylon 6.
나일론 66은 헥사메틸렌다이아민과 아디프산의 탈수 중합반응에 의해 제조되며, 단량체로 사용되는 아디프산은 현재 원유에서 시작하여 원유 정제 과정에서 얻어지는, 벤젠으로부터 사이클로헥사논을 중간체로 하는 화학적 합성공정을 통해 생산되고 있다. 이 과정에서 다량의 온실가스가 배출되는 특징이 있다. 그러므로 화학적 공정이 아닌 식물 자원으로 합성되는 방법이 매우 필요한 실정이다.Nylon 66 is manufactured by dehydration polymerization of hexamethylenediamine and adipic acid, and adipic acid, used as a monomer, is currently obtained from crude oil during the crude oil refining process, a chemical synthesis process using cyclohexanone as an intermediate from benzene. It is produced through. This process has the characteristic of emitting a large amount of greenhouse gases. Therefore, there is a great need for a method of synthesis using plant resources rather than a chemical process.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 탄소 저감 효과를 구현하면서, 우수한 합성 공정 효율성을 발휘하는, 탄소 저감형 식물자원 글루코스 기반의 아디프산 합성법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.The present invention is intended to solve the above problems, and its purpose is to provide a carbon-reducing adipic acid synthesis method based on glucose, a plant resource, that achieves a carbon reduction effect and exhibits excellent synthesis process efficiency.
본 발명의 목적은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않는다. 본 발명의 목적은 이하의 설명으로 보다 분명해 질 것이며, 특허청구범위에 기재된 수단 및 그 조합으로 실현될 것이다.The object of the present invention is not limited to the objects mentioned above. The object of the present invention will become clearer from the following description and may be realized by means and combinations thereof as set forth in the claims.
본 발명에 따른 아디프산의 제조방법은 글루카릭산 칼륨염(glucaric acid potassium salt), 용매, 산촉매, 및 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매를 넣고 혼합하여 반응 용액을 얻는 단계; 상기 반응 용액에 수소 가스를 투입하고 디옥시디하이드레이션(deoxydehydration, DODH) 반응을 하여 알킬아디페이트(alkyl adipate)를 얻는 단계; 및 상기 알킬아디페이트(alkyl adipate)과 산 용액을 혼합하여 가수분해 반응을 하여 아디프산(adipic acid)을 얻는 단계;를 포함할 수 있다.The method for producing adipic acid according to the present invention includes the steps of adding and mixing glucaric acid potassium salt, a solvent, an acid catalyst, and a catalyst for deoxydihydration reaction to obtain a reaction solution; Injecting hydrogen gas into the reaction solution and performing a deoxydehydration (DODH) reaction to obtain alkyl adipate; And it may include a step of mixing the alkyl adipate and an acid solution to perform a hydrolysis reaction to obtain adipic acid.
상기 글루카릭산 칼륨염은 글루코스, 질산, 아질산 나트륨 및 수산화칼륨을 혼합 반응시켜 얻는 것일 수 있다.The potassium glucaric acid salt may be obtained by mixing glucose, nitric acid, sodium nitrite, and potassium hydroxide.
상기 용매는 메탄올(methanol) 또는 에탄올(ethanol)을 포함하는 것일 수 있다.The solvent may include methanol or ethanol.
상기 상기 산촉매는 Amberlyst 15, 2,4-다이나이트로설포닉산, 황산, 벤젠설포닉산, 트라이플루오로메탄설 포닉산 및 파라톨루엔설포닉산으로 구성된 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.The acid catalyst may include one or more selected from the group consisting of Amberlyst 15, 2,4-dinitrosulfonic acid, sulfuric acid, benzenesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid.
상기 글루카릭산 칼륨염과 상기 산촉매의 중량비는 5: 7.5 내지 8.5일 수 있다.The weight ratio of the potassium glucaric acid salt and the acid catalyst may be 5:7.5 to 8.5.
상기 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매는 레늄 옥사이드 및 LxReOy(이때, L=아민, 할로겐, 페닐실일, 포스핀, 탄소수 1 내지 10의 알콕시, 탄소수 1 내지 10의 알킬 또는 COOR(이때, R은 탄소수 1 내지 10의 알킬)이고, x와 y는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고, x+y=4 임)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.The catalyst for the deoxydehydration reaction is rhenium oxide and LxReOy (where L = amine, halogen, phenylsilyl, phosphine, alkoxy with 1 to 10 carbon atoms, alkyl with 1 to 10 carbon atoms, or COOR (where R is 1 carbon atom) to 10 alkyl), x and y are each independently integers of 1 to 3, and x+y=4).
상기 글루카릭산 칼륨염과 상기 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매의 중량비는 5: 3.5 내지 4.5일 수 있다.The weight ratio of the potassium glucaric acid salt and the catalyst for the deoxydehydration reaction may be 5:3.5 to 4.5.
상기 수소 가스는 1bar 내지 20bar의 압력으로 투입되는 것일 수 있다.The hydrogen gas may be introduced at a pressure of 1 bar to 20 bar.
상기 알킬아디페이트는 하기 화학식 1로 표현되는 것일 수 있다.The alkyl adipate may be represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
상기 알킬아디페이트는 하기 화학식 2로 표현되는 것일 수 있다.The alkyl adipate may be represented by the following formula (2).
[화학식 2][Formula 2]
상기 알킬아디페이트는 하기 화학식 3으로 표현되는 것일 수 있다.The alkyl adipate may be represented by the following formula (3).
[화학식 3][Formula 3]
상기 알킬아디페이트를 얻는 단계는 80 ℃ 내지 150 ℃의 온도 범위에서 수행되는 것일 수 있다.The step of obtaining the alkyl adipate may be performed at a temperature range of 80°C to 150°C.
상기 알킬아디페이트를 얻는 단계는 12시간 내지 24시간의 시간 범위에서 수행되는 것일 수 있다.The step of obtaining the alkyl adipate may be performed in a time range of 12 to 24 hours.
상기 산 용액은 염산을 포함하는 것일 수 있다.The acid solution may include hydrochloric acid.
상기 산 용액의 농도는 1N 내지 5N일 수 있다.The concentration of the acid solution may be 1N to 5N.
상기 알킬아디페이트와 상기 산 용액의 중량비는 1: 5.5 내지 6.5일 수 있다.The weight ratio of the alkyl adipate and the acid solution may be 1:5.5 to 6.5.
본 발명은 종래 석유화학 물질, 구체적으로 벤젠(benzene)을 출발물질로하여, 화학 합성 루트에 의존하던 아디프산의 제조 방법과는 달리, 식물자원 글루코스(glucose)라는, 저탄소 물질을 활용하여, 아디프산을 합성하는 방법을 제시한다. The present invention uses conventional petrochemical materials, specifically benzene, as a starting material, and unlike the method for producing adipic acid that relies on a chemical synthesis route, utilizes a low-carbon material called plant resource glucose, A method for synthesizing adipic acid is presented.
이를 통해 제조 공정이 환경 친화적일 뿐 아니라, 종래의 석유화학적 생산방법에 비해, 훨씬 간단한 공정과, 제조 공정상의 탄소배출량이 대폭 감축되는 효과를 가질 수 있다. This not only makes the manufacturing process environmentally friendly, but also allows for a much simpler process and a significant reduction in carbon emissions during the manufacturing process compared to conventional petrochemical production methods.
본 발명에 의해 제조된 아디프산을 활용하여, 자동차용 부품 소재로 사용되는 나일론-66 레진을 제조하는 하는 경우, 나일론66 레진의 탄소 배출량도 저감하게 되어, 궁극적으로 자동차용 부품소재의 탄소저감에 기여하는 효과를 가지게 되므로, 이는 산업적으로 파급 효과가 매우 크다.When using adipic acid produced according to the present invention to manufacture nylon-66 resin used as an automobile parts material, the carbon emissions of nylon 66 resin are also reduced, ultimately reducing carbon emissions of automobile component materials. Since it has a contributing effect, this has a very large industrial ripple effect.
본 발명의 효과는 이상에서 언급한 효과로 한정되지 않는다. 본 발명의 효과는 이하의 설명에서 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.The effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above. The effects of the present invention should be understood to include all effects that can be inferred from the following description.
도 1은 본 발명에 따른 아디프산의 제조방법을 간략히 도시한 순서도이다.
도 2는 이미 알려진 아디프산의 핵자기 공명(nuclear magnetic resonance, NMR) 분석 결과를 도시한 참고도이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 아디프산의 수소원자 핵자기 공명(1H NMR) 데이터이다.
도 4는 본 발명의 비교예에 따라 제조된 아디프산의 수소원자 핵자기 공명(1H NMR) 데이터이다.Figure 1 is a flow chart briefly showing the method for producing adipic acid according to the present invention.
Figure 2 is a reference diagram showing the results of nuclear magnetic resonance (NMR) analysis of adipic acid, which is already known.
Figure 3 is hydrogen atom nuclear magnetic resonance ( 1H NMR) data of adipic acid prepared according to an embodiment of the present invention.
Figure 4 shows hydrogen atom nuclear magnetic resonance ( 1H NMR) data of adipic acid prepared according to a comparative example of the present invention.
이상의 본 발명의 목적들, 다른 목적들, 특징들 및 이점들은 첨부된 도면과 관련된 이하의 바람직한 실시예들을 통해서 쉽게 이해될 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 통상의 기술자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.The above objects, other objects, features and advantages of the present invention will be easily understood through the following preferred embodiments related to the attached drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosed content will be thorough and complete and so that the spirit of the present invention can be sufficiently conveyed to those skilled in the art.
각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.While describing each drawing, similar reference numerals are used for similar components. In the attached drawings, the dimensions of the structures are enlarged from the actual size for clarity of the present invention. Terms such as first, second, etc. may be used to describe various components, but the components should not be limited by the terms. The above terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another. For example, a first component may be named a second component, and similarly, the second component may also be named a first component without departing from the scope of the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise.
본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "하부에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.In this specification, terms such as “comprise” or “have” are intended to designate the presence of features, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof described in the specification, but are not intended to indicate the presence of one or more other features. It should be understood that this does not exclude in advance the possibility of the existence or addition of elements, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof. Additionally, when a part of a layer, membrane, region, plate, etc. is said to be “on” another part, this includes not only being “directly above” the other part, but also cases where there is another part in between. Conversely, when a part of a layer, membrane, region, plate, etc. is said to be "underneath" another part, this includes not only being "immediately below" the other part, but also cases where there is another part in between.
달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 성분, 반응 조건, 폴리머 조성물 및 배합물의 양을 표현하는 모든 숫자, 값 및/또는 표현은, 이러한 숫자들이 본질적으로 다른 것들 중에서 이러한 값을 얻는 데 발생하는 측정의 다양한 불확실성이 반영된 근사치들이므로, 모든 경우 "약"이라는 용어에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 본 기재에서 수치범위가 개시되는 경우, 이러한 범위는 연속적이며, 달리 지적되지 않는 한 이러한 범 위의 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지의 모든 값을 포함한다. 더 나아가, 이러한 범위가 정수를 지칭하는 경우, 달리 지적되지 않는 한 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지를 포함하는 모든 정수가 포함된다.Unless otherwise specified, all numbers, values, and/or expressions used herein expressing quantities of components, reaction conditions, polymer compositions, and formulations are intended to represent, among other things, how such numbers inherently occur in obtaining such values. Since they are approximations reflecting the various uncertainties of measurement, they should be understood in all cases as being qualified by the term "approximately". Additionally, where a numerical range is disclosed herein, such range is continuous and, unless otherwise indicated, includes all values from the minimum to the maximum of such range inclusively. Furthermore, when such range refers to an integer, all integers from the minimum value up to and including the maximum value are included, unless otherwise indicated.
현재 석유계 방식의 제조 공정은 유가의 불안정, 독성물질인 벤젠의 사용, NOx를 포함하는 환경 오염 부산물 생성 등의 문제를 야기하고 있어, 탄소발생이 저감되는 공정 기술로의 대체를 필요로 하고 있는 현 시점에서, 매우 유망한 기술 방법으로 고려되고 있다. 따라서 식물자원을 활용하는 아디프산의 합성법은, 석유에 대한 원료 의존도 감소와 환경 오염 물질 발생을 저감화 하는 효과를 동시에 유도할 수 있다. The current petroleum-based manufacturing process is causing problems such as instability in oil prices, use of benzene, a toxic substance, and generation of environmental pollutant by-products including NOx, requiring replacement with process technology that reduces carbon emissions. At present, it is considered a very promising technological method. Therefore, the method of synthesizing adipic acid using plant resources can simultaneously reduce dependence on oil as a raw material and reduce the generation of environmental pollutants.
본 발명은 글루코스를 활용하여 아디프산 제조에 중간물질로 사용될 수 있는 알킬아디페이트 물질을 최로로 합성하는 기술과 이를 활용하여, 아디프산 을 합성하는 기술을 특허화 하고자 한다. 이러한 방법은 육상 식물자원으로부터 유래하는 글루코스를 활용하여 아디프산을 합성할 수 있는 중요한 공정 루트를 제공하는 효과를 가지는 특징이 있다. The present invention seeks to patent a technology for synthesizing an alkyl adipate material that can be used as an intermediate in the production of adipic acid using glucose and a technology for synthesizing adipic acid using this. This method has the advantage of providing an important process route for synthesizing adipic acid using glucose derived from terrestrial plant resources.
도 1은 본 발명에 따른 아디프산의 제조방법을 간략히 도시한 순서도이다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 한다.Figure 1 is a flow chart briefly showing the method for producing adipic acid according to the present invention. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the attached drawings.
상기 도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 본 발명에 따른 아디프산의 제조방법은 글루카릭산 칼륨염(glucaric acid potassium salt), 용매, 산촉매, 및 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매를 넣고 혼합하여 반응 용액을 얻는 단계(S10); 상기 반응 용액에 수소 가스를 투입하고 디옥시디하이드레이션(deoxydehydration, DODH) 반응을 하여 알킬아디페이트(alkyl adipate)를 얻는 단계(S20); 및 상기 알킬아디페이트(alkyl adipate)과 산 용액을 혼합하여 가수분해 반응을 하여 아디프산(adipic acid)을 얻는 단계(S30);를 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, the method for producing adipic acid according to the present invention involves adding and mixing glucaric acid potassium salt, a solvent, an acid catalyst, and a catalyst for deoxydihydration reaction. Obtaining a reaction solution (S10); Injecting hydrogen gas into the reaction solution and performing a deoxydehydration (DODH) reaction to obtain alkyl adipate (S20); And it may include a step (S30) of mixing the alkyl adipate and an acid solution to undergo a hydrolysis reaction to obtain adipic acid.
상기 S10 단계는 글루카릭산 칼륨염(glucaric acid potassium salt), 용매, 산촉매, 및 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매를 넣고 혼합하여 반응 용액을 얻는 단계이다. The step S10 is a step of obtaining a reaction solution by adding and mixing glucaric acid potassium salt, solvent, acid catalyst, and catalyst for deoxydehydration reaction.
상기 글루카릭산 칼륨염을 제조하는 방법은 한정하지 않으나, 일반적인 합성법 중 하나인 글루코스, 질산, 아질산 나트륨 및 수산화칼륨을 혼합 반응시켜 얻는 것일 수 있다. 따라서, 본 발명의 출발 물질은 글루코스일 수 있다. The method for producing the potassium salt of glucaric acid is not limited, but may be obtained by mixing glucose, nitric acid, sodium nitrite, and potassium hydroxide, which is one of the common synthesis methods. Accordingly, the starting material of the present invention may be glucose.
예를 들면, 질산 산화반응(Nitric Acid Oxidation) 방법을 통해 글루카릭산 칼륨염을 제조할 수 있는데, 글루코스와 질산의 몰비율이 1: 2.5 내지 3.6 일 수 있다. 산화반응 이후, 수산화칼륨(KOH) 처리를 통하여, 글루카릭산 칼륨염을 수득할 수 있다.For example, potassium salt of glucaric acid can be prepared through nitric acid oxidation, and the molar ratio of glucose and nitric acid may be 1:2.5 to 3.6. After the oxidation reaction, potassium glucaric acid salt can be obtained through potassium hydroxide (KOH) treatment.
상기 용매는 메탄올(methanol) 또는 에탄올(ethanol)을 포함하는 것일 수 있다. 상기 용매는 바람직하게는 알코올류 물질일 수 있다. 다른 알코올류 물질도 본 반응에 적용은 가능하나 이후 공정에서 수율이 저하될 수 있다.The solvent may include methanol or ethanol. The solvent may preferably be an alcohol-like substance. Other alcohol-like substances can also be applied to this reaction, but the yield may decrease in the subsequent process.
상기 산촉매는 글루카릭산 칼륨염의 수산화기에 작용하여 탈수화 반응을 촉진하는 역할을 수행한다.The acid catalyst acts on the hydroxyl group of potassium glucaric acid salt to promote the dehydration reaction.
상기 산촉매는 Amberlyst 15, 2,4-다이나이트로설포닉산, 황산, 벤젠설포닉산, 트라이플루오로메탄설 포닉산 및 파라톨루엔설포닉산으로 구성된 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있고, 바람직하게는 Amberlyst-15일 수 있다.The acid catalyst may include one or more selected from the group consisting of Amberlyst 15, 2,4-dinitrosulfonic acid, sulfuric acid, benzenesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid, and is preferably It could be Amberlyst-15.
상기 글루카릭산 칼륨염과 상기 산촉매의 중량비는 5: 7.5 내지 8.5일 수 있다. 상기 산촉매의 중량비가 7.5 미만이거나 8.5 초과일 경우, 본 발명에서 추구하는 알킬아디페이트 물질의 합성이 원할하게 진행되지 않을 수 있다.The weight ratio of the potassium glucaric acid salt and the acid catalyst may be 5:7.5 to 8.5. If the weight ratio of the acid catalyst is less than 7.5 or more than 8.5, the synthesis of the alkyl adipate material pursued in the present invention may not proceed smoothly.
상기 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매는 상기 글루카릭산 칼륨염과 상기 산촉매를 혼합한 후에 첨가될 수도 있고, 함께 첨가될 수도 있다.The catalyst for the deoxydehydration reaction may be added after mixing the potassium glucaric acid salt and the acid catalyst, or may be added together.
상기 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매는 일 예로 하기와 같은 방법으로 제조될 수 있다. Palladium(II) nitrate dihydrate 1.5g과 Potassium perrhenate 16.18g을 증류수에 용해시킨다. 이후 Activated Carbon 60g을 혼합한 후, 300 rpm으로 교반하면서 12시간 유지한다. 이후 건조과정을 거치면서, 증류수를 제거하고, 이후 촉매소성 장비에서, 온도 400도, 5시간을 유지시킨다.For example, the catalyst for the deoxydehydration reaction can be prepared by the following method. Dissolve 1.5 g of Palladium(II) nitrate dihydrate and 16.18 g of Potassium perrhenate in distilled water. After mixing 60g of Activated Carbon, it was stirred at 300 rpm and maintained for 12 hours. Afterwards, through the drying process, distilled water is removed, and the temperature is maintained at 400 degrees for 5 hours in the catalyst firing equipment.
상기 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매는 레늄 옥사이드 및 LxReOy(이때, L=아민, 할로겐, 페닐실일, 포스핀, 탄소수 1 내지 10의 알콕시, 탄소수 1 내지 10의 알킬 또는 COOR(이때, R은 탄소수 1 내지 10의 알킬)이고, x와 y는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고, x+y=4 임)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.The catalyst for the deoxydehydration reaction is rhenium oxide and LxReOy (where L = amine, halogen, phenylsilyl, phosphine, alkoxy with 1 to 10 carbon atoms, alkyl with 1 to 10 carbon atoms, or COOR (where R is 1 carbon atom) to 10 alkyl), x and y are each independently integers of 1 to 3, and x+y=4).
상기 글루카릭산 칼륨염과 상기 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매의 중량비는 5: 3.5 내지 4.5일 수 있다. 상기 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매의 중량비가 3.5 미만이거나 4.5 초과일 경우, 본 발명에서 추구하는 알킬아디페이트 물질의 합성이 원할하게 진행되지 않을 수 있다.The weight ratio of the potassium glucaric acid salt and the catalyst for the deoxydehydration reaction may be 5:3.5 to 4.5. If the weight ratio of the catalyst for the deoxydihydration reaction is less than 3.5 or more than 4.5, the synthesis of the alkyl adipate material pursued in the present invention may not proceed smoothly.
상기 S20 단계는 상기 반응 용액에 수소 가스를 투입하고 디옥시디하이드레이션(deoxydehydration, DODH) 반응을 하여 알킬아디페이트(alkyl adipate)를 얻는 단계이다.The S20 step is a step in which hydrogen gas is added to the reaction solution and a deoxydehydration (DODH) reaction is performed to obtain alkyl adipate.
상기 S20 단계의 디옥시디하이드레이션 반응의 일 예는 4개의 OH기가 제거되고, 2개의 이중결합이 생기는 반응일 수 있다.An example of the deoxydehydration reaction in step S20 may be a reaction in which four OH groups are removed and two double bonds are formed.
상기 수소 가스는 5bar 내지 20bar의 압력으로 투입되는 것일 수 있다. The hydrogen gas may be introduced at a pressure of 5 bar to 20 bar.
상기 알킬아디페이트는 하기 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 표현되는 것일 수 있다.The alkyl adipate may be represented by Formula 1, Formula 2, and Formula 3 below.
[화학식 1][Formula 1]
[화학식 2][Formula 2]
[화학식 3][Formula 3]
(상기 n은 4, 5, 6, 7, 8, 10이다.)(The n is 4, 5, 6, 7, 8, 10.)
상기 S20 단계는 80℃ 내지 150℃의 온도 범위에서 수행되는 것일 수 있다. The step S20 may be performed at a temperature range of 80°C to 150°C.
상기 S20 단계는 12시간 내지 24시간의 시간 범위에서 수행되는 것일 수 있다. 상기 시간이 12시간 미만이면 반응 수율이 저하될 수 있고, 24시간 초과이면 경제성이 저하될 수 있다.The step S20 may be performed in a time range of 12 to 24 hours. If the time is less than 12 hours, the reaction yield may decrease, and if the time exceeds 24 hours, economic feasibility may decrease.
상기 S30 단계는 상기 알킬아디페이트(alkyl adipate)과 산 용액을 혼합하여 가수분해 반응을 하여 아디프산(adipic acid)을 얻는 단계이다.The step S30 is a step of mixing the alkyl adipate and an acid solution and performing a hydrolysis reaction to obtain adipic acid.
상기 S30 단계에서는 상기 알킬아디페이트의 알킬기만을 제거하는 화학반응을 통해 아디프산을 얻을 수 있고, 상기 화학반응은 가수분해일 수 있다. 구체적으로, 수득한 알킬아디페이트를 산처리 하여 얻을 수 있다.In step S30, adipic acid can be obtained through a chemical reaction that removes only the alkyl group of the alkyl adipate, and the chemical reaction may be hydrolysis. Specifically, the obtained alkyl adipate can be obtained by acid treatment.
상기 S30 단계의 반응 메커니즘의 일 예는 하기 반응식 1의 메틸아디페이트를 중간체로 한 경우의 가수분해 반응 모식도로 나타내어진다. 다른 중간체의 경우에도 단지 말단기의 종류만이 달라질 뿐 그 메커니즘은 동일하다.An example of the reaction mechanism of step S30 is shown in the schematic diagram of the hydrolysis reaction using methyl adipate as an intermediate in Scheme 1 below. In the case of other intermediates, the mechanism is the same, only the type of terminal group is different.
[반응식 1][Scheme 1]
상기 산 용액은 염산을 포함할 수 있다.The acid solution may include hydrochloric acid.
상기 산 용액의 농도는 1N 내지 5N일 수 있다. 상기 산 용액의 농도가 5N을 초과하면 본 발명에서 추구하는 아디프산 생성 수율이 저하되는 문제가 생길 수 있다.The concentration of the acid solution may be 1N to 5N. If the concentration of the acid solution exceeds 5N, the adipic acid production yield pursued in the present invention may decrease.
상기 알킬아디페이트와 상기 산 용액의 중량비는 1: 5.5 내지 6.5일 수 있다. 상기 산 용액의 중량비가 5.5 미만이거나 6.5 초과일 경우, 본 발명에서 추구하는 아디프산 생성 수율이 저하되는 문제가 생길 수 있다.The weight ratio of the alkyl adipate and the acid solution may be 1:5.5 to 6.5. If the weight ratio of the acid solution is less than 5.5 or more than 6.5, the adipic acid production yield pursued in the present invention may decrease.
상기 S30 단계는 50℃ 내지 100℃의 온도 범위에서 수행되는 것일 수 있다. 상기 온도가 50℃ 미만이거나 100℃ 초과이면 본 발명에서 추구하는 아디프산 생성 수율이 저하되는 문제가 생길 수 있다.The step S30 may be performed at a temperature range of 50°C to 100°C. If the temperature is less than 50°C or more than 100°C, the adipic acid production yield pursued in the present invention may decrease.
이하, 하기 실시예 및 비교예를 참조하여 본 발명을 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명의 기술적 사상이 이에 의해 제한되거나 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples and comparative examples. However, the technical idea of the present invention is not limited or restricted thereby.
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4
하기 표 1과 같은 성분 및 함량으로 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4를 제조하였다.Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared with the ingredients and contents shown in Table 1 below.
글루카릭산 칼륨염 제조Manufacture of glucaric acid potassium salt
실시예 및 비교예에 사용한 글루카릭산 칼륨염은 하기 방식으로 제조를 하는 것을 특징으로 한다. The potassium salt of glucaric acid used in Examples and Comparative Examples is characterized by being prepared in the following manner.
70% 질산(HNO3) 13ml에 글루코스(Glucose) 10~15g를 혼합한다. 이때 반응 온도 조건은 0~30℃이다. 반응 온도 0도 이하인 경우 반응성이 낮으며, 30도 이상의 온도에서는 부산물이 발생하는 단점이 있다. 이후 NaNO2 10~20 mg을 넣는다. 이 물질은 글루카릭산의 결정 생성을 유도하는 작용을 하는 물질로서, NaNO2와 글루코스의 비율은 1: 1000 수준이 적절하다. 반응물을 상온으로 식혀준 뒤 45% KOH 수용액으로 pH 페이퍼로 확인해가며 pH = 9~10까지 염기화 시켜준다. 상기 염기성 범위 조건을 벗어나는 경우 염 형성의 효과성이 저하되는 단점이 있다. 이후 70% 질산을 이용해 pH 3~4까지 산성화 시켜준 뒤 12시간 상온에 두고 석출시킨다. 석출된 고체상 입자는 메탄올로 워싱(washing)하면서 필터링하여 순도를 향상시킨다.Mix 10-15g of glucose with 13ml of 70% nitric acid (HNO 3 ). At this time, the reaction temperature conditions are 0 to 30°C. When the reaction temperature is below 0 degrees, reactivity is low, and at temperatures above 30 degrees, by-products are generated. Afterwards, add 10 to 20 mg of NaNO 2 . This substance acts to induce the formation of crystals of glucaric acid, and the appropriate ratio of NaNO 2 to glucose is 1:1000. After cooling the reaction to room temperature, basify it with 45% KOH aqueous solution to pH = 9~10, checking with pH paper. If the conditions are outside the basicity range, there is a disadvantage in that the effectiveness of salt formation is reduced. Afterwards, it was acidified to pH 3~4 using 70% nitric acid and left at room temperature for 12 hours to precipitate. The precipitated solid particles are washed with methanol and filtered to improve purity.
알킬아디페이트 제조Alkyl adipate manufacturing
용매인 메탄올이 채워진 고온고압 화학반응 장치에, 5g의 글루카릭산칼륨염을 투입 후 혼합한다. 산 촉매인 Amberlyst-15를 하기 표의 비율로 천천히 넣어준다. 이후 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매를 하기 표의 비율로 천천히 넣어준다. 이후 수소 가스를 하기 표에 따라 10 bar 또는 30bar로 투입 후 교반 장치를 사용하여 100rpm 내지 300rpm으로 교반하여 혼합한다. 이후 반응 온도를 110℃로 유지하면서, 상기 혼합물의 화학 반응 시간을 약 12시간을 유지한 후, 상온으로 식힌 후 고체상 물질인 메틸아디페이트 또는 에틸아디페이트 등의 알킬아디페이트 형태의 물질을 생성, 회수한다.5 g of potassium glucaric acid salt is added to a high-temperature, high-pressure chemical reaction device filled with methanol as a solvent and mixed. Slowly add Amberlyst-15, an acid catalyst, at the ratio shown in the table below. Afterwards, the catalyst for deoxydehydration reaction was slowly added at the ratio shown in the table below. Afterwards, hydrogen gas is introduced at 10 bar or 30 bar according to the table below, and then mixed by stirring at 100 rpm to 300 rpm using a stirring device. Thereafter, while maintaining the reaction temperature at 110°C, the chemical reaction time of the mixture was maintained for about 12 hours, and then cooled to room temperature to produce a substance in the form of an alkyl adipate such as methyl adipate or ethyl adipate, which is a solid substance. retrieve it
아디프산 제조Adipic acid manufacturing
이후, 산 용액을 사용하여, 상기 물질의 메틸기 또는 에틸기 등의 알킬기를 가수분해하는 방법을 통하여, 최종 목적물 아디프산을 합성한다. 이 단계에서, 산 용액의 농도는 2N이며 염산을 사용하고, 중량비는 하기 표의 비율로 넣어주었다. 반응온도는 70oC로, 반응 시간은 12시간 내지 24시간으로 수행하였다. 이후 고체 액체 분리 및 정제과정을 거쳐 목적물인 아디프산을 수득하였다.Thereafter, the final target adipic acid is synthesized through a method of hydrolyzing alkyl groups such as methyl or ethyl groups of the substance using an acid solution. At this stage, the concentration of the acid solution was 2N, hydrochloric acid was used, and the weight ratio was set to the ratio in the table below. The reaction temperature was 70 o C and the reaction time was 12 to 24 hours. Afterwards, the target product, adipic acid, was obtained through solid-liquid separation and purification processes.
(중량비)Potassium Glucaric Acid: Acid Catalyst
(weight ratio)
(중량비)Potassium glucaric acid: catalyst for deoxydehydration reaction
(weight ratio)
(중량비)Alkyl adipate: acid solution
(weight ratio)
- 산촉매: Amberlyst-15(미국 시그마 알드리치 (주)에서 판매하는 시약)
- 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매: 본 발명자 자체 제조-한국화학연, 현대기아자동차
(제조방법 : Palladium(II) nitrate dihydrate 1.5g + Potassium perrhenate 16.18g을 증류수에 용해시킨다. 이후 Activated Carbon 60g을 혼합한 후, 300 rpm으로 교반하면서 12시간 유지한다. 이후 건조과정을 거치면서, 증류수를 제거하고, 이후 촉매소성 장비에서, 온도 400도, 5시간을 유지시킨다.)
- 산용액: 2N 농도의 염산(미국 시그마 알드리치 (주)에서 판매하는 시약)- Potassium glucaric acid (reagent sold by Sigma Aldrich Co., Ltd., USA)
- Acid catalyst: Amberlyst-15 (reagent sold by Sigma Aldrich Co., Ltd., USA)
- Catalyst for deoxydehydration reaction: Manufactured by the inventor - Korea Research Institute of Chemical Technology, Hyundai-Kia Motors
(Manufacturing method: Dissolve 1.5g of Palladium(II) nitrate dihydrate + 16.18g of Potassium perrhenate in distilled water. After mixing 60g of Activated Carbon, stir at 300 rpm and keep for 12 hours. Afterwards, through the drying process, distilled water is removed, and then maintained in the catalyst firing equipment at a temperature of 400 degrees for 5 hours.)
- Acid solution: 2N concentration hydrochloric acid (reagent sold by Sigma Aldrich Co., Ltd., USA)
실험예 1: 아디프산 생성 확인Experimental Example 1: Confirmation of adipic acid production
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 시료의 성분을 확인하기 위해 핵자기 공명(nuclear magnetic resonance, NMR) 분석을 수행하였다. NMR spectrum은 Bruker사 300 Mz 분석장비를 이용하여 분석하였다.Nuclear magnetic resonance (NMR) analysis was performed to confirm the components of the samples prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4. The NMR spectrum was analyzed using Bruker's 300 Mz analysis equipment.
그 결과는 하기 표 2와 같다. The results are shown in Table 2 below.
도 2는 이미 알려진 아디프산의 핵자기 공명(nuclear magnetic resonance, NMR) 분석 결과를 도시한 참고도이다. 도 3은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 아디프산의 수소원자 핵자기 공명(1H NMR) 데이터이다. 도 4는 본 발명의 비교예에 따라 제조된 아디프산의 수소원자 핵자기 공명(1H NMR) 데이터이다.Figure 2 is a reference diagram showing the results of nuclear magnetic resonance (NMR) analysis of adipic acid, which is already known. Figure 3 shows hydrogen atom nuclear magnetic resonance ( 1H NMR) data of adipic acid prepared according to an embodiment of the present invention. Figure 4 is hydrogen atom nuclear magnetic resonance ( 1H NMR) data of adipic acid prepared according to a comparative example of the present invention.
상기 도 2를 참조하면, 가장 중요한 위치는 1.5 ppm 및 2.2 ppm 위치로, 상기 위치에서 시그널이 나올 시 아디프산이 합성된 것을 확인할 수 있다.Referring to FIG. 2, the most important positions are the 1.5 ppm and 2.2 ppm positions, and it can be confirmed that adipic acid has been synthesized when a signal is emitted at these positions.
상기 도 3을 참조하면, 실시예 1 내지 4의 경우, 본 발명의 방법에 의거하여, 알킬아디페이트(메틸아디페이트)가 정상적으로 물질합성이 되었음을 확인할 수 있다. 이후 산 용액 혼합 및 가수분해 단계를 거치면서, 양 끝단의 메틸기가 잘려서 사라지고, 이후 최종 목적물 아디프산이 생성되었음을, NMR 기기 분석으로 확인할 수 있다.Referring to FIG. 3, it can be confirmed that in Examples 1 to 4, alkyl adipate (methyl adipate) was synthesized normally based on the method of the present invention. Afterwards, through the acid solution mixing and hydrolysis steps, the methyl groups at both ends are cut and disappear, and the final target adipic acid is generated, which can be confirmed by NMR instrument analysis.
상기 도 4를 참조하면, 비교예 1 내지 4의 경우에는, 다수의 부산물이 발생하여, 알킬아디페이트(메틸아디페이트)의 NMR의 피크가 확실하게 나타나지 않은 것을 확인할 수 있다. 이후 산 용액 혼합 및 가수분해 단계를 거치더라도, 다수의 부산물이 혼재되는 상태이므로, 정상적인 아디프산이 합성되지 않음을 알 수 있다.Referring to FIG. 4, it can be seen that in Comparative Examples 1 to 4, a large number of by-products were generated, and the NMR peak of alkyl adipate (methyl adipate) did not appear clearly. Even after the acid solution mixing and hydrolysis steps, it can be seen that normal adipic acid is not synthesized because many by-products are mixed.
따라서, 본 발명에 따른 아디프산의 제조방법은 글루코스를 출발물질로 합성하는 것을 특징으로 하며, 글루코스를 글루카릭산 칼륨염으로부터 중간물질 알킬아디페이트 거쳐서, 최종 물질 아디프산을 수득하는 것을 특징으로 한다.Therefore, the method for producing adipic acid according to the present invention is characterized by synthesizing glucose as a starting material, and passing glucose from potassium glucaric acid to an intermediate alkyl adipate to obtain the final material adipic acid. Do it as
이상, 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징으로 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.Although the embodiments of the present invention have been described above, those skilled in the art will understand that the present invention can be implemented in other specific forms without changing its technical idea or essential features. . Therefore, the embodiments described above should be understood in all respects as illustrative and not restrictive.
Claims (16)
상기 반응 용액에 수소 가스를 투입하고 디옥시디하이드레이션(deoxydehydration, DODH) 반응을 하여 알킬아디페이트(alkyl adipate)를 얻는 단계; 및
상기 알킬아디페이트(alkyl adipate)과 산 용액을 혼합하여 가수분해 반응을 하여 아디프산(adipic acid)을 얻는 단계;를 포함하는 아디프산의 제조방법.Adding and mixing glucaric acid potassium salt, solvent, acid catalyst, and deoxydehydration reaction catalyst to obtain a reaction solution;
Injecting hydrogen gas into the reaction solution and performing a deoxydehydration (DODH) reaction to obtain alkyl adipate; and
A method for producing adipic acid comprising the step of mixing the alkyl adipate and an acid solution and performing a hydrolysis reaction to obtain adipic acid.
상기 글루카릭산 칼륨염은 글루코스, 질산, 아질산 나트륨 및 수산화칼륨을 혼합 반응시켜 얻는 것인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid, wherein the potassium salt of glucaric acid is obtained by mixing glucose, nitric acid, sodium nitrite, and potassium hydroxide.
상기 용매는 메탄올(methanol) 또는 에탄올(ethanol)을 포함하는 것인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid, wherein the solvent includes methanol or ethanol.
상기 산촉매는 Amberlyst 15, 2,4-다이나이트로설포닉산, 황산, 벤젠설포닉산, 트라이플루오로메탄설 포닉산 및 파라톨루엔설포닉산으로 구성된 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
The acid catalyst is adipic acid containing at least one member selected from the group consisting of Amberlyst 15, 2,4-dinitrosulfonic acid, sulfuric acid, benzenesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and paratoluenesulfonic acid. Manufacturing method.
상기 글루카릭산 칼륨염과 상기 산촉매의 중량비는 5: 7.5 내지 8.5인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid wherein the weight ratio of the potassium salt of glucaric acid and the acid catalyst is 5:7.5 to 8.5.
상기 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매는 레늄 옥사이드 및 LxReOy(이때, L=아민, 할로겐, 페닐실일, 포스핀, 탄소수 1 내지 10의 알콕시, 탄소수 1 내지 10의 알킬 또는 COOR(이때, R은 탄소수 1 내지 10의 알킬)이고, x와 y는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고, x+y=4 임)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
The catalyst for the deoxydehydration reaction is rhenium oxide and LxReOy (where L = amine, halogen, phenylsilyl, phosphine, alkoxy with 1 to 10 carbon atoms, alkyl with 1 to 10 carbon atoms, or COOR (where R is 1 carbon atom) to 10 alkyl), x and y are each independently integers of 1 to 3, and x+y=4). A method for producing adipic acid comprising at least one selected from the group consisting of
상기 글루카릭산 칼륨염과 상기 디옥시디하이드레이션 반응용 촉매의 중량비는 5: 3.5 내지 4.5인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid, wherein the weight ratio of the potassium salt of glucaric acid and the catalyst for the deoxydehydration reaction is 5:3.5 to 4.5.
상기 수소 가스는 1bar 내지 20bar의 압력으로 투입되는 것인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid, wherein the hydrogen gas is introduced at a pressure of 1 bar to 20 bar.
상기 알킬아디페이트는 하기 화학식 1로 표현되는 것인 아디프산의 제조방법.
[화학식 1]
According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid, wherein the alkyl adipate is represented by the following formula (1).
[Formula 1]
상기 알킬아디페이트는 하기 화학식 2로 표현되는 것인 아디프산의 제조방법.
[화학식 2]
According to paragraph 1,
The alkyl adipate is a method for producing adipic acid, wherein the alkyl adipate is represented by the following formula (2).
[Formula 2]
상기 알킬아디페이트는 하기 화학식 3으로 표현되는 것인 아디프산의 제조방법.
[화학식 3]
According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid, wherein the alkyl adipate is represented by the following formula (3).
[Formula 3]
상기 알킬아디페이트를 얻는 단계는 80 ℃ 내지 150 ℃의 온도 범위에서 수행되는 것인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid, wherein the step of obtaining the alkyl adipate is performed at a temperature range of 80 ℃ to 150 ℃.
상기 알킬아디페이트를 얻는 단계는 12시간 내지 24시간의 시간 범위에서 수행되는 것인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid, wherein the step of obtaining the alkyl adipate is performed in a time range of 12 to 24 hours.
상기 산 용액은 염산을 포함하는 것인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid, wherein the acid solution contains hydrochloric acid.
상기 산 용액의 농도는 1N 내지 5N인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid wherein the concentration of the acid solution is 1N to 5N.
상기 알킬아디페이트와 상기 산 용액의 중량비는 1: 5.5 내지 6.5인 아디프산의 제조방법.According to paragraph 1,
A method for producing adipic acid wherein the weight ratio of the alkyl adipate and the acid solution is 1:5.5 to 6.5.
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|---|---|---|---|
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