KR20240029831A - Antimicrobial polypropylene resin composition, method for preparing the same, and molded product comprising the same - Google Patents

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KR20240029831A
KR20240029831A KR1020220108089A KR20220108089A KR20240029831A KR 20240029831 A KR20240029831 A KR 20240029831A KR 1020220108089 A KR1020220108089 A KR 1020220108089A KR 20220108089 A KR20220108089 A KR 20220108089A KR 20240029831 A KR20240029831 A KR 20240029831A
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이영주
황재연
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주식회사 선일
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Abstract

본 발명은 항균 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 특정 항균 성분과 첨가제를 병용하여 항균성 뿐만 아니라 기계적 강도와 내열 특성을 크게 향상시킴으로써 자동차 등의 항균 디프로스터 부품 등에 사용할 수 있는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다. The present invention relates to an antibacterial polypropylene resin composition, a method of manufacturing the same, and a molded article containing the same. More specifically, the present invention relates to an antibacterial polypropylene resin composition, a method of manufacturing the same, and a molded article containing the same. More specifically, the present invention relates to an antibacterial diff for automobiles, etc. by significantly improving not only the antibacterial properties but also the mechanical strength and heat resistance properties by using specific antibacterial ingredients and additives in combination. It has the effect of providing an antibacterial polypropylene resin composition that can be used for roaster parts, etc., and molded articles containing the same.

Description

항균 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 {ANTIMICROBIAL POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME, AND MOLDED PRODUCT COMPRISING THE SAME}ANTIMICROBIAL POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME, AND MOLDED PRODUCT COMPRISING THE SAME}

본 발명은 항균 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 항균성 뿐만 아니라 기계적 강도와 내열 특성을 크게 향상시킨 항균 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to an antibacterial polypropylene resin composition, a manufacturing method thereof, and a molded article containing the same. More specifically, an antibacterial polypropylene resin composition with greatly improved mechanical strength and heat resistance properties as well as antibacterial properties, a manufacturing method thereof, and a molded article comprising the same. It's about molded products.

폴리프로필렌은 결정도가 비교적 높기 때문에 인장강도, 경도, 충격강도 등 물리적 성질이나 전기적 특성이 양호할 뿐만 아니라 화학적 성질도 우수하다. 따라서 폴리프로필렌은 섬유, 로프, 각종 가정용기, 포장필름 등의 재료로 사용되는 등 그 용도가 매우 다양하다. Because polypropylene has a relatively high crystallinity, it not only has good physical and electrical properties such as tensile strength, hardness, and impact strength, but also has excellent chemical properties. Therefore, polypropylene has a wide variety of uses, including being used as a material for fibers, ropes, various household appliances, and packaging films.

상업적으로 많이 사용되는 폴리프로필렌 수지는 상온에서 높은 내충격성을 가져 충격강도 등과 같은 기계적 물성과 경도가 우수하고, 내약품성과 내마모성이 우수한 결정성 열가소성 수지로 잘 알려져 있고, 이러한 특성들로 인해 전기 전자 제품의 하우징 소재 및 자동차용 소재 등 다양한 응용 분야에 널리 사용되고 있다. Polypropylene resin, which is widely used commercially, has high impact resistance at room temperature and is well known as a crystalline thermoplastic resin that has excellent mechanical properties such as impact strength and hardness, and has excellent chemical resistance and abrasion resistance. It is widely used in various application fields such as product housing materials and automotive materials.

다만, 이러한 소재의 일종인 항균 디프로스터 부품 용도로 항균성을 부여하기 위해 항균제를 투입할 경우 기계적 물성과 경도 등이 충분하지 못하므로 이에 적절한 항균제를 선정하고 기계적 물성과 경도 등을 제공할 수 있는 기술 개발이 요구되는 실정이다. However, when antibacterial agents are added to provide antibacterial properties for use in antibacterial defroster parts, which are a type of material, the mechanical properties and hardness are not sufficient. Therefore, technology is available to select appropriate antibacterial agents and provide mechanical properties and hardness. Development is required.

한국 공개특허 제10-2004-0084253호Korean Patent Publication No. 10-2004-0084253

본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 항균성을 부여하기 위해 항균제를 투입할 경우 기계적 물성과 경도 등이 충분하지 못하던 문제를 해결하는 것을 목적으로 한다. The present invention is intended to solve the problems of the prior art, and aims to solve the problem of insufficient mechanical properties and hardness when an antibacterial agent is added to impart antibacterial properties.

구체적으로, 본 발명은 항균성 뿐만 아니라 기계적 강도와 내열 특성을 크게 향상시킨 항균 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. Specifically, the purpose of the present invention is to provide an antibacterial polypropylene resin composition with significantly improved mechanical strength and heat resistance properties as well as antibacterial properties, a method for manufacturing the same, and a molded article containing the same.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object, the present invention

폴리프로필렌 수지 40 내지 95 중량%; 40 to 95% by weight of polypropylene resin;

첨가제 0.1 내지 40 중량%; 및 0.1 to 40% by weight of additive; and

항균 마스터배치 0.1 내지 20 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다. It provides an antibacterial polypropylene resin composition comprising 0.1 to 20% by weight of an antibacterial masterbatch.

상기 첨가제는 무기 필러, 안정화제, 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. The additive may be one or more selected from inorganic fillers, stabilizers, primary antioxidants, and secondary antioxidants.

상기 무기 필러는 상기 항균 프로필렌 수지 조성물을 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 1 내지 40 중량% 범위 내로 포함될 수 있다. The inorganic filler may be included in the range of 1 to 40% by weight based on a total of 100% by weight of the components constituting the antibacterial propylene resin composition.

상기 무기 필러는 탈크, 탄산칼슘 및 실리카 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. The inorganic filler may be one or more selected from talc, calcium carbonate, and silica.

상기 탈크는 항균 프로필렌 수지 조성물을 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 1 내지 30 중량% 범위 내로 포함될 수 있다. The talc may be included in the range of 1 to 30 wt% of the total 100 wt% of the components constituting the antibacterial propylene resin composition.

상기 안정화제는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물을 구성하는 전체 성분들의 합계량 100 중량% 중에 0.001 내지 0.4 중량% 범위 내로 포함될 수 있다.The stabilizer may be included in the range of 0.001 to 0.4% by weight based on 100% by weight of the total amount of all components constituting the antibacterial polypropylene resin composition.

상기 1차 산화방지제는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물을 구성하는 전체 성분들의 합계량 100 중량% 중에 0.001 내지 0.4 중량% 범위 내로 포함될 수 있다.The primary antioxidant may be included in the range of 0.001 to 0.4% by weight based on 100% by weight of the total amount of all components constituting the antibacterial polypropylene resin composition.

상기 2차 산화방지제는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물을 구성하는 전체 성분들의 합계량 100 중량% 중에 0.001 내지 0.4 중량% 범위 내로 포함될 수 있다.The secondary antioxidant may be included in the range of 0.001 to 0.4% by weight based on 100% by weight of the total amount of all components constituting the antibacterial polypropylene resin composition.

상기 첨가제 중 상기 안정화제, 1차 산화방지제와 2차 산화방지제는 1:0.5 내지 1.5:0.5 내지 1.5 중량비로 포함할 수 있다. Among the additives, the stabilizer, primary antioxidant and secondary antioxidant may be included in a weight ratio of 1:0.5 to 1.5:0.5 to 1.5.

상기 항균 마스터배치는 황화구리 마스터배치일 수 있다. The antibacterial masterbatch may be a copper sulfide masterbatch.

상기 황화구리 마스터배치는 평균 입경 0.1 내지 20㎛의 황화구리와 분산제, 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제를 포함할 수 있다. The copper sulfide masterbatch may include copper sulfide with an average particle size of 0.1 to 20 ㎛, a dispersant, a primary antioxidant, and a secondary antioxidant.

상기 황화구리 마스터배치는 폴리프로필렌 수지를 상기 황화구리 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 60 내지 95 중량% 범위로 포함할 수 있다. The copper sulfide masterbatch may contain polypropylene resin in the range of 60 to 95% by weight based on a total of 100% by weight of the components constituting the copper sulfide masterbatch.

상기 황화구리는 상기 황화구리 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 5 내지 20 중량% 범위 내로 포함될 수 있다. The copper sulfide may be included in the range of 5 to 20 wt% of the total 100 wt% of the components constituting the copper sulfide masterbatch.

상기 분산제는 상기 황화구리 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 5 내지 20 중량% 범위 내로 포함될 수 있다.The dispersant may be included in the range of 5 to 20% by weight based on a total of 100% by weight of the components constituting the copper sulfide masterbatch.

상기 황화구리 마스터배치는 상기 황화구리와 분산제를 1:0.5 내지 1:1.5의 중량비로 포함할 수 있다. The copper sulfide masterbatch may include the copper sulfide and the dispersant in a weight ratio of 1:0.5 to 1:1.5.

상기 항균 폴리프로필렌 수지 조성물은 황색 포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P)를 접종 24시간 후 JIS Z 2801:2012에 의거하여 측정한 세균수가 0.63 미만의 항균성을 나타낼 수 있다. The antibacterial polypropylene resin composition may exhibit antibacterial activity with a bacterial count of less than 0.63 measured according to JIS Z 2801:2012 24 hours after inoculation with Staphylococcus aureus ATCC 6538P.

또한, 본 발명은 In addition, the present invention

폴리프로필렌 수지 40 내지 95 중량%; 첨가제 0.1 내지 40 중량%; 및 항균 마스터배치 0.1 내지 20 중량%를 니딩 블록과 역 니딩 블록을 갖는 이축 압출기에서 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하며, 40 to 95% by weight of polypropylene resin; 0.1 to 40% by weight of additive; And melt-kneading and extruding 0.1 to 20% by weight of the antibacterial masterbatch in a twin-screw extruder having a kneading block and a reverse kneading block,

상기 첨가제는 탈크를 상기 항균 프로필렌 수지 조성물을 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 1 내지 25 중량%로 포함하며,The additive includes 1 to 25% by weight of talc based on a total of 100% by weight of the components constituting the antibacterial propylene resin composition,

상기 항균 마스터배치는, 평균 입경 0.1 내지 20 ㎛의 황화구리 입자와 분산제, 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제를 포함하는 황화구리 마스터배치이고, The antibacterial masterbatch is a copper sulfide masterbatch containing copper sulfide particles with an average particle size of 0.1 to 20 ㎛, a dispersant, a primary antioxidant, and a secondary antioxidant,

상기 황화구리 마스터배치는 폴리프로필렌 수지를 상기 황화구리 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 60 내지 95 중량% 범위로 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법을 제공한다. The copper sulfide masterbatch contains 60 to 95% by weight of polypropylene resin out of the total 100% by weight of the components constituting the copper sulfide masterbatch. It provides a method for producing an antibacterial polypropylene resin composition, characterized in that it is included in the range.

또한, 본 발명은 전술한 항균 폴리프로필렌 수지 조성물을 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다. In addition, the present invention provides a molded article characterized in that it is manufactured including the above-described antibacterial polypropylene resin composition.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 항균 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품은 특정 항균 성분과 첨가제를 병용하여 항균성 뿐만 아니라 기계적 강도와 내열 특성을 크게 향상시킴으로써 자동차 등의 항균 디프로스터 부품 등에 사용할 수 있는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다. As seen above, the antibacterial polypropylene resin composition according to the present invention and the molded article containing the same significantly improve not only the antibacterial properties but also the mechanical strength and heat resistance properties by using specific antibacterial ingredients and additives in combination, so that they can be used for antibacterial defroster parts for automobiles, etc. There is an effect of providing an antibacterial polypropylene resin composition and a molded article containing the same.

도 1은 니딩 블록과 역 니딩 블록을 조합한 다양한 이축 압출기의 단면도를 나타낸다. 후술하는 실시예를 통하여 하기 도 1에 나타낸 구조 중에서 SCREW SEGMENT TYPE 2 구조를 갖는 이축 압출기를 사용하는 것이 기계적 물성과 생산성 측면에서 바람직한 것을 확인하였다.
도 2는 본 발명에서 사용한 황화구리의 SEM 분석 사진이다. 참고로 평균 입경이 1 ㎛ 내외로 확인되었다.
Figure 1 shows a cross-sectional view of various twin-screw extruders combining a kneading block and a reverse kneading block. Through the examples described below, it was confirmed that it is preferable to use a twin-screw extruder having a SCREW SEGMENT TYPE 2 structure among the structures shown in FIG. 1 in terms of mechanical properties and productivity.
Figure 2 is a SEM analysis photo of copper sulfide used in the present invention. For reference, the average particle diameter was confirmed to be around 1 ㎛.

이하 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail to facilitate understanding of the present invention.

본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 발명을 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 점을 감안하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 한다. Terms and words used in this specification and claims should not be construed as limited to their common or dictionary meanings, and the inventor may appropriately define the concept of terms in order to explain the invention in the best way. Therefore, it should be interpreted with meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

본 기재의 용어 "일체 사출 적용 항균 디프로스터 항균 시스템"는 달리 특정하지 않는 한 항균성이 요구되는 내상 제품(defroster)를 지칭한다. The term "integral injection applied antibacterial defroster antibacterial system" in this disclosure refers to an internal product (defroster) requiring antibacterial properties, unless otherwise specified.

본 발명에서 달리 특정하지 않는 한 "중량%"는 해당 조성물에 포함되는 필수 성분의 총량을 기준으로 한 것이다. In the present invention, unless otherwise specified, “% by weight” is based on the total amount of essential ingredients included in the composition.

본 발명에서 달리 특정하지 않는 한 "항균 마스터배치"는 황화구리가 포함되어 흑색을 띠는 블랙 마스터배치를 지칭한다. In the present invention, unless otherwise specified, “antibacterial masterbatch” refers to a black masterbatch that contains copper sulfide and has a black color.

본 발명자들은 항균제를 항균 마스터배치 형태로 포함하면서 첨가제의 종류 및 사용 함량을 조절하는 경우, 항균성과 더불어 기계적 강도와 내열 특성을 크게 향상시키는 것을 확인하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다. The present inventors have completed the present invention by confirming that when an antibacterial agent is included in the form of an antibacterial masterbatch and the type and amount of additives are controlled, the mechanical strength and heat resistance properties as well as antibacterial properties are greatly improved.

본 발명의 항균 폴리프로필렌 수지 조성물은, 폴리프로필렌 수지 40 내지 95 중량%; 첨가제 0.1 내지 40 중량%; 및 항균 마스터배치 0.1 내지 20 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 범위 내에서 항균성과 더불어 기계적 강도와 내열 특성을 크게 향상시킨 효과가 있다. The antibacterial polypropylene resin composition of the present invention contains 40 to 95% by weight of polypropylene resin; 0.1 to 40% by weight of additive; and 0.1 to 20% by weight of an antibacterial masterbatch, and within this range, it has the effect of significantly improving mechanical strength and heat resistance properties as well as antibacterial properties.

이하에서, 본 발명의 구현예에 따른 항균 폴리프로필렌 수지 조성물을 상세히 설명한다. Hereinafter, an antibacterial polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

폴리프로필렌 수지polypropylene resin

상기 폴리프로필렌 수지는 60 내지 95 중량%, 65 내지 95 중량%, 바람직하게는 68 내지 92 중량%일 수 있고, 보다 바람직하게는 73 내지 92 중량%, 가장 바람직하게는 75 내지 92 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. The polypropylene resin may be 60 to 95% by weight, 65 to 95% by weight, preferably 68 to 92% by weight, more preferably 73 to 92% by weight, and most preferably 75 to 92% by weight. Within this range, excellent mechanical properties and property balance are achieved.

상기 폴리프로필렌 수지는 프로필렌 단독중합체, 프로필렌과 에틸렌 또는 탄소수 4 내지 10의 올레핀계 단량체의 공중합체, 폴리프로필렌과 에틸렌-프로필렌 고무의 블록공중합체 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. The polypropylene resin may include a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and ethylene or an olefinic monomer having 4 to 10 carbon atoms, a block copolymer of polypropylene and ethylene-propylene rubber, or a mixture thereof.

구체적으로, 상기 폴리프로필렌 수지는 에틸렌-프로필렌 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체에 함유된 에틸렌 반복단위 함량이 약 3중량% 내지 약 10중량%일 수 있다. 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체는 상대적으로 적은 함량의 에틸렌을 포함하여, 폴리프로필렌 수지의 결정성을 높이고, 상기 폴리프로필렌 수지가 포함된 수지 조성물의 강성과 내충격성을 향상시킬 수 있다. Specifically, the polypropylene resin may include an ethylene-propylene copolymer. The ethylene repeating unit content contained in the ethylene-propylene copolymer may be about 3% by weight to about 10% by weight. The ethylene-propylene copolymer contains a relatively small amount of ethylene, which can increase the crystallinity of the polypropylene resin and improve the rigidity and impact resistance of the resin composition containing the polypropylene resin.

상기 폴리프로필렌 수지는 230 ℃의 온도 및 2.16 kg의 하중에서 측정된 용융지수가 약 1 g/10min 내지 약 10 g/10min 일 수 있다. 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 상기 범위의 용융지수를 갖는 폴리프로필렌 수지를 포함하여 향상된 성형성과 외관특성을 부여할 수 있고, 동시에 우수한 기계적 물성을 부여할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리프로필렌 수지의 용융지수가 상기 범위 미만인 경우에는 사출성형 시 수지의 흐름성이 저하되어 가공성이 저하될 수 있고, 상기 폴리프로필렌 수지의 용융지수가 상기 범위를 초과하는 경우에는 사출물의 강성 및 내충격성 균형이 저하됨에 따라 상기 폴리프로필렌 수지가 함유된 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 강성과 내충격성이 감소할 수 있다. The polypropylene resin may have a melt index of about 1 g/10min to about 10 g/10min measured at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg. The polypropylene resin composition includes a polypropylene resin having a melt index in the above range, and can provide improved moldability and appearance characteristics, and at the same time, excellent mechanical properties. Specifically, if the melt index of the polypropylene resin is less than the above range, the flowability of the resin may decrease during injection molding, which may reduce processability, and if the melt index of the polypropylene resin exceeds the above range, the injection molding material may be deteriorated. As the balance of rigidity and impact resistance decreases, the rigidity and impact resistance of the polypropylene resin composition containing the polypropylene resin may decrease.

상기 폴리프로필렌 수지는 본 기재의 정의에 따르는 한 시판되는 물질을 사용할 수 있다. The polypropylene resin can be a commercially available material as long as it complies with the definitions of this description.

상기 폴리프로필렌 수지의 중량평균분자량은 약 50,000 g/mol 내지 약 500,000 g/mol일 수 있다. 상기 폴리프로필렌 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우에는 흐름성은 좋아질 수 있으나, 기계적 물성 즉, 충격 강도 및 굴곡탄성율이 저하될 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 기계적 물성은 향상될 수 있으나, 흐름성이 저하되어 가공성이 낮아지고 이에 따라, 얇은 두께의 성형품을 제조하는 것이 용이하지 않을 수 있다.The weight average molecular weight of the polypropylene resin may be about 50,000 g/mol to about 500,000 g/mol. If the weight average molecular weight of the polypropylene resin is less than the above range, flowability may be improved, but mechanical properties, that is, impact strength and flexural modulus, may be reduced, and if it exceeds the above range, mechanical properties may be improved, but Flowability decreases, resulting in lower processability, and thus it may not be easy to manufacture thin-thick molded products.

상기 중량평균분자량은 달리 특정하지 않는 한, 샘플을 1,2,4-트리클로로벤젠에 녹여 gel permeation chromatography(GPC)를 이용하여 측정하였다. Unless otherwise specified, the weight average molecular weight was measured by dissolving the sample in 1,2,4-trichlorobenzene and using gel permeation chromatography (GPC).

상기 폴리프로필렌 수지는 일례로 펠릿(pellet), 펠릿형(pellet-type) 또는 파우더(powder)일 수 있다. The polypropylene resin may be, for example, a pellet, pellet-type, or powder.

상기 펠릿 또는 펠릿형이란, 달리 특정하지 않는 한 원료물질의 압출에 의해 형성되는 작은 입자 또는 조각으로, 원형, 평판형, 인편형, 다각형, 막대 형태 등 당해 기술분야에서 펠렛으로 분류되는 형태를 모두 포함한다. 그 크기는 용도 및 형태에 따라 적절히 결정되는 것으로 특히 한정되지 않으나, 통상 1 mm 수준의 작은 평균 직경을 갖는 파우더 입자와 구분할 수 있도록 펠릿은 평균 직경이 2 mm 이상인 것으로 정의할 수 있다. Unless otherwise specified, the pellet or pellet type refers to small particles or pieces formed by extrusion of raw materials, including all shapes classified as pellets in the art, such as round, flat, scale, polygon, and rod shapes. Includes. The size is determined appropriately depending on the purpose and shape and is not particularly limited, but a pellet can be defined as having an average diameter of 2 mm or more so that it can be distinguished from powder particles having an average diameter as small as 1 mm.

펠릿은 일례로 평균 입경이 2 mm 이상, 또는 3 mm 이상이고, 200 mm 이하, 또는 100 mm 이하, 또는 50 mm 이하, 또는 10 mm 이하, 또는 5 mm 이하인 것일 수 있다. 이때 입경은 펠릿상 외주면의 임의의 직선 거리 중 최장 거리이며, 회절 입자 크기분석장치 (Symatec사 HELOS)를 이용하여 측정할 수 있다. For example, the pellets may have an average particle diameter of 2 mm or more, or 3 mm or more, or 200 mm or less, or 100 mm or less, or 50 mm or less, or 10 mm or less, or 5 mm or less. At this time, the particle size is the longest straight line distance on the outer peripheral surface of the pellet, and can be measured using a diffraction particle size analyzer (HELOS, Symatec).

구체적으로, 샘플을 광회절 입자 크기분석장치의 호퍼에 주입 후 입자 크기 분포를 측정하고, 그 결과를 이용하여 평균 입경을 계산할 수 있다.Specifically, the particle size distribution can be measured after the sample is injected into the hopper of the optical diffraction particle size analyzer, and the average particle diameter can be calculated using the result.

본 발명에서 사용하는 폴리프로필렌 수지는 파우더 입자를 사용할 수도 있다. The polypropylene resin used in the present invention may also be powder particles.

첨가제additive

상기 첨가제는 일례로 0.1 내지 40 중량%, 0.1 내지 30 중량%, 0.5 내지 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 22 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 21 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 분산성, 결정화특성, 기계적 강도 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. For example, the additive may be 0.1 to 40% by weight, 0.1 to 30% by weight, 0.5 to 25% by weight, preferably 1 to 22% by weight, more preferably 1 to 21% by weight, and within this range. It has excellent acidity, crystallization properties, mechanical strength, and physical property balance.

상기 첨가제는 일례로 무기 필러, 안정화제, 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. For example, the additive may be one or more selected from inorganic fillers, stabilizers, primary antioxidants, and secondary antioxidants.

상기 무기 필러는 일례로 탈크, 탄산칼슘, 또는 실리카일 수 있고, 이중에서 탈크를 사용하는 경우 충진 역할과 핵제 역할을 동시에 수행할 수 있다. The inorganic filler may be, for example, talc, calcium carbonate, or silica, and when talc is used, it can serve as a filler and a nucleating agent at the same time.

상기 무기 필러는 상기 항균 프로필렌 수지 조성물을 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 일례로 1 내지 30 중량%, 1 내지 25 중량%, 3 내지 23 중량%, 바람직하게는 4 내지 21 중량%, 보다 바람직하게는 4.5 내지 20.5 중량%일 수 있다. The inorganic filler is, for example, 1 to 30% by weight, 1 to 25% by weight, 3 to 23% by weight, preferably 4 to 21% by weight, more preferably 4 to 21% by weight, based on a total of 100% by weight of the components constituting the antibacterial propylene resin composition. Typically, it may be 4.5 to 20.5% by weight.

상기 무기 필러는 본 기재의 정의에 따르는 한 시판되는 물질을 사용할 수 있다. The inorganic filler may be a commercially available material as long as it complies with the definitions of this description.

상기 안정화제는 일례로 Calcium Stearate, Magnesium Stearate, Zinc Stearate 등을 사용할 수 있으며, 본 기재의 정의에 따르는 한 시판되는 물질을 사용할 수 있다. The stabilizer may include, for example, Calcium Stearate, Magnesium Stearate, Zinc Stearate, etc., and any commercially available material may be used as long as it follows the definition of this description.

상기 1차 산화방지제는 일례로 페놀계 산화방지제 계열인 tetrakis(methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl propionate) metane, octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxl) propionate 등을 사용할 수 있으며, 본 기재의 정의에 따르는 한 시판되는 물질을 사용할 수 있다. The primary antioxidant is, for example, a phenolic antioxidant series such as tetrakis(methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl propionate) metane, octadecyl-3-(3,5-di-tert) -butyl-4-hydroxl) propionate, etc. can be used, and commercially available substances can be used as long as they comply with the definitions of this description.

상기 2차 산화방지제는 일례로 인계 산화방지제인 tris(2,4-di-tert-butylphenyl phosphite), Bis(2,4-di-tertphenyl) pentaeryritol) diphosphite, 등을 사용할 수 있으며, 본 기재의 정의에 따르는 한 시판되는 물질을 사용할 수 있다. The secondary antioxidant may be, for example, a phosphorus-based antioxidant such as tris(2,4-di-tert-butylphenyl phosphite), Bis(2,4-di-tertphenyl) pentaeryritol) diphosphite, etc., as defined in the present disclosure. Commercially available substances can be used as long as they comply with the provisions.

상기 안정화제, 1차 산화방지제와 2차 산화방지제는 일례로 1:0.5 내지 1.5:0.5 내지 1.5의 중량비, 바람직하게는 1:0.7 내지 1.2:0.7 내지 1.2의 중량비로 각각 포함될 수 있다. 이 경우에 내열 특성, 가공성 및 물성 밸런스를 제공하는 효과가 있다. For example, the stabilizer, primary antioxidant and secondary antioxidant may be included in a weight ratio of 1:0.5 to 1.5:0.5 to 1.5, preferably 1:0.7 to 1.2:0.7 to 1.2. In this case, it has the effect of providing heat resistance properties, processability, and physical property balance.

또한, 상기 안정화제, 1차 산화방지제와 2차 산화방지제는 상기 항균 프로필렌 수지 조성물을 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 일례로 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량% 일 수 있고, 이 범위 내에서 내열 특성을 효과적으로 제공할 수 있다. In addition, the stabilizer, primary antioxidant and secondary antioxidant are, for example, 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight, based on a total of 100% by weight of the components constituting the antibacterial propylene resin composition. Typically, it may be 0.1 to 1% by weight, and heat resistance properties can be effectively provided within this range.

상기 첨가제는 필요에 따라 이형제, 활제 또는 가소제에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다. The additive may further include one or more selected from mold release agents, lubricants, or plasticizers, if necessary.

상기 첨가제는 통상적으로 폴리프로필렌 수지에 적용가능한 종류들인 경우 특별히 제한되지 않는다. The additives are not particularly limited as long as they are types generally applicable to polypropylene resin.

항균 마스터배치Antibacterial Masterbatch

상기 항균 마스터배치는 일례로 0.1 내지 20 중량%, 구체적인 예로 0.1 내지 18 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성 및 항균성이 우수하다. The antibacterial masterbatch may be, for example, 0.1 to 20% by weight, specifically 0.1 to 18% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, and within this range, processability and antibacterial properties This is excellent.

상기 항균 마스터배치는 일례로 블랙 마스터배치일 수 있고, 구체적인 예로 황화구리 마스터배치일 수 있으며, 이 경우 조성물의 층 분리가 일어나지 않고 가공성이 좋아지는 효과가 있다. The antibacterial masterbatch may be, for example, a black masterbatch, and a specific example may be a copper sulfide masterbatch. In this case, layer separation of the composition does not occur and processability is improved.

구체적인 예로, 상기 황화구리 마스터배치는 평균 입경 0.1 내지 20㎛, 0.1 내지 10㎛, 0.1 내지 7㎛ 또는 0.1 내지 5㎛의 황화구리와 분산제, 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제를 포함할 수 있다. As a specific example, the copper sulfide masterbatch may include copper sulfide with an average particle diameter of 0.1 to 20 μm, 0.1 to 10 μm, 0.1 to 7 μm, or 0.1 to 5 μm, a dispersant, a primary antioxidant, and a secondary antioxidant. .

상기 황화구리는 펠렛(pellet) 타입 또는 그라인드(grind) 타입의 입자 형태를 사용할 수 있다. The copper sulfide may be used in the form of pellet-type or grind-type particles.

상기 황화구리 입자는 통상적으로 폴리프로필렌 수지에 적용가능한 황화구리 입자인 경우 특별히 제한되지 않는다. The copper sulfide particles are not particularly limited as long as they are copper sulfide particles that are generally applicable to polypropylene resin.

본 발명의 황화구리 입자는 개질 처리를 거치지 않고 사용할 수 있다. The copper sulfide particles of the present invention can be used without undergoing modification treatment.

상기 분산제는 일례로 ethylene glycol esters of montanic acid, 또는 PP Wax, PE Wax를 비롯한 폴리올레핀계 왁스일 수 있고, 이 경우 조성물의 층 분리가 일어나지 않고 분산성이 좋아지는 효과가 있다. The dispersant may be, for example, ethylene glycol esters of montanic acid, or polyolefin-based wax, including PP Wax and PE Wax. In this case, layer separation of the composition does not occur and dispersibility is improved.

상기 분산제는 통상적으로 폴리프로필렌 수지에 적용가능한 분산제인 경우 특별히 제한되지 않는다. The dispersant is not particularly limited as long as it is a dispersant that is generally applicable to polypropylene resin.

상기 황화구리와 분산제는 일례로 1:0.5 내지 1:1.5 중량비, 또는 1:0.7 내지 1:1.3 중량비로 포함할 수 있다. 이 경우에 조성물의 층 분리가 일어나지 않고 분산성과 내열 특성, 나아가 항균성이 개선되는 효과가 있다.The copper sulfide and the dispersant may be included, for example, in a weight ratio of 1:0.5 to 1:1.5, or in a weight ratio of 1:0.7 to 1:1.3. In this case, layer separation of the composition does not occur and the dispersibility, heat resistance properties, and even antibacterial properties are improved.

상기 황화구리 입자는 일례로 상기 항균 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 0.1 내지 30 중량%, 0.5 내지 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 22 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 분산성, 항균성, 내열 특성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. For example, the copper sulfide particles are 0.1 to 30% by weight, 0.5 to 25% by weight, preferably 1 to 22% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, based on a total of 100% by weight of the components constituting the antibacterial masterbatch. %, and within this range, excellent dispersibility, antibacterial properties, heat resistance properties, and physical property balance are effective.

상기 분산제는 일례로 상기 항균 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 0.1 내지 30 중량%, 0.5 내지 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 22 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 분산성, 결정화 특성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. For example, the dispersant may be 0.1 to 30% by weight, 0.5 to 25% by weight, preferably 1 to 22% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, based on a total of 100% by weight of the components constituting the antibacterial masterbatch. and within this range, excellent dispersibility, crystallization characteristics, and physical property balance are achieved.

상기 1차 산화방지제와 2차 산화방지제는 전술한 첨가제 항목에서 제시한 성분들을 사용할 수 있다. The primary antioxidant and secondary antioxidant may be the ingredients listed in the additive section mentioned above.

상기 1차 산화방지제와 2차 산화방지제는 일례로 1:0.5 내지 1.5의 중량비, 바람직하게는 1:0.7 내지 1.2의 중량비로 포함할 수 있다. 이 경우에 내열 특성, 가공성 및 물성 밸런스를 제공하는 효과가 있다. For example, the primary antioxidant and the secondary antioxidant may be included in a weight ratio of 1:0.5 to 1.5, preferably 1:0.7 to 1.2. In this case, it has the effect of providing heat resistance properties, processability, and physical property balance.

또한, 상기 1차 산화방지제와 2차 산화방지제는 상기 항균 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 일례로 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.05 중량%로 각각 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 내열 특성, 가공성 및 물성 밸런스를 제공할 수 있다. In addition, the primary antioxidant and secondary antioxidant are, for example, 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.01 to 0.01% by weight, based on a total of 100% by weight of the components constituting the antibacterial masterbatch. They can each be included at 0.05% by weight, and within this range, heat resistance properties, processability, and physical property balance can be provided.

상기 황화구리 마스터배치는 폴리프로필렌 수지를 일례로 상기 황화구리 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 60 내지 95 중량%, 65 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 90 중량% 범위로 포함할 수 있다. The copper sulfide masterbatch contains polypropylene resin, for example, in the range of 60 to 95% by weight, 65 to 90% by weight, preferably 70 to 90% by weight, out of the total 100% by weight of the components constituting the copper sulfide masterbatch. can do.

여기서 사용하는 폴리프로필렌 수지는 전술한 폴리프로필렌 수지 항목에서 제시한 것과 동일한 것을 사용할 수 있고, 필요한 경우에는 상이한 종류를 사용하여도 무방하다. The polypropylene resin used here may be the same as that presented in the above-mentioned polypropylene resin section, and if necessary, a different type may be used.

항균 폴리프로필렌 수지 조성물Antibacterial polypropylene resin composition

상기 항균 폴리프로필렌 수지 조성물은 일례로 황색 포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P)를 접종 24시간 후 JIS Z 2801:2012에 의거하여 측정한 세균수가 0.63 미만일 수 있고, 이 범위 내에서 항균성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. For example, the antibacterial polypropylene resin composition may have a bacterial count of less than 0.63 as measured according to JIS Z 2801:2012 24 hours after inoculation with Staphylococcus aureus ATCC 6538P, and has excellent antibacterial properties and physical property balance within this range. It works.

상기 항균 폴리프로필렌 수지 조성물은 일례로 ASTM D790에 의거한 굴곡강도가 33.5 MPa 이상인 동시에 굴곡탄성률이 1060MPa 이상일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 강도 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. . For example, the antibacterial polypropylene resin composition may have a flexural strength of 33.5 MPa or more and a flexural modulus of 1060 MPa or more according to ASTM D790, and within this range, it has excellent mechanical strength and physical property balance. .

상기 항균 폴리프로필렌 수지 조성물은 일례로 결정화온도(Tc)가 120 ℃ 이상일 수 있고, 이 범위 내에서 결정화 특성과 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. For example, the antibacterial polypropylene resin composition may have a crystallization temperature (Tc) of 120° C. or higher, and has excellent crystallization characteristics and physical property balance within this range.

상기 항균 폴리프로필렌 수지 조성물은 일례로, 녹는점(Tm)이 160 ℃ 이상 일 수 있고, 이 범위 내에서 내열 특성과 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. For example, the antibacterial polypropylene resin composition may have a melting point (Tm) of 160° C. or higher, and has excellent heat resistance properties and physical property balance within this range.

여기에서 녹는점은 본 발명과 관련된 분야에서 사용하는 다양한 방법을 사용하여 측정할 수 있으며, 일례로 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimeter, DSC, 장치명: DSC 2920, 제조사: TA instrument)를 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 녹는점은 항균 폴리프로필렌 수지 조성물을 200 ℃까지 가열한 후 5분 동안 그 온도를 유지하고, 다시 -60 ℃까지 냉각한 후 다시 온도를 증가시켰으며, 이때 온도의 상승 속도와 하강 속도는 각각 10 ℃으로 조절하여 측정할 수 있다. Here, the melting point can be measured using various methods used in the field related to the present invention. For example, it can be measured using a Differential Scanning Calorimeter (DSC, device name: DSC 2920, manufacturer: TA instrument). You can. Specifically, the melting point was determined by heating the antibacterial polypropylene resin composition to 200°C, maintaining that temperature for 5 minutes, cooling it to -60°C, and then increasing the temperature again. At this time, the temperature rise and fall rates were determined. can be measured by adjusting each temperature to 10°C.

상기 항균 폴리프로필렌 수지 조성물은 일례로 ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형온도가 110 ℃ 이상일 수 있고, 이 범위 내에서 내열특성과 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. For example, the antibacterial polypropylene resin composition may have a heat distortion temperature of 110°C or higher as measured according to ASTM D648, and within this range, it has excellent heat resistance properties and physical property balance.

본 발명의 항균 폴리프로필렌 수지 조성물은 일례로 폴리프로필렌 수지의 대체 물질로 폴리에틸렌 수지를 포함하지 않고, 이 경우 내열 특성과 착색성 및 기계적 강도가 우수한 효과가 있다. For example, the antibacterial polypropylene resin composition of the present invention is an alternative to polypropylene resin and does not contain polyethylene resin. In this case, it has excellent heat resistance properties, colorability, and mechanical strength.

항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법Method for producing antibacterial polypropylene resin composition

본 발명의 항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법은 일례로, 폴리프로필렌 수지 40 내지 95 중량%; 첨가제 0.1 내지 40 중량%; 및 항균 마스터배치 0.1 내지 20 중량%를 니딩 블록과 역 니딩 블록을 갖는 이축 압출기에서 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함할 수 있다. The method for producing the antibacterial polypropylene resin composition of the present invention includes, for example, 40 to 95% by weight of polypropylene resin; 0.1 to 40% by weight of additive; And it may include melt-kneading and then extruding 0.1 to 20% by weight of the antibacterial masterbatch in a twin-screw extruder having a kneading block and a reverse kneading block.

본 발명에서 사용하는 이축 압출기는 하기 도 1에 나타낸 모식도들 중에서 SCREW SEGMENT TYPE 2 구조를 사용하는 것을 특징으로 한다. The twin-screw extruder used in the present invention is characterized by using a SCREW SEGMENT TYPE 2 structure among the schematic diagrams shown in Figure 1 below.

하기 도 1은 니딩 블록과 역 니딩 블록을 조합한 다양한 이축 압출기의 단면도를 나타낸다. 이하 실시예에서 자세히 살펴보도록 하고 여기에서 간단히 살펴보자면, 하부 구조로 내려갈수록 기계적 강도가 향상되는 경향성을 나타내지만, 토크, 전단 암페어가 상대적으로 높아 생산성이 저감되므로, SCREW SEGMENT TYPE 2 구조를 갖는 이축 압출기를 사용하는 것이 기계적 물성과 생산성 측면에서 바람직한 것을 후술하는 실시예를 통해 확인하였다. Figure 1 below shows a cross-sectional view of various twin-screw extruders combining a kneading block and a reverse kneading block. Let's look at it in detail in the examples below, and briefly here, it shows a tendency for mechanical strength to improve as you go down to the lower structure, but because the torque and shear amperage are relatively high, productivity is reduced, so a biaxial screw with a SCREW SEGMENT TYPE 2 structure It was confirmed through the examples described below that using an extruder is preferable in terms of mechanical properties and productivity.

상기 용융 혼련은 일례로 170 내지 220 ℃, 또는 170 내지 200 ℃에서 실시될 수 있다. The melt kneading may be performed at, for example, 170 to 220 °C, or 170 to 200 °C.

상기 압출기 내 스크류의 회전속도는 500 내지 2000 rpm, 또는 500 내지 1500 rpm일 수 있다. The rotation speed of the screw in the extruder may be 500 to 2000 rpm, or 500 to 1500 rpm.

상기 첨가제는 탈크를 상기 항균 프로필렌 수지 조성물을 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 1 내지 25 중량%로 포함하고, 상기 안정화제, 1차 산화방지제와 2차 산화방지제는 1:0.5 내지 1.5:0.5 내지 1.5 중량비로 포함할 수 있다. The additive includes talc in an amount of 1 to 25% by weight based on a total of 100% by weight of the components constituting the antibacterial propylene resin composition, and the stabilizer, primary antioxidant and secondary antioxidant are 1:0.5 to 1.5:0.5. It may be included in a weight ratio of from 1.5 to 1.5.

상기 항균 마스터배치는, 평균 입경 0.1 내지 20㎛, 또는 0.1 내지 5㎛의 황화구리 입자와 분산제, 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제를 포함하는 황화구리 마스터배치일 수 있다. The antibacterial masterbatch may be a copper sulfide masterbatch containing copper sulfide particles with an average particle diameter of 0.1 to 20 μm, or 0.1 to 5 μm, a dispersant, a primary antioxidant, and a secondary antioxidant.

상기 황화구리 입자와 분산제는 1:0.5 내지 1.5 중량비로 포함할 수 있다. The copper sulfide particles and the dispersant may be included in a weight ratio of 1:0.5 to 1.5.

상기 황화구리 마스터배치는 폴리프로필렌 수지를 상기 황화구리 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 60 내지 95 중량% 범위로 포함할 수 있다. The copper sulfide masterbatch contains 60 to 95% by weight of polypropylene resin out of the total 100% by weight of the components constituting the copper sulfide masterbatch. It can be included in the range.

성형품molded product

본 발명의 일 구현예에 따른 성형품은 상기 항균 폴리프로필렌 수지 조성물을 포함하여 제조되는 성형품을 제공하게 된다. A molded article according to an embodiment of the present invention provides a molded article manufactured including the antibacterial polypropylene resin composition.

본 발명의 일 구현예에 따른 성형품은 압출 방법 및 사출 방법 등의 통상의 방법을 사용하여 제조할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The molded article according to one embodiment of the present invention can be manufactured using conventional methods such as extrusion method and injection method, but is not limited thereto.

전술한 조성은 소정 비율로 별도로 압출기에 공급하거나, 사전에 각 성분을 혼합하여 조성물을 조제하고 이를 여러 개의 압출기에 공급하고 혼합, 용융시켜 다이 블록을 통과시키면서 다이에서 여러 층으로 구성된 시트를 성형한 다음 타겟팅 두께로 필름 형태로 제조할 수 있다. The above-mentioned composition is supplied separately to an extruder at a predetermined ratio, or the composition is prepared by mixing each component in advance and supplied to several extruders, mixed, melted, and passed through a die block to form a sheet composed of several layers in the die. It can be manufactured in film form with the following targeting thicknesses.

나아가 전술한 필름 제조시, 블로윙 방법을 사용하는 경우에는 차가운 공기를 불어넣어가며 냉각시키고, T-다이 성형법을 사용하는 경우에는 냉각 롤을 사용하여 얇은 필름으로 성형하거나 기계적 강도를 높이기 위해 연신시킬 수 있다. Furthermore, when manufacturing the above-mentioned film, when using the blowing method, it is cooled by blowing cold air, and when using the T-die forming method, it can be formed into a thin film using a cooling roll or stretched to increase mechanical strength. there is.

상기 성형품은 일례로 자동차 내장재일 수 있다. For example, the molded product may be an automobile interior material.

상기 자동차 내장재는 항균 디프로스터 부품에서 필요로 하는 정도의 항균성과 기계적 물성, 내열 특성을 구비하고 있을 뿐 아니라 생산성이 탁월하여 경제적인 효과가 크다. The automobile interior material not only has antibacterial properties, mechanical properties, and heat resistance properties required for antibacterial defroster parts, but also has excellent productivity, resulting in great economic effectiveness.

본 기재의 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.In describing the molded product of this description, it is stated that other conditions or equipment not explicitly described can be appropriately selected within the range commonly practiced in the industry and are not particularly limited.

이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정하는 것은 아니다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily practice it. However, the present invention may be implemented in various different forms and is not limited to the embodiments described herein.

[실시예] [Example]

하기 실시예, 비교예, 제조예 1 내지 2에서 사용한 화합물은 다음과 같다. The compounds used in the following Examples, Comparative Examples, and Preparation Examples 1 to 2 are as follows.

*폴리프로필렌 수지: 롯데케미칼사, 제품명 J-330 *Polypropylene resin: Lotte Chemical, product name J-330

*탈크: 코치사, 제품명 KCNAP-400*Talc: Coach, product name KCNAP-400

*안정화제: Calcium sterate*Stabilizer: Calcium sterate

*황화구리: 평균 입경 1㎛(도 2 참조)*Copper sulfide: average particle diameter 1㎛ (see Figure 2)

*분산제: VOELPKE사, WARADUR E계 WAX *Dispersant: VOELPKE, WARADUR E series WAX

*1차 산화방지제: 송원산업, Songnox 1010*Primary antioxidant: Songwon Industry, Songnox 1010

*2차 산화방지제: 송원산업, Songnox 1680 *Secondary antioxidant: Songwon Industry, Songnox 1680

제조예 1Manufacturing Example 1

본 발명에 따른 항균 마스터배치1을 다음과 같아 제조하였다. Antibacterial masterbatch 1 according to the present invention was prepared as follows.

구체적인 예로, 하기 표 1에 기재된 대로 각각의 성분들을 열매온도가 170 ℃이고, 블레이드간 속도비가 1:1.2인 니더를 사용하여 2개의 스크류가 서로 역방향 또는 교차하는 속도(RPM 31/26)로 회전시키면서 롤러 사이에 투입하는 동시에 4 kg/cm2 가압 조건으로 배합물 온도 171 ℃ 및 배합시간 30~50분 조건을 사용하여 분산하였다. As a specific example, as shown in Table 1 below, each component is mixed at a kneader with a heat temperature of 170°C and a speed ratio between blades of 1:1.2, and the two screws rotate at opposite or intersecting speeds (RPM 31/26). It was put between rollers while being dispersed under pressure of 4 kg/cm2, a mixture temperature of 171°C, and a mixing time of 30 to 50 minutes.

원료Raw material 중량%weight% 폴리프로필렌 수지polypropylene resin 80.9080.90 황화구리copper sulfide 9.59.5 분산제dispersant 9.59.5 1차 산화방지제Primary antioxidant 0.050.05 2차 산화방지제secondary antioxidant 0.050.05

제조예 2Production example 2

상기 제조예 1에서 사용한 니더를, 하기 도 1의 SCREW SEGMENT TYPE 2 구조를 갖는 이축 압출기로 대체하고 170~200 ℃ 조건 하에 압출한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 공정을 반복하여 항균 마스터배치2를 제조하였다. The same process as Preparation Example 1 was repeated except that the kneader used in Preparation Example 1 was replaced with a twin-screw extruder having the SCREW SEGMENT TYPE 2 structure shown in FIG. 1 and extrusion was performed under conditions of 170 to 200 ° C. to produce an antibacterial masterbatch. 2 was prepared.

압출기 사양은 Screw Diameter φ30, L/D=32:1, CO-rotating/Intermeshing type twin screw extruder이며, 압출기 온도는 210~260 ℃ 설정, 스크류 회전속도는 1000 rpm이었다. The extruder specifications were Screw Diameter ϕ30, L/D=32:1, CO-rotating/Intermeshing type twin screw extruder, the extruder temperature was set at 210~260℃, and the screw rotation speed was 1000 rpm.

실시예 1 내지 2, 비교예 1 내지 2Examples 1 to 2, Comparative Examples 1 to 2

하기 표 2에 기재된 대로 각각의 성분들을 해당 함량으로 전술한 제조예 1,2에서 각각 사용한 니더와 이축 압출기에 각각 투입하여 용융 혼련, 나아가 압출하여 물성시편을 제조하였다. As shown in Table 2 below, each component was added at the corresponding content to the kneader and twin-screw extruder used in Preparation Examples 1 and 2, respectively, and melt-kneaded and further extruded to prepare a physical property specimen.

구분(단위 wt%)Classification (unit wt%) 비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예 2Example 2 가공장비processing equipment 니더Kneader 니더Kneader 이축 압출기twin screw extruder 이축 압출기twin screw extruder 폴리프로필렌 수지polypropylene resin 89.8589.85 69.8569.85 89.8589.85 69.8569.85 탈크Talc -- 2020 -- 2020 안정화제stabilizer 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 1차 산화방지제Primary antioxidant 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 2차 산화방지제secondary antioxidant 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 항균 마스터배치1Antibacterial Masterbatch 1 1010 1010 -- -- 항균 마스터배치2Antibacterial Masterbatch 2 -- -- 1010 1010

[시험예 1][Test Example 1]

상기 실시예 1 내지 2, 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 4에 나타내었다. The properties of the antibacterial polypropylene resin compositions prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2 were measured by the following method, and the results are shown in Table 4 below.

*인장강도(단위 MPa) 및 인장탄성률(단위 MPa): ASTM D638법에 의거하여 측정하였다. *Tensile strength (unit MPa) and tensile modulus (unit MPa): Measured according to ASTM D638.

*신율(단위 %): ASTM D638법에 의거하여 측정하였다. *Elongation (unit %): Measured according to ASTM D638.

*굴곡강도(단위 MPa) 및 굴곡탄성률(단위 MPa): ASTM D790법에 의거하여 측정하였다. *Flexural strength (unit MPa) and flexural modulus (unit MPa): Measured according to ASTM D790.

*냄새: MS300-34 법에 의거하여 측정하고, 하기 표 3에 나타낸 등급에 따라 분류하였다. *Odor: Measured according to the MS300-34 method and classified according to the grades shown in Table 3 below.

등급Rating 냄새의 강도intensity of odor 비고note 1One 냄새 없음No smell 무취(None)Odorless (None) 22 무슨 냄새인지 알수 없으나 냄새를 느낌I can't tell what the smell is, but I feel it 냄새 감지(Thresoold)Smell detection (Thresool) 33 냄새가 약하게 감지되며 무슨 냄새인지 알 수 있음Smell is slightly detected and you can tell what it is. 보통 냄새(Moderate)Moderate odor 44 쉽게 감지할 수 있는 강한 냄새Strong odor that can be easily detected 강한 냄새(Strong)Strong odor 55 아주 강한 냄새very strong smell 극심한 냄새(Very Strong)Very Strong 66 호흡곤란을 느끼는 견디기 어려운 강렬한 냄새An unbearable strong odor that makes breathing difficult. 참기 어려운 냄새(Over Strong)Over Strong

구분division 비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예 2Example 2 가공장비processing equipment 니더Kneader 니더Kneader 이축 압출기twin screw extruder 이축 압출기twin screw extruder 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 25.125.1 24.924.9 24.924.9 24.824.8 신율(%)Elongation (%) 36.936.9 41.941.9 36.7336.73 42.1742.17 굴곡강도(MPa)Flexural strength (MPa) 34.034.0 39.039.0 33.433.4 38.638.6 굴곡탄성율(MPa)Flexural modulus (MPa) 10351035 17801780 10211021 17571757 냄새smell 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3

상기 표 2 내지 4에서 보듯이, 본 발명의 항균 폴리프로필렌 수지 조성물(실시예 1 내지 2)은 신율, 굴곡강도, 및 굴곡탄성률이 매우 우수하였다. As shown in Tables 2 to 4, the antibacterial polypropylene resin composition of the present invention (Examples 1 to 2) had excellent elongation, flexural strength, and flexural modulus.

특히, 니더를 사용한 실시예 1과 이축 압출기를 사용한 실시예 2의 경우 물성 차이는 크지 않았으며, 다만 배합시간과 생산량 측면에서 이축 압출기를 사용하는 것이 니더를 사용하는 것보다 우수하였다. In particular, in the case of Example 1 using a kneader and Example 2 using a twin-screw extruder, the difference in physical properties was not significant, but using a twin-screw extruder was superior to using a kneader in terms of mixing time and production volume.

반면에, 폴리프로필렌 수지와 항균 마스터배치 및 첨가제의 조성에 무기 필러를 포함하지 않은 비교예 1 및 비교예 2는 신율이 저하되었고, 굴곡강도 및 굴곡탄성률이 크게 저하되었다. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2, which did not contain an inorganic filler in the composition of polypropylene resin, antibacterial masterbatch, and additives, had reduced elongation and greatly reduced flexural strength and flexural modulus.

참고예 1 내지 6Reference examples 1 to 6

상기 실시예 2에서 사용한 성분 함량을 하기 표 5에 기재된 대로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 공정을 반복하여 물성시편을 제조하였다. A physical property specimen was prepared by repeating the same process as Example 2, except that the ingredient contents used in Example 2 were replaced as shown in Table 5 below.

구분(단위 wt%)Classification (unit wt%) 참고예 1Reference example 1 참고예 2Reference example 2 참고예 3Reference example 3 참고예 4Reference example 4 참고예 5Reference example 5 참고예 6Reference example 6 폴리프로필렌 수지polypropylene resin 99.8599.85 97.8597.85 95.8595.85 93.8593.85 91.8591.85 89.8589.85 탈크Talc -- -- -- -- -- -- 안정화제stabilizer 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 1차 산화방지제Primary antioxidant 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 2차 산화방지제secondary antioxidant 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 항균 마스터배치2Antibacterial Masterbatch 2 -- 22 44 66 88 1010

[시험예 2][Test Example 2]

상기 참고예 1 내지 6에서 제조된 항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 특성을 전술한 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 6에 나타내었다. The properties of the antibacterial polypropylene resin compositions prepared in Reference Examples 1 to 6 were measured by the method described above, and the results are shown in Table 6 below.

구분division 참고예 1Reference example 1 참고예 2Reference example 2 참고예 3Reference example 3 참고예 4Reference example 4 참고예 5Reference example 5 참고예 6Reference example 6 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 25.425.4 2525 24.924.9 24.924.9 24.824.8 24.624.6 신율(%)Elongation (%) 42.9442.94 37.537.5 41.8641.86 36.7336.73 40.3240.32 32.8832.88 굴곡강도(MPa)Flexural strength (MPa) 32.332.3 34.334.3 33.833.8 33.433.4 33.133.1 33.133.1 굴곡탄성율(MPa)Flexural modulus (MPa) 12581258 12821282 12971297 10211021 12581258 12451245 냄새smell 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3

상기 표 5 내지 6에서 보듯이, 본 발명의 항균 폴리프로필렌 수지 조성물에 무기 필러를 포함하지 않고 항균 마스터배치에 포함된 황화구리의 함량만 조절한 참고예 2 내지 6은 기계적 강도와 냄새 측면에서 폴리프로필렌 수지 단독을 사용한 참고예 1와 유의한 차이를 보이지 않는 점으로부터 항균제가 수지 조성물의 기계적 물성에 악영향을 미치지 않는 것을 알 수 있었다. As shown in Tables 5 to 6, Reference Examples 2 to 6, in which the antibacterial polypropylene resin composition of the present invention did not contain an inorganic filler and only adjusted the content of copper sulfide contained in the antibacterial masterbatch, were similar to polypropylene in terms of mechanical strength and odor. Since there was no significant difference from Reference Example 1 using propylene resin alone, it could be seen that the antibacterial agent did not adversely affect the mechanical properties of the resin composition.

실시예 3 내지 6, 비교예 3 내지 6Examples 3 to 6, Comparative Examples 3 to 6

상기 실시예 2에서 사용한 성분 함량을 하기 표 7에 기재된 대로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 공정을 반복하여 물성시편을 제조하였다. A physical property specimen was prepared by repeating the same process as Example 2, except that the ingredient contents used in Example 2 were replaced as shown in Table 7 below.

구분(단위 wt%)Classification (unit wt%) 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 폴리프로필렌 수지polypropylene resin 84.8584.85 79.8579.85 74.8574.85 69.8569.85 94.8594.85 89.8589.85 84.8584.85 79.8579.85 탈크Talc 55 1010 1515 2020 55 1010 1515 2020 안정화제stabilizer 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 1차 산화방지제Primary antioxidant 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 2차 산화방지제secondary antioxidant 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 항균 마스터배치2Antibacterial Masterbatch 2 1010 1010 1010 1010 -- -- -- --

[시험예 3][Test Example 3]

상기 실시예 3 내지 6 및 비교예 3 내지 6에서 제조된 항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 특성을 전술한 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 8에 나타내었다. The properties of the antibacterial polypropylene resin compositions prepared in Examples 3 to 6 and Comparative Examples 3 to 6 were measured by the method described above, and the results are shown in Table 8 below.

구분division 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 25.125.1 25.425.4 24.824.8 24.824.8 25.625.6 25.525.5 25.325.3 25.025.0 굴곡강도(MPa)Flexural strength (MPa) 36.536.5 35.635.6 37.437.4 38.638.6 33.533.5 34.934.9 35.335.3 36.536.5 굴곡탄성율(MPa)Flexural modulus (MPa) 10601060 12581258 14481448 17571757 10681068 12821282 14481448 15431543 냄새smell 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3

상기 표 7 내지 8에서 보듯이, 본 발명의 항균 폴리프로필렌 수지 조성물(실시예 3 내지 6)은 굴곡강도 및 굴곡탄성률이 매우 우수하였다. As shown in Tables 7 to 8, the antibacterial polypropylene resin composition of the present invention (Examples 3 to 6) had excellent flexural strength and flexural modulus.

특히, 실시예 3 내지 6으로 무기 필러를 증량할수록, 인장강도는 물성변화가 거의 없었으며, 굴곡강도와 굴곡탄성률이 증가하는 것으로 확인되었다. In particular, it was confirmed that as the amount of inorganic filler was increased in Examples 3 to 6, there was little change in the tensile strength properties, and the flexural strength and flexural modulus of elasticity increased.

반면에, 폴리프로필렌 수지와 항균 마스터배치 및 첨가제의 조성에 무기 필러를 포함하지 않은 비교예 3 내지 6은 굴곡강도가 저하되었다. On the other hand, Comparative Examples 3 to 6, which did not include an inorganic filler in the composition of polypropylene resin, antibacterial masterbatch, and additives, had reduced flexural strength.

실시예 6 내지 11, 비교예 6 Examples 6 to 11, Comparative Example 6

상기 실시예 2에서 사용한 성분 함량을 하기 표 9에 기재된 대로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 공정을 반복하여 물성시편을 제조하였다. A physical property specimen was prepared by repeating the same process as Example 2, except that the ingredient contents used in Example 2 were replaced as shown in Table 9 below.

구분(단위 wt%)Classification (unit wt%) 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 비교예 6Comparative Example 6 폴리프로필렌 수지polypropylene resin 69.8569.85 77.8577.85 75.8575.85 71.8571.85 69.8569.85 63.8563.85 79.8579.85 탈크Talc 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 안정화제stabilizer 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 1차 산화방지제Primary antioxidant 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 2차 산화방지제secondary antioxidant 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 항균 마스터배치2Antibacterial Masterbatch 2 1010 22 44 88 1010 1616 --

[시험예 4][Test Example 4]

상기 실시예 6 내지 11 및 비교예 6에서 제조된 항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 특성을 전술한 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 10에 나타내었다. The properties of the antibacterial polypropylene resin compositions prepared in Examples 6 to 11 and Comparative Example 6 were measured by the method described above, and the results are shown in Table 10 below.

구분division 실시예 6Example 6 실시예 7 Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 비교예 6Comparative Example 6 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 24.824.8 24.824.8 24.524.5 25.425.4 25.225.2 25.225.2 25.025.0 신율(%)Elongation (%) 42.1742.17 41.8141.81 49.0149.01 39.2339.23 41.7341.73 39.4339.43 44.5744.57 굴곡강도(MPa)Flexural strength (MPa) 38.638.6 38.338.3 38.738.7 38.938.9 39.139.1 38.638.6 36.536.5 굴곡탄성율(MPa)Flexural modulus (MPa) 17571757 18281828 18521852 18751875 19231923 18521852 15431543 냄새smell 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3 3급level 3

상기 표 9 내지 10에서 보듯이, 본 발명의 항균 폴리프로필렌 수지 조성물(실시예 6 내지 11)은 굴곡강도 및 굴곡탄성률이 매우 우수하였다. As shown in Tables 9 to 10, the antibacterial polypropylene resin compositions of the present invention (Examples 6 to 11) had excellent flexural strength and flexural modulus.

특히, 실시예 6에서 11로 항균 마스터배치를 증량할수록 굴곡탄성률이 증가하는 것으로 확인되었다. In particular, it was confirmed that the flexural modulus increased as the antibacterial masterbatch was increased from Example 6 to 11.

실시예 12 내지 13, 비교예 7 내지 8Examples 12 to 13, Comparative Examples 7 to 8

상기 실시예 2에서 사용한 성분 함량을 하기 표 11에 기재된 대로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 공정을 반복하여 물성시편을 제조하였다. A physical property specimen was prepared by repeating the same process as Example 2, except that the ingredient contents used in Example 2 were replaced as shown in Table 11 below.

구분(단위 wt%)Classification (unit wt%) 실시예 12Example 12 실시예 13Example 13 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 폴리프로필렌 수지polypropylene resin 79.8579.85 69.8569.85 99.8599.85 99.2599.25 탈크Talc 1010 2020 -- -- 안정화제stabilizer 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 1차 산화방지제Primary antioxidant 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 2차 산화방지제secondary antioxidant 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 항균 마스터배치2Antibacterial Masterbatch 2 1010 1010 -- 1010

[시험예 5][Test Example 5]

상기 실시예 12 내지 13, 및 비교예 7 내지 8에서 제조된 항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 12에 나타내었다. The properties of the antibacterial polypropylene resin compositions prepared in Examples 12 to 13 and Comparative Examples 7 to 8 were measured by the following method, and the results are shown in Table 12 below.

*결정화온도(Tm, 단위 ℃): DSC를 사용하여 측정하였다. *Crystallization temperature (Tm, unit ℃): Measured using DSC.

*녹는점(Tc, 단위 ℃): DSC를 사용하여 측정하였다. *Melting point (Tc, unit ℃): Measured using DSC.

*열량(△Hc, 단위 J/g): 차등주사 열량계(DSC)를 사용하여 측정하였다. *Calorie (△Hc, unit J/g): Measured using a differential scanning calorimeter (DSC).

*초기5%분해온도(Td5%, 단위 ℃): TGA를 사용하여 측정하였다.*Initial 5% decomposition temperature (Td5%, unit ℃): Measured using TGA.

*초기10%분해온도(Td10%, 단위 ℃): TGA를 사용하여 측정하였다.*Initial 10% decomposition temperature (Td10%, unit ℃): Measured using TGA.

*최고 열분해온도(Tdmax, 단위 ℃): TGA를 사용하여 측정하였다.*Highest thermal decomposition temperature (Tdmax, unit ℃): Measured using TGA.

*차르 수율(단위 wt%): TGA를 사용하여 측정하였다. *Char yield (unit wt%): Measured using TGA.

구분division 실시예 12Example 12 실시예 13Example 13 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 결정화온도crystallization temperature 125.2125.2 125.8125.8 121.7121.7 121.6121.6 녹는점melting point 165.2165.2 164.7164.7 164.8164.8 164.2164.2 열량calorie 77.377.3 79.179.1 85.185.1 106.4106.4 Td5%TD5% 450450 448448 353353 410410 Td10%TD10% 459459 455455 372372 430430 TdmaxTdmax 482482 473473 444444 469469 차르 수율char yield 1111 2222 0.10.1 0.40.4

상기 표 11 내지 12에서 보듯이, 본 발명의 항균 폴리프로필렌 수지 조성물(실시예 12 내지 13)은 무기 필러를 투입하지 않은 비교예 7 내지 8의 경우보다 결정화 온도가 121 ℃에서 125 ℃로 증가하였다.As shown in Tables 11 and 12, the crystallization temperature of the antibacterial polypropylene resin composition of the present invention (Examples 12 and 13) increased from 121°C to 125°C compared to Comparative Examples 7 and 8 in which no inorganic filler was added. .

이로부터 무기 필러가 기핵 역할을 수행하여 결정화 온도가 증가하였고, 나아가 항균제로서 황화구리가 첨가됨에 따라서도 기핵 효과에 의해 결정화도가 증가한 것으로 판단되었다. From this, it was determined that the crystallization temperature increased as the inorganic filler played the role of a nucleating agent, and that the addition of copper sulfide as an antibacterial agent also increased the degree of crystallization due to the nucleating effect.

또한, 무기 필러와 항균 마스터배치를 첨가하지 않은 비교예 7에서 최고 열분해온도는 444 ℃였으나, 무기 필러와 마스터배치를 모두 첨가한 실시예 12에서는 482 ℃까지 증가한 것을 확인할 수 있었다. In addition, in Comparative Example 7 where neither the inorganic filler nor the antibacterial masterbatch was added, the highest thermal decomposition temperature was 444°C, but in Example 12 where both the inorganic filler and the masterbatch were added, it was confirmed to have increased to 482°C.

또한, 무기 필러와 항균 마스터배치를 첨가하지 않은 비교예 7에서 Td5%는 353 ℃였으나, 무기 필러와 마스터배치를 모두 첨가한 실시예 12에서는 450 ℃까지 증가한 것을 확인할 수 있었다. In addition, in Comparative Example 7 where neither the inorganic filler nor the antibacterial masterbatch was added, Td5% was 353°C, but in Example 12 where both the inorganic filler and the masterbatch were added, it was confirmed that it increased to 450°C.

참고예 7 내지 8Reference examples 7 to 8

상기 실시예 2에서 사용한 성분 함량을 하기 표 13에 기재된 대로 대체한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 공정을 반복하여 물성시편을 제조하였다. A physical property specimen was prepared by repeating the same process as Example 2, except that the ingredient contents used in Example 2 were replaced as shown in Table 13 below.

참고예 7에서 사용하는 폴리프로필렌 수지는 실시예 2에서 사용하는 펠렛 수지 타입인 반면, 참고예 8에서 사용하는 폴리프로필렌 수지는 연마 공정을 통해 파우더 수지 타입을 사용하였다. The polypropylene resin used in Reference Example 7 was a pellet resin type used in Example 2, while the polypropylene resin used in Reference Example 8 was a powder resin type through a polishing process.

구분(단위 wt%)Classification (unit wt%) 참고예 7Reference example 7 참고예 8Reference example 8 폴리프로필렌 수지polypropylene resin 69.85(펠릿 타입)69.85 (pellet type) 69.85
(파우더 타입)
69.85
(Powder type)
탈크Talc 2020 2020 안정화제stabilizer 0.050.05 0.050.05 1차 산화방지제Primary antioxidant 0.050.05 0.050.05 2차 산화방지제secondary antioxidant 0.050.05 0.050.05 항균 마스터배치2Antibacterial Masterbatch 2 1010 1010

[시험예 6][Test Example 6]

상기 참고예 7 내지 8에서 제조된 항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 특성을 측정하고, 그 결과를 하기의 표 14에 나타내었다. The properties of the antibacterial polypropylene resin compositions prepared in Reference Examples 7 to 8 were measured, and the results are shown in Table 14 below.

구분division 참고예 7Reference example 7 참고예 8Reference example 8 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 24.524.5 24.624.6 신율(%)Elongation (%) 49.0149.01 50.0050.00 굴곡강도(MPa)Flexural strength (MPa) 38.738.7 38.538.5 굴곡탄성율(MPa)Flexural modulus (MPa) 18521852 18501850 냄새smell 3급level 3 3급level 3

상기 표 13 내지 14에서 보듯이, 펠렛 수지와 연마에 의한 파우더 수지를 사용하는 참고예 7 내지 8에서 물성 및 냄새 측면에서 차이는 확인할 수 없었다. As shown in Tables 13 and 14, no differences in physical properties and odor could be confirmed in Reference Examples 7 to 8 using pellet resin and powder resin obtained by grinding.

참고예 9 내지 11Reference examples 9 to 11

상기 실시예 2에서 사용한 이축 압출기 구조를 하기 도 1의 SCREW SEGMENT TYPE 1, SCREW SEGMENT TYPE 2, SCREW SEGMENT TYPE 3로 나타낸 구조를 각각 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 공정을 반복하여 물성시편을 제조하였다. The same process as Example 2 was repeated, except that the twin-screw extruder structures used in Example 2 were used as SCREW SEGMENT TYPE 1, SCREW SEGMENT TYPE 2, and SCREW SEGMENT TYPE 3 in Figure 1, respectively, to obtain a physical property specimen. was manufactured.

참고로, SCREW SEGMENT TYPE 1 구조는 니딩 블록만 포함하고 있고, SCREW SEGMENT TYPE 2 구조는 니딩 블록과 역 리딩 블록을 포함하여 혼련 효과를 주면서 분산 효과 향상을 도모한 구조이며, SCREW SEGMENT TYPE 3 구조는 니딩 블록과 역 리딩 블록을 더 포함하여 분산 효과를 극대화한 구조에 해당한다. For reference, the SCREW SEGMENT TYPE 1 structure includes only a kneading block, the SCREW SEGMENT TYPE 2 structure includes a kneading block and a reverse leading block to provide a kneading effect while improving the dispersion effect, and the SCREW SEGMENT TYPE 3 structure includes a kneading block and a reverse leading block. It corresponds to a structure that maximizes the dispersion effect by further including a kneading block and a reverse leading block.

[시험예 7][Test Example 7]

상기 참고예 9 내지 11에서 제조된 항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 특성을 측정하고, 그 결과를 하기의 표 15에 나타내었다. The properties of the antibacterial polypropylene resin compositions prepared in Reference Examples 9 to 11 were measured, and the results are shown in Table 15 below.

*열변형 온도(단위 ℃): 127 x 12.7 x 6.4 mm 사이즈의 Flat 시편을 사용하여 ASTM D 648(Standard Test Method for Deflection Temperature of Plastics Under Flexural Load in the Edgewise Position)에 의거하여 측정하였다. *Heat deflection temperature (unit ℃): Measured according to ASTM D 648 (Standard Test Method for Deflection Temperature of Plastics Under Flexural Load in the Edgewise Position) using a flat specimen measuring 127 x 12.7 x 6.4 mm.

구분division 참고예 9Reference example 9 참고예 10Reference example 10 참고예 11Reference example 11 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 24.524.5 24.624.6 25.525.5 신율(%)Elongation (%) 49.0149.01 49.149.1 52.452.4 굴곡강도(MPa)Flexural strength (MPa) 38.738.7 3939 39.539.5 굴곡탄성율(MPa)Flexural modulus (MPa) 18521852 18801880 19101910 열변형온도(℃)Heat distortion temperature (℃) 8585 8585 8585 냄새smell 3급level 3 3급level 3 3급level 3

상기 표 15에서 보듯이, 니딩 블록을 포함하는 이축 압출기를 사용한 참고예 9에서 분산 효과를 극대화한 이축 압출기를 사용한 참고예 11로 갈수록 기계적 강도가 향상되는 경향을 확인하였다. As shown in Table 15 above, it was confirmed that the mechanical strength tended to improve from Reference Example 9, which used a twin-screw extruder including a kneading block, to Reference Example 11, which used a twin-screw extruder that maximized the dispersion effect.

다만, 토크, 전단 암페어가 또한 높아져 생산에 어려운 점을 감안할 대 니딩 블록과 역 리딩 블록을 적절하게 포함하는 참고예 10의 이축 압출기를 사용하는 것이 바람직한 것으로 판단되었다. However, considering the difficulty in production due to increased torque and shear amperage, it was judged desirable to use the twin-screw extruder of Reference Example 10, which appropriately includes a kneading block and a reverse leading block.

결론적으로, 폴리프로필렌 수지와 항균 마스터배치 및 첨가제의 조성을 포함하되, 항균 마스터배치에 항균제를 그리고 첨가제에 적절한 함량의 무기 필러 등을 포함하는 경우, 항균성 뿐만 아니라 기계적 강도와 내열 특성 등을 갖춘 소재를 제공하여 항균 디프로스터 부품을 비롯한 항균 부품에 적합함을 확인할 수 있었다.In conclusion, if the composition includes polypropylene resin, an antibacterial masterbatch, and additives, and the antibacterial masterbatch contains an antibacterial agent and the additive contains an appropriate amount of inorganic filler, a material with not only antibacterial properties but also mechanical strength and heat resistance properties can be created. It was confirmed that it is suitable for antibacterial parts including antibacterial defroster parts.

Claims (10)

폴리프로필렌 수지 40 내지 95 중량%;
첨가제 0.1 내지 40 중량%; 및
항균 마스터배치 0.1 내지 20 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물.
40 to 95% by weight of polypropylene resin;
0.1 to 40% by weight of additive; and
An antibacterial polypropylene resin composition comprising 0.1 to 20% by weight of an antibacterial masterbatch.
제1항에 있어서,
상기 첨가제는 무기 필러, 안정화제, 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to paragraph 1,
An antibacterial polypropylene resin composition, wherein the additive is one or more selected from inorganic fillers, stabilizers, primary antioxidants, and secondary antioxidants.
제2항에 있어서,
상기 무기 필러는 상기 항균 프로필렌 수지 조성물을 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 1 내지 40 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to paragraph 2,
The inorganic filler is an antibacterial polypropylene resin composition, characterized in that 1 to 40% by weight of the total 100% by weight of the components constituting the antibacterial propylene resin composition.
제1항에 있어서,
상기 항균 마스터배치는 황화구리 마스터배치인 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The antibacterial masterbatch is an antibacterial polypropylene resin composition, characterized in that the antibacterial masterbatch is a copper sulfide masterbatch.
제4항에 있어서,
상기 황화구리 마스터배치는 평균 입경 0.1 내지 20 ㎛의 황화구리 입자와 분산제, 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to paragraph 4,
The copper sulfide masterbatch is an antibacterial polypropylene resin composition comprising copper sulfide particles with an average particle diameter of 0.1 to 20 ㎛, a dispersant, a primary antioxidant, and a secondary antioxidant.
제5항에 있어서,
상기 황화구리 입자와 분산제는 1:0.5 내지 1:1.5의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to clause 5,
An antibacterial polypropylene resin composition comprising the copper sulfide particles and the dispersant in a weight ratio of 1:0.5 to 1:1.5.
제5항에 있어서,
상기 황화구리 마스터배치는 폴리프로필렌 수지를 상기 황화구리 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 60 내지 95 중량% 범위로 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to clause 5,
The copper sulfide masterbatch is an antibacterial polypropylene resin composition characterized in that it contains polypropylene resin in the range of 60 to 95% by weight out of the total 100% by weight of the components constituting the copper sulfide masterbatch.
제1항에 있어서,
상기 항균 폴리프로필렌 수지 조성물은 황색 포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P)를 접종 24시간 후 JIS Z 2801:2012에 의거하여 측정한 세균수가 0.63 미만의 항균성을 나타내는 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The antibacterial polypropylene resin composition is characterized in that it exhibits antibacterial activity with a bacterial count of less than 0.63 as measured in accordance with JIS Z 2801:2012 24 hours after inoculation with Staphylococcus aureus ATCC 6538P.
폴리프로필렌 수지 40 내지 95 중량%; 첨가제 0.1 내지 40 중량%; 및 항균 마스터배치 0.1 내지 20 중량%를 니딩 블록과 역 니딩 블록을 갖는 이축 압출기에서 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하며,
상기 첨가제는 탈크를 상기 항균 프로필렌 수지 조성물을 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 1 내지 25 중량%로 포함하며,
상기 항균 마스터배치는, 평균 입경 0.1 내지 20 ㎛의 황화구리 입자와 분산제, 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제를 포함하는 황화구리 마스터배치이고,
상기 황화구리 마스터배치는 폴리프로필렌 수지를 상기 황화구리 마스터배치를 구성하는 성분들의 총 100 중량% 중에 60 내지 95 중량% 범위로 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법.
40 to 95% by weight of polypropylene resin; 0.1 to 40% by weight of additive; And melt-kneading and extruding 0.1 to 20% by weight of the antibacterial masterbatch in a twin-screw extruder having a kneading block and a reverse kneading block,
The additive includes 1 to 25% by weight of talc based on a total of 100% by weight of the components constituting the antibacterial propylene resin composition,
The antibacterial masterbatch is a copper sulfide masterbatch containing copper sulfide particles with an average particle size of 0.1 to 20 ㎛, a dispersant, a primary antioxidant, and a secondary antioxidant,
The copper sulfide masterbatch contains 60 to 95% by weight of polypropylene resin out of the total 100% by weight of the components constituting the copper sulfide masterbatch. A method for producing an antibacterial polypropylene resin composition, characterized in that it is included in the range.
제1항의 항균 폴리프로필렌 수지 조성물을 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는 성형품. A molded article comprising the antibacterial polypropylene resin composition of claim 1.
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