KR20240016463A - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 - Google Patents

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KR20240016463A
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KR
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layer
interlayer
interlayer film
resin
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다츠야 이와모토
유키 이시카와
신지 가와다
유 사카모토
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

접합 유리에 있어서, 3150Hz에서의 차음성의 저하를 효과적으로 억제하면서, 6300Hz에서의 차음성을 효과적으로 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖고, 수지와 가소제를 포함하는 수지층을 구비하고, 상기 중간막을 폭 25mm, 길이 300mm 및 두께 2mm의 유리판 2매의 사이에 배치하여 접합 유리를 얻었을 때에, 해당 접합 유리의 중앙 가진법에 의한 접합 유리의 댐핑 시험에서 2차 모드에서의 공진 주파수의 측정에 있어서, 공진 주파수 X가 550Hz 이상 740Hz 이하이고, 또한 2차 모드에서의 손실 계수 Y가 0.35 이상이며, 또한 식: Y>0.0008X-0.142를 충족한다.

Description

접합 유리용 중간막 및 접합 유리{INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS}
본 발명은 접합 유리를 얻기 위하여 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는, 일반적으로, 외부 충격을 받아서 파손되더라도 유리의 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이 때문에, 상기 접합 유리는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 한 쌍의 유리판의 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써 제조되고 있다.
상기 접합 유리용 중간막으로서는, 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막과, 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이 있다.
하기의 특허문헌 1에는, 적어도 2개의 접착층의 사이에 차음층이 위치하는 적층체(중간막)가 개시되어 있다. 해당 적층체를 두께 2mm의 유리판 사이에 끼우고, 온도 140℃, 압력 1MPa의 조건에서 60분간 유지함으로써 압착하여 제작한 접합 유리가, 이하의 성능을 갖는다. 해당 접합 유리의 중앙 가진법에 의한 댐핑 시험에 의해 측정되는 20℃, 2000Hz에 있어서의 손실 계수 α는 0.2 이상이다. 해당 접합 유리를 18℃에서 1개월 유지한 후의 접합 유리에 대해서, 중앙 가진법에 의한 댐핑 시험에 의해 측정되는 20℃, 2000Hz에 있어서의 손실 계수 β의 손실 계수 α에 대한 비율 β/α는 0.70 이상이다. 상기 차음층은, 엘라스토머를 포함하고 있어도 된다. 상기 차음층은, 가소제를 포함하지 않는다.
또한, 하기의 특허문헌 2에는, 폴리비닐아세탈을 포함하는 층과, 폴리올레핀을 포함하는 층이 적층된 중간막이 개시되어 있다.
또한, 하기의 특허문헌 3에는, 2매의 유리판 사이에 배치되는 중간층(중간막)이 개시되어 있다. 해당 중간층을 구비하는 접합 유리용 중간막에 있어서, 20℃에서의 기계 임피던스의 측정(MIM)에 의해 구해지는 제2 공진 모드의 공진 진동수 f2는, 760Hz와 1000Hz 사이이다. 동일한 조건 하에서 MIM에 의해 구해지는 제2 공진 모드의 손실 계수 η2는 0.25 이상이다.
일본 특허 공개 제2016-108225호 공보 WO2011/016494A1 일본 특허 공표 제2015-525185호 공보
특허문헌 1, 2에 기재되어 있는 바와 같이, 폴리비닐아세탈 수지 이외의 열가소성 성분을 사용한 층을 구비하는 중간막이 알려져 있다. 그러나, 이 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 차음성이 충분히 높아지지 않는 경우가 있다.
또한, 근년, 자동차 분야에 있어서, 차음성의 향상의 요구가 다양화되어 있다. 경량화를 목적으로 하여 유리판을 얇게 하면, 코인시던스 주파수의 고주파 시프트에 의해, 고주파수 영역의 차음성이 저하된다. 이 때문에, 영률이 높은 차음 중간막을 사용함으로써 코인시던스 주파수의 고주파 시프트를 억제하는 것이 생각된다. 또한, 고급차에서는 차실 내의 정숙성을 중시하기 위하여 두꺼운 유리판이 사용되고 있다. 그러나, 영률이 높은 차음 중간막을 사용하면, 코인시던스 주파수의 저주파 시프트에 의해 중주파수 영역에서의 차음성이 저하되기 쉬워진다. 3150Hz에서의 차음성의 저하를 효과적으로 억제하면서, 6300Hz에서의 차음성을 효과적으로 높일 수 있다면, 차실 내의 정숙성을 양호하게 할 수 있다. 종래, 비교적 두꺼운 유리판을 사용한 접합 유리에 있어서는, 3150Hz에서의 차음성의 저하를 효과적으로 억제하면서, 6300Hz에서의 차음성을 효과적으로 높이는 것이 곤란하다는 문제가 있다.
본 발명의 목적은, 접합 유리에 있어서, 3150Hz에서의 차음성의 저하를 효과적으로 억제하면서, 6300Hz에서의 차음성을 효과적으로 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막으로서, 수지와 가소제를 포함하는 수지층을 구비하고, 상기 중간막을 폭 25mm, 길이 300mm 및 두께 2mm의 유리판 2매의 사이에 배치하여 접합 유리를 얻었을 때에, 해당 접합 유리의 중앙 가진법에 의한 접합 유리의 댐핑 시험에서 2차 모드에서의 공진 주파수의 측정에 있어서, 공진 주파수 X가 550Hz 이상 740Hz 이하이고, 또한 2차 모드에서의 손실 계수 Y가 0.35 이상이며, 또한 식: Y>0.0008X-0.142를 충족하는, 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라고 기재하는 경우가 있다)이 제공된다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지층이, 열가소성 수지를 포함하거나 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물을 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지층이 열가소성 수지를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 열가소성 수지가 열가소성 엘라스토머이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 열가소성 엘라스토머가 지방족 폴리올레핀이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 지방족 폴리올레핀이 포화 지방족 폴리올레핀이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 가소제가 유기 에스테르 가소제 이외의 가소제이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 가소제가 파라핀 오일이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은, 제1 층과, 상기 제1 층의 제1 표면측에 배치된 제2 층을 구비한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 접합 유리용 중간막 전체의 두께를 T로 했을 때, 상기 제1 층의 두께가 0.25T 이하이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은, 상기 제1 층의 상기 제1 표면측과는 반대인 제2 표면측에 배치된 제3 층을 구비한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 층이 열가소성 수지와 가소제를 포함하고, 상기 제3 층이 열가소성 수지와 가소제를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은, 두께가 1.8mm 이상 3mm 이하인 제1 유리판을 사용하고, 상기 제1 유리판과 제2 유리판 사이에 배치되어, 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은, 제1 유리판과 제2 유리판 사이에 배치되어, 접합 유리를 얻기 위하여 사용되고, 상기 제1 유리판의 두께와 상기 제2 유리판의 두께의 합계가 3.6mm 이상 6mm 이하이다.
본 발명의 넓은 국면에서는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 수지와 가소제를 포함하는 수지층을 구비한다. 본 발명에 따른 접합 유리 중간막을 폭 25mm, 길이 300mm 및 두께 2mm의 유리판 2매의 사이에 배치하여 접합 유리를 얻고, 해당 접합 유리의 중앙 가진법에 의한 접합 유리의 댐핑 시험에서 2차 모드에서의 공진 주파수를 측정한다. 이 측정에 있어서, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 공진 주파수 X가 550Hz 이상 740Hz 이하이고, 또한 2차 모드에서의 손실 계수 Y가 0.35 이상이며, 또한 식: Y>0.0008X-0.142를 충족한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 상기 구성을 구비하고 있으므로, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 있어서, 3150Hz에서의 차음성의 저하를 효과적으로 억제하면서, 6300Hz에서의 차음성을 효과적으로 높일 수 있다.
도 1은, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은, 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4는, 도 2에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 5는, 접합 유리의 주파수와 투과 손실의 관계의 일례를 도시하는 도면이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
(접합 유리용 중간막)
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라고 기재하는 경우가 있다)은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다.
본 발명에 따른 중간막은, 수지와 가소제를 포함하는 수지층을 구비한다. 본 발명에 따른 중간막은, 폴리비닐아세탈 수지 이외의 수지를 포함하는 수지층을 구비하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 중간막을 폭 25mm, 길이 300mm 및 두께 2mm의 유리판 2매의 사이에 배치하여 접합 유리를 얻고, 해당 접합 유리의 중앙 가진법에 의한 접합 유리의 댐핑 시험에서 2차 모드에서의 공진 주파수를 측정한다. 본 발명에 따른 중간막에서는, 이 측정에 있어서, 공진 주파수 X가 550Hz 이상 740Hz 이하이고, 또한 2차 모드에서의 손실 계수 Y가 0.35 이상이며, 또한 하기의 식 (1)을 충족한다.
Y>0.0008X-0.142 …(1)
본 발명에 따른 중간막은, 상기 구성을 구비하고 있으므로, 본 발명에 따른 중간막을 사용한 접합 유리에 있어서, 3150Hz에서의 차음성의 저하를 효과적으로 억제하면서, 6300Hz에서의 차음성을 효과적으로 높일 수 있다.
도 5는, 접합 유리의 주파수와 투과 손실의 관계의 일례를 도시하는 도면이다. 본 발명에 따른 중간막에서는, 도 5의 A 부근에서의 차음성의 저하를 효과적으로 억제하면서, 도 5의 B 부근에서의 6300Hz에서의 차음성을 효과적으로 높일 수 있다.
고급차에서는 차실 내의 정숙성을 중시하기 위하여 두꺼운 유리판이 사용되고 있다. 본 발명에서는, 두께가 1.8mm 이상인 두꺼운 유리판을 사용하더라도, 차음성을 효과적으로 높일 수 있다. 또한, 본 발명에서는, 두께가 2mm 이상인 두꺼운 유리판을 사용하더라도, 차음성을 효과적으로 높일 수 있다.
상기 공진 주파수 및 상기 손실 계수의 측정에 사용되는 상기 유리판은, JIS R3202:1996에 준거한 2매의 클리어 유리이다.
상기 공진 주파수 및 상기 손실 계수는, 구체적으로는, 이하와 같이 하여 측정된다.
중간막을 폭 25mm 및 길이 300mm의 크기로 절단한다. 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재로서, 2개의 유리판(클리어 플로트 유리, 폭 25mm, 길이 300mm 및 두께 2mm)을 준비한다. 2매의 유리판의 사이에 중간막을 끼워 넣어, 적층체를 얻는다. 이 적층체를 고무백 내에 넣고, 2.6kPa의 진공도에서 20분간 탈기한 후, 탈기한 채 오븐 내로 옮기고, 또한 90℃에서 30분간 유지하여 진공 프레스하여, 적층체를 예비 압착한다. 오토클레이브 중에서 135℃ 및 압력 1.2MPa의 조건에서, 예비 압착된 적층체를 20분간 압착하여, 접합 유리를 얻는다. 얻어진 접합 유리를 실온 23±2℃, 습도 25±5％의 환경 하에서 보관한 것이다. 오토클레이브 완료로부터 8주일 후에, 얻어진 접합 유리를 20℃의 항온조 내에서 댐핑 시험용의 진동 발생기(신켄사제 「가진기 G21-005D」)에 의해 가진한다. 그로부터 얻어진 진동 특성을 기계 임피던스 측정 장치(리온사제 「XG-81」)로 증폭하고, 진동 스펙트럼을 FFT 스펙트럼 애널라이저(요코가와 휴렛 팩커드사제 「FFT 애널라이저 HP3582A」)에 의해 해석하여, 공진 주파수와 손실 계수를 측정한다.
본 발명의 효과를 보다 한층 효과적으로 발휘시키는 관점에서는, 상기 공진 주파수 X는, 바람직하게는 580Hz 이상, 보다 바람직하게는 600Hz 이상, 바람직하게는 720Hz 이하, 보다 바람직하게는 680Hz 이하이다.
본 발명의 효과를 보다 한층 효과적으로 발휘시키는 관점에서는, 상기 손실 계수 Y는, 바람직하게는 0.40 이상, 보다 바람직하게는 0.45 이상, 바람직하게는 0.70 이하, 보다 바람직하게는 0.60 이하이다.
차음성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 수지층의 유리 전이 온도가, -10℃ 내지 10℃의 온도 영역에 존재하는 것이 바람직하다. 상기 수지층의 유리 전이 온도가, -10℃ 내지 10℃의 온도 영역에 존재하면, 상기 공진 주파수 X 및 상기 손실 계수 Y가 상기 바람직한 범위를 충족하기 쉽고, 또한, 상기 식 (1)을 용이하게 충족할 수 있다.
차음성을 더욱 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 수지층의 유리 전이 온도가, -8℃ 내지 0℃의 온도 영역에 존재하는 것이 바람직하다.
상기 유리 전이 온도를 측정하는 방법으로서, 얻어진 중간막을, 실온 23±2℃, 습도 25±5％의 환경 하에 12시간 보관한 직후에, TA 인스트루먼트사제 「ARES-G2」을 사용하여, 점탄성을 측정하는 방법을 들 수 있다. 지그로서, 직경 8mm의 패럴렐 플레이트를 사용하고, 3℃/분의 강온 속도로 100℃로부터 -50℃까지 온도를 저하시키는 조건, 및 주파수 1Hz 및 변형 1％의 조건에서, 유리 전이 온도를 측정하는 것이 바람직하다. 2층 이상의 구조를 갖는 중간막에 대해서는, 각 층 사이를 박리하고, 측정 대상의 층의 유리 전이 온도를 측정해도 된다.
본 발명에 따른 중간막은, 1층의 구조를 갖고 있어도 되고, 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 따른 중간막은, 2층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다.
본 발명에 따른 중간막은, 제1 층만인 1층의 구조를 갖고 있어도 된다. 이 경우에, 제1 층이 상기 수지층이다.
차음성 및 각 층 간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 본 발명에 따른 중간막은, 제1 층과, 상기 제1 층의 제1 표면측에 배치된 제2 층을 구비하고 있어도 된다. 이 경우에, 상기 제1 층이 상기 수지층인 것이 바람직하다.
차음성 및 각 층 간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 본 발명에 따른 중간막은, 제1 층과, 상기 제1 층의 제1 표면측에 배치된 제2 층과, 상기 제1 층의 상기 제1 표면측과는 반대인 제2 표면측에 배치된 제3 층을 구비하고 있어도 된다. 이 경우에, 상기 제1 층이 상기 수지층인 것이 바람직하다.
차음성 및 중간막과 유리판 간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 수지층은, 중간막에 있어서의 표면층이 아닌 것이 바람직하고, 중간막에 있어서의 중간층인 것이 바람직하다. 단, 상기 수지층은, 중간막에 있어서의 표면층이어도 된다.
접합 유리의 투명성을 높이는 관점에서는, 상기 중간막의 가시광선 투과율은, 바람직하게는 70％ 이상, 보다 바람직하게는 80％ 이상, 더욱 바람직하게는 85％ 이상이다.
상기 가시광선 투과율은, 분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS R3211:1998에 준거하여, 파장 380 내지 780nm에서 측정된다.
상기 중간막의 가시광선 투과율은, 2매의 클리어 유리의 사이에 중간막을 배치하여 측정되어도 된다.
가시광선 투과율을 높이기 위해서, 상기 중간막 및 상기 수지층은, 착색제를 포함하고 있지 않아도 되고, 카본 블랙을 포함하고 있지 않아도 된다.
상기 중간막은, 제1 유리판과 제2 유리판 사이에 배치되어, 접합 유리를 얻기 위하여 적합하게 사용된다. 상기 제1 유리판의 두께와 상기 제2 유리판의 두께의 합계는 바람직하게는 3.6mm 이상, 보다 바람직하게는 4mm 이상, 더욱 바람직하게는 4.2mm 이상이다. 이 경우에는, 차실 내의 정숙성을 높일 수 있고, 또한 본 발명의 구성에 의해 접합 유리의 차음성을 효과적으로 높일 수 있다. 상기 제1 유리판의 두께와 상기 제2 유리판의 두께의 합계는 바람직하게는 6mm 이하, 보다 바람직하게는 5mm 이하, 더욱 바람직하게는 4.6mm 이하이다. 이 경우에는, 접합 유리를 경량화할 수 있다.
상기 중간막은, 제1 유리판과 제2 유리판 사이에 배치되어, 접합 유리를 얻기 위하여 적합하게 사용된다. 상기 중간막은, 두께가 1.8mm 이상(바람직하게는 2mm 이상, 보다 바람직하게는 2.1mm 이상)인 제1 유리판을 사용하고, 해당 제1 유리판과 제2 유리판 사이에 배치되어, 접합 유리를 얻기 위하여 적합하게 사용된다. 이 경우에는, 차실 내의 정숙성을 높일 수 있고, 또한 본 발명의 구성에 의해 접합 유리의 차음성을 효과적으로 높일 수 있다. 상기 중간막은, 두께가 3mm 이하(바람직하게는 2.6mm 이하, 보다 바람직하게는 2.3mm 이하)인 제1 유리판을 사용하고, 해당 제1 유리판과 제2 유리판 사이에 배치되어, 접합 유리를 얻기 위하여 적합하게 사용된다. 이 경우에는, 접합 유리를 경량화할 수 있다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.
도 1은, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 1에 도시하는 중간막(11)은 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이다. 중간막(11)은 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 중간막(11)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(11)은 제1 층(1)과, 제2 층(2)과, 제3 층(3)을 구비한다. 제1 층(1)의 제1 표면(1a)측에, 제2 층(2)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 제1 층(1)의 제1 표면(1a)과는 반대인 제2 표면(1b)측에, 제3 층(3)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 제1 층(1)은 중간층이다. 제2 층(2) 및 제3 층(3)은 각각, 보호층이며, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 제1 층(1)은 제2 층(2)과 제3 층(3) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 따라서, 중간막(11)은 제2 층(2)과 제1 층(1)과 제3 층(3)이 이 순서로 적층된 다층 구조(제2 층(2)/제1 층(1)/제3 층(3))를 갖는다.
중간막(11)에서는, 제1 층(1)이 상기 수지층인 것이 바람직하다. 제2 층(2)이 상기 수지층이어도 되고, 제3 층(3)이 상기 수지층이어도 된다.
또한, 제2 층(2)과 제1 층(1) 사이, 및 제1 층(1)과 제3 층(3) 사이에는 각각, 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 제2 층(2)과 제1 층(1), 및 제1 층(1)과 제3 층(3)은 각각, 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 다른 층으로서, 접착층, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 층을 들 수 있다.
도 2는, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2에 도시하는 중간막(11A)은 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막이다. 중간막(11A)은 제1 층이다. 중간막(11A)은 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 중간막(11A)은 접합 유리용 중간막이다.
중간막(11A)에서는, 중간막(11A) 자체가, 상기 수지층이다.
이하, 본 발명에 따른 중간막을 구성하는 상기 수지층(제1 층이어도 된다), 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 상세, 그리고 상기 수지층(제1 층이어도 된다), 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층에 포함되는 각 성분의 상세를 설명한다.
(제1 층 중의 수지)
상기 수지로서는, 열경화성 수지 및 열가소성 수지를 들 수 있다. 상기 수지는, 광경화성 화합물 또는 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물이어도 된다. 상기 광경화성 화합물 또는 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물이, 열가소성 수지로 되는 경우도 있다.
상기 제1 층(상기 수지층)은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (1)이라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하거나 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물(이하, 경화물 (1)이라고 기재하는 경우가 있다)을 포함하는 것이 바람직하다. 열가소성 수지 (1) 및 경화물 (1)을 아울러, 수지 (1)이라고 칭한다. 상기 수지 (1)은, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 열가소성 수지층 및 제1 층 중의 상기 열가소성 수지는 각각, 열가소성 엘라스토머인 것이 바람직하다. 또한, 열가소성 수지란 가열하면 연화되어서 가소성을 나타내고, 실온까지 냉각하면 고화하는 수지이다. 열가소성 엘라스토머란, 열가소성 수지 중에서도 특히, 가열하면 연화되어서 가소성을 나타내고, 실온(25℃)까지 냉각하면 고화하여 고무 탄성을 나타내는 수지를 의미한다.
상기 열가소성 수지층 또는 상기 제1 층 중의 열가소성 수지 100중량％ 중, 상기 열가소성 엘라스토머의 함유량은, 바람직하게는 50중량％ 이상, 보다 바람직하게는 60중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70중량％ 이상, 특히 바람직하게는 80중량％ 이상, 가장 바람직하게는 90중량％ 이상이다. 상기 열가소성 엘라스토머층 중의 열가소성 수지 모두가, 상기 열가소성 엘라스토머여도 된다.
본 발명자들은, 수지를 사용한 층을 구비하는 중간막에 있어서, 접합 유리의 차음성을 높이기 위한 검토를 행하였다. 이 결과, 본 발명자들은, 접합 유리의 차음성을 높일 수 있는 구성을 알아냈다. 이 결과, 본 발명자들은, 폴리비닐아세탈 수지 이외의 수지 성분(열가소성 성분 등)을 사용한 층을 구비하는 중간막을 구비하는 접합 유리에 있어서, 3150Hz에서의 차음성의 저하를 효과적으로 억제하면서, 6300Hz에서의 차음성을 효과적으로 높일 수 있는 구성을 알아냈다.
본 발명자들은, 폴리비닐아세탈 수지 이외의 열가소성 성분을 사용한 층을 구비하는 중간막에 있어서도, 접합 유리의 차음성을 높이기 위한 검토를 행하였다. 이 결과, 본 발명자들은, 폴리비닐아세탈 수지 이외의 수지 성분(열가소성 성분 등)을 사용한 층을 구비하는 중간막을 구비하는 접합 유리에 있어서도, 3150Hz에서의 차음성의 저하를 효과적으로 억제하면서, 6300Hz에서의 차음성을 효과적으로 높일 수 있는 구성을 알아냈다.
상기 열가소성 수지 (1)로서는, 지방족 폴리올레핀, 폴리스티렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리아세트산비닐 수지, 및 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다.
상기에 예시한 열가소성 수지는, 수지의 분자 구조나 중합도 등의 조정에 의해 열가소성 엘라스토머가 될 수 있다.
차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 수지층 중의 수지 (1)은, 열가소성 수지인 것이 바람직하다. 상기 수지층은, 열가소성 수지층이어도 된다. 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리에스테르 수지 또는 폴리아세트산비닐인 것이 보다 바람직하고, 폴리에스테르 수지 또는 폴리아세트산비닐인 것이 더욱 바람직하고, 폴리아세트산비닐인 것이 특히 바람직하다.
광경화성 화합물 또는 습기 경화성 화합물은, (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물인 것이 바람직하고, (메트)아크릴 중합체인 것이 보다 바람직하다. 상기 수지는, (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물인 것이 바람직하고, (메트)아크릴 중합체인 것이 보다 바람직하다.
상기 (메트)아크릴 중합체는, (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물을 포함하는 중합성 조성물의 중합체인 것이 바람직하다. 상기 중합성 조성물은, 중합 성분을 포함한다. 상기 경화물을 포함하는 층에 있어서의 상기 경화물을 효과적으로 형성하기 위해서, 상기 중합성 조성물은, 광반응 개시제를 포함하고 있어도 된다. 상기 중합성 조성물은, 광반응 개시제와 함께, 경화 반응을 촉진하기 위한 보조제를 포함하고 있어도 된다. 상기 (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물의 대표예로서는, (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴 중합체는, 폴리(메트)아크릴산에스테르인 것이 바람직하다.
본 발명의 효과를 효과적으로 얻기 위해서, 상기 중합 성분은, 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 방향환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 극성기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 측쇄의 탄소수가 6 이하인 비환식 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 것이 바람직하다. 이들 바람직한 (메트)아크릴산에스테르의 사용에 의해, 차음성과 발포 억제 성능의 양쪽을 밸런스 좋게 높일 수 있다.
상기 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트글리시딜에테르, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르, 5-히드록시펜틸(메트)아크릴레이트글리시딜, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트글리시딜에테르; (3-메틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-프로필옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-부틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)에틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)프로필(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)부틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)펜틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)헥실(메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, γ-부티로락톤(메트)아크릴레이트, (2,2-디메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-메틸-2-에틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-메틸-2-이소부틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-시클로헥실-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴알코올아크릴산 다량체 에스테르; 테트라히드로-2H-피란-2-일-(메트)아크릴레이트, 2-{1-[(테트라히드로-2H-피란-2-일)옥시]-2-메틸프로필}(메트)아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트, (메트)아크릴로일모르폴린 등을 들 수 있다. 본 발명의 효과를 효과적으로 얻는 관점에서, 상기 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르는, 특히, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트인 것이 바람직하다.
상기 방향환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 벤질아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 극성기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 극성기로서, 수산기, 아미드기, 아미노기, 및 이소시아네이트기 등을 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 및 히드록시프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
아미드기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일모르폴린, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, 및 N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
아미드기 또는 아미노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어, N-디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드, 및 N,N-디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
이소시아네이트기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 트리알릴이소시아누레이트 및 그의 유도체 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산에스테르는, (메트)아크릴로일기를 갖는 다가 카르복실산에스테르여도 된다. 해당 (메트)아크릴로일기를 갖는 다가 카르복실산에스테르로서는, 2-아크릴로일옥시에틸숙시네이트 등을 들 수 있다.
본 발명의 효과를 효과적으로 얻는 관점에서, 상기 중합 성분은, 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르인 것이 바람직하고, 특히, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트인 것이 바람직하다.
상기 측쇄의 탄소수가 6 이하인 비환식 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 및 부틸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
본 발명의 효과를 효과적으로 얻기 위해서, 상기 중합 성분 100중량％ 중, 측쇄의 탄소수가 8 이상인 비환식 (메트)아크릴산에스테르의 배합량은, 20중량％ 미만인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산에스테르로서는, 상기한 화합물 이외에, 예를 들어 디에틸렌글리콜모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 이소보로닐(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-아크릴로일옥시에틸-2-히드록실프로필프탈레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트; 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2,2-비스[4-(아크릴옥시에톡시)페닐]프로판디(메트)아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리(2-아크릴로일옥시에틸)포스페이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트 및 그의 유도체 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산에스테르는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 (메트)아크릴 중합체는, 상기 (메트)아크릴산에스테르의 단독중합체여도 되고, 상기 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 중합 성분의 공중합체여도 된다.
상기 광반응 개시제로서는, 구체적으로는, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부타논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부타논, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-2-모르폴리노(4-티오메틸페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논올리고머, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-벤조일-N,N-디메틸-N-[2-(1-옥소-2-프로페닐옥시)에틸]벤젠메탄아미늄브로마이드, (4-벤조일벤질)트리메틸암모늄클로라이드, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤, 2-(3-디메틸아미노-2-히드록시)-3,4-디메틸-9H-티오크산톤-9-온메조클로라이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드, 트리페닐메틸륨테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 들 수 있다. 상기 광반응 개시제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 보조제로서는, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4,4'-디메틸아미노벤조페논(미힐러 케톤), 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 2-디메틸아미노에틸벤조산, 및 4-디메틸아미노벤조산에틸 등을 들 수 있다. 또한, 상기 보조제로서는, 4-디메틸아미노벤조산(n-부톡시)에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 등을 들 수 있다. 상기 보조제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 보조제는, 벤질디메틸케탈, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조일이소프로필에테르, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 또는 트리페닐메틸륨테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트인 것이 바람직하다.
상기 중합성 조성물 100중량％ 중, 상기 광반응 개시제의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량부 이상, 바람직하게는 10중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5중량％ 이하이다. 상기 광반응 개시제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 광경화성 및 보존 안정성이 보다 한층 높아진다.
본 발명의 효과가 우수한 점에서, 상기 폴리아세트산비닐은, 아세트산비닐과, 상기 관능기를 갖는 모노머를 포함하는 중합성 조성물의 중합체인 것이 바람직하다.
상기 관능기를 갖는 모노머로서는, 3-메틸-3-부텐-1-올, 에틸렌글리콜모노비닐에테르, 및 이소프로필아크릴아미드 등을 들 수 있다.
차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 폴리아세트산비닐의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 25만 이상, 보다 바람직하게는 30만 이상, 더욱 바람직하게는 40만 이상, 특히 바람직하게는 50만 이상이다. 층간 접착력을 양호하게 하는 관점에서는, 폴리아세트산비닐의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 120만 이하, 보다 바람직하게는 90만 이하이다.
상기 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 나타낸다.
상기 중합성 조성물을 중합시켜서 상기 폴리아세트산비닐을 합성하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 합성 방법으로서는, 용액 중합법, 현탁 중합법, 및 UV 중합법 등을 들 수 있다.
중간막의 투명성을 높이고, 또한, 투명성이 높여진 중간막에 있어서, 차음성 및 층간 접착력을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리아세트산비닐의 합성 방법은, 용액 중합법인 것이 바람직하다.
차음성을 효과적으로 높이는 관점에서, 상기 열가소성 엘라스토머는, 지방족 폴리올레핀 또는 스티렌엘라스토머인 것이 바람직하고, 지방족 폴리올레핀인 것이 보다 바람직하다.
상기 지방족 폴리올레핀은, 포화 지방족 폴리올레핀이어도 되고, 불포화 지방족 폴리올레핀이어도 된다. 상기 지방족 폴리올레핀은, 쇄상 올레핀을 모노머로 하는 폴리올레핀이어도 되고, 환상 올레핀을 모노머로 하는 폴리올레핀이어도 된다. 중간막의 보존 안정성, 및 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 지방족 폴리올레핀은, 포화 지방족 폴리올레핀인 것이 바람직하다.
상기 지방족 폴리올레핀의 재료로서는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, trans-2-부텐, cis-2-부텐, 1-펜텐, trans-2-펜텐, cis-2-펜텐, 1-헥센, trans-2-헥센, cis-2-헥센, trans-3-헥센, cis-3-헥센, 1-헵텐, trans-2-헵텐, cis-2-헵텐, trans-3-헵텐, cis-3-헵텐, 1-옥텐, trans-2-옥텐, cis-2-옥텐, trans-3-옥텐, cis-3-옥텐, trans-4-옥텐, cis-4-옥텐, 1-노넨, trans-2-노넨, cis-2-노넨, trans-3-노넨, cis-3-노넨, trans-4-노넨, cis-4-노넨, 1-데센, trans-2-데센, cis-2-데센, trans-3-데센, cis-3-데센, trans-4-데센, cis-4-데센, trans-5-데센, cis-5-데센, 4-메틸-1-펜텐, 및 비닐시클로헥산 등을 들 수 있다.
차음성을 효과적으로 높이는 관점에서, 상기 지방족 폴리올레핀은, 측쇄에 쇄상의 탄화수소기를 갖는 것이 바람직하다.
중간막이 다층 구조인 경우, 층간 접착력을 향상시키는 관점에서, 상기 지방족 폴리올레핀은, 변성 지방족 폴리올레핀이어도 된다. 상기 변성 지방족 폴리올레핀은, 카르복실기, 무수 카르복실산기, 수산기 또는 에폭시기 등을 갖는 것이 바람직하다. 상기 변성 지방족 폴리올레핀은, 이들 기를 분자쇄의 측쇄에 갖고 있어도 되고, 말단에 갖고 있어도 된다.
(제2, 제3 층 중의 열가소성 수지)
중간막과 유리판 간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제2 층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (2)라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막과 유리판 간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제2 층은, 제1 층의 열가소성 수지 이외의 열가소성 수지를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (2)라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제3 층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (3)이라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막과 유리판 간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제3 층은, 열가소성 수지 이외의 열가소성 수지를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (3)이라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 열가소성 수지 (2) , (3)으로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지, 폴리아세트산비닐 수지, 및 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어, 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 보다 한층 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하, 특히 바람직하게는 3000 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 3 또는 4인 것이 보다 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어, 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 상기 알데히드는, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드인 것이 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드인 것이 보다 바람직하고, n-부틸알데히드인 것이 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 15몰％ 이상, 보다 바람직하게는 18몰％ 이상, 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 35몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 접착력이 보다 한층 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져서, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 17몰％ 이상, 보다 바람직하게는 20몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 22몰％ 이상, 바람직하게는 28몰％ 이하, 보다 바람직하게는 27몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 25몰％ 이하, 특히 바람직하게는 24몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 기계 강도가 보다 한층 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율이 20몰％ 이상이면 반응 효율이 높고 생산성이 우수하고, 또한 28몰％ 이하이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져서, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 25몰％ 이상, 보다 바람직하게는 28몰％ 이상, 보다 바람직하게는 30몰％ 이상, 보다 한층 바람직하게는 31.5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 32몰％ 이상, 특히 바람직하게는 33몰％ 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 38몰％ 이하, 보다 바람직하게는 37몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 36.5몰％ 이하, 특히 바람직하게는 36몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 접착력이 보다 한층 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져서, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 한층 바람직하게는 7몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 24몰％ 이하, 특히 바람직하게는 20몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도가 0.1몰％ 이상 25몰％ 이하이면, 내관통성이 우수하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세틸화도는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 10몰％ 이하, 보다 바람직하게는 2몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 47몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 80몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 75몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 55몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 75몰％ 이하, 보다 바람직하게는 71몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는, 이하와 같이 하여 구한다. 우선, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 차감한 값을 구한다. 얻어진 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 몰분율을 구한다. 이 몰분율을 백분율로 나타낸 값이 아세탈화도이다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로 산출될 수 있다.
(가소제)
상기 수지층은 가소제를 포함한다. 상기 수지층 중의 가소제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
차음성을 효과적으로 높이는 관점에서, 상기 제1 층은, 가소제(이하, 가소제 (1)이라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서, 상기 제2 층은, 가소제(이하, 가소제 (2)라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서, 상기 제3 층은, 가소제(이하, 가소제 (3)이라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 이들 층 중의 가소제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 가소제로서는, 파라핀 오일, 유기 에스테르 가소제 및 인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 유기 에스테르 가소제로서는, 1염기성 유기산에스테르 및 다염기성 유기산에스테르 등을 들 수 있다. 상기 인산 가소제로서는, 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 파라핀 오일로서는, 나프텐계의 프로세스 오일, 백색 광유, 미네랄 오일, 파라핀 왁스 및 유동 파라핀 등을 들 수 있다.
상기 파라핀 오일의 시판품으로서는, 이데미쯔 고산사제 「다이아나 프로세스 오일 PW-90」, 이데미쯔 고산사제 「다이아나 프로세스 오일 PW-100」 및 이데미쯔 고산사제 「다이아나 프로세스 오일 PW-32」 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 말레산디부틸, 아디프산비스(2-부톡시에틸), 아디프산디부틸, 아디프산디이소부틸, 아디프산2,2-부톡시에톡시에틸, 벤조산글리콜에스테르, 아디프산1,3-부틸렌글리콜폴리에스테르, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 시트르산트리부틸, 아세틸시트르산트리부틸, 탄산디에틸, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산알키드, 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.
구조식으로 표시한 경우에, 상기 유기 에스테르 가소제로서는, 하기 식 (11)로 표시되는 디에스테르 가소제를 들 수 있다.
상기 식 (11) 중, R1 및 R2는 각각, 탄소수 5 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은, 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (11) 중의 R1 및 R2는 각각, 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 바람직하다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 제1 층의 수지가 열가소성 엘라스토머일 경우, 상기 유기 에스테르 가소제를 사용하면, 가소화 효과가 낮은 경우가 있다. 상기 제1 층의 열가소성 수지로서 열가소성 엘라스토머를 사용하는 경우, 상기 제1 층 중의 가소제는, 유기 에스테르 가소제 이외의 가소제인 것이 바람직하다. 또한, 상기 제1 층의 열가소성 수지로서 열가소성 엘라스토머를 사용하는 경우에, 상기 제1 층 중의 가소제로서, 유기 에스테르 가소제 이외의 가소제를 사용하면, 상기 공진 주파수 X 및 상기 손실 계수 Y가 상기 바람직한 범위를 충족하기 쉽고, 또한, 상기 식 (1)을 용이하게 충족할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 효과를 보다 한층 효과적으로 발휘할 수 있다.
상기 제1 층의 수지가 열가소성 엘라스토머(특히, 지방족 폴리올레핀)인 경우에는, 상기 제1 층 중의 가소제는, 파라핀 오일인 것이 바람직하다. 이 경우에는, 차음성을 효과적으로 높일 수 있다.
상기 제1 층의 수지가 폴리아세트산비닐일 경우에는, 상기 제1 층 중의 가소제는, 유기 에스테르 가소제인 것이 바람직하고, 아디프산에스테르인 것이 보다 바람직하다. 이 경우에는, 상기 공진 주파수 X 및 상기 손실 계수 Y가 상기 바람직한 범위를 충족하기 쉽고, 또한, 상기 식 (1)을 용이하게 충족할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 효과를 보다 한층 효과적으로 발휘할 수 있다.
상기 제1 층이 광경화성 화합물 또는 습기 경화성 화합물(특히 (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물)을 경화시킨 경화물을 포함하는 경우에는, 상기 제1 층 중의 가소제는, 유기 에스테르 가소제인 것이 바람직하다. 이 경우에는, 상기 공진 주파수 X 및 상기 손실 계수 Y가 상기 바람직한 범위를 충족하기 쉽고, 또한, 상기 식 (1)을 용이하게 충족할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 효과를 보다 한층 효과적으로 발휘할 수 있다.
유리판과 중간막 간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제2 층 중의 가소제 및 상기 제3 층 중의 가소제는 각각, 유기 에스테르 가소제인 것이 바람직하고, 상기 식 (11)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 보다 바람직하다. 유리판과 중간막 간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제2 층 중의 가소제 및 상기 제3 층 중의 가소제는 각각, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH)를 포함하는 것이 바람직하다. 유리판과 중간막 간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 제1 층에 있어서, 상기 수지 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제의 함유량을, 함유량 (1)로 한다. 상기 수지 (1)이 열가소성 수지 (1)인 경우에는, 수지 (1) 100중량부는, 열가소성 수지 (1) 100중량부이다. 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 함유량 (1)은, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상, 바람직하게는 60중량부 이하, 보다 바람직하게는 50중량부 이하이다. 또한, 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상이면 차음성을 효과적으로 높일 수 있다. 상기 함유량 (1)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다.
상기 제1 층의 수지(열가소성 수지)가 열가소성 엘라스토머일 경우에는, 상기 함유량 (1)은, 바람직하게는 20중량부 이상, 보다 바람직하게는 25중량부 이상, 바람직하게는 45중량부 이하, 보다 바람직하게는 40중량부 이하이다. 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 상기 공진 주파수 X 및 상기 손실 계수 Y가 상기 바람직한 범위를 충족하기 쉽고, 또한, 상기 식 (1)을 용이하게 충족할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 효과를 보다 한층 효과적으로 발휘할 수 있다.
상기 제1 층의 수지(열가소성 수지)가 폴리아세트산비닐일 경우에는, 상기 함유량 (1)은, 바람직하게는 30중량부 이상, 보다 바람직하게는 35중량부 이상, 바람직하게는 100중량부 이하, 보다 바람직하게는 90중량부 이하이다. 상기 제1 층의 수지로서 폴리아세트산비닐을 사용하는 경우에, 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 상기 공진 주파수 X 및 상기 손실 계수 Y가 상기 바람직한 범위를 충족하기 쉽고, 또한, 상기 식 (1)을 용이하게 충족할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 효과를 보다 한층 효과적으로 발휘할 수 있다.
상기 제1 층이 광경화성 화합물 또는 습기 경화성 화합물(특히 (메트)아크릴로일기를 갖는 경화성 화합물)을 경화시킨 경화물을 포함하는 경우에는, 상기 함유량 (1)은, 바람직하게는 15중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상, 바람직하게는 60중량부 이하, 보다 바람직하게는 50중량부 이하이다. 상기 제1 층의 수지로서 광경화성 화합물 또는 습기 경화성 화합물을 사용하는 경우에, 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 상기 공진 주파수 X 및 상기 손실 계수 Y가 상기 바람직한 범위를 충족하기 쉽고, 또한, 상기 식 (1)을 용이하게 충족할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 효과를 보다 한층 효과적으로 발휘할 수 있다.
상기 제2 층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (2) 100중량부에 대한 상기 가소제 (2)의 함유량을, 함유량 (2)로 한다. 상기 제3 층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (3) 100중량부에 대한 상기 가소제 (3)의 함유량을, 함유량 (3)으로 한다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상, 특히 바람직하게는 24중량부 이상, 가장 바람직하게는 25중량부 이상, 바람직하게는 45중량부 이하, 보다 바람직하게는 40중량부 이하이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 하한 이상이면 중간막의 유연성이 높아져서, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다.
(차열성 물질)
상기 중간막은, 차열성 물질(차열성 화합물)을 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 차열성 물질을 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 차열성 물질을 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 차열성 물질을 포함하고 있어도 된다. 상기 차열성 물질은, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 차열성 물질은, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하거나, 또는 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 상기 성분 X와 상기 차열 입자 양쪽을 포함하고 있어도 된다.
성분 X:
상기 중간막은, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 상기 성분 X를 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 상기 성분 X를 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 상기 성분 X를 포함하고 있어도 된다. 상기 성분 X는 차열성 물질이다. 상기 성분 X는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지된 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다.
상기 성분 X로서는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌, 나프탈로시아닌의 유도체, 안트라시아닌 및 안트라시아닌의 유도체 등을 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는 각각, 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는 각각, 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 안트라시아닌 화합물 및 상기 안트라시아닌의 유도체는 각각, 안트라시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 보다 한층 높은 레벨에서 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더한층 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 성분 X를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량％ 이상이다. 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 성분 X를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.2중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량％ 이하이다. 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70％ 이상으로 하는 것이 가능하다.
차열 입자:
상기 중간막은, 차열 입자를 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 상기 차열 입자를 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 상기 차열 입자를 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 상기 차열 입자를 포함하고 있어도 된다. 상기 차열 입자는 차열성 물질이다. 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
접합 유리의 차열성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는, 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는, 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다.
가시광보다도 긴 파장 780nm 이상의 적외선은, 자외선과 비교하여 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커서, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이 때문에, 적외선은 일반적으로 열선이라고 부르고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화주석 입자, 인듐 도프 산화주석 입자, 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화티타늄 입자, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화텅스텐 입자, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 6붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용해도 된다. 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높고, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는, 금속 도프 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도프 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 세슘 도프 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더한층 높게 하는 관점에서는, 해당 세슘 도프 산화텅스텐 입자는, 식: Cs0.33WO3으로 표시되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은, 체적 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은, 입도 분포 측정 장치(닛키소사제 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 차열 입자를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량％ 이상이다. 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 차열 입자를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 6중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4중량％ 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량％ 이하, 가장 바람직하게는 3중량％ 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.
(금속염)
상기 중간막은, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 마그네슘염(이하, 이들을 금속염 M이라고 기재하는 경우가 있다)을 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 상기 금속염 M을 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 상기 금속염 M을 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 상기 금속염 M을 포함하고 있어도 된다. 상기 금속염 M의 사용에 의해, 중간막과 유리판 등의 접합 유리 부재와의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층 간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 금속염 M은, 금속으로서, Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 또는 Ba를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막 중에 포함되어 있는 금속염은, K염 또는 Mg염을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속염 M은, 탄소수 2 내지 16의 유기산 알칼리 금속염, 탄소수 2 내지 16의 유기산 알칼리 토금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산 마그네슘염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.
상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염은 특별히 한정되지 않는다. 이들의 예로서는, 예를 들어, 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 금속염 M을 포함하는 중간막, 또는 상기 금속염 M을 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상이다. 상기 금속염 M을 포함하는 중간막, 또는 상기 금속염 M을 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 중간막과 유리판의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층 간의 접착성을 보다 한층 양호하게 제어할 수 있다.
(자외선 차폐제)
상기 중간막은, 자외선 차폐제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 자외선 차폐제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 자외선 차폐제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 자외선 차폐제를 포함하고 있어도 된다. 자외선 차폐제의 사용에 의해, 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되더라도, 가시광선 투과율이 보다 한층 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 자외선 차폐제에는, 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는, 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어, 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제, 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조트리아졸 화합물), 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조페논 화합물), 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제(트리아진 화합물), 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제(말론산에스테르 화합물), 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제(옥살산아닐리드 화합물) 및 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조에이트 화합물) 등을 들 수 있다.
상기 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어, 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는, 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제이다. 상기 자외선 차폐제는, 보다 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제이다.
상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어, 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제에 대해서, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는, 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「TinuvinP」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin326」), 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin328」) 등을 들 수 있다. 자외선을 차폐하는 성능이 우수한 점에서, 상기 자외선 차폐제는, 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어, 옥타벤존(BASF사제 「Chimassorb81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어, ADEKA사제 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(BASF사제 「Tinuvin1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사제 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(BASF사제 「Tinuvin120」) 등을 들 수 있다.
상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 이상이다. 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 2.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량％ 이하이다. 상기 자외선 차폐제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하가 보다 한층 억제된다. 특히, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량％ 이상인 것에 의해, 수지막 및 유리판 함유 적층체의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(산화 방지제)
상기 중간막은, 산화 방지제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제1 층은, 산화 방지제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제2 층은, 산화 방지제를 포함하고 있어도 된다. 상기 제3 층은, 산화 방지제를 포함하고 있어도 된다. 상기 산화 방지제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는, 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭애시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산, 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 BASF사제 「IRGANOX 245」, BASF사제 「IRGAFOS 168」, BASF사제 「IRGAFOS 38」, 스미또모 가가꾸 고교사제 「스밀라이저 BHT」, 사까이 가가꾸 고교사제 「H-BHT」, 그리고 BASF사제 「IRGANOX 1010」 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위해서, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 산화 방지제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화 방지제의 첨가 효과가 포화되므로, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 산화 방지제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량％ 이하인 것이 바람직하다.
(다른 성분)
상기 중간막, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층은 각각, 필요에 따라, 다른 성분을 포함하고 있어도 된다. 상기 다른 성분으로서는, 커플링제, 분산제, 계면 활성제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접합 유리 부재와 해당 접합 유리 부재에 접하는 층의 접착력 조정제(금속염을 제외한다), 층간 접착력 조정제(금속염을 제외한다), 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등을 들 수 있다. 상기 다른 성분은, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(접합 유리용 중간막의 다른 상세)
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 그리고 접합 유리의 내관통성 및 굴곡 강성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1mm 이상, 보다 바람직하게는 0.25mm 이상, 바람직하게는 3mm 이하, 보다 바람직하게는 1.5mm 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성 및 굴곡 강성이 보다 한층 높아진다. 중간막의 두께가 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 보다 한층 양호해진다.
중간막의 두께(중간막 전체의 두께)를 T로 한다. 상기 수지층 및 상기 제1 층의 두께는 각각, 바람직하게는 0.035T 이상, 보다 바람직하게는 0.0625T 이상, 더욱 바람직하게는 0.1T 이상, 바람직하게는 0.4T 이하, 보다 바람직하게는 0.375T 이하, 더욱 바람직하게는 0.25T 이하, 특히 바람직하게는 0.15T 이하이다. 상기 수지층 및 상기 제1 층의 두께가 0.4T 이하이면, 굴곡 강성이 보다 한층 양호해진다.
상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께는, 바람직하게는 0.3T 이상, 보다 바람직하게는 0.3125T 이상, 더욱 바람직하게는 0.375T 이상, 바람직하게는 0.97T 이하, 보다 바람직하게는 0.9375T 이하, 더욱 바람직하게는 0.9T 이하이다. 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께는, 0.46875T 이하여도 되고, 0.45T 이하여도 된다. 또한, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 강성과 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께는, 바람직하게는 0.625T 이상, 보다 바람직하게는 0.75T 이상, 더욱 바람직하게는 0.85T 이상, 바람직하게는 0.97T 이하, 보다 바람직하게는 0.9375T 이하, 더욱 바람직하게는 0.9T 이하이다. 또한, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 강성과 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 중간막은, 두께가 균일한 중간막이어도 되고, 두께가 변화하는 중간막이어도 된다. 상기 중간막의 단면 형상은 직사각형이어도 되고, 웨지형이어도 된다. 또한, 중간막은 감겨도 되고, 중간막은, 롤체로 되어도 된다.
본 발명에 따른 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에 따른 중간막의 제조 방법으로서는, 단층의 중간막의 경우에, 수지 조성물을 압출기를 사용하여 압출하는 방법을 들 수 있다. 본 발명에 따른 중간막의 제조 방법으로서는, 다층의 중간막의 경우에, 예를 들어, 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 사용하여 각 층을 각각 형성한 후에, 얻어진 각 층을 적층하는 방법, 그리고 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 압출기를 사용하여 공압출함으로써, 각 층을 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 중간막의 각 층 간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제1 층에 플라스마 처리나 코로나 처리를 한 후에 적층하는 방법도 들 수 있다. 또한, 상기 제1 층에 플라스마 처리나 코로나 처리를 한 후에 적층하는 방법에서는, 상기 공진 주파수 X 및 상기 손실 계수 Y가 상기 바람직한 범위를 충족하기 쉽고, 또한, 상기 식 (1)을 용이하게 충족할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 효과를 보다 한층 효과적으로 발휘할 수 있다. 또한, 연속적인 생산성을 높이는 관점에서는, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.
상기 제2 층과 상기 제3 층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지가 포함되어 있는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 중간막의 제조 효율이 우수하다. 중간막의 제조 효율이 우수한 점에서, 상기 제2 층과 상기 제3 층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지 및 동일한 가소제가 포함되어 있는 것이 보다 바람직하다. 중간막의 제조 효율이 우수한 점에서, 상기 제2 층과 상기 제3 층이 동일한 수지 조성물에 의해 형성되어 있는 것이 더욱 바람직하다.
상기 중간막은, 양측의 표면 중 적어도 한 쪽 표면에 요철 형상을 갖는 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 양측의 표면에 요철 형상을 갖는 것이 보다 바람직하다. 상기 요철 형상을 형성하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 립 엠보싱법, 엠보싱 롤법, 캘린더 롤법, 및 이형압출법 등을 들 수 있다. 정량적으로 일정한 요철 모양인 다수의 요철 형상의 엠보싱을 형성할 수 있는 점에서, 엠보싱 롤법이 바람직하다.
(접합 유리)
도 3은, 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3에 도시하는 접합 유리(31)는 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(11)을 구비한다. 중간막(11)은 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
중간막(11)의 제1 표면(11a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(11)의 제1 표면(11a)과는 반대인 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 제2 층(2)의 외측 표면(2a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 제3 층(3)의 외측 표면(3a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
도 4는, 도 2에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4에 도시하는 접합 유리(31A)는 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(11A)을 구비한다. 중간막(11A)은 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
중간막(11A)의 제1 표면(11a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(11A)의 제1 표면(11a)과는 반대인 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
이와 같이, 본 발명에 따른 접합 유리는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 중간막을 구비하고 있고, 해당 중간막이, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막이다. 본 발명에 따른 접합 유리에서는, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 중간막이 배치되어 있다.
상기 제1 접합 유리 부재는, 제1 유리판인 것이 바람직하다. 상기 제2 접합 유리 부재는, 제2 유리판인 것이 바람직하다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 상기 접합 유리는, 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각, 유리판 또는 PET 필름이며, 또한 상기 접합 유리는, 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재 중 적어도 한 쪽으로서, 유리판을 구비하는 것이 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형판 유리, 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리를 대신하는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1mm 이상, 보다 바람직하게는 1.8mm 이상, 더욱 바람직하게는 2mm 이상, 특히 바람직하게는 2.1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하이다. 또한, 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는, 바람직하게는 1mm 이상, 보다 바람직하게는 1.8mm 이상, 더욱 바람직하게는 2mm 이상, 특히 바람직하게는 2.1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하, 더욱 바람직하게는 2.6mm 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03mm 이상, 바람직하게는 0.5mm 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 우선, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 중간막을 끼워서, 적층체를 얻는다. 이어서, 예를 들어, 얻어진 적층체를 압박 롤에 통과시키거나 또는 고무백에 넣어서 감압 흡인하거나 함으로써, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 예비 압착된 적층체를 얻는다. 이어서, 예비 압착된 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 해서, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5MPa의 압력에서 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다. 상기 접합 유리의 제조 시에, 제1 층과 제2 층과 제3 층을 적층해도 된다.
상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 차량용 또는 건축용의 중간막 및 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용의 중간막 및 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차에 적합하게 사용된다. 상기 중간막은, 자동차의 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다.
이하에 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
제1 층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
이하의 성분을 배합하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
지방족 폴리올레핀(미쯔이 가가꾸사제 「압소토머 EP-1001」; 열가소성 엘라스토머) 100중량부
파라핀 오일(이데미쯔 고산사제 「다이아나 프로세스 오일 PW-90」) 40중량부
층과 유리판 간의 접착력 조정제(도아 고세사제 「ARUFON UH-2041」) 5중량부
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 자외선 차폐제(2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸)
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 산화 방지제(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
얻어진 제1 층을 형성하기 위한 조성물을, 압출기를 사용하여 압출함으로써, 단층의 중간막(열가소성 엘라스토머 중간막, 두께 800㎛)을 제작하였다.
접합 유리의 제작(차음성 측정용):
얻어진 중간막을 폭 25mm 및 길이 300mm의 크기로 절단하였다. 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재로서, 2개의 유리판(클리어 플로트 유리, 폭 25mm, 길이 300mm 및 두께 2mm)을 준비하였다. 2매의 유리판의 사이에 중간막을 끼워 넣어, 적층체를 얻었다. 이 적층체를 고무백 내에 넣고, 2.6kPa의 진공도에서 20분간 탈기한 후, 탈기한 채 오븐 내로 옮기고, 또한 90℃에서 30분간 유지하여 진공 프레스하여, 적층체를 예비 압착하였다. 오토클레이브 중에서 135℃ 및 압력 1.2MPa의 조건에서, 예비 압착된 적층체를 20분간 압착하여, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 2)
중간막의 제작:
지방족 폴리올레핀(미쯔이 가가꾸사제 「압소토머 EP-1001」; 열가소성 엘라스토머)을 톨루엔에 대하여 25중량％로 되도록 용해시켜서, 톨루엔 용액을 얻었다. 톨루엔 용액에 압소토머 100중량부에 대하여 파라핀 오일(이데미쯔 고산사제 「다이아나 프로세스 오일 PW-32」) 35중량부를 첨가하고, 균일해지도록 교반하였다. 이어서, 이 용액을 코터를 사용하여 건조 후의 두께가 50㎛가 되도록 이형 처리한 PET 필름 상에 도포하고, 120℃에서 1시간 건조시켜, 수지 필름을 얻었다. 얻어진 두께 50㎛의 수지 필름을 중첩하여, 두께 100㎛의 제1 층을 얻었다.
또한, 제1 층의 한쪽 표면에 플라스마를 조사하고, 그 직후에 플라스마 조사면에, 두께 350㎛의 제2 층을 접합하였다.
제2 층의 배합 조성:
폴리비닐아세탈 수지 (1)(평균 중합도 1700, n-부틸알데히드를 사용, 아세탈화도 68.5몰％, 수산기의 함유율 30.7몰％, 아세틸화도 0.8몰％) 100중량부
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 37.5중량부
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 자외선 차폐제(2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸)
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 산화 방지제(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
이어서, 제1 층의 다른 쪽 표면에도 마찬가지로 플라스마를 조사하고, 두께 350㎛의 제3 층(제2 층과 동일한 배합 조성)을 접합하였다.
제2 층(두께 350㎛)/제1 층(두께 100㎛)/제3 층(두께 350㎛)의 적층 구조를 갖는 중간막(두께 800㎛)을 제작하였다.
얻어진 중간막을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 접합 유리를 얻었다.
(비교예 1)
이하의 성분을 배합하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리비닐아세탈 수지 (2)(평균 중합도 3050, n-부틸알데히드를 사용, 아세탈화도 63.7몰％, 수산기의 함유율 24.2몰％, 아세틸화도 12.1몰％)
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 60중량부
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 자외선 차폐제(2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸)
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 산화 방지제(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO)의 배합량을 31.5중량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 하여, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
중간막 및 접합 유리의 제작:
제1 층을 형성하기 위한 조성물과, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물을, 공압출기를 사용하여 공압출함으로써, 제2 층(두께 350㎛)/제1 층(두께 100㎛)/제3 층(두께 350㎛)의 적층 구조를 갖는 중간막(두께 800㎛)을 제작하였다.
각 층을 형성하기 위한 상기 조성물을 사용하고, 상기 방법으로 중간막을 제작한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 접합 유리를 얻었다.
(비교예 2)
가소제의 배합량을 표 2에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다.
(비교예 3, 4)
가소제의 배합량을 표 2에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다.
((메트)아크릴 중합체 (1) 내지 (7)의 합성)
하기의 표 3에 나타내는 것에 나타내는 배합 조성을 갖는 중합성 조성물을, 2매의 편면 이형 처리된 PET 시트(니퍼사제, 두께 50㎛)에 끼워 넣고, 두께 100㎛의 중합성 조성물층을 형성하였다. 또한, 2매의 PET 시트의 주위에 스페이서를 배치하였다. 고압 수은 UV 램프를 사용하여, 조사량 3000mJ/㎠로 자외선을 중합성 조성물층에 조사함으로써, 중합성 조성물을 반응에 의해 경화시켰다. (메트)아크릴 중합체 (1) 내지 (6)을 가소제(3GO 또는 ATBC)를 포함하는 혼합물로서 얻었다. (메트)아크릴 중합체 (7)은 가소제를 포함하지 않는 경화물로서 얻었다.
(폴리아세트산비닐 (1)의 합성)
환류 냉각기, 적하 깔때기, 온도계 및 질소 도입구를 구비하는 유리제 중합 용기를 준비하였다. 이 중합 용기 내에, 아세트산비닐 모노머 100중량부와, 3-메틸-3-부텐-1-올 1.0중량부와, 메탄올 3.8중량부를 넣고, 가열 및 교반하여 중합 용기 내를 질소 치환하였다. 이어서, 상기 중합 용기 내의 온도를 60℃로 하여, 중합 개시제인 tert-부틸퍼옥시네오데카네이트 0.02중량부와, 아세트산비닐 모노머 150중량부와, 3-메틸-3-부텐-1-올 1.5중량부를, 4시간에 걸쳐 적하하고, 적하 종료 후 2시간 중합시켜서, 폴리아세트산비닐을 포함하는 용액을 얻었다. 이 용액을 110℃의 오븐에서 3시간 건조시킴으로써, 폴리아세트산비닐 (1)을 얻었다.
(폴리아세트산비닐 (2)의 합성)
환류 냉각기, 적하 깔때기, 온도계 및 질소 도입구를 구비하는 유리제 중합 용기를 준비하였다. 이 중합 용기 내에, 아세트산비닐 모노머 250중량부와, 메탄올 3.8중량부를 넣고, 가열 및 교반하여 중합 용기 내를 질소 치환하였다. 이어서, 상기 중합 용기 내의 온도를 60℃로 하여, 중합 개시제인 tert-부틸퍼옥시네오데카네이트 0.06중량부를 2.5시간에 걸쳐 적하하고, 적하 종료 후 2시간 중합시켜서, 폴리아세트산비닐을 포함하는 용액을 얻었다. 이 용액을 110℃의 오븐에서 3시간 건조시킴으로써, 폴리아세트산비닐 (2)를 얻었다.
(실시예 3)
제1 층의 제작:
상기에서 얻어진 (메트)아크릴 중합체 (1) 100중량부와 가소제(3GO) 15중량부를 포함하는 혼합물(경화물을 포함하는 층)을 준비하였다.
제4, 제5 층의 제작:
제4, 제5 층으로서, PET 필름 (1)(도요보사제 「도요보 에스테르 필름 E5100」, 두께 50㎛)을 준비하였다.
제2, 제3 층의 제작:
이하의 배합 성분을 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리비닐아세탈 수지 (3)(평균 중합도 1700, n-부틸알데히드를 사용, 수산기의 함유율 31몰％, 부티랄화도 68몰％, 아세틸화도 1몰％) 100중량부
가소제(3GO) 35중량부
얻어지는 중간막 중에서 70ppm이 되는 양의 금속염 M(Mg 혼합물)
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 자외선 차폐제(Tinuvin326)
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 산화 방지제(BHT)
얻어진 제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물을, 압출기를 사용하여 압출하고, 제2, 제3 층을 얻었다.
중간막의 제작:
제1 층을 제4 층과 제5 층 사이에 끼워 넣어서, 3층 적층체를 얻었다. 이 적층체의 외측에 제2 층 및 제3 층을 배치하고, 롤 라미네이터(아코 브랜즈 재팬사제 「GDRB316 A3」)를 사용하여, 100℃ 및 속도 설정 3으로 라미네이트함으로써, 제2 층/제4 층/제1 층/제5 층/제3 층의 구조를 갖는 중간막을 얻었다.
얻어진 중간막을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 4 내지 8, 비교예 5)
배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 4, 5에 나타내는 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 3과 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다. 또한, 실시예 4 내지 8, 비교예 5에서는, 실시예 3과 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 3과 동일한 배합량(제2, 제3 층 중에서의 배합량)으로 배합하고, 실시예 3과 동일한 종류의 Mg 혼합물을, 실시예 3과 동일한 배합량(제2, 제3 층 중에서의 배합량)으로 배합하였다.
(실시예 9)
제1 층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
이하의 배합 성분을 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리아세트산비닐 (1) 100중량부
가소제(아디프산비스(2-부톡시에틸)(D931)) 80중량부
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 자외선 차폐제(Tinuvin326)
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 산화 방지제(BHT)
제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
이하의 배합 성분을 혼합하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리비닐아세탈 수지 (3)(평균 중합도 1700, n-부틸알데히드를 사용, 수산기의 함유율 31몰％, 부티랄화도 68몰％, 아세틸화도 1몰％) 100중량부
가소제(아디프산비스(2-부톡시에틸)(D931)) 35중량부
얻어지는 중간막 중에서 70ppm이 되는 양의 금속염 M(Mg 혼합물)
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 자외선 차폐제(Tinuvin326)
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％로 되는 양의 산화 방지제(BHT)
중간막 및 접합 유리의 제작:
제1 층을 형성하기 위한 조성물과, 제2, 제3 층을 형성하기 위한 조성물을 공압출기에 의해 공압출하여, 제2 층/제1 층/제3 층의 구조를 갖는 중간막을 얻었다.
얻어진 중간막을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 10)
배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 6에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 9와 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다. 또한, 실시예 10에서는, 실시예 9와 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 9와 동일한 배합량(제2, 제3 층 중에서의 배합량)으로 배합하고, 실시예 9와 동일한 종류의 Mg 혼합물을, 실시예 9와 동일한 배합량(제2, 제3 층 중에서의 배합량)으로 배합하였다.
표 6 중의 배합 성분의 상세는 이하와 같다.
폴리비닐아세탈 수지 (4)(n-부틸알데히드를 사용, 중합도 1700) 수산기의 함유율 34.5몰％, 부티랄화도 64.5몰％, 아세틸화도 1몰％)
(비교예 6)
배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 6에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 9와 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다. 또한, 비교예 6에서는, 실시예 9와 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 9와 동일한 배합량(제1 층 중에서의 배합량, 제2, 제3 층 중에서의 배합량)으로 배합하고, 실시예 9와 동일한 종류의 Mg 혼합물을, 실시예 9와 동일한 배합량(제1 층 중에서의 배합량, 제2, 제3 층 중에서의 배합량)으로 배합하였다.
표 6 중의 배합 성분의 상세는 이하와 같다.
폴리비닐아세탈 수지 (5)(평균 중합도 1700, n-부틸알데히드를 사용, 수산기의 함유율 30몰％, 부티랄화도 69몰％, 아세틸화도 1몰％)
플루오렌(첨가제): 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌
(평가)
(1) 공진 주파수 및 2차 모드에서의 손실 계수
얻어진 중간막을 폭 25mm 및 길이 300mm의 크기로 절단하였다. 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재로서, 2개의 유리판(클리어 플로트 유리, 폭 25mm, 길이 300mm 및 두께 2mm)을 준비하였다. 2매의 유리판의 사이에 중간막을 끼워 넣어, 적층체를 얻는다. 이 적층체를 고무백 내에 넣고, 2.6kPa의 진공도에서 20분간 탈기한 후, 탈기한 채 오븐 내로 옮기고, 또한 90℃에서 30분간 유지하여 진공 프레스하여, 적층체를 예비 압착하였다. 오토클레이브 중에서 135℃ 및 압력 1.2MPa의 조건에서, 예비 압착된 적층체를 20분간 압착하여, 접합 유리를 얻었다. 얻어진 접합 유리는 실온 23±2℃, 습도 25±5％의 환경 하에서 보관하였다. 오토클레이브 완료로부터 1개월 후에, 얻어진 접합 유리를 20℃의 항온조 내에서 댐핑 시험용의 진동 발생기(신켄사제 「가진기 G21-005D」)에 의해 가진하였다. 그로부터 얻어진 진동 특성을 기계 임피던스 측정 장치(리온사제 「XG-81」)로 증폭하고, 진동 스펙트럼을 FFT 스펙트럼 애널라이저(요코가와 휴렛 팩커드사제 「FFT 애널라이저 HP3582A」)에 의해 해석하여, 공진 주파수와 손실 계수를 측정하였다.
(2) 유리 전이 온도
얻어진 중간막을, 실온 23±2℃, 습도 25±5％의 환경 하에 1개월 보관하였다. 보관 직후에, 실온 23±2℃의 환경 하에서, 단층의 경우에는 중간막을 그대로 사용하였다. 다층의 경우에는 중간막으로부터 제2 층 및 제3 층을 박리함으로써 얻어진 제1 층을 사용하고, 두께가 0.35mm로 되도록 150℃에서 프레스 성형(가압하지 않는 상태에서 150℃ 10분간, 가압한 상태에서 150℃ 10분간)하여 수지막을 제작하였다. 그 후, 이 수지막에 대해서, 수지막을 TA 인스트루먼트사제 「ARES-G2」을 사용하여, 점탄성을 측정하였다. 지그로서, 직경 8mm의 패럴렐 플레이트를 사용하고, 3℃/분의 강온 속도로 100℃로부터 -50℃까지 온도를 저하시키는 조건, 및 주파수 1Hz 및 변형 1％의 조건에서, 유리 전이 온도를 측정하였다.
(3) 차음성
얻어진 중간막을 폭 500mm 및 길이 500mm의 크기로 절단하였다. 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재로서, 2개의 유리판(클리어 플로트 유리, 폭 500mm, 길이 500mm 및 두께 2mm)을 준비하였다. 2매의 유리판의 사이에 중간막을 끼워 넣어, 적층체를 얻었다. 이 적층체를 고무백 내에 넣고, 2.6kPa의 진공도에서 20분간 탈기한 후, 탈기한 채 오븐 내로 옮기고, 또한 90℃에서 30분간 유지하여 진공 프레스하여, 적층체를 예비 압착하였다. 오토클레이브 중에서 135℃ 및 압력 1.2MPa의 조건에서, 예비 압착된 적층체를 20분간 압착하여, 접합 유리를 얻었다. 얻어진 접합 유리는 실온 23±2℃, 습도 25±5％의 환경 하에서 1개월간 보관하였다.
얻어진 접합 유리의 음향 투과 손실을 JIS A 1441-1에 준거한 방법에 의해 측정하고, 도 5의 A 내지 B에 가까운 2500Hz, 3150Hz, 4000Hz, 5000Hz, 6300Hz의 음향 투과 손실의 값의 합 S로부터 차음성을 하기의 기준으로 판정하였다.
[차음성의 판정 기준]
○: S가 210dB 이상
△: S가 205dB 이상, 210dB 미만
×: S가 205dB 미만
상세 및 결과를 하기의 표 1 내지 6에 나타내었다. 또한, 하기의 표 1, 2, 4 내지 6에서는, 수지, 가소제, 접착력 조정제 및 첨가제 이외의 배합 성분의 기재는 생략하였다.
Figure pat00002
Figure pat00003
Figure pat00004
(메트)아크릴 중합체 (1) 내지 (7)의 합성 시에 사용한 표 3에 나타내는 성분의 상세는 이하와 같다.
EA: 에틸아크릴레이트(닛폰 쇼쿠바이사제)
BzA: 아크릴산벤질(오사까 유끼 가가꾸 고교사제, 비스코트#160)
BA: 아크릴산부틸(닛폰 쇼쿠바이사제)
HEA: 아크릴산2-히드록시에틸(오사까 유끼 가가꾸 고교사제)
CTFA: 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제, 비스코트#200)
HPA: 히드록시프로필아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제)
IRGACURE 184: 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(BASF사제)
3GO: 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트
ATBC: 아세틸시트르산트리부틸(다오카 가가쿠사제)
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
1: 제1 층
1a: 제1 표면
1b: 제2 표면
2: 제2 층
2a: 외측의 표면
3: 제3 층
3a: 외측의 표면
11: 중간막
11A: 중간막(제1 층)
11a: 제1 표면
11b: 제2 표면
21: 제1 접합 유리 부재
22: 제2 접합 유리 부재
31: 접합 유리
31A: 접합 유리

Claims (15)

1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막으로서,
수지와 가소제를 포함하는 수지층을 구비하고,
상기 중간막을 폭 25mm, 길이 300mm 및 두께 2mm의 유리판 2매의 사이에 배치하여 접합 유리를 얻었을 때에, 해당 접합 유리의 중앙 가진법에 의한 접합 유리의 댐핑 시험에서 2차 모드에서의 공진 주파수의 측정에 있어서, 공진 주파수 X가 550Hz 이상 740Hz 이하이고, 또한 2차 모드에서의 손실 계수 Y가 0.35 이상이며, 또한 식: Y>0.0008X-0.142를 충족하는, 접합 유리용 중간막.
제1항에 있어서, 상기 수지층이, 열가소성 수지를 포함하거나 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물을 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수지층이 열가소성 수지를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 열가소성 수지가 열가소성 엘라스토머인, 접합 유리용 중간막.
제4항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머가 지방족 폴리올레핀인, 접합 유리용 중간막.
제5항에 있어서, 상기 지방족 폴리올레핀이 포화 지방족 폴리올레핀인, 접합 유리용 중간막.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가소제가 유기 에스테르 가소제 이외의 가소제인, 접합 유리용 중간막.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가소제가 파라핀 오일인, 접합 유리용 중간막.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 층과,
상기 제1 층의 제1 표면측에 배치된 제2 층을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
제9항에 있어서, 접합 유리용 중간막 전체의 두께를 T로 했을 때, 상기 제1 층의 두께가 0.25T 이하인, 접합 유리용 중간막.
제9항 또는 제10항에 있어서, 상기 제1 층의 상기 제1 표면측과는 반대인 제2 표면측에 배치된 제3 층을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
제11항에 있어서, 상기 제2 층이 열가소성 수지와 가소제를 포함하고,
상기 제3 층이 열가소성 수지와 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 두께가 1.8mm 이상 3mm 이하인 제1 유리판을 사용하고, 상기 제1 유리판과 제2 유리판 사이에 배치되어, 접합 유리를 얻기 위하여 사용되는, 접합 유리용 중간막.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 유리판과 제2 유리판 사이에 배치되어, 접합 유리를 얻기 위하여 사용되고,
상기 제1 유리판의 두께와 상기 제2 유리판의 두께의 합계가 3.6mm 이상 6mm 이하인, 접합 유리용 중간막.
제1 접합 유리 부재와,
제2 접합 유리 부재와,
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
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