KR20240003035A - Luminous flooring material composition using cork and constructing method using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 코르크 축광 바닥재 조성물 및 이를 이용한 시공방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 코르크칩 100 중량부, 친환경 우레탄 바인더 5 내지 30 중량부, 및 축광 탄성칩 5 내지 30 중량부를 함유하고, 상기 친환경 우레탄 바인더는 폴리에테르계 폴리올 1 중량부, 폴리에스테르계 폴리올 0.5 내지 1 중량부, 및 폴리카보네이트계 폴리올 0.5 내지 1 중량부의 혼합물 100 중량부, 기능 개선 첨가제 1 내지 30 중량부, 디이소시아네이트계 경화제 20 내지 40 중량부, 스티렌 변성 테르펜 수지 1 내지 10 중량부, α-아미노 알킬페논 화합물 1 내지 10 중량부, 및 디프로필렌글리콜 5 내지 10 중량부를 함유하며, 상기 기능 개선 첨가제는 피마자유 100 중량부, 헤마톡실린 1 내지 50 중량부, 카프르산 폴리글리세릴-4과 모노카프릴산 글리세릴의 혼합물 1 내지 30 중량부 및 산화갈륨 0.1 내지 5 중량부를 함유함으로써;
천연 재료의 사용으로 사용자에게 미치는 유해성 및 환경오염의 발생을 최소화하여 환경 친화적이고, 종래에 비해 코르크칩의 분산성 및 바인더와의 혼화성을 향상시켜 작업성 및 강도 등이 개선되고, 뛰어난 반발 탄성력 및 충격 흡수력으로 우수한 보행감 및 주행감을 제공하고, 자체적으로 배수 및 투수가 가능하며, 바닥재의 균열, 표면박리, 탈리, 황변 변색 등의 문제 및 내구성 저하의 문제 등을 해결할 수 있으며, 주간 및 야간의 심미적 경관표시, 안전 또는 정보표시를 효과적으로 제공할 수 있는 코르크 축광 바닥재 조성물 및 이를 이용한 시공방법에 관한 것이다.The present invention relates to a cork photoluminescent flooring composition and a construction method using the same. More specifically, it contains 100 parts by weight of cork chips, 5 to 30 parts by weight of an eco-friendly urethane binder, and 5 to 30 parts by weight of a photoluminescent elastic chip, and the eco-friendly urethane. The binder is 100 parts by weight of a mixture of 1 part by weight of polyether polyol, 0.5 to 1 part by weight of polyester polyol, and 0.5 to 1 part by weight of polycarbonate polyol, 1 to 30 parts by weight of function improvement additive, and 20 to 20 parts by weight of diisocyanate-based curing agent. It contains 40 parts by weight, 1 to 10 parts by weight of styrene-modified terpene resin, 1 to 10 parts by weight of α-amino alkylphenone compound, and 5 to 10 parts by weight of dipropylene glycol, and the function improving additive is 100 parts by weight of castor oil, By containing 1 to 50 parts by weight of matoxylin, 1 to 30 parts by weight of a mixture of polyglyceryl caprate-4 and glyceryl monocaprylate, and 0.1 to 5 parts by weight of gallium oxide;
The use of natural materials minimizes harm to users and environmental pollution, making it environmentally friendly. Compared to the past, the dispersibility of cork chips and their miscibility with binders are improved, improving workability and strength, and providing excellent rebound elasticity. It provides an excellent walking and driving feeling due to its shock absorbing ability, and is capable of self-draining and water permeation. It can solve problems such as cracks, surface peeling, detachment, yellowing, and discoloration of flooring materials, as well as problems of reduced durability during the day and at night. It relates to a cork luminescent flooring composition that can effectively provide aesthetic landscape display, safety or information display and a construction method using the same.

Description

코르크 축광 바닥재 조성물 및 이를 이용한 시공방법{LUMINOUS FLOORING MATERIAL COMPOSITION USING CORK AND CONSTRUCTING METHOD USING THE SAME}Cork luminous flooring composition and construction method using the same {LUMINOUS FLOORING MATERIAL COMPOSITION USING CORK AND CONSTRUCTING METHOD USING THE SAME}

본 발명은 사용자에게 미치는 유해성 및 환경오염의 발생을 감소시킬 수 있고, 코르크칩의 분산성 및 혼화성을 향상시켜 바닥재의 균열, 표면박리, 탈리, 황변 변색 등의 문제 및 강도 등의 내구성 저하 및 축광에 의한 시인성 확보와 시인성의 지속성 문제를 개선하면서 동시에 경화속도 제어가 용이하여 작업성 및 유지보수작업이 손쉽게 이루어질 수 있는 코르크 축광 바닥재 조성물 및 이를 이용한 시공방법에 관한 것이다.The present invention can reduce the harmfulness to users and the occurrence of environmental pollution, and improve the dispersibility and miscibility of cork chips, causing problems such as cracking, surface peeling, detachment, yellowing, and discoloration of flooring materials, and reducing durability such as strength. It relates to a cork luminescent flooring composition and a construction method using the same, which improves the problems of securing visibility and sustainability of visibility by phosphorescence and at the same time makes it easy to control the curing speed, making workability and maintenance work easy.

일반적으로 산책로 및 자전거 도로 등은 주민들의 편의성 향상과 건강증진을 위하여 조성한다. 이러한 산책로 및 자전거 도로 등은 조경물 및 수목의 사이 양측에 일정폭으로 경계석을 설치하고 상기 산책로 및 자전거 도로 부분은 자연 토양을 노출하여 조성하거나, 시멘트 보도블럭을 지표면에 연설하여 설치하고 상기 산책로 및 자전거 도로 부분은 콘크리트 및 아스콘 등을 지표면에 타설하여 형성하는 것이 일반적이다.In general, walking trails and bicycle paths are created to improve the convenience and health of residents. For these walking trails and bicycle paths, boundary stones are installed at a certain width on both sides between landscaping and trees, and the walking and bicycle paths are created by exposing natural soil, or cement sidewalk blocks are installed on the ground surface, and the walking and bicycle paths are constructed by exposing the natural soil. Road parts are generally formed by pouring concrete and asphalt concrete on the ground surface.

그러나, 상기 자연 토양을 노출하여 조성한 경우에는 우천시에 흙이 빗물에 씻겨 산책로가 쉽게 망실되어 유지보수가 빈번하게 발생하는 결점이 있다. 상기 콘크리트 및 아스콘 등을 지표면에 타설하여 형성하는 경우에는 내구성이 우수하고 시공은 간편하나 이용자가 과실로 넘어지거나 이용자들의 가벼운 충돌에도 신체에 큰 부상이 발생되는 문제점이 있었다.However, in the case where the natural soil is exposed, there is a drawback in that the soil is washed away by rainwater during rainy weather and the walkway is easily damaged, resulting in frequent maintenance. When the concrete or asphalt concrete is formed by pouring it on the ground surface, it has excellent durability and is easy to construct, but there is a problem in that serious injuries occur when users fall due to negligence or when users lightly collide.

이를 개선하기 위하여 폐타이어를 일정크기로 분쇄한 고무칩, 규사 및 접착제를 일정 비율로 혼합하여 일정길이와 폭을 갖는 포장재를 성형한 다음, 아스팔트나 콘크리트가 포장된 표면에 접착제를 도포하고, 상기 성형된 포장재를 이중으로 포장하는 방법이 제시되었다. 그러나 상기 고무칩으로부터 분진 또는 냄새가 심하게 발생되고, 폐타이어로부터 유해물질이 발산되며 일부 제품의 경우 중금속을 함유하고 있어 환경오염이 발생되는 문제점이 있었다.In order to improve this, waste tires are crushed to a certain size, rubber chips, silica sand, and adhesive are mixed in a certain ratio to form a packaging material with a certain length and width, and then the adhesive is applied to the surface paved with asphalt or concrete. A method of double packaging the molded packaging material was presented. However, there were problems in that a strong dust or odor was generated from the rubber chips, harmful substances were emitted from waste tires, and some products contained heavy metals, causing environmental pollution.

또한 신발바닥면과의 마찰이나 이물질에 의한 긁힘 등으로 인해 시간이 경과됨에 따라 그 표면이 점차 손상되고, 특히, 사계절이 뚜렷한 우리나라의 환경에서 기온변화에 따른 균열, 표면박리, 탈리, 황변변색 등의 문제점이나, 내후성 등의 내구성이 저하되는 문제점이 있었다. 또한, 이는 오히려 경관을 해치거나 보행자의 안전을 위협하는 요인이 되었다. In addition, the surface is gradually damaged over time due to friction with the sole of the shoe or scratches by foreign substances, especially in Korea, where there are four distinct seasons, such as cracks, surface peeling, detachment, yellowing, etc. due to temperature changes. There was a problem of deterioration in durability such as weather resistance. Additionally, this has become a factor that harms the scenery or threatens the safety of pedestrians.

이를 개선하기 위하여 최근에는 코르크 파쇄물을 이용하여 탄성 및, 투수 또는 배수유도 성능이 우수하면서도 친환경적인 포장재가 많이 사용되고 있는 추세이다. 상기 순수한 코르크칩을 파쇄하여 직접 도로포장에 사용하는 경우, 코르크칩 자체의 강도가 약하고 자외선, 계절 변화에 따른 영향 등으로 코르크칩과 바인더와의 혼화성이 낮아 접합강도 저하, 색상변화, 항균성 저하 등과 같은 다양한 문제가 있다. 이에 상기 순수한 코르크칩은 다양한 표면 단계를 거쳐 가공된 형태의 코르크칩을 사용하고 있는 실정이다.To improve this, there is a recent trend of using shredded cork as an eco-friendly packaging material that has excellent elasticity, water permeability, and drainage performance. When the pure cork chips are crushed and used directly for road paving, the strength of the cork chips themselves is weak and the miscibility between the cork chips and the binder is low due to the effects of ultraviolet rays and seasonal changes, resulting in lower bonding strength, color change, and reduced antibacterial properties. There are various problems such as: Accordingly, the pure cork chips are used in the form of cork chips processed through various surface stages.

한편, 야간에 조명시설이 미흡한 곳에서는 놀이기구, 운동기구 등에 부딪혀서 사고를 당하는 등 야간 안전사고에 대한 대책이 요구되고 있다. 또한, 야간에는 바닥 표면의 무늬가 잘 안보이기 때문에 시각적인 심미감이 저하되는 단점도 있었다.Meanwhile, there is a need for measures to prevent night-time safety accidents, such as accidents caused by hitting amusement rides or exercise equipment in places where lighting facilities are inadequate at night. In addition, there was a disadvantage in that the visual aesthetics were deteriorated because the patterns on the floor surface were difficult to see at night.

이에, 노면에 반사광 및 축광을 활용한 도료를 코팅하거나 테이프를 부착하는 방법을 사용하여 주간 및 야간경관을 조성하고자 하였다. 그러나 상기 도료 또는 테이프의 경우 발색 및 발광효율이 매우 적고, 발색 및 발광수명도 매우 짧을 뿐만 아니라, 이를 개선하기 위하여 코팅의 두께를 두껍게 하는데에도 한계가 있었다. 더욱이, 도료 또는 테이프가 외부환경에 노출되었을 경우 심각한 내구성의 저하로 인하여, 수명이 더욱 저하되는 문제점이 있었다. Accordingly, an attempt was made to create daytime and nighttime scenery by coating the road surface with paint that utilizes reflected light and phosphorescence or by attaching tape. However, in the case of the paint or tape, not only was the color development and luminous efficiency very low and the color development and luminous lifespan very short, but there was also a limit to increasing the thickness of the coating to improve this. Moreover, when the paint or tape is exposed to the external environment, durability is seriously reduced, leading to a problem that the lifespan is further reduced.

대한민국 등록특허 제10-2348394호Republic of Korea Patent No. 10-2348394 대한민국 등록특허 제10-2349378호Republic of Korea Patent No. 10-2349378

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 일 구현예는 사용자에게 미치는 유해성 및 환경오염의 발생을 감소시킬 수 있고, 코르크칩의 분산성 및 혼화성을 향상시켜 바닥재의 균열, 표면박리, 탈리, 황변 변색 등의 문제 및 강도 등의 내구성 저하 및 축광에 의한 시인성 확보와 시인성의 지속성 문제를 개선하면서 동시에 경화속도 제어가 용이하여 작업성 및 유지보수작업이 손쉽게 이루어질 수 있는 코르크 축광 바닥재 조성물 및 이를 이용한 시공방법을 제공하고자 하는 것이다.The present invention was devised to solve the above-mentioned problems. One embodiment of the present invention can reduce the harmfulness to users and the occurrence of environmental pollution, and improve the dispersibility and miscibility of cork chips to cause cracks in flooring. , cork that improves problems such as surface peeling, detachment, yellowing, discoloration, etc., as well as the decrease in durability such as strength, and the problems of securing visibility and sustainability of visibility due to phosphorescence, and at the same time, it is easy to control the curing speed, making workability and maintenance work easy. The object is to provide a luminescent flooring composition and a construction method using the same.

본 발명이 해결하고자 하는 다양한 과제들은 이상에서 언급한 과제들에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The various problems to be solved by the present invention are not limited to the problems mentioned above, and other problems not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.

본 발명의 일 구현예는 코르크칩 100 중량부, 친환경 우레탄 바인더 5 내지 30 중량부, 및 축광 탄성칩 5 내지 30 중량부를 함유하고,One embodiment of the present invention contains 100 parts by weight of cork chips, 5 to 30 parts by weight of an eco-friendly urethane binder, and 5 to 30 parts by weight of a photoluminescent elastic chip,

상기 친환경 우레탄 바인더는 폴리에테르계 폴리올 1 중량부, 폴리에스테르계 폴리올 0.5 내지 1 중량부, 및 폴리카보네이트계 폴리올 0.5 내지 1 중량부의 혼합물 100 중량부, 기능 개선 첨가제 1 내지 30 중량부, 디이소시아네이트계 경화제 20 내지 40 중량부, 스티렌 변성 테르펜 수지 1 내지 10 중량부, α-아미노 알킬페논 화합물 1 내지 10 중량부, 및 디프로필렌글리콜 5 내지 10 중량부를 함유하며,The eco-friendly urethane binder is 100 parts by weight of a mixture of 1 part by weight of polyether-based polyol, 0.5 to 1 part by weight of polyester-based polyol, and 0.5 to 1 part by weight of polycarbonate-based polyol, 1 to 30 parts by weight of function improvement additive, and diisocyanate-based Contains 20 to 40 parts by weight of a curing agent, 1 to 10 parts by weight of a styrene-modified terpene resin, 1 to 10 parts by weight of an α-amino alkylphenone compound, and 5 to 10 parts by weight of dipropylene glycol,

상기 기능 개선 첨가제는 피마자유 100 중량부, 헤마톡실린 1 내지 50 중량부, 카프르산 폴리글리세릴-4과 모노카프릴산 글리세릴의 혼합물 1 내지 30 중량부 및 산화갈륨 0.1 내지 5 중량부를 함유하는 코르크 축광 바닥재 조성물을 제공한다.The functional improvement additive includes 100 parts by weight of castor oil, 1 to 50 parts by weight of hematoxylin, 1 to 30 parts by weight of a mixture of polyglyceryl caprate-4 and glyceryl monocaprylate, and 0.1 to 5 parts by weight of gallium oxide. Provided is a cork photoluminescent flooring composition containing the cork.

상기 카프르산 폴리글리세릴-4과 모노카프릴산 글리세릴의 혼합물은 5:95 내지 95:5 중량비 범위로 함유될 수 있다.The mixture of polyglyceryl capric acid-4 and glyceryl monocaprylic acid may be contained in a weight ratio ranging from 5:95 to 95:5.

상기 스티렌 변성 테르펜 수지는 스티렌계 모노머와 테르펜 모노머가 공중합된 수지이며, 상기 스티렌계 모노머는 스티렌, 알킬스틸렌, 아릴 스티렌, 할로겐화 스티렌, 알콕시 스티렌 및 비닐 벤조산 에스테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.The styrene-modified terpene resin is a copolymerization of a styrene-based monomer and a terpene monomer, and the styrene-based monomer may be one or more selected from the group consisting of styrene, alkyl styrene, aryl styrene, halogenated styrene, alkoxy styrene, and vinyl benzoic acid ester. there is.

상기 디이소시아네이트계 경화제는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 100 중량부 및 2-메틸-1-아지리딘프로피오네이트 50 내지 70 중량부 함유할 수 있다.The diisocyanate-based curing agent may contain 100 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 50 to 70 parts by weight of 2-methyl-1-aziridine propionate.

상기 기능 개선 첨가제는 피마자유 100 중량부에 대하여 개질 카다놀을 1 내지 30 중량부를 추가로 함유할 수 있다.The functional improvement additive may additionally contain 1 to 30 parts by weight of modified cardanol based on 100 parts by weight of castor oil.

또한, 본 발명의 다른 일 구현예는 코르크 축광 바닥재 조성물을 이용한 시공방법으로서,In addition, another embodiment of the present invention is a construction method using a cork luminescent flooring composition,

바닥면의 레이탄스 및 불순물을 제거한 후, 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에, 살수하여 습윤상태를 유지한 후, 접착력 및 방수효과를 얻기 위하여 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계; 브루밍 또는 프라이머 처리한 상부에, 상기 코르크 축광 바닥재 조성물을 원하는 디자인 형태로 타설하는 단계; 코르크 축광 바닥재 조성물을 타설한 상부를 항온롤러 또는 흙손을 이용하여 일정 두께가 될때까지 2 내지 6회 반복하여 다짐하고, 항온롤러 또는 흙손이 미치지 못하는 각진 부분은 핸드롤러를 이용하여 다짐하는 단계; 양생단계; 및 상기 양생이 완료된 바닥면을 비추는 UV 램프를 설치하는 UV 램프 설치단계;를 포함하는 시공방법을 제공한다.Removing raytans and impurities from the floor surface and then cleaning; Spraying water on the cleaned area to keep it wet and then subjecting it to blooming or primer treatment to achieve adhesion and waterproofing effects; Pouring the cork photoluminescent flooring composition into a desired design shape on the bloomed or primer-treated top; Compacting the upper part where the cork photoluminescent flooring composition was poured using a thermostatic roller or trowel repeatedly 2 to 6 times until a certain thickness is reached, and compacting the angled portions that the thermostatic roller or trowel cannot reach using a hand roller; Curing step; and a UV lamp installation step of installing a UV lamp illuminating the cured floor surface.

본 발명의 일 구현예에 따른 코르크 축광 바닥재 조성물 및 이를 이용한 시공방법에 의하면, 천연 재료의 사용으로 사용자에게 미치는 유해성 및 환경오염의 발생을 최소화하여 환경 친화적이고, 종래에 비해 코르크칩의 분산성 및 바인더와의 혼화성을 향상시켜 작업성 및 강도 등이 개선될 수 있는 이점이 있다. According to the cork photoluminescent flooring composition according to an embodiment of the present invention and the construction method using the same, it is environmentally friendly by minimizing the harmfulness to users and the occurrence of environmental pollution through the use of natural materials, and the dispersibility of cork chips and There is an advantage that workability and strength can be improved by improving miscibility with the binder.

또한, 뛰어난 반발 탄성력 및 충격 흡수력으로 우수한 보행감 및 주행감을 제공하고, 자체적으로 배수 및 투수가 가능하며, 바닥재의 균열, 표면박리, 탈리, 황변 변색 등의 문제 및 내구성 저하의 문제 등을 해결할 수 있는 이점이 있다.In addition, it provides excellent walking and driving feeling with excellent rebound elasticity and shock absorption, and can self-drain and permeate, solving problems such as cracking, surface peeling, detachment, yellowing, and discoloration of flooring materials, as well as problems of reduced durability. There is an advantage.

또한, 우수한 발색, 발광효율 및 수명성을 가지므로 축광에 의한 시인성을 확보하여 어두운 상황 및 우천시에도 아름다운 경관 및 보행자의 안전을 확보할 수 있고, 이러한 시인성의 지속성을 유지하여 주간 및 야간의 심미적 경관표시, 안전 또는 정보표시를 효과적으로 제공할 수 있는 이점이 있다.In addition, it has excellent color development, luminous efficiency and longevity, so it can secure visibility through phosphorescence, ensuring beautiful scenery and pedestrian safety even in dark situations and rainy weather, and maintaining this visibility to create an aesthetic landscape during the day and at night. It has the advantage of effectively providing marking, safety or information marking.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

본 발명의 일 구현예는 코르크칩 100 중량부, 친환경 우레탄 바인더 5 내지 30 중량부, 및 축광 탄성칩 5 내지 30 중량부를 함유하고,One embodiment of the present invention contains 100 parts by weight of cork chips, 5 to 30 parts by weight of an eco-friendly urethane binder, and 5 to 30 parts by weight of a photoluminescent elastic chip,

상기 친환경 우레탄 바인더는 폴리에테르계 폴리올 1 중량부, 폴리에스테르계 폴리올 0.5 내지 1 중량부, 및 폴리카보네이트계 폴리올 0.5 내지 1 중량부의 혼합물 100 중량부, 기능 개선 첨가제 1 내지 30 중량부, 디이소시아네이트계 경화제 20 내지 40 중량부, 스티렌 변성 테르펜 수지 1 내지 10 중량부, α-아미노 알킬페논 화합물 1 내지 10 중량부, 및 디프로필렌글리콜 5 내지 10 중량부를 함유하며,The eco-friendly urethane binder is 100 parts by weight of a mixture of 1 part by weight of polyether-based polyol, 0.5 to 1 part by weight of polyester-based polyol, and 0.5 to 1 part by weight of polycarbonate-based polyol, 1 to 30 parts by weight of function improvement additive, and diisocyanate-based Contains 20 to 40 parts by weight of a curing agent, 1 to 10 parts by weight of a styrene-modified terpene resin, 1 to 10 parts by weight of an α-amino alkylphenone compound, and 5 to 10 parts by weight of dipropylene glycol,

상기 기능 개선 첨가제는 피마자유 100 중량부, 헤마톡실린 1 내지 50 중량부, 카프르산 폴리글리세릴-4과 모노카프릴산 글리세릴의 혼합물 1 내지 30 중량부 및 산화갈륨 0.1 내지 5 중량부를 함유하는 코르크 축광 바닥재 조성물을 제공한다.The functional improvement additive includes 100 parts by weight of castor oil, 1 to 50 parts by weight of hematoxylin, 1 to 30 parts by weight of a mixture of polyglyceryl caprate-4 and glyceryl monocaprylate, and 0.1 to 5 parts by weight of gallium oxide. Provided is a cork photoluminescent flooring composition containing the cork.

본 발명의 일 구현예에 따른 코르크 축광 바닥재 조성물 및 이를 이용한 시공방법에 의하면, 천연 재료의 사용으로 사용자에게 미치는 유해성 및 환경오염의 발생을 최소화하여 환경 친화적이고, 종래에 비해 코르크칩의 분산성 및 바인더와의 혼화성을 향상시켜 작업성 및 강도 등이 개선될 수 있는 이점이 있다. According to the cork photoluminescent flooring composition according to an embodiment of the present invention and the construction method using the same, it is environmentally friendly by minimizing the harmfulness to users and the occurrence of environmental pollution through the use of natural materials, and the dispersibility of cork chips and There is an advantage that workability and strength can be improved by improving miscibility with the binder.

또한, 뛰어난 반발 탄성력 및 충격 흡수력으로 우수한 보행감 및 주행감을 제공하고, 자체적으로 배수 및 투수가 가능하며, 바닥재의 균열, 표면박리, 탈리, 황변 변색 등의 문제 및 내구성 저하의 문제 등을 해결할 수 있는 이점이 있다.In addition, it provides excellent walking and driving feeling with excellent rebound elasticity and shock absorption, and can self-drain and permeate, solving problems such as cracking, surface peeling, detachment, yellowing, and discoloration of flooring materials, as well as problems of reduced durability. There is an advantage.

또한, 우수한 발색, 발광효율 및 수명성을 가지므로 축광에 의한 시인성을 확보하여 어두운 상황 및 우천시에도 아름다운 경관 및 보행자의 안전을 확보할 수 있고, 이러한 시인성의 지속성을 유지하여 주간 및 야간의 심미적 경관표시, 안전 또는 정보표시를 효과적으로 제공할 수 있는 이점이 있다.In addition, it has excellent color development, luminous efficiency and longevity, so it can secure visibility through phosphorescence, ensuring beautiful scenery and pedestrian safety even in dark situations and rainy weather, and maintaining this visibility to create an aesthetic landscape during the day and at night. It has the advantage of effectively providing marking, safety or information marking.

보다 구체적으로 본 발명의 일 구현예는 코르크칩 100 중량부, 친환경 우레탄 바인더 5 내지 30 중량부, 및 축광 탄성칩 5 내지 30 중량부를 함유한다.More specifically, one embodiment of the present invention contains 100 parts by weight of cork chips, 5 to 30 parts by weight of an eco-friendly urethane binder, and 5 to 30 parts by weight of a photoluminescent elastic chip.

상기 코르크칩은 코르크 나무로부터 획득되며, 상기 획득방법은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않는다. 구체적으로 코르크 참나무과의 나무의 바깥쪽의 일부 두께의 껍데기를 채취하여 코르크 원자재를 획득할 수 있다. 상기 코르크 원자재는 분쇄하여 알갱이 형태의 코르크칩들을 생성한다. 이때, 상기 각 코르크칩의 직경은 3 내지 10 mm, 바람직하게는 3 내지 5 mm가 좋다.The cork chips are obtained from cork trees, and the acquisition method is not particularly limited to those commonly used in the art. Specifically, cork raw materials can be obtained by collecting the outer bark of a tree of the cork oak family. The cork raw material is pulverized to produce granular cork chips. At this time, the diameter of each cork chip is preferably 3 to 10 mm, preferably 3 to 5 mm.

상기 친환경 우레탄 바인더는 우수한 탄성, 코르크칩의 분산성, 내후성, 발색력, 시인성 및 재료 간의 혼화성을 제공하는 역할을 한다. The eco-friendly urethane binder serves to provide excellent elasticity, dispersibility of cork chips, weather resistance, color development, visibility, and miscibility between materials.

이러한 친환경 우레탄 바인더는 상기 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부 함유하며, 상기 함유량이 5 중량부 미만이면 개선 효과가 미흡할 수 있고, 함유량이 30 중량부를 초과하는 경우에는 저장안정성, 강도 및 내후성이 저하될 수 있다. This eco-friendly urethane binder contains 5 to 30 parts by weight based on the above 100 parts by weight. If the content is less than 5 parts by weight, the improvement effect may be insufficient, and if the content exceeds 30 parts by weight, storage stability, strength and weather resistance may be impaired. This may deteriorate.

본 발명에서 사용하는 친환경 우레탄 바인더는 폴리에테르계 폴리올 1 중량부, 폴리에스테르계 폴리올 0.5 내지 1 중량부, 및 폴리카보네이트계 폴리올 0.5 내지 1 중량부의 혼합물 100 중량부, 기능 개선 첨가제 1 내지 30 중량부, 디이소시아네이트계 경화제 20 내지 40 중량부, 스티렌 변성 테르펜 수지 1 내지 10 중량부, α-아미노 알킬페논 화합물 1 내지 10 중량부, 및 디프로필렌글리콜 5 내지 10 중량부를 함유하는 것이 바람직하다.The eco-friendly urethane binder used in the present invention is 100 parts by weight of a mixture of 1 part by weight of polyether polyol, 0.5 to 1 part by weight of polyester polyol, and 0.5 to 1 part by weight of polycarbonate polyol, and 1 to 30 parts by weight of a function improvement additive. , 20 to 40 parts by weight of a diisocyanate-based curing agent, 1 to 10 parts by weight of a styrene-modified terpene resin, 1 to 10 parts by weight of an α-amino alkylphenone compound, and 5 to 10 parts by weight of dipropylene glycol.

상기 폴리올은 디이소시아네이트계 경화제와 반응하여 우레탄 결합 및 우레아 결합을 형성한다. 본 발명은 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 및 폴리카보네이트계 폴리올의 혼합물을 사용한다. 이러한 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 및 폴리카보네이트계 폴리올은 각각 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으며, 각 성분으로 혼합 제조하거나 혼합된 상용제품을 사용할 수 있다, 상기 혼합된 제품은 독일 Evonik사(社)의 DYNACOLL 7000 시리즈(Series) 제품 등을 들 수 있다. The polyol reacts with the diisocyanate-based curing agent to form a urethane bond and a urea bond. The present invention uses a mixture of polyether-based polyol, polyester-based polyol, and polycarbonate-based polyol. These polyether-based polyols, polyester-based polyols, and polycarbonate-based polyols are each commonly used in the art and are not particularly limited, and commercial products that are mixed or mixed with each component can be used. The mixed product Examples include the DYNACOLL 7000 Series product from Evonik, Germany.

상기 폴리에스테르계 폴리올은 폴리에테르계 폴리올 1중량부에 대하여 0.5 중량부 미만이면 점도가 증가하여 작업성이 저하될 수 있고, 1 중량부를 초과하는 경우에는 내구성이 저하될 수 있다. 상기 폴리카보네이트계 폴리올은 폴리에테르계 폴리올 1중량부에 대하여 0.5 중량부 미만이면 기계적 강도가 저하될 수 있고 1 중량부를 초과하는 경우에는 저장안정성이 저하될 수 있다.If the polyester-based polyol is less than 0.5 parts by weight relative to 1 part by weight of the polyether-based polyol, the viscosity may increase and workability may be reduced, and if it exceeds 1 part by weight, durability may be reduced. If the amount of the polycarbonate-based polyol is less than 0.5 parts by weight based on 1 part by weight of the polyether-based polyol, mechanical strength may be reduced, and if it exceeds 1 part by weight, storage stability may be reduced.

상기 기능 개선 첨가제는 코르크칩의 분산성, 코르크칩과의 일체성 및 혼화성, 내구성 및 내후성을 더욱 개선하는 역할을 한다. 또한, 발색 및 발광효율과 수명을 더욱 개선하는 역할을 한다. The functional improvement additive serves to further improve the dispersibility of cork chips, integrity and miscibility with cork chips, durability, and weather resistance. In addition, it serves to further improve color development, luminous efficiency, and lifespan.

이러한 기능 개선 첨가제는 상기 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 및 폴리카보네이트계 폴리올의 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부 함유되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있고 상기 함량이 30 중량부를 초과하는 경우에는 작업성이 저하되거나 가격경쟁력이 저하될 수 있다.This functional improvement additive is preferably contained in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of polyether-based polyol, polyester-based polyol, and polycarbonate-based polyol. If the content is less than 1 part by weight, the improvement effect may be insufficient, and if the content exceeds 30 parts by weight, workability may be reduced or price competitiveness may be reduced.

본 발명에서 사용하는 기능 개선 첨가제는 피마자유 100 중량부, 헤마톡실린 1 내지 50 중량부, 카프르산 폴리글리세릴-4과 모노카프릴산 글리세릴의 혼합물 1 내지 30 중량부 및 산화갈륨 0.1 내지 5 중량부를 함유하는 것이 바람직하다.The functional improvement additive used in the present invention is 100 parts by weight of castor oil, 1 to 50 parts by weight of hematoxylin, 1 to 30 parts by weight of a mixture of polyglyceryl-4 capric acid and glyceryl monocaprylate, and 0.1 part by weight of gallium oxide. It is preferable to contain from 5 parts by weight.

상기 피마자유(caster oil)는 주로 리시놀레산(ricinoleic acid)으로 이루어진 식물성 천연 수지로서, 인장강도와 압축강도를 향상시키는 역할을 한다.The castor oil is a natural vegetable resin mainly composed of ricinoleic acid, and serves to improve tensile strength and compressive strength.

상기 헤마톡실린은 내후성, 내화학성, 탄성, 코르크칩과의 일체성, 혼화성, 발색 및 발광효율과 수명을 동시에 개선하는 역할을 수행한다. 본 발명은 CAS No. 517-28-2, Meryer (Shanghai) Chemical Technology사의 헤마톡실린을 사용하는 것이 바람직하다. The hematoxylin plays a role in simultaneously improving weather resistance, chemical resistance, elasticity, integrity with cork chips, miscibility, color development, luminous efficiency, and lifespan. The present invention is CAS No. It is preferable to use 517-28-2, hematoxylin from Meryer (Shanghai) Chemical Technology.

이러한 헤마톡실린은 상기 피마자유 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부 함유되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있고 상기 함량이 50 중량부를 초과하는 경우에는 탄성이 저하되거나 가격경쟁력이 저하될 수 있다.It is preferable that hematoxylin is contained in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of castor oil. If the content is less than 1 part by weight, the improvement effect may be insufficient, and if the content exceeds 50 parts by weight, elasticity may be reduced or price competitiveness may be reduced.

상기 카프르산 폴리글리세릴-4과 모노카프릴산 글리세릴의 혼합물은 코르크칩의 분산성, 작업성을 개선하며, 강도 및 탄성을 향상시키는 역할을 한다. The mixture of polyglyceryl caprate-4 and glyceryl monocaprylate improves the dispersibility and workability of cork chips, and improves strength and elasticity.

이때, 상기 카프르산 폴리글리세릴-4과 모노카프릴산 글리세릴의 혼합물은 5:95 내지 95:5 중량비로 혼합할 수 있으며, 바람직하기로는 45:55 내지 55:45 중량비 범위, 보다 바람직하기로는 50:50 중량비인 것이 좋다. 상기 모노카프릴산 글리세릴의 함량이 5 중량비 미만이면 그 양이 미미하여 코르크칩의 분산성, 작업성 개선효과가 미미할 수 있고 95 중량비를 초과하는 경우에는 오히려 강도가 저하될 수 있다. At this time, the mixture of polyglyceryl caprate-4 and glyceryl monocaprylate can be mixed at a weight ratio of 5:95 to 95:5, preferably in the range of 45:55 to 55:45, more preferably. A 50:50 weight ratio is recommended. If the content of glyceryl monocaprylate is less than 5 weight ratio, the amount is so small that the dispersibility and workability improvement effect of the cork chip may be minimal, and if it exceeds 95 weight ratio, the strength may actually decrease.

상기 카프르산 폴리글리세릴-4는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 카프르산과 폴리글리세린 혼합물의 에스테르화 반응으로 제조된다. 이때 상기 폴리글리세린 혼합물은 트리글리세린 30 내지 45 중량%, 테트라글리세린 25 내지 45 중량%, 펜타글리세린 및 헥사글리세린 15 내지 35 중량%, 디글리세린 1 내지 10 중량% 및 헵타글리세린 1 내지 15 중량%을 함유할 수 있다. The capric acid polyglyceryl-4 is commonly used in the art and is produced by esterification of a mixture of capric acid and polyglycerin. At this time, the polyglycerin mixture contains 30 to 45% by weight of triglycerin, 25 to 45% by weight of tetraglycerin, 15 to 35% by weight of pentaglycerin and hexaglycerin, 1 to 10% by weight of diglycerin, and 1 to 15% by weight of heptaglycerin. can do.

이러한 카프르산 폴리글리세릴-4은 카프르산과 폴리글리세린 혼합물을 에스테르화 반응을 제조하여 사용하거나, 상품화된 것을 사용할 수 있다. 본 발명의 카프르산 폴리글리세릴-4는 Oleon사의 Radia 7932 제품, 모노카프릴산 글리세릴는 Oleon사의 Jolee 7907 제품을 사용하는 것이 바람직하다. Such capric acid polyglyceryl-4 can be used by producing a mixture of capric acid and polyglycerin through an esterification reaction, or commercially available products can be used. It is preferable to use polyglyceryl capric acid-4 of the present invention from Radia 7932 manufactured by Oleon, and glyceryl monocaprylate from Jolee 7907 manufactured by Oleon.

이러한 상기 카프르산 폴리글리세릴-4과 모노카프릴산 글리세릴의 혼합물은 상기 피마자유 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부 함유되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 상기한 개선효과가 미미할 수 있고, 상기 함량이 30 중량부를 초과하는 경우에는 오히려 탄성이 저하될 수 있다.The mixture of polyglyceryl caprate-4 and glyceryl monocaprylate is preferably contained in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of castor oil. If the content is less than 1 part by weight, the improvement effect may be minimal, and if the content exceeds 30 parts by weight, elasticity may be reduced.

상기 산화갈륨은 바닥재의 균열, 표면박리, 탈리 등의 강도 및 내구성을 개선하는 역할을 한다The gallium oxide plays a role in improving the strength and durability of flooring materials such as cracking, surface peeling, and detachment.

상기 산화갈륨은 다공성 산화갈륨인 것을 사용함으로써, 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 다공성 산화갈륨은 알코올계 용매 100 부피부 및 염기 5 내지 15 부피부의 혼합물에 헥사데실피리디움 브로마이드(Hexadecylpyridium bromide: HDPB) 1 내지 3 g/L를 첨가하고 교반하여 마이셀(micelle)이 형성된 용액을 얻는 단계; 증류수에 갈륨 설페이트 하이드레이트(gallium sulfate hydrate) 3 내지 7 g/L를 혼합한 혼합물을 상기의 마이셀이 형성된 용액에 첨가하여 65 내지 75 ℃의 온도에서 반응시키는 단계; 및 상기의 반응 후 여과하여 얻은 침전물을 세척 및 건조한 다음 500 내지 700 ℃의 온도에서 5 내지 8 시간 동안 열처리를 실시하여 침전물의 표면 및 내부의 마이셀을 제거하여 포어(pore)를 형성시키는 단계를 포함하는 방법으로 준비되어, 평균직경이 0.1 내지 100 μm이고, 비표면적(BET)이 40 내지 48 m2/g인 다공성의 막대(rod) 모양으로 형성되는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.The above effect can be further improved by using porous gallium oxide. More specifically, the porous gallium oxide is made into micelles by adding 1 to 3 g/L of hexadecylpyridium bromide (HDPB) to a mixture of 100 parts by volume of an alcohol-based solvent and 5 to 15 parts by volume of a base and stirring. ) Obtaining the formed solution; Adding a mixture of 3 to 7 g/L of gallium sulfate hydrate in distilled water to the solution in which the micelles were formed and reacting at a temperature of 65 to 75°C; And washing and drying the precipitate obtained by filtering after the above reaction, followed by heat treatment at a temperature of 500 to 700 ° C. for 5 to 8 hours to remove micelles from the surface and inside of the precipitate to form pores. It can be preferably used in the form of a porous rod having an average diameter of 0.1 to 100 μm and a specific surface area (BET) of 40 to 48 m 2 /g.

이때, 상기 알코올계 용매는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 특별히 제한하지 않으나, 상기 알코올계 용매의 비제한적이 예를들면, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 2-부탄올, 이소부탄올, 메톡시 메탄올, 에톡시 메탄올, 메톡시 프로판올, 에톡시 프로판올, 디아세톤 알코올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.At this time, the alcohol-based solvent is commonly used in the art and is not particularly limited, but non-limiting examples of the alcohol-based solvent include, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, and 2-butanol. , isobutanol, methoxy methanol, ethoxy methanol, methoxy propanol, ethoxy propanol, diacetone alcohol, and mixtures thereof.

또한, 상기 염기는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 특별히 제한하지 않으나, 상기 염기의 비제한적이 예를들면, 수산화암모늄, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.In addition, the base is commonly used in the art and is not particularly limited, but non-limiting examples of the base include, for example, at least one selected from the group consisting of ammonium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and mixtures thereof. can be used.

이러한 산화갈륨은 상기 피마자유 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부 함유되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.1 중량부 미만인 경우에는 상기한 개선효과가 미미할 수 있고, 상기 함량이 5 중량부를 초과하는 경우에는 작업성 및 바인더와의 혼화성이 저하될 수 있고 가격경쟁력이 낮아질 수 있다.It is preferable that gallium oxide is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of castor oil. If the content is less than 0.1 parts by weight, the improvement effect may be minimal, and if the content exceeds 5 parts by weight, workability and compatibility with the binder may be reduced and price competitiveness may be lowered.

또한, 본 발명은 상기 기능 개선 첨가제는 개질 카다놀을 추가로 함유할 수 있다. 상기 개질 카다놀은 내후성, 내화학성, 탄성, 코르크칩과의 일체성, 혼화성, 발색 및 발광효율과 수명을 동시에 개선하는 역할을 수행한다.In addition, according to the present invention, the functional improvement additive may additionally contain modified cardanol. The modified cardanol serves to simultaneously improve weather resistance, chemical resistance, elasticity, integrity with cork chips, miscibility, color development, luminous efficiency, and lifespan.

카다놀은 그 자체로 가공성이 떨어지기 때문에 카다놀을 개질하여 사용하는 것이 일반적이다. 상기 카다놀의 개질은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나 본 발명은 하기 2단계의 공정으로 개질된 카다놀을 사용한다.Since cardanol itself has poor processability, it is common to use modified cardanol. The modification of cardanol is not particularly limited as it is commonly used in the art, but the present invention uses cardanol modified in the following two-step process.

개질하는 제1 단계는 카다놀과 1, 4-다이브로모부탄 및 탄산칼륨을 반응시켜 중간화합물을 형성한다. 이때, 카다놀과 1, 4-다이브로모부탄 및 탄산칼륨을 용매에 분산시켜 반응을 진행할 수 있으며 용매로는 예를 들어, 아세톤이 사용될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 1단계 개질 반응은 예를 들어 24시간 동안 환류상태에서 수행될 수 있다. 반응시 필요에 따라 중간화합물의 순도를 높이기 위해 침전 및 미반응 물질 제거 공정을 추가로 수행할 수 있다.The first step of reforming is to react cardanol with 1,4-dibromobutane and potassium carbonate to form an intermediate compound. At this time, the reaction can be carried out by dispersing cardanol, 1,4-dibromobutane, and potassium carbonate in a solvent. For example, acetone can be used as the solvent, but is not limited thereto. The first-stage reforming reaction can be performed under reflux for, for example, 24 hours. During the reaction, if necessary, precipitation and unreacted material removal processes may be additionally performed to increase the purity of the intermediate compound.

카다놀을 개질하는 제 2 단계는 상기 중간화합물과 탄산칼륨 및 다이에탄올아민을 반응시킨다. 이때, 중간화합물, 탄산칼륨 및 다이에탄올아민을 용매에 분산시켜 반응을 진행할 수 있으며 용매로는 예를 들어, 테트라하이드로퓨란이 사용될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 반응 후, 장류하는 용매를 제거한 후, 에틸아세테이트와 증류수를 이용하여 분획추출을 실시할 수 있다. 분획추출 후, 에틸아세테이트에 용해되어 있는 카다놀의 최종 개질물을 수득한다. In the second step of modifying cardanol, the intermediate compound is reacted with potassium carbonate and diethanolamine. At this time, the reaction can be carried out by dispersing the intermediate compound, potassium carbonate, and diethanolamine in a solvent. For example, tetrahydrofuran may be used as the solvent, but is not limited thereto. After the reaction, the residual solvent can be removed and then fractional extraction can be performed using ethyl acetate and distilled water. After fractional extraction, the final modified product of cardanol dissolved in ethyl acetate is obtained.

이러한 개질 카다놀은 피마자유 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있고 상기 함량이 30 중량부를 초과하는 경우에는 탄성이 저하되거나 가격경쟁력이 저하될 수 있다.This modified cardanol is preferably contained in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of castor oil. If the content is less than 1 part by weight, the improvement effect may be insufficient, and if the content exceeds 30 parts by weight, elasticity may be reduced or price competitiveness may be reduced.

상기 디이소시아네이트계 경화제는 상기 폴리올과 반응하여 우레탄 결합 및 우레아 결합을 형성하는 역할을 하며, 축광 바닥재의 황변 변색 문제를 개선하기 위하여 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 2-메틸-1-아지리딘프로피오네이트를 혼합 사용한다. 이때, 상기 2-메틸-1-아지리딘프로피오네이트는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 100 중량부에 대하여 50 내지 70 중량부 함유하는 것이 바람직하며, 상기 함량이 50 중량부 미만이면 그 양이 미미하여 황변 변색 개선 효과가 미미할 수 있고, 70 중량부를 초과하는 경우에는 점성이 증가하여 작업성 및 저장안정성이 저하될 수 있다.The diisocyanate-based curing agent reacts with the polyol to form a urethane bond and a urea bond, and to improve the yellowing and discoloration problem of luminescent flooring, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 2-methyl-1- Use a mixture of aziridine propionate. At this time, the 2-methyl-1-aziridine propionate is preferably contained in an amount of 50 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and if the content is less than 50 parts by weight. Because the amount is small, the effect of improving yellowing and discoloration may be minimal, and if it exceeds 70 parts by weight, viscosity may increase and workability and storage stability may decrease.

이러한 디이소시아네이트계 경화제는 상기 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 및 폴리카보네이트계 폴리올의 혼합물 100 중량부에 대하여 20 내지 40 중량부 함유하는 것이 바람직하며, 상기 함량이 20 중량부 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 40 중량부를 초과하는 경우에는 과도하게 경화가 촉진되어 속도 조절이 어려울 수 있다.This diisocyanate-based curing agent is preferably contained in an amount of 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of polyether-based polyol, polyester-based polyol, and polycarbonate-based polyol. If the content is less than 20 parts by weight, the amount is Since this amount is small, the improvement effect may be minimal, and if it exceeds 40 parts by weight, hardening may be promoted excessively and speed control may be difficult.

상기 스티렌 변성 테르펜 수지는 접착성을 개선하고 코르크칩의 분산성 및 바인더와의 혼화성을 향상시키는 역할을 한다.The styrene-modified terpene resin serves to improve adhesion, dispersibility of cork chips, and miscibility with the binder.

상기 스티렌 변성 테르펜 수지는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 구체적으로 스티렌계 모노머와 테르펜 모노머가 공중합된 수지이다. 상기 공중합은 일반적인 방법으로 특별히 한정하지는 않는다. The styrene-modified terpene resin is commonly used in the art and is specifically a resin in which a styrene-based monomer and a terpene monomer are copolymerized. The copolymerization is a general method and is not particularly limited.

상기 스티렌계 모노머로는 스티렌, 알킬스틸렌, 아릴 스티렌, 할로겐화 스티렌, 알콕시스티렌, 비닐 벤조산 에스테르 등을 들 수 있다. 알킬스틸렌으로는 o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스틸렌, m-에틸스틸렌, p-에틸스틸렌, o-n-프로필 스티렌, m-n-프로필 스티렌, p-n-프로필 스티렌, o-이소프로필스티렌, m-이소프로필스티렌, p-이소프로필스티렌, m-n-부틸스티렌, p-n-부틸스티렌, p-tert-부틸스티렌,4-부테닐 스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 3,5-디메틸스티렌 등을 들 수 있다. 아릴 스티렌으로는 p-페닐스티렌 등을 들 수 있다. 할로겐화 스티렌으로는 o-플루오로스티렌, m-플루오로스티렌, p-플루오로스티렌, o-클로로스티렌, m-클로로스티렌, p-클로로스티렌, o-브로모스티렌, m-브로모스티렌, p-브로모스티렌, o-메틸-p-플루오로스티렌등을 들 수 있다. 알콕시스티렌으로는 o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌 등을 들 수 있다. 이들 중(안)에서 스티렌이 특히 바람직하다. 상기 스티렌계 모노머는 1종을 단독으로 이용하여도 좋고 2종 이상을 조합해 이용하여도 좋다. 본 발명의 스티렌 변성 테르펜 수지는 야스하라 케미컬사의 YS레진 TO125을 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the styrene-based monomer include styrene, alkyl styrene, aryl styrene, halogenated styrene, alkoxy styrene, and vinyl benzoic acid ester. Alkyl styrene includes o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, o-n-propyl styrene, m-n-propyl styrene, p-n-propyl styrene, o -Isopropyl styrene, m-isopropyl styrene, p-isopropyl styrene, m-n-butyl styrene, p-n-butyl styrene, p-tert-butyl styrene, 4-butenyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, 2,5 -Dimethylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, etc. are mentioned. Examples of aryl styrene include p-phenyl styrene. Halogenated styrenes include o-fluorostyrene, m-fluorostyrene, p-fluorostyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, o-bromostyrene, m-bromostyrene, and p-chlorostyrene. -Bromostyrene, o-methyl-p-fluorostyrene, etc. can be mentioned. Examples of alkoxystyrene include o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, and p-methoxystyrene. Among these, styrene is particularly preferred. The above styrene-based monomer may be used individually or in combination of two or more types. It is preferable to use YS Resin TO125 from Yasuhara Chemical as the styrene-modified terpene resin of the present invention.

이러한 스티렌 변성 테르펜 수지는 상기 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 및 폴리카보네이트계 폴리올의 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부 함유하는 것이 바람직하며, 상기 함량이 1 중량부 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 10 중량부를 초과하는 경우에는 가공성이 저하될 수 있다. This styrene-modified terpene resin is preferably contained in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the polyether-based polyol, polyester-based polyol, and polycarbonate-based polyol. If the content is less than 1 part by weight, the amount is Because this is so small, the improvement effect may be minimal, and if it exceeds 10 parts by weight, processability may be reduced.

상기 α-아미노 알킬페논 화합물은 부착성을 저하시키는 미반응 반응물, 부반응물 및 잔존물을 제거하는 역할을 한다. 이러한 상기 α-아미노 알킬페논 2,5-비스(4-디에틸아미노벤잘)시클로헥사논, 7-디에틸아미노-3-(4-디에틸아미노벤조일)쿠마린, 4-(디에틸아미노)캘콘 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 α-아미노 알킬페논 화합물은 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 및 폴리카보네이트계 폴리올의 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부 함유하는 것이 바람직하다. 상기 함량 미만이면 그 양이 미미하여 강도 특성 향상에 대한 효과가 없으며 함량을 초과하는 경우에는 오히려 α-아미노 알킬페논 화합물의 분해물 및 미반응물이 증가하여 강도, 부착강도 등이 저하될 수 있다.The α-amino alkylphenone compound serves to remove unreacted reactants, side reactants, and residual substances that reduce adhesion. These α-amino alkylphenones 2,5-bis(4-diethylaminobenzal)cyclohexanone, 7-diethylamino-3-(4-diethylaminobenzoyl)coumarin, 4-(diethylamino)chalcone and one or more types selected from the group consisting of mixtures thereof can be preferably used. The α-amino alkylphenone compound is preferably contained in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate polyol. If the content is less than the above content, the amount is insignificant and has no effect on improving strength characteristics. If the content exceeds the content, the decomposition products and unreacted products of the α-amino alkylphenone compound may increase, which may reduce strength, adhesion strength, etc.

상기 디프로필렌글리콜은 경화 속도를 제어하는 역할을 한다. 이러한 디프로필렌글리콜은 상기 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 및 폴리카보네이트계 폴리올의 혼합물 100 중량부에 대하여 5 내지 10 중량부 함유하는 것이 바람직하며, 상기 함량이 5 중량부 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 10 중량부를 초과하는 경우에는 반응성이 빨라져 작업성이 저하될 수 있다.The dipropylene glycol serves to control the curing speed. This dipropylene glycol is preferably contained in an amount of 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the polyether-based polyol, polyester-based polyol, and polycarbonate-based polyol. If the content is less than 5 parts by weight, the amount is It is so small that the improvement effect may be minimal, and if it exceeds 10 parts by weight, reactivity may become faster and workability may be reduced.

상기 축광 탄성칩은 축광 기능이 부가된 탄성칩으로, 태양광, 형광등 각종 전구류에 포함되어 있는 자외선을 흡수하여 저장 하였다가 광원이 없어지면 어두운 상태에서 빛을 발산 하는 축광의 원리를 이용하여 가공된 탄성칩이다. The photoluminescent elastic chip is an elastic chip with a photoluminescent function. It is an elastic chip processed using the principle of photoluminescence, which absorbs and stores ultraviolet rays contained in various light bulbs such as sunlight and fluorescent light, and then emits light in a dark state when the light source disappears. It's a chip.

이러한 축광 탄성칩은 탄성재료에 축광안료를 혼합하여 칩형상으로 제조된 것을 사용할 수 있다. 이때, 탄성재료, 축광안료 등은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지 않으며, 상기 탄성재료, 축광안료 이외에 목적으로 하는 물성 발현을 위하여 추가적인 성분이 혼합될 수 있다. These photoluminescent elastic chips can be manufactured into a chip shape by mixing a photoluminescent pigment with an elastic material. At this time, elastic materials, phosphorescent pigments, etc. are not particularly limited to those commonly used in the art, and in addition to the elastic materials and phosphorescent pigments, additional components may be mixed to express the desired physical properties.

본 발명은 본 출원인에 의해 출원된 대한민국 특허출원 제10-2022-20749호의 축광 탄성칩 조성물 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로 상기 축광 탄성칩 조성물은 폴리우레탄 프리폴리머 40 내지 50 중량%를 다이메틸 카보네이트 1 내지 10 중량%, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트 1 내지 10 중량% 및 자일렌 40 내지 50 중량%의 혼합용매에 용해시킨 액상 폴리우레탄 수지 30 내지 60 중량%; 석유수지 10 내지 30 중량%; 축광안료 10 내지 30 중량%; 형광안료 5 내지 20 중량%; 글래스비드 5 내지 20 중량%; 이산화티타늄 5 내지 20 중량% 및 성능개선 첨가제 0.1 내지 3 중량%를 포함하고; 상기 성능개선 첨가제는 클로로프렌 고무 100 중량부에 대하여, 에틸렌디아민 5 내지 50 중량부, 디부틸 틴 디라우레이트 5 내지 50 중량부, 인광석 미분말 1 내지 20 중량부, 순지트 미립 분말 1 내지 20 중량부 및 하기 화학식 1로 표시되는 아다만틸아미드 치환된 히드록시 신남산 유도체 0.1 내지 10 중량부를 포함한다.In the present invention, it is preferable to use the photoluminescent elastic chip composition of Korean Patent Application No. 10-2022-20749 filed by the present applicant. Specifically, the photoluminescent elastic chip composition is prepared by dissolving 40 to 50% by weight of polyurethane prepolymer in a mixed solvent of 1 to 10% by weight of dimethyl carbonate, 1 to 10% by weight of propylene glycol monoethyl ether acetate, and 40 to 50% by weight of xylene. 30 to 60% by weight of liquid polyurethane resin; 10 to 30% by weight of petroleum resin; 10 to 30% by weight of photoluminescent pigment; 5 to 20% by weight of fluorescent pigment; 5 to 20% by weight of glass beads; Contains 5 to 20% by weight of titanium dioxide and 0.1 to 3% by weight of a performance improvement additive; The performance improvement additive is 5 to 50 parts by weight of ethylenediamine, 5 to 50 parts by weight of dibutyl tin dilaurate, 1 to 20 parts by weight of phosphate fine powder, and 1 to 20 parts by weight of shungite fine powder, based on 100 parts by weight of chloroprene rubber. and 0.1 to 10 parts by weight of an adamantylamide-substituted hydroxycinnamic acid derivative represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

상기 폴리우레탄 프리폴리머는 폴리카프로락톤 폴리올 및 폴리테트라메틸렌에테르 폴리올이 1: 0.5 내지 1의 중량비율로 혼합된 폴리올 혼합물을 폴리이소시아네이트 화합물과 반응시킨 것이고; 상기 폴리이소시아네이트 화합물은 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The polyurethane prepolymer is obtained by reacting a polyol mixture of polycaprolactone polyol and polytetramethylene ether polyol in a weight ratio of 1:0.5 to 1 with a polyisocyanate compound; The polyisocyanate compound may be at least one selected from the group consisting of isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and mixtures thereof.

상기 클로로프렌 고무는 크산토겐 변성 클로로프렌 고무 및 머캅탄 변성 클로로프렌 고무를 1: 0.1 내지 0.5 중량비율로 혼합한 것일 수 있다.The chloroprene rubber may be a mixture of xantogen-modified chloroprene rubber and mercaptan-modified chloroprene rubber at a weight ratio of 1:0.1 to 0.5.

상기 인광석 미분말은 다공질의 고분자로 개질된 인광석 미분말인 것이고; 상기 다공질의 고분자로 개질된 인광석 미분말은 인광석을 100 내지 300 메쉬의 입도를 갖도록 분쇄처리하여 인광석 미분말을 제조하는 단계; 고분자를 기공형성제와 함께 디클로로메탄(Dicholomethane)에 용해시켜 고분자 용액을 제조하는 단계; 상기 제조된 고분자 용액에, 상기 제조된 인광석 미분말을 투입하여 25 내지 50 ℃의 온도에서 초음파 처리하여, 상기 인광석 미분말의 표면을 고분자로 개질하는 단계; 및 상기 표면을 고분자로 개질한 인광석 미분말을 여과 및 수세하여, 잔존하는 기공형성제와 불순물을 세척한 후, 45 내지 65 ℃의 온도에서 건조함으로써, 표면이 다공질의 고분자로 개질된 인광석 미분말을 제조하는 단계를 포함하는 방법으로 제조되는 것일 수 있다.The phosphate ore fine powder is a phosphate ore fine powder modified with a porous polymer; The phosphate ore fine powder modified with the porous polymer includes the steps of grinding the phosphate ore to have a particle size of 100 to 300 mesh to produce phosphate ore fine powder; Preparing a polymer solution by dissolving the polymer in dichloromethane along with a pore-forming agent; Injecting the prepared phosphate fine powder into the prepared polymer solution and ultrasonicating it at a temperature of 25 to 50° C. to modify the surface of the phosphate fine powder into a polymer; And filtering and washing the phosphate fine powder whose surface was modified with a polymer, washing the remaining pore former and impurities, and then drying it at a temperature of 45 to 65 ° C, thereby producing a fine phosphate powder whose surface was modified with a porous polymer. It may be manufactured by a method including the step of.

이러한 축광 탄성칩은 코르크칩 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부 함유하는 것이 바람직하며, 상기 함량이 5 중량부 미만이면 그 양이 미미하여 개선 효과가 미미할 수 있고, 30 중량부를 초과하는 경우에는 내구성이 저하되거나 가격경쟁력이 저하될 수 있다.These photoluminescent elastic chips are preferably contained in an amount of 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of cork chips. If the content is less than 5 parts by weight, the amount is so small that the improvement effect may be minimal, and if it exceeds 30 parts by weight, the durability may be reduced. This may decrease or price competitiveness may deteriorate.

또한, 본 발명의 또 다른 일 구현예는 코르크 축광 바닥재 조성물을 이용한 시공방법으로서,In addition, another embodiment of the present invention is a construction method using a cork luminescent flooring composition,

바닥면의 레이탄스 및 불순물을 제거한 후, 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에, 살수하여 습윤상태를 유지한 후, 접착력 및 방수효과를 얻기 위하여 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계; 브루밍 또는 프라이머 처리한 상부에, 상기 코르크 축광 바닥재 조성물을 원하는 디자인 형태로 타설하는 단계; 코르크 축광 바닥재 조성물을 타설한 상부를 항온롤러 또는 흙손을 이용하여 일정 두께가 될때까지 2 내지 6회 반복하여 다짐하고, 항온롤러 또는 흙손이 미치지 못하는 각진 부분은 핸드롤러를 이용하여 다짐하는 단계; 양생단계; 및 상기 양생이 완료된 바닥면을 비추는 UV 램프를 설치하는 UV 램프 설치단계;를 포함하는 시공방법을 제공한다.Removing raytans and impurities from the floor surface and then cleaning; Spraying water on the cleaned area to keep it wet and then subjecting it to blooming or primer treatment to achieve adhesion and waterproofing effects; Pouring the cork photoluminescent flooring composition into a desired design shape on the bloomed or primer-treated top; Compacting the upper part where the cork photoluminescent flooring composition was poured using a thermostatic roller or trowel repeatedly 2 to 6 times until a certain thickness is reached, and compacting the angled portions that the thermostatic roller or trowel cannot reach using a hand roller; Curing step; and a UV lamp installation step of installing a UV lamp illuminating the cured floor surface.

이때, 상기 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계는 높은 접착력 및 방수효과를 부여하기 위한 것으로, 상기 브루밍 또는 프라이머 재료는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않는다. 다만, 상기 브루밍 또는 프라이머 재료의 비제한적인 예를들면, 스티렌-부타디엔 라텍스, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리 아크릴에스테르, 아크릴, 메틸메타크릴레이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.At this time, the blooming or primer treatment step is to provide high adhesion and waterproofing effect, and the blooming or primer material is generally used in the art and its type is not particularly limited. However, non-limiting examples of the blooming or primer material include at least one selected from styrene-butadiene latex, ethylene vinyl acetate, polyacrylic ester, acrylic, methyl methacrylate, and mixtures thereof. It can be used easily.

본 발명의 일 구현예에 따른 코르크 축광 바닥재 조성물 및 이를 이용한 시공방법에 의하면, 천연 재료의 사용으로 사용자에게 미치는 유해성 및 환경오염의 발생을 최소화하여 환경 친화적이고, 종래에 비해 코르크칩의 분산성 및 바인더와의 혼화성을 향상시켜 작업성 및 강도 등이 개선될 수 있는 이점이 있다. According to the cork photoluminescent flooring composition according to an embodiment of the present invention and the construction method using the same, it is environmentally friendly by minimizing the harmfulness to users and the occurrence of environmental pollution through the use of natural materials, and the dispersibility of cork chips and There is an advantage that workability and strength can be improved by improving miscibility with the binder.

또한, 뛰어난 반발 탄성력 및 충격 흡수력으로 우수한 보행감 및 주행감을 제공하고, 자체적으로 배수 및 투수가 가능하며, 바닥재의 균열, 표면박리, 탈리, 황변 변색 등의 문제 및 내구성 저하의 문제 등을 해결할 수 있는 이점이 있다.In addition, it provides excellent walking and driving feeling with excellent rebound elasticity and shock absorption, and can self-drain and permeate, solving problems such as cracking, surface peeling, detachment, yellowing, and discoloration of flooring materials, as well as problems of reduced durability. There is an advantage.

또한, 우수한 발색, 발광효율 및 수명성을 가지므로 축광에 의한 시인성을 확보하여 어두운 상황 및 우천시에도 아름다운 경관 및 보행자의 안전을 확보할 수 있고, 이러한 시인성의 지속성을 유지하여 주간 및 야간의 심미적 경관표시, 안전 또는 정보표시를 효과적으로 제공할 수 있는 이점이 있다.In addition, it has excellent color development, luminous efficiency and longevity, so it can secure visibility through phosphorescence, ensuring beautiful scenery and pedestrian safety even in dark situations and rainy weather, and maintaining this visibility to create an aesthetic landscape during the day and at night. It has the advantage of effectively providing marking, safety or information marking.

이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.Above, the present invention has been described in detail with preferred embodiments, but the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications may be made by those skilled in the art within the scope of the technical idea of the present invention. This is possible.

제조예 1 내지 3 및 비교 제조예 1 내지 3: 친환경 우레탄 바인더 Preparation Examples 1 to 3 and Comparative Preparation Examples 1 to 3: Eco-friendly urethane binder

하기 표 1에 나타낸 성분 및 함량으로 친환경 우레탄 바인더를 제조하였다. 플라스크에, 폴리올, 기능 개선 첨가제, 경화제, 스티렌 변성 테르펜 수지, α-아미노 알킬페논 화합물, 디프로필렌글리콜을 혼합하여 준비하였다. 상기 준비된 혼합물에 경화제를 투입하여 하기 제조예 1 내지 3 및 비교 제조예 1 내지 3의 친환경 우레탄 바인더를 제조하였다.An eco-friendly urethane binder was manufactured using the ingredients and contents shown in Table 1 below. A flask was prepared by mixing polyol, functional improvement additive, curing agent, styrene-modified terpene resin, α-amino alkylphenone compound, and dipropylene glycol. A curing agent was added to the prepared mixture according to the following Preparation Examples 1 to 3 and Comparative Preparation Examples 1 to 3. An eco-friendly urethane binder was manufactured.

구분
(중량부)division
(part by weight) 제조예
1Manufacturing example
One 제조예
2Manufacturing example
2 제조예
3Manufacturing example
3 비교
제조예1comparison
Manufacturing Example 1 비교
제조예
2comparison
Manufacturing example
2 비교
제조예
3comparison
Manufacturing example
3 폴리올polyol 100 (1) 100 (1) 100 (1) 100 (1) 100 (1) 100 (1) 100 (1) 100 (1) 폴리에테르계 폴리올(100)Polyether polyol (100) 폴리에스테르계 폴리올(100)Polyester-based polyol (100) 기능 개선 첨가제Function-enhancing additives 44 44 44 -- 44 44 중량부weight part 피마자유castor oil 100100 100100 100100 -- 100100 100100 헤마톡실린 (2) Hematoxylin (2) 2020 3030 3030 -- -- -- 카프르산 폴리글리세릴-4 (3) Polyglyceryl capric acid-4 (3) 22 1818 1010 -- 2020 -- 모노카프릴산 글리세릴 (4) Glyceryl monocaprylate (4) 1818 22 1010 -- 2020 산화갈륨gallium oxide 1
[통상의 산화갈륨 분말 (7)]One
[Ordinary gallium oxide powder (7) ] 1
[제조예 4]One
[Production Example 4] 1
[제조예 4]One
[Production Example 4] -- -- -- 개질 카디놀(제조예 5)Modified cardinol (production example 5) -- -- 1010 -- -- -- 경화제hardener 3030 3030 3030 3030 3030 3030 중량부weight part 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트4,4'-diphenylmethane diisocyanate 100100 100100 100100 100100 100100 100100 2-메틸-1-아지리딘프로피오네이트2-Methyl-1-aziridine propionate 5050 6060 6060 -- 100100 1010 스티렌 변성 테르펜 수지 (5) Styrene modified terpene resin (5) 22 22 22 -- -- -- α-아미노 알킬페논 화합물 (6) α-Amino alkylphenone compound (6) 55 55 55 -- 55 55 디프로필렌글리콜Dipropylene glycol 77 77 77 77 77 77 (1) 폴리올: 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 및 폴리카보네이트계 폴리올의 혼합물, 독일 Evonik사(社), DYNACOLL 7000 제품
(2) 헤마톡실린: CAS No. 517-28-2, Meryer (Shanghai) Chemical Technology
(3) 카프르산 폴리글리세릴-4( Radia 7932 제품, Oleon사)
(4) 모노카프릴산 글리세릴(Jolee 7907제품, Oleon사)
(5) 스티렌 변성 테르펜 수지: YS레진 TO125, 야스하라 케미컬사
(6) α-아미노 알킬페논 화합물: 7-디에틸아미노-3-(4-디에틸아미노벤조일)쿠마린
(7) 산화갈륨: 직경 1.8-2.0μm인 분말(1) Polyol: mixture of polyether-based polyol, polyester-based polyol, and polycarbonate-based polyol, DYNACOLL 7000 product from Evonik, Germany.
(2) Hematoxylin: CAS No. 517-28-2, Meryer (Shanghai) Chemical Technology
(3) Capric acid polyglyceryl-4 (Radia 7932 product, Oleon)
(4) Glyceryl monocaprylate (Jolee 7907 product, Oleon)
(5) Styrene-modified terpene resin: YS Resin TO125, Yasuhara Chemical Co., Ltd.
(6) α-amino alkylphenone compound: 7-diethylamino-3-(4-diethylaminobenzoyl)coumarin
(7) Gallium oxide: powder with a diameter of 1.8-2.0 μm.

제조예 4: 다공성 산화갈륨Preparation Example 4: Porous gallium oxide

디아세톤 알코올 용매 100 부피부 및 수산화암모늄 8 부피부의 혼합물에 헥사데실피리디움 브로마이드(Hexadecylpyridium bromide: HDPB) 2 g/L를 첨가하고 교반하여 마이셀(micelle)이 형성된 용액을 제조하였다.2 g/L of hexadecylpyridium bromide (HDPB) was added to a mixture of 100 parts by volume of diacetone alcohol solvent and 8 parts by volume of ammonium hydroxide and stirred to prepare a solution in which micelles were formed.

증류수에 갈륨 설페이트 하이드레이트(gallium sulfate hydrate) 5 g/L를 혼합한 혼합물을 상기의 마이셀이 형성된 용액에 첨가하여 70 ℃의 온도에서 300 rpm으로 3 시간 동안 교반하여 반응시켰다.A mixture of 5 g/L of gallium sulfate hydrate in distilled water was added to the solution in which the micelles were formed, and stirred at 300 rpm for 3 hours at a temperature of 70° C. to react.

상기의 반응 후 침전물을 여과하여 얻은 침전물을 증류수로 세척 및 감압건조한 다음 650 ℃의 온도에서 6 시간 동안 열처리를 실시함으로써, 평균직경이 1.7 μm이고, 비표면적(BET)이 43 m2/g인 다공성의 막대(rod) 모양의 다공성 산화갈륨을 제조하였다.The precipitate obtained by filtering the precipitate after the above reaction was washed with distilled water, dried under reduced pressure, and then heat-treated at a temperature of 650 ° C. for 6 hours to obtain a precipitate with an average diameter of 1.7 μm and a specific surface area (BET) of 43 m 2 /g. Porous gallium oxide in the shape of a porous rod was manufactured.

제조예 5: 개질 카다놀Preparation Example 5: Modified cardanol

카다놀(0.02mol, 6g, 미국팔머사), 1,4 다이브로모부탄(0.02mol, 3g, 미국시그마사), 탄산칼륨(0.02mol, 3g, 미국시그마사)을 아세톤 용매에 용해시킨 후, 반응을 시켰다. 반응은 24시간 동안 환류상태에서 이루어지며 반응 종결 후 미반응 물질 제거를 위해 메탄올을 이용하여 침전을 하였다. 여러 번의 침전 후에 남아있는 용매를 모두 제거한 후 중간화합물을 수득하였다.After dissolving cardanol (0.02mol, 6g, Palmer, USA), 1,4 dibromobutane (0.02mol, 3g, Sigma, USA), and potassium carbonate (0.02mol, 3g, Sigma, USA) in acetone solvent, I made a reaction. The reaction was carried out under reflux for 24 hours, and after completion of the reaction, precipitation was performed using methanol to remove unreacted substances. After several precipitations, all remaining solvent was removed and an intermediate compound was obtained.

상기 수득된 중간화합물(0.02mol, 3g), 탄산칼륨(0.02mol, 3g), 다이에탄올아민(0.02mol, 3g, 미국시그마사)을 테트라하이드로퓨란(THF) 용매에 용해시켜 24시간 동안 환류상태에서 반응시켰다. 반응 후 남아있는 용매를 먼저 제거한 후, 에틸 아세테이트(EA)와 증류수를 이용하여 분액추출을 시행하였다. 이후 EA에 녹아있는 개질 카다놀을 취하기 위해 남아있는 용매를 제거하여 개질 카다놀을 제조하였다.The obtained intermediate compound (0.02 mol, 3 g), potassium carbonate (0.02 mol, 3 g), and diethanolamine (0.02 mol, 3 g, Sigma, USA) were dissolved in tetrahydrofuran (THF) solvent and refluxed for 24 hours. It was reacted in . After the reaction, the remaining solvent was first removed, and then liquid extraction was performed using ethyl acetate (EA) and distilled water. Afterwards, in order to take the modified cardanol dissolved in EA, the remaining solvent was removed to prepare modified cardanol.

<실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4><Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4>

하기 표 2에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량으로 혼합된 코르크 축광 바닥재 조성물 및 비교용 조성물을 별도로 각각 교반하여 각각의 혼합물을 제조한 후, 300×300×100mm의 몰드에 투입, 자연건조, 경화 및 양생하여, 실시예 1 내지 3의 코르크 축광 바닥재 조성물 및 비교예 1 내지 4의 코르크 축광 바닥재를 제조하였다. The cork photoluminescent flooring composition and the comparative composition mixed with the components and contents as shown in Table 2 below were separately stirred to prepare each mixture, then placed in a mold of 300 × 300 × 100 mm, naturally dried, cured, and cured. Thus, the cork photoluminescent flooring compositions of Examples 1 to 3 and the cork photoluminescent flooring compositions of Comparative Examples 1 to 4 were prepared.

구분 (중량부)Classification (weight) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative example 2 비교예3Comparative Example 3 코르크칩cork chips 100100 100100 100100 100100 100100 100100 친환경 우레탄 바인더Eco-friendly urethane binder 제조예1
(15)Manufacturing Example 1
(15) 제조예2
(15)Manufacturing example 2
(15) 제조예3
(15)Manufacturing Example 3
(15) 비교 제조예1
(15)Comparative Manufacturing Example 1
(15) 비교 제조예2
(15)Comparative Manufacturing Example 2
(15) 비교 제조예3
(15)Comparative Manufacturing Example 3
(15) 축광 탄성칩Photoluminescent elastic chip 1010 1010 1010 1010 1010 1010 코르크칩 : 직경 3 내지 5 mm
축광 탄성칩: 대한민국 특허출원 제10-2022-20749호의 실시예 1(본 발명의 출원인 특허))Cork chips: 3 to 5 mm in diameter
Photoluminescent elastic chip: Example 1 of Republic of Korea Patent Application No. 10-2022-20749 (applicant patent of the present invention)

이하에서는 상기 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 코르크 축광 바닥재의 특성을 보다 용이하게 파악할 수 있도록 상기 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 특성을 비교한 실험결과들을 나타낸 것이다. Below, the experimental results comparing the characteristics of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 according to the present invention are shown so that the characteristics of the cork luminous flooring manufactured according to Examples 1 to 3 can be more easily understood. .

실험예 1Experimental Example 1

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 코르크 축광 바닥재에 대하여, 시간경과에 따른 잔광휘도를 측정한 값을 하기 표 3에 나타내었다. 이때 시험방법은 상기 준비된 시료를 20 시간 이상 햇빛이나 기타 광을 차단하여 보관한 다음, 25 W의 전구로 15 ㎝의 거리에서 30 분간 빛을 투과한 후 다시 빛을 차단하고, 그 이후에 시간 경과에 따른 휘도를 탑콘(TOPCON) BM-5 렌즈의 시도 2˝로 측정한 값이다.For the cork phosphorescent flooring materials of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the measured values of afterglow luminance over time are shown in Table 3 below. At this time, the test method is to store the prepared sample by blocking sunlight or other light for more than 20 hours, then transmit light for 30 minutes at a distance of 15 cm with a 25 W bulb, then block the light again, and then measure the sample over time. The luminance according to is measured at a diopter of 2˝ with a TOPCON BM-5 lens.

시간(min)＼ 잔광(mcd/㎡)Time (min)＼ Afterglow (mcd/㎡) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative example 2 비교예3Comparative Example 3 1One 17441744 18521852 19241924 12161216 13471347 11541154 33 16721672 17281728 18461846 11741174 12111211 972972 66 14351435 15131513 16571657 875875 911911 745745 99 13571357 14181418 15351535 665665 723723 534534 1515 11761176 12681268 14281428 474474 525525 419419 2525 972972 11451145 13681368 367367 383383 322322 3535 724724 984984 11421142 173173 221221 174174 5050 558558 764764 937937 9191 101101 8282 6060 468468 563563 611611 3737 5252 3434

상기 표 3에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 코르크 축광 바닥재는 비교예 1 내지 3의 코르크 축광 바닥재와 비교하여, 발광효과가 뛰어나고, 잔광의 지속성이 우수한 것을 학인할 수 있었다.As can be seen in Table 3, it can be seen that the cork photoluminescent flooring of Examples 1 to 3 according to the present invention has an excellent luminous effect and excellent persistence of afterglow compared to the cork photoluminescent flooring of Comparative Examples 1 to 3. I was able to.

실험예 2Experimental Example 2

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 코르크 축광 바닥재에 대하여 하기와 같은 기본 물성평가를 수행하였고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.The following basic physical property evaluation was performed on the cork photoluminescent flooring materials of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, and the results are shown in Table 4 below.

[물성 평가 방법][Physical property evaluation method]

(1) 반발탄성율: KS M 6618 방법으로 측정하였다.(1) Rebound elastic modulus: Measured using the KS M 6618 method.

(2) 상용성: 칩 50% 압축-복원 100 사이클 과정에서 칩 표면이 부서지거나 벗겨지는 것을 육안으로 확인하였다. (2) Compatibility: It was visually confirmed that the chip surface was broken or peeled off during 100 cycles of chip 50% compression and recovery.

(3) 인장강도(MPa): KS M 6518 방법으로 측정하였다.(3) Tensile strength (MPa): Measured using the KS M 6518 method.

(4) 신장률(%): KS M 6518 방법으로 측정하였다.(4) Elongation (%): Measured using the KS M 6518 method.

(5) 인장응력(MPa): KS M 6518 방법으로 측정하였다.(5) Tensile stress (MPa): Measured using the KS M 6518 method.

(6) 경도(Hs): KS M 6518 방법으로 측정하였다.(6) Hardness (Hs): Measured using the KS M 6518 method.

(7) 내후성: 내후성 시험기 QUV-B로 200 시간 동안 조사한 후, 색도(1uminace)의 편차를 측정함으로써 내후성을 평가하였다. 이때, 색도 편차가 0.05 이하는 양호, 초과하면 불량으로 표기하였다.(7) Weather resistance: After irradiation with a weather resistance tester QUV-B for 200 hours, weather resistance was evaluated by measuring the deviation of chromaticity (1uminace). At this time, a chromaticity deviation of 0.05 or less was marked as good, and if it exceeded it, it was marked as defective.

(8) 항균성: 상기 물성평가용 시험체를 증류수에 침지하고, 상기 증류수 속에 상기 각 시험균을 106 개/㎖ 정도가 되도록 첨가했다. 균 첨가후 잘 휘저어 섞고, 그 후 실온에서 놔두고 소정 시간 후에 샘플링을 행하여 발육균수(개/㎖)를 측정했다. 시험 균주(菌株)는 대장균(Escherichia coil ATCC 8739), 황색 포도상 구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538) 및 녹농균(Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027)의 3종을 사용하고, 사용 배지(培地)는 DD 체커 일반세균용, 혈액 한천(寒天) 평판으로 하고, 배양조건은 37℃에서 18시간으로 하였다. 상대적인 측정값을 사용하였으며, ◎ : 양호, ○: 보통, △: 약함 X : 불량으로 표현하였다.(8) Antibacterial property: The test specimen for physical property evaluation was immersed in distilled water, and each of the test bacteria was added to the distilled water so that the concentration was about 10 6 cells/ml. After adding the bacteria, the mixture was stirred well, left at room temperature, and sampled after a predetermined period of time to measure the number of bacteria developed (units/ml). Three types of test strains were used: Escherichia coil ATCC 8739, Staphylococcus aureus ATCC 6538, and Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027. The media used were DD Checker for general bacteria, Blood agar plates were used, and culture conditions were set at 37°C for 18 hours. Relative measurement values were used, expressed as ◎: good, ○: average, △: weak,

시험항목Test Items 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative example 2 비교예3Comparative example 3 반발탄성율(%)Rebound modulus of elasticity (%) 5151 5353 5555 3838 4444 3131 상용성compatibility 매우양호Very good 매우양호Very good 매우양호Very good 양호Good 양호Good 부스러짐crumbles 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 1.61.6 1.71.7 2.02.0 1.01.0 0.90.9 0.80.8 신장률(%)Elongation rate (%) 8484 8686 9191 7171 7373 6565 인장응력(MPa)Tensile stress (MPa) 0.80.8 0.80.8 0.90.9 0.50.5 0.60.6 0.50.5 경도(Hs)Hardness (Hs) 7676 7777 8383 6767 6868 6464 내후성weather resistance 0.01(양호)0.01 (good) 0.01(양호)0.01 (good) 0.01(양호)0.01 (good) 0.05(양호)0.05 (good) 0.07(불량)0.07 (poor) 0.07(불량)0.07 (poor) 항균성antibacterial ◎◎ ◎◎ ◎◎ ○○ ○○ △△

상기 표 4에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 친환경성 축광 바닥재는 비교예 1 내지 3의 코르크 축광 바닥재와 비교하여, 반발탄성율, 상용성, 인장강도, 신장률, 인장응력, 경도, 내후성 및 항균성이 뛰어난 것을 학인할 수 있었다. As can be seen in Table 4, the eco-friendly phosphorescent flooring of Examples 1 to 3 according to the present invention is compared to the cork luminous flooring of Comparative Examples 1 to 3, in terms of rebound modulus of elasticity, compatibility, tensile strength, elongation, and tensile. It was confirmed that it had excellent stress, hardness, weather resistance, and antibacterial properties.

이로써, 보도, 산책로, 자전거 도로, 골프장, 생활체육시설, 광장, 놀이터 등에서 탄성바닥재로서 매우 유용하게 활용될 수 있을 것으로 판단된다.As a result, it is believed that it can be very useful as an elastic flooring material in sidewalks, walking trails, bicycle paths, golf courses, sports facilities, squares, playgrounds, etc.

Claims (6)

코르크칩 100 중량부, 친환경 우레탄 바인더 5 내지 30 중량부, 및 축광 탄성칩 5 내지 30 중량부를 함유하고,
상기 친환경 우레탄 바인더는
폴리에테르계 폴리올 1 중량부, 폴리에스테르계 폴리올 0.5 내지 1 중량부, 및 폴리카보네이트계 폴리올 0.5 내지 1 중량부의 혼합물 100 중량부, 기능 개선 첨가제 1 내지 30 중량부, 디이소시아네이트계 경화제 20 내지 40 중량부, 스티렌 변성 테르펜 수지 1 내지 10 중량부, α-아미노 알킬페논 화합물 1 내지 10 중량부, 및 디프로필렌글리콜 5 내지 10 중량부를 함유하며,
상기 기능 개선 첨가제는
피마자유 100 중량부, 헤마톡실린 1 내지 50 중량부, 카프르산 폴리글리세릴-4과 모노카프릴산 글리세릴의 혼합물 1 내지 30 중량부 및 산화갈륨 0.1 내지 5 중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 코르크 축광 바닥재 조성물.
Contains 100 parts by weight of cork chips, 5 to 30 parts by weight of an eco-friendly urethane binder, and 5 to 30 parts by weight of luminous elastic chips,
The eco-friendly urethane binder is
100 parts by weight of a mixture of 1 part by weight of polyether-based polyol, 0.5 to 1 part by weight of polyester-based polyol, and 0.5 to 1 part by weight of polycarbonate-based polyol, 1 to 30 parts by weight of function-improving additive, and 20 to 40 parts by weight of diisocyanate-based curing agent. parts, 1 to 10 parts by weight of styrene-modified terpene resin, 1 to 10 parts by weight of α-amino alkylphenone compound, and 5 to 10 parts by weight of dipropylene glycol,
The functional improvement additive is
Characterized in that it contains 100 parts by weight of castor oil, 1 to 50 parts by weight of hematoxylin, 1 to 30 parts by weight of a mixture of polyglyceryl-4 capric acid and glyceryl monocaprylate, and 0.1 to 5 parts by weight of gallium oxide. Cork photoluminescent flooring composition.
 제1항에 있어서,
상기 카프르산 폴리글리세릴-4과 모노카프릴산 글리세릴의 혼합물은 5:95 내지 95:5 중량비 범위로 함유되는 것을 특징으로 하는 코르크 축광 바닥재 조성물.
According to paragraph 1,
A cork photoluminescent flooring composition, characterized in that the mixture of polyglyceryl capric acid-4 and glyceryl monocaprylic acid is contained in a weight ratio range of 5:95 to 95:5.
 제1항에 있어서,
상기 산화갈륨은 다공성 산화갈륨인 것이고;
상기 다공성 산화갈륨은
알코올계 용매 100 부피부 및 염기 5 내지 15 부피부의 혼합물에 헥사데실피리디움 브로마이드(Hexadecylpyridium bromide: HDPB) 1 내지 3 g/L를 첨가하고 교반하여 마이셀(micelle)이 형성된 용액을 얻는 단계; 증류수에 갈륨 설페이트 하이드레이트(gallium sulfate hydrate) 3 내지 7 g/L를 혼합한 혼합물을 상기의 마이셀이 형성된 용액에 첨가하여 65 내지 75 ℃의 온도에서 반응시키는 단계; 및 상기의 반응 후 여과하여 얻은 침전물을 세척 및 건조한 다음 500 내지 700 ℃의 온도에서 5 내지 8 시간 동안 열처리를 실시하여 침전물의 표면 및 내부의 마이셀을 제거하여 포어(pore)를 형성시키는 단계를 포함하는 방법으로 준비되는 것을 특징으로 하는 코르크 축광 바닥재 조성물.
According to paragraph 1,
The gallium oxide is porous gallium oxide;
The porous gallium oxide is
Adding 1 to 3 g/L of hexadecylpyridium bromide (HDPB) to a mixture of 100 parts by volume of an alcohol-based solvent and 5 to 15 parts by volume of a base and stirring to obtain a solution in which micelles are formed; Adding a mixture of 3 to 7 g/L of gallium sulfate hydrate in distilled water to the solution in which the micelles were formed and reacting at a temperature of 65 to 75°C; And washing and drying the precipitate obtained by filtering after the above reaction, followed by heat treatment at a temperature of 500 to 700 ° C. for 5 to 8 hours to remove micelles from the surface and inside of the precipitate to form pores. A cork luminescent flooring composition, characterized in that prepared by a method.
 제1항에 있어서,
상기 디이소시아네이트계 경화제는
4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 100 중량부 및 2-메틸-1-아지리딘프로피오네이트 50 내지 70 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 코르크 축광 바닥재 조성물.
According to paragraph 1,
The diisocyanate-based curing agent
A cork photoluminescent flooring composition comprising 100 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 50 to 70 parts by weight of 2-methyl-1-aziridine propionate.
 제1항에 있어서,
상기 기능 개선 첨가제는
피마자유 100 중량부에 대하여 개질 카다놀을 1 내지 30 중량부를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 코르크 축광 바닥재 조성물.
According to paragraph 1,
The functional improvement additive is
A cork photoluminescent flooring composition, characterized in that it additionally contains 1 to 30 parts by weight of modified cardanol based on 100 parts by weight of castor oil.
 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 코르크 축광 바닥재 조성물을 이용한 시공방법으로서,
바닥면의 레이탄스 및 불순물을 제거한 후, 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에, 살수하여 습윤상태를 유지한 후, 접착력 및 방수효과를 얻기 위하여 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계; 브루밍 또는 프라이머 처리한 상부에, 상기 코르크 축광 바닥재 조성물을 원하는 디자인 형태로 타설하는 단계; 코르크 축광 바닥재 조성물을 타설한 상부를 항온롤러 또는 흙손을 이용하여 일정 두께가 될때까지 2 내지 6회 반복하여 다짐하고, 항온롤러 또는 흙손이 미치지 못하는 각진 부분은 핸드롤러를 이용하여 다짐하는 단계; 양생단계; 및 상기 양생이 완료된 바닥면을 비추는 UV 램프를 설치하는 UV 램프 설치단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 시공방법.A construction method using the cork photoluminescent flooring composition according to any one of claims 1 to 5,
Removing raytans and impurities from the floor surface and then cleaning; Spraying water on the cleaned area to keep it wet and then subjecting it to blooming or primer treatment to achieve adhesion and waterproofing effects; Pouring the cork photoluminescent flooring composition into a desired design shape on the bloomed or primer-treated top; Compacting the upper part where the cork photoluminescent flooring composition was poured using a thermostatic roller or trowel repeatedly 2 to 6 times until a certain thickness is reached, and compacting the angled portions that the thermostatic roller or trowel cannot reach using a hand roller; Curing step; And a UV lamp installation step of installing a UV lamp to illuminate the cured floor surface.
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