KR20240001923A - Method for purifying amine-based compound having dibenzo moiety - Google Patents
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Abstract
본 발명은 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물의 정제방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 임계 미셀농도(CMC) 이상의 계면활성제를 투여하여 친수성 용매에 녹는 불순물을 내부에 용해된 상태로 존재하는 마이셀(micelle)로 유화시키고 이를 친수성 필터로 여과 분리함으로써 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물을 고순도로 정제할 수 있는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for purifying an amine-based compound containing a dibenzo moiety. More specifically, the present invention relates to a method for purifying an amine-based compound containing a dibenzo moiety, and more specifically, to remove impurities soluble in a hydrophilic solvent by administering a surfactant above the critical micelle concentration (CMC) in a dissolved state. It relates to a method of purifying an amine-based compound containing a dibenzo moiety with high purity by emulsifying it with micelles and filtering them through a hydrophilic filter.
Description
본 발명은 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물의 정제방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 임계 미셀농도(CMC) 이상의 계면활성제를 투여하여 친수성 용매에 녹는 불순물을 내부에 용해된 상태로 존재하는 마이셀(micelle)로 유화시키고 이를 친수성 필터로 여과 분리함으로써 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물을 고순도로 정제할 수 있는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for purifying an amine-based compound containing a dibenzo moiety. More specifically, the present invention relates to a method for purifying an amine-based compound containing a dibenzo moiety, and more specifically, to remove impurities soluble in a hydrophilic solvent by administering a surfactant above the critical micelle concentration (CMC) in a dissolved state. It relates to a method of purifying an amine-based compound containing a dibenzo moiety with high purity by emulsifying it with micelles and filtering them through a hydrophilic filter.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.In general, organic luminescence refers to a phenomenon that converts electrical energy into light energy using organic materials. Organic electric devices that utilize the organic light emission phenomenon usually have a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer between them. Here, the organic material layer is often composed of a multi-layer structure made of different materials to increase the efficiency and stability of the organic electric device, and may be composed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
최근 발광효율, 안정성 및 수명을 크게 향상시킬 수 있는 디벤조 모이어티를 가지는 아민 유도체 화합물을 유기발광소자 용도로의 사용이 크게 증가하고 있다. Recently, the use of amine derivative compounds with a dibenzo moiety, which can significantly improve luminous efficiency, stability, and lifespan, for organic light-emitting devices has increased significantly.
이에, 상기 디벤조 모이어티를 가지는 아민 유도체 화합물를 고순도로 정제하기 위한 종래의 다양한 시도가 있었다.Accordingly, there have been various conventional attempts to purify the amine derivative compound having the dibenzo moiety to high purity.
먼저, 재결정을 이용한 고순도 정제방법과 관련하여, 대표적인 디벤조 모이어티를 가지는 아민 유도체 화합물인 디벤조퓨란 아민을 극성 용매인 Acetone, Ethyl acetate 및 Methylene chloride 등에 용해시키면 잘 녹는 특성을 보이며, 어두운 색을 띄는 불순물 역시 상기 극성 용매에 잘 녹아 비슷한 화학적 용해도를 나타낸다. 따라서, 디벤조퓨란 아민을 녹인 후 용해도가 낮은 용매로 재결정하고자 하는 시도가 있었으나, 결정 형태가 잡히지 않았거나 오랜 시간에 걸쳐 결정이 만들어져도 불순물을 포함하는 결정이 대부분 형성되어서, 재결정을 이용한 방법으로는 고순도 디벤조퓨란 아민을 높은 수득율로 분리해 내는데 어려움이 있었다.First, in relation to the high-purity purification method using recrystallization, when dibenzofuran amine, a representative amine derivative compound with a dibenzo moiety, is dissolved in polar solvents such as Acetone, Ethyl acetate, and Methylene chloride, it shows good soluble properties and has a dark color. Obvious impurities also dissolve well in the polar solvent and exhibit similar chemical solubility. Therefore, there was an attempt to dissolve dibenzofuran amine and then recrystallize it with a solvent with low solubility, but the crystal shape was not determined or most crystals containing impurities were formed even if crystals were formed over a long period of time, so a method using recrystallization was used. had difficulty in isolating high purity dibenzofuran amine with high yield.
또 다른 방법인 용해도차를 이용하여 불순물을 용해시키는 방법과 관련하여, 고체 형태의 디벤조퓨란 아민에 대해 비교적 비극성인 용매인 hexane, heptane, diethyl ether 등의 용매를 사용하여 불순물만 녹이고, 디벤조퓨란 아민은 녹지 않고 남아 있도록 하는 시도가 있었으나, 디벤조퓨란 아민과 불순물이 함께 상기 용매에 녹거나 동시에 녹지 않는 특성을 보이므로, 상기 용해도 차를 이용해 고순도 디벤조퓨란 아민을 수득하는 것 역시 어려움이 있었다.In relation to another method, a method of dissolving impurities using solubility difference, only impurities are dissolved using solvents such as hexane, heptane, diethyl ether, etc., which are relatively non-polar solvents for solid dibenzofuran amine, and dibenzofuran amine is dissolved in another method. There have been attempts to make furan amine remain insoluble, but since dibenzofuran amine and impurities do not dissolve together in the solvent or do not dissolve at the same time, it is also difficult to obtain high purity dibenzofuran amine using the solubility difference. there was.
또 다른 방법인, 컬럼 크로마토그래피를 이용한 방법과 관련하여, 컬럼 크로마토그래피 방법은 분리능을 지닌 실리카겔(고정상 또는 정지상)을 관에 채우고, 고정상이 채워져 있는 관에 혼합물을 넣은 후 이동상을 흘려주어 혼합물을 분리하는 기술이다. 여러 물질들이 섞여 있는 혼합물을 이동상과 함께 고정상에 흘려보내면 물질의 특징에 따라 통과하는 속도가 다르다. 각각 다른 분배계수를 갖는 혼합물의 성분들은 실리카겔을 통과해 이동하는 속도가 각각 달라 이동상을 흘려줌에 따라 시간차를 두고 분리되어 나온다. 물질은 이동상의 특성에 따라 관을 통과하면서 순차적으로 흘러나오게 되며, 시간차를 두고 흘러나오는 각 성분을 따로 모을 수 있어, 원하는 물질의 순도를 높게 얻을 수 있다. 그러나 이동상으로 사용하는 용매의 소모양이 많으며, 긴 시간이 소요되고, 많은 양을 한꺼번에 처리할 수 없는 단점이 있어, 실험실 규모에서 활용되고 있다.Regarding the method using column chromatography, which is another method, the column chromatography method fills a tube with silica gel (stationary phase or stationary phase) with separation ability, puts the mixture into the tube filled with the stationary phase, and then flows the mobile phase to mix the mixture. It is a separation technology. When a mixture of various substances flows through the stationary phase together with the mobile phase, the speed of passage varies depending on the characteristics of the substances. Components of the mixture with different partition coefficients move at different speeds through the silica gel and are separated over time as the mobile phase flows. Materials flow out sequentially as they pass through the pipe depending on the characteristics of the mobile phase, and each component that flows out over time can be collected separately, thereby obtaining high purity of the desired material. However, it has the disadvantages of consuming a large amount of solvent used as a mobile phase, taking a long time, and not being able to process a large amount at once, so it is used on a laboratory scale.
따라서, 높은 효율로 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물를 고순도로 정제할 수 있는 방법의 필요성이 시급한 실정이다.Therefore, there is an urgent need for a method that can purify amine-based compounds containing a dibenzo moiety with high purity with high efficiency.
본 발명은 임계 미셀농도(CMC) 이상의 계면활성제를 투여하여 친수성 용매에 녹는 불순물을 내부에 용해된 상태로 존재하는 마이셀(micelle)로 유화시키고 이를 친수성 필터로 여과 분리함으로써 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물를 고순도로 정제할 수 있는 방법을 제공하는 데 목적이 있다.The present invention emulsifies impurities soluble in a hydrophilic solvent into micelles in a dissolved state by administering a surfactant above the critical micelle concentration (CMC) and filtering them through a hydrophilic filter to form a solution containing a dibenzo moiety. The purpose is to provide a method for purifying amine-based compounds with high purity.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The technical problem to be achieved by the present invention is not limited to the technical problem mentioned above, and other technical problems not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the description below. There will be.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물의 정제방법은 하기 화학식 1로 표시되는 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물과 불순물이 함유된 혼합물을 친수성 용매에 분산시키는 단계; 상기 분산된 용액에 계면활성제를 임계 미셀농도(CMC) 이상 투여하는 단계; 상기 불순물이 내부에 용해되어 존재하는 마이셀(micelle)을 형성하여 상기 불순물을 유화시키는 단계; 및 친수성 필터를 이용하여 상기 아민계 화합물과 유화된 상기 불순물을 분리시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the method for purifying an amine compound containing a dibenzo moiety according to the present invention is to purify a mixture containing an amine compound containing a dibenzo moiety represented by the following formula (1) and impurities in a hydrophilic solvent. dispersing; administering a surfactant to the dispersed solution above a critical micelle concentration (CMC); emulsifying the impurities by forming micelles in which the impurities are dissolved; and separating the amine-based compound and the emulsified impurities using a hydrophilic filter.
[화학식 1][Formula 1]
화학식 1에서, X는 N, O 또는 S이고, L은 단일결합이거나, C1~C40의 알킬렌기 및 C6~C25의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며, R1과 R2는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, C1~C40의 알킬기 및 C6~C60의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 또는 이들의 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며, R3이 복수일 때 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐기이고, n은 0~3이다.In Formula 1 , , each independently selected from the group consisting of hydrogen, a C1~C40 alkyl group, and a C6~C60 aryl group, or may be combined with adjacent groups thereof to form a condensed ring, and when R 3 is plural, they are the same or different. , each independently a hydrogen or halogen group, and n is 0 to 3.
상기 화학식 1에서, X는 O, 상기 L은 단일결합, 상기 R1과 R2는 모두 수소일 수 있다. In Formula 1, X may be O, L may be a single bond, and R 1 and R 2 may both be hydrogen.
상기 아민계 화합물은 상기 계면활성제의 HLB(Hydrophile-Lipophile Balance) 값의 차이에 의해 마이셀 외부에 존재하는 것을 특징으로 한다.The amine-based compound is characterized in that it exists outside the micelle due to differences in HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) values of the surfactant.
상기 계면활성제는 음이온성 또는 비이온성 계면활성제일 수 있다.The surfactant may be an anionic or nonionic surfactant.
상기 친수성 용매는 물을 포함하는 것일 수 있다.The hydrophilic solvent may include water.
또 다른 본 발명으로, 상기 정제방법으로 얻은 아민계 화합물을 포함하여 합성한 OLED용 유기발광소재는 승화정제법을 적용하여 99.9% 이상의 고순도로 정제되는 것을 특징으로 한다.In another present invention, the organic light-emitting material for OLED synthesized including the amine-based compound obtained by the above purification method is characterized in that it is purified to a high purity of 99.9% or more by applying a sublimation purification method.
본 발명에 따르면, 보다 효율적으로 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물을 불순물로부터 분리 정제할 수 있는 효과가 있다.According to the present invention, there is an effect in that an amine-based compound containing a dibenzo moiety can be separated and purified from impurities more efficiently.
도 1은 본 발명에 따른 마이셀에 의한 불순물 유화과정을 보여주는 개념도.
도 2는 본 발명에 따른 계면활성제의 CMC 이상 투입 시 마이셀 형성됨을 보여주는 그래프.
도 3은 본 발명에 따른 디벤조퓨란 아민의 HPLC raw data.1 is a conceptual diagram showing the process of emulsifying impurities by micelles according to the present invention.
Figure 2 is a graph showing the formation of micelles when the surfactant according to the present invention is added above the CMC.
Figure 3 shows HPLC raw data of dibenzofuran amine according to the present invention.
이하에서는 첨부한 도면 및 실시예를 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다. Hereinafter, the present invention will be described with reference to the attached drawings and examples.
본 발명은 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물(이하, 아민계 화합물)의 정제방법에 관한 것으로서, 상기 아민계 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.The present invention relates to a method for purifying an amine-based compound (hereinafter referred to as an amine-based compound) containing a dibenzo moiety, and the amine-based compound is represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
화학식 1에서, X는 N, O 또는 S이고, L은 단일결합이거나, C1~C40의 알킬렌기 및 C6~C25의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며, R1과 R2는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, C1~C40의 알킬기 및 C6~C60의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 또는 이들의 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며, R3이 복수일 때 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐기이고, n은 0~3이다.In Formula 1 , , each independently selected from the group consisting of hydrogen, a C1~C40 alkyl group, and a C6~C60 aryl group, or may be combined with adjacent groups thereof to form a condensed ring, and when R 3 is plural, they are the same or different. , each independently a hydrogen or halogen group, and n is 0 to 3.
보다 바람직하게는 상기 상기 화학식 1에서, X는 O이고, 상기 L은 단일결합이며, 상기 R1과 R2는 모두 수소인, 하기 화학식 2로 표시되는 디벤조퓨란 아민일 수 있다.More preferably, in Formula 1, X is O, L is a single bond, and R1 and R2 are both hydrogen.
[화학식 2][Formula 2]
상기 아민계 화합물은 유기물로서 극성 유기 용매에 잘 용해되는 반면 물에는 용해되지 않는다. 따라서, 상기 아민계 화합물과 불순물을 포함하는 혼합물을 물 등의 친수성 용매에 분산시키면 상기 아민계 화합물은 친수성 용매에 용해되지 않는 반면, 상기 불순물은 친수성 용매에 용해된다.. 따라서 이를 이용하여 임계 미셀농도(CMC) 이상의 계면활성제를 투입하게 되면 도 2와 같이 친수성 용매에서 마이셀에 의한 불순물 에멀젼화를 일으키게 된다.The amine-based compound is an organic substance that dissolves well in polar organic solvents, but does not dissolve in water. Therefore, when a mixture containing the amine-based compound and impurities is dispersed in a hydrophilic solvent such as water, the amine-based compound does not dissolve in the hydrophilic solvent, while the impurity dissolves in the hydrophilic solvent. Therefore, critical micelles are used. When a surfactant exceeding the concentration (CMC) is added, emulsification of impurities by micelles occurs in the hydrophilic solvent, as shown in FIG. 2.
참고로, 상기 아민계 화합물은 상기 투입되는 계면활성제 고유의 HLB(Hydrophile-Lipophile Balance) 값 대비 분자 크기가 크므로, 상기 아민계 화합물이 마이셀 내부에 존재하지 못하고 외부 용매에 분산된 형태로 존재한다. 한편, 상기 불순물은 분자 크기가 상대적으로 작으므로, 일정한 HLB값을 갖는 계면활성제의 마이셀 내부로 용해되어 에멀젼을 형성하게 된다. 결과적으로 계면활성시스템 환경에서 상기 불순물은 마이셀에 의해 유화된 상태로 친수성 용액 중에 안전한 상태로 분산되며, 상기 아민계 화합물은 유화되지 못한 상태로 수용액에 분산된다.For reference, the amine-based compound has a larger molecular size compared to the inherent HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value of the added surfactant, so the amine-based compound cannot exist inside the micelle and exists in a dispersed form in an external solvent. . Meanwhile, since the molecular size of the impurities is relatively small, they are dissolved inside the micelles of the surfactant having a certain HLB value to form an emulsion. As a result, in the surfactant system environment, the impurities are safely dispersed in the hydrophilic solution in an emulsified state by micelles, and the amine-based compound is dispersed in the aqueous solution in an unemulsified state.
이하, 상기 아민계 화합물과 불순물을 분리, 제거하는 과정을 설명한다.Hereinafter, the process of separating and removing the amine-based compound and impurities will be described.
친수성 용액 내에는 마이셀에 의해 에멀젼화된 불순물과, 녹지 않고 분산된 아민계 화합물이 존재하며, 친수성 필터를 이용한 거름 장치를 통과시키면 상기 불순물을 상기 아민계 화합물로부터 분리해 낼 수 있다. 불순물과 아민계 화합물을 포함하는 친수성 용액을 상기 친수성 필터에 통과시키면 녹지 않고 분산된 아민계 화합물은 상기 친수성 필터에 남게 되고, 용액 중 마이셀에 의해 에멀젼화 되어있는 불순물은 필터를 통과하여 플라스크 내 여액으로 남게 된다. 결과적으로 계면활성시스템에서 적당한 HLB를 갖는 계면활성제를 이용하여 불순물이 내부에 용해된 마이셀을 형성하고, 여과 과정을 통해 불순물을 분리함로써 불순물이 제거된 고순도의 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물을 얻을 수 있다. 이렇게 본 발명에 따른 정제방법으로 얻어진 아민계 화합물을 원료로 사용하여 고유의 OLED 유기발광소재를 합성하고 발광 특성이 좋은 최종물을 합성해 임계순도로 승화정제법을 적용하게 된다. 상기 승화정제법을 적용할 경우 99.9 % 이상의 고순도 최종물을 얻을 수 있다. 참고로, 상기 승화정제법은 정제물질의 승화온도점(Tg)과 분자량을 이용하여 정제하는 것으로 Hans J, Wagner 고안한 방법이 대표적이다. 이 승화 정제법은 전체가 온도가열기가 외부에 가열기를 부착한 외부관과, 정제할 물질을 담고 있고 결상되는 내부관, 그리고 진공펌프로 구성되었다. 정제할 물질을 용기(석영)에 담아서 내부관 안쪽에 넣고 정제물질의 승화점 온도보다 높게 가열하여 승화시켜서 진공도에 차이와 비활성가스를 흘림에 따라 정제물질이 이동한다. 승화 물질이 내부관을 이동할 때, 외부관의 온도를 승화물질의 진행방향에 따라 고온에서 저온으로 만들면, 승화물질은 결상온도점에서 결정상태로 되어 내부관의 안쪽에 결상되거나 바닥으로 가라앉은 채로 결상하게 된다. 이와 같은 승화정제법을 1~2회만 적용하더라도 99.9% 이상의 고순도 물질을 얻을 수 있다.In the hydrophilic solution, there are impurities emulsified by micelles and amine-based compounds dispersed without being dissolved, and the impurities can be separated from the amine-based compounds by passing them through a filtering device using a hydrophilic filter. When a hydrophilic solution containing impurities and amine compounds is passed through the hydrophilic filter, the undissolved and dispersed amine compounds remain in the hydrophilic filter, and the impurities emulsified by micelles in the solution pass through the filter into the filtrate in the flask. It remains as As a result, a surfactant with an appropriate HLB is used in the surfactant system to form micelles with impurities dissolved inside, and the impurities are separated through a filtration process to form an amine-based amine containing a high-purity dibenzo moiety from which the impurities are removed. The compound can be obtained. In this way, the amine-based compound obtained by the purification method according to the present invention is used as a raw material to synthesize a unique OLED organic light-emitting material, and the final product with good luminescence characteristics is synthesized and subjected to sublimation purification to critical purity. When applying the sublimation purification method, a high purity final product of 99.9% or more can be obtained. For reference, the sublimation purification method purifies using the sublimation temperature point (Tg) and molecular weight of the purified material, and the method designed by Hans J and Wagner is representative. This sublimation purification method consists entirely of an external tube with a temperature heater attached to the outside, an internal tube containing the substance to be purified and forming phase, and a vacuum pump. The material to be purified is placed in a container (quartz), placed inside the inner tube, heated above the sublimation point temperature of the purified material and sublimated, and the purified material moves according to the difference in vacuum degree and the flow of inert gas. When the sublimated material moves through the inner tube, if the temperature of the outer tube is changed from high to low depending on the direction of the sublimated material, the sublimated material enters a crystalline state at the frost formation temperature point and either forms on the inside of the inner tube or settles to the bottom. It comes to a conclusion. Even if this sublimation purification method is applied only once or twice, a high purity material of over 99.9% can be obtained.
[실시예 1][Example 1]
저순도 디벤조퓨란(획득 방법 기재)을 물 1L에 분산시킨 후 비이온계면활성제 LA-7(물질명 : a-Dodecyl-w-hydroxy-poly(oxy-1,2-ethanediyl, HLB값 :12.3)을 마이셀을 형성할 수 있도록 30g을 투여하고, 60분간 교반 후, 상기 수용액을 친수성 필터(NYLON MEMBRANE, 0.2um GNWP)에 통과시킨 다음, 필터 위에 남아있는 물질을 회수하여, 그 순도를 측정하였다. 순도 분석은 Shimadzu HPLC를 사용하여 측정하였으며 이 때 용매는 Methanol : Acetonitrile = 7:3으로 제조하여 one bottle로 사용하여 이동상 용매로 흘려 주었다. 그 결과는 불순물이 제거되어 99.0366% 순도의 물질을 획득하였다.After dispersing low-purity dibenzofuran (acquisition method described) in 1L of water, nonionic surfactant LA-7 (substance name: a-Dodecyl-w-hydroxy-poly(oxy-1,2-ethanediyl, HLB value: 12.3) 30 g was administered to form micelles, and after stirring for 60 minutes, the aqueous solution was passed through a hydrophilic filter (NYLON MEMBRANE, 0.2um GNWP), and then the material remaining on the filter was recovered and its purity was measured. Purity analysis was measured using Shimadzu HPLC. At this time, the solvent was prepared as Methanol: Acetonitrile = 7:3, used in one bottle, and flowed as a mobile phase solvent. As a result, impurities were removed and a material with 99.0366% purity was obtained. .
[실시예 2][Example 2]
상기 실시예 1에서, 비이온계면활성제 LA-7 대신에 더 낮은 HLB값을 갖는 음이온계면활성제 SXS-40(물질명 : Sodium xylene sulfonate) 12g을 투여한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였고, 그 순도를 측정하였다. 순도 분석은 Shimadzu HPLC를 사용하여 측정하였으며 이 때 용매는 Methanol : Acetonitrile = 7:3 부피비로 제조하여 one bottle로 사용하여 이동상 용매로 흘려 주었다. 그 결과는 도 3과 같이 불순물이 제거되어 99.1024% 순도의 물질을 획득하였다. 참고로, 실시예 2의 음이온계면활성제 SXS-40을 사용한 경우 실시에 1의 비이온계면활성제 LA-7를 사용한 경우 보다 효과적으로 불순물을 제거하는 결과를 얻었다. (하기 표 1 및 도 3 참조)In Example 1, 12 g of anionic surfactant SXS-40 (substance name: Sodium xylene sulfonate) having a lower HLB value was administered instead of the nonionic surfactant LA-7. and its purity was measured. Purity analysis was measured using Shimadzu HPLC. At this time, the solvent was prepared in a volume ratio of Methanol: Acetonitrile = 7:3, used in one bottle, and flowed as a mobile phase solvent. As a result, as shown in Figure 3, impurities were removed and a material with 99.1024% purity was obtained. For reference, when the anionic surfactant SXS-40 in Example 2 was used, impurities were removed more effectively than when the nonionic surfactant LA-7 in Example 1 was used. (See Table 1 and Figure 3 below)
[표 1][Table 1]
본 발명에 대해 설명하였으나, 이는 당업계에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 하는 데에 그 목적이 있는 것으로, 본 발명은 상기 설명된 실시예에만 국한되는 것이 아님은 명확하다. 따라서, 본 발명의 보호범위는 하기의 청구범위에 의해 해석되어야 하며, 본 발명의 요지를 벗어나지 않는 범위 내에서의 변경, 치환, 대체 등에 의해 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함될 것이다. 또한, 도면의 일부 구성은 구성을 보다 명확하게 설명하기 위한 것으로 실제보다 과장되거나 축소되어 제공된 것임을 명확히 한다.Although the present invention has been described, the purpose of this is to enable those skilled in the art to easily carry out the invention, and it is clear that the present invention is not limited to the embodiments described above. Therefore, the scope of protection of the present invention should be construed in accordance with the following claims, and all technical ideas within the equivalent scope by changes, substitutions, substitutions, etc. without departing from the gist of the present invention are the rights of the present invention. will be included in the scope. In addition, it should be clarified that some of the configurations in the drawings are provided in an exaggerated or reduced form than the actual figure for the purpose of explaining the configuration more clearly.
Claims (6)
상기 분산된 용액에 계면활성제를 임계 미셀농도(CMC) 이상 투여하는 단계;
상기 불순물이 내부에 용해되어 존재하는 마이셀(micelle)을 형성하여 상기 불순물을 유화시키는 단계; 및
친수성 필터를 이용하여 상기 아민계 화합물과 유화된 상기 불순물을 분리시키는 단계;를 포함하는, 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물의 정제방법.
[화학식 1]
(화학식 1에서, X는 N, O 또는 S이고,
L은 단일결합이거나, C1~C40의 알킬렌기 및 C6~C25의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
R1과 R2는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, C1~C40의 알킬기 및 C6~C60의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 또는 이들의 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
R3이 복수일 때 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐기이고, n은 0~3이다)
Dispersing a mixture containing an amine-based compound containing a dibenzo moiety represented by the following formula (1) and impurities in a hydrophilic solvent;
administering a surfactant to the dispersed solution above a critical micelle concentration (CMC);
emulsifying the impurities by forming micelles in which the impurities are dissolved; and
A method for purifying an amine-based compound containing a dibenzo moiety, comprising: separating the amine-based compound and the emulsified impurities using a hydrophilic filter.
[Formula 1]
(In Formula 1, X is N, O or S,
L is a single bond or is selected from the group consisting of an alkylene group of C1 to C40 and an aryl group of C6 to C25,
R 1 and R 2 are the same or different from each other, and are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group of C1 to C40, and an aryl group of C6 to C60, or may be combined with adjacent groups to form a condensed ring; ,
When R 3 is plural, they are the same or different, each independently a hydrogen or halogen group, and n is 0 to 3)
상기 화학식 1의 X는 O이고, 상기 L은 단일결합이며, 상기 R1과 R2는 모두 수소인, 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물의 정제방법.
According to paragraph 1,
In Formula 1, X is O, L is a single bond, and R 1 and R 2 are both hydrogen.
상기 아민계 화합물은 상기 계면활성제의 HLB(Hydrophile-Lipophile Balance) 값의 차이에 의해 마이셀 외부에 존재하는, 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물의 정제방법.
According to paragraph 1,
A method for purifying an amine-based compound containing a dibenzo moiety, wherein the amine-based compound exists outside the micelle due to a difference in HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value of the surfactant.
상기 계면활성제는 음이온성 또는 비이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는, 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물의 정제방법.
According to paragraph 1,
A method for purifying an amine-based compound containing a dibenzo moiety, wherein the surfactant is an anionic or nonionic surfactant.
상기 친수성 용매는 물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물의 정제방법.
According to paragraph 1,
A method for purifying an amine-based compound containing a dibenzo moiety, wherein the hydrophilic solvent contains water.
상기 OLED용 유기소재는 승화정제법을 적용하여 99.9% 이상의 고순도로 정제되는 것을 특징으로 하는, OLED용 유기발광소재.In the organic light-emitting material for OLED synthesized including an amine-based compound obtained by the purification method according to any one of claims 1 to 5,
The organic material for OLED is characterized in that it is purified to a high purity of 99.9% or more by applying a sublimation purification method.
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