KR20230145278A - Polarizing film and polarizing plate comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명에는, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 편광 필름으로서, 두께가 15 ㎛ 이하이고, 폴리비닐알코올계 수지의 복굴절률이 0.040 이상인 편광 필름, 및 이것을 포함하는 편광판이 제공된다.The present invention includes a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film, the thickness of which is 15 μm or less, and the birefringence of the polyvinyl alcohol-based resin is 0.040 or more, and a polarizing plate containing the same. provided.
Description
본 발명은, 편광 필름 및 그것을 포함하는 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing film and a polarizing plate containing the same.
편광판은, 액정 표시 장치를 대표로 하는 화상 표시 장치 등에 널리 이용되고 있다. 편광판으로는, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드 등의 이색성 색소를 흡착 배향시켜 이루어지는 편광 필름의 편면 또는 양면에 보호 필름을 접합한 구성인 것이 일반적이다. 최근, 화상 표시 장치의 모바일 기기나 박형 텔레비전 등으로의 전개에 따라, 편광판, 나아가서는 편광 필름의 박막화가 더욱더 요구되고 있다.Polarizing plates are widely used in image display devices such as liquid crystal display devices. As a polarizing plate, it is common to have a structure in which a protective film is bonded to one or both sides of a polarizing film formed by adsorbing and orienting a dichroic dye such as iodine to a polyvinyl alcohol-based resin film. Recently, with the development of image display devices into mobile devices and thin televisions, there has been a growing demand for thinner polarizing plates and, by extension, polarizing films.
일본 특허 공개 제2015-057669호 공보에는, 두께가 10 ㎛ 이하인 폴리비닐알코올계 수지막으로 구성되는 박형 편광판이 개시되어 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-057669 discloses a thin polarizing plate composed of a polyvinyl alcohol-based resin film with a thickness of 10 μm or less.
편광 필름은, 사용에 따라 크랙을 발생시키는 경우가 있어, 개선이 요구되고 있다. 이 문제는, 편광 필름의 두께가 얇아질수록 현저하다.Polarizing films may generate cracks depending on use, and improvements are required. This problem becomes more noticeable as the thickness of the polarizing film becomes thinner.
본 발명의 목적은, 내크랙성이 우수한 박형의 편광 필름 및 그것을 포함하는 편광판을 제공하는 것이다.The purpose of the present invention is to provide a thin polarizing film with excellent crack resistance and a polarizing plate containing the same.
본 발명은, 이하에 나타내는 편광 필름 및 편광판을 제공한다.The present invention provides the polarizing film and polarizing plate shown below.
[1] 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 편광 필름으로서,[1] A polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film,
두께가 15 ㎛ 이하이고, 폴리비닐알코올계 수지의 복굴절률이 0.040 이상인 편광 필름.A polarizing film having a thickness of 15 ㎛ or less and a birefringence of polyvinyl alcohol-based resin of 0.040 or more.
[2] 상기 복굴절률이 0.050 이하인 [1]에 기재된 편광 필름.[2] The polarizing film according to [1], wherein the birefringence is 0.050 or less.
[3] 붕소 원소의 함유율이 3.0 중량% 이상 6.0 중량% 이하인 [1] 또는 [2]에 기재된 편광 필름.[3] The polarizing film according to [1] or [2], wherein the content of boron element is 3.0% by weight or more and 6.0% by weight or less.
[4] 시감도 보정 편광도 Py가 99.9% 이상인 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 편광 필름.[4] The polarizing film according to any one of [1] to [3], wherein the visibility corrected polarization Py is 99.9% or more.
[5] 상기 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 편광 필름과,[5] The polarizing film according to any one of [1] to [4] above,
상기 편광 필름 중 적어도 한쪽의 면상에 적층되는 보호 필름A protective film laminated on at least one side of the polarizing film
을 포함하는 편광판.A polarizer containing a.
[6] 두께가 15 ㎛ 이하이고, 폴리비닐알코올계 수지의 복굴절률이 0.040 이상이며, 붕소의 함유율이 3.0 중량% 이상 6.0 중량% 이하인 편광 필름의 제조 방법으로서,[6] A method for producing a polarizing film having a thickness of 15 ㎛ or less, a birefringence of a polyvinyl alcohol-based resin of 0.040 or more, and a boron content of 3.0% by weight or more and 6.0% by weight or less,
단독 필름인 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색함으로써, 이색성 색소를 흡착시키는 공정과,A process of adsorbing a dichroic dye by dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film, which is a single film, with a dichroic dye;
이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액에 침지하는 공정과,A process of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film to which a dichroic dye is adsorbed in an aqueous boric acid solution;
폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정Process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film
을 포함하고,Including,
붕산 수용액으로 처리하는 공정은, 상기 복굴절률이 0.040 이상이 되도록, 붕산 수용액의 붕산 농도를 3∼8 중량%의 범위 내에서 조정하고, 붕산 수용액에 대한 침지 시간을 조정하는 것을 포함하는 편광 필름의 제조 방법.The process of treating with an aqueous boric acid solution includes adjusting the boric acid concentration of the aqueous boric acid solution within the range of 3 to 8% by weight so that the birefringence is 0.040 or more, and adjusting the immersion time in the aqueous boric acid solution. Manufacturing method.
본 발명에 따르면, 내크랙성이 우수한 박형의 편광 필름 및 그것을 포함하는 편광판을 제공할 수 있다.According to the present invention, a thin polarizing film with excellent crack resistance and a polarizing plate containing the same can be provided.
도 1은 본 발명에 따른 편광판의 층 구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 편광판의 층 구성의 다른 일례를 도시한 개략 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a polarizing plate according to the present invention.
Figure 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of a polarizing plate according to the present invention.
(1) 편광 필름(1) Polarizing film
본 발명에 따른 편광 필름은, 폴리비닐알코올계 수지 필름(이하, PVA계 수지 필름이라고도 함)에 이색성 색소가 흡착 배향되어 이루어지고, 두께가 15 ㎛ 이하이며, 또한, 편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)의 복굴절률이 0.040 이상이다. PVA계 수지의 복굴절률이란, PVA계 수지의 배향성을 나타내는 지표로서, PVA계 수지의 위상차 값 Rpva의 값을 편광 필름의 두께로 나누어 구하는 값이다. PVA계 수지의 Rpva의 측정 방법 및 복굴절률의 산출 방법은, 하기 실시예의 항의 기재에 따른다.The polarizing film according to the present invention is made by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film (hereinafter also referred to as PVA-based resin film), has a thickness of 15 ㎛ or less, and also contains poly The birefringence of vinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) is 0.040 or more. The birefringence of the PVA-based resin is an index showing the orientation of the PVA-based resin, and is a value obtained by dividing the phase difference value R pva of the PVA-based resin by the thickness of the polarizing film. The method of measuring R pva and calculating the birefringence of the PVA-based resin are as described in the Examples below.
PVA계 수지의 복굴절률이 0.040 이상인 본 발명에 따른 편광 필름은, 내크랙성이 우수하고, 나아가서는 편광 특성 등의 광학 특성이 우수한 것일 수 있다. 편광 필름의 내크랙성 및 광학 특성의 관점에서, PVA계 수지의 복굴절률은, 0.041 이상인 것이 바람직하고, 0.042 이상인 것이 보다 바람직하며, 0.043 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.045 이상인 것이 보다 더 바람직하다. PVA계 수지의 복굴절률은, 통상 0.050 이하이다.The polarizing film according to the present invention in which the PVA-based resin has a birefringence of 0.040 or more may have excellent crack resistance and, further, excellent optical properties such as polarization characteristics. From the viewpoint of crack resistance and optical properties of the polarizing film, the birefringence of the PVA-based resin is preferably 0.041 or more, more preferably 0.042 or more, more preferably 0.043 or more, and even more preferably 0.045 or more. The birefringence of PVA-based resin is usually 0.050 or less.
PVA계 수지의 복굴절률은, 편광 필름이 단체(單體)로서 존재하는 경우(단독으로 존재하는 경우)에는, 그 자체를 측정 샘플로 하여 측정된다. 한편, 편광 필름 상에 보호 필름 등이 접합된 편광판으로서 존재하는 경우에는, 편광판으로부터 보호 필름 및 접착제층 등을 제거하고, 편광판에 포함되는 편광 필름을 단리하여, 이것을 측정 샘플로 한다.The birefringence of PVA-based resin is measured using itself as a measurement sample when the polarizing film exists as a single substance (when it exists alone). On the other hand, when it exists as a polarizing plate with a protective film, etc. bonded to the polarizing film, the protective film, adhesive layer, etc. are removed from the polarizing plate, the polarizing film contained in the polarizing plate is isolated, and this is used as a measurement sample.
편광 필름의 두께는 15 ㎛ 이하이며, 편광판의 박형화의 관점에서 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 8 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 편광 필름의 두께는, 통상 2 ㎛ 이상이다. 두께가 얇을수록 내크랙성이 저하되기 쉽지만, 본 발명에 따르면, 두께가 15 ㎛ 이하여도 내크랙성이 양호하고, 내구성이 우수한 편광 필름을 제공할 수 있다.The thickness of the polarizing film is 15 μm or less, and from the viewpoint of reducing the thickness of the polarizing plate, it is preferably 10 μm or less, and more preferably 8 μm or less. The thickness of the polarizing film is usually 2 μm or more. The thinner the thickness, the more likely it is that crack resistance deteriorates. However, according to the present invention, it is possible to provide a polarizing film with good crack resistance and excellent durability even when the thickness is 15 μm or less.
편광 필름의 붕소 함유율은, 3.0 중량% 이상 6.0 중량% 이하가 바람직하다. 편광 필름 중의 붕소 함유율이 상기한 범위인 것은, 편광 필름의 내크랙성 향상의 면에서 유리하고, 나아가서는 편광 필름의 광학 특성의 면에서도 유리할 수 있다. 우수한 내크랙성, 혹은 더욱 우수한 광학 특성을 발현시키기 위해서는, 편광 필름 중의 붕소 함유율을, 상기 범위 중에서도 3.5 중량% 이상, 또한 5.5 중량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 4.0 중량% 이상 5.0 중량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 편광 필름 중의 붕소는, 붕산(H3BO3)으로서 유리된 상태로 존재하거나, 또는 붕산이 PVA계 수지의 유닛과 가교 구조를 형성한 상태로 존재하는 것으로 생각되지만, 여기서 말하는 붕소 함유율은, 이와 같이 화합물의 상태로 존재하는 것을 포함시켜 붕소 원자(B) 자체의 양이다.The boron content of the polarizing film is preferably 3.0% by weight or more and 6.0% by weight or less. The boron content in the polarizing film being within the above range is advantageous in terms of improving the crack resistance of the polarizing film, and may also be advantageous in terms of the optical properties of the polarizing film. In order to develop excellent crack resistance or even better optical properties, the boron content in the polarizing film is preferably set to 3.5% by weight or more and 5.5% by weight or less within the above range, and is preferably set to 4.0% by weight or more and 5.0% by weight or less. It is more desirable to do so. Boron in the polarizing film is thought to exist in a free state as boric acid (H 3 BO 3 ), or in a state in which boron acid has formed a cross-linked structure with a unit of the PVA-based resin. However, the boron content rate referred to here is as follows. This is the amount of the boron atom (B) itself, including those that exist in the state of a compound.
편광 필름 중의 붕소 함유율은, 예컨대, 편광 필름을 순수에 용해시킨 후, 만니톨을 첨가하고, 얻어진 용액에 대하여, 수산화나트륨 수용액에 의한 적정을 행함으로써 붕소량을 정량하고, 편광 필름의 중량에 대한 붕소량의 중량 백분률로서 산출할 수 있다. 또한, 고주파 유도 결합 플라즈마(Inductively Coupled Plasma: ICP) 발광 분광 분석법에 의해, 편광 필름 중의 붕소량을 정량하고, 편광 필름의 중량에 대한 붕소의 중량 백분률로서도 산출할 수 있다.The boron content in the polarizing film is determined by, for example, dissolving the polarizing film in pure water, adding mannitol, and titrating the obtained solution with an aqueous sodium hydroxide solution to quantify the amount of boron, and calculating the boron content based on the weight of the polarizing film. It can be calculated as a small weight percentage. In addition, the amount of boron in the polarizing film can be quantified by high-frequency inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy, and can also be calculated as a weight percentage of boron relative to the weight of the polarizing film.
편광 필름의 시감도 보정 단체 투과율 Ty는, 상기 편광 필름이나 이것을 포함하는 편광판이 적용되는 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 있어서 통상 요구되는 값일 수 있고, 구체적으로는 40∼47%의 범위 내인 것이 바람직하다. Ty는, 보다 바람직하게는 41∼45%의 범위 내이며, 이 경우, Ty와 Py의 밸런스가 보다 양호해진다. Ty가 너무 높으면 Py가 저하되어 화상 표시 장치의 표시 품위가 저하된다. Ty가 과도하게 낮은 경우, 화상 표시 장치의 휘도가 저하되어 표시 품위가 저하되거나, 또는 휘도를 충분히 높게 하기 위해 투입 전력을 크게 할 필요가 생긴다.The visibility correction single transmittance Ty of the polarizing film may be a value normally required for an image display device such as a liquid crystal display device to which the polarizing film or a polarizing plate containing the same is applied, and is specifically preferably within the range of 40 to 47%. do. Ty is more preferably in the range of 41 to 45%, and in this case, the balance between Ty and Py becomes better. If Ty is too high, Py decreases and the display quality of the image display device deteriorates. When Ty is excessively low, the brightness of the image display device decreases, resulting in poor display quality, or it becomes necessary to increase the input power to sufficiently increase the brightness.
편광 필름의 시감도 보정 편광도 Py는, 99.9% 이상인 것이 바람직하고, 99.95% 이상인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the visibility correction polarization degree Py of a polarizing film is 99.9% or more, and it is more preferable that it is 99.95% or more.
편광 필름의 Ty 및 Py는, 그것이 단체로서 존재하는 경우(단독으로 존재하는 경우)에는, 그 자체를 측정 샘플로 하여 측정된다. 한편, 편광 필름 상에 보호 필름 등이 접합된 편광판으로서 존재하는 경우에는, 편광판으로부터 보호 필름 및 접착제층 등을 제거하고, 편광판에 포함되는 편광 필름을 단리하여, 이것을 측정 샘플로 한다.Ty and Py of the polarizing film, when they exist as a single substance (when they exist alone), are measured using themselves as measurement samples. On the other hand, when it exists as a polarizing plate with a protective film, etc. bonded to the polarizing film, the protective film, adhesive layer, etc. are removed from the polarizing plate, the polarizing film contained in the polarizing plate is isolated, and this is used as a measurement sample.
본 발명에 따른 편광 필름은, PVA계 수지 필름에 이색성 색소를 흡착 배향시킨 것이며, 바람직하게는, 1축 연신된 PVA계 수지 필름에 이색성 색소를 흡착 배향시킨 것이다. 이색성 색소로는, 요오드 또는 이색성 유기 염료를 이용할 수 있다.The polarizing film according to the present invention is one in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a PVA-based resin film, and preferably, a dichroic dye is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched PVA-based resin film. As a dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye can be used.
PVA계 수지로는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체가 예시된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예컨대, 불포화카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화술폰산류, 암모늄기를 갖는 (메트)아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 또한, 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 및 메타크릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 그 밖의 「(메트)」를 붙인 용어에 있어서도 동일하다.As the PVA-based resin, saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Other monomers that can be copolymerized with vinyl acetate include, for example, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group. In addition, “(meth)acrylic” represents at least one type selected from the group consisting of acrylic and methacryl. The same applies to other terms to which “(met)” is added.
PVA계 수지의 비누화도는, 80.0∼100.0 몰%의 범위일 수 있지만, 바람직하게는 90.0∼100.0 몰%의 범위이며, 보다 바람직하게는 94.0∼100.0 몰%의 범위이다. 비누화도가 80.0 몰% 미만이면, 얻어지는 편광 필름의 내수성이 저하되기 쉽다. 비누화도가 99.5 몰%를 초과하는 PVA계 수지를 사용한 경우, 염색 속도가 느려지고, 생산성이 저하됨과 더불어 충분한 편광 성능을 갖는 편광 필름을 얻을 수 없는 경우가 있다.The saponification degree of the PVA-based resin may be in the range of 80.0 to 100.0 mol%, but is preferably in the range of 90.0 to 100.0 mol%, and more preferably in the range of 94.0 to 100.0 mol%. If the degree of saponification is less than 80.0 mol%, the water resistance of the resulting polarizing film is likely to decrease. When a PVA-based resin with a degree of saponification exceeding 99.5 mol% is used, the dyeing speed slows down, productivity decreases, and a polarizing film with sufficient polarization performance may not be obtained.
비누화도란, PVA계 수지의 원료인 폴리아세트산비닐계 수지에 포함되는 아세트산기(아세톡시기: -OCOCH3)가 비누화 공정에 의해 수산기로 변화된 비율을 유닛비(몰%)로 나타낸 것이며, 하기 식으로 정의된다.The degree of saponification refers to the rate at which the acetic acid group (acetoxy group: -OCOCH 3 ) contained in the polyvinyl acetate resin, which is the raw material of PVA resin, is changed to a hydroxyl group through the saponification process, expressed in unit ratio (mol%), using the formula below: It is defined as
비누화도(몰%) = 100 × (수산기의 수) ÷ (수산기의 수 + 아세트산기의 수)Degree of saponification (mol%) = 100 × (number of hydroxyl groups) ÷ (number of hydroxyl groups + number of acetic acid groups)
비누화도는, JIS K 6726(1994)에 준거하여 구할 수 있다. 비누화도가 높을수록, 수산기의 비율이 높은 것을 나타내고 있고, 따라서 결정화를 저해하는 아세트산기의 비율이 낮은 것을 나타내고 있다.The degree of saponification can be determined based on JIS K 6726 (1994). The higher the degree of saponification, the higher the proportion of hydroxyl groups, and therefore the lower the proportion of acetic acid groups that inhibit crystallization.
PVA계 수지의 평균 중합도는, 바람직하게는 100∼10000이고, 보다 바람직하게는 1500∼8000이며, 더욱 바람직하게는 2000∼5000이다. PVA계 수지의 평균 중합도도 JIS K 6726(1994)에 준거하여 구할 수 있다. 평균 중합도가 100 미만에서는, 바람직한 편광 성능을 갖는 편광 필름을 얻기 어렵고, 10000 초과에서는 용매에 대한 용해성이 악화되고, PVA계 수지 필름의 형성이 곤란해질 수 있다.The average degree of polymerization of the PVA-based resin is preferably 100 to 10,000, more preferably 1,500 to 8,000, and still more preferably 2,000 to 5,000. The average degree of polymerization of PVA-based resin can also be determined based on JIS K 6726 (1994). If the average degree of polymerization is less than 100, it is difficult to obtain a polarizing film with desirable polarization performance, and if it exceeds 10,000, solubility in solvents deteriorates and formation of a PVA-based resin film may become difficult.
본 발명의 편광 필름은, 예컨대, 용융 압출법, 용제 캐스트법과 같은 공지된 방법에 의해 PVA계 수지 필름을 제작하는 공정; PVA계 수지 필름을 1축 연신하는 공정; PVA계 수지 필름을 이색성 색소로 염색함으로써, 이색성 색소를 흡착시키는 공정; 이색성 색소가 흡착된 PVA계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정(가교 처리 공정); 및, 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 포함하는 방법에 의해 제조할 수 있다.The polarizing film of the present invention includes, for example, a process of producing a PVA-based resin film by a known method such as a melt extrusion method or a solvent casting method; A process of uniaxially stretching a PVA-based resin film; A process of adsorbing a dichroic dye by dyeing a PVA-based resin film with a dichroic dye; A process of treating the PVA-based resin film to which the dichroic dye is adsorbed with an aqueous boric acid solution (crosslinking treatment process); And, it can be manufactured by a method including the step of washing with water after treatment with an aqueous boric acid solution.
PVA계 수지 필름의 1축 연신은, 이색성 색소의 염색 전에, 염색과 동시에, 또는 염색 후에 행할 수 있다. 1축 연신을 염색 후에 행하는 경우, 이 1축 연신은, 붕산 처리 전에 또는 붕산 처리 중에 행하여도 좋다. 또한, 이들 복수의 단계에서 1축 연신을 행하여도 좋다.Uniaxial stretching of the PVA-based resin film can be performed before, simultaneously with, or after dyeing with a dichroic dye. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before or during boric acid treatment. Additionally, uniaxial stretching may be performed in these plural steps.
1축 연신에 있어서는, 주속이 상이한 롤 사이에서 1축으로 연신하여도 좋고, 열롤을 이용하여 1축으로 연신하여도 좋다. 또한 1축 연신은, 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신이어도 좋고, 물이나 용제를 이용하여 PVA계 수지 필름을 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신이어도 좋다. 연신 배율은 통상 3∼8배 정도이다.In uniaxial stretching, the material may be stretched uniaxially between rolls with different peripheral speeds, or may be stretched uniaxially using hot rolls. In addition, uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or wet stretching in which stretching is performed in a state in which the PVA-based resin film is swollen using water or a solvent. The stretching ratio is usually about 3 to 8 times.
PVA계 수지 필름을 이색성 색소로 염색하는 방법으로는, 예컨대, 이색성 색소계 수지 필름을 이색성 색소가 함유된 수용액(염색욕)에 침지하는 방법이 채용된다. 또한, PVA계 수지 필름은, 염색 처리 전에 물에 대한 침지 처리를 행해 두는 것이 바람직하다.As a method of dyeing a PVA-based resin film with a dichroic dye, for example, a method of immersing the dichroic dye-based resin film in an aqueous solution (dyeing bath) containing the dichroic dye is adopted. In addition, it is preferable that the PVA-based resin film is immersed in water before dyeing treatment.
이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는, 통상, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 염색욕에, PVA계 수지 필름을 침지하여, PVA계 수지를 요오드로 염색한다. 이 염색욕에 있어서의 요오드의 함유량은, 물 100 중량부당 0.003∼1 중량부 정도일 수 있다. 요오드화칼륨의 함유량은, 물 100 중량부당 0.15∼20 중량부 정도일 수 있다. 또한, 염색욕의 온도는, 10∼45℃ 정도일 수 있다.When using iodine as a dichroic dye, the PVA-based resin film is usually immersed in a dyeing bath containing iodine and potassium iodide, and the PVA-based resin is dyed with iodine. The iodine content in this dyeing bath may be about 0.003 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. The content of potassium iodide may be about 0.15 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. Additionally, the temperature of the dyeing bath may be about 10 to 45°C.
한편, 이색성 색소로서 이색성 유기 염료를 이용하는 경우는, 통상, 수용성의 이색성 유기 염료를 포함하는 염색욕에, PVA계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 염색욕에 있어서의 이색성 유기 염료의 함유량은, 물 100 중량부당 통상 1×10-4∼10 중량부이고, 바람직하게는 1×10-3∼1 중량부이다. 이 염색욕은, 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유하고 있어도 좋다. 염색욕의 온도는, 통상 20∼80℃ 정도이다.On the other hand, when using a dichroic organic dye as a dichroic dye, a method of dyeing the PVA-based resin film by immersing it in a dyeing bath containing a water-soluble dichroic organic dye is usually adopted. The content of the dichroic organic dye in the dyeing bath is usually 1 x 10 -4 to 10 parts by weight, preferably 1 x 10 -3 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of water. This dyeing bath may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The temperature of the dyeing bath is usually about 20 to 80°C.
이색성 색소가 흡착된 PVA계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정에서는, 통상, 이색성 색소가 흡착된 PVA계 수지 필름을 붕산 수용액(가교욕)에 침지한다. 붕산 수용액에 포함되는 붕산원으로는, 붕산, 붕사와 같은 붕소 화합물을 이용한다. 또한, 붕소 화합물과 함께, 글리옥살, 글루타르알데히드 등의 가교제를 이용하여도 좋다. 붕산 수용액의 용매로는, 물을 사용할 수 있지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매를 더 포함하여도 좋다. 편광 필름의 PVA계 수지의 복굴절률을 0.040 이상으로 조정하기 위해서는, 붕산 수용액에 있어서의 붕산의 농도를, 3∼8 중량%로 하고, 가교욕에 대한 침지 시간을 적절하게 조정하는 것이 바람직하며, 붕산의 농도를 4∼7 중량%로 하고, 가교욕에 대한 침지 시간을 적절하게 조정하는 것이 보다 바람직하다.In the process of treating the PVA-based resin film to which the dichroic dye has been adsorbed with an aqueous boric acid solution, the PVA-based resin film to which the dichroic dye has been adsorbed is usually immersed in an aqueous boric acid solution (cross-linking bath). As a boric acid source contained in the aqueous boric acid solution, boron compounds such as boric acid and borax are used. Additionally, a crosslinking agent such as glyoxal or glutaraldehyde may be used along with the boron compound. Water can be used as a solvent for the aqueous boric acid solution, but it may further contain an organic solvent compatible with water. In order to adjust the birefringence of the PVA-based resin of the polarizing film to 0.040 or more, it is desirable to set the concentration of boric acid in the aqueous boric acid solution to 3 to 8% by weight and to appropriately adjust the immersion time in the crosslinking bath. It is more preferable to set the boric acid concentration to 4 to 7% by weight and to appropriately adjust the immersion time in the crosslinking bath.
붕산 수용액은 요오드화물을 더 포함할 수 있다. 요오드화물의 첨가에 의해, 편광 필름의 면내에 있어서의 편광 성능을 보다 균일화시킬 수 있다. 요오드화물의 구체예는 상기와 동일하다. 붕산 수용액에 있어서의 요오드화물의 농도는, 바람직하게는 0.1∼20 중량%이며, 보다 바람직하게는 0.5∼15 중량%이다.The aqueous boric acid solution may further contain iodide. By adding iodide, the polarization performance within the plane of the polarizing film can be made more uniform. Specific examples of iodide are the same as above. The concentration of iodide in the aqueous boric acid solution is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight.
붕산 수용액에 의한 가교 처리는, 통상 40∼80℃, 바람직하게는 50∼70℃의 온도에서 행해진다. 온도가 너무 낮으면, 가교 반응의 진행이 불충분해지기 쉽고, 한편 온도가 너무 높으면, 가교 처리욕 중에서 필름의 절단이 일어나기 쉬워져서, 가공 안정성이 현저히 저하되기 쉽다. 또한, 가교 처리의 시간은, 통상 10∼600초, 바람직하게는 60∼420초, 보다 바람직하게는 90∼300초이다.Crosslinking treatment with an aqueous boric acid solution is usually performed at a temperature of 40 to 80°C, preferably 50 to 70°C. If the temperature is too low, the progress of the crosslinking reaction is likely to be insufficient, while if the temperature is too high, the film is likely to be broken in the crosslinking treatment bath, and processing stability is likely to be significantly reduced. In addition, the time for crosslinking treatment is usually 10 to 600 seconds, preferably 60 to 420 seconds, and more preferably 90 to 300 seconds.
또한, 가교 처리는, 붕소 화합물을 염색욕 중에 배합함으로써, 염색 처리와 동시에 행할 수도 있다. 또한, 조성이 상이한 2종 이상의 가교욕을 이용하여, 가교욕에 침지하는 처리를 2회 이상 행하여도 좋다.In addition, the crosslinking treatment can also be performed simultaneously with the dyeing treatment by mixing a boron compound in the dyeing bath. Additionally, two or more types of crosslinking baths with different compositions may be used, and the treatment of immersion in the crosslinking bath may be performed two or more times.
붕산 처리 후의 PVA계 수지 필름은 통상, 수세 처리된다. 수세 처리는, 예컨대, 붕산 처리된 PVA계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상, 2∼40℃ 정도이다. 침지 시간은 통상, 1∼120초 정도이다.The PVA-based resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing the boric acid-treated PVA-based resin film in water. The temperature of the water in the water washing process is usually about 2 to 40°C. The immersion time is usually about 1 to 120 seconds.
수세 후에 건조 처리를 행하여, 편광 필름을 얻을 수 있다. 건조 처리는, 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행할 수 있다.A drying process is performed after washing with water, and a polarizing film can be obtained. Drying treatment can be performed using a hot air dryer or far-infrared heater.
본 발명의 편광 필름은, PVA계 수지층 및 편광 필름을 지지하기 위한 기재 필름을 이용하여 제작하여도 좋다. 이 방법은, 예컨대 일본 특허 공개 제2012-103466호 공보 등에 기재되어 있다. 이 경우, 편광 필름은, 예컨대 하기 공정:The polarizing film of the present invention may be produced using a PVA-based resin layer and a base film for supporting the polarizing film. This method is described, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-103466. In this case, the polarizing film is processed, for example, by the following process:
기재 필름의 적어도 한쪽 면에 PVA계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 PVA계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정,A resin layer forming step of forming a PVA-based resin layer by applying a coating solution containing a PVA-based resin to at least one side of a base film and then drying it to obtain a laminated film;
적층 필름을 1축 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정,A stretching process of obtaining a stretched film by uniaxially stretching a laminated film,
연신 필름의 PVA계 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광 필름을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정A dyeing process to obtain a polarizing laminated film by dyeing the PVA-based resin layer of the stretched film with a dichroic dye to form a polarizing film.
을 이 순서로 포함하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 염색 공정 후, 편광 필름의 외면에 보호 필름을 접합하고, 이어서 기재 필름을 박리 제거함으로써 편광 필름과 보호 필름을 포함하는 편광판을 얻을 수 있다. 상기와 같은 기재 필름을 이용한 방법은, 박막의 편광 필름 및 편광판을 얻는 데에 있어서 유리하다.It can be manufactured by a method comprising in this order. After the dyeing process, a polarizing plate containing a polarizing film and a protective film can be obtained by bonding a protective film to the outer surface of the polarizing film and then peeling and removing the base film. The method using the above base film is advantageous for obtaining thin polarizing films and polarizing plates.
(2) 편광판(2) Polarizer
도 1은 본 발명에 따른 편광판의 층 구성의 일례를 도시한 개략 단면도이다. 도 1에 도시된 편광판(1)과 같이 본 발명에 따른 편광판은, 상기 본 발명에 따른 편광 필름(5)과, 그 한쪽 면에 제1 접착제층(15)을 통해 적층되는 제1 보호 필름(10)과, 다른 쪽 면에 제2 접착제층(25)을 통해 적층되는 제2 보호 필름(20)을 구비하는 양면 보호 필름 부착 편광판일 수 있다. 편광판(1)은, 제1 보호 필름(10) 및/또는 제2 보호 필름(20) 상에 적층되는 다른 광학층이나 점착제층 등을 더 갖고 있어도 좋다.1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a polarizing plate according to the present invention. Like the polarizing plate 1 shown in FIG. 1, the polarizing plate according to the present invention includes the polarizing film 5 according to the present invention and a first protective film laminated on one side of the polarizing film 5 through a first adhesive layer 15 ( 10) and a second protective film 20 laminated on the other side through a second adhesive layer 25. It may be a polarizing plate with a double-sided protective film. The polarizing plate 1 may further have another optical layer, an adhesive layer, etc. laminated on the first protective film 10 and/or the second protective film 20.
또한, 본 발명에 따른 편광판은, 도 2에 도시된 편광판(2)과 같이, 상기 본 발명에 따른 편광 필름(5)과, 그 한쪽 면에 제1 접착제층(15)을 통해 적층되는 제1 보호 필름(10)을 구비하는 편면 보호 필름 부착 편광판이어도 좋다. 편광판(2)은, 제1 보호 필름(10) 및/또는 편광 필름(5) 상에 적층되는 다른 광학층(또는 광학 필름)이나 점착제층 등을 더 갖고 있어도 좋다.In addition, the polarizing plate according to the present invention, like the polarizing plate 2 shown in FIG. 2, includes the polarizing film 5 according to the present invention and a first adhesive layer 15 laminated on one side of the polarizing film 5 according to the present invention. It may be a polarizing plate with a single-sided protective film provided with the protective film 10. The polarizing plate 2 may further have another optical layer (or optical film), an adhesive layer, etc. laminated on the first protective film 10 and/or the polarizing film 5.
본 발명에 따른 편광판은, 상기 본 발명에 따른 내크랙성이 우수한 편광 필름(5)을 구비하는 것이기 때문에, 내구성이 우수하고, 나아가서는 편광 특성 등의 광학 특성이 우수한 것일 수 있다.Since the polarizing plate according to the present invention is provided with the polarizing film 5 having excellent crack resistance according to the present invention, it may be excellent in durability and further have excellent optical properties such as polarization characteristics.
다른 광학층(또는 광학 필름)으로는, 어떤 종류의 편광광을 투과하고, 그것과 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름; 표면에 요철 형상을 갖는 방현 기능을 갖는 필름; 표면 반사 방지 기능을 갖는 필름; 표면에 반사 기능을 갖는 반사 필름; 반사 기능과 투과 기능을 겸비하는 반투과 반사 필름; 시야각 보상 필름 등을 들 수 있다.Other optical layers (or optical films) include a reflective polarizing film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light showing opposite properties; A film having an anti-glare function and having a concavo-convex shape on the surface; Film with surface anti-reflection function; A reflective film having a reflective function on its surface; A semi-transparent reflective film that has both reflective and transmissive functions; A viewing angle compensation film, etc. may be mentioned.
제1 및 제2 보호 필름(10, 20)은 각각 투광성을 갖는 (바람직하게는 광학적으로 투명한) 열가소성 수지, 예컨대, 쇄상 폴리올레핀계 수지(폴리프로필렌계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등)와 같은 폴리올레핀계 수지; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스와 같은 셀룰로오스에스테르계 수지; 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메트)아크릴계 수지; 폴리스티렌계 수지; 또는 이들의 혼합물, 공중합물 등으로 이루어진 필름일 수 있다. 제1 보호 필름(10)과 제2 보호 필름(20)은, 서로 동종의 보호 필름이어도 좋고, 이종의 보호 필름이어도 좋다.The first and second protective films 10 and 20 are each made of a light-transmitting (preferably optically transparent) thermoplastic resin, such as a chain polyolefin-based resin (polypropylene-based resin, etc.), a cyclic polyolefin-based resin (norbornene-based resin) polyolefin-based resins such as resins, etc.; Cellulose ester-based resins such as triacetylcellulose and diacetylcellulose; polyester resin; polycarbonate-based resin; (meth)acrylic resin; polystyrene-based resin; Or it may be a film made of a mixture or copolymer thereof. The first protective film 10 and the second protective film 20 may be protective films of the same kind or different types.
제1 및/또는 제2 보호 필름(10, 20)은, 위상차 필름, 휘도 향상 필름과 같은 광학 기능을 겸비하는 보호 필름일 수도 있다. 예컨대, 상기 열가소성 수지로 이루어진 필름을 연신(1축 연신 또는 2축 연신 등)하거나, 상기 필름 상에 액정층 등을 형성하거나 함으로써, 임의의 위상차 값이 부여된 위상차 필름으로 할 수 있다.The first and/or second protective films 10 and 20 may be protective films that also have optical functions such as a retardation film or a brightness enhancement film. For example, a retardation film with an arbitrary retardation value can be obtained by stretching the film made of the thermoplastic resin (uniaxial stretching, biaxial stretching, etc.) or forming a liquid crystal layer on the film.
쇄상 폴리올레핀계 수지로는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지와 같은 쇄상 올레핀의 단독 중합체 외에, 2종 이상의 쇄상 올레핀으로 이루진 공중합체를 들 수 있다.Examples of the linear polyolefin resin include homopolymers of linear olefins such as polyethylene resin and polypropylene resin, as well as copolymers of two or more types of linear olefins.
환상 폴리올레핀계 수지는, 환상 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이다. 환상 폴리올레핀계 수지의 구체예를 들면, 환상 올레핀의 개환 (공)중합체, 환상 올레핀의 부가 중합체, 환상 올레핀과 에틸렌, 프로필렌과 같은 쇄상 올레핀과의 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체) 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그라프트 중합체, 그리고 이들의 수소화물 등이다. 그 중에서도, 환상 올레핀으로서 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 모노머 등의 노르보르넨계 모노머를 이용한 노르보르넨계 수지가 바람직하게 이용된다.Cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins polymerized using cyclic olefin as a polymerization unit. Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), and unsaturated polymers thereof. These include graft polymers modified with carboxylic acids or their derivatives, and their hydrides. Among them, norbornene-based resins using norbornene-based monomers such as norbornene and polycyclic norbornene-based monomers as cyclic olefins are preferably used.
셀룰로오스에스테르계 수지는 셀룰로오스와 지방산과의 에스테르이다. 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체예는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 디아세틸셀룰로오스를 포함한다. 또한, 이들의 공중합물이나, 수산기의 일부가 다른 치환기로 수식된 것을 이용할 수도 있다. 이들 중에서도 TAC가 특히 바람직하다.Cellulose ester-based resin is an ester of cellulose and fatty acids. Specific examples of cellulose ester resin include triacetylcellulose (TAC) and diacetylcellulose. Additionally, copolymers thereof or those in which part of the hydroxyl group has been modified with another substituent can also be used. Among these, TAC is particularly preferable.
폴리에스테르계 수지는 에스테르 결합을 갖는 상기 셀룰로오스에스테르계 수지 이외의 수지이며, 다가 카르복실산 또는 그 유도체와 다가 알코올과의 중축합체로 이루어지는 것이 일반적이다. 다가 카르복실산 또는 그 유도체로는 디카르복실산 또는 그 유도체를 이용할 수 있고, 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산디메틸 등을 들 수 있다. 다가 알코올로는 디올을 이용할 수 있으며, 예컨대 에틸렌글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다.Polyester-based resin is a resin other than the above cellulose ester-based resin having an ester bond, and is generally composed of a polycondensate of polyhydric carboxylic acid or its derivative and polyhydric alcohol. As the polyhydric carboxylic acid or its derivative, dicarboxylic acid or its derivative can be used, and examples include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. Diol can be used as the polyhydric alcohol, and examples include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.
폴리에스테르계 수지의 구체예는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸나프탈레이트를 포함한다.Specific examples of polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexane dimethyl terephthalate, and polycyclohexane. Contains dimethylnaphthalate.
폴리카보네이트계 수지는, 카보네이트기를 통해 모노머 단위가 결합된 중합체로 이루어진다. 폴리카보네이트계 수지는, 폴리머 골격을 수식한 것과 같은 변성 폴리카보네이트라고 불리는 수지나, 공중합 폴리카보네이트 등이어도 좋다.Polycarbonate-based resin is made of a polymer in which monomer units are bonded through carbonate groups. The polycarbonate-based resin may be a resin called modified polycarbonate, which has a polymer skeleton modified, or a copolymerized polycarbonate.
(메트)아크릴계 수지는, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 주된 구성 모노머로 하는 수지이다. (메트)아크릴계 수지의 구체예는, 예컨대, 폴리메타크릴산메틸과 같은 폴리(메트)아크릴산에스테르; 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합체; 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체; 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체; (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등); 메타크릴산메틸과 지환족 탄화수소기를 갖는 화합물과의 공중합체(예컨대, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등)를 포함한다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸과 같은 폴리(메트)아크릴산C1-6알킬에스테르를 주성분으로 하는 중합체가 이용되고, 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분(50~100 중량%, 바람직하게는 70~100 중량%)으로 하는 메타크릴산메틸계 수지가 이용된다.(meth)acrylic resin is a resin whose main constituent monomer is a compound having a (meth)acryloyl group. Specific examples of (meth)acrylic resin include poly(meth)acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; Methyl methacrylate-(meth)acrylic acid copolymer; Methyl methacrylate-(meth)acrylic acid ester copolymer; Methyl methacrylate-acrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymer; (meth)acrylate methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.); Includes copolymers of methyl methacrylate and compounds having an alicyclic hydrocarbon group (e.g., methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-norbornyl (meth)acrylate copolymer, etc.) . Preferably, a polymer containing poly(meth)acrylic acid C 1-6 alkyl ester, such as methyl poly(meth)acrylate, as the main component is used, and more preferably, a polymer containing methyl methacrylate as the main component (50 to 100% by weight, Preferably 70 to 100% by weight of methyl methacrylate-based resin is used.
제1 및/또는 제2 보호 필름(10, 20)의 편광 필름(5)과는 반대측의 표면에는, 하드 코트층, 방현층, 반사 방지층, 대전 방지층, 방오층과 같은 표면 처리층(코팅층)을 형성할 수도 있다.On the surface of the first and/or second protective films 10, 20 opposite to the polarizing film 5, a surface treatment layer (coating layer) such as a hard coat layer, an anti-glare layer, an anti-reflection layer, an anti-static layer, and an anti-fouling layer. may form.
제1 및 제2 보호 필름(10, 20)의 두께는, 편광판(1, 2)의 박형화의 관점에서, 바람직하게는 90 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이하이다. 상기 두께는, 강도 및 취급성의 관점에서, 통상 5 ㎛ 이상이다.The thickness of the first and second protective films 10 and 20 is preferably 90 μm or less, more preferably 50 μm or less, and still more preferably 40 μm or less from the viewpoint of thinning the polarizers 1 and 2. am. The thickness is usually 5 μm or more from the viewpoint of strength and handleability.
(3) 제1 및 제2 접착제층(3) First and second adhesive layers
제1 및 제2 접착제층(15, 25)을 형성하는 접착제로는, 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용할 수 있다. 제1 접착제층(15)을 형성하는 접착제와 제2 접착제층(25)을 형성하는 접착제는 동종이어도 좋고, 이종이어도 좋다.As an adhesive for forming the first and second adhesive layers 15 and 25, a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive can be used. The adhesive forming the first adhesive layer 15 and the adhesive forming the second adhesive layer 25 may be of the same type or may be of different types.
수계 접착제로는, 폴리비닐알코올계 수지 수용액으로 이루어진 접착제, 수계 이액형 우레탄계 에멀젼 접착제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리비닐알코올계 수지 수용액으로 이루어진 수계 접착제가 적합하게 이용된다.Examples of water-based adhesives include adhesives made of polyvinyl alcohol-based resin aqueous solutions, water-based two-component urethane-based emulsion adhesives, and the like. Among them, a water-based adhesive made of an aqueous solution of polyvinyl alcohol-based resin is suitably used.
수계 접착제에 이용하는 폴리비닐알코올계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐을 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알코올 호모폴리머 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 폴리비닐알코올계 공중합체, 또는 이들의 수산기를 부분적으로 변성한 변성 폴리비닐알코올계 중합체 등을 이용할 수 있다. 수계 접착제는, 다가 알데히드, 수용성 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물, 지르코니아 화합물, 아연 화합물 등의 첨가제를 포함할 수 있다.Polyvinyl alcohol-based resins used in water-based adhesives include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable with it. Polyvinyl alcohol-based copolymers or modified polyvinyl alcohol-based polymers in which their hydroxyl groups are partially modified can be used. The water-based adhesive may contain additives such as polyhydric aldehyde, water-soluble epoxy compound, melamine-based compound, zirconia compound, and zinc compound.
수계 접착제를 사용하는 경우는, 편광 필름(5)과 보호 필름을 접합한 후, 수계 접착제 중에 포함되는 물을 제거하기 위해서 건조시키는 건조 공정을 실시하는 것이 바람직하다. 건조 공정 후, 예컨대 20∼45℃ 정도의 온도에서 양생하는 양생 공정을 마련하여도 좋다.When using a water-based adhesive, it is preferable to perform a drying process in which the polarizing film 5 and the protective film are bonded together and then dried in order to remove water contained in the water-based adhesive. After the drying process, a curing process may be provided, for example, curing at a temperature of about 20 to 45°C.
상기 활성 에너지선 경화성 접착제란, 자외선과 같은 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하는 접착제를 말하고, 예컨대, 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 것, 광 반응성 수지를 포함하는 것, 바인더 수지 및 광반응성 가교제를 포함하는 것 등을 들 수 있다. 중합성 화합물로는, 광경화성 에폭시계 모노머, 광경화성 (메트)아크릴계 모노머, 광경화성 우레탄계 모노머와 같은 광중합성 모노머나, 광중합성 모노머에서 유래되는 올리고머를 들 수 있다. 광중합 개시제로는, 자외선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해 중성 라디칼, 음이온 라디칼, 양이온 라디칼과 같은 활성종을 발생하는 물질을 포함하는 것을 들 수 있다. 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 접착제로서, 광경화성 에폭시계 모노머 및 광 양이온 중합 개시제를 포함하는 것을 바람직하게 이용할 수 있다.The active energy ray-curable adhesive refers to an adhesive that is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, and includes, for example, a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, a photoreactive resin, a binder resin, and a photoreactive crosslinking agent. These may include those including . Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable (meth)acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from photopolymerizable monomers. Examples of the photopolymerization initiator include substances that generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals upon irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays. As an active energy ray-curable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, one containing a photocurable epoxy-based monomer and a photocationic polymerization initiator can be preferably used.
활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하는 경우는, 편광 필름(5)과 보호 필름을 접합한 후, 필요에 따라 건조 공정을 행하고, 계속해서 활성 에너지선을 조사함으로써 활성 에너지선 경화성 접착제를 경화시키는 경화 공정을 행한다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400 ㎚ 이하에 발광 분포를 갖는 자외선이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로파 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등을 이용할 수 있다.When using an active energy ray curable adhesive, after bonding the polarizing film 5 and the protective film, a drying process is performed as needed, and a curing process is performed to cure the active energy ray curable adhesive by continuously irradiating active energy rays. do it The light source of the active energy ray is not particularly limited, but ultraviolet rays having an emission distribution in a wavelength of 400 nm or less are preferable, and specifically, low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, and microwave-excited mercury lamps. , metal halide lamps, etc. can be used.
편광 필름(5)의 편면에 제1 접착제층(15)을 통해 제1 보호 필름(10)을 통상적인 방법에 따라 접합함으로써, 도 2에 도시된 편면 보호 필름 부착 편광판(2)을 얻을 수 있다. 편광 필름(5)의 다른 면에 제2 접착제층(25)을 통해 제2 보호 필름(20)을 접합하면, 도 1에 도시된 양면 보호 필름 부착 편광판(1)을 얻을 수 있다. 양면 보호 필름 부착 편광판(1)을 얻는 경우에 있어서, 제1 및 제2 보호 필름(10, 20)은 동시에 접합되어도 좋고, 순차적으로 접합되어도 좋다.By bonding the first protective film 10 to one side of the polarizing film 5 through the first adhesive layer 15 according to a conventional method, the polarizing plate 2 with a single-sided protective film shown in FIG. 2 can be obtained. . By bonding the second protective film 20 to the other side of the polarizing film 5 through the second adhesive layer 25, the polarizing plate 1 with a double-sided protective film shown in FIG. 1 can be obtained. In the case of obtaining the polarizing plate 1 with a double-sided protective film, the first and second protective films 10 and 20 may be bonded simultaneously or sequentially.
도 1에 도시된 편광판(1)에 있어서의 제1 보호 필름(10) 또는 제2 보호 필름(20) 상에, 도 2에 도시된 편광판(2)에 있어서의 편광 필름(5) 상에, 편광판을 다른 부재(예컨대 액정 표시 장치에 적용하는 경우에 있어서의 액정 셀)에 접합하기 위한 점착제층을 적층하여도 좋다. 점착제층을 형성하는 점착제는 통상, (메트)아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 실리콘계 수지 등을 베이스 폴리머로 하고, 거기에, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물과 같은 가교제를 가한 점착제 조성물로 이루어진다. 또한 미립자를 함유하여 광산란성을 나타내는 점착제층으로 할 수도 있다. 점착제층의 두께는 1∼40 ㎛일 수 있지만, 가공성, 내구성의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 얇게 형성하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 3∼25 ㎛인 것이 바람직하다.On the first protective film 10 or the second protective film 20 in the polarizing plate 1 shown in FIG. 1, on the polarizing film 5 in the polarizing plate 2 shown in FIG. 2, An adhesive layer for bonding the polarizing plate to another member (for example, a liquid crystal cell when applied to a liquid crystal display device) may be laminated. The adhesive forming the adhesive layer usually consists of a pressure-sensitive adhesive composition using (meth)acrylic resin, styrene-based resin, silicone-based resin, etc. as a base polymer, and adding a crosslinking agent such as an isocyanate compound, epoxy compound, or aziridine compound. Additionally, it can be used as an adhesive layer containing fine particles and exhibiting light scattering properties. The thickness of the adhesive layer may be 1 to 40 ㎛, but it is preferably formed thinly within a range that does not impair processability and durability characteristics, and specifically, 3 to 25 ㎛ is preferable.
점착제층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 보호 필름면 또는 편광 필름 면에, 상기한 베이스 폴리머를 비롯한 각 성분을 포함하는 점착제 조성물(점착제 용액)을 도공하고, 건조시켜 점착제층을 형성하여도 좋으며, 세퍼레이터(박리 필름) 상에 점착제층을 형성한 후, 이 점착제층을 보호 필름면 또는 편광 필름면에 전사하여도 좋다. 점착제층을 보호 필름면 또는 편광 필름면에 형성할 때에는, 필요에 따라 보호 필름면 혹은 편광 필름면, 또는 점착제층의 편면 혹은 양면에 표면 처리, 예컨대 코로나 처리 등을 행하여도 좋다.The method of forming the adhesive layer is not particularly limited, and the adhesive layer may be formed by coating the adhesive composition (adhesive solution) containing each component including the above-mentioned base polymer on the protective film side or the polarizing film side and drying it. Alternatively, after forming the adhesive layer on the separator (release film), this adhesive layer may be transferred to the protective film side or the polarizing film side. When forming the adhesive layer on the protective film side or the polarizing film side, surface treatment, such as corona treatment, may be performed on the protective film side or the polarizing film side, or on one or both sides of the adhesive layer, as necessary.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하였으나, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 이하의 예에 있어서, 편광 필름의 두께는, (주)니콘 제조의 디지털 마이크로미터 「MH-15M」를 이용하여 측정하였다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, the thickness of the polarizing film was measured using a digital micrometer “MH-15M” manufactured by Nikon Corporation.
<실시예 1><Example 1>
[편광 필름의 제작][Production of polarizing film]
평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰% 및 두께 30 ㎛의 미연신 폴리비닐알코올 필름[(주) 쿠라레 제조의 「VF-PE#3000」]을, 20℃의 순수에 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 1/2/100인 수용액에 30℃에서 75초간 침지하여 염색 처리를 행하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 12/4/100인 수용액에 56.5℃에서 55초간 침지시키고, 계속해서, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 9/3/100인 수용액에 40℃에서 10초간 침지하여 붕산 처리를 행하였다. 계속해서, 5℃의 순수로 세정한 후, 60℃에서 건조 처리를 행하여, 1축 연신 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향된 두께 약 13 ㎛의 편광 필름을 제작하였다. 1축 연신은, 주로 요오드 염색 및 붕산 처리의 공정에서 행하였다. 미연신 폴리비닐알코올 필름을 기준으로 하는 연신 배율은 5.4배였다.An unstretched polyvinyl alcohol film (“VF-PE#3000” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) with an average degree of polymerization of about 2400, a degree of saponification of 99.9 mol%, and a thickness of 30 μm was immersed in pure water at 20°C, followed by iodine/ Dyeing was performed by immersing the dye in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/water of 1/2/100 at 30°C for 75 seconds. Afterwards, it was immersed in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 12/4/100 at 56.5°C for 55 seconds, and then immersed in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 9/3/100 at 40°C. Boric acid treatment was performed by immersing for a few seconds. Subsequently, after washing with pure water at 5°C, drying was performed at 60°C to produce a polarizing film with a thickness of about 13 μm in which iodine was adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol film. Uniaxial stretching was mainly performed in the steps of iodine dyeing and boric acid treatment. The stretching ratio based on the unstretched polyvinyl alcohol film was 5.4 times.
[편광판의 제작][Production of polarizer]
얻어진 편광 필름과 제1 보호 필름[코니카미놀타옵토(주) 제조의 TAC 필름 「KC2UAW」, 두께: 25 ㎛] 사이, 및 편광 필름과 제2 보호 필름[JSR(주) 제조의 환상 폴리올레핀계 수지 필름인 상품명 「FEKB015D3」, 두께: 15 ㎛] 사이에 수계 접착제를 주입하여, 접합하고, 제1 보호 필름/수계 접착제/편광 필름/수계 접착제/제2 보호 필름으로 이루어진 적층 필름을 얻었다. 얻어진 적층 필름을 열풍 건조기를 통해 60℃에서 120초간의 가열 처리를 행함으로써 수계 접착제를 건조시켜, 편광판을 얻었다. 상기한 수계 접착제에는, 폴리비닐알코올 분말[닛폰고세카가쿠고교(주) 제조의 상품명 「고세파이마」, 평균 중합도 1100]을 95℃의 열수에 용해하여 얻어진 농도 3 중량%의 폴리비닐알코올 수용액에 가교제[닛폰고세카가쿠고교(주) 제조의 글리옥실산나트륨]를 폴리비닐알코올 분말 10 중량부에 대하여 2.5 중량부의 비율로 혼합한 수용액을 이용하였다.Between the obtained polarizing film and the first protective film [TAC film “KC2UAW” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., thickness: 25 μm], and between the polarizing film and the second protective film [cyclic polyolefin-based resin film manufactured by JSR Co., Ltd.] product name “FEKB015D3”, thickness: 15 μm], a water-based adhesive was injected and bonded, and a laminated film composed of the first protective film/water-based adhesive/polarizing film/water-based adhesive/second protective film was obtained. The obtained laminated film was subjected to heat treatment at 60°C for 120 seconds through a hot air dryer to dry the water-based adhesive, thereby obtaining a polarizing plate. The water-based adhesive described above includes an aqueous solution of polyvinyl alcohol with a concentration of 3% by weight obtained by dissolving polyvinyl alcohol powder (trade name “Kosepaima” manufactured by Nippon Kosei Chemical Co., Ltd., average degree of polymerization 1100) in hot water at 95°C. An aqueous solution mixed with a cross-linking agent (sodium glyoxylate manufactured by Nippon Kosei Chemical Co., Ltd.) at a ratio of 2.5 parts by weight based on 10 parts by weight of polyvinyl alcohol powder was used.
<실시예 2><Example 2>
요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 12/6/100인 수용액에 56.5℃에서 55초간 침지시키고, 계속해서, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 9/6/100인 수용액에 40℃에서 10초간 침지하여 붕산 처리를 행한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 편광 필름 및 편광판을 제작하였다.It was immersed in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 12/6/100 at 56.5°C for 55 seconds, and then immersed in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 9/6/100 at 40°C for 10 seconds. A polarizing film and polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1, except that boric acid treatment was performed.
<실시예 3><Example 3>
요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 12/5/100인 수용액에 56.5℃에서 55초간 침지시키고, 계속해서, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 9/5/100인 수용액에 40℃에서 10초간 침지하여 붕산 처리를 행하고, 미연신 폴리비닐알코올 필름을 기준으로 하는 연신 배율을 5.3배로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 편광 필름 및 편광판을 제작하였다.It was immersed in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 12/5/100 at 56.5°C for 55 seconds, and then immersed in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 9/5/100 at 40°C for 10 seconds. A polarizing film and polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1, except that boric acid treatment was performed and the stretching ratio based on the unstretched polyvinyl alcohol film was set to 5.3 times.
<실시예 4><Example 4>
평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰% 및 두께 20 ㎛의 미연신 폴리비닐알코올 필름[(주)쿠라레 제조의 「VF-PE#2000」]을 건식으로 약 4배로 1축 연신하고, 긴장 상태를 더 유지한 채로, 40℃의 순수에 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.1/5/100인 수용액에 28℃에서 60초간 침지하여 염색 처리를 행하고, 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 10.5/7.5/100인 수용액에 64℃에서 300초간 침지시키고, 계속해서, 5℃의 순수로 세정한 후, 40℃에서 건조 처리를 행하여, 1축 연신된 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향된 두께 약 7 ㎛의 편광 필름을 제작하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제작하였다.An unstretched polyvinyl alcohol film (“VF-PE#2000” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) with an average degree of polymerization of about 2400, a degree of saponification of 99.9 mol%, and a thickness of 20 ㎛ was uniaxially stretched about 4 times in a dry manner and placed under tension. While further maintained, it is immersed in pure water at 40°C, then dyed by immersed in an aqueous solution with a weight ratio of iodine/potassium iodide/water of 0.1/5/100 at 28°C for 60 seconds, and then with potassium iodide/boric acid. / Iodized in an aqueous solution with a water weight ratio of 10.5/7.5/100 at 64°C for 300 seconds, then washed with pure water at 5°C, then dried at 40°C, and iodine was added to the uniaxially stretched polyvinyl alcohol film. A polarizing film with a temporary adsorption orientation and a thickness of about 7 μm was produced, and a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.
<비교예 1><Comparative Example 1>
요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 12/1.5/100인 수용액에 56.5℃에서 55초간 침지시키고, 계속해서, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 9/1.5/100인 수용액에 40℃에서 10초간 침지하여 붕산 처리를 행한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 편광 필름 및 편광판을 제작하였다.It was immersed in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 12/1.5/100 at 56.5°C for 55 seconds, and then immersed in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 9/1.5/100 at 40°C for 10 seconds. A polarizing film and polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1, except that boric acid treatment was performed.
<비교예 2><Comparative Example 2>
요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 12/1/100인 수용액에 56.5℃에서 55초간 침지시키고, 계속해서, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 9/1/100인 수용액에 40℃에서 10초간 침지하여 붕산 처리를 행한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 편광 필름 및 편광판을 제작하였다.It was immersed in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 12/1/100 at 56.5°C for 55 seconds, and then immersed in an aqueous solution with a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 9/1/100 at 40°C for 10 seconds. A polarizing film and polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1, except that boric acid treatment was performed.
[편광 필름의 광학 특성의 측정][Measurement of optical properties of polarizing film]
(1) 폴리비닐알코올계 수지의 복굴절률의 측정(1) Measurement of birefringence of polyvinyl alcohol-based resin
얻어진 편광 필름에 대해서, 파장 1000 ㎚에 있어서의 요오드의 위상차 값 Ri 및 폴리비닐알코올의 위상차 값 Rpva의 값(단위: ㎚)을 위상차 측정 장치[오지케이소쿠기기(주) 제조의 「KOBRA-WR0/IR」)를 이용하여 측정하였다. 구체적으로는, 다음과 같다.For the obtained polarizing film, the phase difference value R i of iodine and the phase difference value R pva of polyvinyl alcohol at a wavelength of 1000 nm (unit: nm) were measured using a phase difference measurement device [KOBRA manufactured by Oji Kei Sokugi Co., Ltd. -WR0/IR”) was used to measure it. Specifically, it is as follows.
Ri 및 Rpva는 요오드의 흡수대가 없는 파장 영역에 있어서의 위상차 값 측정에 의해 구할 수 있다. 구체적으로는, 상기 위상차 측정 장치를 이용하여, 파장 850 ㎚ 이상의 복수의 파장 λ에 있어서의 위상차 값을 측정한다. 각 파장 λ에 있어서의 측정된 위상차 값 R(λ)을 플롯하고, 이것을 하기의 셀마이어 식에 최소 제곱법으로 피팅시킨다.R i and R pva can be determined by measuring the phase difference value in a wavelength range where there is no absorption band of iodine. Specifically, the phase difference measurement device is used to measure phase difference values at a plurality of wavelengths λ of 850 nm or more. The measured phase difference value R(λ) at each wavelength λ is plotted and fitted to the following Selmeier equation using the least squares method.
R(λ) = A + B/(λ2 - 6002)R(λ) = A + B/(λ 2 - 600 2 )
여기서, A 및 B는 피팅 파라미터이며, 최소 제곱법에 의해 결정되는 계수이다.Here, A and B are fitting parameters and coefficients determined by the least squares method.
이 때, 위상차 값 R(λ)은, 파장 의존성이 없는 폴리비닐알코올(PVA)의 위상차 값 Rpva와, 파장 의존성이 강한 요오드의 위상차 값 Ri로 분리할 수 있고, Rpva 및 Ri는 각각 하기 식으로 표시된다.At this time, the phase difference value R (λ) can be separated into the phase difference value R pva of polyvinyl alcohol (PVA), which has no wavelength dependence, and the phase difference value R i of iodine, which has strong wavelength dependence, and R pva and R i are Each is expressed by the following formula.
Rpva = AR pva = A
Ri = B/(λ2 - 6002)R i = B/(λ 2 - 600 2 )
이들 식에 기초하여, 파장 λ=1000 ㎚에 있어서의 Rpva의 값을 산출하였다.Based on these equations, the value of R pva at a wavelength λ = 1000 nm was calculated.
Rpva를 측정한 부분의 막두께를 접촉식 막두께계[니콘(주) 제조의 "DIGIMICROMH-15M"]로 측정하였다.The film thickness of the portion where R pva was measured was measured with a contact-type film thickness meter (“DIGIMICROMH-15M” manufactured by Nikon Corporation).
얻어진 Rpva 및 막두께의 값을 이용하여, 하기 식으로부터 폴리비닐알코올(PVA)계 수지 유래의 복굴절률을 산출하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.Using the obtained values of R pva and film thickness, the birefringence derived from polyvinyl alcohol (PVA)-based resin was calculated from the following formula. The results are shown in Table 1.
복굴절률 = Rpva(㎚)/막두께(㎚)Birefringence = R pva (㎚)/film thickness (㎚)
(2) 시감도 보정 단체 투과율 Ty 및 시감도 보정 편광도 Py의 측정(2) Measurement of visibility-corrected single transmittance Ty and visibility-corrected polarization degree Py
얻어진 편광 필름으로부터 세로 약 30 ㎜×가로 약 30 ㎜ 사이즈의 시험편을 잘라내어, 측정 샘플을 제작하였다. 얻어진 측정 샘플에 대해서, 단체 투과율 및 편광도를 측정하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 단체 투과율 및 편광도는, 하기의 정의 및 측정 방법에 기초한다.A test piece measuring about 30 mm long and about 30 mm wide was cut from the obtained polarizing film, and a measurement sample was produced. For the obtained measurement samples, the single transmittance and polarization degree were measured. The results are shown in Table 1. The single transmittance and polarization degree are based on the following definitions and measurement methods.
단체 투과율 및 편광도는, 각각 하기 식으로 정의된다.The single transmittance and polarization degree are each defined by the following formula.
단체 투과율(λ) = 0.5 × (Tp(λ) + Tc(λ))Single transmittance (λ) = 0.5 × (Tp(λ) + Tc(λ))
편광도(λ) = 100 × (Tp(λ) - Tc(λ))/(Tp(λ) + Tc(λ))Polarization degree (λ) = 100 × (Tp(λ) - Tc(λ))/(Tp(λ) + Tc(λ))
Tp(λ)는, 입사되는 파장 λ ㎚의 직선 편광과 병렬 니콜의 관계로 측정한 편광 필름의 투과율(%)이고, Tc(λ)는, 입사되는 파장 λ ㎚의 직선 편광과 크로스 니콜의 관계로 측정한 편광 필름의 투과율(%)이다. 단, 각 파장마다 구한 단체 투과율(λ) 및 편광도(λ)에 대하여 시감도 보정을 행한 것을, 각각 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)라고 말하고, 본 명세서에 있어서의 단체 투과율 및 편광도는 각각 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)를 가리킨다. Ty, Py는 C 광원을 구비하는 적분구가 있는 분광 광도계[니혼분코(주) 제조의 「V7100」]를 사용하여 측정하였다.Tp(λ) is the transmittance (%) of the polarizing film measured in the relationship between linearly polarized light with an incident wavelength λ nm and parallel Nicols, and Tc(λ) is the relationship between linearly polarized light with an incident wavelength λ nm and cross Nicols. This is the transmittance (%) of the polarizing film measured by . However, the visibility correction performed on the single transmittance (λ) and polarization degree (λ) obtained for each wavelength is referred to as the visibility corrected single transmittance (Ty) and visibility corrected polarization degree (Py), respectively, and the single transmittance in this specification Transmittance and polarization refer to the visibility-corrected single transmittance (Ty) and visibility-corrected polarization (Py), respectively. Ty and Py were measured using a spectrophotometer with an integrating sphere equipped with a C light source (“V7100” manufactured by Nippon Bunko Co., Ltd.).
[편광 필름의 붕소 함유율의 측정][Measurement of boron content of polarizing film]
편광 필름 약 0.2 g을 순수 170 ㎖에 첨가하여, 95℃에서 완전히 용해시킨 후, 만니톨 수용액(12.5 중량%)을 30 g 첨가하여 측정용 샘플 용액으로 하였다. 이 측정용 샘플 용액이 중화점을 맞이할 때까지, 수산화나트륨 수용액(1 mol/ℓ)을 적하하고, 그 적하량으로부터 폴리비닐알코올 필름 중의 붕소 함유율(중량%)을 하기 식으로부터 산출하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.About 0.2 g of the polarizing film was added to 170 ml of pure water, completely dissolved at 95°C, and then 30 g of mannitol aqueous solution (12.5% by weight) was added to prepare a sample solution for measurement. An aqueous solution of sodium hydroxide (1 mol/L) was added dropwise until this sample solution for measurement reached the neutralization point, and the boron content (% by weight) in the polyvinyl alcohol film was calculated from the following formula from the dropwise amount. The results are shown in Table 1.
붕소 함유율 = 1.08 × 수산화나트륨 수용액 적하량(㎖)/편광 필름의 중량(g)Boron content = 1.08 × sodium hydroxide aqueous solution drop amount (ml)/weight of polarizing film (g)
[편광판의 내크랙성 평가][Evaluation of crack resistance of polarizer]
얻어진 편광판을 편광 필름의 흡수축 방향 6 ㎝ × 편광 필름의 투과축 방향 8 ㎝로 잘라내어 평가용 샘플을 제작하였다. 평가용 샘플을 80℃(dry) 설정된 오븐 중에 1시간 동안 투입한 후, 샘플을 꺼내어, 15분간, 23℃ 55% RH의 환경 하에서 정치하였다. 그 후, 샘플을 실온의 수돗물에 30분간 침지하고 나서, 샘플의 단부에 발생한 크랙의 개수를 육안으로 관찰하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained polarizing plate was cut into an area of 6 cm in the absorption axis direction of the polarizing film x 8 cm in the transmission axis direction of the polarizing film, and a sample for evaluation was produced. After placing the sample for evaluation in an oven set at 80°C (dry) for 1 hour, the sample was taken out and left to stand in an environment of 23°C and 55% RH for 15 minutes. Afterwards, the sample was immersed in tap water at room temperature for 30 minutes, and the number of cracks that occurred at the end of the sample was observed with the naked eye. The results are shown in Table 1.
복굴절률Derived from PVA-based resin
birefringence
1, 2 : 편광판
5 : 편광 필름
10 : 제1 보호 필름
15 : 제1 접착제층
20 : 제2 보호 필름
25 : 제2 접착제층.1, 2: Polarizer
5: Polarizing film
10: first protective film
15: first adhesive layer
20: second protective film
25: Second adhesive layer.
Claims (6)
두께가 15 ㎛ 이하이고, 폴리비닐알코올계 수지의 복굴절률이 0.040 이상인 편광 필름.A polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film,
A polarizing film having a thickness of 15 ㎛ or less and a birefringence of polyvinyl alcohol-based resin of 0.040 or more.
상기 편광 필름 중 적어도 한쪽의 면상에 적층되는 보호 필름
을 포함하는 편광판.The polarizing film according to any one of claims 1 to 4,
A protective film laminated on at least one side of the polarizing film
A polarizer containing a.
단독 필름인 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색함으로써, 이색성 색소를 흡착시키는 공정과,
이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액에 침지하는 공정과,
폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정
을 포함하고,
붕산 수용액으로 처리하는 공정은, 상기 복굴절률이 0.040 이상이 되도록, 붕산 수용액의 붕산 농도를 3∼8 중량%의 범위 내에서 조정하고, 붕산 수용액에 대한 침지 시간을 조정하는 것을 포함하는 편광 필름의 제조 방법.A method for producing a polarizing film having a thickness of 15 ㎛ or less, a birefringence of the polyvinyl alcohol-based resin of 0.040 or more, and a boron content of 3.0% by weight or more and 6.0% by weight or less,
A process of adsorbing a dichroic dye by dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film, which is a single film, with a dichroic dye;
A process of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film to which a dichroic dye is adsorbed in an aqueous boric acid solution;
Process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film
Including,
The process of treating with an aqueous boric acid solution includes adjusting the boric acid concentration of the aqueous boric acid solution within the range of 3 to 8% by weight so that the birefringence is 0.040 or more, and adjusting the immersion time in the aqueous boric acid solution. Manufacturing method.
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